JP2006027207A - 熱収縮包装用多層フィルム - Google Patents
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Abstract
【課題】 優れた耐久性、寸法安定性、機械強度、耐油性、耐溶剤性、印刷インキ密着性を持つとともに、優れた収縮後外観を持つ熱収縮包装用多層フィルムを提供する。
【解決手段】 共押出製膜法で製造された2つの表層および芯層から構成される多層フィルムにおいて、2つの表層は特定のポリエステルからなり、芯層は特定のポリエステルからなり、多層フィルムは80℃の温水中で10秒間処理した際の温湯中収縮率が主収縮方向に35%以上かつ主収縮方向と直角方向に5%以下であり、90℃温水中で50%収縮させた後のヘーズが収縮前のヘーズの1.5倍以下であり、印刷インキ密着性が良好であることを特徴とする熱収縮包装用多層フィルム。
【選択図】 なし
【解決手段】 共押出製膜法で製造された2つの表層および芯層から構成される多層フィルムにおいて、2つの表層は特定のポリエステルからなり、芯層は特定のポリエステルからなり、多層フィルムは80℃の温水中で10秒間処理した際の温湯中収縮率が主収縮方向に35%以上かつ主収縮方向と直角方向に5%以下であり、90℃温水中で50%収縮させた後のヘーズが収縮前のヘーズの1.5倍以下であり、印刷インキ密着性が良好であることを特徴とする熱収縮包装用多層フィルム。
【選択図】 なし
Description
本発明は熱収縮包装用に用いるポリエステルの多層フィルムに関する。詳しくは、優れた耐久性、寸法安定性、機械強度、耐油性、耐溶剤性および印刷インキ密着性を備える、高収縮包装材料として有用な多層フィルムに関する。
従来より、ボトルのラベルをはじめとする収縮包装用途にはポリエステル系収縮フィルムやポリスチレン、ポリ塩化ビニル等の非ポリエステル系収縮フィルムが使用されている。これらのうち、ポリエステル系収縮フィルムは、耐溶剤性、耐久性、寸法安定性、機械強度などが非ポリエステル系収縮フィルムよりも優れる。
ポリエステル系収縮フィルムは非晶質の原料を用いると収縮性と溶剤による接着性が優れたものとなる。しかしこの場合には機械的強度が不足する。ポリエステル系収縮フィルムの機械的強度を向上させるための技術として、3層構造で表層にのみ非晶質のポリエステルを用い芯層に結晶性の高いポリエステルを用いる方法が提案されている(特開2000−190440号公報)。
特開2000−190440号公報
しかしながら、この技術では収縮後の多層フィルムのヘーズが収縮前に比べて大幅に高くなり、高い収縮率を必要とされる用途には適用し難い。
本発明の目的は、上述のポリエステル系収縮フィルムの欠点を解決し、例えば50%という高い収縮後であっても収縮前の透明性が大きく損なわれることのない優れた収縮後外観をもたらすポリエステル系の熱収縮包装用多層フィルムを提供することにある。すなわち本発明は、優れた耐久性、寸法安定性、機械強度、耐油性、耐溶剤性、印刷インキ密着性を持つとともに、優れた収縮後外観を持つ熱収縮包装用多層フィルムを提供することを課題とする。
すなわち本発明は、共押出製膜法で製造された2つの表層および芯層から構成される多層フィルムにおいて、2つの表層は下記ポリエステルAからなり、芯層は下記ポリエステルBからなり、多層フィルムは80℃の温水中で10秒間処理した際の温湯中収縮率が主収縮方向に35%以上かつ主収縮方向と直角方向に5%以下であり90℃温水中で50%収縮させた後のヘーズが収縮前のヘーズの1.5倍以下であり、かつ印刷インキ密着性が良好であることを特徴とする、熱収縮包装用多層フィルムである。
ただし、ポリエステルAはテレフタル酸80〜60モル%、ナフタレンジカルボン酸15〜30モル%およびイソフタル酸5〜10モル%のジカルボン酸成分ならびにジオール成分としてエチレングリコール90〜60モル%および1,4−ブタンジオール10〜40モル%からなりチタン化合物を重合触媒として重合されたポリエステルであり、ポリエステルBはテレフタル酸95〜75モル%およびイソフタル酸5〜25モル%のジカルボン酸成分ならびにジオール成分としてエチレングリコールからなりチタン化合物を重合触媒として重合されたポリエステルである。
本発明によれば、優れた耐久性、寸法安定性、機械強度、耐油性、耐溶剤性を持つとともに、優れた収縮後外観を持つ収縮包装用多層フィルムを提供することができる。
以下、本発明を詳細に説明する。
[表層]
本発明において2つの表層を構成するポリエステルAは、テレフタル酸80〜60モル%、ナフタレンジカルボン酸15〜30モル%およびイソフタル酸5〜10モル%のジカルボン酸成分ならびにジオール成分としてエチレングリコール90〜60モル%および1,4−ブタンジオール10〜40モル%からなりチタン化合物を重合触媒として重合されたポリエステルである。これは換言すれば、酸成分がテレフタル酸とナフタレンジカルボン酸とイソフタル酸のモル比が80/15/5〜60/30/10の割合で構成され、グリコール成分としてエチレングリコールと1,4−ブタンジオールのモル比が90/10〜60〜40の割合で構成されたポリエステルである。
[表層]
本発明において2つの表層を構成するポリエステルAは、テレフタル酸80〜60モル%、ナフタレンジカルボン酸15〜30モル%およびイソフタル酸5〜10モル%のジカルボン酸成分ならびにジオール成分としてエチレングリコール90〜60モル%および1,4−ブタンジオール10〜40モル%からなりチタン化合物を重合触媒として重合されたポリエステルである。これは換言すれば、酸成分がテレフタル酸とナフタレンジカルボン酸とイソフタル酸のモル比が80/15/5〜60/30/10の割合で構成され、グリコール成分としてエチレングリコールと1,4−ブタンジオールのモル比が90/10〜60〜40の割合で構成されたポリエステルである。
ポリエステルA中のナフタレンジカルボン酸成分の量は全ジカルボン酸成分の15〜30モル%、好ましくは17〜28モル%、さらに好ましくは20〜25モル%である。15モル%未満であるとフィルムにしたときの耐熱性が悪化し、自動販売機中などホット飲料取扱い時のブロッキング性が悪くなり実用に適さない。30モル%を超えると印刷インキに対する密着性が悪化する。
ポリエステルA中のイソフタル酸成分の量は全ジカルボン酸成分の5〜10モル%、好ましくは7〜10モル%である。5モル%未満であるとフィルムにしたときの印刷インキの密着性が悪化する。他方10モル%を超えると非晶性が高くなり、乾燥および製膜のときの取り扱いが難しく実用に適さない。2つの表層は、相互に同じ組成であってもよく異なってもよいが、多層フィルムを効率よく製造するために同一の組成であることが好ましい。
ポリエステルA中の1,4−ブタンジオール成分の量は全ジオール成分の10〜40モル%、好ましくは12〜30モル%、さらに好ましくは16〜19モル%である。10モル%未満であるとインキ密着性が悪化する。40モル%を超えると耐熱性が悪化し、自動販売機中などホット飲料取扱い時のブロッキング性が悪くなり実用に適さない。
[芯層]
芯層は二層以上の層から構成されてもよいが、芯層は一層であることが好ましい。芯層が二層以上の層から構成される場合、少なくとも一層はポリエステルBからなる層である。
芯層は二層以上の層から構成されてもよいが、芯層は一層であることが好ましい。芯層が二層以上の層から構成される場合、少なくとも一層はポリエステルBからなる層である。
芯層を構成するポリエステルBはテレフタル酸95〜75モル%およびイソフタル酸5〜25モル%のジカルボン酸成分ならびにジオール成分としてエチレングリコールからなりチタン化合物を重合触媒として重合されたポリエステルである。
ポリエステルB中のイソフタル酸の量は5〜25モル%、好ましくは7〜20%、さらに好ましくは10〜15%である。25モル%を超えると芯層の非晶性増加に伴い機械強度の低下を招く。5モル%未満では結晶化が起こりやすく、引裂き強度の低下の原因となる。
[ポリエステルの製造方法]
ポリエステルAは重合触媒としてチタン化合物を使用して重合する。具体的にはたとえば、テレフタル酸ジメチル及び2−6ナフタレンジカルボン酸ジメチルとエチレングリコールからチタン化合物を用いてエステル交換反応を行ないこれを重縮合するか、テレフタル酸及び2−6ナフタレンジカルボン酸とエチレングリコールとをチタン化合物を重合触媒として直接エステル化によりオリゴマーを得た後、溶融重合することにより製造することができる。
ポリエステルAは重合触媒としてチタン化合物を使用して重合する。具体的にはたとえば、テレフタル酸ジメチル及び2−6ナフタレンジカルボン酸ジメチルとエチレングリコールからチタン化合物を用いてエステル交換反応を行ないこれを重縮合するか、テレフタル酸及び2−6ナフタレンジカルボン酸とエチレングリコールとをチタン化合物を重合触媒として直接エステル化によりオリゴマーを得た後、溶融重合することにより製造することができる。
ポリエステルBは重合触媒としてチタン化合物を使用して重合する。具体的にはたとえば、テレフタル酸ジメチル及びイソフタル酸ジメチル及びエチレングリコールからチタン化合物を用いてエステル交換反応法を行いこれを重縮合するか、テレフタル酸及びイソフタル酸、及びエチレングリコールとをチタン化合物を重合触媒として直接エステル化によりオリゴマーを得た後、溶融重合することにより製造することができる。
重合触媒のチタン化合物にはゲルマニウム化合物を併用してもよい。しかし、アンチモン化合物を使用すると結晶性が高くなり易く、その結果として収縮後のヘーズが高くなるため、本発明ではアンチモン化合物を併用してはいけない。したがって、本発明においては、重合触媒は実質的にアンチモン化合物を含有せず、本発明の多層フィルムは実質的にアンチモン元素を含有しない。実質的に含有しないとは、フィルムを構成するポリエステル中のアンチモン元素の濃度が例えば1ppm以下、好ましくは0.1ppm以下をいう。
チタン化合物としては例えばテトラブトキシチタンを用いればよい。そのほかにテトライソプロポキシチタン、酢酸チタン等が挙げられる。チタン化合物の触媒としての添加量は、ポリエステル中のチタン元素濃度として、好ましくは1〜30ppm、さらに好ましくは2〜25ppmである。
ゲルマニウム化合物としては例えば二酸化ゲルマニウムを用いればよい。
ゲルマニウム化合物としては例えば二酸化ゲルマニウムを用いればよい。
[収縮率]
本発明の多層フィルムは、90℃温水中で50%収縮させた後のヘーズが収縮前のヘーズの1.5倍以下である。1.5倍を超えると収縮後の製品の外観が著しく損なわれることから高収縮させる用途として不適なものである。
本発明の多層フィルムは、90℃温水中で50%収縮させた後のヘーズが収縮前のヘーズの1.5倍以下である。1.5倍を超えると収縮後の製品の外観が著しく損なわれることから高収縮させる用途として不適なものである。
本発明の多層フィルムは、80℃の温水中で10秒間処理した際の温湯中収縮率が主収縮方向に35%以上、好ましくは40〜55%であり、かつ主収縮方向と直角方向に5%以下であり、70℃の温水中で10秒間処理した際の温湯中収縮率が主収縮方向に好ましくは5〜30%である。収縮率がこの範囲であることにより、熱収縮包装用に用いた際の特性が良好なものとなる。収縮率は、JIS−Z1709に準じてフィルム平面方向の測定を行い、最も収縮の大きい方向を主収縮方向とした。
多層フィルムの収縮は、長手方向、幅方向のどちらか一方のみで起こるのが理想的であるが、通常は主収縮方向に直角の方向にも若干の熱収縮が見られる。本発明の多層フィルムではこの主収縮方向に直角な方向の熱収縮は80℃の温水中で10秒間処理した際の温湯中収縮率で5%以下である。
[結晶融解熱量]
本発明の多層フィルムの示差走査熱量計により測定した結晶融解熱量ΔHmが、好ましくは20〜60J/g、さらに好ましくは25〜55J/g、特に好ましくは30〜50J/gである。ΔHmはフィルム中の結晶(製膜時の配向結晶及び、昇温中の冷結晶化)存在量の指標となり、ΔHmが大きいほど結晶の存在量は多いと考えられる。ΔHmが20J/g未満ではフィルムが非晶に近くフィルムの機械的強度の不足が生じることがあり好ましくない。他方、60J/gを超えると結晶化度が高くなりすぎ、引裂き強度のような包装材料に不可欠な物性が低下することがあり好ましくない。
本発明の多層フィルムの示差走査熱量計により測定した結晶融解熱量ΔHmが、好ましくは20〜60J/g、さらに好ましくは25〜55J/g、特に好ましくは30〜50J/gである。ΔHmはフィルム中の結晶(製膜時の配向結晶及び、昇温中の冷結晶化)存在量の指標となり、ΔHmが大きいほど結晶の存在量は多いと考えられる。ΔHmが20J/g未満ではフィルムが非晶に近くフィルムの機械的強度の不足が生じることがあり好ましくない。他方、60J/gを超えると結晶化度が高くなりすぎ、引裂き強度のような包装材料に不可欠な物性が低下することがあり好ましくない。
[滑剤]
本発明において、2つの表層のいずれか一方または両方には、平均粒径が2.5μm以下の滑剤が含有されていることが好ましい。平均粒径が2.5μmを越えると多層ポリエステルフィルムの透明性を損なうため、包装材料として好ましくない。
本発明において、2つの表層のいずれか一方または両方には、平均粒径が2.5μm以下の滑剤が含有されていることが好ましい。平均粒径が2.5μmを越えると多層ポリエステルフィルムの透明性を損なうため、包装材料として好ましくない。
この滑剤は無機粒子、有機粒子を用いることができ、好ましくは無機粒子を用いる。無機粒子としては、シリカ、アルミナ、二酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウムが例示できる。有機粒子としては、シリコーン粒子を例示できる。滑剤の好ましい添加量は、その粒径により異なるが、フィルムの巻き取り性および透明性に悪影響を及ぼさない範囲で適宜選択するとよい。これらの滑剤は芯層にも配合することができる。
[ヘーズ]
本発明の多層フィルムのヘーズ(くもり度)値は、包装用材料として透明度を求められる場合、厚み45μmで収縮前で好ましくは10%以下、さらに好ましくは6%以下である。50%収縮後で好ましくは15%以下、さらに好ましくは10%以下である。
本発明の多層フィルムのヘーズ(くもり度)値は、包装用材料として透明度を求められる場合、厚み45μmで収縮前で好ましくは10%以下、さらに好ましくは6%以下である。50%収縮後で好ましくは15%以下、さらに好ましくは10%以下である。
[フィルムの製造方法]
本発明の多層フィルムを製造するためには、例えば次のようにする。すなわち、表層用にポリエステルAを、芯層用にポリエステルBを、それぞれ乾燥後、押出機にて溶融し、ダイより吐出してポリエステルAを表層として、ポリエステルBを芯層とする多層シート状に成形し、これを延伸および熱固定することにより多層フィルムとする。
本発明の多層フィルムを製造するためには、例えば次のようにする。すなわち、表層用にポリエステルAを、芯層用にポリエステルBを、それぞれ乾燥後、押出機にて溶融し、ダイより吐出してポリエステルAを表層として、ポリエステルBを芯層とする多層シート状に成形し、これを延伸および熱固定することにより多層フィルムとする。
フィルムの熱固定温度は、表層を構成するポリエステルのうち最も高いTg(ガラス転移温度)を基準にプラスマイナス20℃の範囲であることが好ましい。熱固定温度が高すぎると製品フィルムの熱収縮率が小さくなり、熱収縮包装用としての本来の機能を失うし、低すぎると切断し易いため生産性が低下するからである。
本発明の多層フィルムにみられる一軸収縮性を持たせるには、主収縮方向への一軸延伸が最も適している。しかし、一軸延フィルムはポリマーの配向特性上、引裂き性が低下してしまうため、用途によっては僅かでも主収縮方向と直角方向にも延伸するのが好ましい場合もある。この場合主収縮方向と直角方向への延伸倍率は高々2倍程度が好ましいが、用途、要求特性により1.0〜2.0倍までの範囲で適宜選択するのがよい。
[厚み]
本発明の多層フィルムの厚みは、好ましくは20〜70μm、さらに好ましくは30〜60μm、特に好ましくは35〜55μmである。20μm未満であるとフィルムの腰が弱くなって、ラベル装着時に折れ曲がったりして不良品を発する可能性があり好ましくない。70μmを超えるとフィルムの剛性(腰)が強すぎて、加工時の取り扱いが難しくなり好ましくない。
本発明の多層フィルムの厚みは、好ましくは20〜70μm、さらに好ましくは30〜60μm、特に好ましくは35〜55μmである。20μm未満であるとフィルムの腰が弱くなって、ラベル装着時に折れ曲がったりして不良品を発する可能性があり好ましくない。70μmを超えるとフィルムの剛性(腰)が強すぎて、加工時の取り扱いが難しくなり好ましくない。
[層構成]
本発明の多層ポリエステルフィルムの層構成は、ポリエステルA/ポリエステルB/ポリエステルAの順に積層された3層構成が最も好ましい。このような積層構造は2台の押出し機とマルチマニホールドダイもしくはフィードブロックを用いる共押出し法により形成することができる。層構成における各層の厚み比率は、(一方の表層の厚み+他方の表層の厚み)/芯層の厚みとして、好ましくは5/95〜30/70さらに好ましくは10/90〜20/80である。2つの表層の厚み比率は、好ましくは30/70〜70/30、さらに好ましくは40/60〜60/40、特に好ましくは50/50である。
本発明の多層ポリエステルフィルムの層構成は、ポリエステルA/ポリエステルB/ポリエステルAの順に積層された3層構成が最も好ましい。このような積層構造は2台の押出し機とマルチマニホールドダイもしくはフィードブロックを用いる共押出し法により形成することができる。層構成における各層の厚み比率は、(一方の表層の厚み+他方の表層の厚み)/芯層の厚みとして、好ましくは5/95〜30/70さらに好ましくは10/90〜20/80である。2つの表層の厚み比率は、好ましくは30/70〜70/30、さらに好ましくは40/60〜60/40、特に好ましくは50/50である。
以下に、実施例を掲げて本発明をさらに説明する。なお、各特性の測定は下記の方法に従った。
(1)フィルム厚み、層構成
打点式フィルム厚み計を用い、フィルム幅方向の任意の場所50箇所、フィルム幅の中心付近の長手方向で任意の場所50箇所について厚みを測定し、全100箇所の数平均値をフィルム厚みとする。ただし、測定するフィルムの幅方向、長手方向の厚み斑は平均厚みの+20〜−20%厚み内にあることを前提とする。層構成はフィルムをエポキシ樹脂に包埋し、ガラス刃を用いてスライスした後、偏光顕微鏡下で断面観察し求める。
(1)フィルム厚み、層構成
打点式フィルム厚み計を用い、フィルム幅方向の任意の場所50箇所、フィルム幅の中心付近の長手方向で任意の場所50箇所について厚みを測定し、全100箇所の数平均値をフィルム厚みとする。ただし、測定するフィルムの幅方向、長手方向の厚み斑は平均厚みの+20〜−20%厚み内にあることを前提とする。層構成はフィルムをエポキシ樹脂に包埋し、ガラス刃を用いてスライスした後、偏光顕微鏡下で断面観察し求める。
(2)結晶融解熱量(ΔHm)
DuPont Instruments910型DSCを用い、サンプル量20mgについて昇温速度20℃/分で290℃まで昇温させた時の結晶融解ピーク面積を読み取り結晶融解熱量を求める。測定は合計5回行い、その平均値を結晶融解熱量の測定値する。
DuPont Instruments910型DSCを用い、サンプル量20mgについて昇温速度20℃/分で290℃まで昇温させた時の結晶融解ピーク面積を読み取り結晶融解熱量を求める。測定は合計5回行い、その平均値を結晶融解熱量の測定値する。
(3)ヘーズの上昇率
JIS−Z1709に従い、90℃の温水中で主収縮率が50%となったときのヘーズを測定し、収縮前後のヘーズの値より下記式により上昇率を算出する。なお、フィルム平面方向の測定を行い、最も収縮の大きい方向を主収縮方向とする。
上昇率=50%収縮後のヘーズの値/収縮前のヘーズの値
JIS−Z1709に従い、90℃の温水中で主収縮率が50%となったときのヘーズを測定し、収縮前後のヘーズの値より下記式により上昇率を算出する。なお、フィルム平面方向の測定を行い、最も収縮の大きい方向を主収縮方向とする。
上昇率=50%収縮後のヘーズの値/収縮前のヘーズの値
(4)溶剤シール性
サンプルとして、10cm×20cmのフィルム片2枚を準備する。準備したフィルム片の一枚の表面上に、1、3−ジオキソラン(溶剤)を染み込ませた綿棒を走査させることによりジオキソランを塗布する。ジオキソラン塗布後のフィルムは直ちに、もう一枚のフィルムと貼り合わせ、ローラーを用いて圧着する。圧着後、2枚のフィルム片の接着程度を下記基準で評価する。
○:2枚のフィルム片がしっかり接着されている(溶剤シール性良好)。
△:2枚のフィルム片の接着が不十分で、時間がたつと剥がれる(溶剤シール性やや良好)。
×:2枚のフィルム片が全く接着していない(溶剤シール性不良)。
サンプルとして、10cm×20cmのフィルム片2枚を準備する。準備したフィルム片の一枚の表面上に、1、3−ジオキソラン(溶剤)を染み込ませた綿棒を走査させることによりジオキソランを塗布する。ジオキソラン塗布後のフィルムは直ちに、もう一枚のフィルムと貼り合わせ、ローラーを用いて圧着する。圧着後、2枚のフィルム片の接着程度を下記基準で評価する。
○:2枚のフィルム片がしっかり接着されている(溶剤シール性良好)。
△:2枚のフィルム片の接着が不十分で、時間がたつと剥がれる(溶剤シール性やや良好)。
×:2枚のフィルム片が全く接着していない(溶剤シール性不良)。
(5)熱収縮率
JIS−Z1709に従い、80℃の温水中で10秒間または70℃の温水中で10秒間処理した際の主収縮方向及び主収縮方向と直角方向の温湯中熱収縮率を測定する。各々N=3の平均値を測定値とする。尚、フィルム平面方向の測定を行い、最も収縮の大きい方向を主収縮方向とする。
JIS−Z1709に従い、80℃の温水中で10秒間または70℃の温水中で10秒間処理した際の主収縮方向及び主収縮方向と直角方向の温湯中熱収縮率を測定する。各々N=3の平均値を測定値とする。尚、フィルム平面方向の測定を行い、最も収縮の大きい方向を主収縮方向とする。
(6)印刷インキ密着性
大日精化化学工業製ニューダイエコロSR−P滑り白100重量部に対して、同硬化剤NBハードナー5重量部、同希釈溶剤SR−P No.2溶剤30重量部を十分に撹拌混合後、バーコーターを使用してサンプルフィルム上にドライ膜厚4μmとなるように塗布し、室温で10分風乾した後に、ニチバン製セロテープ(登録商標)(15mm幅)をインキ面に荷重200gの金属ロールの圧力にて5cm長さで貼付け、90度の角度でセロテープ(登録商標)の一端を上方に300〜700mm/秒の速度で剥離し、下記基準で評価する。
○:セロテープ(登録商標)にインキがまったく付着していない。
×:セロテープ(登録商標)の一部にでもインキが付着している。
大日精化化学工業製ニューダイエコロSR−P滑り白100重量部に対して、同硬化剤NBハードナー5重量部、同希釈溶剤SR−P No.2溶剤30重量部を十分に撹拌混合後、バーコーターを使用してサンプルフィルム上にドライ膜厚4μmとなるように塗布し、室温で10分風乾した後に、ニチバン製セロテープ(登録商標)(15mm幅)をインキ面に荷重200gの金属ロールの圧力にて5cm長さで貼付け、90度の角度でセロテープ(登録商標)の一端を上方に300〜700mm/秒の速度で剥離し、下記基準で評価する。
○:セロテープ(登録商標)にインキがまったく付着していない。
×:セロテープ(登録商標)の一部にでもインキが付着している。
(7)耐熱ブロッキング性
500ml角型PETボトル(市販のサントリー製烏龍茶に使用のボトル)に水道水を満たし、ジオキソラン溶剤にてシールしたボトル胴体外周よりも7%長い筒状のサンプルフィルムをヒートガンを使用してボトル形状に収縮させた。このボトルを80℃の熱風循環型恒温槽内にて横置き方向に5本を重ねるように積み上げ、2週間放置した後に取り出し、重なっていた部分のフィルムの状態を肉眼で観察する。
○:フィルム表面に何ら変化が見られない。
×:フィルム表面が変形、剥離(デラミ)等で損傷状態がある。
500ml角型PETボトル(市販のサントリー製烏龍茶に使用のボトル)に水道水を満たし、ジオキソラン溶剤にてシールしたボトル胴体外周よりも7%長い筒状のサンプルフィルムをヒートガンを使用してボトル形状に収縮させた。このボトルを80℃の熱風循環型恒温槽内にて横置き方向に5本を重ねるように積み上げ、2週間放置した後に取り出し、重なっていた部分のフィルムの状態を肉眼で観察する。
○:フィルム表面に何ら変化が見られない。
×:フィルム表面が変形、剥離(デラミ)等で損傷状態がある。
[ポリエステルAの調製]
ジメチルテレフタル酸、2−6ジメチルナフタレンジカルボン酸、ジメチルイソフタル酸、エチレングリコール、1,4−ブタンジオールを原料として、テトラブトキシチタンを重合触媒として、また亜リン酸を安定剤として用い、滑剤として平均粒子系1.6μmの真球状シリカを0.6重量%添加し、常法により共重合ポリエチレンテレフタレートを製造した。重合触媒テトラブトキシチタンはポリエステル中のチタン元素濃度として25ppmとなる量を用いた。なお、このポリエステルはアンチモン元素を含有しない。
ジメチルテレフタル酸、2−6ジメチルナフタレンジカルボン酸、ジメチルイソフタル酸、エチレングリコール、1,4−ブタンジオールを原料として、テトラブトキシチタンを重合触媒として、また亜リン酸を安定剤として用い、滑剤として平均粒子系1.6μmの真球状シリカを0.6重量%添加し、常法により共重合ポリエチレンテレフタレートを製造した。重合触媒テトラブトキシチタンはポリエステル中のチタン元素濃度として25ppmとなる量を用いた。なお、このポリエステルはアンチモン元素を含有しない。
[ポリエステルBの調製]
ジメチルテレフタル酸、ジメチルイソフタル酸、エチレングリコールを原料とし、同じくテトラブトキシチタンを重合触媒として、また亜リン酸を安定剤として用い、常法により共重合ポリエチレンテレフタレートを製造した。重合触媒テトラブトキシチタンはポリエステル中のチタン元素濃度として15ppmとなる量を用いた。なお、このポリエステルはアンチモン元素を含有しない。
ジメチルテレフタル酸、ジメチルイソフタル酸、エチレングリコールを原料とし、同じくテトラブトキシチタンを重合触媒として、また亜リン酸を安定剤として用い、常法により共重合ポリエチレンテレフタレートを製造した。重合触媒テトラブトキシチタンはポリエステル中のチタン元素濃度として15ppmとなる量を用いた。なお、このポリエステルはアンチモン元素を含有しない。
[実施例1〜2]
得られたポリエステルAを表層用ポリマーとし、ポリエステルBを芯層用ポリマーとして、各々125℃で7時間乾燥した後、表層用、芯層用の2台の押出機ホッパーに供給して溶融温度240〜280℃で溶融し、マルチマニホールドダイを用いて表面温度20℃の冷却ドラム上に押出して急冷し厚さ170〜220μmの未延伸多層フィルムを得た。このようにして得られた未延伸多層フィルムを表1に示す如くの余熱、延伸、熱固定を行い、多層フィルムを得た。フィルム厚みは押出機の回転数を変え、未延伸フィルムの厚みを変えることで調節した。評価結果を表1及び表2に示す。
得られたポリエステルAを表層用ポリマーとし、ポリエステルBを芯層用ポリマーとして、各々125℃で7時間乾燥した後、表層用、芯層用の2台の押出機ホッパーに供給して溶融温度240〜280℃で溶融し、マルチマニホールドダイを用いて表面温度20℃の冷却ドラム上に押出して急冷し厚さ170〜220μmの未延伸多層フィルムを得た。このようにして得られた未延伸多層フィルムを表1に示す如くの余熱、延伸、熱固定を行い、多層フィルムを得た。フィルム厚みは押出機の回転数を変え、未延伸フィルムの厚みを変えることで調節した。評価結果を表1及び表2に示す。
[実施例2〜6]
実施例2〜6では、各々のポリエステルの組成や重合触媒の種類を表1に示すように変更し、表2に示す条件で製膜する以外は実施例1と同様に多層フィルムを得た。評価結果を表2に示す。
実施例2〜6では、各々のポリエステルの組成や重合触媒の種類を表1に示すように変更し、表2に示す条件で製膜する以外は実施例1と同様に多層フィルムを得た。評価結果を表2に示す。
[比較例1〜9]
表1に示すポリエステルを用い、表2に示す条件で製膜する以外は実施例1と同様に多層ポリエステルフィルムを得た。評価結果を表2に示す。
表1に示すポリエステルを用い、表2に示す条件で製膜する以外は実施例1と同様に多層ポリエステルフィルムを得た。評価結果を表2に示す。
表1及び表2に示した結果から明らかなように、実施例1〜6のフィルムは、何れも熱収縮性包装材料として有用なものであった。他方、比較例1、4、5、8、9のフィルムは、印刷インキに対する密着性が劣り、比較例2、3、6のフィルムは、ポリマーの耐熱性が劣り、耐熱ブロッキング性が悪く自動販売機などでの使用に耐えられないものである。比較例3のフィルムはさらに表層の結晶性が高い為、溶剤シール性が低く実用性のないものであった。また重合触媒として三酸化アンチモンを使用した比較例7は50%収縮後のヘーズ上昇率が高く実用性のないものであった。
本発明の熱収縮包装用多層フィルムは、例えば飲料用ボトルの包装用として好適に使用することができる。
Claims (3)
- 共押出製膜法で製造された2つの表層および芯層から構成される多層フィルムにおいて、2つの表層は下記ポリエステルAからなり、芯層は下記ポリエステルBからなり、多層フィルムは80℃の温水中で10秒間処理した際の温湯中収縮率が主収縮方向に35%以上かつ主収縮方向と直角方向に5%以下であり、90℃温水中で50%収縮させた後のヘーズが収縮前のヘーズの1.5倍以下であり、印刷インキ密着性が良好であることを特徴とする熱収縮包装用多層フィルム。
ポリエステルA:テレフタル酸80〜60モル%、ナフタレンジカルボン酸15〜30モル%およびイソフタル酸5〜10モル%のジカルボン酸成分ならびにジオール成分としてエチレングリコール90〜60モル%および1,4−ブタンジオール10〜40モル%からなりチタン化合物を重合触媒として重合されたポリエステル
ポリエステルB:テレフタル酸95〜75モル%およびイソフタル酸5〜25モル%のジカルボン酸成分ならびにジオール成分としてエチレングリコールからなりチタン化合物を重合触媒として重合されたポリエステル - 多層フィルムの示差走査熱量計により測定した結晶融解熱量ΔHmが20〜60J/gである、請求項1記載の多層フィルム。
- 多層フィルムが2つの表層および一つの芯層のみからなる、請求項1記載の多層フィルム。
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004212775A JP2006027207A (ja) | 2004-07-21 | 2004-07-21 | 熱収縮包装用多層フィルム |
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013136723A (ja) * | 2011-11-29 | 2013-07-11 | Nippon Ester Co Ltd | ポリエステル樹脂組成物及びそれからなるダイレクトブロー成形品 |
EP2766186B1 (en) | 2011-10-14 | 2017-06-28 | Avery Dennison Corporation | Shrink film for label |
-
2004
- 2004-07-21 JP JP2004212775A patent/JP2006027207A/ja active Pending
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US10525678B2 (en) | 2011-10-14 | 2020-01-07 | Avery Dennison Corporation | Shrink film for label |
JP2013136723A (ja) * | 2011-11-29 | 2013-07-11 | Nippon Ester Co Ltd | ポリエステル樹脂組成物及びそれからなるダイレクトブロー成形品 |
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