JP2006008897A

JP2006008897A - 水性インク及びインクセット

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Publication number: JP2006008897A
Application number: JP2004189907A
Authority: JP
Inventors: Mikifumi Ogasawara; 幹史小笠原; Mikio Sanada; 幹雄真田; Tomonari Watanabe; 智成渡邉; Yui Tokuda; 愉衣徳田
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 2004-06-28
Filing date: 2004-06-28
Publication date: 2006-01-12

Abstract

【課題】自己分散型カーボンブラックを色材として含む水性インクをインクジェット記録に用いた場合、記録媒体（例えば紙等）の種類によっては必ずしも十分な印字品位や印字濃度が得られず、また、印字物の耐擦過性・耐ラインマーカー性が乏しい。
【解決手段】少なくとも色材としてカルボキシル基が直接若しくは他の原子団を介してカーボンブラック表面に結合された自己分散型カーボンブラック、アクリル系ポリマー、水溶性有機溶剤、水を含有する水性インクであって、該水性インクの塩化ナトリウムに対する凝析値が０．０４〜０．４ｍｏｌ／ｌであることを特徴とする水性インク。
【選択図】なし

Description

本発明は水性インク及びそれを用いたインクセットに関する。

従来、筆記具（万年筆、サインペン、水性ボールペン等）用の黒色インク及びインクジェット用の黒色インクとして、印字物の濃度が高く、また堅牢性等に優れた黒色着色剤であるカーボンブラックを用いたインクが提案されている。

特に近年はオフィスにおいて一般的に使用されているコピー用紙、レポート用紙、ノート、便箋、ボンド紙及び連続伝票用紙等の普通紙に対しても良好な記録が行えるように、インクの組成及び物性等の多様な面から詳細な研究開発がなされている。例えば、カーボンブラックと分散剤とを含む水性顔料インクが提案されている（例えば、特許文献１参照）。

しかし、カーボンブラックを分散剤とともに含むインクをインクジェット用のインクとして用いた場合、吐出が不安定であることや、十分な印字濃度を得られないという技術課題を挙げ、そのような課題を解決し得るインクとして、分散剤を用いない自己分散型カーボンブラックを用いた水性顔料インクを提案している（例えば、特許文献２参照）。

また、自己分散型カーボンブラックを黒色顔料として用いたインクの画像堅牢性を向上させる手段として、自己分散型カーボンブラックと水溶性樹脂を含むインクに水溶性樹脂を添加することにより耐水性を向上させる提案がある（例えば、特許文献３参照）。

一方、上記したような黒色インクを他の色（例えばシアン、マゼンタ、イエロー、レッド、グリーン及びブルーから選ばれる少なくとも１つ）のインクと共に用いてカラー画像の印字を行った場合、記録媒体上で黒色画像部とカラー画像部との境界において色が滲んだり、インクが不均一に混合されたりして、画像の品位が低下する現象（以降「ブリード」と称する）が認められることがあった。ブリードについてはいわゆる界面活性剤の添加によってインクの記録媒体中への浸透性を向上させる提案や（例えば、特許文献４参照）、インクの溶剤として揮発性溶剤を主体として用いる提案がある（例えば、特許文献５参照）。

しかしながら、本発明者らの検討によれば、上記した技術では、記録媒体（例えば紙等）の種類によっては必ずしも十分な印字品位や印字濃度が得られないこと、耐ラインマーカー性・耐擦過性が乏しいこと、また、インクジェット記録用インクに求められる十分な保存安定性が得られない場合があることがわかった。
特開昭６４−６０７４号公報特開平８−３４９８号公報特開平１０−７９６８号公報特開昭５５−６５２６９号公報特開昭５５−６６９７６号公報

本発明者らはこのような従来技術に鑑みて、自己分散型のカーボンブラックを色材として含む水性インクに関して、耐擦過性・耐ラインマーカー性に優れ、且つ単独若しくは他のカラーインクと共に用いたときに、記録媒体の種類が変化しても画像品位の変化の少なく、十分な保存安定性を有する水性インクを開発することが必要であることを見出した。

本発明の第一の目的は、様々な記録媒体において高い画像濃度と良好な印字品位を与えることができ、且つ耐擦過性・耐ラインマーカー性に優れた水性インクを提供することにある。

本発明の他の目的は、様々な記録媒体において高い画像濃度と良好な印字品位を与えることができ、且つ耐擦過性・耐ラインマーカー性に優れ、さらには他の色（例えばマゼンタ、シアン、イエロー、レッド、グリーン及びブルーから選ばれる少なくとも１つ）の水性インクと共に用いてカラー画像の印字を行った場合にブリードを有効に抑えることのできるインクセットを提供することにある。

更に他の本発明の目的は、十分な保存安定性を有し、様々な記録媒体において高い画像濃度と良好な印字品位を与えることができ、且つ耐擦過性・耐ラインマーカー性に優れ、さらには他の色（例えばマゼンタ、シアン、イエロー、レッド、グリーン及びブルーから選ばれる少なくとも１つ）の水性インクと共に用いてカラー画像の印字を行った場合にブリードを有効に抑えることのできるインクセットを提供することにある。

上記目的は以下の本発明によって達成される。即ち、本発明にかかる水性インクは、少なくとも色材としてカルボキシル基が直接若しくは他の原子団を介してカーボンブラック表面に結合された自己分散型カーボンブラック、アクリル系ポリマー、水溶性有機溶剤、水を含有する水性インクであって、該水性インクの塩化ナトリウムに対する凝析値が０．０４〜０．４ｍｏｌ／ｌであることを特徴とする。

本発明の水性インクによれば、様々な記録媒体において高い画像濃度と良好な印字品位を与えることができ、且つ耐擦過性・耐ラインマーカー性に優れた水性インクを提供でき、さらには他の色（例えばマゼンタ、シアン、イエロー、レッド、グリーン及びブルーから選ばれる少なくとも１つ）のインクと共に用いてカラー画像の印字を行った場合にブリードを有効に抑えることのできるインクセットを提供することができる。

以下、好ましい実施の形態を挙げて、本発明を更に詳細に説明する。本発明にかかる水性インクは、少なくとも色材としてカルボキシル基が直接若しくは他の原子団を介してカーボンブラック表面に結合された自己分散型カーボンブラック、アクリル系ポリマー、水溶性有機溶剤、水を含有する水性インクであって、インクの塩化ナトリウムに対する凝析値が０．０４〜０．４ｍｏｌ／ｌであることを特徴とする。この実施態様によれば、様々な記録媒体において高い画像濃度と良好な印字品位を与えることができると同時に、耐擦過性、耐ラインマーカー性に優れた画像が形成される。このような効果が得られる理由は定かではないが、以下のように考えている。

記録紙上に印字されたインク滴からは経時的に水分が蒸発し、さらには紙表面のサイズ剤や填料由来電解質がインク−紙界面に溶出する。水分蒸発するとインク滴内の塩濃度は高くなり、凝析値の小さいインクはより低い蒸発率で凝集する。また、紙表面のサイズ剤や填料由来電解質のインク中への溶出により、インク−紙界面付近での電解質濃度は高くなり、凝析値の小さいインクはより早く凝集する。従って、凝析値の小さいインクは紙の浸透性の影響を受けづらく、画像濃度が高く、印字品位が良好である。同時に、凝集したインク成分内には少なくとも一部のアクリル系ポリマーも含有されており、凝集体の結着力を強化する。この結着力により耐擦過性・耐ラインマーカー性が発現する。

［凝析値］
本発明における凝析値とは、臨界塩析濃度のことを意味する。本発明においては、凝析反応にＮａＣｌ水溶液を用いている。具体的な凝析値の測定方法としては、任意のモル濃度に調整されたＮａＣｌ水溶液（Ａｍｏｌ／ｌ）５ｃｃを内径２ｃｍ、高さ４．６ｃｍのバイアルに注入する。ついで被試験インクを１ｃｃ前記バイアルに注入する。この後バイアルの蓋を閉めて２０回程度激しく振り一晩程度放置する。放置後のバイアル中の液体が比較的透明な相と黒色の凝集層に分離している場合、そのＮａＣｌ水溶液濃度で凝析したと定義する。このときの凝析値は下式により算出される。
凝析値＝Ａ×５／６（ｍｏｌ／ｌ）

なお、凝析値を求める為にはより細かくＮａＣｌ水溶液濃度を設定することが望ましく、本発明においては下記１２種類の濃度の異なるＮａＣｌ水溶液を準備した。
Ａ＝０．０５、０．１、０．１５、０．２、０．２５、０．３、０．３５、０．４、０．４５、０．５、０．７５、１（ｍｏｌ／ｌ）

色材として自己分散型カーボンブラック、アクリル系ポリマー、水溶性有機溶剤、水を少なくとも含有する水性インクにおいて、インクの凝析値の大小が何に起因するのかを詳細に検討した結果、自己分散型カーボンブラックへのアクリル系ポリマーの吸着度合いに大きく影響されていることがわかった。図１に、２種類の自己分散型カーボンブラックα・βに、アクリル系ポリマーを夫々添加した時の表面張力の測定値と、自己分散型カーボンブラックを含まない時の表面張力（アクリル系ポリマーのみを添加した時の表面張力）の測定値の計３種のプロットを示す。なお、自己分散型カーボンブラックの濃度は全て１質量％になるように調整されている。図１より、自己分散型カーボンブラックαにアクリル系ポリマーを添加した時の表面張力のプロットは、カーボンブラック無しのプロットに対し大きく右側にシフトしており、自己分散型カーボンブラックα表面にアクリル系ポリマーが多量に吸着していることを示している。一方、自己分散型カーボンブラックβのプロットは、カーボンブラックなしのプロットに比較的近く、アクリル系ポリマーの吸着量が極めて少ないことを示している。

下記表１に少なくとも色材としてカルボキシル基が直接若しくは他の原子団を介してカーボンブラック表面に結合された自己分散型カーボンブラック、アクリル系ポリマー、水溶性有機溶剤、水を適宜組み合わせて含有する水性インクの凝析値とＯＤ（ＯｐｔｉｃａｌＤｅｎｓｉｔｙ）を示した。例（１）のインクの凝析値は０．０８３ｍｏｌ／ｌと極めて小さいが、例（２）のインクの凝析値は０．８３３ｍｏｌ／ｌと極めて高い。一方、例（３）のインクの凝析値は０．１６７ｍｏｌ／ｌと小さく、例（４）のインクの凝析値も０．２５０ｍｏｌ／ｌと小さい。以上の結果から自己分散型カーボンブラックにアクリル系ポリマーが多量に吸着すると、凝析値が格段に高くなることを理解できる。

一方、アクリル系ポリマーを含まないインクである例（１）のインクのＯＤは１．５１、例（３）のインクのＯＤは１．４５であるのに対し、アクリル系ポリマーを含むインクである例（２）のインクのＯＤは１．１６、例（４）のインクのＯＤは１．４２であった。つまり、インクの凝析値の大小にＯＤが依存していることが良くわかる。同時に印字品位に関しても、例（２）のインクは悪く、他の例は良好なことも確認できたので、インクの凝析値の大小に印字品位の良し悪しが依存していることが良くわかる。

インクの塩化ナトリウムに対する凝析値は、０．０４〜０．４ｍｏｌ／ｌである。０．４ｍｏｌ／ｌを上回ると、ＯＤ・印字品位の低下が見られ、０．０４ｍｏｌ／ｌを下回ると、インクの保存安定性が悪くなる。

本発明の第二の実施態様にかかる水性インクは、少なくとも色材としてカルボキシル基が直接若しくは他の原子団を介してカーボンブラック表面に結合された自己分散型カーボンブラック、アクリル系ポリマー、水溶性有機溶剤、水を含有する水性インクであって、インクの塩化ナトリウムに対する凝析値が０．０４〜０．４ｍｏｌ／ｌであることと、該凝析値より０．１ｍｏｌ／ｌ以上高い領域で凝析値測定をした際の固液分離率（＝凝集層高さ÷全インク高さ）が６０％未満であることを特徴とする。

この実施態様によれば、様々な記録媒体において高い画像濃度と良好な印字品位を与えることができ、耐擦過性・耐ラインマーカー性に優れた画像が形成されると同時に、他色とのブリードを有効に抑制した画像が形成される。このような効果が得られる理由は定かではないが、以下のように考えている。

記録紙上に印字されたインク滴からは経時的に水分が蒸発し、さらには紙表面のサイズ剤や填料由来電解質がインク−紙界面に溶出する。水分蒸発するとインク滴内の塩濃度は高くなり、凝析値の小さいインクはより低い蒸発率で凝集する。また、紙表面のサイズ剤や填料由来電解質のインク中への溶出により、インク−紙界面付近での電解質濃度は高くなり、凝析値の小さいインクはより早く凝集する。これら凝集のトリガー（水分蒸発・紙からの電解質の溶出）に対しどれだけ強く（密に）凝集しているかを示すパラメーターとして、凝析値より０．１ｍｏｌ／ｌ以上高い領域で凝析値測定をした際の固液分離率（＝凝集層高さ÷全インク高さ）に我々は注目した。この固液分離率が小さいとインクはより強く（密に）凝集する。凝集が強い（密である）と、隣接するように形成された他色により該凝集体が再分散されにくく、ブリードを有効に抑えることができる。

［固液分離率］
本発明における固液分離率とは、凝析値より０．１ｍｏｌ／ｌ以上高い領域で凝析値測定をした際の凝集層高さ（ｘ）を全インク高さ（ｙ）で割った値のことである。具体的な例として、あるインクで試験した結果を、図２を用いて説明する。図２はインクをいれたバイアルを側面から模式的に描いたものであり、このインクの場合、凝析値は０．３３３ｍｏｌ／ｌである。この凝析値より０．１ｍｏｌ／ｌ以上高い領域として、０．６２５ｍｏｌ／ｌでの凝析値試験の結果を参考にする。ここで、ｘをｙで割った値が、本発明で述べるところの固液分離率に該当する。

インクの固液分離率とブリード性能がどのように関係するかを調べるため、以下の実験を行った。インクの凝析値が０．０４〜０．４ｍｏｌ／ｌの範囲内で、固液分離率が３７％、４１％、４４％、６６％、６７．５％であるインク（自己分散型カーボンブラック：４質量％／アクリル系ポリマー：１質量％／水溶性有機溶剤：１５質量％）をキヤノン製ＢＪＳ７００のＢｋ位置に挿入して黒とカラーが隣接する画像を印字した。その印字物をスキャナ（商品名：Ｎ１２４０Ｕ；キヤノン製）で読み込み、黒の画像形成領域を抽出し、次いで黒の画像形成領域を二値化した。また、レファレンス（Ｂｋのみで印字を行い、前記と同様の方法により二値化を行ったもの）で、前記黒とカラーが隣接する画像のデータを比較し、その増加率をブリードの定量値とした。前記固液分離率とブリードの定量値をプロットし線形近似すると相関係数０．８９となり、相関性があることがわかった。用いる自己分散型カーボンブラックの種類により固液分離率が異なる原因は不明であるが、固液分離率とブリード性能が良く相関することは証明できた。固液分離率の好ましい範囲としては、６０％未満が好ましい。６０％を超えると、ブリードが生じ易くなるために、好ましくない。

本発明の第三、第四の実施態様にかかる水性インクは、第一若しくは第二の実施態様において、色材である自己分散型カーボンブラックを、カルボキシル基が芳香環を介してカーボンブラック表面に結合されたものとすることを特徴とする。

本発明の水性インクにおいて、アクリル系ポリマーは、図１の表面張力グラフに示すように、自己分散型顔料との吸着は少なく、多くが遊離ポリマーとして存在している。アクリル酸を有する遊離ポリマーは系内に添加された電解質として作用するので、アクリル系ポリマーの配合量が多くなれば、自己分散型顔料を塩析してしまうことは一般的に予想可能であるが、アクリル系ポリマーの添加量が同じ水性インクにおいても、カルボキシル基が芳香環を介してカーボンブラック表面に結合された自己分散型カーボンブラックを用いる場合と、カルボキシル基がカーボンブラック表面に直接結合された自己分散型カーボンブラックを用いる場合において、前者は保存安定性には問題ないが、後者は増粘するなど保存安定性に劣る場合があった。この理由は定かではないが、カルボキシル基が芳香環を介してカーボンブラック表面に結合された自己分散型カーボンブラックは、カーボンブラック表面からイオン性基までの距離が長く、カルボキシル基がカーボンブラック表面に直接結合された自己分散型カーボンブラックと比べ、電気二重層が圧縮された場合でも芳香環を介した構造が立体障害となり、自己分散型カーボンブラックの凝集を防止しているのではないかと考えられる。

本発明の第五の実施態様にかかる水性インクは、シアン用、マゼンタ用、イエロー用、レッド用、グリーン用及びブルー用の色材から選ばれる少なくとも１つ以上の色材を含む水性インクと、第一、第二、第三、第四の実施態様で説明した水性インクとを組み合わせたものである。

本発明の他の実施態様として、該水性インクが水溶性有機溶剤、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、アクリル系ポリマー以外の水溶性樹脂、から選ばれる一つ以上を更に含むことも可能である。

本発明にかかる水性インクは水、色材、アクリル系ポリマー、水溶性有機溶剤を少なくとも含む。以下、各成分について説明する。

＜色材＞
本発明にかかる水性インクに用いられる色材である自己分散型カーボンブラックは、通常知られているオゾン処理、プラズマ処理、液相酸化処理や、酸性基を有する芳香族アミンからジアゾニウム塩を発生させ、カーボンブラックに前記ジアゾニウム塩を反応させる方法により製造されるが、本発明の要件を満足するものであれば、これらの製造方法に限定されるわけではない。しかし、特に好ましい製造方法としては、酸性基を有する芳香族アミンからジアゾニウム塩を発生させ、カーボンブラックに前記ジアゾニウム塩を反応させる方法であり、本方法によりカルボキシル基が芳香環を介してカーボンブラック表面に結合された自己分散型カーボンブラックを得ることができる。

製造に用いるベースカーボンとしては、特に限定されず、下記に挙げるようなものが使用可能である。例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラックを何れも使用することができる。具体的には、例えば、レイヴァン（Ｒａｖｅｎ）７０００、レイヴァン５７５０、レイヴァン５２５０、レイヴァン５０００ＵＬＴＲＡ、レイヴァン３５００、レイヴァン２０００、レイヴァン１５００、レイヴァン１２５０、レイヴァン１２００、レイヴァン１１９０ＵＬＴＲＡ−ＩＩ、レイヴァン１１７０、レイヴァン１２５５（以上、コロンビア製）、ブラックパールズ（ＢｌａｃｋＰｅａｒｌｓ）Ｌ、リーガル（Ｒｅｇａｌ）４００Ｒ、リーガル３３０Ｒ、リーガル６６０Ｒ、モウグル（Ｍｏｇｕｌ）Ｌ、モナク（Ｍｏｎａｒｃｈ）７００、モナク８００、モナク８８０、モナク９００、モナク１０００、モナク１１００、モナク１３００、モナク１４００、モナク２０００、ヴァルカン（Ｖａｌｃａｎ）ＸＣ−７２Ｒ（以上、キャボット製）、カラーブラック（ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ）ＦＷ１、カラーブラックＦＷ２、カラーブラックＦＷ２Ｖ、カラーブラックＦＷ１８、カラーブラックＦＷ２００、カラーブラックＳ１５０、カラーブラックＳ１６０、カラーブラックＳ１７０、プリンテックス（Ｐｒｉｎｔｅｘ）３５、プリンテックスＵ、プリンテックスＶ、プリンテックス１４０Ｕ、プリンテックス１４０Ｖ、スペシャルブラック（ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ）６、スペシャルブラック５、スペシャルブラック４Ａ、スペシャルブラック４（以上、デグッサ製）、Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．２３００、ＭＣＦ−８８、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００（以上、三菱化学製）等の市販品を使用することができる。また、本発明のために別途新たに調製されたカーボンブラックを使用することもできる。しかし、本発明は、これらに限定されるものではなく、従来公知のカーボンブラックを何れも使用することができる。

本発明における自己分散型カーボンブラックはカルボキシル基が直接若しくは他の原子団を介して結合していることが必須であるが、前記他の原子団としては、炭素原子数１〜１２のアルキレン基、置換若しくは未置換のフェニレン基または置換若しくは未置換のナフチレン基等が好ましい。特には、置換若しくは未置換のフェニレン基が好ましい。

また、本発明における自己分散型カーボンブラックは上記製造方法により、その表面に少なくともカルボキシル基を有することが必須である。一方、他の官能基、例えばケトン基が意図的若しくは製法による付随的産物として存在していても、本発明の要件を満足するものであれば、問題なく用いることができる。カルボキシル基密度については、特に限定はされないが、イオン性基密度が５００μｍｏｌ／ｇ以上となっていることが好ましい。イオン性基密度が５００μｍｏｌ／ｇ未満であるとカーボンブラック表面の親水化が不十分なため分散安定性が得られない場合がある。

上記イオン性基を水中で解離させるためのカウンターイオンとしては、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、アミン化合物等が挙げられるが、好ましくはアルカリ金属イオンで官能基を中和することが好ましく、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉイオンが特に好ましい。

＜アクリル系ポリマー＞
本発明にかかる水性インクに用いられるアクリル系ポリマーは特に限定されないが、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、炭素原子数１〜４のアルコキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート（ＰＥＧ鎖長１〜５０）、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレートなどからなる群より選択される少なくとも１つの親水性モノマーと、下記式（１）または式（２）で示される少なくとも１つの疎水性モノマーを重合することによって得られたものなどが挙げられる。
式（１）ＣＨ_２＝ＣＲ１−Ｒ２
式（２）ＣＨ_２＝ＣＲ１−ＣＯＯＲ３
（式中Ｒ１はＨかメチル基を示し、Ｒ２はフェニル基かナフチル基を示し、Ｒ３は炭素原子数１〜２０の直鎖、分岐、若しくは脂環式のアルキル基、アルケニル基、ベンジル基かポリジアルキルシロキサン基を示す）

アクリル系ポリマーを重合する方法としては、ラジカル開始剤による溶液重合、懸濁重合、乳化重合や、リビングアニオン重合、リビングラジカル重合などが挙げられるが、これらに限定されない。また、重合形態もランダム、グラフト、ブロックなどが挙げられるが、これらに限定されない。

ここに示した以外のモノマーを用いても当然良いし、これらの疎水性モノマーがアクリル系ポリマー中に複数以上重合されていても構わない。

親水性モノマーとして酸モノマーのみを用いる場合の好ましい酸価は５０以上３００未満である。酸価が５０を下回ると共重合する疎水基にもよるが、溶解安定性や吐出安定性に悪影響が出る場合があり、３００を上回ると共重合する疎水基にもよるが、耐ラインマーカー性が発現しづらくなる。一方、アクリル系ポリマーの好ましい重量平均分子量は１０００〜４００００である。重量平均分子量が４００００を上回るとインク粘度が高くなり、１０００を下回ると耐擦過性・耐ラインマーカー性が期待できない。アクリル系ポリマーのインク中の添加量は、０．１〜５質量％が好ましい。

＜水性媒体＞
本発明にかかる水性インクに用いられる水性媒体の例としては例えば水、或いは水と水溶性有機溶剤との混合溶媒が挙げられる。水溶性有機溶媒としては、インクの乾燥防止効果を有するものが特に好ましい。本実施態様に係わるインク中に含有される水溶性有機溶剤の含有量は特に限定されないが、インク全重量に対して３〜５０質量％が好ましい。またインクに含有される水の含有量はインク全重量に対して５０〜９５質量％が好ましい。

水溶性有機溶剤としては、具体的には、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトンまたはケトアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等のアルキレン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコール類；ポリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート等の低級アルキルエーテルアセテート；グリセリン；エチレングリコールモノメチル（またはエチル）エーテル、ジエチレングルコールメチル（またはエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（またはエチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類；トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン等の多価アルコール；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられる。上記の水溶性有機溶剤は、単独でもあるいは混合物としても使用することができる。また、水としては、脱イオン水を使用することが望ましい。

＜その他の添加剤＞
本発明にかかるインクは、所望の物性値を有するインクとするために、上記した成分の他に必要に応じて、添加剤として、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、アクリル系ポリマー以外の水溶性樹脂等を添加することができる。

界面活性剤としてはアニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤から選ばれる一つを用いることが可能である。そしてインク中の安定化剤の含有量は、例えばインク全重量を基準として０．００５〜０．４質量％、好ましくは０．０２〜０．２質量％とした場合、インクの保存安定性をより向上させることができると共に、インクの吐出特性等に影響を与えることが殆どない。

アニオン界面活性剤としては、例えば高級脂肪酸塩、高級アルキルジカルボン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸の塩（Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃａ等）、ホルマリン重縮合物、高級脂肪酸とアミノ酸の縮合物、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、アルキルスルホコハク酸塩、ナフテン酸塩等、アルキルエーテルカルボン酸塩、アシル化ペプチド、α−オレフィンスルホン酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリン、アルキルエーテル硫酸塩、第二級高級アルコールエトキシサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、モノグリサルフェート、アルキルエーテルリン酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩等が挙げられる。

ノニオン界面活性剤としては、例えばフッ素系、シリコン系、アクリル酸共重合物、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン２級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンステロールエーテル、ポリオキシエチレンラノリン誘導体、アルキルフェノールホルマリン縮合物の酸化エチレン誘導体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルポリオキシエチレン化合物の脂肪族エステル型、ポリエチレンオキサイド縮合型ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミンアルキルアミンオキサイド等が挙げられる。

ｐＨ調整剤、防腐剤としては、一般的に使われるものが使用可能である。

アクリル系ポリマー以外の水溶性樹脂としては、本発明にかかるインクの凝析値若しくは固液分離率を満足する範疇のなかで、耐擦過性・耐ラインマーカー性の更なる向上のために、アクリル系ポリマー以外の水溶性樹脂を添加することも可能である。具体的には、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等が挙げられるが当然これらに限定されない。

＜カラーインク＞
インクセットに用いることのできるカラーインクの色材としては公知の染料や顔料を用いることができる。染料としては例えば酸性染料、直接染料等を用いることができる。例えばアニオン性染料としては既存のものでも、新規に合成したものでも適度な色調と濃度を有するものであれば、大抵のものを用いることができる、またこれらのうちの何れかを混合して用いることも可能である。アニオン性染料の具体例を以下に挙げる。

（イエロー用色材）
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８、１１、１２、２７、２８、３３、３９、４４、５０、５８、８５、８６、８７、８８、８９、９８、１００、１１０等
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、３、７、１１、１７、２３、２５、２９、３６、３８、４０、４２、４４、７６、９８、９９等
Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２、３、１７、２５、３７、４２等
Ｃ．Ｉ．フードイエロー３等
（レッド用色材）
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２、４、９、１１、２０、２３、２４、３１、３９、４６、６２、７５、７９、８０、８３、８９、９５、１９７、２０１、２１８、２２０、２２４、２２５、２２６、２２７、２２８、２２９等
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド６、８、９、１３、１４、１８、２６、２７、３２、３５、４２、５１、５２、８０、８３、８７、８９、９２、１０６、１１４、１１５、１３３、１３４、１４５、１５８、１９８、２４９、２６５、２８９等
Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド７、１２、１３、１５、１７、２０、２３、２４、３１、４２、４５、４６、５９等
Ｃ．Ｉ．フードレッド８７、９２、９４等
（ブルー用色材）
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、１５、２２、２５、４１、７６、７７、８０、８６、９０、９８、１０６、１０８、１２０、１５８、１６３、１６８、１９９、２２６等
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、７、９、１５、２２、２３、２５、２９、４０、４３、５９、６２、７４、７８、８０、９０、１００、１０２、１０４、１１７、１２７、１３８、１５８、１６１等
Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー４、５、７、１３、１４、１５、１８、１９、２１、２６、２７、２９、３２、３８、４０、４４、１００等
（ブラック用色材）
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２、４、８、５１、５２、１１０、１１５、１５６等
Ｃ．Ｉ．フードブラック１、２等

ここで、各カラーインク中の色材の含有量は、例えばインクジェット記録に用いる場合には該インクが優れたインクジェット吐出特性を備え、また所望の色調や濃度を有するように適宜選択すればよいが、目安としては例えばインク全重量に対して３〜５０質量％が好ましい。またインクに含有される水の量はインク全重量に対して５０〜９５質量％が好ましい。

上記したようなカラーインク用の色材を含むインク溶媒または分散媒としては例えば水、或いは水と水溶性有機溶剤との混合溶媒が挙げられる。そして水溶性有機溶剤としては前記第１の実施態様にて記載したのと同様のものが挙げられる。また該カラーインクをインクジェット法（例えばバブルジェット（登録商標）法等）で記録媒体に付着せしめる場合には、前述したように優れたインクジェット吐出特性を有する様にインクが所望の粘度、表面張力を有する様に調製することが好ましい。具体的には、例えば、その粘度が１〜１５ｍＰａ・ｓ、表面張力が２５ｍＮ／ｍ以上、更には、粘度が１〜５ｍＰａ・ｓ、表面張力が２５〜５０ｍＮ／ｍとすることが好ましい。

＜カラーインクの浸透性＞
上記したようなカラーインクに関して、Ｋａ値を例えば５以上のインクとすることは記録媒体上に高品質なカラー画像を形成することができ、好ましい。即ちこのようなＫａ値を有するインクは記録媒体への浸透性が高いため、例えばイエロー、マゼンタ及びシアンから選ばれる少なくとも２つの色の画像を隣接して記録するような場合でも隣接する画像間で色の滲み（ブリード）を抑えることができ、またこれらのインクを重ね打ちして２次色の画像を形成する場合でも各々のインクの浸透性が高いため、隣接する画像間でブリードを有効に抑えることができる。カラーインクのＫａ値をこのような値に調製する方法としては、例えば界面活性剤の添加、グリコールエーテル等浸透性溶剤の添加など従来公知の方法が適用でき、もちろん添加量は適宜選択すればよい。

＜記録方法、記録ユニット、カートリッジ及び記録装置＞
次に、本発明に好適なインクジェット記録装置の一例について以下に説明する。まず、熱エネルギーを利用したインクジェット記録装置の主要部であるヘッドの構成の一例を図３及び図４に示す。図３は、インク流路に沿ったヘッド１３の断面図であり、図４は図３のＡ−Ｂ線での切断面図である。ヘッド１３はインクを通す流路（ノズル）１４を有するガラス、セラミック、シリコンまたはプラスチック板等と発熱素子基板１５とを接着して得られる。発熱素子基板１５は、酸化シリコン、窒化シリコン、炭化シリコン等で形成される保護層１６、アルミニウム、金、アルミニウム−銅合金等で形成される電極１７−１及び１７−２、ＨｆＢ_２、ＴａＮ、ＴａＡｌ等の高融点材料から形成される発熱抵抗体層１８、熱酸化シリコン、酸化アルミニウム等で形成される蓄熱層１９、シリコン、アルミニウム、窒化アルミニウム等の放熱性のよい材料で形成される基板２０よりなっている。

上記ヘッド１３の電極１７−１及び１７−２にパルス状の電気信号が印加されると、発熱素子基板１５のｎで示される領域が急速に発熱し、この表面に接しているインク２１に気泡が発生し、その圧力でメニスカス２３が突出し、インク２１がヘッドのノズル１４を通して吐出し、吐出オリフィス２２よりインク滴２４となり、記録媒体２５に向かって飛翔する。

図５には、図３に示したヘッドを多数並べたマルチヘッドの一例の外観図を示す。このマルチヘッドは、マルチノズル２６を有するガラス板２７と、図３に説明したものと同じような発熱ヘッド２８を接着して作られている。

図６に、このヘッドを組み込んだインクジェット記録装置の一例を示す。図６において、６１はワイピング部材としてのブレードであり、その一端はブレード保持部材によって保持固定されており、カンチレバーの形態をなす。ブレード６１は記録ヘッド６５による記録領域に隣接した位置に配置され、また、図示した例の場合、記録ヘッド６５の移動経路中に突出した形態で保持される。

６２は記録ヘッド６５の突出口面のキャップであり、ブレード６１に隣接するホームポジションに配置され、記録ヘッド６５の移動方向と垂直な方向に移動して、インク吐出口面と当接し、キャッピングを行う構成を備える。更に、６３はブレード６１に隣接して設けられるインク吸収体であり、ブレード６１と同様、記録ヘッド６５の移動経路中に突出した形態で保持される。上記ブレード６１、キャップ６２及びインク吸収体６３によって吐出回復部６４が構成され、ブレード６１及びインク吸収体６３によって吐出口面の水分、塵埃等の除去が行われる。

６５は、吐出エネルギー発生手段を有し、吐出口を配した吐出口面に対向する記録媒体にインクを吐出して記録を行う記録ヘッド、６６は記録ヘッド６５を搭載して記録ヘッド６５の移動を行うためのキャリッジである。キャリッジ６６はガイド軸６７と摺動可能に係合し、キャリッジ６６の一部はモーター６８によって駆動されるベルト６９と接続（不図示）している。これによりキャリッジ６６はガイド軸６７に沿った移動が可能となり、記録ヘッド６５による記録領域及びその隣接した領域の移動が可能となる。

５１は記録媒体を挿入するための紙給部、５２は不図示のモーターにより駆動される紙送りローラーである。これらの構成により記録ヘッド６５の吐出口面と対向する位置へ記録媒体が給紙され、記録の進行につれて排紙ローラー５３を配した排紙部へ排紙される。以上の構成において記録ヘッド６５が記録終了してホームポジションへ戻る際、吐出回復部６４のキャップ６２は記録ヘッド６５の移動経路から退避しているが、ブレード６１は移動経路中に突出している。その結果、記録ヘッド６５の吐出口がワイピングされる。

尚、キャップ６２が記録ヘッド６５の吐出面に当接してキャッピングを行う場合、キャップ６２は記録ヘッドの移動経路中に突出するように移動する。記録ヘッド６５がホームポジションから記録開始位置へ移動する場合、キャップ６２及びブレード６１は上記したワイピングのときの位置と同一の位置にある。この結果、この移動においても記録ヘッド６５の吐出口面はワイピングされる。上述の記録ヘッドのホームポジションへの移動は、記録終了時や吐出回復時ばかりでなく、記録ヘッドが記録のために記録領域を移動する間に所定の間隔で記録領域に隣接したホームポジションへ移動し、この移動に伴って上記ワイピングが行われる。

図７は、記録ヘッドにインク供給部材、例えば、チューブを介して供給されるインクを収容したインクカートリッジの一例を示す図である。ここで４０は供給用インクを収納したインク収容部、例えば、インク袋であり、その先端にはゴム製の栓４２が設けられている。この栓４２に針（不図示）を挿入することにより、インク袋４０中のインクをヘッドに供給可能にする。４４は廃インクを受容するインク吸収体である。インク収容部としてはインクとの接液面がポリオレフィン、特にポリエチレンで形成されているものが好ましい。

本発明で使用されるインクジェット記録装置としては、上述のようにヘッドとインクカートリッジとが別体となったものに限らず、図８に示すようなそれらが一体になったものにも好適に用いられる。図８において、７０は記録ユニットであり、この中にはインクを収容したインク収容部、例えば、インク吸収体が収納されており、かかるインク吸収体中のインクが複数オリフィスを有するヘッド部７１からインク滴として吐出される構成になっている。インク吸収体の材料としてはポリウレタンを用いることが好ましい。また、インク吸収体を用いず、インク収容部が内部にバネ等を仕込んだインク袋であるような構造でもよい。７２はカートリッジ内部を大気に連通させるための大気連通口である。この記録ユニット７０は図６に示す記録ヘッド６５に換えて用いられるものであって、キャリッジ６６に対して着脱自在になっている。

実施例及び比較例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。尚、文中に「％」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。

＜自己分散型カーボンブラック１＞
５．５ｇの水に５ｇの濃塩酸を溶かした溶液に、５℃に冷却した状態で４−アミノフタル酸１．５ｇを加えた。次に、この溶液が入った容器をアイスバスに入れて液を撹拌することにより溶液を常に１０℃以下に保った状態とし、これに５℃の水９ｇに亜硝酸ナトリウム１．８ｇを溶かした溶液を加えた。この溶液を更に１５分間撹拌後、比表面積が２２０ｍ^２／ｇでＤＢＰ吸油量が１０５ｍＬ／１００ｇであるカーボンブラック６ｇを撹拌下で加えた。その後、更に１５分間撹拌した。得られたスラリーをろ紙（商品名：標準用濾紙Ｎｏ．２；アドバンテック製）でろ過した後、粒子を十分に水洗し、１１０℃のオーブンで乾燥させ、自己分散型カーボンブラック１を調製した。更に、上記で得られた自己分散型カーボンブラック１に水を加えて顔料濃度が１０質量％となるように分散させ、顔料分散液１を調製した。

上記で調製した自己分散型カーボンブラック１のイオン性基密度を測定したところ、６５０μｍｏｌ／ｇであった。イオン性基密度の測定方法は、上記で調製した顔料分散液１中のナトリウムイオン濃度をイオンメーター（東亜ＤＫＫ製）を用いて測定し、その値から自己分散型カーボンブラック１のイオン性基密度を換算した。

＜自己分散型カーボンブラック２＞
５．５ｇの水に２．５ｇの濃塩酸を溶かした溶液に、５℃に冷却した状態で４−アミノフタル酸０．７ｇを加えた。次に、この溶液が入った容器をアイスバスに入れて液を撹拌することにより溶液を常に１０℃以下に保った状態とし、これに５℃の水９ｇに亜硝酸ナトリウム０．９ｇを溶かした溶液を加えた。この溶液を更に１５分間撹拌後、比表面積が２２０ｍ^２／ｇでＤＢＰ吸油量が１０５ｍＬ／１００ｇであるカーボンブラック１０ｇを撹拌下で加えた。その後、更に１５分間撹拌した。得られたスラリーをろ紙（商品名：標準用濾紙Ｎｏ．２；アドバンテック製）でろ過した後、粒子を十分に水洗し、１１０℃のオーブンで乾燥させ、自己分散型カーボンブラック２を調製した。更に、上記で得られた自己分散型カーボンブラック２に水を加えて顔料濃度が１０質量％になるように分散させ、顔料分散液２を調製した。

上記で調製した自己分散型カーボンブラック２のイオン性基密度を顔料分散液１と同様の方法で測定したところ、３０８μｍｏｌ／ｇであった。

＜自己分散型カーボンブラック３＞
市販の酸性カーボンブラック「ＭＡ−７７」（ｐＨ３、三菱化学製）を用いて通常の次亜塩素酸ソーダを用いた液相酸化処理を行った。反応時間、反応温度を適宜調整することによって反応を行い、得られたスラリーをろ過して、顔料粒子を充分に水洗した。この顔料ウェットケーキを水に再分散して、電導度が０．２μｓになるまで逆浸透膜で脱塩した。更に、この顔料分散液（ｐＨ＝８〜１０）を顔料濃度が１０質量％となるように濃縮した。以上の方法により、自己分散型カーボンブラック３が水中に分散された状態の顔料分散液３を得た。

上記で調製した自己分散型カーボンブラック３のイオン性基密度を顔料分散液１と同様の方法で測定したところ、６００μｍｏｌ／ｇであった。

＜樹脂分散型カーボンブラック４＞
ＢＥＴ比表面積が２３０ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ吸油量が７０ｍｌ／１００ｇのカーボンブラック７ｇと、スチレンアクリル酸（酸価１４０、重量平均分子量８０００）３ｇ、グリセリン６ｇ、水８４ｇをよく混合した後、直径０．２ｎｍのジルコニアビーズを用いたサンドミルで分散処理を行った。次に、ろ過を行って粗大粒子を除去し、水で希釈して、顔料濃度６質量％の顔料分散液を調製した。

＜インクＡ＞
・自己分散型カーボンブラック１４０質量％
・グリセリン１５質量％
・ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体
（酸価：１５３、重量平均分子量６５００、ＫＯＨ中和物）１．１５質量％
・イオン交換水４３．８５質量％
上記成分をよく混合撹拌し、１．２ミクロンのメンブレンフィルターで加圧ろ過してインクＡを調製した。

＜インクＢ＞
・自己分散型カーボンブラック２４０質量％
・グリセリン１５質量％
・ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体
（酸価：１５３、重量平均分子量６５００、ＫＯＨ中和物）１．１５質量％
・イオン交換水４３．８５質量％
上記成分をよく混合撹拌し、１．２ミクロンのメンブレンフィルターで加圧ろ過してインクＢを調製した。

＜インクＣ＞
・樹脂分散型カーボンブラック４６６質量％
・グリセリン１５質量％
・アセチレノールＥＨ（商品名；川研ファインケミカル製）０．３質量％
・イオン交換水１８．７質量％
上記成分をよく混合撹拌し、１．２ミクロンのメンブレンフィルターで加圧ろ過してインクＣを調製した。

＜インクＤ＞
・自己分散型カーボンブラック１４０質量％
・グリセリン１５質量％
・ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体
（酸価：１５３、重量平均分子量６５００、ＫＯＨ中和物）１．１５質量％
・アセチレノールＥＨ（商品名；川研ファインケミカル製）０．１質量％
・イオン交換水４３．７５質量％
上記成分をよく混合撹拌し、１．２ミクロンのメンブレンフィルターで加圧ろ過してインクＤを調製した。

＜インクＥ＞
・自己分散型カーボンブラック３４０質量％
・グリセリン１５質量％
・エチルアクリレート／アクリル酸共重合体
（酸価：１１５、重量平均分子量６３００、ＫＯＨ中和物）１．１１質量％
・イオン交換水４３．８９質量％
上記成分をよく混合撹拌し、１．２ミクロンのメンブレンフィルターで加圧ろ過してインクＥを調製した。

＜インクＦ＞
・自己分散型カーボンブラック３４０質量％
・グリセリン１５質量％
・ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体
（酸価：１５３、重量平均分子量６５００、ＫＯＨ中和物）１．１５質量％
・アセチレノールＥＨ（商品名；川研ファインケミカル製）０．１５質量％
・イオン交換水４３．７質量％
上記成分をよく混合撹拌し、１．２ミクロンのメンブレンフィルターで加圧ろ過してインクＦを調製した。

（実施例１）
キヤノン製バブルジェット（登録商標）プリンターＢＪＳ７００のＢｋ位置にインクＡを装着し、Ｃａｎｏｎ−ＰＢ紙（キヤノン製）に１インチ×０．５インチの黒ベタ画像と文字を印字した。その後黒ベタ画像に関してはＯＤを測定し、文字に関しては目視にて印字品位を評価した。画像濃度の測定は、反射濃度計（商品名：マクベスＲＤ−９１８；マクベス製）を用いて行った。

次に、同印字物のベタ部の上に新しいＣａｎｏｎ−ＰＢ紙と錘を置き、２つの紙面間を擦り合わせた。その後、先ほど置いた紙と錘を取り除き、ベタ画像の削れ具合や、白地部への転写を目視にて評価した（耐擦過性）。また、前記印字物の文字部をＥＣＯＷＲＩＴＥＲＰＲＯＰＵＳ２（三菱鉛筆製）で１回マーキングし、字汚れなどを目視にて評価した（耐ラインマーカー性）。

（比較例１）
インクＢに変えた以外は、実施例１と同様にＯＤ、印字品位、耐擦過性、耐ラインマーカー性を評価した。

（比較例２）
インクＣに変えた以外は、実施例１と同様にＯＤ、印字品位、耐擦過性、耐ラインマーカー性を評価した。

（実施例２）
キヤノン製バブルジェット（登録商標）プリンターＢＪＳ７００のＢｋ位置にインクＤを装着し、シュタインバイスクラシックホワイト紙に１ｉｎｃｈ×０．５ｉｎｃｈの黒ベタ画像、黒文字、背景がイエローである黒文字と背景がレッドである黒文字を印字した。その後黒ベタ画像に関してはＯＤを測定し、文字に関しては目視にて印字品位を評価し、背景がイエローである黒文字と背景がレッドである黒文字に関してはブリードを評価した。

次に、Ｃａｎｏｎ−ＰＢ紙（キヤノン製）に１インチ×０．５インチの黒ベタ画像と文字を印字した。同印字物のベタ部の上に新しいＣａｎｏｎ−ＰＢ紙と錘を置き、２つの紙面間を擦り合わせた。その後、先ほど置いた紙と錘を取り除き、ベタ画像の削れ具合や、白地部への転写を目視にて評価した（耐擦過性）。また、前記印字物の文字部をＥＣＯＷＲＩＴＥＲＰＲＯＰＵＳ２（三菱鉛筆製）で１回マーキングし、字汚れなどを目視にて評価した（耐ラインマーカー性）。

さらに、インクを７０℃で１ヶ月間保存し、粘度を測定した（保存安定性）。

（実施例３）
インクＥに変えた以外は、実施例２と同様にＯＤ、印字品位、ブリード、耐擦過性、耐ラインマーカー性、保存安定性を評価した。

（実施例４）
インクＦに変えた以外は、実施例２と同様にＯＤ、印字品位、ブリード、耐擦過性、耐ラインマーカー性を評価した。

（評価）
実施例１〜３及び比較例１〜３についての評価結果を表２に示す。

（＊１）１０％程度増粘していた。
（＊２）背景がレッドである黒文字でブリードが気になる。

アクリル系ポリマーを含有するインクにおける、ポリマー濃度とインクの表面張力の関係を示すグラフである。本発明にかかる固液分離率の測定方法を模式的に描いた図である。インクジェット記録装置ヘッドの縦断面図である。インクジェット記録装置ヘッドの縦横面図である。図３に示したヘッドをマルチ化したヘッドの外観斜視図である。インクジェット記録装置の一例を示す斜視図である。インクカートリッジの縦断面図である。記録ユニットの一例を示す斜視図である。

符号の説明

１３ヘッド
１４インクノズル
１５発熱素子基板
１６保護層
１７−１、１７−２電極
１８発熱抵抗体層
１９蓄熱層
２０基板
２１インク
２２吐出オリフィス（微細孔）
２３メニスカス
２４インク滴
２５記録媒体
２６マルチノズル
２７ガラス板
２８発熱ヘッド
４０インク袋
４２栓
４４インク吸収体
４５インクカートリッジ
５１紙給部
５２紙送りローラー
５３排紙ローラー
６１ブレード
６２キャップ
６３インク吸収体
６４吐出回復部
６５記録ヘッド
６６キャリッジ
６７ガイド軸
６８モーター
６９ベルト
７０記録ユニット
７１ヘッド部
７２大気連通口

Claims

少なくとも色材としてカルボキシル基が直接若しくは他の原子団を介してカーボンブラック表面に結合された自己分散型カーボンブラック、アクリル系ポリマー、水溶性有機溶剤、水を含有する水性インクであって、該水性インクの塩化ナトリウムに対する凝析値が０．０４〜０．４ｍｏｌ／ｌであることを特徴とする水性インク。
前記塩化ナトリウムに対する凝析値より０．１ｍｏｌ／ｌ以上高い領域で凝析値測定をした際の固液分離率（＝凝集層高さ÷全インク高さ）が６０％未満である請求項１に記載の水性インク。
前記自己分散型カーボンブラックが、カルボキシル基が芳香環を介してカーボンブラック表面に結合されたものである請求項１または２に記載の水性インク。
前記自己分散型カーボンブラックが水性インク中に１〜１０質量％含まれる請求項１〜３のいずれか一項に記載の水性インク。
前記アクリル系ポリマーが水性インク中に０．１〜５質量％含まれる請求項１〜４のいずれか一項に記載の水性インク。
前記水性インクが水溶性有機溶剤、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、アクリル系ポリマー以外の水溶性樹脂、から選ばれる一つ以上を更に含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の水性インク。
前記水性インクの表面張力が３５ｍＮ／ｍ以上である請求項１〜６のいずれか一項に記載の水性インク。
インクジェット用である請求項１〜７のいずれか１項に記載の水性インク。
シアン用、マゼンタ用、イエロー用、レッド用、グリーン用及びブルー用の色材から選ばれる少なくとも１つ以上のカラーインク用色材を含む水性インクと請求項８に記載の水性インクとを組み合わせたことを特徴とするインクセット。
前記カラーインク用色材が酸性染料、直接染料、有機顔料から選ばれるものである請求項９に記載のインクセット。