JP2005535797A - 繊維類のコンディショニング - Google Patents

Abstract

脂肪性分枝ポリアルコキシラート、具体的には式Ｒ¹Ｏ(ＡＯ)_mＲ²（I）（式中、Ｒ¹はＣ₈〜Ｃ₃₀脂肪族ヒドロカルビルまたはアシルであり、ＡＯは大部分がアルキレンオキシ、具体的にはプロピレンオキシであり、ｍは２〜50であり、またＲ²はＨ、あるいはＣ₁〜Ｃ₄脂肪族ヒドロカルビルまたはアシルである）を、ＣＯ₂を基材とするドライクリーニングシステムにおいて布のコンディショニング剤として使用する。この洗浄媒体は、洗浄界面活性および／または非界面活性洗浄添加剤を含むことができ、またはこのような添加剤を含まなくてもよく、その場合はこの処理を洗浄プロセスのすすぎサイクルにおいて施すことができる。

Description

本発明は、繊維材料と、衣類を含めたその製品のコンディショニング、具体的には液体二酸化炭素（ＣＯ₂）を使用するドライクリーニング法の一部としてのコンディショニングと、コンディショニング剤、具体的には繊維用の分枝ポリアルキロキシラートコンディショニング剤に関する。

液体または超臨界液としての液体二酸化炭素を使用した衣類のドライクリーニングは、多くの特許で知られている。初期の示唆は、単純にハロカーボン溶剤、例えば通常のドライクリーニングに使用されるペルクロルエチレン（perc）の代用品として液体二酸化炭素を使用することを教示した米国特許第4012194号（Maffei）中にある。もっと後の特許は洗剤材料を使用する取組みを発展させており、それらにはUnileverに譲渡されている米国特許第5676705号、第5683473号、第5683977号、第6131421号、第6148644号、および第6299652号等が含まれる。それらは様々な種類のポリマーおよび一連の実例に基づく限定された洗剤の使用に関係しており、それらにはMiCellに譲渡されている米国特許第5858022号、6200352号、6280481号、6297206号、6269507号、および米国公開特許出願第200106053A号等が含まれる。また、Chlorox Coに譲渡されている米国特許第5279615号は、高濃度化した特に超臨界ＣＯ₂中で洗浄用非極性有機洗浄添加剤、特にアルカン類を使用する。

これらの文献中で主に強調されているのは、ＣＯ₂の洗浄性能を向上させることである。しかしながらこの洗浄システムの他の特質、具体的には洗浄後の繊維、具体的には衣類の取り扱いの容易さ、アイロンかけなどの後続のステップを容易に行うことができること、および最終顧客の手中での衣類の外観と触感もまた実際には重要である。

本発明は、脂肪性分枝ポリアルコキシラート、具体的には脂肪アルコール分枝ポリアルコキシラート、特にプロポキシラートの含有物がＣＯ₂洗浄システムにおいて処理後の繊維類、具体的には衣類の柔らかさおよび取り扱い特性を改善するという本発明者等の発見に基づいている。

したがって本発明は、繊維材料、具体的には衣類を、処理媒体、すなわち液体ＣＯ₂を基材とし、少なくとも１種類の脂肪アルコール分枝ポリアルコキシラートまたは脂肪酸分枝ポリアルコキシラートを含むコンディショニング剤をその処理媒体の0.001〜2.5wt％含む処理媒体と接触させるコンディショニングのステップを含むドライクリーニング方法を提供する。

用語「分枝ポリアルコキシラート」とは、例えばプロピレンオキシまたはブチレンオキシ単位によって形成されるような側鎖を有する単位をかなりの部分含むポリアルコキシラート鎖を意味する。用語「脂肪性分枝ポリアルコキシラート」は、脂肪アルコールまたは脂肪酸を基材とする分枝ポリアルコキシラートをひとまとめにして指す。媒体を「液体ＣＯ₂を基材とする」として記述する場合、本発明者等はこの媒体がコンディショニング剤に加えて添加剤を含むことがある液体ＣＯ₂であることを指す。

望ましくはこのアルコール分枝ポリアルコキシラートは、式（I）
Ｒ¹Ｏ(ＡＯ)_mＲ² （I）
のものである。
上式で、
Ｒ¹は、Ｃ₈〜Ｃ₃₀脂肪族ヒドロカルビル基、具体的にはアルキルまたはアルケニル基、あるいはＣ₈〜Ｃ₃₀脂肪族アシル基であり、
ＡＯは、アルキレンオキシ基であり、少なくとも大部分が分枝アルキレンオキシ、具体的にはプロピレンオキシであり、
ｍは、２〜50、特に２〜30であり、また
Ｒ²は、Ｈ、またはＣ₁〜Ｃ₄脂肪族ヒドロカルビル基、具体的にはアルキル基、またはＣ₁〜Ｃ₄アシル基、具体的にはアセチル基である。

基Ｒ¹が脂肪族ヒドロカルビル基、具体的にはアルキルまたはアルケニル基である場合、鎖長がＣ₈〜Ｃ₃₀の範囲では、基はＣ₈〜Ｃ₂₂、特にＣ₁₂〜Ｃ₂₀、とりわけＣ₁₆〜Ｃ₁₈の炭素原子を有する。このヒドロカルビル基は、望ましくは鎖状基であり、線状または分枝鎖、あるいは線状および分枝鎖の混合基であってもよい。これらの基は、飽和基、不飽和基、または飽和および不飽和基の混合基であってもよい。

基Ｒ¹が脂肪族アシル基である場合、基は望ましくはＣ₈〜Ｃ₂₂、特にＣ₁₂〜Ｃ₂₀、また特にＣ₁₆〜Ｃ₁₈の炭素原子を有する。このアシル基は、望ましくは鎖状基であり、線状または分枝鎖であってもよく、また線状および分枝鎖の混合鎖であってもよい。これらの鎖は、飽和鎖、不飽和鎖、または飽和および不飽和鎖の混合鎖であってもよい。

このアルキレンオキシ基−ＡＯ−は、主に分枝アルキレンオキシ、例えばプロピレンオキシおよび／またはブチレンオキシであるが、一般にはすべてがＣ₂〜Ｃ₄基である。この文脈では「主に」とは、ポリアルキレンオキシ鎖中の分枝アルキレンオキシ残基のモル比率が最低でも50％であることを意味する。望ましくは全残基が、すべてプロピレンオキシおよび／またはブチレンオキシ残基である。混合アルキレンオキシド鎖には、例えば、
プロピレンオキシ残基対ブチレンオキシ残基のモル比が一般に99：１から１：99（このより極端な比は全部がその多数派の残基から作られた鎖にほぼ対応する）のようになる場合、より一般には10：１から１：10のようになる場合には、プロピレンオキシとブチレンオキシ残基の混合基、
プロピレンオキシ残基とエチレンオキシ残基の合計のエチレンオキシ残基の割合が一般に20％を超えない場合、より一般には10％を超えない場合、また望ましくは５％を超えない場合には、プロピレンオキシとエチレンオキシ残基の混合基、あるいは
エチレンオキシ残基の割合がブチレンオキシ残基とエチレンオキシ残基の合計の一般に50％を超えない場合、より一般には25％を超えない場合、また10％を超えない可能性がある場合には、ブチレンオキシとエチレンオキシ残基の混合基、
を用いることができる。

アルキレンオキシ残基を混合する場合、そのポリアルキレンオキシ鎖はランダムまたはブロック共重合鎖であることができる。ｍは、２〜50の範囲内で望ましくは２〜30、一般には５〜25、より一般には７〜20である。このポリアルキレンオキシ鎖中の単位の数「ｍ」は平均値であり、非整数であってもよい。

基Ｒ²は、Ｈ、あるいは低級アルキル基、例えばＣ₁〜Ｃ₄アルキル基などの末端キャップ基、またＨ以外では望ましくはメチルまたはエチル基、あるいはＣ₁〜Ｃ₄アシル基、具体的にはアセチル基である。

さらに、基Ｒ¹とＲ²中の炭素原子の合計数は９〜26、特に15〜24であることが望ましい。

望ましくは本発明で使用する式（I）の化合物において、基Ｒ¹中の炭素原子対ポリアルキレンオキシド鎖−(ＡＯ)_n−中の反復単位数の比は、８：１から１：４、特に６：１から１：２である。

洗浄媒体中に存在するコンディショニング剤のアルコール分枝ポリアルキロキシラートの量は、その洗浄媒体の0.001〜2.5wt％、一般に0.005〜２wt％、より一般には0.01〜１wt％、特に0.01〜0.1wt％、また特に0.01〜0.5wt％である。より少量のコンディショニング剤の使用は一般に有効な結果を生まないようであり、またより大量の使用は追加の利益を生まないように思われ、コンディショニング剤の残査が洗浄される繊維上に付着するか、または洗浄装置の壁に残留するような多量のコンディショニング剤をその系中に含むことになる恐れがある。

洗浄用添加物質、すなわち液体ＣＯ₂の洗浄性能を改善する物質をこの洗浄系に含めることができる。一般にこのような洗浄添加剤は、洗浄界面活性または非界面活性洗浄添加剤のいずれかと考えることができる。

したがって本発明には、繊維材料、具体的には衣類を、ドライクリーニング処理媒体、すなわち液体ＣＯ₂を基材とし、少なくとも1種類の洗浄界面活性および／または非界面活性洗浄添加剤と組み合わせた少なくとも１種類の脂肪性分枝ポリアルキロキシラート、具体的には脂肪アルコール分枝ポリアルキロキシラート、望ましくは上記で定義した式（I）の分枝ポリアルキロキシラートを含むコンディショニング剤をこの処理媒体の0.001〜2.5wt％含むドライクリーニング処理媒体と接触させるステップを含むドライクリーニング方法が含まれる。

洗浄界面活性剤は、汚れの界面特性を改変し、その結果繊維類、具体的には衣類上に最初にあった汚れを衣類から容易に分離する物質、および／または繊維上への汚れの再付着を極力少なくするかまたは防止するように作用する物質である。水性の系では一般の洗浄界面活性剤化合物の構造はよく知られているが、液体ＣＯ₂では有用な洗浄界面活性特性を有する物質の性質は水性の系のものとあまり似ていない可能性がある。広範な洗浄界面活性剤を本発明で使用することができ、好適な洗浄界面活性剤の種類は上記に参照した明細書中に示される。

非界面活性洗浄添加剤は、ＣＯ₂の洗浄性能を高めるが界面活性剤ではない、液体ＣＯ₂と混和する物質、通常は液体であるか、または液体ＣＯ₂に可溶な固体である。このような物質は、普通なら液体ＣＯ₂により十分除去されないはずの汚れを溶解または軟化するように作用するか、あるいは液体ＣＯ₂と一緒になってその溶媒特性または汚れ軟化特性を向上させると考えられる。少なくとも幾つかのこのような物質が、液体ＣＯ₂と組み合わせる補助溶剤と考えられている。

このような非界面活性洗浄添加剤のなかには比較的極性の多価エステル、すなわち２個以上のカルボン酸エステル基であり、一般に750を超えない分子量を有する、具体的には式（II）、
Ｒ¹¹(ＸＲ¹²)_n （II）
の、分子量が750を超えない化合物がある。
上式で、
Ｘは、-Ｃ(Ｏ)Ｏ-または-ＯＣ(Ｏ)-であり、
Ｘが-Ｃ(Ｏ)Ｏ-の場合、
Ｒ¹¹は直接結合、またはｎ個の水素原子が除去されたＣ₁〜Ｃ₁₀ヒドロカルビル基の残基であり、かつ
Ｒ¹²はＣ₁〜Ｃ₁₀ヒドロカルビル基であり、また
Ｘが-ＯＣ(Ｏ)-の場合、
Ｒ¹¹は直接結合、またはｎ個の水素原子が除去されたＣ₂〜Ｃ₁₀ヒドロカルビル基の残基であり、かつ
Ｒ¹²はＨまたはＣ₁〜Ｃ₁₀ヒドロカルビル基であり、また
ｎは２〜５である。

このような洗浄添加剤多価エステルは、下記の式（IIa）および（IIb）のそれぞれ２つのサブクラスに分けることができる。式（IIa）
Ｒ^11a(ＸＲ^12a)_n （IIa）
の化合物は、多価カルボン酸とモノヒドロキシアルコールのエステルであって、分子量が750を超えないものである。
上式で、
Ｘは-Ｃ(Ｏ)Ｏ-であり、
Ｒ^11aは直接結合、またはｎ個の水素原子が除去されたＣ₂〜Ｃ₁₀ヒドロカルビル基の残基であり、かつ
Ｒ^12aはＣ₁〜Ｃ₁₀ヒドロカルビル基である。

式（IIa）の化合物の例には、コハク酸、グルタル酸、およびアジピン酸などのジカルボン酸のジエステルが挙げられる。

式（IIb）
Ｒ^11b(ＸＲ^12b)_n （IIb）
の化合物は、モノカルボン酸と多価ヒドロキシアルコールのエステルであって、分子量が750を超えないものである。
上式で、
Ｘは-ＯＣ(Ｏ)-であり、
Ｒ^11bは直接結合、またはｎ個の水素原子が除去されたＣ₂〜Ｃ₁₀ヒドロカルビル基の残基であり、かつ
Ｒ^12bはＨまたはＣ₁〜Ｃ₁₀ヒドロカルビル基である。

式（IIb）の化合物の例には、トリアセチン（三酢酸グリセロール）、二酢酸エチレングリコール、および四酢酸五エリトリトールなどの多価ヒドロキシル化合物のエステルが挙げられる。

したがって本発明には、繊維材料、具体的には衣類を、ドライクリーニング処理媒体、すなわち液体ＣＯ₂を基材とし、望ましくは750を超えない分子量を有する少なくとも１種類の多価エステルである洗浄添加剤を望ましくはその洗浄媒体の0.01〜５wt％と組み合わせて、少なくとも1種類の脂肪性分枝ポリアルキロキシラート、望ましくは上記で定義した式（I）の分枝アルキロキシラートを含むコンディショニング剤をその処理媒体の0.001〜2.5wt％含むドライクリーニング処理媒体と接触させるステップを含むドライクリーニング方法が含まれる。

さらに本発明には、液体ＣＯ₂を基材とする、望ましくは洗浄界面活性剤を含まないドライクリーニング媒体が含まれ、このドライクリーニング媒体は、
（a）750を超えない分子量を有し、望ましくは上記で定義した式（II）の少なくとも１種類の多価エステルである洗浄添加剤をその洗浄媒体の0.01〜５wt％、および
（b）少なくとも１種類の脂肪性分枝ポリアルキロキシラート、望ましくは上記で定義した式（I）の分枝ポリアルキロキシラートを含むコンディショニング剤をその処理媒体の0.01〜５wt％
を含む。

望ましくは本発明のこの態様、すなわち方法と組成物の両方に使用されるこの多価エステルは、上記式（II）、特に式（IIa）の化合物、また具体的にはアジピン酸、グルタル酸、またはコハク酸のジメチルエステル、またはこのようなエステルの混合物である。

上記式（II）中で基Ｘが-Ｃ(Ｏ)Ｏ-の場合、洗浄においてこれらの化合物がすぐれた効果をもたらすように見えるので一般に望ましい。このような化合物のなかでは、特にコハク酸、グルタル酸、およびアジピン酸の混合エステルの場合、基Ｒ¹¹は望ましくは-(ＣＨ₂)_p-（式中ｐ＝２〜６、特に２〜４）であり、また基Ｒ¹²は、望ましくはメチル、エチル、またはプロピル、特にメチルである。したがってコハク酸、グルタル酸、およびアジピン酸のジメチルエステル、特に混合物としてのものが、特に望ましい添加剤である。

この洗浄添加剤の分子量は、望ましくは750を超えず、また望ましくは500を超えない。実際には個々の成分、例えば式（I）の分子量は、わずか118（シュウ酸ジメチル）のこともあるが通常は146以上（コハク酸ジメチルおよび二酢酸エチレングリコール）のはずである。より一般には分子量は平均で最低で150、特に150〜300のはずである。コハク酸、グルタル酸、およびアジピン酸の混合ジメチルエステルは約150〜170の範囲の分子量を有することができ、例えば約１：１：３の混合物の場合、その平均分子量は約165である。

望ましい高い極性を維持するには洗浄添加剤の分子中の酸素原子対炭素原子の比は、望ましくは（平均で）１：１〜１：５、特に１：１〜１：３、とりわけ１：１〜１：1.5である。前述の混合ジメチルエステルの平均比は約１：1.23である。

使用される洗浄添加剤多価エステルの量は、洗浄媒体の概して0.01〜５wt％、一般には0.05〜２wt％、より一般には0.1〜１wt％、特に0.1〜0.5wt％、とりわけ0.1〜0.3wt％であるはずである。より少量の洗浄添加剤の使用は一般に有効な結果を生まないはずであり、またより大量の使用は追加の利益を生まないように思われ、添加剤の残査が洗浄される繊維上に付着するか、または洗浄装置の壁に残留するような多量の添加剤をその系中に含むことになる恐れがある。

脂肪アルコール分枝ポリアルキロキシラートコンディショニング剤をこのような多価エステル洗浄剤と組み合わせて使用する場合、その脂肪性分枝アルキロキシラートの量は、全添加剤を合わせたものの概して約２〜約20％、望ましくは約５〜約15％、特に約10％のはずである。

芳香剤や、蛍光増白剤や、織物用糊、例えばデンプンや、酵素や、漂白剤、特に過酸化物漂白剤、例えば有機および／または無機過酸化物もしくは過酸化水素もしくは過酸化水素の供給源などの他の成分をそのドライクリーニング配合物中に含むことができる。

洗浄すべき繊維類は通常は衣類のはずであり、織物または不織布である可能性がある。布地を構成する繊維は、ポリアミド、特に絹および羊毛などの天然ポリアミドならびにナイロンなどの合成ポリアミドや、綿、リネン、およびレーヨンなどのセルロース繊維や、ポリエステル、特にポリエチレンテレフタラートまたは同類のコポリマー類などの合成ポリマーや、酢酸エステルポリマーを含めた広範な天然および合成繊維であるか、またはこれらを含むことができる。酢酸エステルポリマー、あるいはナイロンポリマーを含む布地を洗浄する場合、この布地と高濃度または生の多価エステル添加剤との間の直接接触を避けるのが最善である。生または高濃度の場合、これらの多価エステル添加剤は、このようなポリマーを膨潤または溶解させて布地の損傷につながる恐れがある。したがってこのようなポリマーと接触させる前に、多価エステルをＣＯ₂と予混合することが望ましい。この多価エステル洗浄添加剤が繊維と接触することになる前に、この添加剤をＣＯ₂と予混合して液体ＣＯ₂を基材とする洗浄媒体中の洗浄添加剤の濃度を約10wt％未満、より一般には５wt％未満、望ましくは２wt％以下にすることにより、この潜在的な問題は避けられるように見える。

その特定の操作方法は、使用する設備に左右されることになる。一般に洗浄は、その軸を垂直または水平にすることができるドラム中で行われるはずである。繊維類をこのドラム中に導入し、次いで密閉し、一般に二酸化炭素を含む洗浄媒体で満たしてドラム中に液体および気体ＣＯ₂の混合物を得る。次いでこの繊維類と液体ＣＯ₂ベースの洗浄媒体を攪拌して洗浄媒体と繊維類の間の完全な混合および接触を与える。繊維類は、その望ましい程度まで繊維を洗浄するのに十分な時間、洗浄媒体と接触することになる。次いで一般にはその洗浄媒体をドラムから排水または排気することにより繊維から分離する。一般にこれらの繊維類は１回のこのような洗浄サイクルにかけられるが、望むなら洗浄サイクルを繰り返して、より高い程度の洗浄を得ることもできる。通常これらの繊維類は、通常洗浄添加剤は含まないが、望むなら柔軟仕上げ剤、蛍光漂白剤などを含むことができる液体二酸化炭素による少なくとも１回のすすぎサイクルにかけられる。このすすぎ液も同様にこれら繊維類から分離され、次いでドラムを除圧し、開放することによりすすぎ液を回収して繊維類を取り出すことができる。本発明の実施に関して可能性を秘めた一つの有利な方法は、すすぎサイクル中にコンディショニング剤を組み込むことである。この方法は、洗浄サイクルでコンディショニング剤を洗浄剤と一緒にすることが洗浄性能に有害な影響を及ぼす恐れがあるという上記で言及した不都合を軽減する可能性がある。たとえこの不都合にうまく対処することができるとしても、上記のようにすすぎサイクル中にコンディショニング剤を組み込むことによりこの問題を回避することができる。

したがって本発明には、繊維材料、具体的には布地を、ドライクリーニング処理媒体、すなわち液体ＣＯ₂を基材とし、少なくとも１種類の脂肪性分枝ポリアルキロキシラートを含むコンディショニング剤を処理媒体の0.001〜２wt％含み、洗浄添加剤を何も含まないドライクリーニング処理媒体と接触させるステップを含むドライクリーニング方法が含まれる。望ましくは本発明のこの態様においてこの処理段階は、先行の洗浄段階後のすすぎ段階として適用され、これは望ましくは少なくとも１種類の洗剤および／または少なくとも1種類の非洗剤洗浄添加剤を含む液体ＣＯ₂によることができる。

具体的にはこの態様において本発明は、
（a）繊維材料を、ドライクリーニング媒体、すなわち液体ＣＯ₂を基材とし、望ましくは洗浄界面活性剤を含まず、望ましくは上記で定義される式（II）、特に（IIa）の分子量が750を超えない少なくとも１種類の多価エステルの洗浄添加剤を洗浄媒体の0.01〜５wt％含むドライクリーニング媒体と接触させるステップ、
（b）この繊維とドライクリーニング媒体を分離するステップ、続いて
（c）この繊維材料を、処理媒体、すなわち液体ＣＯ₂を基材とし、望ましくは上記で定義される一般式（I）の少なくとも１種類の脂肪性分枝ポリアルキロキシラートを含むコンディショニング剤をこの処理媒体の0.001〜2.5wt％含む処理媒体と接触させるステップ、また望ましくは
（d）この繊維と処理媒体を分離するステップ
を含むドライクリーニング方法を提供する。

液体二酸化炭素によるドライクリーニング用の任意の適切な装置を使用することができる。一般にこのような装置には、その中で洗浄を行うドラムが含まれる。このドラムは、その軸を水平または垂直にすることができる（他の角度の向きは操作において一般にあまり好都合でないはずである）。水平軸ドラム中では攪拌を与えることがその軸の周りの回転により容易であるかも知れない。垂直軸ドラムは通常、ドラムの中身を攪拌するために移動可能な攪拌機を含むことになる。攪拌の他の手段は、ドラム中にパドルまたは羽根を含むか、あるいは液体ＣＯ₂をドラム中の洗浄媒体と繊維類の混合物中に噴射することによる。適切な激しい攪拌は洗浄媒体中にキャビテーションを生じさせることができ、それにより洗浄性能を改善することができる。

一般に洗浄温度は−10〜25℃、より一般には５〜25℃、特に10〜20℃であることになる。超臨界ＣＯ₂が布地から繊維染料を抽出する恐れがあるので、使用温度は洗浄媒体がＣＯ₂の臨界点から妥当な余裕を保つために通常約25℃を超えないことになる。周囲温度またはその近傍での運転はプロセスの操作を容易にするが、より低温の使用はＣＯ₂がより濃厚になり、より効果的な洗浄剤になることを意味する。10〜17℃、特に12〜15℃の範囲の温度は一般に諸特性の妥当なバランスを可能にし、したがって有利である。

洗浄のあいだ洗浄媒体は、ＣＯ₂が少なくとも部分的に液体の状態を維持する圧力に保たなければならない。上記で言及したように液体と気体両方のＣＯ₂が存在することが望ましいので、これは一般にはその操作温度における洗浄媒体の蒸気圧であることになる。上記で示した典型的な使用温度においてその対応する圧力は約2.7〜6.4 MPa、より一般には4〜6.4 MPa、特に4.5〜5.7 MPaであり、また濃度と温度の平衡を保つには4.5〜5.5 MPa、特に4.9〜5.1 MPaである。

本発明を下記の実施例により例示する。すべての部および割合は、別段の指定がない限り重量に基づくものである。
材料：
FCA1C18 直鎖アルコール5−プロポキシラート
FCA2C24 ゲルベアルコール5−プロポキシラート
FCA3C24 ゲルベ11−プロポキシラート
FCA4C24 ゲルベ24−プロポキシラート
FCA5C18 直鎖アルコール11−プロポキシラート
ME1 アジピン酸ジメチル（約60％）、グルタミン酸ジメチル（約20％）、およびコハク酸ジメチル（約20％）の混合エステル
CD2 Fabritech 5565（従来の配合による洗浄界面活性剤）
CD3 従来の洗浄界面活性剤（組成は知られていない）

洗浄試験は、標準「Krefeld」染色布地を使用した。これらの布のコード番号には下記のように布の種類を示す数字および汚れを示す文字が含まれる。

^* WFK汚染は、カオリナイト、含有ばい煙、および酸化鉄顔料をベースにした混合汚染である

洗浄効率は分光測定（X-Rite分光測色装置を使用）によって、しみ除去％として得られる結果と、洗浄前後の市販の標準汚染布地を比較することにより評価した。

実施例１
繊維試料の処理には液体ＣＯ₂を基材として作製した複数の布コンディショニング用液を用いた。これらの組成を次の表１に示す。

実施例２
洗浄機中の一層現実的な挙動を実現するためにブランク繊維シートにピン留めした標準Krefeld汚染布地を用いて商業規模の液体ＣＯ₂ドライクリーニング装置中で別の試験を行った。これらの結果を次の表２に示す。

本発明に従って洗浄およびコンディショニング添加剤を併用したこれらの繊維類は、洗浄機から取り出したときかなり改善された触感を有し、液体ＣＯ₂単独で洗浄したもの、または市販の洗浄界面活性添加剤を用いたものよりも皺が少なく、アイロンかけし易かった。

Claims (15)

1. 繊維材料を、液体ＣＯ₂を基材とし、少なくとも１種類の脂肪アルコールまたは脂肪酸分枝ポリアルコキシラートを含むコンディショニング剤を0.001〜2.5重量％含む処理媒体と接触させるコンディショニング工程を含むドライクリーニング方法。
2. 前記アルコール分枝ポリアルコキシラートが、式（I）
   Ｒ¹Ｏ(ＡＯ)_mＲ² （I）
   （上式中、
   Ｒ¹がＣ₈〜Ｃ₃₀脂肪族ヒドロカルビルまたはアシル基であり、
   ＡＯがアルキレンオキシ基であり、少なくとも大部分が分枝アルキレンオキシであり、
   ｍが２〜50であり、そして
   Ｒ²がＨ、あるいはＣ₁〜Ｃ₄脂肪族ヒドロカルビルまたはアシル基である）
   を有するものである、請求項１に記載の方法。
3. 前記基Ｒ¹がＣ₈〜Ｃ₂₂アルキルまたはアルケニル基である、請求項２に記載の方法。
4. 前記基ＡＯがプロピレンオキシおよび／またはブチレンオキシ基である、請求項２に記載の方法。
5. 前記基Ｒ²が、Ｈ、メチルまたはエチル基、あるいはアセチル基である、請求項２に記載の方法。
6. ｍが２〜30である、請求項２に記載の方法。
7. 前記洗浄媒体中の前記コンディショニング剤であるアルコール分枝ポリアルコキシラートの濃度がこの洗浄媒体の0.01〜１wt％である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
8. 前記繊維材料を、少なくとも１種類の洗浄界面活性および／または非界面活性洗浄添加剤をさらに含むドライクリーニング処理媒体と接触させる、請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。
9. 前記非界面活性洗浄添加剤が、式（II）
   Ｒ¹¹(ＸＲ¹²)_n （II）
   （上式中、
   Ｘが-Ｃ(Ｏ)Ｏ-または-ＯＣ(Ｏ)-であり、
   Ｘが-Ｃ(Ｏ)Ｏ-の場合、
   Ｒ¹¹は直接結合、またはｎ個の水素原子が除去されたＣ₁〜Ｃ₁₀ヒドロカルビル基の残基であり、かつ
   Ｒ¹²はＣ₁〜Ｃ₁₀ヒドロカルビル基であり、また
   Ｘが-ＯＣ(Ｏ)-の場合、
   Ｒ¹¹は直接結合、またはｎ個の水素原子が除去されたＣ₂〜Ｃ₁₀ヒドロカルビル基の残基であり、かつ
   Ｒ¹²はＨまたはＣ₁〜Ｃ₁₀ヒドロカルビル基であり、また
   ｎが２〜５である）
   を有する多価エステルであって、その分子量が750を超えない、請求項８に記載の方法。
10. すすぎサイクルにおいて前記繊維類を、洗浄添加剤を何も含まないコンディショニング処理媒体と接触させる、請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。
11. ドライクリーニング媒体であって、液体ＣＯ₂を基材とし、
    （a）分子量が750を超えない少なくとも１種類の多価エステルである洗浄添加剤をその洗浄媒体の0.01〜５wt％、および
    （b）少なくとも１種類の脂肪性分枝ポリアルキロキシラートを含むコンディショニング剤をその処理媒体の0.01〜５wt％
    を含む、媒体。
12. 洗浄界面活性剤を含まない、請求項１１に記載のドライクリーニング媒体。
13. 前記脂肪性分枝ポリアルコキシラートが、請求項２〜６のいずれか１項に記載の式（I）のものである、請求項１１または１２に記載のドライクリーニング媒体。
14. 前記多価エステルが請求項９に記載の式（II）のものである、請求項１１〜１３のいずれか１項に記載のドライクリーニング媒体。
15. 少なくとも１種類の芳香剤、蛍光増白剤、織物用糊、酵素、および／または漂白剤をさらに含む、請求項１１〜１４のいずれか１項に記載のドライクリーニング媒体。