JP2005520049A - Electrolyte composition for electrolysis of salt water, electrolysis method of salt water and caustic soda produced therefrom - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、塩水の電気分解用電解液組成物、塩水の電気分解方法、及びこれより製造された苛性ソーダに係り、より詳しくは、電極板の電気抵抗を最小化して消費電力を節減することができ、電極板を取り替えるために電気分解工程を中断したり、電解槽を分離したりする必要がないので電気分解工程が効率的になり、電解槽の維持補修に消耗される費用を節減することができ、経済的に苛性ソーダを製造できる塩水の電気分解用電解液組成物、塩水の電気分解方法、及びこれより製造された苛性ソーダに関するものである。 The present invention relates to an electrolytic solution composition for electrolysis of salt water, a method for electrolysis of salt water, and caustic soda produced therefrom. More specifically, the electrical resistance of an electrode plate can be minimized to reduce power consumption. This eliminates the need to interrupt the electrolysis process or replace the electrolyzer to replace the electrode plate, thus making the electrolysis process more efficient and reducing the cost of maintenance and repair of the electrolyzer. The present invention relates to an electrolytic solution composition for salt water electrolysis that can produce caustic soda economically, a salt water electrolysis method, and caustic soda produced therefrom.
苛性ソーダ(NaOH)は純粋な白い固体であって、水溶液の状態では強いアルカリ性を示す。この苛性ソーダは、パルプ、繊維、染料、ゴム、石鹸などの製造時に広く用いられる原料であって、空気中の水分をよく吸収する潮解性が強いため、乾燥剤として広く用いられている。 Caustic soda (NaOH) is a pure white solid and exhibits strong alkalinity in the state of an aqueous solution. This caustic soda is a raw material widely used in the production of pulp, fiber, dye, rubber, soap and the like, and is widely used as a desiccant because it has a strong deliquescence that absorbs moisture in the air well.
このような苛性ソーダの製造方法には、原料塩に硫酸を加えて加熱分解することによって苛性ソーダを製造するルブラン(Leblanc)法、ソーダ灰(soda lime)をCa(OH)2と反応させて苛性ソーダを製造するアンモニアソーダ法、及び塩水を電気分解して苛性ソーダを製造する電気分解法などがある。現在最も広く用いられる方法は電気分解法であって、この電気分解法には隔膜法、水銀法、及びイオン交換膜法がある。 Such a caustic soda production method includes a Leblanc method for producing caustic soda by adding sulfuric acid to a raw material salt and thermally decomposing it, and reacting soda lime with Ca (OH) 2 to produce caustic soda. There are an ammonia soda method for producing, and an electrolysis method for producing caustic soda by electrolyzing salt water. Currently, the most widely used method is an electrolysis method, and there are a diaphragm method, a mercury method, and an ion exchange membrane method.
隔膜法は、黒鉛の陽極と鉄の陰極との間に石綿からなる隔膜を設置して、陽極から排出される塩素と陰極から排出される苛性ソーダとが反応しないようにして苛性ソーダを製造する方法である。しかし、この隔膜法は、製造される苛性ソーダの濃度が10乃至13%に過ぎないため、何回もの濃縮過程を経なければならず、実用化に問題点がある。また、水銀法は、重金属である水銀の環境汚染問題により、現在は用いられていない。 The diaphragm method is a method of manufacturing caustic soda by installing an asbestos diaphragm between a graphite anode and an iron cathode so that chlorine discharged from the anode and caustic soda discharged from the cathode do not react with each other. is there. However, since the concentration of the caustic soda produced is only 10 to 13%, this diaphragm method has to be subjected to many concentration processes and has a problem in practical use. The mercury method is not used at present due to environmental pollution problems of mercury, which is a heavy metal.
イオン交換膜法は、電解槽内部にイオン交換膜を設置して電解槽を陽イオン室と陰イオン室とに区分し、電解質として塩水を用いて前記陽イオン室及び陰イオン室に陽極板及び陰極板を設置し、前記二つの極板に電力を供給して、陽極より塩素ガス、陰極より水素及び苛性ソーダを得る方法であり、現在最も広く用いられている方法である。 In the ion exchange membrane method, an ion exchange membrane is installed inside an electrolytic cell to divide the electrolytic cell into a cation chamber and an anion chamber, and an anode plate and This is a method of installing a cathode plate and supplying electric power to the two electrode plates to obtain chlorine gas from the anode, hydrogen and caustic soda from the cathode, and is the most widely used method at present.
図3は、従来のイオン交換膜法による塩水の電気分解装置の断面図である。図3に示されているように、電解槽11は、陽イオン室12と陰イオン室13とで構成されており、この陽イオン室12と陰イオン室13との間には、この陽イオン室12及び陰イオン室13を区分する膜14が設置されている。
FIG. 3 is a cross-sectional view of a salt water electrolysis apparatus using a conventional ion exchange membrane method. As shown in FIG. 3, the
陽イオン室12には、塩水が塩水注入管15を通じて注入されて反応して残った廃塩水と、電気分解時に発生する塩素ガスとが陽イオン室排出管16を通じて陽イオン室排出タンク17に保存され、塩素ガスは再び塩素ガス排出管18を通じて排出され、反応して残った塩水と反応していない残留塩水とは、廃塩水排出管19を通じて排出される。
The salt water is injected into the
また、陰イオン室13には、純水が純水注入管20を通じて注入されて、陰イオン室13で生成する反応物である水素ガスと苛性ソーダ水溶液とが陰イオン室排出管21を通じて陰イオン室排出タンク22に保存され、水素ガスは再び水素ガス排出管23を通じて排出され、苛性ソーダ水溶液は、苛性ソーダ水溶液排出管24を通じて排出される。
Also, pure water is injected into the
また、陽イオン室12及び陰イオン室13の内部には、各々陽極板25及び陰極板26が備えられている。
In addition, an
図1は、従来のイオン交換膜法による塩水の電気分解工程時に伴う化学反応方式を示している。図1に示されているように、電気分解工程が進行されるにしたがい、陰イオン室に残留していた水素イオンが陰極極板の表面に付着して陰極板の電気的抵抗を増加させ、電気分解工程に消費される電力が増加してしまう。 FIG. 1 shows a chemical reaction system associated with a salt water electrolysis process by a conventional ion exchange membrane method. As shown in FIG. 1, as the electrolysis process proceeds, hydrogen ions remaining in the anion chamber adhere to the surface of the cathode plate, increasing the electrical resistance of the cathode plate, The power consumed for the electrolysis process will increase.
前記問題点により、電極板抵抗の増加を抑制するために、極板の表面をAuCl3、RuCl3、IrCl3などの化合物で予めコーティングしたりメッキし、極板を400乃至500℃で焼成して電解槽に挿入する方法が広く用いられている。このような方法で塩水を電気分解すると、前記極板の表面にコーティングされたりメッキされたAuCl3、RuCl3、IrCl3などの化合物が酸化して、極板の表面の電気的抵抗値が上昇し続くようになる。したがって、増加した極板の電気的抵抗に比例して電気分解工程により多くの電力が消費され、苛性ソーダの製造費用が増加するという問題点がある。 Due to the above problems, the surface of the electrode plate is pre-coated or plated with a compound such as AuCl 3 , RuCl 3 , IrCl 3 in order to suppress an increase in electrode plate resistance, and the electrode plate is baked at 400 to 500 ° C. The method of inserting into an electrolytic cell is widely used. When the salt water is electrolyzed in this way, the AuCl 3 , RuCl 3 , IrCl 3 or the like coated or plated on the surface of the electrode plate is oxidized to increase the electrical resistance of the electrode plate surface. Then it will continue. Therefore, there is a problem that more electric power is consumed in the electrolysis process in proportion to the increased electrical resistance of the electrode plate, and the caustic soda manufacturing cost increases.
前記問題点を解決するために、イオン交換膜は2年、陰極板は4年、及び陽極板は6年の周期で新規のものに取り替えたり、極板に付着されているAu、Ru、Irなどの化合物を除去し、再びAuCl3、RuCl3、IrCl3などの化合物を極板にコーティングしたりメッキして極板を再生している。しかし、極板の再生に多くの時間や人的及び物的資源が消費され、再生している間は電解槽を稼動することができないため、生産性が落ちるという問題点がある。 In order to solve the above problems, the ion exchange membrane is replaced with a new one every 2 years, the cathode plate is 4 years, and the anode plate is replaced every 6 years, or Au, Ru, Ir attached to the electrode plate. The electrode plate is regenerated by coating or plating the electrode plate with a compound such as AuCl 3 , RuCl 3 , IrCl 3 again. However, a lot of time, human and material resources are consumed for regeneration of the electrode plate, and the electrolytic cell cannot be operated while the electrode plate is being regenerated.
本発明は前述の問題点を解決するためのものであって、本発明の目的は、電極板の電気抵抗を最小化して消費電力を節減することができ、電極板を取り替えるために電気分解工程を中断したり、電解槽を分離したりする必要がないので電気分解工程が効率的になり、電解槽の維持補修に消耗される費用を節減することができ、経済的に苛性ソーダを製造できる白金化合物水溶液を含む塩水の電気分解用電解液組成物を提供することにある。 The present invention is to solve the above-mentioned problems, and an object of the present invention is to minimize the electric resistance of the electrode plate to reduce power consumption, and to perform an electrolysis process to replace the electrode plate. Platinum that can make caustic soda economically because the electrolysis process is efficient, the cost of maintenance and repair of the electrolytic cell can be reduced An object of the present invention is to provide an electrolytic solution composition for electrolysis of salt water containing an aqueous compound solution.
本発明の他の目的は、前記白金化合物水溶液を含む、塩水の電気分解用電解液組成物を電解槽に注入して苛性ソーダを製造する塩水の電気分解方法を提供することにある。 Another object of the present invention is to provide a salt water electrolysis method for producing caustic soda by injecting an electrolytic solution composition for electrolysis of salt water containing the platinum compound aqueous solution into an electrolytic cell.
本発明のまた他の目的は、前記方法で製造された苛性ソーダを提供することにある。 Another object of the present invention is to provide caustic soda produced by the above method.
本発明のまた他の目的は、塩水の電気分解装置を提供することにある。 Another object of the present invention is to provide a salt water electrolysis apparatus.
前記目的を達成するために、本発明は、白金化合物水溶液を含む、塩水の電気分解用電解液組成物を提供する。 In order to achieve the above object, the present invention provides an electrolytic solution composition for electrolysis of brine containing an aqueous platinum compound solution.
本発明は、電解槽内部に設置された分離膜によって区分される陽イオン室及び陰イオン室を備え、前記陽イオン室及び陰イオン室の各々に、塩水及び純水を各々塩水注入管及び純水注入管を通じて注入し、前記陽イオン室及び陰イオン室に設置された陽極板及び陰極板に電源を印加して発生した塩素ガス、水素ガス及び苛性ソーダ水溶液を分離する塩水の電気分解方法において、前記純水注入管を通じて白金化合物水溶液を前記陰イオン室に注入する塩水の電気分解方法を提供する。 The present invention includes a cation chamber and an anion chamber separated by a separation membrane installed in an electrolytic cell, and salt water and pure water are respectively supplied to the cation chamber and the anion chamber. In a salt water electrolysis method for separating chlorine gas, hydrogen gas, and caustic soda aqueous solution generated by applying power to an anode plate and a cathode plate installed in the cation chamber and the anion chamber, injected through a water injection tube, A method for electrolyzing salt water in which an aqueous platinum compound solution is injected into the anion chamber through the pure water injection tube is provided.
本発明はまた、前記方法で製造された苛性ソーダを提供する。 The present invention also provides caustic soda produced by the above method.
本発明はまた、電解槽内部で分離膜によって区分された陽イオン室及び陰イオン室;前記陽イオン室及び陰イオン室内に各々備えられた陽極板及び陰極板;前記陽イオン室に連通した塩水注入管;前記陰イオン室に連通した純水注入管;及び前記純水注入管に連通した白金化合物水溶液注入管;を含む塩水の電気分解装置を提供する。 The present invention also provides a cation chamber and an anion chamber separated by a separation membrane inside an electrolytic cell; an anode plate and a cathode plate respectively provided in the cation chamber and the anion chamber; salt water communicating with the cation chamber There is provided a salt water electrolysis apparatus comprising: an injection pipe; a pure water injection pipe communicated with the anion chamber; and a platinum compound aqueous solution injection pipe communicated with the pure water injection pipe.
本発明の白金化合物水溶液を含む塩水の電気分解用電解液組成物、及びこれを利用した塩水の電気分解方法で塩水を電気分解すれば、電極板の電気抵抗を最小化して消費電力を節減することができ、電極板を取り替えるために電気分解工程を中断して電解槽を分離する必要がないので電気分解工程が効率的になり、電解槽の維持補修に消耗される費用を節減することができるので経済的に苛性ソーダを製造することができる。 Electrolyte composition for electrolysis of salt water containing platinum compound aqueous solution of the present invention, and salt water electrolysis method using the same, if the salt water is electrolyzed, the electrical resistance of the electrode plate is minimized and power consumption is reduced. This eliminates the need to interrupt the electrolysis process and replace the electrolytic cell to replace the electrode plate, thereby making the electrolysis process more efficient and reducing the cost of maintenance and repair of the electrolytic cell. Therefore, caustic soda can be produced economically.
以下、本発明をより詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
本発明は、塩水の電気分解用電解液組成物中に、白金化合物を、特に水溶液の状態で添加するのを特徴とする。前記白金化合物としては、ヘキサクロロ白金酸(IV)(H2PtCl6・6H2O,hexachloroplatinic acid)、テトラクロロ白金酸(II)カリウム(K2PtCl4,potassium tetrachloroplatinate)、ジアンミンジニトロシル白金(II)(Pt(NH3)2(NO)2,diamminedinitrosyl platinum)、ヘキサアンミン塩化白金(IV)(Pt(NH3)6Cl4,hexaammine platinum chloride)、テトラアンミン塩化白金(II)(Pt(NH3)4Cl2,tetraammine platinum chloride)、ヘキサヒドロキソ白金酸(IV)(H2Pt(OH)6,hydrogen hexahydroxoplatinic acid)、及びテトラクロロ白金酸(II)ナトリウム(Na2PtCl4・6H2O,sodium tetrachloroplatinate)からなる群より選択されるものが好ましく用いられる。 The present invention is characterized in that a platinum compound is added to an electrolytic solution composition for electrolysis of salt water, particularly in an aqueous solution state. As the platinum compound, hexachloroplatinic acid (IV) (H 2 PtCl 6 · 6H 2 O, hexachloroplatinic acid), tetrachloroplatinate (II) potassium (K 2 PtCl 4, potassium tetrachloroplatinate ), Jian Min-ji nitrosyl platinum (II ) (Pt (NH 3 ) 2 (NO) 2 , diamminedinitrosyl platinum), hexaammine platinum chloride (IV) (Pt (NH 3 ) 6 Cl 4 , hexaammine platinum chloride), tetraammine platinum chloride (II) (Pt (NH 3 ) ) 4 Cl 2 , tetraammine platinum chloride), hexahydroxoplatinic acid (IV) (H 2 Pt (OH) 6 , hydrogen hexahydroxoplatinic acid), and sodium tetrachloroplatinate (II) (Na 2 PtCl 4 .6H 2 O, Those selected from the group consisting of sodium tetrachloroplatinate) are preferably used.
この中で、水溶液状態で白金イオン、水素イオン及び水酸化イオンに分離されるヘキサヒドロキソ白金酸(IV)(H2Pt(OH)6)を用いるのが最も好ましい。 Among these, it is most preferable to use hexahydroxoplatinic acid (IV) (H 2 Pt (OH) 6 ) which is separated into platinum ions, hydrogen ions and hydroxide ions in an aqueous solution state.
図2は、前記ヘキサヒドロキソ白金酸(IV)(H2Pt(OH)6)を電解槽に投入して、塩水を電気分解する時に伴う化学反応方式を示した図である。陽イオン室には飽和塩水を注入し、陰イオン室には純水と白金化合物水溶液を注入する。本発明では、この純水と白金化合物水溶液との混合液を、塩水の電気分解用電解液組成物と称する。 FIG. 2 is a view showing a chemical reaction system accompanied when the hexahydroxoplatinic acid (IV) (H 2 Pt (OH) 6 ) is charged into an electrolytic cell to electrolyze salt water. Saturated salt water is injected into the cation chamber, and pure water and an aqueous platinum compound solution are injected into the anion chamber. In the present invention, this mixed solution of pure water and an aqueous platinum compound solution is referred to as an electrolytic solution composition for electrolysis of salt water.
図2に示されているように、白金化合物水溶液中のPt4+白金イオンが陰極板の表面に移動することが分かる。白金イオンは電気導電性が優れており、強アルカリに対する耐食性も非常に優れた物質であって、白金イオンがメッキされた陰極板は、白金イオン以外の他の物質がメッキされたり、またはメッキされていない陰極板に比べて電気的抵抗値が比較的小さく、また、陰イオン室で生成する強アルカリの苛性ソーダ水溶液に対する耐食性も優れているので、陰極の腐食も防止することができる。 As shown in FIG. 2, it can be seen that Pt 4 + platinum ions in the platinum compound aqueous solution move to the surface of the cathode plate. Platinum ion is a material with excellent electrical conductivity and extremely excellent corrosion resistance against strong alkali. The cathode plate plated with platinum ion is plated with other materials other than platinum ion, or is plated. Since the electrical resistance value is relatively small as compared with a non-cathode plate, and the corrosion resistance against a strong alkaline caustic soda solution generated in the anion chamber is excellent, corrosion of the cathode can be prevented.
白金化合物水溶液中の白金化合物の含量は0.1乃至10重量%が好ましい。この白金化合物水溶液中の白金化合物の含量が0.1重量%未満であると、陰極板の表面の電気的抵抗の増加を防止しないので好ましくなく、10重量%を超えると、高価な白金化合物の添加量に比例して消費電力が減少するわけではないので経済的でないという短所がある。 The platinum compound content in the platinum compound aqueous solution is preferably 0.1 to 10% by weight. If the platinum compound content in the platinum compound aqueous solution is less than 0.1% by weight, it is not preferable because it does not prevent an increase in the electrical resistance of the surface of the cathode plate. Since the power consumption does not decrease in proportion to the amount added, there is a disadvantage that it is not economical.
また、本発明の白金化合物水溶液を含む塩水の電気分解用電解液組成物中の白金化合物水溶液の使用量は、陰イオン室に注入される純水1リットルに対して0.1乃至0.2リットルが好ましい。前記白金化合物水溶液を含む塩水の電気分解用電解液組成物中の白金化合物水溶液の使用量が、純水1リットルに対して0.1リットル未満であると、製造される苛性ソーダの量が少ないので好ましくなく、0.2リットルを超えると、高価な白金化合物の投入量に比例して極板の電気的抵抗が減少するわけではないので経済的でないという問題点がある。 In addition, the amount of platinum compound aqueous solution used in the electrolytic solution composition for electrolysis of salt water containing the platinum compound aqueous solution of the present invention is 0.1 to 0.2 with respect to 1 liter of pure water injected into the anion chamber. Liter is preferred. When the amount of the platinum compound aqueous solution used in the electrolytic solution composition for electrolysis of salt water containing the platinum compound aqueous solution is less than 0.1 liter with respect to 1 liter of pure water, the amount of caustic soda produced is small. If it exceeds 0.2 liter, it is not economical because the electrical resistance of the electrode plate does not decrease in proportion to the amount of expensive platinum compound introduced.
本発明の電気分解方法は、電解槽内部に設置された分離膜によって区分される陽イオン室及び陰イオン室を備え、前記陽イオン室及び陰イオン室の各々に、塩水及び純水を各々塩水注入管及び純水注入管を通じて注入し、前記陽イオン室及び陰イオン室に設置された陽極板及び陰極板に電源を印加して発生した塩素ガス、水素ガス及び苛性ソーダ水溶液を分離する塩水の電気分解方法において、前記純水注入管を通じて白金化合物水溶液を前記陰イオン室に注入することを特徴とする。 The electrolysis method of the present invention includes a cation chamber and an anion chamber separated by a separation membrane installed inside an electrolytic cell, and salt water and pure water are respectively added to the cation chamber and the anion chamber. Electricity of salt water which is injected through an injection tube and a pure water injection tube and separates chlorine gas, hydrogen gas and aqueous caustic soda solution generated by applying power to the anode plate and cathode plate installed in the cation chamber and anion chamber In the decomposition method, a platinum compound aqueous solution is injected into the anion chamber through the pure water injection tube.
前記本発明の電気分解方法に用いられる電気分解装置を図4を参照して説明する。図4は、本発明の塩水の電気分解装置の断面図である。 The electrolysis apparatus used in the electrolysis method of the present invention will be described with reference to FIG. FIG. 4 is a cross-sectional view of the brine electrolysis apparatus of the present invention.
図4に示されているように、電解槽111は陽イオン室112と陰イオン室113とで構成され、この陽イオン室112と陰イオン室113との間にはこの陽イオン室112と陰イオン室113とを区分する分離膜114が配置される。また、陽イオン室112及び陰イオン室113の内部には、各々陽極板125及び陰極板126が備えられている。
As shown in FIG. 4, the
陽イオン室112には、塩水が塩水注入管115を通じて注入されて反応して残った廃塩水と、電気分解時に発生する塩素ガスとが陽イオン室排出管116を通じて陽イオン室排出タンク117に保存され、塩素ガスは再び塩素ガス排出管118を通じて排出され、反応して残った塩水と反応していない残留塩水とは廃塩水排出管119を通じて排出される。
In the
また、陰イオン室113には、純水が純水注入管120を通じて注入されて陰イオン室113で生成される反応物である水素ガスと苛性ソーダ水溶液とが、陰イオン室排出管121を通じて陰イオン室排出タンク122に保存され、水素ガスは再び水素ガス排出管123を通じて排出され、苛性ソーダ水溶液は苛性ソーダ水溶液排出管124を通じて排出される。
Further, pure water is injected into the
本発明の電気分解方法は、純水に白金化合物水溶液を混合して陰イオン室113に注入することを特徴とする。このように純水に白金化合物水溶液を混合して陰イオン室113に注入する方法としては、純水に白金化合物水溶液を最初から混合して純水注入管120に注入したり、または、純水注入管120にこの純水注入管120と連通する白金化合物水溶液注入管127を別途設置して、白金化合物水溶液をこの白金化合物水溶液注入管127を通じて陰イオン室に注入する方法などがある。
The electrolysis method of the present invention is characterized in that a platinum compound aqueous solution is mixed with pure water and injected into the
仮に、電解槽の他の注入管を通じて白金化合物水溶液を注入したり、他の注入管と連通する白金化合物水溶液注入管を設置して注入すると、本発明の目的を充分に達成するのは難しくなる。例えば、白金化合物水溶液を他の別途の白金化合物水溶液注入管を連通して陰イオン室排出管121に注入すると、陰イオン室から排出される苛性ソーダ水溶液及び水素ガスの流出圧により、白金化合物水溶液中の白金成分のほとんどが陰イオン室排出タンク122に流出してしまい、陰極板126の表面にコーティングされないという問題点がある。
If a platinum compound aqueous solution is injected through another injection tube of an electrolytic cell or a platinum compound aqueous solution injection tube communicating with another injection tube is installed and injected, it is difficult to sufficiently achieve the object of the present invention. . For example, when the platinum compound aqueous solution is injected into the anion
しかし、白金化合物水溶液を純水注入管120を通じて陰イオン室113に注入すると、白金化合物水溶液中の白金陽イオン成分が、電気電着原理によって陰極板126に移動して陰極板にコーティングされ、これにより陰極板126の表面の電気抵抗が減少して、電気分解に消費される電力使用量を節減することができるので好ましい。
However, when the platinum compound aqueous solution is injected into the
前記白金化合物としては、ヘキサクロロ白金酸(IV)(H2PtCl6・6H2O,hexachloroplatinic acid)、テトラクロロ白金酸(II)カリウム(K2PtCl4,potassium tetrachloroplatinate)、ジアンミンジニトロシル白金(II)(Pt(NH3)2(NO)2,diamminedinitro platinum)、ヘキサアンミン塩化白金(IV)(Pt(NH3)6Cl4,hexaammineplatinum chloride)、テトラアンミン塩化白金(II)(Pt(NH3)4Cl2,tetraamine platinum chloride)、ヘキサヒドロキソ白金酸(IV)(H2Pt(OH)6,hydrogen hexahydroxoplatinic acid)、及びテトラクロロ白金酸(II)ナトリウム(Na2PtCl4・6H2O,sodium tetrachloroplatinate)からなる群より選択されるものが好ましく用いられる。 As the platinum compound, hexachloroplatinic acid (IV) (H 2 PtCl 6 · 6H 2 O, hexachloroplatinic acid), tetrachloroplatinate (II) potassium (K 2 PtCl 4, potassium tetrachloroplatinate ), Jian Min-ji nitrosyl platinum (II ) (Pt (NH 3 ) 2 (NO) 2 , diamminedinitro platinum), hexaammine platinum chloride (IV) (Pt (NH 3 ) 6 Cl 4 , hexaammineplatinum chloride), tetraammine platinum chloride (II) (Pt (NH 3 ) 4 Cl 2 , tetraamine platinum chloride), hexahydroxoplatinic acid (IV) (H 2 Pt (OH) 6 , hydrogen hexahydroxoplatinic acid), and sodium tetrachloroplatinate (II) (Na 2 PtCl 4 .6H 2 O, sodium) Those selected from the group consisting of tetrachloroplatinate) are preferably used.
前記白金化合物水溶液の中で、白金イオン、水素イオン及び水酸化イオンに分離されるヘキサヒドロキソ白金酸(IV)(H2Pt(OH)6が最も好ましく用いられる。 Among the platinum compound aqueous solutions, hexahydroxoplatinic acid (IV) (H 2 Pt (OH) 6 ) which is separated into platinum ions, hydrogen ions and hydroxide ions is most preferably used.
図2は、前記ヘキサヒドロキソ白金酸(IV)(H2Pt(OH)6)を電解槽に注入して塩水を電気分解する時に伴う化学反応方式を示した図である。陽イオン室には塩水を注入し、陰イオン室には純水と白金化合物水溶液を注入する。 FIG. 2 is a diagram showing a chemical reaction system accompanying the electrolysis of salt water by injecting the hexahydroxoplatinic acid (IV) (H 2 Pt (OH) 6 ) into an electrolytic cell. Salt water is injected into the cation chamber, and pure water and an aqueous platinum compound solution are injected into the anion chamber.
図2に示されているように、白金化合物水溶液中のPt4+白金イオンが、電気電着原理によって陰極板表面に移動することが分かる。白金イオンは電気導電性が優れており、強アルカリに対する耐食性も非常に優れた物質であって、白金イオンがメッキされた陰極板は、白金イオン以外の他の物質がメッキされた、またはメッキされていない陰極板に比べて電気的抵抗値が比較的に小さく、また、陰イオン室で生成される強アルカリの苛性ソーダ水溶液に対する耐食性も強いので、陰極板の腐食も防止することができる。 As shown in FIG. 2, it can be seen that Pt 4 + platinum ions in the platinum compound aqueous solution move to the surface of the cathode plate by the principle of electrodeposition. Platinum ion is a material with excellent electrical conductivity and extremely excellent corrosion resistance against strong alkali. The cathode plate plated with platinum ion is plated or plated with a material other than platinum ion. Since the electrical resistance value is relatively small as compared with the non-cathode plate, and the corrosion resistance against the strong alkaline caustic soda solution generated in the anion chamber is strong, corrosion of the cathode plate can be prevented.
白金化合物水溶液中の白金化合物の含量は0.1乃至10重量%が好ましい。この白金化合物水溶液中の白金化合物の含量が0.1重量%未満であると、陰極板の表面の電気的抵抗の増加を防止することができないので好ましくなく、10重量%を超えると、高価な白金化合物の添加量に単純比例して消費電力が減少するわけではないので経済的でないという短所がある。 The platinum compound content in the platinum compound aqueous solution is preferably 0.1 to 10% by weight. If the platinum compound content in the platinum compound aqueous solution is less than 0.1% by weight, an increase in electrical resistance on the surface of the cathode plate cannot be prevented. Since the power consumption does not decrease in proportion to the amount of platinum compound added, it is not economical.
本発明の白金化合物水溶液の使用量は、陰イオン室に注入される純水1リットルに対して0.1乃至0.2リットルが好ましい。前記白金化合物水溶液の使用量が、純水1リットルに対して0.1リットル未満であると、製造される苛性ソーダの量が少ないので好ましくなく、0.2リットルを超えると、高価の白金化合物の注入した量に単純比例して極板の電気的抵抗が減少するわけではないので経済的でないという問題点がある。 The amount of the platinum compound aqueous solution of the present invention used is preferably 0.1 to 0.2 liter per 1 liter of pure water injected into the anion chamber. When the amount of the platinum compound aqueous solution used is less than 0.1 liter with respect to 1 liter of pure water, it is not preferable because the amount of caustic soda produced is small. There is a problem that it is not economical because the electrical resistance of the electrode plate does not decrease in proportion to the amount injected.
本発明は、また、前記電気分解方法によって製造された苛性ソーダを提供する。 The present invention also provides caustic soda produced by the electrolysis method.
図4に示されているように、本発明の白金化合物水溶液を純水注入管に注入して塩水を電気分解すれば、電解槽の陰イオン室では苛性ソーダ水溶液が生成される。この苛性ソーダ水溶液から苛性ソーダを分離する方法は、当業界で一般に使用する方法であれば全て使用可能である。 As shown in FIG. 4, when the platinum compound aqueous solution of the present invention is injected into a pure water injection tube and the salt water is electrolyzed, a caustic soda aqueous solution is generated in the anion chamber of the electrolytic cell. As a method for separating caustic soda from the aqueous caustic soda solution, any method generally used in the art can be used.
本発明は、また、電解槽内部で分離膜によって区分された陽イオン室及び陰イオン室;前記陽イオン室及び陰イオン室内に各々備えられた陽極板及び陰極板;前記陽イオン室に連通した塩水注入管;前記陰イオン室に連通した純水注入管;及び前記純水注入管に連通した白金化合物水溶液注入管;を含む塩水の電気分解装置を提供する。 The present invention also provides a cation chamber and an anion chamber separated by a separation membrane inside the electrolytic cell; an anode plate and a cathode plate respectively provided in the cation chamber and the anion chamber; and communicated with the cation chamber. There is provided a salt water electrolysis apparatus comprising: a salt water injection pipe; a pure water injection pipe connected to the anion chamber; and a platinum compound aqueous solution injection pipe connected to the pure water injection pipe.
以上見てみたように、本発明の白金化合物水溶液を含む塩水の電気分解用電解液組成物、及びこれを利用した塩水の電気分解方法によって塩水を電気分解すれば、電極板の電気的抵抗を最小化して消費電力を節減することができ、電極板を取り替えるために電気分解工程を中断し、電解槽を分離する必要がないので、電気分解工程が効率的になり、電解槽の維持補修に消耗される費用を節減することができるので、経済的に苛性ソーダを製造することができる。また、水銀法とは違って、有毒性重金属である水銀を含んでいないので環境親和的である。 As seen above, the electrolytic solution composition for electrolysis of salt water containing the platinum compound aqueous solution of the present invention and the electrolysis method of salt water using the same can be used to reduce the electrical resistance of the electrode plate. Power consumption can be reduced by minimizing, and it is not necessary to interrupt the electrolysis process to replace the electrode plate and to separate the electrolytic cell. Since the consumed cost can be reduced, caustic soda can be produced economically. Unlike the mercury method, it is environmentally friendly because it does not contain mercury, a toxic heavy metal.
以下、本発明の好ましい実施例及び比較例について記載する。下記の実施例及び比較例は本発明をより明確な表現のために記載されるだけであり、本発明の内容が下記の実施例及び比較例に限られるわけではない。 Hereinafter, preferred examples and comparative examples of the present invention will be described. The following examples and comparative examples are only described for a clearer description of the present invention, and the content of the present invention is not limited to the following examples and comparative examples.
(実施例1)
純水1リットルに10gのヘキサクロロ白金酸(IV)(H2PtCl6・6H2O)を添加してヘキサクロロ白金酸(IV)(H2PtCl6・6H2O)水溶液を製造した。この水溶液と純水を、各々電解槽の白金化合物水溶液注入管及び純水注入管に注入した。前記電解槽に塩水を注入し、また、前記製造した白金化合物水溶液を含む電解液組成物を陰極側循環配管に3分間注入して、塩水を電気分解して苛性ソーダ水溶液を製造した。この時、注入された総純水量は10リットルであり、ヘキサクロロ白金酸(IV)(H2PtCl6・6H2O)水溶液は1リットルであった。
(Example 1)
Was prepared hexachloroplatinate (IV) (H 2 PtCl 6 · 6H 2 O) aqueous solution 1 liter of pure water was added to 10g of hexachloroplatinic acid (IV) (H 2 PtCl 6 · 6H 2 O). This aqueous solution and pure water were respectively injected into a platinum compound aqueous solution injection tube and a pure water injection tube in the electrolytic cell. Salt water was poured into the electrolytic bath, and the electrolyte composition containing the produced platinum compound aqueous solution was poured into the cathode-side circulation pipe for 3 minutes, and the salt water was electrolyzed to produce a caustic soda aqueous solution. In this case, the total net amount of water injected is 10 liters hexachloroplatinate (IV) (H 2 PtCl 6 · 6H 2 O) solution was 1 liter.
(実施例2)
白金化合物としてテトラクロロ白金酸(II)カリウム(K2PtCl4)を用いたことを除いては、前記実施例1と同一に実施した。
(Example 2)
The same procedure as in Example 1 was performed except that potassium tetrachloroplatinate (II) (K 2 PtCl 4 ) was used as the platinum compound.
(実施例3)
白金化合物としてジアンミンジニトロシル白金(II)(Pt(NH3)2(NO)2)を用いたことを除いては、前記実施例1と同一に実施した。
(Example 3)
The same operation as in Example 1 was conducted except that diammine dinitrosylplatinum (II) (Pt (NH 3 ) 2 (NO) 2 ) was used as the platinum compound.
(実施例4)
白金化合物としてヘキサアンミン塩化白金(IV)(Pt(NH3)6Cl4)を用いたことを除いては、前記実施例1と同一に実施した。
(Example 4)
The same procedure as in Example 1 was performed except that hexammine platinum chloride (IV) (Pt (NH 3 ) 6 Cl 4 ) was used as the platinum compound.
(実施例5)
白金化合物としてテトラアンミン塩化白金(II)(Pt(NH3)4Cl2)を用いたことを除いては、前記実施例1と同一に実施した。
(Example 5)
The same procedure as in Example 1 was performed except that tetraammineplatinum chloride (II) (Pt (NH 3 ) 4 Cl 2 ) was used as the platinum compound.
(実施例6)
白金化合物としてヘキサヒドロキソ白金酸(IV)(H2Pt(OH)6)を用いたことを除いては、前記実施例1と同一に実施した。
(Example 6)
The same procedure as in Example 1 was performed except that hexahydroxoplatinic acid (IV) (H 2 Pt (OH) 6 ) was used as the platinum compound.
(実施例7)
白金化合物としてテトラクロロ白金酸(II)ナトリウム(Na2PtCl4・6H2O)を用いたことを除いては、前記実施例1と同一に実施した。
(Example 7)
The same procedure as in Example 1 was performed except that sodium tetrachloroplatinate (II) (Na 2 PtCl 4 .6H 2 O) was used as the platinum compound.
(比較例1)
白金化合物の代わりに、純水1リットルに対してAuCl3を20g溶解したものを用いたこと、及び電解槽として日本の旭硝子社(Asahi Glass Co., Ltd.)が製造した商標名AZEC MD66.69を用いたことを除いては、前記実施例1と同一に実施した。
(Comparative Example 1)
Instead of platinum compound, 20 g of AuCl 3 dissolved in 1 liter of pure water was used, and the trade name AZEC MD66. Manufactured by Asahi Glass Co., Ltd. of Japan as an electrolytic cell. The same procedure as in Example 1 was performed except that 69 was used.
(比較例2)
白金化合物の代わりに、純水1リットルに対してRuCl3を20g溶解したものを用いたことを除いては、前記実施例1と同一に実施した。
(Comparative Example 2)
The same procedure as in Example 1 was performed except that 20 g of RuCl 3 dissolved in 1 liter of pure water was used instead of the platinum compound.
(比較例3)
白金化合物の代わりに、純水1リットルに対してIrCl3を20g溶解したものを用いたことを除いては、前記実施例1と同一に実施した。
(Comparative Example 3)
The same procedure as in Example 1 was performed except that 20 g of IrCl 3 dissolved in 1 liter of pure water was used instead of the platinum compound.
運転電圧の比較
図5は、実施例6及び比較例1乃至3の電解槽の運転時間の経過による運転電圧を示した図である。初期運転電圧は全て6.65Vに設定した。
Comparison of Operating Voltage FIG. 5 is a diagram showing the operating voltage as a result of the operating time of the electrolytic cells of Example 6 and Comparative Examples 1 to 3. All initial operating voltages were set to 6.65V.
図5に示されているように、比較例2及び3のRuCl3、IrCl3水溶液を電解槽に注入して電気分解すると、電解槽の運転電圧が時間の経過に伴って徐々に増加することが分かる。また、比較例1のAuCl3水溶液を添加して電気分解すると、比較例2及び3の場合より運転電圧がより増加することが分かる。これは前記運転時間が経過するにしたがって陰イオン室に注入された前記AuCl3、RuCl3、IrCl3水溶液中のAu、Ru及びIr成分により、陰極板の電気的抵抗が増加したと見られる。 As shown in FIG. 5, when the RuCl 3 and IrCl 3 aqueous solutions of Comparative Examples 2 and 3 are injected into an electrolytic cell and electrolyzed, the operating voltage of the electrolytic cell gradually increases with time. I understand. It can also be seen that when the AuCl 3 aqueous solution of Comparative Example 1 is added and electrolyzed, the operating voltage is increased more than in Comparative Examples 2 and 3. This is probably because the electrical resistance of the cathode plate increased due to the Au, Ru, and Ir components in the aqueous solution of AuCl 3 , RuCl 3 , IrCl 3 injected into the anion chamber as the operating time passed.
しかし、前記実施例6の白金化合物水溶液を電解槽に注入して電解槽を運転すると、運転時間が経過するに従ってむしろ運転電圧が減少することが分かる。特に、運転開始の15分後に運転電圧が6.5Vまで落ち、それ以後、運転電圧が6.42Vで安定することが分かる。これは前記ヘキサヒドロキソ白金酸(IV)(H2Pt(OH)6)水溶液中の白金陽イオン成分が電気電着原理によって陰極板の表面に電着して、極板の表面の電気的抵抗が減少したからである。
However, it can be seen that when the platinum compound aqueous solution of Example 6 is injected into the electrolytic cell and the electrolytic cell is operated, the operating voltage decreases rather as the operating time elapses. In particular, it can be seen that the operating voltage drops to 6.5
したがって、本発明の白金化合物水溶液を、純水注入管に連通している白金化合物水溶液注入管に注入して塩水を電気分解すれば、極板の抵抗が減少し、これにより運転電圧が減少するので、電気分解時に消費される電力を節減することができ、経済的に苛性ソーダを製造することができる。 Therefore, if the platinum compound aqueous solution of the present invention is injected into the platinum compound aqueous solution injection tube communicating with the pure water injection tube and the salt water is electrolyzed, the resistance of the electrode plate is reduced, thereby reducing the operating voltage. Therefore, the electric power consumed at the time of electrolysis can be reduced, and caustic soda can be produced economically.
Claims (11)
前記純水注入管を通じて白金化合物水溶液を前記陰イオン室に注入する、塩水の電気分解方法。 A cation chamber and an anion chamber separated by a separation membrane installed inside the electrolytic cell are provided, and salt water and pure water are respectively supplied to the cation chamber and the anion chamber through a salt water injection tube and a pure water injection tube, respectively. In the electrolysis method of salt water to separate the chlorine gas, hydrogen gas and caustic soda aqueous solution generated by injecting and applying power to the anode plate and the cathode plate installed in the cation chamber and the anion chamber,
A method for electrolyzing salt water, wherein an aqueous platinum compound solution is injected into the anion chamber through the pure water injection tube.
前記陽イオン室及び陰イオン室内に各々備えられた陽極板及び陰極板;
前記陽イオン室に連通した塩水注入管;
前記陰イオン室に連通した純水注入管;及び
前記純水注入管に連通した白金化合物水溶液注入管;を含む塩水の電気分解装置。
A cation chamber and an anion chamber separated by a separation membrane inside the electrolytic cell;
An anode plate and a cathode plate respectively provided in the cation chamber and the anion chamber;
A salt water injection tube communicating with the cation chamber;
A salt water electrolysis apparatus comprising: a pure water injection pipe communicating with the anion chamber; and a platinum compound aqueous solution injection pipe communicating with the pure water injection pipe.
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