JP2005511585A - ヒドロキシベンゾフェノンおよびトリアジンおよび/もしくはベンゾトリアゾール誘導体を含む化粧品および皮膚科学的抗−uv調製物 - Google Patents

ヒドロキシベンゾフェノンおよびトリアジンおよび/もしくはベンゾトリアゾール誘導体を含む化粧品および皮膚科学的抗−uv調製物 Download PDF

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Abstract

本発明はそれらが(a)少なくとも1種のヒドロキシベンゾフェノン、および(b)少なくとも1種のトリアジンおよび/もしくはベンゾトリアゾール誘導体および、場合によっては補助剤および添加製品のみならずまた、他の有効成分、を含有することを特徴とする、化粧品および/もしくは皮膚科学的調製物に関する。使用されるヒドロキシベンゾフェノンは好ましくは2−(4’−ジエチルアミノ)−2’−ヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルエステルである。

Description

本発明はトリアジン誘導体および/もしくはベンゾトリアゾール誘導体の外にヒドロキシベンゾフェノンを含んで成る化粧品および/もしくは皮膚科学的光線遮蔽調製物に関する。
皮膚に対する太陽光線の紫外線部分の有害な効果は一般に知られている。光線はそれらの具体的な波長に応じて、器官としての皮膚に異なる効果を有する:290nm未満の波長をもつUV−C光線は地球の大気層中のオゾン層により吸収され、従って生理学的重要性をもたない。それに対し、290nmと320nmの間の領域、UV−B領域の光線は紅斑、軽い日焼けまたはより重症もしくはより軽症の熱傷すらを誘起する。日光の紅斑活性の最大領域は308nm近辺の比較的狭い領域として与えられる。
UV−B光線を遮蔽するための数々の化合物が知られており;これらは例えば3−ベンジリデンカンファーの誘導体、4−アミノ安息香酸、ケイ皮酸、サリチル酸およびベンゾフェノンの誘導体である。
320nmと400nmの間の波長をもつ長波長のUV−A光線は無視できる生物学的効果のみを有すると長い間誤って考えられてきた。しかし、その後、UV−A光線が皮膚における光線力学的、具体的には光線毒性反応および慢性変化の引き金に関してUV−B光線よりもずっと危険であることが多数の研究により示された。UV−B光線の有害な効果はまたUVA−光線により更に増強されることができる。
従って、とりわけ、全く通常の日常条件下におけるUV−A光線すら、皮膚の構造および強度のために本質的に重要なコラーゲンおよびエラスチン繊維を短時間に損傷するのに十分であることが発見された。これは皮膚に慢性の光線誘発変化をもたらす−皮膚が早期に「老化する」。光線により老化した皮膚の臨床所見には例えば、皺およびすじおよび不規則な溝の付いた弛緩が含まれる。更に、光線誘発皮膚老化を受けた領域は不規則な色素沈着を有するかも知れない。褐色斑、角化症および悪性腫瘍もしくは悪性黒色腫すらの形成も可能である。日常のUV露出により早期老化した皮膚は更に、ランゲルハンス細胞活性の低下および僅かな慢性の炎症を特徴として示す。
地球に到達する紫外線の約90%はUV−A光線から成る。UV−B光線は多数の因子(例えば季節および1日の時間もしくは緯度)に応じて著しく変動するが、UV−A光線は季節および1日の時間もしくは地理的因子に拘わらず1日1日比較的一定に留まる。同時に、大部分のUV−A光線は生存表皮中に透過するが、UV−B光線の約70%は角質層により保持される。
従って、化粧品および皮膚科学的光線遮蔽調製物がUV−B光線および更にUV−A光線の双方を適切に遮蔽することが基本的に重要である。
特に、大部分の工業先進国はこれらの物質の使用に対して文書化において非常に厳格な基準を課す、厳しいリストを有するので、概括的に、光線遮蔽性フィルター物質の光線吸収動態は非常に周知であり、文献に記載されている。
しかし、ほとんど不溶性もしくは固体の形態の既知の光線遮蔽フィルター物質の使用濃度はしばしば、−特に溶解される他の物質と組み合わせる場合は−限定され、比較的高度な遮蔽因子および/もしくはUV−A遮蔽能の達成において著しい調製困難を引き起こす。
従って、その中でほとんど不溶性もしくは固体形態のUVフィルターの溶解度が増加される安定な光線遮蔽調製物を調製することが本発明の目的であった。
必要な場合には更なる化粧品有効成分、補助剤および添加剤に加えて
(a)少なくとも1種のヒドロキシベンゾフェノンおよび
(b)少なくとも1種のトリアジン誘導体および/もしくはベンゾトリアゾール誘導体、
を含んで成ることを特徴とする、遮蔽性化粧品および/もしくは皮膚科学的調製物が先行技術の欠点を克服することは驚くべきことで、当業者により予知されることができなかった。
本発明の目的のための調製物は1種もしくは複数の油相の外に好ましくは、更に、1種もしくは複数の水相を含んで成ることができ、かつ例えば、W/O、O/W、W/O/WもしくはO/W/Oエマルションの形態にあることができる。これらの調製物は好ましくはまた、ミクロエマルション(例えばPITエマルション)、固体エマルション(すなわち固体により安定化されるエマルション、例えばピッケリングエマルション相)、噴霧可能なエマルションもしくはヒドロ分散物であることもできる。更に、本発明の目的のための調製物はまた、実質的に水を含まないことができる(調製物の総重量に基づいて5重量%未満の含水量)。
本発明に従う調製物は原料物質の限定された選択により制約されない、すべての点で極めて満足な調製物である。従って、それらは多様な最終用途の適用をもつ調製形態のための基剤として役立てるのに特に適する。本発明に従う調製物は例えば皮膚上の塗布性もしくは皮膚中への吸収能のような非常に良好な感触的および美容的特性を示し、かつ優れた皮膚手入れデータに加えて更に、非常に良好な光線遮蔽有効度を特徴として示す。
それらが基づく日焼け止め剤もしくはUVフィルターのUV遮蔽能は概括的に、標準条件下での生物学的有効度試験において測定される。本発明の目的のための「UV遮蔽能」はUV−Aおよび更にUV−B光線の双方に対する遮蔽能を意味する。
本発明の目的のためのUV遮蔽能の指標は例えば日光遮蔽因子(SPF)および更にIPD値等である。
日光遮蔽因子(SPF)は日焼け止め剤の使用の結果として可能な太陽照射の延長(extension)をもたらす。それは日焼け止め剤を伴った紅斑閾値時間と日焼け止め剤を伴なわない場合の紅斑閾値時間の割合(quotient)である。
UV−A遮蔽能を試験するためには、通常IPD法(IPD≡即効色素暗色化)を使用される。日光遮蔽因子の測定と同様に、この方法は日焼け止め剤で遮蔽された皮膚に存在する色素沈着が、遮蔽されない皮膚と同様になるまでどのくらい長くUV−A光線で照射することができるかを示す値を与える。
欧州全域で確立されてきたもう1種の試験法はオーストラリア標準AS/NZS 2604:1997である。この試験においては、UV−A領域における調製物の吸収を測定する。この基準を満たすためには、調製物は320〜360nm領域のUV−A光線の少なくとも90%を吸収しなければならない。
本発明に従うヒドロキシベンゾフェノンは次の構造式:
Figure 2005511585
式中、
・RおよびRは相互に独立に水素、C−C20−アルキル、C−C10−シクロアルキルもしくはC−C10−シクロアルケニルであり、ここで置換基RおよびRはそれらが結合されている窒素と一緒になって5−員もしくは6−員環を形成することができ、そして
・RはC−C20−アルキル基である、
を特徴として有する。
本発明の目的に特に有利なヒドロキシベンゾフェノンは、化学構造式
Figure 2005511585
を特徴として有するヘキシル2,(4’−(ジエチルアミノ)−2’−ヒドロキシベンゾイル)ベンゾエートである。
本発明に従う化粧品もしくは皮膚科学的調製物は、0.1〜20重量%、有利には01.〜15重量%、極めて特に好ましくは0.1〜10重量%の1種もしくは複数のヒドロキシベンゾフェノンを含んで成る。
本発明に従って有利なトリアジンの群からの適切なUVフィルターはとりわけ、対称的に置換されたトリス(2−エチルヘキシル)4,4’,4”−(1,3,5−トリアジン−2,4,6−トリイルトリイミノ)トリスベンゾエート、同義語:2,4,6−トリス[アニリノ−(p−カルボ−2’−エチル−1’−ヘキシルオキシ)]−1,3,5−トリアジン[UVINUL T 150(BASF)]である。
Figure 2005511585
その化学構造式が一般式
Figure 2005511585
[式中、
Rは、場合によっては1個もしくは複数のC−C−アルキル基で置換された分枝もしくは非分枝C−C18−アルキル基、C−C12−シクロアルキル基であり、
Xは酸素原子もしくはNH基であり、
は、場合によっては1個もしくは複数のC−C−アルキル基により置換された分枝もしくは非分枝C−C18−アルキル基、C−C12−シクロアルキル基、または水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム基もしくは式
Figure 2005511585
(ここで、
Aは、場合によっては1個もしくは複数のC−C−アルキル基により置換された分枝もしくは非分枝C−C18−アルキル基、C−C12−シクロアルキルまたはアリール基であり、
は水素原子もしくはメチル基であり、
nは1〜10の数である)
の基であり、
は、XがNH基である時には、場合によっては1個もしくは複数のC−C−アルキル基により置換された分枝もしくは非分枝C−C18−アルキル基、C−C12−シクロアルキル基であり、かつ
Xが酸素原子である時には、場合によっては1個もしくは複数のC−C−アルキル基により置換された分枝もしくは非分枝C−C18−アルキル基、C−C12−シクロアルキル基、または水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム基もしくは式
Figure 2005511585
(ここで、
Aは、場合によっては1個もしくは複数のC−C−アルキル基により置換された分枝もしくは非分枝C−C18−アルキル基、C−C12−シクロアルキルまたはアリール基であり、
は水素原子もしくはメチル基であり、
nは1〜10の数である)
の基である]
により与えられる、非対称的に置換されたs−トリアジン誘導体、例えば欧州特許第−570 838号明細書に記載されたものを使用することもできる。
本発明の目的に好ましい非対称的s−トリアジンは次の構造
Figure 2005511585
を特徴として有し、ジエチルヘキシルブチルアミドトリアゾン(INCI:ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン)と呼ばれる。それはとりわけSigma 3Vから商品名UVASORB HEBとして入手可能である。
欧州特許第775 698号明細書に記載されている物質の群から選択されるこれらの非対称的に置換されたs−トリアジンは特に有利である:
Figure 2005511585
本明細書に記載されたビス−レソルシニルトリアジンはすべて、一般式により開示されようと、具体的な式により開示されようと、本発明の目的に有利である。RおよびRは極めて特に有利には1〜18炭素原子を有する分枝および非分枝アルキル基の群から選択される。アルキル基はまた順次有利にはシリルオキシ基により置換されることができる。
は有利には置換された同素環式もしくは複素環式芳香族5−員もしくは6−員環である。
次の化合物:
Figure 2005511585
[式中、Rは水素または1〜10炭素原子を有する分枝もしくは非分枝アルキル基である]、とりわけCIBA−Chemikalien GmbHから商品名Tinosorb(R)Sとして入手でき、かつ次の構造:
Figure 2005511585
を特徴として有する2,4−ビス{[4−(2−エチルヘキシルオキシ)−2−ヒドロキシ]フェニル}−6−(4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン(INCI:ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンあるいはアニソトリアジン)、は極めて特に有利である。
更に場合によっては次の構造:
Figure 2005511585
を特徴として有する2,4−ビス{[4−(3−スルホナト)−2−ヒドロキシプロピルオキシ)−2−ヒドロキシ]フェニル}−6−(4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジンナトリウム塩を含む本発明に従う調製物を提供することも有利である。
更に次の構造:
Figure 2005511585
を特徴として有する2,4−ビス{[4−(3−(2−プロピルオキシ)−2−ヒドロキシプロピルオキシ)−2−ヒドロキシ]フェニル}−6−(4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジンを含む本発明に従う調製物を提供することも有利である。
更に、次の構造:
Figure 2005511585
を特徴として有する2,4−ビス{[4−(2−エチルヘキシルオキシ)−2−ヒドロキシ]フェニル}−6−[4−(2−メトキシエチルカルボキシル)フェニルアミノ]−1,3,5−トリアジンをUVフィルターとして使用することも本発明に従って有利である。
更に2,4−ビス{[4−(3−(2−プロピルオキシ)−2−ヒドロキシプロピルオキシ)−2−ヒドロキシ]フェニル}−6−[4−(エチルカルボキシル)フェニルアミノ]−1,3,5−トリアジンは本発明に従って有利である。それは次の構造:
Figure 2005511585
により表わされる。
更に、次の構造:
Figure 2005511585
を特徴として有する2,4−ビス{[4−(2−エチルヘキシルオキシ)−2−ヒドロキシ]フェニル}−6−(1−メチルピロール−2−イル)−1,3,5−トリアジンを本発明の目的に使用することができる。
本発明の目的に有利なトリアジンの群からの更なるUVフィルター、次の構造、
Figure 2005511585
を特徴として有する2,4−ビス{[4−トリス(トリメチルシロキシシリルプロピルオキシ)−2−ヒドロキシ]フェニル}−6−[4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン並びに次の構造:
Figure 2005511585
を特徴として有する2,4−ビス{[4−(2−メチルプロペニルオキシ)−2−ヒドロキシ]フェニル}−6−(4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジンが提供される。
更に、本発明に従って有利なUVフィルターには次の構造:
Figure 2005511585
を特徴として有する2,4−ビス{[4−(1’,1’,1’,3’,5’,5’,5’−ヘプタメチルシロキシ−2−メチルプロピルオキシ)−2−ヒドロキシ]フェニル}−6−[4−(2−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジンが含まれる。
本発明に従って特に好ましいトリアジン誘導体はトリス(2−エチルヘキシル)4,4’,4”−(1,3,5−トリアジン−2,4,6−トリイルトリイミノ)トリスベンゾエート、同義語:2,4,6−トリス[アニリノ(p−カルボ−2’−エチル−1’−ヘキシルオキシ)]−1,3,5−トリアジン[UVINUL T 150(BASF)]、ジエチルヘキシルブチルアミドトリアゾン(INCI:ジエチルヘキシル・ブタミド・トリアゾン、例えばSigma 3VからのUVASORB HEB)および極めて特に好ましくは、2,4−ビス{[4−(2−エチルヘキシルオキシ)−2−ヒドロキシ]フェニル}−6−(4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン(INCI:ビス−エチルヘキシルオキシフェノール・メトキシフェニル・トリアジンもしくはアニソ・トリアジン、例えばCIBAからTinosorb(R)S)である。
ベンゾトリアゾールの構造式を特徴として有する本発明の目的に有利な光線遮蔽フィルターは構造
Figure 2005511585
[式中、RおよびRは相互に独立に、場合によっては1個もしくは複数のC−C−アルキル基により置換されている分枝もしくは非分枝C−C18−アルキル基、C−C12−シクロアルキル基またはアリール基の群から選択することができる]
により与えられる。
好ましいベンゾトリアゾール誘導体は化学構造式
Figure 2005511585
を特徴として有する2,2’−メチレンビス(6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェノール)[Tinosorb M(CIBA)]である。
本発明に従って好ましい更なるベンゾトリアゾール誘導体は2,2’−メチルビス[6(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−(メチル)フェノール](Fairmount ChemicalからのMIXXIM BB/200)である。
本発明に従って有利な更なるベンゾトリアゾール誘導体は次の構造式(国際公開第9522959号パンフレット参照):
Figure 2005511585
から誘導され、ここでRは水素原子もしくはアルキル基C−C18であることができる。RおよびRは同一でも異なってもよい。RおよびRに特に有利な基はC〜C18のアルキル基、フェニル基および、場合によっては更にシリコーンポリマーである。
本発明の目的に有利なベンゾトリアゾールは2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−アミルフェニル)ベンゾトリアゾール(CAS No:025973−551)、2−(2’−ヒドロキシ−5’−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール(CAS No:003147−75−9)もしくは2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール(CAS No:2440−22−4)である。
本発明の目的に特に有利な広域フィルターは更に、化学構造式
Figure 2005511585
を特徴として有する、INCI名ドロメトリゾール・トリシロキサンをもつ、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−メチル−6−[2−メチル−3−[1,3,3,3−テトラメチル−1−[(トリメチルシリル)オキシ]ジシロキサニル]プロピル]フェノール(CAS No.:155633−54−8)[Mexoryl XL(Chimex)]である。
トリアジン誘導体および/もしくはベンゾトリアゾール誘導体の総含量は調製物の総重量に基づいてそれぞれ0.1〜30重量%、有利には0.1〜20重量%、特に好ましくは、0.1〜15重量%の範囲から本発明に従って選択される。
本発明に従う化粧品もしくは皮膚科学的光線遮蔽調製物は通常の組成をもち、化粧品もしくは皮膚科学的日光遮蔽剤として、そして更に皮膚および/もしくは毛髪の処置、手入れおよび清浄化のために、そして装飾化粧品中のメークアップ製品として役立てることができる。
本発明の目的のための化粧品もしくは局所用皮膚科学的組成物はそれらの処方に応じて、例えば、皮膚保護クリーム、クレンジング乳剤、デイクリームもしくはナイトクリーム等として使用することができる。場合によっては、本発明に従う組成物を医薬調製物の基剤として使用することができ、有利である。
化粧品および皮膚科学的調製物は使用のためには化粧品として通常の方法で適量を皮膚および/もしくは毛髪に適用される。
本発明に従う化粧品および皮膚科学的調製物はこのような調製物中に通常使用されるような化粧品補助剤、例えば保存剤、保存補助剤、殺バクテリア剤、香料、発泡抑制物質、染料、着色効果をもつ顔料、増粘剤、加湿および/もしくは保湿物質、皮膚上の感触を改善する充填剤、脂質、油、ワックスまたは、アルコール、ポリオール、ポリマー、気泡安定剤、電解質、有機溶媒もしくはシリコーン誘導体のような化粧品もしくは皮膚科学的調製物のその他の通常の成分、を含んで成ることができる。
本発明の目的に有利な保存剤は例えば、ホルムアルデヒド供与体(例えばLonzaから商品名GlydantTMとして入手できるDMDMヒダントイン)、ヨードプロピルブチルカルバメート(例えば、Lonzaから商品名Glydant−2000、Glycacil−L、Glycacil−Sおよび/もしくはJan DekkerからDekaben LMBとして入手できるもの)、パラベン(すなわち、メチル−、エチル−、プロピル−、および/もしくはブチルパラベンのようなp−ヒドロキシ安息香酸アルキルエステル)、フェノキシエタノール、エタノ−ル、安息香酸等である。本発明に従う保存剤系は通常また、有利には、例えば、エチルヘキシルオキシグリセロール、大豆グリシン等のような保存補助剤を含んで成る。
特に有利な調製物はまた、抗酸化剤が添加剤もしくは有効成分として使用される時に選られる。本発明に従う調製物は有利には、1種もしくは複数の抗酸化剤を含んで成る。好ましいが場合により使用される、使用可能な抗酸化剤は美容的および/もしくは皮膚科学的適用に通常のもしくは適したすべての抗酸化剤である。
本発明の目的のためには、例えばビタミン(例えばアルコルビン酸およびその誘導体)のような水溶性抗酸化剤を特に有利に使用することができる。
好ましい抗酸化剤はまたビタミンEおよびその誘導体、並びにビタミンAおよびその誘導体である。
調製物中の抗酸化剤(1種もしくは複数の化合物)の量は好ましくは、調製物の総重量に基づいて0.001〜30重量%、特に好ましくは0.05〜20重量%、とりわけ0.1〜10重量%である。
ビタミンEおよび/もしくはその誘導体が1種もしくは複数の抗酸化剤である場合は、調製物の総重量に基づき0.001〜10重量%の範囲からそれらそれぞれの濃度を選択することが有利である。
ビタミンAもしくはビタミンA誘導体またはカロテンもしくはそれらの誘導体が1種もしくは複数の抗酸化剤である場合は、調製物の総重量に基づき0.001〜10重量%の範囲からそれらそれぞれの濃度を選択することが有利である。
本発明に従う化粧品調製物が化粧品もしくは皮膚科学的有効成分を含んで成る時に特に有利であり、好ましい有効成分は皮膚を酸化的ストレスから遮蔽することができる抗酸化剤である。
本発明の目的に更に有利な有効成分は例えば、アルファ−リポ酸、フィトエン、D−ビオチン、補酵素Q10、アルファ−グリコシルルチン、カルニチン、カルノシン、天然および/もしくは合成イソフラボノイド、クレアチン、タウリンおよび/もしくはβ−アラニンのような天然の有効成分および/もしくはそれらの誘導体である。
例えば、フラボングリコシド(とりわけα−グリコシルルチン)、補酵素Q10、ビタミンEおよび/もしくは誘導体等のような既知の皺防止有効成分を含んで成る本発明に従う調製物は、例えば、皮膚老化時(例えば、乾燥、荒れおよび乾燥皺の形成、痒み、脂肪再補充減少(例えば洗浄後)、可視的血管拡張(毛細管拡張症、クペロシス(cuperosis))、弛緩並びに皺およびラインの形成、局所的色素沈着亢進、低色素症および色素沈着異常(例えば、老人斑)、機械的ストレスに対する感受性増加(例えば、ひび割れ)等のような)に発生するような、皮膚の美容的もしくは皮膚科学的変化の予防および処置に特に有利に適する。それらは更に、乾燥皮膚もしくは荒れた皮膚の出現(appearance)に対しても有利に適する。
本発明に従う調製物の水相は有利には、それぞれ個々にもしくは組み合わせた通常の化粧品補助剤、例えばアルコール、とりわけ低炭素数のもの、好ましくはエタノールおよび/もしくはイソプロパノール、低炭素数のジオールもしくはポリオールおよびそれらのエーテル、好ましくはプロピレングリコール、グリセロール、エチレングリコール、エチレングリコールモノエチルもしくはモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチル、モノエチルもしくはモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルもしくはモノエチルエーテルおよび類似製品、ポリマー、気泡安定剤、電解質、ジヒドロキシアセトン並びにとりわけ、二酸化ケイ素、アルミニウムシリケート、多糖類およびそれらの誘導体、例えばヒアルロン酸、キサンタンガム、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、から成る群から、特に有利にはポリアクリレート、好ましくはいわゆるカーボポール、例えばカーボポール等級980、981、1382、2984、5984の群からのポリアクリレートの群から有利に選択することができる1種もしくは複数の増粘剤を含んで成ることができる。
10−30−アルキルアクリレートおよびアクリル酸、メタクリル酸もしくはそれらのエステルの1種もしくは複数のモノマーのコポリマーもまた有利である。
INCI名「アクリレート/C10−30アルキルアクリレート・クロスポリマー」を担持する化合物は有利である。B.F.Goodrich Companyから商品名Pemulen TR1およびPemulen TR2として入手できるものは特に有利である。
INCI名アンモニウムアクリロイルジメチルタウレート/ビニルピロリドン・コポリマーを担持する化合物は有利である。
本発明に従う1種もしくは複数のアンモニウムアクリロイルジメチルタウレート/ビニルピロリドン・コポリマーは有利には、次
Figure 2005511585
のような統計的構造に対応する実験式[C16SO[CNO]を有する。
本発明の目的に好ましい群はChemical Abstracts中に58374−69−9、13262−05−5および88−12−0下に表に入れられ、Clariant GmbHから商品名Arstoflex(R)AVCとして入手できる。
例えばSeppic S.A.からのSimugel(R)EGもしくはSimugel(R)EGのようなアクリロイルジメチルタウレートを含んで成るコポリマー/クロスポリマーも有利である。
本発明に従って有利に使用することができる更なる増粘剤はまた、水に分散性もしくは可溶性のアニオンポリウレタンである。本発明の目的のためには例えばポリウレタン−1および/もしくはポリウレタン−4が有利である。
本発明の目的に特に有利なポリウレタンは例えばAvalureTM UR 445、AvalureTMUR 450等のようなB.F.Goodrich Companyから商品名AvalureTM URとして入手できる等級である。BASFから商品名Luviset Purとして入手できるポリウレタンも本発明の目的に有利である。
保湿剤も恐らく使用することができる。保湿剤は、皮膚の表面上への適用および/もしくは分布後に、化粧品もしくは皮膚科学的調製物に、角質層による水分喪失量(経皮的水分喪失量TEWLとも呼ばれる)を減少させ、そして/または角質層の水和に対して有益な効果を有する特性を与える物質もしくは物質の混合物に対して使用される用語である。
本発明目的に有利な保湿剤は例えば、グリセロール、乳酸および/もしくはラクテート、とりわけナトリウムラクテート、ブチレングリコール、プロピレングリコール、生体糖ガム−1(biosaccharide gum−1)、大豆グリシン、エチルヘキシルオキシグリセロール、ピロリドンカルボン酸および尿素である。更に、水溶性でそして/もしくは水膨潤性でそして/もしくは水でゲル化可能な多糖類の群からのポリマー保湿剤を使用することが特に有利である。ヒアルロン酸、キトサンおよび/もしくは、例えばChemical Abstracts中の登録番号178463−23−5下に挙げられ、例えば、SOLABIA S.A.から商品名Fucogel(R)1000として入手可能な、フコース濃度の高い多糖類が特に有利である。
本発明に従う化粧品もしくは皮膚科学的調製物はまた、有利には、必須ではないが、例えば調製物の感触的および美容的特性を更に改善し、かつ例えば皮膚にベルベット様もしくはシルキーな感触をもたらしもしくは高める充填剤を含んで成ることができる。本発明の目的に有利な充填剤はデンプン、デンプン誘導体(例えばタピオカデンプン、二デンプンホスフェート、アルミニウムもしくはナトリウムデンプンオクテニルスクシネート等)、主としてUV−フィルター効果も着色効果ももたない顔料(例えば窒化ホウ素等のような)および/もしくはAerosils(R)(CASNo:7631−86−9)である。
本発明に従う調製物の油相は有利には、極性油の群から、例えばレシチンおよび脂肪酸トリグリセリド、すなわち8〜24、とりわけ12〜18炭素原子の鎖長を有する飽和および/もしくは不飽和の分枝および/もしくは非分枝アルカンカルボン酸のトリグリセロールエステルの群から選択される。脂肪酸トリグリセリドは有利には、例えば合成、半合成および天然油、例えば、ココグリセリド、オリーブ油、ヒマワリ油、大豆油、落花生油、菜種油、アーモンド油、ヤシ油、ココナツ油、ヒマシ油、小麦胚油、ブドウの種油、アザミ油、ツキミソウ油、マカダミアナッツ油等の群から選択することができる。
例えば蜜蝋および他の昆虫のワックスおよびベリーワックス、シアバターおよび/もしくはラノリン(羊毛ワックス)のような、例えば動物および植物源の天然ワックスも本発明に従って有利である。
本発明の目的に更に有利な極性油成分はまた、3〜30炭素原子の鎖長を有する飽和および/もしくは不飽和の分枝および/もしくは非分枝アルカンカルボン酸と、3〜30炭素原子の鎖長を有する飽和および/もしくは不飽和の分枝および/もしくは非分枝アルコールとのエステルの群から、そして更に芳香族カルボン酸と3〜30炭素原子の鎖長を有する飽和および/もしくは不飽和の分枝および/もしくは非分枝アルコールとのエステルの群から選択することができる。その場合、これらのエステル油は有利には、オクチルパルミテート、オクチルココエート、オクチルイソステアレート、オクチルドデシルミリステート、オクチルドデカノール、セテアリルイソノナノエート、イソプロピルミリステート、イソプロピルパルミテート、イソプロピルステアレート、イソプロピルオレエート、n−ブチルステアレート、n−ヘキシルラウレート、n−デシルオレエート、イソオクチルステアレート、イソノニルステアレート、イソノニルイソノナノエート、2−エチルヘキシルパルミテート、2−エチルヘキシルラウレート、2−ヘキシルデシルステアレート、2−オクチルドデシルパルミテート、ステアリルヘプタノエート、オレイルオレエート、オレイルエルケート、エルシルオレエート、エルシルエルケート、トリデシルステアレート、トリデシルトリメリテート並びにこれらのエステルの合成、半合成および天然の混合物、例えばジョジョバ油から成る群から選択することができる。
更に、油相は有利には、ジアルキルエーテルおよびジアルキルカーボネートの群から選択することができ、有利な化合物は例えば、ジカプリリルエーテル(Cetiol OE)および/もしくはジカプリリルカーボネート、例えばCognisから商品名Cetiol CCとして入手できるものである。
更に、イソエイコサン、ネオペンチルグリコールジヘプタノエート、プロピレングリコールジカプリレート/カプレート、カプリル酸/カプリン酸/ジグリセリルスクシネート、ブチレングリコールジカプリレート/ジカプレート、ココグリセリド(例えばHenkelからのMyritol(R)331)、C12−13−アルキルラクテート、ジ−C12−13−アルキルタルトレート、トリイソステアリン、ジペンタエリスリチル・ヘキサカプリレート/ヘキサカプレート、プロピレングリコール・モノイソステアレート、トリカプリリン、ジメチルイソソルバイドから成る群からの1種もしくは複数の油成分を使用することも好ましい。本発明に従う調製物の油相がC12−15−アルキルベンゾエートを含むかもしくはこれのみから成る時に特に有利である。
有利な油成分はまた、例えばブチルオクチルサリチレート(例えばCP Hallから商品名Hallbrite BHBとして入手できるもの)、ヘキサデシルベンゾエートおよびブチルオクチルベンゾエートおよびそれらの混合物(Hallstar AB)および/もしくはジエチルヘキシルナフタレート(CP HallからのHallbrite TQもしくはHaarmann & ReimerからのCorapan (R) TQ)である。
これらの油およびワックス成分のあらゆる所望の混合物もまた、本発明の目的に有利に使用することができる。
油相はまた同様に、有利にはまた、非極性油、例えば分枝および非分枝炭化水素並びに炭化水素ワックス、とりわけ鉱油、ワセリン(ペトロラタム)、パラフィン油、スクアランおよびスクアレン、ポリオレフィン、水素化ポリイソブテンおよびイソヘキサデカンの群から選択されるものを含んで成ることができる。ポリオレフィンのなかでは、ポリデセンが好ましい物質である。
1種もしくは複数のシリコーン油の外に他の油相成分を更に含有することは好ましいが、油相は有利にはまた、環式もしくは線状シリコーン油を含有するかもしくはこれらの油のみから成ることができる。
シリコーン油はケイ素原子が酸素原子を介して鎖状にそして/もしくは網目状に結合され、そしてケイ素の残りの原子価が炭化水素基(大部分の場合にはメチル、稀にはエチル、プロピル、フェニル基等)により飽和されている高分子の合成ポリマー化合物である。シリコーン油は体系的にはポリオルガノシロキサンと呼ばれる。数に関してもっとも重要な化合物を表わし、次の構造式
Figure 2005511585
を特徴として有するメチル−置換ポリオルガノシロキサンはまた、ポリジメチルシロキサンもしくはジメチコン(INCI)とも呼ばれる。様々な鎖長および様々な分子量をもつジメチコンが存在する。
本発明の目的に特に有利なポリジメチルシロキサンは例えば、ジメチルポリシロキサン[ポリ(ジメチルシロキサン)]であり、それは例えば、Th.Goldschmidtから商品名Abil 10〜1000として入手できる。フェニルメチルポリシロキサン(INCI:フェニルジメチコン、フェニルトリメチコン)、INCIに従ってシクロメチコンとも呼ばれる環状シリコーン(オクタメチルシクロテトラソロキサンもしくはデカメチルシクロペンタシロキサン)、アミノ修飾シリコーン(INCI:アモジメチコン)およびTh.Goldschmidtから様々なAbilワックス等級として入手できるシリコーンワックス、例えばポリシロキサン−ポリアルキレンコポリマー(INCI:ステアリルジメチコンおよびセチルジメチコン)およびジアルコキシジメチルポシシロキサン(ステアロキシジメチコンおよびベヘンオキシステアリルジメチコン)もまた有利である。しかし、他のシリコーン油、例えばセチルジメチコン、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、ポリジメチルシロキサン、ポリ(メチルフェニルシロキサン)もまた本発明の目的に有利に使用することができる。
更に、その主要な目的は日光に対する遮蔽ではないが、しかし更なるUV遮蔽物質を含有する化粧品および皮膚科学的調製物を創製することも本発明の目的のために有利である。従って、例えばUV−Aおよび/もしくはUV−Bフィルター物質が通常、デイクリームもしくはメークアップ製品中に取り入れられる。抗酸化剤および、所望の場合には保存剤のようにUV遮蔽物質もまた劣化に対する調製物自体の有効な保護物を表わす。更に、日焼け止め剤の形態にある化粧品および皮膚科学的調製物も好ましい。
従って、本発明に従う調製物は更なるUV−A、UV−Bおよび/もしくは広域フィルター物質を含んで成ることができる。調製物は必須でないが、場合によっては、水相および/もしくは油相中に存在することができるUVフィルター物質として、更に1種もしくは複数の有機および/もしくは無機顔料を含んで成ることができる。
更に、本発明に従う調製物はまた有利には水相および、更なる相として室温で液体の少なくとも1種のUVフィルター物質を含んで成るいわゆる油を含まない化粧品もしくは皮膚科学的エマルションの形態であることができる。
室温で液体である本発明の目的のために特に有利なUVフィルター物質はホモメンチルサリチレート(INCI:ホモサレート)、2−エチルヘキシル2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート(INCI:オクトクリレン)、2−エチルヘキシル2−ヒドロキシベンゾエート(2−エチルヘキシルサリチレート、オクチルサリチレート、INCI:オクチルサリチレート)およびケイ皮酸のエステル、好ましくは2−エチルヘキシル4−メトキシシンナメート(INCI:オクチルメトキシシンナメート)およびイソペンチル4−メトキシシンナメート(INCI:イソアミルp−メトキシシンナメート)である。
好ましい無機顔料は水に不溶性もしくはほとんど不溶性の金属酸化物および/もしくは他の金属化合物、とりわけチタンの酸化物(TiO)、亜鉛の酸化物(ZnO)、鉄の酸化物(例えばFe)、ジルコニウムの酸化物(ZnO)、ケイ素の酸化物(SiO)、マンガンの酸化物(例えばMnO)、アルミニウムの酸化物(Al)、セリウムの酸化物(例えばCe)、対応する金属の混合酸化物、およびこれら酸化物の混合物およびバリウムの硫酸塩(BaSO)である。
本発明の目的のための顔料は有利にはまた、市販の油状もしくは水性前分散物(predispersions)の形態で使用することができる。分散補助剤および/もしくは溶解促進剤を有利にこれらの前分散物に添加することができる。
本発明に従う顔料は有利には表面処理(被覆)することができ、その意図は例えば、親水性、両親媒性もしくは疎水性の特性を形成もしくは保持することである。この表面処理はそれ自体既知の方法により顔料に薄い親水性および/もしくは疎水性の無機および/もしくは有機層を提供することから成ることができる。本発明の目的のための様々な表面被膜はまた水を含んで成ることもできる。
本発明の目的のための無機表面被膜はアルミニウム酸化物(Al)、アルミニウム水酸化物Al(OH)もしくはアルミニウムオキシドハイドレート(アルミナとも呼ばれる、CAS No:1333−84−2)、ナトリウムヘキサメタホスフェート(NaPO、ナトリウムメタホスフェート(NaPO、二酸化ケイ素(SiO)(シリカとも呼ばれる、CAS No:7631−86−9)、もしくは鉄酸化物(例えば、Fe)から成ることができる。これらの無機表面被膜はそれら自体で、組み合わせて、そして/もしくは有機被膜材料と組み合わせて存在することができる。
本発明の目的のための有機表面被膜は植物もしくは動物のアルミニウムステアレート、植物もしくは動物のステアリン酸、ラウリン酸、ジメチルポリシロキサン(ジメチコンとも呼ばれる)、メチルポリシロキサン(メチコン)、シメチコン(200〜350ジメチルシロキサン単位の平均鎖長をもつジメチルポリシロキサンとシリカゲルの混合物)またはアルギン酸から成ることができる。これらの有機表面被膜はそれら自体で、組み合わせて、そして/もしくは無機被膜材料と組み合わせて存在することができる。
本発明に従って適する酸化亜鉛粒子および酸化亜鉛粒子の前分散物は次表の会社から次記の商品名で入手できる:
Figure 2005511585
適切な二酸化チタン粒子および二酸化チタン粒子の前分散物は下表の会社から下記の商品名で入手できる:
Figure 2005511585
本発明の目的に更に有利なUV−Aフィルター物質はなかでもジベンゾイルメタン誘導体、とりわけGivaudanによりParsol(R)1789の名称で、そしてMerckにより商品名Eusolex(R)9020として販売されている4−(tert−ブチル)−4’−メトキシジベンゾイルメタン(CAS No.70356−09−1)である。
本発明の目的に有利な更なるUVフィルター物質はスルホン化された水溶性UVフィルター、例えば
・フェニレン−1,4−ビス(2−ベンズイミダジル)−3,3’−5,5’−テトラスルホン酸およびその塩、特に対応するナトリウム、カリウムもしくはトリエタノールアンモニウム塩、とりわけ、例えばHaarmann&Reimerから商品名Neo Heliopan APとして入手できる、INCI名ビスイミダジレート(Bisimidazylate)(CAS No:180898−37−7)を有する、フェニレン−1,4−ビス(2−ベンズイミダジル)−3,3’−5,5’−テトラスルホン酸ビスナトリウム塩、
・2−フェニルベンズイミダゾール−5−スルホン酸の塩、例えば、そのナトリウム、カリウムもしくはそのトリエタノールアンモニウム塩、および例えば、Merckから商品名Eusolex 232として、もしくはHaarmann & ReimerからNeo Heliopan Hydroとして入手できる、INCI名フェニルベンズイミダゾールスルホン酸(CAS No:27503−81−7)を有するスルホン酸自体、
・ベンゼン−1,4−ジ(2−オキソ−3−ボルニリデンメチル−10−スルホン酸)とも呼ばれる、1,4−ジ(2−オキソ−10−スルホ−3−ボルニリデンメチル)ベンゼン[3,3’−(1,4−フェニレンジメチレン)ビス(7,7−ジメチル−2−オキソビシクロ[2.2.1]ヘプト−1−イルメタンスルホン酸とも呼ばれる]およびその塩(特に対応する10−スルファト化合物、とりわけ対応するナトリウム、カリウムもしくはトリエタノールアンモニウム塩)[ベンゼン−1,4−ジ(2−オキソ−3−ボルニリデンメチル−10−スルホン酸はINCI名、テレフタリデンジカンファースルホン酸(CAS No:90457−82−2)を有し、例えば、Chimexから商品名Mexoryl SXとして入手できる]、
・3−ベンジリデンカンファーのスルホン酸誘導体、例えば、4−(2−オキソ−3−ボルニリデンメチル)ベンゼンスルホン酸、2−メチル−5−(2−オキソ−3−ボルニリデンメチル)スルホン酸およびその塩、
である。
本発明の目的に有利なUVフィルター物質はまた、いわゆる広域フィルター、すなわちUV−Aおよび更にUV−B光線双方を吸収するフィルター物質である。
本発明の目的に有利な広域フィルターはまた、Chimexから商品名Mexoryl(R)XLとして入手できる、INCI名ドロメトリゾール・トリシロキサンをもつ、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−メチル−6−[2−メチル−3−[1,3,3,3−テトラメチル−1−[(トリメチルシリル)オキシ]ジシロキサニル]プロピル]フェノール(CAS No.:155633−54−8)である。
更なるUVフィルター物質は油溶性もしくは水溶性であることができる。
本発明の目的に有利な油溶性UV−Bおよび/もしくは広域フィルター物質は例えば、
・3−ベンジリデンカンファー誘導体、好ましくは3−(4−メチルベンジリデン)カンファー、3−ベンジリデンカンファー、
・4−アミノ安息香酸誘導体、好ましくは2−エチルヘキシル4−(ジメチルアミノ)ベンゾエート、アミル4−(ジメチルアミノ)ベンゾエート、
・ベンゾフェノンの誘導体、好ましくは2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−4’−メチルベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、および
・ポリマーに結合したUVフィルター、
・例えばHoffmann La Rocheから商品名Parsol(R)SLXとして入手できる3−(4−(2,2−ビス(エトキシカルボニルビニル)フェノキシ)プロペニル)メトキシシロキサン/ジメチルシロキサンコポリマー、
である。
有利な水溶性フィルター物質は例えば、
3−ベンジリデンカンファーのスルホン酸誘導体、例えば、4−(2−オキソ−3−ボルニリデンメチル)ベンゼンスルホン酸、2−メチル−5−(2−オキソ−3−ボルニリデンメチル)スルホン酸およびその塩である。
本発明に従って有利に使用することができる更なる光線遮蔽フィルター物質は、Uvinul(R)N 539の名称でBASFから入手可能な、エチルヘキシル2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート(オクトクリレン)である。
高いもしくは非常に高いUV−Aおよび/もしくはUV−B遮蔽性を特徴としてもつ、本発明の目的に有利な調製物は好ましくはまた、本発明に従う1種もしくは複数のフィルター物質の外に、更なるUV−Aおよび/もしくは広域フィルター、とりわけ、それぞれ、個々にもしくは相互とのあらゆる組み合わせ物としての、ジベンゾイルメタン誘導体[例えば、4−(tert−ブチル)−4’−メトキシジベンゾイルメタン]、フェニレン−1,4−ビス(2−ベンズイミダジル)−3,3’,5,5’−テトラスルホン酸および/もしくはその塩、1,4−ジ(2−オキソ−10−スルホ−3−ボルニリデンメチル)ベンゼンおよび/もしくはその塩を含んで成る。
本発明の目的に使用することができる前記のUVフィルターの表はもちろん限定することを意図されない。
本発明に従う調製物は有利には、全領域の紫外線に対して毛髪および/もしくは皮膚を遮蔽する化粧品調製物を提供するためには、例えば調製物の総量に基づいてそれぞれ0.1重量%〜30重量%、好ましくは、0.1〜20重量%、とりわけ0.5〜15.0重量%の総量の、UV−Aおよび/もしくはUV−B領域のUV光線を吸収する物質を含んで成る。
更に、場合によっては、例えば調製物の水抵抗を改善するためもしくはUV遮蔽能を増加する(UV−Aおよび/もしくはUV−Bブースト)ために本発明に従う化粧品もしくは皮膚科学的調製物中にフィルム形成剤を取り入れることも有利であるかも知れない。それぞれ、別個のもしくは相互に組み合わせた水溶性もしくは分散性および脂溶性のフィルム形成剤の双方が適切である。
有利な水溶性もしくは分散性フィルム形成剤は例えば、ポリウレタン(例えばGoodrichからのAvalure(R)等級)、ジメチコンコポリオールポリアクリレート(Witco Organo Silicones GroupからのSilsoft Surface(R))、PVP/VA(VA=ヴィニルアセテート)コポリマー(BASFからのLuviscol VA 64 Powder)等である。
有利な脂溶性フィルム形成剤は例えば、ポリビニルピロリドン(PVP)
Figure 2005511585
に基づいたポリマー群からのフィルム形成剤である。
ポリビニルピロリドンのコポリマー、例えばGAF Chemicals Cooperationからの商品名Antaron V216およびAntaron V220として入手できるPVPヘキサデカンコポリマーおよびPVPエイコセンコポリマー、並びに更にトリコンタイル PVP等が好ましい。
本発明はまた、光線遮蔽化粧品および/もしくは皮膚科学的調製物中のトリアジン誘導体およびベンゾトリアゾール誘導体の溶解度を増加するためのヒドロキシベンゾフェノンの使用を提供する。
本発明は更に、トリアジン−および/もしくはベンゾトリアゾール−含有光線遮蔽化粧品および/もしくは皮膚科学的調製物のUV遮蔽能を増加するためのヒドロキシベンゾフェノンの使用に関する。
更に、トリアジン−および/もしくはベンゾトリアゾール−含有光線遮蔽化粧品および/もしくは皮膚科学的調製物の安定性を増加するためのヒドロキシベンゾフェノンの使用が本発明により提供される。
下記の実施例は本発明を限定することなく、具体的に説明することを意図される。実施例中の数値は具体的な調製物の総重量に基づいた重量百分率を意味する。実施例中の「アミノベンゾフェノン」はヘキシル2−(4’−(ジエチルアミノ)−2’−ヒドロキシベンゾイル)ベンゾエートを意味するものと理解されることが意図される。
Figure 2005511585
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Claims (10)

  1. 適当な場合には更なる化粧品有効成分、補助剤および添加剤に加えて
    (a)少なくとも1種のヒドロキシベンゾフェノンおよび
    (b)少なくとも1種のトリアジン誘導体および/もしくはベンゾトリアゾール誘導体
    を含んで成ることを特徴とする、光線遮蔽化粧品および/もしくは皮膚科学的調製物。
  2. ヒドロキシベンゾフェノンの含量がそれぞれ調製物の総重量に基づいて0.1〜30重量%、有利には0.1〜15重量%、特に好ましくは0.1〜10重量%の範囲から選択されることを特徴とする、請求項1記載の調製物。
  3. トリアジン誘導体および/もしくはベンゾトリアゾール誘導体の含量がそれぞれ調製物の総重量に基づいて0.1〜20重量%、有利には0.1〜20重量%、特に好ましくは0.1〜15重量%の範囲から選択されることを特徴とする請求項1および2のいずれかに記載の調製物。
  4. 選択されるヒドロキシベンゾフェノンが化学構造式
    Figure 2005511585
    を特徴として有するアミノベンゾフェノンであることを特徴とする、前記請求項のいずれかに記載の調製物。
  5. 好ましいトリアジン誘導体として、トリス(2−エチルヘキシル)4,4’,4”−(1,3,5−トリアジン−2,4,6−トリイルトリイミノ)トリスベンゾエート、ジエチルヘキシルブチルアミドトリアゾンおよび極めて特に好ましくは2,4−ビス{[4−(2−エチルヘキシルオキシ)−2−ヒドロキシ]フェニル}−6−(4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジンが使用されることを特徴とする、前記請求項のいずれかに記載の調製物。
  6. 好ましいベンゾトリアゾール誘導体として2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−メチル−6−[2−メチル−3−[1,3,3,3−テトラメチル−1−[(トリメチルシリル)オキシ]ジシロキサニル]プロピル]フェノールおよび2,2’−メチレンビス(6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェノール)が使用されることを特徴とする、前記請求項のいずれかに記載の調製物。
  7. 少なくとも1種のフラボングリコシド、とりわけα−グルコシルルチン並びに/またはビタミンEおよび/もしくはその誘導体を含んで成ることを特徴とする、前記請求項のいずれかに記載の調製物。
  8. 光線遮蔽化粧品および/もしくは皮膚科学的調製物中のトリアジン誘導体およびベンゾトリアゾール誘導体の溶解度を増加するためのヒドロキシベンゾフェノンの使用。
  9. トリアジン−および/もしくはベンゾトリアゾール−含有光線遮蔽化粧品および/もしくは皮膚科学的調製物のUV遮蔽能を増加するためのヒドロキシベンゾフェノンの使用。
  10. トリアジン−および/もしくはベンゾトリアゾール−含有光線遮蔽化粧品および/もしくは皮膚科学的調製物の安定性を増加するためのヒドロキシベンゾフェノンの使用。
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