JP2005504143A - 洗浄性組成物 - Google Patents
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Abstract
本出願は、調理器具及び食卓用食器具から食物の調理汚れ、焼きつき汚れ、又は焦げつき汚れを除去するための、硬質表面用洗浄性で、任意選択的にケイ酸塩含有の組成物であって、スメクタイト型の粘土増粘剤及び疎水変性ポリアクリレートポリマーを含む組成物に関する。本組成物はずり減粘特性を有し、食器洗浄プロセス前の前処理に使用することができる。本組成物は、表面、特に金属基材からの重合油脂の除去に優れている。
Description
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬質表面用洗浄性組成物の分野にあり、より具体的には、一特定の実施形態では、ケイ酸塩含有硬質表面用洗浄性組成物の分野にある。特に、本発明は、調理器具及び食卓用食器具からの調理汚れ、焼きつき汚れ、及び焦げつき汚れの除去に好適な製品及び方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
調理汚れ、焼きつき汚れ及び焦げつき汚れは、表面から除去するのが最も困難な汚れの一種である。伝統的に、調理器具及び食卓用食器具から調理汚れ、焼きつき汚れ及び焦げつき汚れを除去するには、機械的な洗浄の前に汚れた物品を水に浸けることが必要である。明らかに、自動食器洗浄プロセスだけでは、調理汚れ、焼きつき汚れ及び焦げつき汚れを十分に除去することは難しい。手動の食器洗浄プロセスでは、調理汚れ、焼きつき汚れ及び焦げつき汚れを除去するために非常に強くこする必要があり、調理器具／食卓用食器具の安全性や状態に弊害をもたらし得る。
【０００３】
調理汚れ、焼きつき汚れ及び焦げつき汚れを除去しやすくするには、溶媒を含有する洗浄性組成物を使用することが当該技術分野において既知である。例えば、米国特許第５，１０２，５７３号では、調理食物残滓、焼きつき食物残滓又は乾燥した食物残滓で汚れた硬質面を処理する方法を提示しており、この方法では、汚れた物品にプレスポット用組成物を適用する。適用される組成物は、界面活性剤、ビルダー、アミン及び溶媒を含む。米国特許第５，９２９，００７号では、固くなった、乾燥又は焼きつき油脂汚れの付着物を除去するために、硬質表面用水性洗浄性組成物を提示している。この組成物は、非イオン性界面活性剤、キレート剤、腐食剤、グリコールエーテル溶媒系、有機アミン及び再付着防止剤を含む。ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ−Ａ−９４／２８１０８は、希釈してより粘稠な使用溶液を作ることができる水性洗浄剤濃縮組成物を開示しており、この使用溶液は、増粘するのに有効な量の棹状ミセル増粘剤組成物、低級アルキルグリコールエーテル溶媒及び硬質金属イオン封鎖剤を含む。その出願には、食物の焼きつき汚れで覆われた、実質的に垂直な表面を少なくとも１つ有する食品調製ユニットを洗浄する方法も記載されている。しかし、実際には、いずれの技術も金属やその他の基材から焼きついて重合した汚れを除去するのに非常に有効であると確認されていない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
調理食物残滓、焼きつき食物残滓又は乾燥した食物残滓の除去を助けるため、このような組成物を高いｐＨに配合することも有利である。しかし、高いｐＨは、皮膚の刺激感応性、及び食器、特にステンレス鋼の損傷の問題ももたらす。本出願人らは、ケイ酸塩などのアルカリ剤の存在がステンレス鋼の変色を引き起こすことを見出した。従来は、ケイ酸塩が重金属イオンのリーチングを引き起こすという仮説が立てられた（ＢＡＳＦアドバンスト・マテリアルズ・アンド・プロセシス、１９９７年４月（BASF Advanced Materials and Processes April 1997）を参照されたい）。しかし、本出願人らは、現在、変色は実際はステンレス鋼表面のケイ酸塩の付着によるものと考えている。従って、本発明の目的は、調理汚れ、焼きつき汚れ又は焦げつき汚れの除去に有効で、表面損傷、特にステンレス鋼の表面損傷の発生が少ない洗浄性組成物を提供することである。
【０００５】
スプレー可能な組成物は使用が簡単で非常に便利であるということを、消費者は知っている。うまくスプレーするために、このような組成物は粘度の低い流体の形態である必要がある。その一方で、製品は、汚れの膨潤が起こり、製品が作用できるのに十分な時間、垂直又は傾斜した表面上で洗浄性組成物の十分な濃度を保つために、十分に高い粘度を有することが望ましい。従って、本発明の別の目的は、調理汚れ、焼きつき汚れ又は焦げつき汚れの除去に有効で、組成物を簡単にスプレーでき、垂直又は傾斜した表面上に組成物が長くとどまることができる適切なレオロジーを有する、洗浄性組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の第１の態様によれば、調理器具及び食卓用食器具から食物の調理汚れ、焼きつき汚れ、又は焦げつき汚れを除去するための硬質表面用洗浄性組成物であって、合成スメクタイト型の粘土増粘剤及び疎水変性ポリアクリレートポリマーを含む組成物が提供される。
本発明の別の実施形態では、調理器具及び食卓用食器具から食物の調理汚れ、焼きつき汚れ、又は焦げつき汚れを除去するためのケイ酸塩含有硬質表面用洗浄性組成物であって、合成スメクタイト型の粘土増粘剤及び疎水変性ポリアクリレートポリマーを含む組成物が提供される。
【０００７】
本発明の組成物は、台所用品及び硬質表面から調理汚れ、焼きつき汚れ又は焦げつき汚れを除去するたように設計される。調理汚れ、焼きつき汚れ又は焦げつき汚れは、油脂、肉、乳製品、果物、パスタ、及び調理プロセス後に除去するのが特に困難なその他のいかなる食物の汚れをも意味する。典型的には、このような汚れは、ステンレス鋼、ガラス、プラスチック、木材、及びセラミック物を含む、様々な調理器具及び食卓用食器具から除去される。
【０００８】
（スメクタイト型粘土）
本発明の組成物は、組成物が噴霧中などの応力下にあるときには低粘性を、組成物が垂直な又は傾斜した表面上などの実質的に静止時にあるときには高粘性を提供するようなずり減粘特性を提供する、スメクタイト型の粘土増粘系を使用して増粘される。粘土は、天然のものであってもよいが合成のものが好ましい。合成スメクタイトは、比率や温度を制御して、金属塩（例えば、ナトリウム塩、マグネシウム塩、リチウム塩）とケイ酸塩（特にケイ酸ナトリウム）との組み合わせから合成される。この合成により無定形な沈殿が生じ、その後、この無定形の沈殿を高温処理などの既知の方法で部分的に結晶化させる。次いで、得られる生成物を濾過、洗浄、乾燥し、粉砕する。特に好ましい実施形態では、スメクタイト型粘土は、小板の平均サイズが１００ｎｍ未満の小板を含有する粉体として使用される。本明細書で使用するとき、小板サイズは、所与の小板の最長の直線寸法を指す。
【０００９】
スメクタイト型粘土は、ラポナイト、ケイ酸アルミニウム、ベントナイト、及び燻蒸シリカなどからなる群より選択されることが好ましい。好ましい粘土は、天然産のものでもよいが、合成のものが好ましい。好ましい合成粘土には、サザン・クレイ・プロダクツ社（Southern Clay Products,Inc）からラポナイト（Laponite）の商標で市販されている合成スメクタイト型粘土がある。特に有用なものは、ラポナイト（Laponite）ＲＤなどのゲル形成等級、及びラポナイト（Laponite）ＲＤＳなどのゾル形成等級である。天然産の粘土には、ある種のスメクタイト及びアタパルジャイト粘土が含まれる。本明細書で使用するのに更に好ましいのは、合成スメクタイト型粘土（例えば、ラポナイト）、及び最大寸法が約１００ｎｍ未満の平均小板サイズを有するその他の合成粘土である。ラポナイト（Laponite）は層状構造を有し、この層状構造は、水に分散するとき、厚さ約１ｎｍ、直径約２５ｎｍの円盤形の結晶の形態になる。小板サイズが小さいことは、優れたスプレー能力、安定性、レオロジー及び密着性、並びに望ましい審美性を提供するために、本明細書において重要である。
【００１０】
（疎水変性ポリアクリレートポリマー）
本出願の組成物は、疎水変性ポリアクリレートポリマーを含む。該ポリマーは、全ポリマーの少なくとも２重量％の疎水性部分を含む。より好ましくは、該ポリマーは、４％〜９５％、更により好ましくは１０〜９０％の疎水性部分を含む。疎水変性ポリアクリレートは、疎水性部分をポリアクリレートポリマー主鎖に付加することにより変性されたポリアクリレートポリマーを意味する。疎水性部分は、少なくとも２個以上の炭素原子を含む直鎖、分枝状、又は環状炭素鎖を含む、エチレン性不飽和モノマーを意味する。より好ましくは、炭素鎖は少なくとも６個の、より好ましくは少なくとも１２個の炭素原子を含む。炭素鎖は、任意選択的であるが、好ましくは、少なくとも１つのアルコキシラート基を含む。アルコキシラート基は、エトキシレート基、プロポキシレート基及びブトキシレート基を含むことを意味する。（１つ又は複数の）アルコキシラート基のアルキル部分は、分枝状であっても直鎖状であってもよい。好ましくは、疎水性部分は、１〜５０単位のアルコキシラート基、より好ましくは１０〜４０単位の、最も好ましくは２０〜３０単位のアルコキシラート基を含む。最も好ましいアルコキシラート基は、エトキシレート基である。
【００１１】
疎水性部分の好ましい例には、任意選択的であるが、好ましくは、炭素原子を１０〜２４個、より好ましくは１２〜２２個含むエトキシル化された末端アルケン；スチレン；アルキル置換スチレン；ブタジエンを含む脂肪族ジエンモノマー；及びそれらの組み合わせが挙げられる。
【００１２】
好適な疎水変性ポリアクリレートポリマーの非常に好ましい例には、ローム・アンド・ハース（Rohm and Haas）から、アクゾル（Acusol）８００Ｓ、アクゾル（Acusol）８０１Ｓ、アクゾル（Acusol）８２０、アクゾル（Acusol）８２３の商品名で入手可能なものが挙げられる。
疎水変性ポリアクリレートポリマーは、好ましくは、組成物の０．１重量％〜１０重量％、より好ましくは０．５重量％〜５重量％、最も好ましくは１重量％〜２重量％の濃度で存在する。
【００１３】
該ポリマーの平均分子量は、好ましくは、少なくとも１００，０００、より好ましくは１００，０００〜５，０００，０００、更により好ましくは５００，０００〜２，０００，０００、及び最も好ましくは７５０，０００〜１，５００，０００である。分子量は、ポリ（メチルメタクリレート）標準及びテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶出溶媒として使用する、ゲル透過クロマトグラフィーによって測定される。
【００１４】
好ましくは、本発明の組成物は、架橋剤も含む。架橋剤が存在する場合、架橋剤は該ポリマーのモノマーの０．０５重量％〜２０重量％、更に好ましくは０．１重量％〜１０重量％の濃度で存在する。好適な架橋剤には、１，４ブチレングリコールジメチルアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジアリルフタレート、ジビニルベンゼン、及びそれらの混合物が挙げられる。
【００１５】
上述のように、本発明の組成物は、従来、組成物を物理的に不安定にした粘土を使用するにも関わらず、改善された物理的安定性及び透明度を示すという利点がある。物理的安定性は、スメクタイト粘土の粒子若しくは小板、又は組成物中の他の微粒子が、分離したり、容器の底部に沈降せず、組成物全体に実質的に均一に分散した状態を維持することを意味する。粘土の粒子又は小板が沈降すると、粘土を含有しない組成物の部分は増粘されない。本発明による物理的安定性は、増粘された組成物の上部に増粘されていない層として存在する、全組成物のパーセンテージを決定することにより測定される。組成物の分離の程度は、以下の試験方法に従って測定される。１００ｍｌのビーカーを１００ｍｌの組成物で満たす。組成物を４週間、室温（２１℃）で静置する。組成物の分離パーセンテージは、視覚的に等級付けされる。前記の試験に従って、１０％より大きい分離の程度を示す組成物は、不安定であると見なされる。本発明の組成物は、好ましくは組成物の５％以下、より好ましくは１％未満の分離を示す。
【００１６】
透明度は、組成物全体における粘土の分散程度の尺度である。それは、組成物を透過できる放射線のパーセンテージである、透過率として測定される。従って、透過率＝入射する放射線の強さ（Ｐｏ）／検出器に到達する放射線の強さ、である。使用される放射線は、４２０ｎｍの可視光線である。透過率を以下の試験方法に従って測定する。１ｍｌの組成物を１ｃｍ×１ｃｍのパイレックス容器に注ぐ。容器をミルトン・ロイ・スペクトロニック・ジェネシス分光光度計（Milton Roy Spectronic Genesis Spectophotometer）に入れる。この分光光度計は、組成物の試料に４２０ｎｍの可視光線を照射する。分光光度計は、入射する放射線の強さ、及び検出器に到達する放射線の強さを読み取り、パーセンテージの差を計算する。
【００１７】
本発明による透明な組成物は、少なくとも３０％の光を透過する。より好ましくは、該組成物は、少なくとも５０％の透過率、より好ましくは少なくとも７０％、最も好ましくは少なくとも８０％の透過率を有する。
【００１８】
本発明の組成物の透明度及び物理的安定性は、スメクタイト型粘土と、本明細書に記載の疎水変性ポリアクリレートとの間に存在する相乗作用により提供される。本明細書による組成物の物理的安定性及び透明度は、（ｉ）スメクタイト粘土を含むが、疎水変性ポリアクリレートを含まない（組成物Ａ）；（ｉｉ）スメクタイト粘土を含む、及び、疎水変性部分のないポリアクリレートポリマーを含む（組成物Ｂ及びＣ）；並びに（ｉｉｉ）疎水変性ポリアクリレートを含むが、スメクタイト粘土を含まない（組成物Ｄ）、同じ組成物に対して比較された。
【００１９】
【表１】
【００２０】
【表２】
ラポナイトは、サザン・クレイ・プロダクツ社（Southern Clay Products inc.）から入手可能なラポナイト（Laponite）ＲＤである。
【００２１】
ＰＡ１は、疎水性部分を含有しないポリアクリレートであり、分子量約１，０００，０００で、ローム・アンド・ハース（Rohm and Haas）から商品名アクゾル（Acusol）８１０で販売されている。
ＰＡ２は、疎水性部分を含有しないポリアクリレートであり、分子量約７５０，０００で、ローム・アンド・ハース（Rohm and Haas）から商品名アクゾル（Acusol）８３０で販売されている。
ＨＭＰＡ１は、ローム・アンド・ハース（Rohm and Haas）から商品名アクゾル（Acusol）８００Ｓで販売されている疎水変性ポリアクリレートである。
ＨＭＰＡ２は、ローム・アンド・ハース（Rohm and Haas）から商品名アクゾル（Acusol）８０１Ｓで販売されている疎水変性ポリアクリレートである。
ＨＭＰＡ３は、ローム・アンド・ハース（Rohm and Haas）から商品名アクゾル（Acusol）８２０で販売されている疎水変性ポリアクリレートである。
ＨＭＰＡ４は、ローム・アンド・ハース（Rohm and Haas）から商品名アクゾル（Acusol）８２３で販売されている疎水変性ポリアクリレートである。
【００２２】
本発明による組成物が、ｐＨを上げるためにケイ酸塩を含む場合、組成物はステンレス鋼に損傷を引き起こす場合があることも分かった。理論によって拘束されることを望まないが、鋼の表面のケイ酸塩付着物が、消費者の目につく鋼の変色を引き起こすと考えられている。鋼に対する組成物の影響は、以下の試験方法に従って測定される。４ｍｌの組成物を１０ｃｍ2のステンレス鋼タイル一面に均一に塗布し、３０分間室温（２１℃）で静置する。次いで、表面から組成物を拭き取り、タイルを完全にすすぎ、乾燥させる。以下のインデックスに従って、跡のついていないステンレス鋼タイル（等級１）と比較することにより、鋼の変色を視覚的尺度で測定する。
【００２３】
【表３】
組成物Ａ〜Ｈのステンレス鋼に対する影響は、上述の試験方法に従って測定され、その結果を上記の表に表す。
【００２４】
本発明の組成物は、蒸留水に溶解した１０％の溶液として測定するとき、好ましくは、７より大きいｐＨを有する。より好ましくは、該組成物のｐＨは８より大きく、より好ましくは９．５より大きい。更により好ましくは、該組成物のｐＨは約１０〜約１３であり、最も好ましくは、ｐＨは、約１１．５〜約１３．５である。調理汚れ、焼きつき汚れ及び焦げつき汚れを洗浄する場合、洗浄性能は、洗浄性組成物の高いｐＨとある程度関連がある。但し、例えば調理油など、汚れの一部は酸性であるため、ｐＨを高く保つために予備アルカリ度であることが望ましい。その一方で、ユーザの皮膚を傷める可能性があるほど、予備アルカリ度を高くすべきではない。従って、本発明の組成物は、約５未満、より好ましくは約４未満、特に約３未満の予備アルカリ度を有することが好ましい。「予備アルカリ度」とは、本明細書で使用するとき、酸が存在していてもアルカリ性のｐＨを保つことができる組成物の能力のことを言う。これは、組成物が、予備に十分なアルカリを有し、添加された酸を処理すると同時に、ｐＨを保つことができる能力と関係がある。更に具体的には、予備アルカリ度は、ｐＨが９．５より高く、製品の１００ｃｃ当たりのＮａＯＨのグラム数として定義される。溶液の予備アルカリ度は、以下の方法で測定する。
【００２５】
ｐＨ４、７、及び１０の緩衝剤（又は、予想されるｐＨ範囲に及ぶ緩衝剤）を使用して、メトラー（Mettler）ＤＧ１１５−ＳＣガラスｐＨ電極を備えたメトラー（Mettler）ＤＬ７７自動滴定装置を較正する。蒸留水を使用して、試験組成物の１％溶液を調製する。試料の重量を記録する。１％溶液のｐＨを測定し、０．２５ＮのＨＣｌ溶液を使用して、ｐＨが９．５になるまで溶液を滴定する。以下の方法で予備アルカリ度（ＲＡ）を計算する。
ＲＡ＝％ＮａＯＨ×比重
％ＮａＯＨ＝ＨＣｌのｍｌ×ＨＣｌの規定度×４０×１００／滴定される試料のアリコートの重量（ｇ）×１０００
該組成物は、任意選択的であるが、好ましくは、陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、双極性イオン界面活性剤、非イオン性界面活性剤、半極性界面活性剤及びこれらの混合物から選択される界面活性剤を含み、本発明の組成物に対して、洗浄プロセスを補助し、ユーザの皮膚の保護にも役立つ。好ましい界面活性剤の濃度は、約０．０５〜約１０％、より好ましくは約０．０９〜約５％、より好ましくは約０．１〜約２％である。本明細書に用いるのに好ましい界面活性剤は、アミンオキシド界面活性剤である。
【００２６】
本発明の好ましい実施形態では、本明細書の組成物は、汚れ膨潤剤として作用する少なくとも１つの溶媒成分を含む有機溶媒系を含む。
【００２７】
本出願の組成物は、好ましくは、汚れ膨潤剤を含む。汚れ膨潤指数（ＳＳＩ）とは、物質又は組成物で処理する前の汚れと比較して、物質又は組成物で処理した後の、増加した汚れの厚さの尺度である。理論により限定されないが、汚れの厚さが増すのは、少なくとも部分的には、汚れの水和又は溶媒和によるものと考えられる。汚れが膨潤すると、力を加えなくても又は最低限の力を加えただけで、汚れをより簡単に除去することができるが、この最低限の力には、例えば、拭き取り、すすぎ、又は手動及び自動の食器洗いがある。この汚れの厚さの変化を測定し、ＳＳＩとして表す。
【００２８】
汚れ膨潤機能をもたらすのに必要な物質又は組成物の量は、物質又は組成物の性質に依存すると考えられ、通常の実験により決定することができる。汚れの膨潤に有効なその他の条件（例えば、ｐＨ、温度及び処理時間）も、通常の実験で決定することができる。しかし、本明細書において好ましいのは、ガラスや金属基材上の重合油脂又は炭水化物などの調理汚れ、焼きつき汚れ又は焦げつき汚れを膨潤させるのに有効な物質又は組成物であり、これらの物質又は組成物を２０℃で４５分以内、好ましくは３０分以内、より好ましくは２０分以内の間、汚れに接触させると、これらの物質又は組成物は５％水溶液、ｐＨ１２．８において、少なくとも約１５％、好ましくは少なくとも約２０％、より好ましくは少なくとも約３０％、特に少なくとも約５０％のＳＳＩを有する。また、上記と同じ処理時間及び温度条件で、原液として測定したときに、最終組成物が少なくとも約１００％、好ましくは少なくとも約２００％、より好ましくは少なくとも約５００％のＳＳＩを有するように、汚れ膨潤剤を選択することも好ましい。本明細書において非常に好ましい汚れ膨潤剤及び最終組成物は、以下に記載する手順による、重合油脂汚れに必要なＳＳＩ条件を満たすものである。
【００２９】
本明細書において、ＳＳＩは、光学式外観検査により、例えば走査型白色光干渉計のＺｙｇｏ ＮｅｗＶｉｅｗ５０３０を使用して測定する。ステンレス鋼製金属片上に刷毛で塗った重合油脂の試料は、重合油脂除去指数の測定について後述する様に調製される。次に、油脂試料の端の油脂厚さが約１０μｍの液滴について、光学式外観検査を行う。走査型白色光干渉法による画像収集により、処理前（Ｓi）及び処理後（Ｓf）の汚れの液滴の厚さを測定する。干渉計（Ｍｉｒａｕ２０倍対物レンズを有するＺｙｇｏ ＮｅｗＶｉｅｗ５０３０）は、入射光を内部の基準表面に向かう光線と試料に向かう光線に分離させる。光線は反射した後、干渉計の内部で再び結合し、建設的干渉及び相殺的干渉を起こして明暗の縞模様が現れる。ＣＣＤ（電荷結合素子）カメラを使用してデータを記録し、干渉計のソフトウェアで周波数領域分析を行い、データを処理する。その後、得られた画像サイズ（画素）を実際のサイズ（μｍ又はｍｍ）に変換する。金属片上の汚れの厚さ（Ｓi）を測定した後、金属片を室温で一定時間、本発明の組成物中に浸し、上記の手順を繰り返して、汚れの厚さ（Ｓf）を測定する。必要な場合には、統計的有意性を提供するために、十分な数の液滴及び試料で手順を繰り返す。
【００３０】
以下の方法でＳＳＩを計算する。
ＳＳＩ＝［（Ｓf−Ｓi）／Ｓi］×１００
本明細書の組成物は、好ましくは拡散助剤も含む。拡散助剤の機能は、汚れ膨潤剤と汚れとの間の界面張力を低下させることであり、それにより、汚れ膨潤剤による汚れの湿潤性を高めることができる。汚れ膨潤剤を含有する本明細書の組成物に拡散助剤を加えると、拡散助剤は組成物の表面張力を低下させることができるが、このとき、好ましい拡散助剤は、拡散助剤自体の表面張力より低くに組成物の表面張力を下げることができるものである。特に有用な拡散助剤は、表面張力を約２６ｍＮ／ｍより低く、好ましくは約２４．５ｍＮ／ｍより低く、更に好ましくは約２４ｍＮ／ｍより低く、特に約２３．５ｍＮ／ｍより低くに下げることができ、また蒸留水に溶解した１０％の溶液として測定するとき、ｐＨを少なくとも１０．５にすることができるものである。表面張力は、本明細書では２５℃で測定する。
【００３１】
理論に縛られることは望まないが、汚れ膨潤剤は汚れに浸透し、汚れを水和させると考えられている。拡散助剤は、汚れ膨潤剤と汚れとの間の界面過程を促進し、汚れの膨潤を助ける。汚れの浸透及び膨潤により、汚れと基材との間の結合力が弱まると考えられている。得られた組成物は、焼きついた重合汚れを金属基材から除去するのに特に有効である。
【００３２】
従って、好ましい実施形態では、本明細書の組成物は、重合油脂膨潤剤及び拡散助剤を含み、約２６ｍＮ／ｍ未満、好ましくは約２４．５ｍＮ／ｍ未満、より好ましくは約２４ｍＮ／ｍ未満の液体表面張力を有し、また蒸留水に溶解した１０％の溶液として測定するとき、少なくとも１０．５のｐＨを有する。
【００３３】
本発明の組成物は、調理器具／食卓用食器具から焼きついた炭水化物系汚れを除去するためにも特に有効であり、これらの汚れは、明らかに汚れの膨潤及び再水和などの作用により除去されると考えられる。従って、別の実施形態では、本明細書の組成物は、炭水化物汚れ用膨潤剤及び拡散助剤を含み、約２６ｍＮ／ｍ未満、好ましくは約２４．５ｍＮ／ｍ未満、より好ましくは約２４ｍＮ／ｍ未満の液体表面張力を有し、また蒸留水に溶解した１０％の溶液として測定するとき、少なくとも１０．５のｐＨを有する。
【００３４】
本明細書における好ましい炭水化物膨潤剤は、再水和剤として働くものであり、再水和剤を汚れに約３０分未満、好ましくは約２０分未満接触させた後、炭水化物のＣ−Ｏの赤外バンド（波長が約９００〜１，２００ｃｍ-1に及ぶバンドで、約１，０１６及び約１，１４５ｃｍ-1に主ピークがある）の吸収曲線の下の面積を、少なくとも約５％、好ましくは少なくとも約１０％減らすことができるものである。再水和剤は、水溶液又は分散液の形態で再度適用し、再水和作用に有効な濃度は、通常の実験により決定する。
【００３５】
本明細書の組成物は、液体表面張力が非常に小さく、重合油脂でコーティングした基材上での接触角が非常に低いことが好ましい。本発明の好ましい実施形態では、硬質表面用洗浄性組成物が、重合油脂でコーティングしたガラス基材上で２５℃において約２０°未満、好ましくは約１０°未満、より好ましくは約５°未満の前進接触角を有するように、汚れ膨潤剤及び拡散助剤を選択する。
【００３６】
接触角の測定方法は以下のとおりである。試料プレート（調製方法は以下に記載する）を液体に浸けた後、引き上げて、接触角をＷｉｌｈｅｌｍｙ法に従って計算する。沈めた深さに応じて試料に加えた力を測定（ＫｒｕｓｓＫ１２表面張力計及びＳｙｓｔｅｍＫ１２１ソフトウェアを使用する）し、この力は固体表面上の液体の接触角に比例する。試料プレートは以下のように調製する。キャノーラ油３０〜５０ｇをビーカー内にスプレーする。スライドガラス（３×９×０．１ｃｍ）を油に浸漬し、表面を完全に被覆する。これにより、表面上に均一に分散した油の層ができる。油約０．５ｇが送達され、油が均一に分配されるまで、スライドガラス表面上の製品の重量を調整する。調整後、スライドガラスを２４５℃で２０分焼き、室温まで冷ます。
【００３７】
別の好ましい実施形態では、本明細書の組成物は汚れ膨潤剤及び拡散助剤を含み、（上述した方法で測定するとき、）重合油脂でコーティングしたガラス基材上で、２５℃において約２０°未満、好ましくは約１０°未満、より好ましくは約５°未満の前進接触角を示す。
【００３８】
本明細書に用いる拡散助剤は、一般に有機溶媒、湿潤剤及びこれらの混合物から選択することができる。好ましい実施形態では、拡散助剤の液体表面張力は、約３０ｍＮ／ｍ未満、好ましくは約２８ｍＮ／ｍ未満、より好ましくは約２６ｍＮ／ｍ未満、最も好ましくは約２４．５ｍＮ／ｍ未満である。拡散助剤として機能できる好適な有機溶媒には、アルコール溶媒、グリコール類及びグリコール誘導体及びこれらの混合物が含まれる。本明細書に用いるのに好ましいのは、ジエチレングリコールモノブチルエーテルとプロピレングリコールブチルエーテルとの混合物である。
【００３９】
本明細書において、拡散助剤として使用するのに好適な湿潤剤は界面活性剤であり、これには、陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、双極性イオン界面活性剤、非イオン性界面活性剤及び半極性界面活性剤が挙げられる。好ましい非イオン性界面活性剤には、シルウェット（Silwet）コポリマーのようなシリコーン界面活性剤が挙げられ、好ましいシルウェットコポリマーには、シルウェットＬ−８６１０、シルウェットＬ−８６００、シルウェットＬ−７７、シルウェットＬ−７６５７、シルウェットＬ−７６５０、シルウェットＬ−７６０７、シルウェットＬ−７６０４、シルウェットＬ−７６００、シルウェットＬ−７２８０及びこれらの混合物が挙げられる。本明細書に用いるのに好ましいのは、シルウェットＬ−７７である。
【００４０】
その他の好適な湿潤剤には有機アミン界面活性剤があり、例えば、アミンオキシド界面活性剤が挙げられる。好ましくは、アミンオキシドはアルキル部分に平均１２〜１８個の炭素原子を含有し、本明細書において非常に好ましいのは、ドデシルジメチルアミンオキシド、テトラデシルジメチルアミンオキシド、ヘキサデシルジメチルアミンオキシド及びこれらの混合物である。
【００４１】
本明細書において非常に好ましいのは、汚れの膨潤及び拡散などの複数の機能を有する混合溶媒系を含む硬質表面用洗浄性組成物である。また、焼きついた重合汚れを最適に除去するという観点から、非常に好ましい組成物は、好ましくは完全に水混和性である溶媒と共に、制限された水混和性を有する溶媒（本明細書においてはカップリング溶媒と呼ぶ）を含み、両溶媒は、組成物中で、ある一定の濃度で存在することが好ましい。別の好ましい実施形態では、本明細書の組成物は、約１％〜約１５％の汚れ膨潤剤として作用する溶媒と約７％〜約３０％の拡散助剤として作用する溶媒とを含む１０％〜約４０％、好ましくは約１２％〜約２０％の有機溶媒を含み、これは少なくとも約３．５％の水混和性の溶媒と少なくとも約３．５％の制限された水混和性を有するカップリング溶媒を含む。
【００４２】
本明細書において水混和性の溶媒とは、２５℃においてどのような割合でも水と混和することができる溶媒である。制限された混和性を有するカップリング溶媒とは、２５℃においてある一定の割合では水と混和できるが、割合によっては混和できない溶媒である。溶媒は、２５℃で約３０重量％未満、より好ましくは約２０重量％未満の水に対する溶解度を有することが好ましい。また、溶媒に対する水の溶解度も、２５℃で約３０質量％未満、より好ましくは約２０質量％未満であることが好ましい。
【００４３】
本明細書において好ましい拡散助剤は、完全に水混和性の有機溶媒と制限された水混和性を有するカップリング有機溶媒との混合物を含有し、水混和性有機溶媒とカップリング有機溶媒との比率が約４：１〜約１：２０、好ましくは約２：１〜約１：６、より好ましくは約１．５：１〜約１：３の範囲である。その他の好適な拡散助剤は、約３０ｍＮ／ｍ未満、好ましくは約２８ｍＮ／ｍ未満、より好ましくは約２６ｍＮ／ｍ未満、より好ましくは約２４．５ｍＮ／ｍ未満の液体表面張力を有する湿潤剤を含む。好ましい湿潤剤はアミンオキシドである。非常に好ましい拡散助剤は、カップリング溶媒と湿潤剤との混合物を含む。
【００４４】
従って、別の好ましい実施形態では、本明細書の組成物は、汚れ膨潤剤、制限された水混和性を有するカップリング溶媒及び湿潤剤を含み、このとき組成物は、約２６ｍＮ／ｍ未満、好ましくは約２４．５ｍＮ／ｍ未満の液体表面張力を有する。
【００４５】
本明細書における組成物は、好ましくは表面張力を低下させる特質を示し、この特質は、重合汚れに対して最適な汚れ除去性能を確保するために重要であると考えられる。別の好ましい実施形態では、本明細書の組成物は、有機溶媒系と湿潤剤とを含み、このとき有機溶媒系は、汚れ膨潤剤として作用する溶媒成分を少なくとも１つ含み、湿潤剤は、溶媒系の表面張力を湿潤剤の表面張力より１ｍＮ／ｍ以上低下させるのに有効である。
【００４６】
本発明の組成物は、約２４ｍＮ／ｍ未満、より好ましくは約２３．５ｍＮ／ｍ未満の表面張力を有することが好ましい。
本明細書に用いるのに好適な汚れ膨潤剤は、アルカノールアミン類、アルキルアミン類、アルキレンアミン類及びこれらの混合物を含む有機アミン溶媒から選択することができる。
【００４７】
本発明の組成物は、好ましくは、重合油脂に対して優れた洗浄性能を示し、好ましくは、本発明の組成物は、少なくとも２５％、好ましくは少なくとも５０％、より好ましくは少なくとも７５％の重合油脂除去指数を有する。重合油脂除去指数とは、本発明の組成物で処理することにより表面から除去される汚れの量の測定値である。汚れた基材を室温で約４５分以内、好ましくは約３０分以内、より好ましくは約２０分以内の間、本発明の組成物に浸した後、洗剤又はすすぎ剤を使用せずに食器洗い機で洗浄する。次に、基材を乾燥させて重量を測定し、除去された汚れを重力測定分析により求める。汚れた基材は次のように調製する。ステンレス鋼製金属片／スライドガラスを本発明の製品で十分に洗浄し、水で十分にすすぐ。必要な場合には、スライドガラスを５０℃の部屋に置き、乾燥させる。この金属片／スライドガラスを室温まで冷ます（約３０分）。金属片／スライドガラスの重量を測定する。キャノーラ油を小さなビーカー内にスプレーするか、３度に分けて注ぐ（１００ｍｌビーカーにキャノーラ油２０〜３０ｍｌ）。２.５センチ（１インチ）の刷毛をキャノーラ油に浸す。次いで浸した刷毛を回転させ、容器の側面に４〜６回軽く押し付けて、刷毛の両面から余分なキャノーラ油を除く。前記の金属片／スライドガラスの表面にキャノーラ油の層を薄く塗る。その後、乾いた刷毛で各スライドガラスをそっと拭き、キャノーラ油の薄いコーティングだけが塗布されるようにする（均一に２回拭くと余分な量を十分に除くことができる）。この方法により、０．１〜０．２ｇの汚れが金属片／スライドガラスに塗布される。金属片／スライドガラスを完全に水平なクッキーシート又はオーブンラックの上に乗せ、２４５℃に予熱したオーブンに入れる。スライドガラス／金属片を２０分焼く。スライドガラス／金属片を室温まで冷ます（約４５分）。次いで冷ました金属片／スライドガラスの重量を測定する。
【００４８】
本発明の組成物の特徴は、汚れた調理器具及び食卓用食器具に直接付けると、優れた性能を示すことである。有機溶媒系は、汚れ膨張剤として作用する溶媒成分を少なくとも１つ含み、約２７ｍＮ／ｍ未満、好ましくは約２６ｍＮ／ｍ未満、より好ましくは約２５ｍＮ／ｍ未満の液体表面張力を有することが望ましい。更に、有機溶媒系は複数の溶媒成分を含有し、その濃度は、溶媒系が、重合油脂でコーティングしたガラス基材上において、溶媒系の個々の成分を含有する同等の組成物の前進接触角より低い前進接触角を有するような濃度であることが好ましい。このような溶媒系及び組成物は、炭素含量の多い焼きつき汚れを調理器具及び食卓用食器具から除去するのに最適であるように形成される。組成物は、２５℃で測定するとき、約９を超える、好ましくは１０．５を超える、好ましくは約１１を超えるｐＨを有する液体又はゲルの形態であることが好ましい。
【００４９】
本発明の組成物は、ある種のレオロジーパラメータ及びその他の性能パラメータにも対応し、これらのパラメータには、スプレーが可能な能力及び表面に密着できる能力が共に含まれる。例えば、垂直なステンレス鋼面にスプレーされた製品は約１ｃｍ／ｓ未満、好ましくは約０．１ｃｍ／ｓ未満の流速を有することが望ましい。このために、製品はずり減粘性流体の形態であり、約０〜約０．８、好ましくは約０．３〜約０．７、より好ましくは約０．４〜約０．６の剪断指数（ｎ）（ハーシェル−バルキー（Herschel-Bulkey）型）を有する。非常に好ましいのは、０．５以下の剪断指数を有するずり減粘性液である。一方、流体粘稠度指数は、約０．１〜約５０Ｐａ．ｓnの範囲に及ぶことができるが、約１Ｐａ．ｓn未満であることが好ましい。より好ましい流体粘稠度指数は、約０．２０〜約０．１５Ｐａ．ｓnである。製品は、試料１０ｍｌ、Ｓ−３１スピンドルを使用してブルックフィールドシリンダー粘度計（ＬＶＤＩＩ型）で測定するとき、速度３ｒｐｍにおいて約０．１〜約２００Ｐａｓ、好ましくは約０．３〜約２０Ｐａｓの粘度を有することが好ましい。本明細書に用いるのに特に有用な組成物は、６ｒｐｍにおいて約１Ｐａｓを超え、好ましくは約２〜約４Ｐａｓ、３０ｒｐｍにおいて約２Ｐａｓ未満、好ましくは約０．８Ｐａｓ〜約１．２Ｐａｓ、及び６０ｒｐｍにおいて約１Ｐａｓ未満、好ましくは約０．３Ｐａｓ〜約０．５Ｐａｓの粘度を有する。レオロジーは室温条件下（２５℃）で測定する。
【００５０】
従って、本発明の別の態様では、調理器具及び食卓用食器具から食物の調理汚れ、焼きつき汚れ、又は焦げつき汚れを除去するための硬質表面用洗浄性組成物であって、スメクタイト型粘土及び疎水変性ポリアクリレートポリマーを含み、それによって、試料１０ｍｌ、スピンドルＳ−３１を使用してブルックフィールドシリンダー粘度計（ＬＶＤＩＩ型）で測定するとき、この組成物の粘度が、６ｒｐｍにおいて約１Ｐａｓを超え、好ましくは約２〜約４Ｐａｓ、３０ｒｐｍにおいて約２Ｐａｓ未満、好ましくは約０．８〜約１．２Ｐａｓ、６０ｒｐｍにおいて約１Ｐａｓ未満、好ましくは約０．３〜約０．５Ｐａｓである組成物が提供される。好ましい実施形態では、垂直なステンレス鋼面にスプレーされた組成物は、約１ｃｍ／ｓ未満、好ましくは約０．１ｃｍ／ｓ未満の流速を有する。
【００５１】
必要に応じて、追加の増粘剤を、約０．１重量％〜約１０重量％、好ましくは約０．２５重量％〜約５重量％、最も好ましくは約０．５重量％〜約３重量％の濃度で本明細書の組成物に加えてもよい。好適な追加の増粘剤には、分子量が約５００，０００〜約１０，０００，０００、好ましくは約７５０，０００〜約４，０００，０００のポリマーが含まれる。好ましい架橋ポリカルボキシレートポリマーは、好ましくはカルボキシビニルポリマーである。このような化合物は、米国特許第２，７９８，０５３号（１９５７年７月２日発行、ブラウン）に開示されている。この特許には、カルボキシビニルポリマーの製造方法も開示されている。カルボキシビニルポリマーは液体、揮発性有機炭化水素に実質上不溶性であり、空気露出時において寸法的に安定している。
【００５２】
本組成物に使用できるその他の種類の追加の増粘剤には、キサンタンガム、イナゴマメゴム、グアーガムなどの天然ゴム類が含まれる。セルロース系増粘剤：ヒドロキシエチル及びヒドロキシメチルセルロース（ダウ・ケミカル（Dow Chemical）から入手可能なエトセル（ETHOCEL）（登録商標）及びメトセル（METHOCEL）（登録商標））も使用できる。天然ゴム類は、組成物をスプレーするとき、液滴のサイズに影響を与えると考えられる。ＴＳＩエアロサイザー（Aerosizer）を使用して測定するとき、約３μｍ〜約１０μｍ、好ましくは約４μｍ〜約７μｍの平均幾何相当直径を有する液滴が、臭いを減少させるのに役立つことが確認された。本明細書に用いるのに好ましい天然ゴムは、キサンタンガムである。
【００５３】
好ましい実施形態では、硬質表面用洗浄性組成物は、汚れ膨潤剤として作用する溶媒成分を少なくとも１つ含む有機溶媒系を含み、このとき有機溶媒系は、アルコール類、アミン類、エステル類、グリコールエーテル類、グリコール類、テルペン類及びこれらの混合物から選択される。好適な有機溶媒は、アルカノールアミン類、アルキルアミン類、アルキレンアミン類及びこれらの混合物を含む有機アミン溶媒；芳香族アルコール、脂肪族アルコール（好ましくはＣ4〜Ｃ10）、環式脂肪族アルコール及びこれらの混合物を含むアルコール溶媒；Ｃ2〜Ｃ3（ポリ）アルキレングリコール類、グリコールエーテル類、グリコールエステル類及びこれらの混合物を含むグリコール及びグリコール誘導体：並びに有機アミン溶媒、アルコール溶媒、グリコール類及びグリコール誘導体から選択される混合物から選択されることができる。非常に好ましい有機アミン溶媒には、米国特許第５，５４０，８４６号に開示されているような２−アミノアルカノール溶媒が含まれる。
【００５４】
本発明の好ましい組成物では、有機溶媒は、有機アミン（特にアルカノールアミン）溶媒及びグリコールエーテル溶媒を、好ましくは約３：１〜約１：３の重量比で含み、このときグリコールエーテル溶媒は、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールフェニルエーテル及びこれらの混合物から選択される。本明細書に用いるのに好ましい有機アミンは、アルカノールアミン類、特にモノエタノールアミン、メチルアミンエタノール及び２−アミノ−２メチル−プロパノールである。好ましい組成物では、グリコールエーテルはジエチレングリコールモノブチルエーテルとプロピレングリコールブチルエーテルとの混合物であり、その重量比は好ましくは約１：２〜約２：１である。
【００５５】
本明細書に用いるのに好ましい有機溶媒系は、１ｍｍＨｇを超える揮発性有機物含量を約５０％未満、好ましくは約２０％未満、より好ましくは約１０％未満有する。有機溶媒は、約１５０℃未満の沸点、約５０℃未満、好ましくは１００℃未満の引火点、又は約１ｍｍＨｇを超える蒸気圧を有する溶媒成分を本質的に含まないことが好ましい。非常に好ましい有機溶媒系は、０．１ｍｍＨｇを超える揮発性有機物含量を約５０％未満、好ましくは約２０％未満、より好ましくは約１０％未満、更により好ましくは約４％未満有する。
【００５６】
溶媒パラメータに関して、有機溶媒は以下のａ）〜ｅ）から選択することができる：
ａ）２０（Ｍｐａ）1/2以上のハンセン溶解度パラメータ、７（Ｍｐａ）1/2以上、好ましくは１２（Ｍｐａ）1/2以上の極性パラメータ、及び１０（Ｍｐａ）1/2以上の水素結合パラメータを有する極性の水素結合溶媒
ｂ）２０（Ｍｐａ）1/2以上のハンセン溶解度パラメータ、７（Ｍｐａ）1/2以上、好ましくは１２（Ｍｐａ）1/2以上の極性パラメータ、及び１０（Ｍｐａ）1/2未満の水素結合パラメータを有する極性の非水素結合溶媒
ｃ）２０（Ｍｐａ）1/2未満のハンセン溶解度パラメータ、７（Ｍｐａ）1/2以上の極性パラメータ、及び１０（Ｍｐａ）1/2以上の水素結合パラメータを有する両親媒性溶媒
ｄ）７（Ｍｐａ）1/2未満の極性パラメータ、及び１０（Ｍｐａ）1/2未満の水素結合パラメータを有する非極性溶媒、及び
ｅ）これらの混合物。
【００５７】
上述の溶媒は、幾分不快な悪臭を有することがある。本明細書で定義される香料物質の精選した組み合わせを、本発明の組成物に組み込み、本組成物に溶媒を使用することに関連する悪臭の強さを効果的に低減したり、マスキングできることが分かった。驚くべきことに、香料物質の組み合わせは、スプレー送達用に指定された組成物において特に有効である。従って、本明細書の硬質表面用洗浄性組成物は、上述した有機溶媒に加えて、溶媒臭気マスキング用香料又は香料ベースを含む。一般に、臭気マスキング用香料又は香料ベースは、揮発性香料物質と非揮発性香料物質との混合物を含み、このとき非揮発性香料物質（沸点が１気圧において２５０℃を超えるもの）の濃度は、約２０重量％を超え、好ましくは約２５重量％〜約６５重量％、より好ましくは約３５重量％〜約５５重量％の範囲であることが好ましい。香料又は香料ベースは、少なくとも０．００１重量％のイオノン又はイオノン混合物（α、β及びγイオノンを含む）を含むことが好ましい。ある種の花（オジギソウ、スミレ、アヤメなど）や根（ニオイイリスなど）は、天然の形態で、あるいは必要なイオノン濃度を十分に提供できる量の特殊調剤として、本明細書の香料製剤に使用することができるイオノンを様々な濃度で含む。好ましいイオノンは、γ−メチルイオノン、アルバノン（Alvanone）抽出物、イリジア・ベース（Irisia Base）、天然産出イオノン物質（例えば、オジギソウ、スミレ、アヤメ、ニオイイリスから得られるもの）、及びこれらの混合物から選択される。本明細書の組成物は、天然産出イオノン物質を含むことが好ましい。香料又は香料ベースは、更にジャコウを含んでもよい。ジャコウは約２５０℃を超える沸点を有することが好ましい。好ましいジャコウは、エキサルトリド・トータル（Exaltolide Total）、ハボノライド（Habonolide）、ガラクソリド（Galaxolide）及びこれらの混合物から選択される。マスキング用香料又は香料ベースは、高揮発性香料成分又は約２５０℃未満の沸点を有する成分の混合物を更に含むことができる。好ましい高揮発性香料成分は、デシルアルデヒド、ベンズアルデヒド、シス−３−ヘキセニルアセテート、アリルアミルグリコレート、ジヒドロミセノール及びこれらの混合物から選択される。
【００５８】
組成物は、更にブルーミング香料組成物を含むことができる。ブルーミング香料組成物とは、ブルーミング香料成分を含む香料組成物である。ブルーミング香料成分は、その沸点及びオクタノール／水の分配係数（Ｐ）によって特徴付けられ得る。本明細書で使用するとき、沸点は通常の７６０ｍｍＨｇの標準圧で測定される。多くの香料成分の７６０ｍｍＨｇの標準圧における沸点は、例えば「香料及び芳香化学品（アロマケミカルズ）（Perfume and Flavor Chemicals（Aroma Chemicals））」（ステファン・アルクタンダー（Steffen Arctander）、著者出版、１９６９年）に記載されている。
【００５９】
香料成分のオクタノール／水の分配係数とは、オクタノール中の平衡濃度と水中の平衡濃度との比である。本明細書に用いるのに好ましい香料成分の分配係数は、１０を基数とする対数の形、ｌｏｇＰとして表すとより便利であり得る。多くの香料成分のｌｏｇＰ値が報告されており、例えば、ポモナ（Pomona）９２データベース（デイライト化学情報システム社（Daylight Chemical Information Systems,Inc.）（デイライトＣＩＳ））（カリフォルニア州アーバイン（Irvine,California）から入手可能）では、原文献への引用と共に多くのｌｏｇＰ値を記載している。しかし、ｌｏｇＰ値は、最も簡便には、同様にデイライト（Daylight）ＣＩＳから入手可能な「ＣＬＯＧＰ」プログラムにより計算される。このプログラムは、ポモナ９２データベースで利用可能な実験的なｌｏｇＰの値も一覧にしている。「ｌｏｇＰの計算値」（ＣｌｏｇＰ）は、ハンシュ（Hansch）及びレオ（Leo）のフラグメント法により求められる（Ａ．レオ、「総括医薬品化学（Comprehensive Medicinal Chemistry）」、第４巻、Ｃ．ハンシュ（C.Hansch）、Ｐ．Ｇ．サメンス（P.G.Sammens）、Ｊ．Ｂ．テイラー（J.B.Taylor）、及びＣ．Ａ．ラムズデン編、２９５頁、ペルガモン・プレス（Pergamon Press）、１９９０年参照）。このフラグメント法は、各香料成分の化学構造を基にして、原子の数及び種類、原子の結合性、並びに化学結合を考慮に入れている。ＣｌｏｇＰ値は、最も信頼でき、物理化学的特性の評価に広く用いられており、好ましくは本明細書で有用な香料成分の選択において実験的なｌｏｇＰ値の代わりに用いられる。
【００６０】
本明細書に使用するブルーミング香料組成物は、２つの香料グループから選択される１つ以上の香料成分を含む。第１の香料グループは、２５０℃以下の沸点及び３．０以下のＣｌｏｇＰを有することを特徴とする。より好ましい第１の香料グループの成分は、２４０℃以下、最も好ましくは２３５℃以下の沸点及び２．５以下のＣｌｏｇＰ値を有する。第１グループの香料成分は、ブルーミング香料組成物の少なくとも約７．５重量％、より好ましくは少なくとも約１５重量％、最も好ましくは少なくとも２５重量％の濃度で存在することが好ましい。
【００６１】
第２の香料グループは、２５０℃以下の沸点及び３．０を超えるＣｌｏｇＰを有することを特徴とする。より好ましい第２の香料グループの成分は、２４０℃以下、最も好ましくは２３５℃以下の沸点及び３．２を超えるＣｌｏｇＰ値を有する。第２の香料グループは、ブルーミング香料組成物の少なくとも約２０重量％、好ましくは少なくとも約３５重量％、最も好ましくは少なくとも約４０重量％の濃度で存在することが好ましい。
【００６２】
ブルーミング香料組成物は、第１グループの香料成分から少なくとも１つの香料及び第２グループの香料成分から少なくとも１つの香料を含む。より好ましくは、ブルーミング香料組成物は、第１グループの香料成分から選択される複数の成分及び第２グループの香料成分から選択される複数の成分を含む。
【００６３】
上記に加えて、ブルーミング香料組成物が、第１及び／又は第２グループの香料成分から選択され、ブルーミング香料組成物の少なくとも７重量％、好ましくは少なくとも８．５重量％、最も好ましくは少なくとも１０重量％の量で存在する香料成分を少なくとも１つ含むことも望ましい。
【００６４】
本明細書に用いるのに好ましい組成物は、臭気マスキング用香料又は香料ベースとブルーミング香料との重量比が、約１０：１〜約１：１０、好ましくは約４：１〜約１：４、より好ましくは約３：１〜約１：２である。臭気マスキング用ブルーミング香料組成物は、全体として、組成物全体の約０．５重量％〜約４０重量％、好ましくは約２重量％〜約３５重量％、より好ましくは約５重量％〜約３０重量％、より好ましくは約７重量％〜約２０重量％のイオノン又はイオノン混合物を含むことが好ましい。
【００６５】
組成物は、有機溶媒系及び臭気マスキング用ブルーミング香料組成物を含むこともでき、この香料組成物は、
ａ）２５０℃以下、好ましくは２４０℃以下、最も好ましくは２３５℃以下の沸点及び３．０以下、好ましくは２．５以下のＣｌｏｇＰを有する１つ以上の第１の香料成分を、香料組成物の少なくとも２重量％、好ましくは少なくとも５重量％、より好ましくは少なくとも８重量％、
ｂ）２５０℃以下、好ましくは２４０℃以下、最も好ましくは２３５℃以下の沸点及び３．０を超える、好ましくは３．２を超えるＣｌｏｇＰを有する１つ以上の第２の香料成分を、香料組成物の少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも４０重量％、より好ましくは少なくとも５０重量％、及び
ｃ）１気圧で２５０℃を超え、好ましくは２６０℃を超え、最も好ましくは２６５℃を超える沸点を有する非揮発性香料物質を、香料組成物の少なくとも約１０重量％、好ましくは少なくとも１５重量％、より好ましくは少なくとも２０重量％含み、更に、好ましくはイオノン若しくはイオノン混合物及び／又はジャコウ若しくはジャコウ混合物を含み、
この香料組成物は、組成物の少なくとも２重量％、好ましくは少なくとも４重量％の量で存在する第１又は第２の個々の香料成分を少なくとも１つ含むことが好ましい。
【００６６】
組成物は、溶媒の悪臭制御を補助するために、更にシクロデキストリンを含むことができる。本明細書に用いるのに好適なシクロデキストリンは、臭気マスキング分子又は香料分子に悪影響を与えずに、溶媒の悪臭の原因となる分子を選択的に吸収できるものである。本明細書に用いる組成物は、組成物の約０．１重量％〜約３重量％、好ましくは約０．５重量％〜約２重量％のシクロデキストリンを含む。本明細書で使用するとき、用語「シクロデキストリン」は、６〜１２個のグルコース単位を含有する非置換型シクロデキストリン類、特にα−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリン及び／又はこれらの誘導体及び／又はこれらの混合物のような既知である任意のシクロデキストリンのいずれかを含む。α−シクロデキストリンは６個のグルコース単位からなり、β−シクロデキストリンは７個のグルコース単位からなり、γ−シクロデキストリンは８個のグルコース単位からなり、これらのグルコース単位はドーナツ形状の環の中に配置されている。グルコース単位の特有の連結及び配列は、特定の容積の中空の内部を有する堅い円錐状の分子構造をシクロデキストリンに付与する。内部空洞の「内張り」は水素原子及びグリコシド架橋する酸素原子によって形成されるため、この表面はかなり疎水性である。空洞の独特の形状及び物理化学的特性は、空洞に収まる有機分子又は有機分子の一部を、シクロデキストリン分子が、吸収すること（それと共に包接錯体を形成すること）を可能にしている。悪臭分子は空洞に収まることができる。
【００６７】
好ましいシクロデキストリンは水溶性の高いものであり、例えば、α−シクロデキストリン及びその誘導体、γ−シクロデキストリン及びその誘導体、誘導体化されたβ−シクロデキストリン、並びに／又はこれらの混合物が挙げられる。シクロデキストリン誘導体は、主にＯＨ基のいくつかがＯＲ基に変換された分子からなる。シクロデキストリン誘導体には、例えば、短鎖アルキル基を有するもの（例えば、Ｒがメチル基又はエチル基であるメチル化シクロデキストリン及びエチル化シクロデキストリン）；ヒドロキシアルキル置換基を有するもの（例えば、Ｒが−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ3又は−ＣＨ2ＣＨ2−ＯＨ基であるヒドロキシプロピルシクロデキストリン及び／又はヒドロキシエチルシクロデキストリン）；分枝状シクロデキストリン（例えば、マルトース結合シクロデキストリン）；陽イオン性シクロデキストリン（例えば、Ｒが低いｐＨにおいて陽イオンであるＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2−Ｎ（ＣＨ3）2である２−ヒドロキシ−３−（ジメチルアミノ）プロピルエーテルを含有するもの）；四級アンモニウム（例えば、ＲがＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2−Ｎ+（ＣＨ3）3Ｃｌ-である２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピルエーテルクロリド基）；陰イオン性シクロデキストリン（例えば、カルボキシメチルシクロデキストリン、シクロデキストリンスルフェート、及びシクロデキストリンスクシニレート）；両性シクロデキストリン（例えば、カルボキシメチル／四級アンモニウムシクロデキストリン）；少なくとも１つのグルコピラノース単位が３−６−無水−シクロマルト構造を有するシクロデキストリン（例えば、モノ−３−６−無水シクロデキストリン）であって、「シクロデキストリンの最小化学修飾に伴う最適な性能（Optimal Performances with Minimal chemical Modification of Cyclodextrins）」（Ｆ．ジエダイニ−ピラルド（F.Diedaini-Pilard）及びＢ．パーリー（B.Perly）、第７回国際シクロデキストリンシンポジウム要項集、１９９４年４月、４９頁）に開示されたもの、並びにこれらの混合物が挙げられる。その他のシクロデキストリン誘導体は、米国特許第３，４２６，０１１号、米国特許第３，４５３，２５７号、米国特許第３，４５３，２５８号、米国特許第３，４５３，２５９号、米国特許第３，４５３，２６０号、米国特許第３，４５９，７３１号、米国特許第３，５５３，１９１号、米国特許第３，５６５，８８７号、米国特許第４，５３５，１５２号、米国特許第４，６１６，００８号、米国特許第４，６７８，５９８号、米国特許第４，６３８，０５８号、及び米国特許第４，７４６，７３４号に開示されている。
【００６８】
水溶性の高いシクロデキストリンとは、水への溶解度が室温で１００ｍｌ中の水に少なくとも約１０ｇ、好ましくは１００ｍｌ中の水に少なくとも約２０ｇ、より好ましくは室温で１００ｍｌ中の水に少なくとも約２５ｇであるシクロデキストリンである。本明細書での使用に好適な好ましい水溶性シクロデキストリン誘導体の例は、ヒドロキシプロピルα−シクロデキストリン、メチル化α−シクロデキストリン、メチル化β−シクロデキストリン、ヒドロキシエチルβ−シクロデキストリン、及びヒドロキシプロピルβ−シクロデキストリンである。ヒドロキシアルキルシクロデキストリン誘導体は、好ましくは約１〜約１４、より好ましくは約１．５〜約７の置換度を有し、その際、シクロデキストリン当りのＯＲ基の総数が、置換度として定義される。メチル化シクロデキストリン誘導体は、典型的には約１〜約１８、好ましくは約３〜約１６の置換度を有する。既知のメチル化β−シクロデキストリンは、一般にＤＩＭＥＢとして知られるヘプタキス−２，６−ジ−Ｏ−メチル−β−シクロデキストリンであり、その際、各グルコース単位は、約１４の置換度と共に約２のメチル基を有する。好ましい、更に購入しやすいメチル化β−シクロデキストリンは、約１２．６の置換度を有する、無作為にメチル化されたβ−シクロデキストリンである。好ましいシクロデキストリンは、例えば、アメリカン・メイズ−プロダクツ社（American Maize-Products Company）及びワッカー・ケミカルズ社（アメリカ）（Wacker Chemicals (USA),Inc.）から市販されている。セレスター（Cerestar）から市販されているヒドロキシプロピルβ−シクロデキストリンが、本明細書に用いるのに好ましい。
【００６９】
本発明の組成物は、調理残滓、焼きつき残滓及び焦げつき残滓（又はその他の極めて乾燥した汚れ）で汚れた調理器具又は食卓用食器具を前処理するために直接適用するのに特に有用である。組成物は、自動又は手動で食器を洗ったり、すすいだり、拭き取ったりする前に、スプレー又は泡などの形態で、汚れた基材に適用する。前処理した調理器具又は食卓用食器具は非常に滑りやすく、その結果、すすぎ中及びすすぎ後の取り扱いが困難であると感じることがある。これは、マグネシウム塩及びカルシウム塩のような２価の陽イオンを使用することにより解決することができるが、特に本明細書に用いるのに好適なのは塩化マグネシウムである。約０．０１重量％〜約５重量％、好ましくは約０．１重量％〜約３重量％、より好ましくは約０．４重量％〜約２重量％のマグネシウム塩を加えると、前処理用組成物の物理的特性の安定度に悪影響を与えることなく、調理器具又は食卓用食器具表面の滑りやすい特性を取り除くことができる。本発明の組成物は、自動食器洗い洗剤組成物又はその成分としても使用することができる。
【００７０】
方法の観点において、本発明は、調理器具及び食卓用食器具から調理汚れ、焼きつき汚れ及び焦げつき汚れを除去する方法を提供するが、この方法は、本発明の硬質表面用洗浄性組成物を使用して調理器具／食卓用食器具を処理することを含む。また、金属製調理器具及び食卓用食器具から重合油脂又は炭水化物の調理汚れ、焼きつき汚れ及び焦げつき汚れを除去する方法も提供し、この方法は、本発明の硬質表面用洗浄性組成物を使用して調理器具／食卓用食器具を処理することを含む。好ましい方法は、自動又は手動で食器を洗浄する前に、本発明の組成物で調理器具／食卓用食器具を前処理する手順を含む。必要に応じて、本発明の洗浄性組成物を適用した後、汚れた基材を食品包装用フィルムで覆い、汚れを膨潤させれば、調理汚れ、焦げつき汚れ及び焼きつき汚れの除去工程を容易にすることができる。食品包装用フィルムは、約１時間以上、好ましくは約６時間以上そのままにしておくことが好ましい。
【００７１】
本発明の硬質表面用洗浄性組成物及びスプレーディスペンサーを含む硬質表面用洗浄性製品も提供される。組成物の物理的特性とスプレーディスペンサーの幾何学的特質を組み合わせることにより、例えば、ＴＳＩエアロサイザーを使用して測定するとき、約３μｍ〜約１０μｍ、好ましくは約４μｍ〜約７μｍの平均幾何相当直径を有するスプレー液滴を提供することができ、このような液滴のサイズ範囲は、臭いの印象及び悪臭特質の低減いう観点において最適である。好適なスプレーディスペンサーには、ハンドポンプ（「トリガー」と呼ぶこともある）器具、加圧缶容器、静電スプレー器具などが挙げられる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００７２】
本発明は、後の洗浄を容易にするために、調理汚れ、焼きつき汚れ又は焦げつき汚れで汚れた調理器具及び食卓用食器具を前処理するためのずり減粘性の硬質表面用洗浄性組成物を想定している。これは主に、汚れ膨潤剤及び増粘剤系を含有するスプレー可能な組成物によって達成される。組成物は、スプレー可能なものであり、汚れ膨潤効果を提供する適切な粘着性を有する。また、本発明は、上述の汚れを除去する方法についても想定している。
【００７３】
汚れ膨潤剤とは、上述したような調理汚れ、焼きつき汚れ及び焦げつき汚れを膨潤させる効果のある物質又は組成物である。本明細書に用いるのに好ましい汚れ膨潤剤には、有機アミン溶媒が挙げられる。
【００７４】
拡散助剤とは、上述したような表面張力を低下させる特性を有する物質又は組成物である。本明細書に用いるのに好適な拡散助剤には、シリコーン界面活性剤及びアミンオキシド界面活性剤などの界面活性剤（特に、約２５ｍＮ／ｍ未満の表面張力を有するもの）、有機溶媒及びこれらの混合物が挙げられる。
【００７５】
（有機溶媒）
一般に、本明細書に使用される有機溶媒は、食卓用食器具／調理器具と適合性があるように選択されるべきである。更に、溶媒系は、１ｍｍＨｇを超える（好ましくは０．１ｍｍＨｇを超える）揮発性有機物含量を溶媒系の約５０重量％未満、好ましくは約３０重量％未満、より好ましくは約１０重量％未満有して、その使用が有効で安全である必要がある。また、溶媒系の臭いは、極めてマイルドで心地良いものであるべきである。本明細書において使用する個々の有機溶媒は、一般に約１５０℃を超える沸点、約５０℃を超え、好ましくは１００℃未満の引火点、及び２５℃且つ大気圧で約１ｍｍＨｇ未満、好ましくは０．１ｍｍＨｇ未満の蒸気圧を有する。更に、個々の有機溶媒は、約５００ｃｍ３／モル未満、好ましくは約２５０ｃｍ３／モル未満、より好ましくは約２００ｃｍ3／モル未満のモル体積を有することが好ましく、これらのモル体積は、最適に汚れに浸透し、汚れを膨潤させるという観点から好ましいものである。
【００７６】
本明細書に使用可能な溶媒には、以下のｉ）〜ｖ）が含まれる：ｉ）アルコール類、例えば、ベンジルアルコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、２−エチル−１−ヘキサノール、フルフリルアルコール、１，２−ヘキサンジオール及びその他類似の物質；ｉｉ）アミン類、例えば、アルカノールアミン類（例えば、一級アルカノールアミン類（モノエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジエチルエタノールアミン、エチルジエタノールアミン、β−アミノアルカノール）、二級アルカノールアミン類（ジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、２−（メチルアミノ）エタノール）、三級アルカノールアミン類（トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン））、アルキルアミン類（一級アルキルアミン類（モノメチルアミン、モノエチルアミン、モノプロピルアミン、モノブチルアミン、モノペンチルアミン、シクロヘキシルアミン）、二級アルキルアミン類（ジメチルアミン））、アルキレンアミン類（一級アルキレンアミン類（エチレンジアミン、プロピレンジアミン））及びその他類似の物質；ｉｉｉ）エステル類、例えば、乳酸エチル、メチルエステル、アセト酢酸エチル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート及びその他類似の物質；ｉｖ）グリコールエーテル類、例えば、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールブチルエーテル及びその他類似の物質；ｖ）グリコール類、例えば、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ヘキシレングリコール（２−メチル−２，４−ペンタンジオール）、トリエチレングリコール、組成物及びジプロピレングリコール及びその他類似の物質；並びにこれらの混合物。
【００７７】
汚れ膨潤剤として本明細書で使用されるのに好ましい溶媒には、アルカノールアミン類（特にモノエタノールアミン）、β−アミノアルカノール類（特に２−アミノ−２メチル−プロパノール（第三炭素にアミン基を有するβ−アミノアルカノールの中で最も分子量が小さいため、アミン基の反応性を最低限に抑える））及びこれらの混合物が含まれる。
【００７８】
拡散助剤として本明細書に用いるのに好ましい溶媒には、グリコール類及びグリコールエーテル類が含まれ、特にジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールブチルエーテル及びこれらの混合物が含まれる。
【００７９】
特に好ましい溶媒は、モノ−、ジ−若しくはトリ−エチレングリコールフェニルエーテル又はこれらの混合物；及び約１〜約５個の炭素原子を含有するアルキル鎖を有するジ−若しくはトリ−プロピレングリコールアルキルエーテル又はこれらの混合物からなる群より選択される。
【００８０】
好適なモノ−、ジ−、又はトリ−エチレングリコールフェニルエーテル類は、次式によるものであることが好ましい：
Ｐｈ−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ））n−Ｈ
式中、ｎは約１〜約３の整数である。好ましくは、ｎは約１及び／又は約２であり、より好ましくはｎは約１である。
モノ−及びジ−エチレングリコールフェニルエーテルの好適な混合物は、商品名ダワノール（Dowanol）ＥＰｈ（登録商標）でダウ（Dow）から市販されている。
【００８１】
好ましくは本明細書の組成物は、全組成物の約０．１重量％〜約１０重量％、より好ましくは約１重量％〜約８重量％、更により好ましくは約３重量％〜約８重量％、なおより好ましくは約４重量％〜約６重量％、最も好ましくは約５重量％のモノ−、ジ−若しくはトリ−エチレングリコールフェニルエーテル又はこれらの混合物を含んでもよい。
【００８２】
その他の好適な溶媒は、約１〜約５個の炭素原子を含有するアルキル鎖を有するジプロピレングリコールアルキルエーテル、又は約１〜約５個の炭素原子を含有するアルキル鎖を有するトリプロピレングリコールアルキルエーテル及びこれらの混合物を含む。約１〜約５個の炭素原子を含有するアルキル鎖を有する好適なジ−、及びトリ−プロピレングリコールアルキルエーテルは、次式によるものであることが好ましい：
Ｒ1−Ｏ−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）n−Ｈ
式中、Ｒ1は約１〜約５個の炭素原子を有する、分枝状又は直鎖、飽和又は不飽和、置換又は非置換のアルキル鎖であり、ｎは約２又は約３からの整数である。本発明の好ましい実施形態において、Ｒ1は直鎖の飽和非置換アルキル鎖である。好ましくは、Ｒ1は１、２、３又は４個の炭素原子を有するアルキル鎖である。より好ましくは、Ｒ1はメチル、プロピル又はブチルである。更により好ましくは、Ｒ1はメチル、ｎ−プロピル又はｎ−ブチルである。更により好ましくは、Ｒ1はｎ−プロピルである。好ましくは、ｎは約３である。
【００８３】
好ましい実施形態では、溶媒系は、約１〜約５個の炭素原子を含有するトリプロピレングリコールアルキルエーテルを含む。
【００８４】
好適なジ−及びトリ−プロピレングリコールアルキルエーテルは、ダウ（Dow）から商品名ダワノール（Dowanol）ＤＰｎＰ（登録商標）（ジプロピレングリコールｎ−プロピルエーテル）、ダワノールＤＰｎＢ（登録商標）（ジプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル）、ダワノールＴＰｎＰ（登録商標）（トリプロピレングリコールｎ−プロピルエーテル）、ダワノールＴＰｎＢ（登録商標）（トリプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル）、ダワノールＴＰＭ（登録商標）（トリプロピレングリコールメチルエーテル）として市販されている。
【００８５】
好ましくは本明細書の組成物は、全組成物の約０．１重量％〜約１０重量％、より好ましくは約１重量％〜約８重量％、更により好ましくは約３重量％〜約８重量％、なおより好ましくは約４重量％〜約６重量％、最も好ましくは約５重量％のジ−若しくはトリ−プロピレングリコールアルキルエーテル又はこれらの混合物を含んでもよい。
【００８６】
極めて好ましい実施形態において、この溶媒系は、モノ−エチレングリコールフェニルエーテル、又はモノ−及びジ−エチレングリコールフェニルエーテルとトリプロピレングリコールｎ−プロピルエーテルとの混合物を含む。
別の極めて好ましい実施形態では、本明細書の溶媒系は、前記エチレングリコールフェニルエーテルと前記ジ−又はトリ−プロピレングリコールアルキルエーテルとを、約９９：１〜約１：９９、好ましくは約６６：３３〜約３３：６６、最も好ましくは約５０：５０の重量比で含む。
【００８７】
汚れ膨潤剤及び拡散助剤とは別に、本明細書における硬質表面用洗浄性組成物は追加成分を含有することができ、これには、上述した湿潤剤以外の界面活性剤、ビルダー、酵素、漂白剤、アルカリ度源、増粘剤、安定化成分、香料、研磨材などが含まれる。また、組成物は、キャリア又は希釈機能（汚れの膨潤又は拡散とは対立する）、あるいはその他の特定機能を有する有機溶媒も含有することができる。組成物はいずれか好適な容器から提供することができ、この容器には、例えば、ボトル（ポンプ付きボトル、スクイーズボトル）、ペーストディスペンサー、カプセル、パウチ及び多区画パウチがある。
【００８８】
（界面活性剤）
自動食器洗いに使用する本発明の組成物及び方法において、洗剤界面活性剤は、単独でも、その他の成分（つまり、泡抑制剤）との組み合わせにおいても、低発泡性であることが好ましい。硬質表面洗浄又は食器洗いの前処理に使用する本発明の組成物及び方法において、洗剤界面活性剤は、直接適用するには発泡性であるが、自動食器洗いに使用するには低発泡性であることが好ましい。本明細書に好適な界面活性剤には、陰イオン性界面活性剤（例えば、アルキルスルフェート、アルキルエーテルスルフェート、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルグリセリルスルホネート、アルキル及びアルケニルスルホネート、アルキルエトキシカルボキシレート、Ｎ−アシルサルコシネート、Ｎ−アシルタウレート、アルキルサクシネート及びスルホサクシネートなどであり、これらのアルキル、アルケニル又はアシル部分は、Ｃ5〜Ｃ20、好ましくはＣ10〜Ｃ18の直鎖又は分枝状である）；陽イオン性界面活性剤（例えば、塩素エステル（米国特許第４，２２８，０４２号、米国特許第４，２３９，６６０号及び米国特許第４，２６０，５２９号）及びモノＣ6〜Ｃ16Ｎ−アルキル又はアルケニルアンモニウム界面活性剤など、これらの残存Ｎ位はメチル基、ヒドロキシエチル基又はヒドロキシプロピル基で置換されている）；低曇点及び高曇点の非イオン性界面活性剤及びこれらの混合物（例えば、非イオン性アルコキシル化界面活性剤（特にＣ6〜Ｃ18一級アルコールから誘導されたエトキシレート類）、エトキシル化−プロポキシル化アルコール類（例えば、オリン社（Olin Corporation）のポリ−タージェント（Poly-Tergent）（登録商標）ＳＬＦ１８）、エポキシ末端処理ポリ（オキシアルキル化）アルコール類（例えば、オリン社のポリ−タージェント（登録商標）ＳＬＦ１８Ｂ、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９４／２２８００参照）、エーテル末端処理ポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤、及びブロックポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン高分子化合物（例えば、ＢＡＳＦワイアンドット社（BASF-Wyandotte Corp.）（ミシガン州ワイアンドット（Wyandotte,Michigan））から市販されているプルロニック（PLURONIC）（登録商標）、リバースドプルロニック（REVERSED PLURONIC）（登録商標）、及びテトロニック（TETRONIC）（登録商標））；両性界面活性剤（例えば、Ｃ12〜Ｃ20アルキルアミンオキシド類（本明細書に使用するのに好ましいアミンオキシド類には、ラウリルジメチルアミンオキシド及びヘキサデシルジメチルアミンオキシドが挙げられる）、及びアルキル両性カルボン酸界面活性剤（例えば、ミラノール（Miranol）（商標）Ｃ２Ｍ））；及び双極性イオン界面活性剤（例えば、ベタイン及びスルタイン）；並びにこれらの混合物が挙げられる。本明細書において好適な界面活性剤は、例えば、米国特許第３，９２９，６７８号、米国特許第４，２５９，２１７号、ＥＰ−Ａ−０４１４５４９、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９３／０８８７６及びＷＯ９３／０８８７４に開示されている。界面活性剤は典型的に、組成物の約０．２重量％〜約３０重量％、より好ましくは約０．５重量％〜約１０重量％、最も好ましくは約１重量％〜約５重量％の濃度で存在する。本明細書に用いるのに好ましい界面活性剤は低発泡性であり、低曇点非イオン性界面活性剤、及び高発泡性界面活性剤と低曇点非イオン性界面活性剤（そのための泡抑制剤として作用する）との混合物が挙げられる。
【００８９】
（ビルダー）
本明細書の洗浄性組成物に用いるのに好適なビルダーには、水溶性ビルダー（例えば、クエン酸塩、炭酸塩及びポリリン酸塩（例えば、トリポリリン酸ナトリウム及びトリポリリン酸ナトリウム６水和物、トリポリリン酸カリウム及びトリポリリン酸ナトリウムとカリウムの混合塩））、部分水溶性又は不溶性ビルダー（例えば、結晶性層状ケイ酸塩（ＥＰ−Ａ−０１６４５１４及びＥＰ−Ａ−０２９３６４０）、並びにアルミノケイ酸塩（ゼオライトＡ、Ｂ、Ｐ、Ｘ、ＨＳ及びＭＡＰなど））が挙げられる。ビルダーは、典型的には、組成物の約１重量％〜約８０重量％、好ましくは約１０重量％〜約７０重量％、最も好ましくは約２０重量％〜約６０重量％の濃度で存在する。
【００９０】
本明細書に用いるのに好ましい組成物は、アルミニウム及びある種の塗面への損傷を防ぐために、ケイ酸塩を含む。長期保存安定性の観点から、非常に好ましいのは、全ケイ酸塩（非晶性及び結晶性）を約２２％未満、好ましくは約１５％未満含有する組成物であるが、１．８〜３．０、好ましくは１．８〜２．４、最も好ましくは２．０のＳｉＯ2：Ｎａ2Ｏの比を有する非晶性ケイ酸ナトリウムもまた、本明細書において使用することができる。
【００９１】
（酵素）
本明細書において好適な酵素には、細菌及び真菌セルラーゼ類、例えばケアザイム（Carezyme）及びセルザイム（Celluzyme）（ノボ・ノルディスクＡ／Ｓ（Novo Nordisk A/S））；ペルオキシダーゼ類；リパーゼ類、例えばアマノ−Ｐ（Amano-P）（天野製薬株式会社（Amano Pharmaceutical Co.））、Ｍ１リパーゼ（M1 Lipase（登録商標））及びリポマックス（Lipomax（登録商標））（ヒスト・ブロカデス（Gist-brocades））並びにリポラーゼ（Lipolase（登録商標））及びリポラーゼ・ウルトラ（Lipolase Ultra（登録商標））（ノボ（Novo））；クチナーゼ類；プロテアーゼ類、例えばエスペラーゼ（Esperase（登録商標））、アルカラーゼ（Alcalase（登録商標））、デュラザイム（Durazym（登録商標））及びサビナーゼ（Savinase（登録商標）（ノボ（Novo））並びにマキサターゼ（登録商標））、マキサカール（Maxacal（登録商標））、プロペラーゼ（Properase（登録商標））及びマキサペム（Maxapem（登録商標））（ヒスト・ブロカデス（Gist-brocades））；並びにα及びβアミラーゼ類、例えばピュラフェクトＯｘ Ａｍ（Purafect Ox Am（登録商標））（ジェネンコア（Genencor））並びにターマミル（Termamyl（登録商標））、バン（Ban（登録商標））、フンガミル（Fungamyl（登録商標））、デュラミル（Duramyl（登録商標））及びナタラーゼ（Natalase（登録商標））（ノボ（Novo））；並びにそれらの混合物が挙げられる。酵素は本明細書において小球状、粒状、又は共粒状として、典型的に組成物の約０．０００１重量％〜約２重量％の範囲の純粋な酵素の濃度で加えられることが好ましい。
【００９２】
（漂白剤）
本明細書において好適な漂白剤には、塩素漂白剤及び酸素漂白剤が含まれ、とりわけ無機過水和物塩、例えば、過ホウ酸ナトリウム１水和物及び４水和物並びに放出速度を制御するために任意にコーティングした過炭酸ナトリウム）（例えば、硫酸塩／炭酸塩コーティングに関しては英国特許第１，４６６，７９９号を参照）、前形成有機過オキソ酸並びに有機過オキソ酸漂白剤前駆体及び／又は遷移金属含有漂白触媒（とりわけマンガン又はコバルト）との混合物が含まれる。無機過水和物塩は典型的に、組成物の約１重量％〜約４０重量％、好ましくは約２重量％〜約３０重量％、より好ましくは約５重量％〜約２５重量％の範囲の濃度で組み込まれる。本明細書に用いるのに好ましい過オキソ酸漂白剤前駆体には、過安息香酸及び置換型過安息香酸の前駆体；陽イオン性過オキソ酸前駆体；過酢酸前駆体（例えば、ＴＡＥＤ、アセトキシベンゼンスルホン酸ナトリウム及びペンタアセチルグルコース）；過ノナン酸前駆体（例えば、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（イソ−ＮＯＢＳ）及びノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＮＯＢＳ））；アミド置換型アルキル過オキソ酸前駆体（ＥＰ−Ａ−０１７０３８６）；及びベンゾオキサジン過オキソ酸前駆体（ＥＰ−Ａ−０３３２２９４及びＥＰ−Ａ−０４８２８０７）が挙げられる。漂白剤前駆体は典型的に、組成物の約０．５重量％〜約２５重量％、好ましくは約１重量％〜約１０重量％の範囲の濃度で組み込まれる一方で、前形成有機過オキソ酸自体は典型的に、組成物の０．５重量％〜２５重量％、より好ましくは１重量％〜１０重量％の範囲の濃度で組み込まれる。本明細書に用いるのに好ましい漂白触媒には、トリアザシクロノナンマンガン及び関連錯体（米国特許第４，２４６，６１２号、米国特許第５，２２７，０８４号）；ビスピリジルアミンＣｏ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｆｅ及び関連錯体（米国特許第５，１１４，６１１号）；並びにペンタミンアセテートコバルト（ＩＩＩ）及び関連錯体（米国特許第４，８１０，４１０号）が挙げられる。
【００９３】
（低曇点非イオン性界面活性剤及び泡抑制剤）
自動食器洗い機で使用するのに好適な本出願の組成物は、好ましくは、泡抑制剤を含む。本明細書に用いるのに好適な泡抑制剤には、低曇点を有する非イオン性界面活性剤が挙げられる。「曇点」とは、本明細書で使用するとき、非イオン性界面活性剤の周知の特性であり、温度が上昇すると可溶性が低下する界面活性剤で生じるもので、第二の相の出現が観測される温度を「曇点」と呼ぶ（カーク・オスマー（Kirk Othmer）、３６０〜３６２頁参照）。本明細書で使用するとき、「低曇点」非イオン性界面活性剤とは、３０℃未満、好ましくは約２０℃未満、更により好ましくは約１０℃未満、最も好ましくは約７．５℃未満の曇点を有する非イオン性界面活性剤系成分として定義される。典型的な低曇点非イオン性界面活性剤には、非イオン性アルコキシル化界面活性剤（特に一級アルコールから誘導されたエトキシレート）、及びポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレン（ＰＯ／ＥＯ／ＰＯ）逆ブロックポリマーが挙げられる。また、このような低曇点の非イオン性界面活性剤には、例えば、エトキシル化−プロポキシル化アルコール（例えば、オリン社（Olin Corporation）のポリ−タージェント（Poly-Tergent）（登録商標）ＳＬＦ１８）及びエポキシ末端処理ポリ（オキシアルキル化）アルコール（例えば、米国特許第５，５７６，２８１号などに記述されているようなオリン社のポリ−タージェント（登録商標）ＳＬＦ１８Ｂシリーズの非イオン性物質）が挙げられる。
【００９４】
好ましい低曇点界面活性剤は、次式を有するエーテル末端処理ポリ（オキシアルキル化）泡抑制剤である：
【００９５】
【化１】
Ｒ1は平均約７〜約１２個の炭素原子を有する直鎖アルキル炭化水素であり、Ｒ2は約１〜約４個の炭素原子の直鎖アルキル炭化水素であり、Ｒ3は約１〜約４個の炭素原子の直鎖アルキル炭化水素であり、ｘは約１〜約６の整数であり、ｙは約４〜約１５の整数であり、ｚは約４〜約２５の整数である。
【００９６】
他の低曇点の非イオン性界面活性剤は、次式を有するエーテル末端処理ポリ（オキシアルキル化）である。
ＲIＯ（ＲIIＯ）nＣＨ（ＣＨ3）ＯＲIII
式中、ＲIは約７〜約１２個の炭素原子を有する直鎖又は分枝状、飽和又は不飽和、置換又は非置換、脂肪族又は芳香族の炭化水素ラジカルからなる群から選択され；ＲIIは同じでも又は異なってもよく、任意の所与の分子中で分枝状又は直鎖Ｃ2〜Ｃ7アルキレンからなる群から独立に選択され；ｎは１〜約３０の数であり；ＲIIIは以下からなる群から選択される：
（ｉ）１〜３個のヘテロ原子を含有する、４〜８員の置換又は非置換の複素環、及び
（ｉｉ）約１〜約３０個の炭素原子を有する直鎖又は分枝状、飽和又は不飽和、置換又は非置換、環状又は非環式、脂肪族又は芳香族の炭化水素ラジカル；
（ｂ）但し、Ｒ2が（ｉｉ）であるとき、、（Ａ）Ｒ1の少なくとも１つがＣ2〜Ｃ3アルキレン以外であるか、又は（Ｂ）Ｒ2が６〜３０個の炭素原子を有するかのいずれかであり、更にＲ2が８〜１８個の炭素原子を有するとき、ＲはＣ1〜Ｃ5アルキル以外である。
【００９７】
Ｅ．（その他の任意成分）
本明細書においてその他の好適な成分には、組成物の約０．１重量％〜約３０重量％、好ましくは約０．５重量％〜約１５重量％、最も好ましくは約１重量％〜約１０重量％の濃度の、再付着防止剤、汚れ放出剤、又はその他の洗浄成分が挙げられる。本明細書において好ましい再付着防止ポリマーには、ポリマー含有アクリル酸（例えば、ソカラン（Sokalan）ＰＡ３０、ＰＡ２０、ＰＡ１５、ＰＡ１０、及びソカランＣＰ１０（バスフ社（BASF GmbH））、アクゾル（Acusol）４５Ｎ、４８０Ｎ、４６０Ｎ（ローム・アンド・ハース（Rohm and Haas）））、アクリル酸／マレイン酸コポリマー（例えば、ソカランＣＰ５）、及びアクリル／メタクリルコポリマーが挙げられる。本明細書において好ましい汚れ放出ポリマーには、アルキル及びヒドロキシアルキルセルロース（米国特許第４，０００，０９３号）、ポリオキシエチレン類、ポリオキシプロピレン類及びそのコポリマー、並びにエチレングリコール、プロピレングリコール及びこれらの混合物のテレフタレートエステル類に基づく非イオン性及び陰イオン性ポリマーが挙げられる。
【００９８】
重金属イオン封鎖剤及び結晶成長阻害剤は、例えば、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホネート）、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホネート）、ヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホネート）、エチレンジホスホネート、ヒドロキシ−エチレン−１，１−ジホスホネート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミノテトラアセテート、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジサクシネートの塩及び遊離酸の形態が、一般に組成物の約０．００５重量％〜約２０重量％、好ましくは約０．１重量％〜約１０重量％、より好ましくは約０．２５重量％〜約７．５重量％、最も好ましくは約０．５重量％〜約５重量％の濃度で本明細書に用いられるのに好適である。
【００９９】
本明細書における組成物は、腐食防止剤を含有することができ、これには、例えば、組成物の約０．０５重量％〜約１０重量％、好ましくは約０．１重量％〜約５重量％の濃度の有機銀コーティング剤（とりわけ、ウィンターシャル（Wintershall）（ドイツ、ザルツバーゲン）から販売されているウィノン（Winog）７０などのパラフィン）、窒素含有腐食防止剤化合物（例えば、ベンゾトリアゾール及びベンズイマダゾール−英国特許第１，１３７，７４１号参照）及び組成物の約０．００５重量％〜約５重量％、好ましくは約０．０１重量％〜約１重量％、より好ましくは約０．０２重量％〜約０．４重量％の濃度のＭｎ（ＩＩ）化合物（特に、有機配位子のＭｎ（ＩＩ）塩）が挙げられる。
【０１００】
本明細書に適切な他の成分としては、着色剤、約０．０１％〜約５％の濃度の酢酸ビスマス及びクエン酸ビスマスなどの水溶性ビスマス化合物、約０．０１％〜約６％の濃度の酵素安定剤（例えば、カルシウムイオン、ホウ酸、プロピレングリコール及び塩素漂白剤スカベンジャー）石灰石鹸分散剤（ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ−Ａ−９３／０８８７７を参照のこと）、泡抑制剤（ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ−９３／０８８７６及びＥＰ−Ａ−０７０５３２４を参照のこと）、高分子移染防止剤、光学的光沢剤、充填剤及び粘土が挙げられる。組成物中に含まれる溶媒の濃度及び悪臭の程度に応じて、組成物は、香料の存在を必要とすることがある。香料には、臭気マスキング香料、高揮発性香料、イオノン、ムスク、ブルーミング香料が挙げられる。これらの香料は、本出願人らの同時係属国際特許出願番号ＰＣＴ国際公開特許ＵＳ０１／２２７０８に、より詳細に記載されている。
【０１０１】
液体洗剤組成物は、キャリアとして水及びその他の揮発性溶媒を含有することができる。本発明の液体洗剤には、少量の低分子量一級又は二級アルコール（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール及びイソプロパノール）を使用することができる。少量で用いられるその他の好適なキャリア溶媒には、グリセロール、プロピレングリコール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ソルビトール及びこれらの混合物が挙げられる。
【実施例】
【０１０２】
（実施例で使用する略語）
実施例において、成分の略された識別表示は次の意味を有する。
【０１０３】
【表４】
次の実施例では、すべての濃度は重量部により表される。
【０１０４】
（実施例１〜１８）
実施例１〜１８は、食器洗浄プロセスの前に、食物の調理汚れ、焼きつき汚れ及び焦げつき汚れを除去しやすくするために、使用する前処理用組成物について説明する。実施例の組成物は、トリガー型のスプレーディスペンサーからスプレーして、食器洗い物に適用する。洗い物は、１４０℃で２時間焼いたパイレックス容器のラザーニャ、１５０℃で２時間調理したステンレス鋼容器のラザーニャ、１５０℃で２時間調理したステンレス鋼容器のポテトとチーズ、１５０℃で２時間調理したステンレス鋼容器の卵黄、及び１２０℃で１時間調理した後、１８０℃で１時間調理したソーセージといった異なる汚れと異なる基材とを含む。食器洗い物を実施例の組成物に１０分間浸け置きした後、冷たい水道水ですすぐ。その後、食器洗い物を、例えばアルカリ度源、ビルダー、酵素、漂白剤、漂白触媒、非イオン性界面活性剤、泡抑制剤、銀腐食防止剤、汚れ懸濁ポリマーなどを含有する代表的な食器洗浄洗剤組成物を用いて手動又は自動食器洗浄機のいずれかにて、例えばボッシュ（Bosch）６０３２食器洗浄機にて５５℃で、前洗浄なしで洗浄する。実施例の組成物で処理され、その後食器洗浄機で洗浄された食器洗い物は、食物の調理汚れ、焼きつき汚れ及び焦げつき汚れを良好に除去できる。
【０１０５】
【表５】
【０１０６】
【表６】
【０１０７】
【表７】
【０１０８】
【表８】
実施例はすべて、２５℃における液体表面張力が２４．５ｍＮ／ｍ未満、ｐＨが少なくとも１２及びステンレス鋼基材上の重合油脂汚れにおける４５分間の汚れ膨潤指数が少なくとも２００％である。
【０００１】
本発明は、硬質表面用洗浄性組成物の分野にあり、より具体的には、一特定の実施形態では、ケイ酸塩含有硬質表面用洗浄性組成物の分野にある。特に、本発明は、調理器具及び食卓用食器具からの調理汚れ、焼きつき汚れ、及び焦げつき汚れの除去に好適な製品及び方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
調理汚れ、焼きつき汚れ及び焦げつき汚れは、表面から除去するのが最も困難な汚れの一種である。伝統的に、調理器具及び食卓用食器具から調理汚れ、焼きつき汚れ及び焦げつき汚れを除去するには、機械的な洗浄の前に汚れた物品を水に浸けることが必要である。明らかに、自動食器洗浄プロセスだけでは、調理汚れ、焼きつき汚れ及び焦げつき汚れを十分に除去することは難しい。手動の食器洗浄プロセスでは、調理汚れ、焼きつき汚れ及び焦げつき汚れを除去するために非常に強くこする必要があり、調理器具／食卓用食器具の安全性や状態に弊害をもたらし得る。
【０００３】
調理汚れ、焼きつき汚れ及び焦げつき汚れを除去しやすくするには、溶媒を含有する洗浄性組成物を使用することが当該技術分野において既知である。例えば、米国特許第５，１０２，５７３号では、調理食物残滓、焼きつき食物残滓又は乾燥した食物残滓で汚れた硬質面を処理する方法を提示しており、この方法では、汚れた物品にプレスポット用組成物を適用する。適用される組成物は、界面活性剤、ビルダー、アミン及び溶媒を含む。米国特許第５，９２９，００７号では、固くなった、乾燥又は焼きつき油脂汚れの付着物を除去するために、硬質表面用水性洗浄性組成物を提示している。この組成物は、非イオン性界面活性剤、キレート剤、腐食剤、グリコールエーテル溶媒系、有機アミン及び再付着防止剤を含む。ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ−Ａ−９４／２８１０８は、希釈してより粘稠な使用溶液を作ることができる水性洗浄剤濃縮組成物を開示しており、この使用溶液は、増粘するのに有効な量の棹状ミセル増粘剤組成物、低級アルキルグリコールエーテル溶媒及び硬質金属イオン封鎖剤を含む。その出願には、食物の焼きつき汚れで覆われた、実質的に垂直な表面を少なくとも１つ有する食品調製ユニットを洗浄する方法も記載されている。しかし、実際には、いずれの技術も金属やその他の基材から焼きついて重合した汚れを除去するのに非常に有効であると確認されていない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
調理食物残滓、焼きつき食物残滓又は乾燥した食物残滓の除去を助けるため、このような組成物を高いｐＨに配合することも有利である。しかし、高いｐＨは、皮膚の刺激感応性、及び食器、特にステンレス鋼の損傷の問題ももたらす。本出願人らは、ケイ酸塩などのアルカリ剤の存在がステンレス鋼の変色を引き起こすことを見出した。従来は、ケイ酸塩が重金属イオンのリーチングを引き起こすという仮説が立てられた（ＢＡＳＦアドバンスト・マテリアルズ・アンド・プロセシス、１９９７年４月（BASF Advanced Materials and Processes April 1997）を参照されたい）。しかし、本出願人らは、現在、変色は実際はステンレス鋼表面のケイ酸塩の付着によるものと考えている。従って、本発明の目的は、調理汚れ、焼きつき汚れ又は焦げつき汚れの除去に有効で、表面損傷、特にステンレス鋼の表面損傷の発生が少ない洗浄性組成物を提供することである。
【０００５】
スプレー可能な組成物は使用が簡単で非常に便利であるということを、消費者は知っている。うまくスプレーするために、このような組成物は粘度の低い流体の形態である必要がある。その一方で、製品は、汚れの膨潤が起こり、製品が作用できるのに十分な時間、垂直又は傾斜した表面上で洗浄性組成物の十分な濃度を保つために、十分に高い粘度を有することが望ましい。従って、本発明の別の目的は、調理汚れ、焼きつき汚れ又は焦げつき汚れの除去に有効で、組成物を簡単にスプレーでき、垂直又は傾斜した表面上に組成物が長くとどまることができる適切なレオロジーを有する、洗浄性組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の第１の態様によれば、調理器具及び食卓用食器具から食物の調理汚れ、焼きつき汚れ、又は焦げつき汚れを除去するための硬質表面用洗浄性組成物であって、合成スメクタイト型の粘土増粘剤及び疎水変性ポリアクリレートポリマーを含む組成物が提供される。
本発明の別の実施形態では、調理器具及び食卓用食器具から食物の調理汚れ、焼きつき汚れ、又は焦げつき汚れを除去するためのケイ酸塩含有硬質表面用洗浄性組成物であって、合成スメクタイト型の粘土増粘剤及び疎水変性ポリアクリレートポリマーを含む組成物が提供される。
【０００７】
本発明の組成物は、台所用品及び硬質表面から調理汚れ、焼きつき汚れ又は焦げつき汚れを除去するたように設計される。調理汚れ、焼きつき汚れ又は焦げつき汚れは、油脂、肉、乳製品、果物、パスタ、及び調理プロセス後に除去するのが特に困難なその他のいかなる食物の汚れをも意味する。典型的には、このような汚れは、ステンレス鋼、ガラス、プラスチック、木材、及びセラミック物を含む、様々な調理器具及び食卓用食器具から除去される。
【０００８】
（スメクタイト型粘土）
本発明の組成物は、組成物が噴霧中などの応力下にあるときには低粘性を、組成物が垂直な又は傾斜した表面上などの実質的に静止時にあるときには高粘性を提供するようなずり減粘特性を提供する、スメクタイト型の粘土増粘系を使用して増粘される。粘土は、天然のものであってもよいが合成のものが好ましい。合成スメクタイトは、比率や温度を制御して、金属塩（例えば、ナトリウム塩、マグネシウム塩、リチウム塩）とケイ酸塩（特にケイ酸ナトリウム）との組み合わせから合成される。この合成により無定形な沈殿が生じ、その後、この無定形の沈殿を高温処理などの既知の方法で部分的に結晶化させる。次いで、得られる生成物を濾過、洗浄、乾燥し、粉砕する。特に好ましい実施形態では、スメクタイト型粘土は、小板の平均サイズが１００ｎｍ未満の小板を含有する粉体として使用される。本明細書で使用するとき、小板サイズは、所与の小板の最長の直線寸法を指す。
【０００９】
スメクタイト型粘土は、ラポナイト、ケイ酸アルミニウム、ベントナイト、及び燻蒸シリカなどからなる群より選択されることが好ましい。好ましい粘土は、天然産のものでもよいが、合成のものが好ましい。好ましい合成粘土には、サザン・クレイ・プロダクツ社（Southern Clay Products,Inc）からラポナイト（Laponite）の商標で市販されている合成スメクタイト型粘土がある。特に有用なものは、ラポナイト（Laponite）ＲＤなどのゲル形成等級、及びラポナイト（Laponite）ＲＤＳなどのゾル形成等級である。天然産の粘土には、ある種のスメクタイト及びアタパルジャイト粘土が含まれる。本明細書で使用するのに更に好ましいのは、合成スメクタイト型粘土（例えば、ラポナイト）、及び最大寸法が約１００ｎｍ未満の平均小板サイズを有するその他の合成粘土である。ラポナイト（Laponite）は層状構造を有し、この層状構造は、水に分散するとき、厚さ約１ｎｍ、直径約２５ｎｍの円盤形の結晶の形態になる。小板サイズが小さいことは、優れたスプレー能力、安定性、レオロジー及び密着性、並びに望ましい審美性を提供するために、本明細書において重要である。
【００１０】
（疎水変性ポリアクリレートポリマー）
本出願の組成物は、疎水変性ポリアクリレートポリマーを含む。該ポリマーは、全ポリマーの少なくとも２重量％の疎水性部分を含む。より好ましくは、該ポリマーは、４％〜９５％、更により好ましくは１０〜９０％の疎水性部分を含む。疎水変性ポリアクリレートは、疎水性部分をポリアクリレートポリマー主鎖に付加することにより変性されたポリアクリレートポリマーを意味する。疎水性部分は、少なくとも２個以上の炭素原子を含む直鎖、分枝状、又は環状炭素鎖を含む、エチレン性不飽和モノマーを意味する。より好ましくは、炭素鎖は少なくとも６個の、より好ましくは少なくとも１２個の炭素原子を含む。炭素鎖は、任意選択的であるが、好ましくは、少なくとも１つのアルコキシラート基を含む。アルコキシラート基は、エトキシレート基、プロポキシレート基及びブトキシレート基を含むことを意味する。（１つ又は複数の）アルコキシラート基のアルキル部分は、分枝状であっても直鎖状であってもよい。好ましくは、疎水性部分は、１〜５０単位のアルコキシラート基、より好ましくは１０〜４０単位の、最も好ましくは２０〜３０単位のアルコキシラート基を含む。最も好ましいアルコキシラート基は、エトキシレート基である。
【００１１】
疎水性部分の好ましい例には、任意選択的であるが、好ましくは、炭素原子を１０〜２４個、より好ましくは１２〜２２個含むエトキシル化された末端アルケン；スチレン；アルキル置換スチレン；ブタジエンを含む脂肪族ジエンモノマー；及びそれらの組み合わせが挙げられる。
【００１２】
好適な疎水変性ポリアクリレートポリマーの非常に好ましい例には、ローム・アンド・ハース（Rohm and Haas）から、アクゾル（Acusol）８００Ｓ、アクゾル（Acusol）８０１Ｓ、アクゾル（Acusol）８２０、アクゾル（Acusol）８２３の商品名で入手可能なものが挙げられる。
疎水変性ポリアクリレートポリマーは、好ましくは、組成物の０．１重量％〜１０重量％、より好ましくは０．５重量％〜５重量％、最も好ましくは１重量％〜２重量％の濃度で存在する。
【００１３】
該ポリマーの平均分子量は、好ましくは、少なくとも１００，０００、より好ましくは１００，０００〜５，０００，０００、更により好ましくは５００，０００〜２，０００，０００、及び最も好ましくは７５０，０００〜１，５００，０００である。分子量は、ポリ（メチルメタクリレート）標準及びテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶出溶媒として使用する、ゲル透過クロマトグラフィーによって測定される。
【００１４】
好ましくは、本発明の組成物は、架橋剤も含む。架橋剤が存在する場合、架橋剤は該ポリマーのモノマーの０．０５重量％〜２０重量％、更に好ましくは０．１重量％〜１０重量％の濃度で存在する。好適な架橋剤には、１，４ブチレングリコールジメチルアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジアリルフタレート、ジビニルベンゼン、及びそれらの混合物が挙げられる。
【００１５】
上述のように、本発明の組成物は、従来、組成物を物理的に不安定にした粘土を使用するにも関わらず、改善された物理的安定性及び透明度を示すという利点がある。物理的安定性は、スメクタイト粘土の粒子若しくは小板、又は組成物中の他の微粒子が、分離したり、容器の底部に沈降せず、組成物全体に実質的に均一に分散した状態を維持することを意味する。粘土の粒子又は小板が沈降すると、粘土を含有しない組成物の部分は増粘されない。本発明による物理的安定性は、増粘された組成物の上部に増粘されていない層として存在する、全組成物のパーセンテージを決定することにより測定される。組成物の分離の程度は、以下の試験方法に従って測定される。１００ｍｌのビーカーを１００ｍｌの組成物で満たす。組成物を４週間、室温（２１℃）で静置する。組成物の分離パーセンテージは、視覚的に等級付けされる。前記の試験に従って、１０％より大きい分離の程度を示す組成物は、不安定であると見なされる。本発明の組成物は、好ましくは組成物の５％以下、より好ましくは１％未満の分離を示す。
【００１６】
透明度は、組成物全体における粘土の分散程度の尺度である。それは、組成物を透過できる放射線のパーセンテージである、透過率として測定される。従って、透過率＝入射する放射線の強さ（Ｐｏ）／検出器に到達する放射線の強さ、である。使用される放射線は、４２０ｎｍの可視光線である。透過率を以下の試験方法に従って測定する。１ｍｌの組成物を１ｃｍ×１ｃｍのパイレックス容器に注ぐ。容器をミルトン・ロイ・スペクトロニック・ジェネシス分光光度計（Milton Roy Spectronic Genesis Spectophotometer）に入れる。この分光光度計は、組成物の試料に４２０ｎｍの可視光線を照射する。分光光度計は、入射する放射線の強さ、及び検出器に到達する放射線の強さを読み取り、パーセンテージの差を計算する。
【００１７】
本発明による透明な組成物は、少なくとも３０％の光を透過する。より好ましくは、該組成物は、少なくとも５０％の透過率、より好ましくは少なくとも７０％、最も好ましくは少なくとも８０％の透過率を有する。
【００１８】
本発明の組成物の透明度及び物理的安定性は、スメクタイト型粘土と、本明細書に記載の疎水変性ポリアクリレートとの間に存在する相乗作用により提供される。本明細書による組成物の物理的安定性及び透明度は、（ｉ）スメクタイト粘土を含むが、疎水変性ポリアクリレートを含まない（組成物Ａ）；（ｉｉ）スメクタイト粘土を含む、及び、疎水変性部分のないポリアクリレートポリマーを含む（組成物Ｂ及びＣ）；並びに（ｉｉｉ）疎水変性ポリアクリレートを含むが、スメクタイト粘土を含まない（組成物Ｄ）、同じ組成物に対して比較された。
【００１９】
【表１】
【表２】
【００２１】
ＰＡ１は、疎水性部分を含有しないポリアクリレートであり、分子量約１，０００，０００で、ローム・アンド・ハース（Rohm and Haas）から商品名アクゾル（Acusol）８１０で販売されている。
ＰＡ２は、疎水性部分を含有しないポリアクリレートであり、分子量約７５０，０００で、ローム・アンド・ハース（Rohm and Haas）から商品名アクゾル（Acusol）８３０で販売されている。
ＨＭＰＡ１は、ローム・アンド・ハース（Rohm and Haas）から商品名アクゾル（Acusol）８００Ｓで販売されている疎水変性ポリアクリレートである。
ＨＭＰＡ２は、ローム・アンド・ハース（Rohm and Haas）から商品名アクゾル（Acusol）８０１Ｓで販売されている疎水変性ポリアクリレートである。
ＨＭＰＡ３は、ローム・アンド・ハース（Rohm and Haas）から商品名アクゾル（Acusol）８２０で販売されている疎水変性ポリアクリレートである。
ＨＭＰＡ４は、ローム・アンド・ハース（Rohm and Haas）から商品名アクゾル（Acusol）８２３で販売されている疎水変性ポリアクリレートである。
【００２２】
本発明による組成物が、ｐＨを上げるためにケイ酸塩を含む場合、組成物はステンレス鋼に損傷を引き起こす場合があることも分かった。理論によって拘束されることを望まないが、鋼の表面のケイ酸塩付着物が、消費者の目につく鋼の変色を引き起こすと考えられている。鋼に対する組成物の影響は、以下の試験方法に従って測定される。４ｍｌの組成物を１０ｃｍ2のステンレス鋼タイル一面に均一に塗布し、３０分間室温（２１℃）で静置する。次いで、表面から組成物を拭き取り、タイルを完全にすすぎ、乾燥させる。以下のインデックスに従って、跡のついていないステンレス鋼タイル（等級１）と比較することにより、鋼の変色を視覚的尺度で測定する。
【００２３】
【表３】
【００２４】
本発明の組成物は、蒸留水に溶解した１０％の溶液として測定するとき、好ましくは、７より大きいｐＨを有する。より好ましくは、該組成物のｐＨは８より大きく、より好ましくは９．５より大きい。更により好ましくは、該組成物のｐＨは約１０〜約１３であり、最も好ましくは、ｐＨは、約１１．５〜約１３．５である。調理汚れ、焼きつき汚れ及び焦げつき汚れを洗浄する場合、洗浄性能は、洗浄性組成物の高いｐＨとある程度関連がある。但し、例えば調理油など、汚れの一部は酸性であるため、ｐＨを高く保つために予備アルカリ度であることが望ましい。その一方で、ユーザの皮膚を傷める可能性があるほど、予備アルカリ度を高くすべきではない。従って、本発明の組成物は、約５未満、より好ましくは約４未満、特に約３未満の予備アルカリ度を有することが好ましい。「予備アルカリ度」とは、本明細書で使用するとき、酸が存在していてもアルカリ性のｐＨを保つことができる組成物の能力のことを言う。これは、組成物が、予備に十分なアルカリを有し、添加された酸を処理すると同時に、ｐＨを保つことができる能力と関係がある。更に具体的には、予備アルカリ度は、ｐＨが９．５より高く、製品の１００ｃｃ当たりのＮａＯＨのグラム数として定義される。溶液の予備アルカリ度は、以下の方法で測定する。
【００２５】
ｐＨ４、７、及び１０の緩衝剤（又は、予想されるｐＨ範囲に及ぶ緩衝剤）を使用して、メトラー（Mettler）ＤＧ１１５−ＳＣガラスｐＨ電極を備えたメトラー（Mettler）ＤＬ７７自動滴定装置を較正する。蒸留水を使用して、試験組成物の１％溶液を調製する。試料の重量を記録する。１％溶液のｐＨを測定し、０．２５ＮのＨＣｌ溶液を使用して、ｐＨが９．５になるまで溶液を滴定する。以下の方法で予備アルカリ度（ＲＡ）を計算する。
ＲＡ＝％ＮａＯＨ×比重
％ＮａＯＨ＝ＨＣｌのｍｌ×ＨＣｌの規定度×４０×１００／滴定される試料のアリコートの重量（ｇ）×１０００
該組成物は、任意選択的であるが、好ましくは、陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、双極性イオン界面活性剤、非イオン性界面活性剤、半極性界面活性剤及びこれらの混合物から選択される界面活性剤を含み、本発明の組成物に対して、洗浄プロセスを補助し、ユーザの皮膚の保護にも役立つ。好ましい界面活性剤の濃度は、約０．０５〜約１０％、より好ましくは約０．０９〜約５％、より好ましくは約０．１〜約２％である。本明細書に用いるのに好ましい界面活性剤は、アミンオキシド界面活性剤である。
【００２６】
本発明の好ましい実施形態では、本明細書の組成物は、汚れ膨潤剤として作用する少なくとも１つの溶媒成分を含む有機溶媒系を含む。
【００２７】
本出願の組成物は、好ましくは、汚れ膨潤剤を含む。汚れ膨潤指数（ＳＳＩ）とは、物質又は組成物で処理する前の汚れと比較して、物質又は組成物で処理した後の、増加した汚れの厚さの尺度である。理論により限定されないが、汚れの厚さが増すのは、少なくとも部分的には、汚れの水和又は溶媒和によるものと考えられる。汚れが膨潤すると、力を加えなくても又は最低限の力を加えただけで、汚れをより簡単に除去することができるが、この最低限の力には、例えば、拭き取り、すすぎ、又は手動及び自動の食器洗いがある。この汚れの厚さの変化を測定し、ＳＳＩとして表す。
【００２８】
汚れ膨潤機能をもたらすのに必要な物質又は組成物の量は、物質又は組成物の性質に依存すると考えられ、通常の実験により決定することができる。汚れの膨潤に有効なその他の条件（例えば、ｐＨ、温度及び処理時間）も、通常の実験で決定することができる。しかし、本明細書において好ましいのは、ガラスや金属基材上の重合油脂又は炭水化物などの調理汚れ、焼きつき汚れ又は焦げつき汚れを膨潤させるのに有効な物質又は組成物であり、これらの物質又は組成物を２０℃で４５分以内、好ましくは３０分以内、より好ましくは２０分以内の間、汚れに接触させると、これらの物質又は組成物は５％水溶液、ｐＨ１２．８において、少なくとも約１５％、好ましくは少なくとも約２０％、より好ましくは少なくとも約３０％、特に少なくとも約５０％のＳＳＩを有する。また、上記と同じ処理時間及び温度条件で、原液として測定したときに、最終組成物が少なくとも約１００％、好ましくは少なくとも約２００％、より好ましくは少なくとも約５００％のＳＳＩを有するように、汚れ膨潤剤を選択することも好ましい。本明細書において非常に好ましい汚れ膨潤剤及び最終組成物は、以下に記載する手順による、重合油脂汚れに必要なＳＳＩ条件を満たすものである。
【００２９】
本明細書において、ＳＳＩは、光学式外観検査により、例えば走査型白色光干渉計のＺｙｇｏ ＮｅｗＶｉｅｗ５０３０を使用して測定する。ステンレス鋼製金属片上に刷毛で塗った重合油脂の試料は、重合油脂除去指数の測定について後述する様に調製される。次に、油脂試料の端の油脂厚さが約１０μｍの液滴について、光学式外観検査を行う。走査型白色光干渉法による画像収集により、処理前（Ｓi）及び処理後（Ｓf）の汚れの液滴の厚さを測定する。干渉計（Ｍｉｒａｕ２０倍対物レンズを有するＺｙｇｏ ＮｅｗＶｉｅｗ５０３０）は、入射光を内部の基準表面に向かう光線と試料に向かう光線に分離させる。光線は反射した後、干渉計の内部で再び結合し、建設的干渉及び相殺的干渉を起こして明暗の縞模様が現れる。ＣＣＤ（電荷結合素子）カメラを使用してデータを記録し、干渉計のソフトウェアで周波数領域分析を行い、データを処理する。その後、得られた画像サイズ（画素）を実際のサイズ（μｍ又はｍｍ）に変換する。金属片上の汚れの厚さ（Ｓi）を測定した後、金属片を室温で一定時間、本発明の組成物中に浸し、上記の手順を繰り返して、汚れの厚さ（Ｓf）を測定する。必要な場合には、統計的有意性を提供するために、十分な数の液滴及び試料で手順を繰り返す。
【００３０】
以下の方法でＳＳＩを計算する。
ＳＳＩ＝［（Ｓf−Ｓi）／Ｓi］×１００
本明細書の組成物は、好ましくは拡散助剤も含む。拡散助剤の機能は、汚れ膨潤剤と汚れとの間の界面張力を低下させることであり、それにより、汚れ膨潤剤による汚れの湿潤性を高めることができる。汚れ膨潤剤を含有する本明細書の組成物に拡散助剤を加えると、拡散助剤は組成物の表面張力を低下させることができるが、このとき、好ましい拡散助剤は、拡散助剤自体の表面張力より低くに組成物の表面張力を下げることができるものである。特に有用な拡散助剤は、表面張力を約２６ｍＮ／ｍより低く、好ましくは約２４．５ｍＮ／ｍより低く、更に好ましくは約２４ｍＮ／ｍより低く、特に約２３．５ｍＮ／ｍより低くに下げることができ、また蒸留水に溶解した１０％の溶液として測定するとき、ｐＨを少なくとも１０．５にすることができるものである。表面張力は、本明細書では２５℃で測定する。
【００３１】
理論に縛られることは望まないが、汚れ膨潤剤は汚れに浸透し、汚れを水和させると考えられている。拡散助剤は、汚れ膨潤剤と汚れとの間の界面過程を促進し、汚れの膨潤を助ける。汚れの浸透及び膨潤により、汚れと基材との間の結合力が弱まると考えられている。得られた組成物は、焼きついた重合汚れを金属基材から除去するのに特に有効である。
【００３２】
従って、好ましい実施形態では、本明細書の組成物は、重合油脂膨潤剤及び拡散助剤を含み、約２６ｍＮ／ｍ未満、好ましくは約２４．５ｍＮ／ｍ未満、より好ましくは約２４ｍＮ／ｍ未満の液体表面張力を有し、また蒸留水に溶解した１０％の溶液として測定するとき、少なくとも１０．５のｐＨを有する。
【００３３】
本発明の組成物は、調理器具／食卓用食器具から焼きついた炭水化物系汚れを除去するためにも特に有効であり、これらの汚れは、明らかに汚れの膨潤及び再水和などの作用により除去されると考えられる。従って、別の実施形態では、本明細書の組成物は、炭水化物汚れ用膨潤剤及び拡散助剤を含み、約２６ｍＮ／ｍ未満、好ましくは約２４．５ｍＮ／ｍ未満、より好ましくは約２４ｍＮ／ｍ未満の液体表面張力を有し、また蒸留水に溶解した１０％の溶液として測定するとき、少なくとも１０．５のｐＨを有する。
【００３４】
本明細書における好ましい炭水化物膨潤剤は、再水和剤として働くものであり、再水和剤を汚れに約３０分未満、好ましくは約２０分未満接触させた後、炭水化物のＣ−Ｏの赤外バンド（波長が約９００〜１，２００ｃｍ-1に及ぶバンドで、約１，０１６及び約１，１４５ｃｍ-1に主ピークがある）の吸収曲線の下の面積を、少なくとも約５％、好ましくは少なくとも約１０％減らすことができるものである。再水和剤は、水溶液又は分散液の形態で再度適用し、再水和作用に有効な濃度は、通常の実験により決定する。
【００３５】
本明細書の組成物は、液体表面張力が非常に小さく、重合油脂でコーティングした基材上での接触角が非常に低いことが好ましい。本発明の好ましい実施形態では、硬質表面用洗浄性組成物が、重合油脂でコーティングしたガラス基材上で２５℃において約２０°未満、好ましくは約１０°未満、より好ましくは約５°未満の前進接触角を有するように、汚れ膨潤剤及び拡散助剤を選択する。
【００３６】
接触角の測定方法は以下のとおりである。試料プレート（調製方法は以下に記載する）を液体に浸けた後、引き上げて、接触角をＷｉｌｈｅｌｍｙ法に従って計算する。沈めた深さに応じて試料に加えた力を測定（ＫｒｕｓｓＫ１２表面張力計及びＳｙｓｔｅｍＫ１２１ソフトウェアを使用する）し、この力は固体表面上の液体の接触角に比例する。試料プレートは以下のように調製する。キャノーラ油３０〜５０ｇをビーカー内にスプレーする。スライドガラス（３×９×０．１ｃｍ）を油に浸漬し、表面を完全に被覆する。これにより、表面上に均一に分散した油の層ができる。油約０．５ｇが送達され、油が均一に分配されるまで、スライドガラス表面上の製品の重量を調整する。調整後、スライドガラスを２４５℃で２０分焼き、室温まで冷ます。
【００３７】
別の好ましい実施形態では、本明細書の組成物は汚れ膨潤剤及び拡散助剤を含み、（上述した方法で測定するとき、）重合油脂でコーティングしたガラス基材上で、２５℃において約２０°未満、好ましくは約１０°未満、より好ましくは約５°未満の前進接触角を示す。
【００３８】
本明細書に用いる拡散助剤は、一般に有機溶媒、湿潤剤及びこれらの混合物から選択することができる。好ましい実施形態では、拡散助剤の液体表面張力は、約３０ｍＮ／ｍ未満、好ましくは約２８ｍＮ／ｍ未満、より好ましくは約２６ｍＮ／ｍ未満、最も好ましくは約２４．５ｍＮ／ｍ未満である。拡散助剤として機能できる好適な有機溶媒には、アルコール溶媒、グリコール類及びグリコール誘導体及びこれらの混合物が含まれる。本明細書に用いるのに好ましいのは、ジエチレングリコールモノブチルエーテルとプロピレングリコールブチルエーテルとの混合物である。
【００３９】
本明細書において、拡散助剤として使用するのに好適な湿潤剤は界面活性剤であり、これには、陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、双極性イオン界面活性剤、非イオン性界面活性剤及び半極性界面活性剤が挙げられる。好ましい非イオン性界面活性剤には、シルウェット（Silwet）コポリマーのようなシリコーン界面活性剤が挙げられ、好ましいシルウェットコポリマーには、シルウェットＬ−８６１０、シルウェットＬ−８６００、シルウェットＬ−７７、シルウェットＬ−７６５７、シルウェットＬ−７６５０、シルウェットＬ−７６０７、シルウェットＬ−７６０４、シルウェットＬ−７６００、シルウェットＬ−７２８０及びこれらの混合物が挙げられる。本明細書に用いるのに好ましいのは、シルウェットＬ−７７である。
【００４０】
その他の好適な湿潤剤には有機アミン界面活性剤があり、例えば、アミンオキシド界面活性剤が挙げられる。好ましくは、アミンオキシドはアルキル部分に平均１２〜１８個の炭素原子を含有し、本明細書において非常に好ましいのは、ドデシルジメチルアミンオキシド、テトラデシルジメチルアミンオキシド、ヘキサデシルジメチルアミンオキシド及びこれらの混合物である。
【００４１】
本明細書において非常に好ましいのは、汚れの膨潤及び拡散などの複数の機能を有する混合溶媒系を含む硬質表面用洗浄性組成物である。また、焼きついた重合汚れを最適に除去するという観点から、非常に好ましい組成物は、好ましくは完全に水混和性である溶媒と共に、制限された水混和性を有する溶媒（本明細書においてはカップリング溶媒と呼ぶ）を含み、両溶媒は、組成物中で、ある一定の濃度で存在することが好ましい。別の好ましい実施形態では、本明細書の組成物は、約１％〜約１５％の汚れ膨潤剤として作用する溶媒と約７％〜約３０％の拡散助剤として作用する溶媒とを含む１０％〜約４０％、好ましくは約１２％〜約２０％の有機溶媒を含み、これは少なくとも約３．５％の水混和性の溶媒と少なくとも約３．５％の制限された水混和性を有するカップリング溶媒を含む。
【００４２】
本明細書において水混和性の溶媒とは、２５℃においてどのような割合でも水と混和することができる溶媒である。制限された混和性を有するカップリング溶媒とは、２５℃においてある一定の割合では水と混和できるが、割合によっては混和できない溶媒である。溶媒は、２５℃で約３０重量％未満、より好ましくは約２０重量％未満の水に対する溶解度を有することが好ましい。また、溶媒に対する水の溶解度も、２５℃で約３０質量％未満、より好ましくは約２０質量％未満であることが好ましい。
【００４３】
本明細書において好ましい拡散助剤は、完全に水混和性の有機溶媒と制限された水混和性を有するカップリング有機溶媒との混合物を含有し、水混和性有機溶媒とカップリング有機溶媒との比率が約４：１〜約１：２０、好ましくは約２：１〜約１：６、より好ましくは約１．５：１〜約１：３の範囲である。その他の好適な拡散助剤は、約３０ｍＮ／ｍ未満、好ましくは約２８ｍＮ／ｍ未満、より好ましくは約２６ｍＮ／ｍ未満、より好ましくは約２４．５ｍＮ／ｍ未満の液体表面張力を有する湿潤剤を含む。好ましい湿潤剤はアミンオキシドである。非常に好ましい拡散助剤は、カップリング溶媒と湿潤剤との混合物を含む。
【００４４】
従って、別の好ましい実施形態では、本明細書の組成物は、汚れ膨潤剤、制限された水混和性を有するカップリング溶媒及び湿潤剤を含み、このとき組成物は、約２６ｍＮ／ｍ未満、好ましくは約２４．５ｍＮ／ｍ未満の液体表面張力を有する。
【００４５】
本明細書における組成物は、好ましくは表面張力を低下させる特質を示し、この特質は、重合汚れに対して最適な汚れ除去性能を確保するために重要であると考えられる。別の好ましい実施形態では、本明細書の組成物は、有機溶媒系と湿潤剤とを含み、このとき有機溶媒系は、汚れ膨潤剤として作用する溶媒成分を少なくとも１つ含み、湿潤剤は、溶媒系の表面張力を湿潤剤の表面張力より１ｍＮ／ｍ以上低下させるのに有効である。
【００４６】
本発明の組成物は、約２４ｍＮ／ｍ未満、より好ましくは約２３．５ｍＮ／ｍ未満の表面張力を有することが好ましい。
本明細書に用いるのに好適な汚れ膨潤剤は、アルカノールアミン類、アルキルアミン類、アルキレンアミン類及びこれらの混合物を含む有機アミン溶媒から選択することができる。
【００４７】
本発明の組成物は、好ましくは、重合油脂に対して優れた洗浄性能を示し、好ましくは、本発明の組成物は、少なくとも２５％、好ましくは少なくとも５０％、より好ましくは少なくとも７５％の重合油脂除去指数を有する。重合油脂除去指数とは、本発明の組成物で処理することにより表面から除去される汚れの量の測定値である。汚れた基材を室温で約４５分以内、好ましくは約３０分以内、より好ましくは約２０分以内の間、本発明の組成物に浸した後、洗剤又はすすぎ剤を使用せずに食器洗い機で洗浄する。次に、基材を乾燥させて重量を測定し、除去された汚れを重力測定分析により求める。汚れた基材は次のように調製する。ステンレス鋼製金属片／スライドガラスを本発明の製品で十分に洗浄し、水で十分にすすぐ。必要な場合には、スライドガラスを５０℃の部屋に置き、乾燥させる。この金属片／スライドガラスを室温まで冷ます（約３０分）。金属片／スライドガラスの重量を測定する。キャノーラ油を小さなビーカー内にスプレーするか、３度に分けて注ぐ（１００ｍｌビーカーにキャノーラ油２０〜３０ｍｌ）。２.５センチ（１インチ）の刷毛をキャノーラ油に浸す。次いで浸した刷毛を回転させ、容器の側面に４〜６回軽く押し付けて、刷毛の両面から余分なキャノーラ油を除く。前記の金属片／スライドガラスの表面にキャノーラ油の層を薄く塗る。その後、乾いた刷毛で各スライドガラスをそっと拭き、キャノーラ油の薄いコーティングだけが塗布されるようにする（均一に２回拭くと余分な量を十分に除くことができる）。この方法により、０．１〜０．２ｇの汚れが金属片／スライドガラスに塗布される。金属片／スライドガラスを完全に水平なクッキーシート又はオーブンラックの上に乗せ、２４５℃に予熱したオーブンに入れる。スライドガラス／金属片を２０分焼く。スライドガラス／金属片を室温まで冷ます（約４５分）。次いで冷ました金属片／スライドガラスの重量を測定する。
【００４８】
本発明の組成物の特徴は、汚れた調理器具及び食卓用食器具に直接付けると、優れた性能を示すことである。有機溶媒系は、汚れ膨張剤として作用する溶媒成分を少なくとも１つ含み、約２７ｍＮ／ｍ未満、好ましくは約２６ｍＮ／ｍ未満、より好ましくは約２５ｍＮ／ｍ未満の液体表面張力を有することが望ましい。更に、有機溶媒系は複数の溶媒成分を含有し、その濃度は、溶媒系が、重合油脂でコーティングしたガラス基材上において、溶媒系の個々の成分を含有する同等の組成物の前進接触角より低い前進接触角を有するような濃度であることが好ましい。このような溶媒系及び組成物は、炭素含量の多い焼きつき汚れを調理器具及び食卓用食器具から除去するのに最適であるように形成される。組成物は、２５℃で測定するとき、約９を超える、好ましくは１０．５を超える、好ましくは約１１を超えるｐＨを有する液体又はゲルの形態であることが好ましい。
【００４９】
本発明の組成物は、ある種のレオロジーパラメータ及びその他の性能パラメータにも対応し、これらのパラメータには、スプレーが可能な能力及び表面に密着できる能力が共に含まれる。例えば、垂直なステンレス鋼面にスプレーされた製品は約１ｃｍ／ｓ未満、好ましくは約０．１ｃｍ／ｓ未満の流速を有することが望ましい。このために、製品はずり減粘性流体の形態であり、約０〜約０．８、好ましくは約０．３〜約０．７、より好ましくは約０．４〜約０．６の剪断指数（ｎ）（ハーシェル−バルキー（Herschel-Bulkey）型）を有する。非常に好ましいのは、０．５以下の剪断指数を有するずり減粘性液である。一方、流体粘稠度指数は、約０．１〜約５０Ｐａ．ｓnの範囲に及ぶことができるが、約１Ｐａ．ｓn未満であることが好ましい。より好ましい流体粘稠度指数は、約０．２０〜約０．１５Ｐａ．ｓnである。製品は、試料１０ｍｌ、Ｓ−３１スピンドルを使用してブルックフィールドシリンダー粘度計（ＬＶＤＩＩ型）で測定するとき、速度３ｒｐｍにおいて約０．１〜約２００Ｐａｓ、好ましくは約０．３〜約２０Ｐａｓの粘度を有することが好ましい。本明細書に用いるのに特に有用な組成物は、６ｒｐｍにおいて約１Ｐａｓを超え、好ましくは約２〜約４Ｐａｓ、３０ｒｐｍにおいて約２Ｐａｓ未満、好ましくは約０．８Ｐａｓ〜約１．２Ｐａｓ、及び６０ｒｐｍにおいて約１Ｐａｓ未満、好ましくは約０．３Ｐａｓ〜約０．５Ｐａｓの粘度を有する。レオロジーは室温条件下（２５℃）で測定する。
【００５０】
従って、本発明の別の態様では、調理器具及び食卓用食器具から食物の調理汚れ、焼きつき汚れ、又は焦げつき汚れを除去するための硬質表面用洗浄性組成物であって、スメクタイト型粘土及び疎水変性ポリアクリレートポリマーを含み、それによって、試料１０ｍｌ、スピンドルＳ−３１を使用してブルックフィールドシリンダー粘度計（ＬＶＤＩＩ型）で測定するとき、この組成物の粘度が、６ｒｐｍにおいて約１Ｐａｓを超え、好ましくは約２〜約４Ｐａｓ、３０ｒｐｍにおいて約２Ｐａｓ未満、好ましくは約０．８〜約１．２Ｐａｓ、６０ｒｐｍにおいて約１Ｐａｓ未満、好ましくは約０．３〜約０．５Ｐａｓである組成物が提供される。好ましい実施形態では、垂直なステンレス鋼面にスプレーされた組成物は、約１ｃｍ／ｓ未満、好ましくは約０．１ｃｍ／ｓ未満の流速を有する。
【００５１】
必要に応じて、追加の増粘剤を、約０．１重量％〜約１０重量％、好ましくは約０．２５重量％〜約５重量％、最も好ましくは約０．５重量％〜約３重量％の濃度で本明細書の組成物に加えてもよい。好適な追加の増粘剤には、分子量が約５００，０００〜約１０，０００，０００、好ましくは約７５０，０００〜約４，０００，０００のポリマーが含まれる。好ましい架橋ポリカルボキシレートポリマーは、好ましくはカルボキシビニルポリマーである。このような化合物は、米国特許第２，７９８，０５３号（１９５７年７月２日発行、ブラウン）に開示されている。この特許には、カルボキシビニルポリマーの製造方法も開示されている。カルボキシビニルポリマーは液体、揮発性有機炭化水素に実質上不溶性であり、空気露出時において寸法的に安定している。
【００５２】
本組成物に使用できるその他の種類の追加の増粘剤には、キサンタンガム、イナゴマメゴム、グアーガムなどの天然ゴム類が含まれる。セルロース系増粘剤：ヒドロキシエチル及びヒドロキシメチルセルロース（ダウ・ケミカル（Dow Chemical）から入手可能なエトセル（ETHOCEL）（登録商標）及びメトセル（METHOCEL）（登録商標））も使用できる。天然ゴム類は、組成物をスプレーするとき、液滴のサイズに影響を与えると考えられる。ＴＳＩエアロサイザー（Aerosizer）を使用して測定するとき、約３μｍ〜約１０μｍ、好ましくは約４μｍ〜約７μｍの平均幾何相当直径を有する液滴が、臭いを減少させるのに役立つことが確認された。本明細書に用いるのに好ましい天然ゴムは、キサンタンガムである。
【００５３】
好ましい実施形態では、硬質表面用洗浄性組成物は、汚れ膨潤剤として作用する溶媒成分を少なくとも１つ含む有機溶媒系を含み、このとき有機溶媒系は、アルコール類、アミン類、エステル類、グリコールエーテル類、グリコール類、テルペン類及びこれらの混合物から選択される。好適な有機溶媒は、アルカノールアミン類、アルキルアミン類、アルキレンアミン類及びこれらの混合物を含む有機アミン溶媒；芳香族アルコール、脂肪族アルコール（好ましくはＣ4〜Ｃ10）、環式脂肪族アルコール及びこれらの混合物を含むアルコール溶媒；Ｃ2〜Ｃ3（ポリ）アルキレングリコール類、グリコールエーテル類、グリコールエステル類及びこれらの混合物を含むグリコール及びグリコール誘導体：並びに有機アミン溶媒、アルコール溶媒、グリコール類及びグリコール誘導体から選択される混合物から選択されることができる。非常に好ましい有機アミン溶媒には、米国特許第５，５４０，８４６号に開示されているような２−アミノアルカノール溶媒が含まれる。
【００５４】
本発明の好ましい組成物では、有機溶媒は、有機アミン（特にアルカノールアミン）溶媒及びグリコールエーテル溶媒を、好ましくは約３：１〜約１：３の重量比で含み、このときグリコールエーテル溶媒は、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールフェニルエーテル及びこれらの混合物から選択される。本明細書に用いるのに好ましい有機アミンは、アルカノールアミン類、特にモノエタノールアミン、メチルアミンエタノール及び２−アミノ−２メチル−プロパノールである。好ましい組成物では、グリコールエーテルはジエチレングリコールモノブチルエーテルとプロピレングリコールブチルエーテルとの混合物であり、その重量比は好ましくは約１：２〜約２：１である。
【００５５】
本明細書に用いるのに好ましい有機溶媒系は、１ｍｍＨｇを超える揮発性有機物含量を約５０％未満、好ましくは約２０％未満、より好ましくは約１０％未満有する。有機溶媒は、約１５０℃未満の沸点、約５０℃未満、好ましくは１００℃未満の引火点、又は約１ｍｍＨｇを超える蒸気圧を有する溶媒成分を本質的に含まないことが好ましい。非常に好ましい有機溶媒系は、０．１ｍｍＨｇを超える揮発性有機物含量を約５０％未満、好ましくは約２０％未満、より好ましくは約１０％未満、更により好ましくは約４％未満有する。
【００５６】
溶媒パラメータに関して、有機溶媒は以下のａ）〜ｅ）から選択することができる：
ａ）２０（Ｍｐａ）1/2以上のハンセン溶解度パラメータ、７（Ｍｐａ）1/2以上、好ましくは１２（Ｍｐａ）1/2以上の極性パラメータ、及び１０（Ｍｐａ）1/2以上の水素結合パラメータを有する極性の水素結合溶媒
ｂ）２０（Ｍｐａ）1/2以上のハンセン溶解度パラメータ、７（Ｍｐａ）1/2以上、好ましくは１２（Ｍｐａ）1/2以上の極性パラメータ、及び１０（Ｍｐａ）1/2未満の水素結合パラメータを有する極性の非水素結合溶媒
ｃ）２０（Ｍｐａ）1/2未満のハンセン溶解度パラメータ、７（Ｍｐａ）1/2以上の極性パラメータ、及び１０（Ｍｐａ）1/2以上の水素結合パラメータを有する両親媒性溶媒
ｄ）７（Ｍｐａ）1/2未満の極性パラメータ、及び１０（Ｍｐａ）1/2未満の水素結合パラメータを有する非極性溶媒、及び
ｅ）これらの混合物。
【００５７】
上述の溶媒は、幾分不快な悪臭を有することがある。本明細書で定義される香料物質の精選した組み合わせを、本発明の組成物に組み込み、本組成物に溶媒を使用することに関連する悪臭の強さを効果的に低減したり、マスキングできることが分かった。驚くべきことに、香料物質の組み合わせは、スプレー送達用に指定された組成物において特に有効である。従って、本明細書の硬質表面用洗浄性組成物は、上述した有機溶媒に加えて、溶媒臭気マスキング用香料又は香料ベースを含む。一般に、臭気マスキング用香料又は香料ベースは、揮発性香料物質と非揮発性香料物質との混合物を含み、このとき非揮発性香料物質（沸点が１気圧において２５０℃を超えるもの）の濃度は、約２０重量％を超え、好ましくは約２５重量％〜約６５重量％、より好ましくは約３５重量％〜約５５重量％の範囲であることが好ましい。香料又は香料ベースは、少なくとも０．００１重量％のイオノン又はイオノン混合物（α、β及びγイオノンを含む）を含むことが好ましい。ある種の花（オジギソウ、スミレ、アヤメなど）や根（ニオイイリスなど）は、天然の形態で、あるいは必要なイオノン濃度を十分に提供できる量の特殊調剤として、本明細書の香料製剤に使用することができるイオノンを様々な濃度で含む。好ましいイオノンは、γ−メチルイオノン、アルバノン（Alvanone）抽出物、イリジア・ベース（Irisia Base）、天然産出イオノン物質（例えば、オジギソウ、スミレ、アヤメ、ニオイイリスから得られるもの）、及びこれらの混合物から選択される。本明細書の組成物は、天然産出イオノン物質を含むことが好ましい。香料又は香料ベースは、更にジャコウを含んでもよい。ジャコウは約２５０℃を超える沸点を有することが好ましい。好ましいジャコウは、エキサルトリド・トータル（Exaltolide Total）、ハボノライド（Habonolide）、ガラクソリド（Galaxolide）及びこれらの混合物から選択される。マスキング用香料又は香料ベースは、高揮発性香料成分又は約２５０℃未満の沸点を有する成分の混合物を更に含むことができる。好ましい高揮発性香料成分は、デシルアルデヒド、ベンズアルデヒド、シス−３−ヘキセニルアセテート、アリルアミルグリコレート、ジヒドロミセノール及びこれらの混合物から選択される。
【００５８】
組成物は、更にブルーミング香料組成物を含むことができる。ブルーミング香料組成物とは、ブルーミング香料成分を含む香料組成物である。ブルーミング香料成分は、その沸点及びオクタノール／水の分配係数（Ｐ）によって特徴付けられ得る。本明細書で使用するとき、沸点は通常の７６０ｍｍＨｇの標準圧で測定される。多くの香料成分の７６０ｍｍＨｇの標準圧における沸点は、例えば「香料及び芳香化学品（アロマケミカルズ）（Perfume and Flavor Chemicals（Aroma Chemicals））」（ステファン・アルクタンダー（Steffen Arctander）、著者出版、１９６９年）に記載されている。
【００５９】
香料成分のオクタノール／水の分配係数とは、オクタノール中の平衡濃度と水中の平衡濃度との比である。本明細書に用いるのに好ましい香料成分の分配係数は、１０を基数とする対数の形、ｌｏｇＰとして表すとより便利であり得る。多くの香料成分のｌｏｇＰ値が報告されており、例えば、ポモナ（Pomona）９２データベース（デイライト化学情報システム社（Daylight Chemical Information Systems,Inc.）（デイライトＣＩＳ））（カリフォルニア州アーバイン（Irvine,California）から入手可能）では、原文献への引用と共に多くのｌｏｇＰ値を記載している。しかし、ｌｏｇＰ値は、最も簡便には、同様にデイライト（Daylight）ＣＩＳから入手可能な「ＣＬＯＧＰ」プログラムにより計算される。このプログラムは、ポモナ９２データベースで利用可能な実験的なｌｏｇＰの値も一覧にしている。「ｌｏｇＰの計算値」（ＣｌｏｇＰ）は、ハンシュ（Hansch）及びレオ（Leo）のフラグメント法により求められる（Ａ．レオ、「総括医薬品化学（Comprehensive Medicinal Chemistry）」、第４巻、Ｃ．ハンシュ（C.Hansch）、Ｐ．Ｇ．サメンス（P.G.Sammens）、Ｊ．Ｂ．テイラー（J.B.Taylor）、及びＣ．Ａ．ラムズデン編、２９５頁、ペルガモン・プレス（Pergamon Press）、１９９０年参照）。このフラグメント法は、各香料成分の化学構造を基にして、原子の数及び種類、原子の結合性、並びに化学結合を考慮に入れている。ＣｌｏｇＰ値は、最も信頼でき、物理化学的特性の評価に広く用いられており、好ましくは本明細書で有用な香料成分の選択において実験的なｌｏｇＰ値の代わりに用いられる。
【００６０】
本明細書に使用するブルーミング香料組成物は、２つの香料グループから選択される１つ以上の香料成分を含む。第１の香料グループは、２５０℃以下の沸点及び３．０以下のＣｌｏｇＰを有することを特徴とする。より好ましい第１の香料グループの成分は、２４０℃以下、最も好ましくは２３５℃以下の沸点及び２．５以下のＣｌｏｇＰ値を有する。第１グループの香料成分は、ブルーミング香料組成物の少なくとも約７．５重量％、より好ましくは少なくとも約１５重量％、最も好ましくは少なくとも２５重量％の濃度で存在することが好ましい。
【００６１】
第２の香料グループは、２５０℃以下の沸点及び３．０を超えるＣｌｏｇＰを有することを特徴とする。より好ましい第２の香料グループの成分は、２４０℃以下、最も好ましくは２３５℃以下の沸点及び３．２を超えるＣｌｏｇＰ値を有する。第２の香料グループは、ブルーミング香料組成物の少なくとも約２０重量％、好ましくは少なくとも約３５重量％、最も好ましくは少なくとも約４０重量％の濃度で存在することが好ましい。
【００６２】
ブルーミング香料組成物は、第１グループの香料成分から少なくとも１つの香料及び第２グループの香料成分から少なくとも１つの香料を含む。より好ましくは、ブルーミング香料組成物は、第１グループの香料成分から選択される複数の成分及び第２グループの香料成分から選択される複数の成分を含む。
【００６３】
上記に加えて、ブルーミング香料組成物が、第１及び／又は第２グループの香料成分から選択され、ブルーミング香料組成物の少なくとも７重量％、好ましくは少なくとも８．５重量％、最も好ましくは少なくとも１０重量％の量で存在する香料成分を少なくとも１つ含むことも望ましい。
【００６４】
本明細書に用いるのに好ましい組成物は、臭気マスキング用香料又は香料ベースとブルーミング香料との重量比が、約１０：１〜約１：１０、好ましくは約４：１〜約１：４、より好ましくは約３：１〜約１：２である。臭気マスキング用ブルーミング香料組成物は、全体として、組成物全体の約０．５重量％〜約４０重量％、好ましくは約２重量％〜約３５重量％、より好ましくは約５重量％〜約３０重量％、より好ましくは約７重量％〜約２０重量％のイオノン又はイオノン混合物を含むことが好ましい。
【００６５】
組成物は、有機溶媒系及び臭気マスキング用ブルーミング香料組成物を含むこともでき、この香料組成物は、
ａ）２５０℃以下、好ましくは２４０℃以下、最も好ましくは２３５℃以下の沸点及び３．０以下、好ましくは２．５以下のＣｌｏｇＰを有する１つ以上の第１の香料成分を、香料組成物の少なくとも２重量％、好ましくは少なくとも５重量％、より好ましくは少なくとも８重量％、
ｂ）２５０℃以下、好ましくは２４０℃以下、最も好ましくは２３５℃以下の沸点及び３．０を超える、好ましくは３．２を超えるＣｌｏｇＰを有する１つ以上の第２の香料成分を、香料組成物の少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも４０重量％、より好ましくは少なくとも５０重量％、及び
ｃ）１気圧で２５０℃を超え、好ましくは２６０℃を超え、最も好ましくは２６５℃を超える沸点を有する非揮発性香料物質を、香料組成物の少なくとも約１０重量％、好ましくは少なくとも１５重量％、より好ましくは少なくとも２０重量％含み、更に、好ましくはイオノン若しくはイオノン混合物及び／又はジャコウ若しくはジャコウ混合物を含み、
この香料組成物は、組成物の少なくとも２重量％、好ましくは少なくとも４重量％の量で存在する第１又は第２の個々の香料成分を少なくとも１つ含むことが好ましい。
【００６６】
組成物は、溶媒の悪臭制御を補助するために、更にシクロデキストリンを含むことができる。本明細書に用いるのに好適なシクロデキストリンは、臭気マスキング分子又は香料分子に悪影響を与えずに、溶媒の悪臭の原因となる分子を選択的に吸収できるものである。本明細書に用いる組成物は、組成物の約０．１重量％〜約３重量％、好ましくは約０．５重量％〜約２重量％のシクロデキストリンを含む。本明細書で使用するとき、用語「シクロデキストリン」は、６〜１２個のグルコース単位を含有する非置換型シクロデキストリン類、特にα−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリン及び／又はこれらの誘導体及び／又はこれらの混合物のような既知である任意のシクロデキストリンのいずれかを含む。α−シクロデキストリンは６個のグルコース単位からなり、β−シクロデキストリンは７個のグルコース単位からなり、γ−シクロデキストリンは８個のグルコース単位からなり、これらのグルコース単位はドーナツ形状の環の中に配置されている。グルコース単位の特有の連結及び配列は、特定の容積の中空の内部を有する堅い円錐状の分子構造をシクロデキストリンに付与する。内部空洞の「内張り」は水素原子及びグリコシド架橋する酸素原子によって形成されるため、この表面はかなり疎水性である。空洞の独特の形状及び物理化学的特性は、空洞に収まる有機分子又は有機分子の一部を、シクロデキストリン分子が、吸収すること（それと共に包接錯体を形成すること）を可能にしている。悪臭分子は空洞に収まることができる。
【００６７】
好ましいシクロデキストリンは水溶性の高いものであり、例えば、α−シクロデキストリン及びその誘導体、γ−シクロデキストリン及びその誘導体、誘導体化されたβ−シクロデキストリン、並びに／又はこれらの混合物が挙げられる。シクロデキストリン誘導体は、主にＯＨ基のいくつかがＯＲ基に変換された分子からなる。シクロデキストリン誘導体には、例えば、短鎖アルキル基を有するもの（例えば、Ｒがメチル基又はエチル基であるメチル化シクロデキストリン及びエチル化シクロデキストリン）；ヒドロキシアルキル置換基を有するもの（例えば、Ｒが−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ3又は−ＣＨ2ＣＨ2−ＯＨ基であるヒドロキシプロピルシクロデキストリン及び／又はヒドロキシエチルシクロデキストリン）；分枝状シクロデキストリン（例えば、マルトース結合シクロデキストリン）；陽イオン性シクロデキストリン（例えば、Ｒが低いｐＨにおいて陽イオンであるＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2−Ｎ（ＣＨ3）2である２−ヒドロキシ−３−（ジメチルアミノ）プロピルエーテルを含有するもの）；四級アンモニウム（例えば、ＲがＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2−Ｎ+（ＣＨ3）3Ｃｌ-である２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピルエーテルクロリド基）；陰イオン性シクロデキストリン（例えば、カルボキシメチルシクロデキストリン、シクロデキストリンスルフェート、及びシクロデキストリンスクシニレート）；両性シクロデキストリン（例えば、カルボキシメチル／四級アンモニウムシクロデキストリン）；少なくとも１つのグルコピラノース単位が３−６−無水−シクロマルト構造を有するシクロデキストリン（例えば、モノ−３−６−無水シクロデキストリン）であって、「シクロデキストリンの最小化学修飾に伴う最適な性能（Optimal Performances with Minimal chemical Modification of Cyclodextrins）」（Ｆ．ジエダイニ−ピラルド（F.Diedaini-Pilard）及びＢ．パーリー（B.Perly）、第７回国際シクロデキストリンシンポジウム要項集、１９９４年４月、４９頁）に開示されたもの、並びにこれらの混合物が挙げられる。その他のシクロデキストリン誘導体は、米国特許第３，４２６，０１１号、米国特許第３，４５３，２５７号、米国特許第３，４５３，２５８号、米国特許第３，４５３，２５９号、米国特許第３，４５３，２６０号、米国特許第３，４５９，７３１号、米国特許第３，５５３，１９１号、米国特許第３，５６５，８８７号、米国特許第４，５３５，１５２号、米国特許第４，６１６，００８号、米国特許第４，６７８，５９８号、米国特許第４，６３８，０５８号、及び米国特許第４，７４６，７３４号に開示されている。
【００６８】
水溶性の高いシクロデキストリンとは、水への溶解度が室温で１００ｍｌ中の水に少なくとも約１０ｇ、好ましくは１００ｍｌ中の水に少なくとも約２０ｇ、より好ましくは室温で１００ｍｌ中の水に少なくとも約２５ｇであるシクロデキストリンである。本明細書での使用に好適な好ましい水溶性シクロデキストリン誘導体の例は、ヒドロキシプロピルα−シクロデキストリン、メチル化α−シクロデキストリン、メチル化β−シクロデキストリン、ヒドロキシエチルβ−シクロデキストリン、及びヒドロキシプロピルβ−シクロデキストリンである。ヒドロキシアルキルシクロデキストリン誘導体は、好ましくは約１〜約１４、より好ましくは約１．５〜約７の置換度を有し、その際、シクロデキストリン当りのＯＲ基の総数が、置換度として定義される。メチル化シクロデキストリン誘導体は、典型的には約１〜約１８、好ましくは約３〜約１６の置換度を有する。既知のメチル化β−シクロデキストリンは、一般にＤＩＭＥＢとして知られるヘプタキス−２，６−ジ−Ｏ−メチル−β−シクロデキストリンであり、その際、各グルコース単位は、約１４の置換度と共に約２のメチル基を有する。好ましい、更に購入しやすいメチル化β−シクロデキストリンは、約１２．６の置換度を有する、無作為にメチル化されたβ−シクロデキストリンである。好ましいシクロデキストリンは、例えば、アメリカン・メイズ−プロダクツ社（American Maize-Products Company）及びワッカー・ケミカルズ社（アメリカ）（Wacker Chemicals (USA),Inc.）から市販されている。セレスター（Cerestar）から市販されているヒドロキシプロピルβ−シクロデキストリンが、本明細書に用いるのに好ましい。
【００６９】
本発明の組成物は、調理残滓、焼きつき残滓及び焦げつき残滓（又はその他の極めて乾燥した汚れ）で汚れた調理器具又は食卓用食器具を前処理するために直接適用するのに特に有用である。組成物は、自動又は手動で食器を洗ったり、すすいだり、拭き取ったりする前に、スプレー又は泡などの形態で、汚れた基材に適用する。前処理した調理器具又は食卓用食器具は非常に滑りやすく、その結果、すすぎ中及びすすぎ後の取り扱いが困難であると感じることがある。これは、マグネシウム塩及びカルシウム塩のような２価の陽イオンを使用することにより解決することができるが、特に本明細書に用いるのに好適なのは塩化マグネシウムである。約０．０１重量％〜約５重量％、好ましくは約０．１重量％〜約３重量％、より好ましくは約０．４重量％〜約２重量％のマグネシウム塩を加えると、前処理用組成物の物理的特性の安定度に悪影響を与えることなく、調理器具又は食卓用食器具表面の滑りやすい特性を取り除くことができる。本発明の組成物は、自動食器洗い洗剤組成物又はその成分としても使用することができる。
【００７０】
方法の観点において、本発明は、調理器具及び食卓用食器具から調理汚れ、焼きつき汚れ及び焦げつき汚れを除去する方法を提供するが、この方法は、本発明の硬質表面用洗浄性組成物を使用して調理器具／食卓用食器具を処理することを含む。また、金属製調理器具及び食卓用食器具から重合油脂又は炭水化物の調理汚れ、焼きつき汚れ及び焦げつき汚れを除去する方法も提供し、この方法は、本発明の硬質表面用洗浄性組成物を使用して調理器具／食卓用食器具を処理することを含む。好ましい方法は、自動又は手動で食器を洗浄する前に、本発明の組成物で調理器具／食卓用食器具を前処理する手順を含む。必要に応じて、本発明の洗浄性組成物を適用した後、汚れた基材を食品包装用フィルムで覆い、汚れを膨潤させれば、調理汚れ、焦げつき汚れ及び焼きつき汚れの除去工程を容易にすることができる。食品包装用フィルムは、約１時間以上、好ましくは約６時間以上そのままにしておくことが好ましい。
【００７１】
本発明の硬質表面用洗浄性組成物及びスプレーディスペンサーを含む硬質表面用洗浄性製品も提供される。組成物の物理的特性とスプレーディスペンサーの幾何学的特質を組み合わせることにより、例えば、ＴＳＩエアロサイザーを使用して測定するとき、約３μｍ〜約１０μｍ、好ましくは約４μｍ〜約７μｍの平均幾何相当直径を有するスプレー液滴を提供することができ、このような液滴のサイズ範囲は、臭いの印象及び悪臭特質の低減いう観点において最適である。好適なスプレーディスペンサーには、ハンドポンプ（「トリガー」と呼ぶこともある）器具、加圧缶容器、静電スプレー器具などが挙げられる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００７２】
本発明は、後の洗浄を容易にするために、調理汚れ、焼きつき汚れ又は焦げつき汚れで汚れた調理器具及び食卓用食器具を前処理するためのずり減粘性の硬質表面用洗浄性組成物を想定している。これは主に、汚れ膨潤剤及び増粘剤系を含有するスプレー可能な組成物によって達成される。組成物は、スプレー可能なものであり、汚れ膨潤効果を提供する適切な粘着性を有する。また、本発明は、上述の汚れを除去する方法についても想定している。
【００７３】
汚れ膨潤剤とは、上述したような調理汚れ、焼きつき汚れ及び焦げつき汚れを膨潤させる効果のある物質又は組成物である。本明細書に用いるのに好ましい汚れ膨潤剤には、有機アミン溶媒が挙げられる。
【００７４】
拡散助剤とは、上述したような表面張力を低下させる特性を有する物質又は組成物である。本明細書に用いるのに好適な拡散助剤には、シリコーン界面活性剤及びアミンオキシド界面活性剤などの界面活性剤（特に、約２５ｍＮ／ｍ未満の表面張力を有するもの）、有機溶媒及びこれらの混合物が挙げられる。
【００７５】
（有機溶媒）
一般に、本明細書に使用される有機溶媒は、食卓用食器具／調理器具と適合性があるように選択されるべきである。更に、溶媒系は、１ｍｍＨｇを超える（好ましくは０．１ｍｍＨｇを超える）揮発性有機物含量を溶媒系の約５０重量％未満、好ましくは約３０重量％未満、より好ましくは約１０重量％未満有して、その使用が有効で安全である必要がある。また、溶媒系の臭いは、極めてマイルドで心地良いものであるべきである。本明細書において使用する個々の有機溶媒は、一般に約１５０℃を超える沸点、約５０℃を超え、好ましくは１００℃未満の引火点、及び２５℃且つ大気圧で約１ｍｍＨｇ未満、好ましくは０．１ｍｍＨｇ未満の蒸気圧を有する。更に、個々の有機溶媒は、約５００ｃｍ３／モル未満、好ましくは約２５０ｃｍ３／モル未満、より好ましくは約２００ｃｍ3／モル未満のモル体積を有することが好ましく、これらのモル体積は、最適に汚れに浸透し、汚れを膨潤させるという観点から好ましいものである。
【００７６】
本明細書に使用可能な溶媒には、以下のｉ）〜ｖ）が含まれる：ｉ）アルコール類、例えば、ベンジルアルコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、２−エチル−１−ヘキサノール、フルフリルアルコール、１，２−ヘキサンジオール及びその他類似の物質；ｉｉ）アミン類、例えば、アルカノールアミン類（例えば、一級アルカノールアミン類（モノエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジエチルエタノールアミン、エチルジエタノールアミン、β−アミノアルカノール）、二級アルカノールアミン類（ジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、２−（メチルアミノ）エタノール）、三級アルカノールアミン類（トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン））、アルキルアミン類（一級アルキルアミン類（モノメチルアミン、モノエチルアミン、モノプロピルアミン、モノブチルアミン、モノペンチルアミン、シクロヘキシルアミン）、二級アルキルアミン類（ジメチルアミン））、アルキレンアミン類（一級アルキレンアミン類（エチレンジアミン、プロピレンジアミン））及びその他類似の物質；ｉｉｉ）エステル類、例えば、乳酸エチル、メチルエステル、アセト酢酸エチル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート及びその他類似の物質；ｉｖ）グリコールエーテル類、例えば、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールブチルエーテル及びその他類似の物質；ｖ）グリコール類、例えば、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ヘキシレングリコール（２−メチル−２，４−ペンタンジオール）、トリエチレングリコール、組成物及びジプロピレングリコール及びその他類似の物質；並びにこれらの混合物。
【００７７】
汚れ膨潤剤として本明細書で使用されるのに好ましい溶媒には、アルカノールアミン類（特にモノエタノールアミン）、β−アミノアルカノール類（特に２−アミノ−２メチル−プロパノール（第三炭素にアミン基を有するβ−アミノアルカノールの中で最も分子量が小さいため、アミン基の反応性を最低限に抑える））及びこれらの混合物が含まれる。
【００７８】
拡散助剤として本明細書に用いるのに好ましい溶媒には、グリコール類及びグリコールエーテル類が含まれ、特にジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールブチルエーテル及びこれらの混合物が含まれる。
【００７９】
特に好ましい溶媒は、モノ−、ジ−若しくはトリ−エチレングリコールフェニルエーテル又はこれらの混合物；及び約１〜約５個の炭素原子を含有するアルキル鎖を有するジ−若しくはトリ−プロピレングリコールアルキルエーテル又はこれらの混合物からなる群より選択される。
【００８０】
好適なモノ−、ジ−、又はトリ−エチレングリコールフェニルエーテル類は、次式によるものであることが好ましい：
Ｐｈ−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ））n−Ｈ
式中、ｎは約１〜約３の整数である。好ましくは、ｎは約１及び／又は約２であり、より好ましくはｎは約１である。
モノ−及びジ−エチレングリコールフェニルエーテルの好適な混合物は、商品名ダワノール（Dowanol）ＥＰｈ（登録商標）でダウ（Dow）から市販されている。
【００８１】
好ましくは本明細書の組成物は、全組成物の約０．１重量％〜約１０重量％、より好ましくは約１重量％〜約８重量％、更により好ましくは約３重量％〜約８重量％、なおより好ましくは約４重量％〜約６重量％、最も好ましくは約５重量％のモノ−、ジ−若しくはトリ−エチレングリコールフェニルエーテル又はこれらの混合物を含んでもよい。
【００８２】
その他の好適な溶媒は、約１〜約５個の炭素原子を含有するアルキル鎖を有するジプロピレングリコールアルキルエーテル、又は約１〜約５個の炭素原子を含有するアルキル鎖を有するトリプロピレングリコールアルキルエーテル及びこれらの混合物を含む。約１〜約５個の炭素原子を含有するアルキル鎖を有する好適なジ−、及びトリ−プロピレングリコールアルキルエーテルは、次式によるものであることが好ましい：
Ｒ1−Ｏ−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）n−Ｈ
式中、Ｒ1は約１〜約５個の炭素原子を有する、分枝状又は直鎖、飽和又は不飽和、置換又は非置換のアルキル鎖であり、ｎは約２又は約３からの整数である。本発明の好ましい実施形態において、Ｒ1は直鎖の飽和非置換アルキル鎖である。好ましくは、Ｒ1は１、２、３又は４個の炭素原子を有するアルキル鎖である。より好ましくは、Ｒ1はメチル、プロピル又はブチルである。更により好ましくは、Ｒ1はメチル、ｎ−プロピル又はｎ−ブチルである。更により好ましくは、Ｒ1はｎ−プロピルである。好ましくは、ｎは約３である。
【００８３】
好ましい実施形態では、溶媒系は、約１〜約５個の炭素原子を含有するトリプロピレングリコールアルキルエーテルを含む。
【００８４】
好適なジ−及びトリ−プロピレングリコールアルキルエーテルは、ダウ（Dow）から商品名ダワノール（Dowanol）ＤＰｎＰ（登録商標）（ジプロピレングリコールｎ−プロピルエーテル）、ダワノールＤＰｎＢ（登録商標）（ジプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル）、ダワノールＴＰｎＰ（登録商標）（トリプロピレングリコールｎ−プロピルエーテル）、ダワノールＴＰｎＢ（登録商標）（トリプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル）、ダワノールＴＰＭ（登録商標）（トリプロピレングリコールメチルエーテル）として市販されている。
【００８５】
好ましくは本明細書の組成物は、全組成物の約０．１重量％〜約１０重量％、より好ましくは約１重量％〜約８重量％、更により好ましくは約３重量％〜約８重量％、なおより好ましくは約４重量％〜約６重量％、最も好ましくは約５重量％のジ−若しくはトリ−プロピレングリコールアルキルエーテル又はこれらの混合物を含んでもよい。
【００８６】
極めて好ましい実施形態において、この溶媒系は、モノ−エチレングリコールフェニルエーテル、又はモノ−及びジ−エチレングリコールフェニルエーテルとトリプロピレングリコールｎ−プロピルエーテルとの混合物を含む。
別の極めて好ましい実施形態では、本明細書の溶媒系は、前記エチレングリコールフェニルエーテルと前記ジ−又はトリ−プロピレングリコールアルキルエーテルとを、約９９：１〜約１：９９、好ましくは約６６：３３〜約３３：６６、最も好ましくは約５０：５０の重量比で含む。
【００８７】
汚れ膨潤剤及び拡散助剤とは別に、本明細書における硬質表面用洗浄性組成物は追加成分を含有することができ、これには、上述した湿潤剤以外の界面活性剤、ビルダー、酵素、漂白剤、アルカリ度源、増粘剤、安定化成分、香料、研磨材などが含まれる。また、組成物は、キャリア又は希釈機能（汚れの膨潤又は拡散とは対立する）、あるいはその他の特定機能を有する有機溶媒も含有することができる。組成物はいずれか好適な容器から提供することができ、この容器には、例えば、ボトル（ポンプ付きボトル、スクイーズボトル）、ペーストディスペンサー、カプセル、パウチ及び多区画パウチがある。
【００８８】
（界面活性剤）
自動食器洗いに使用する本発明の組成物及び方法において、洗剤界面活性剤は、単独でも、その他の成分（つまり、泡抑制剤）との組み合わせにおいても、低発泡性であることが好ましい。硬質表面洗浄又は食器洗いの前処理に使用する本発明の組成物及び方法において、洗剤界面活性剤は、直接適用するには発泡性であるが、自動食器洗いに使用するには低発泡性であることが好ましい。本明細書に好適な界面活性剤には、陰イオン性界面活性剤（例えば、アルキルスルフェート、アルキルエーテルスルフェート、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルグリセリルスルホネート、アルキル及びアルケニルスルホネート、アルキルエトキシカルボキシレート、Ｎ−アシルサルコシネート、Ｎ−アシルタウレート、アルキルサクシネート及びスルホサクシネートなどであり、これらのアルキル、アルケニル又はアシル部分は、Ｃ5〜Ｃ20、好ましくはＣ10〜Ｃ18の直鎖又は分枝状である）；陽イオン性界面活性剤（例えば、塩素エステル（米国特許第４，２２８，０４２号、米国特許第４，２３９，６６０号及び米国特許第４，２６０，５２９号）及びモノＣ6〜Ｃ16Ｎ−アルキル又はアルケニルアンモニウム界面活性剤など、これらの残存Ｎ位はメチル基、ヒドロキシエチル基又はヒドロキシプロピル基で置換されている）；低曇点及び高曇点の非イオン性界面活性剤及びこれらの混合物（例えば、非イオン性アルコキシル化界面活性剤（特にＣ6〜Ｃ18一級アルコールから誘導されたエトキシレート類）、エトキシル化−プロポキシル化アルコール類（例えば、オリン社（Olin Corporation）のポリ−タージェント（Poly-Tergent）（登録商標）ＳＬＦ１８）、エポキシ末端処理ポリ（オキシアルキル化）アルコール類（例えば、オリン社のポリ−タージェント（登録商標）ＳＬＦ１８Ｂ、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９４／２２８００参照）、エーテル末端処理ポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤、及びブロックポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン高分子化合物（例えば、ＢＡＳＦワイアンドット社（BASF-Wyandotte Corp.）（ミシガン州ワイアンドット（Wyandotte,Michigan））から市販されているプルロニック（PLURONIC）（登録商標）、リバースドプルロニック（REVERSED PLURONIC）（登録商標）、及びテトロニック（TETRONIC）（登録商標））；両性界面活性剤（例えば、Ｃ12〜Ｃ20アルキルアミンオキシド類（本明細書に使用するのに好ましいアミンオキシド類には、ラウリルジメチルアミンオキシド及びヘキサデシルジメチルアミンオキシドが挙げられる）、及びアルキル両性カルボン酸界面活性剤（例えば、ミラノール（Miranol）（商標）Ｃ２Ｍ））；及び双極性イオン界面活性剤（例えば、ベタイン及びスルタイン）；並びにこれらの混合物が挙げられる。本明細書において好適な界面活性剤は、例えば、米国特許第３，９２９，６７８号、米国特許第４，２５９，２１７号、ＥＰ−Ａ−０４１４５４９、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９３／０８８７６及びＷＯ９３／０８８７４に開示されている。界面活性剤は典型的に、組成物の約０．２重量％〜約３０重量％、より好ましくは約０．５重量％〜約１０重量％、最も好ましくは約１重量％〜約５重量％の濃度で存在する。本明細書に用いるのに好ましい界面活性剤は低発泡性であり、低曇点非イオン性界面活性剤、及び高発泡性界面活性剤と低曇点非イオン性界面活性剤（そのための泡抑制剤として作用する）との混合物が挙げられる。
【００８９】
（ビルダー）
本明細書の洗浄性組成物に用いるのに好適なビルダーには、水溶性ビルダー（例えば、クエン酸塩、炭酸塩及びポリリン酸塩（例えば、トリポリリン酸ナトリウム及びトリポリリン酸ナトリウム６水和物、トリポリリン酸カリウム及びトリポリリン酸ナトリウムとカリウムの混合塩））、部分水溶性又は不溶性ビルダー（例えば、結晶性層状ケイ酸塩（ＥＰ−Ａ−０１６４５１４及びＥＰ−Ａ−０２９３６４０）、並びにアルミノケイ酸塩（ゼオライトＡ、Ｂ、Ｐ、Ｘ、ＨＳ及びＭＡＰなど））が挙げられる。ビルダーは、典型的には、組成物の約１重量％〜約８０重量％、好ましくは約１０重量％〜約７０重量％、最も好ましくは約２０重量％〜約６０重量％の濃度で存在する。
【００９０】
本明細書に用いるのに好ましい組成物は、アルミニウム及びある種の塗面への損傷を防ぐために、ケイ酸塩を含む。長期保存安定性の観点から、非常に好ましいのは、全ケイ酸塩（非晶性及び結晶性）を約２２％未満、好ましくは約１５％未満含有する組成物であるが、１．８〜３．０、好ましくは１．８〜２．４、最も好ましくは２．０のＳｉＯ2：Ｎａ2Ｏの比を有する非晶性ケイ酸ナトリウムもまた、本明細書において使用することができる。
【００９１】
（酵素）
本明細書において好適な酵素には、細菌及び真菌セルラーゼ類、例えばケアザイム（Carezyme）及びセルザイム（Celluzyme）（ノボ・ノルディスクＡ／Ｓ（Novo Nordisk A/S））；ペルオキシダーゼ類；リパーゼ類、例えばアマノ−Ｐ（Amano-P）（天野製薬株式会社（Amano Pharmaceutical Co.））、Ｍ１リパーゼ（M1 Lipase（登録商標））及びリポマックス（Lipomax（登録商標））（ヒスト・ブロカデス（Gist-brocades））並びにリポラーゼ（Lipolase（登録商標））及びリポラーゼ・ウルトラ（Lipolase Ultra（登録商標））（ノボ（Novo））；クチナーゼ類；プロテアーゼ類、例えばエスペラーゼ（Esperase（登録商標））、アルカラーゼ（Alcalase（登録商標））、デュラザイム（Durazym（登録商標））及びサビナーゼ（Savinase（登録商標）（ノボ（Novo））並びにマキサターゼ（登録商標））、マキサカール（Maxacal（登録商標））、プロペラーゼ（Properase（登録商標））及びマキサペム（Maxapem（登録商標））（ヒスト・ブロカデス（Gist-brocades））；並びにα及びβアミラーゼ類、例えばピュラフェクトＯｘ Ａｍ（Purafect Ox Am（登録商標））（ジェネンコア（Genencor））並びにターマミル（Termamyl（登録商標））、バン（Ban（登録商標））、フンガミル（Fungamyl（登録商標））、デュラミル（Duramyl（登録商標））及びナタラーゼ（Natalase（登録商標））（ノボ（Novo））；並びにそれらの混合物が挙げられる。酵素は本明細書において小球状、粒状、又は共粒状として、典型的に組成物の約０．０００１重量％〜約２重量％の範囲の純粋な酵素の濃度で加えられることが好ましい。
【００９２】
（漂白剤）
本明細書において好適な漂白剤には、塩素漂白剤及び酸素漂白剤が含まれ、とりわけ無機過水和物塩、例えば、過ホウ酸ナトリウム１水和物及び４水和物並びに放出速度を制御するために任意にコーティングした過炭酸ナトリウム）（例えば、硫酸塩／炭酸塩コーティングに関しては英国特許第１，４６６，７９９号を参照）、前形成有機過オキソ酸並びに有機過オキソ酸漂白剤前駆体及び／又は遷移金属含有漂白触媒（とりわけマンガン又はコバルト）との混合物が含まれる。無機過水和物塩は典型的に、組成物の約１重量％〜約４０重量％、好ましくは約２重量％〜約３０重量％、より好ましくは約５重量％〜約２５重量％の範囲の濃度で組み込まれる。本明細書に用いるのに好ましい過オキソ酸漂白剤前駆体には、過安息香酸及び置換型過安息香酸の前駆体；陽イオン性過オキソ酸前駆体；過酢酸前駆体（例えば、ＴＡＥＤ、アセトキシベンゼンスルホン酸ナトリウム及びペンタアセチルグルコース）；過ノナン酸前駆体（例えば、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（イソ−ＮＯＢＳ）及びノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＮＯＢＳ））；アミド置換型アルキル過オキソ酸前駆体（ＥＰ−Ａ−０１７０３８６）；及びベンゾオキサジン過オキソ酸前駆体（ＥＰ−Ａ−０３３２２９４及びＥＰ−Ａ−０４８２８０７）が挙げられる。漂白剤前駆体は典型的に、組成物の約０．５重量％〜約２５重量％、好ましくは約１重量％〜約１０重量％の範囲の濃度で組み込まれる一方で、前形成有機過オキソ酸自体は典型的に、組成物の０．５重量％〜２５重量％、より好ましくは１重量％〜１０重量％の範囲の濃度で組み込まれる。本明細書に用いるのに好ましい漂白触媒には、トリアザシクロノナンマンガン及び関連錯体（米国特許第４，２４６，６１２号、米国特許第５，２２７，０８４号）；ビスピリジルアミンＣｏ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｆｅ及び関連錯体（米国特許第５，１１４，６１１号）；並びにペンタミンアセテートコバルト（ＩＩＩ）及び関連錯体（米国特許第４，８１０，４１０号）が挙げられる。
【００９３】
（低曇点非イオン性界面活性剤及び泡抑制剤）
自動食器洗い機で使用するのに好適な本出願の組成物は、好ましくは、泡抑制剤を含む。本明細書に用いるのに好適な泡抑制剤には、低曇点を有する非イオン性界面活性剤が挙げられる。「曇点」とは、本明細書で使用するとき、非イオン性界面活性剤の周知の特性であり、温度が上昇すると可溶性が低下する界面活性剤で生じるもので、第二の相の出現が観測される温度を「曇点」と呼ぶ（カーク・オスマー（Kirk Othmer）、３６０〜３６２頁参照）。本明細書で使用するとき、「低曇点」非イオン性界面活性剤とは、３０℃未満、好ましくは約２０℃未満、更により好ましくは約１０℃未満、最も好ましくは約７．５℃未満の曇点を有する非イオン性界面活性剤系成分として定義される。典型的な低曇点非イオン性界面活性剤には、非イオン性アルコキシル化界面活性剤（特に一級アルコールから誘導されたエトキシレート）、及びポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレン（ＰＯ／ＥＯ／ＰＯ）逆ブロックポリマーが挙げられる。また、このような低曇点の非イオン性界面活性剤には、例えば、エトキシル化−プロポキシル化アルコール（例えば、オリン社（Olin Corporation）のポリ−タージェント（Poly-Tergent）（登録商標）ＳＬＦ１８）及びエポキシ末端処理ポリ（オキシアルキル化）アルコール（例えば、米国特許第５，５７６，２８１号などに記述されているようなオリン社のポリ−タージェント（登録商標）ＳＬＦ１８Ｂシリーズの非イオン性物質）が挙げられる。
【００９４】
好ましい低曇点界面活性剤は、次式を有するエーテル末端処理ポリ（オキシアルキル化）泡抑制剤である：
【００９５】
【化１】
【００９６】
他の低曇点の非イオン性界面活性剤は、次式を有するエーテル末端処理ポリ（オキシアルキル化）である。
ＲIＯ（ＲIIＯ）nＣＨ（ＣＨ3）ＯＲIII
式中、ＲIは約７〜約１２個の炭素原子を有する直鎖又は分枝状、飽和又は不飽和、置換又は非置換、脂肪族又は芳香族の炭化水素ラジカルからなる群から選択され；ＲIIは同じでも又は異なってもよく、任意の所与の分子中で分枝状又は直鎖Ｃ2〜Ｃ7アルキレンからなる群から独立に選択され；ｎは１〜約３０の数であり；ＲIIIは以下からなる群から選択される：
（ｉ）１〜３個のヘテロ原子を含有する、４〜８員の置換又は非置換の複素環、及び
（ｉｉ）約１〜約３０個の炭素原子を有する直鎖又は分枝状、飽和又は不飽和、置換又は非置換、環状又は非環式、脂肪族又は芳香族の炭化水素ラジカル；
（ｂ）但し、Ｒ2が（ｉｉ）であるとき、、（Ａ）Ｒ1の少なくとも１つがＣ2〜Ｃ3アルキレン以外であるか、又は（Ｂ）Ｒ2が６〜３０個の炭素原子を有するかのいずれかであり、更にＲ2が８〜１８個の炭素原子を有するとき、ＲはＣ1〜Ｃ5アルキル以外である。
【００９７】
Ｅ．（その他の任意成分）
本明細書においてその他の好適な成分には、組成物の約０．１重量％〜約３０重量％、好ましくは約０．５重量％〜約１５重量％、最も好ましくは約１重量％〜約１０重量％の濃度の、再付着防止剤、汚れ放出剤、又はその他の洗浄成分が挙げられる。本明細書において好ましい再付着防止ポリマーには、ポリマー含有アクリル酸（例えば、ソカラン（Sokalan）ＰＡ３０、ＰＡ２０、ＰＡ１５、ＰＡ１０、及びソカランＣＰ１０（バスフ社（BASF GmbH））、アクゾル（Acusol）４５Ｎ、４８０Ｎ、４６０Ｎ（ローム・アンド・ハース（Rohm and Haas）））、アクリル酸／マレイン酸コポリマー（例えば、ソカランＣＰ５）、及びアクリル／メタクリルコポリマーが挙げられる。本明細書において好ましい汚れ放出ポリマーには、アルキル及びヒドロキシアルキルセルロース（米国特許第４，０００，０９３号）、ポリオキシエチレン類、ポリオキシプロピレン類及びそのコポリマー、並びにエチレングリコール、プロピレングリコール及びこれらの混合物のテレフタレートエステル類に基づく非イオン性及び陰イオン性ポリマーが挙げられる。
【００９８】
重金属イオン封鎖剤及び結晶成長阻害剤は、例えば、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホネート）、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホネート）、ヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホネート）、エチレンジホスホネート、ヒドロキシ−エチレン−１，１−ジホスホネート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミノテトラアセテート、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジサクシネートの塩及び遊離酸の形態が、一般に組成物の約０．００５重量％〜約２０重量％、好ましくは約０．１重量％〜約１０重量％、より好ましくは約０．２５重量％〜約７．５重量％、最も好ましくは約０．５重量％〜約５重量％の濃度で本明細書に用いられるのに好適である。
【００９９】
本明細書における組成物は、腐食防止剤を含有することができ、これには、例えば、組成物の約０．０５重量％〜約１０重量％、好ましくは約０．１重量％〜約５重量％の濃度の有機銀コーティング剤（とりわけ、ウィンターシャル（Wintershall）（ドイツ、ザルツバーゲン）から販売されているウィノン（Winog）７０などのパラフィン）、窒素含有腐食防止剤化合物（例えば、ベンゾトリアゾール及びベンズイマダゾール−英国特許第１，１３７，７４１号参照）及び組成物の約０．００５重量％〜約５重量％、好ましくは約０．０１重量％〜約１重量％、より好ましくは約０．０２重量％〜約０．４重量％の濃度のＭｎ（ＩＩ）化合物（特に、有機配位子のＭｎ（ＩＩ）塩）が挙げられる。
【０１００】
本明細書に適切な他の成分としては、着色剤、約０．０１％〜約５％の濃度の酢酸ビスマス及びクエン酸ビスマスなどの水溶性ビスマス化合物、約０．０１％〜約６％の濃度の酵素安定剤（例えば、カルシウムイオン、ホウ酸、プロピレングリコール及び塩素漂白剤スカベンジャー）石灰石鹸分散剤（ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ−Ａ−９３／０８８７７を参照のこと）、泡抑制剤（ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ−９３／０８８７６及びＥＰ−Ａ−０７０５３２４を参照のこと）、高分子移染防止剤、光学的光沢剤、充填剤及び粘土が挙げられる。組成物中に含まれる溶媒の濃度及び悪臭の程度に応じて、組成物は、香料の存在を必要とすることがある。香料には、臭気マスキング香料、高揮発性香料、イオノン、ムスク、ブルーミング香料が挙げられる。これらの香料は、本出願人らの同時係属国際特許出願番号ＰＣＴ国際公開特許ＵＳ０１／２２７０８に、より詳細に記載されている。
【０１０１】
液体洗剤組成物は、キャリアとして水及びその他の揮発性溶媒を含有することができる。本発明の液体洗剤には、少量の低分子量一級又は二級アルコール（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール及びイソプロパノール）を使用することができる。少量で用いられるその他の好適なキャリア溶媒には、グリセロール、プロピレングリコール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ソルビトール及びこれらの混合物が挙げられる。
【実施例】
【０１０２】
（実施例で使用する略語）
実施例において、成分の略された識別表示は次の意味を有する。
【０１０３】
【表４】
【０１０４】
（実施例１〜１８）
実施例１〜１８は、食器洗浄プロセスの前に、食物の調理汚れ、焼きつき汚れ及び焦げつき汚れを除去しやすくするために、使用する前処理用組成物について説明する。実施例の組成物は、トリガー型のスプレーディスペンサーからスプレーして、食器洗い物に適用する。洗い物は、１４０℃で２時間焼いたパイレックス容器のラザーニャ、１５０℃で２時間調理したステンレス鋼容器のラザーニャ、１５０℃で２時間調理したステンレス鋼容器のポテトとチーズ、１５０℃で２時間調理したステンレス鋼容器の卵黄、及び１２０℃で１時間調理した後、１８０℃で１時間調理したソーセージといった異なる汚れと異なる基材とを含む。食器洗い物を実施例の組成物に１０分間浸け置きした後、冷たい水道水ですすぐ。その後、食器洗い物を、例えばアルカリ度源、ビルダー、酵素、漂白剤、漂白触媒、非イオン性界面活性剤、泡抑制剤、銀腐食防止剤、汚れ懸濁ポリマーなどを含有する代表的な食器洗浄洗剤組成物を用いて手動又は自動食器洗浄機のいずれかにて、例えばボッシュ（Bosch）６０３２食器洗浄機にて５５℃で、前洗浄なしで洗浄する。実施例の組成物で処理され、その後食器洗浄機で洗浄された食器洗い物は、食物の調理汚れ、焼きつき汚れ及び焦げつき汚れを良好に除去できる。
【０１０５】
【表５】
【表６】
【表７】
【表８】
Claims (45)
- 調理器具及び食卓用食器具から食物の調理汚れ、焼きつき汚れ、又は焦げつき汚れを除去するための硬質表面用洗浄性組成物であって、スメクタイト型の粘土増粘剤及び疎水変性ポリアクリレートポリマーを含む組成物。
- 調理器具及び食卓用食器具から食物の調理汚れ、焼きつき汚れ、又は焦げつき汚れを除去するためのケイ酸塩含有硬質表面用洗浄性組成物であって、スメクタイト型の粘土増粘剤及び疎水変性ポリアクリレートポリマーを含む組成物。
- 本明細書に記載の光透過率試験により少なくとも３０％の光透過率を有する、請求項１又は２に記載の硬質表面用洗浄性組成物。
- 本明細書に記載の物理的安定性試験方法により測定される、増粘された組成物と増粘されていない組成物との５％以下の分離を生じる、請求項１〜３のいずれか一項に記載の硬質表面用洗浄性組成物。
- 本明細書に記載の試験方法により測定される鋼の変色が３未満である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の硬質表面用洗浄性組成物。
- 前記スメクタイト型の粘土増粘剤の平均小板サイズが約１００ｎｍ未満である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記粘土が、ラポナイト、アルミニウム、ケイ酸塩、ベントナイト、燻蒸シリカ、及びこれらの混合物からなる群より選択される、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記疎水変性ポリアクリレートポリマーが、少なくとも２個の炭素原子の炭素鎖を含む疎水性部分を含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記疎水性部分が１２個以上の炭素原子を含む、請求項８に記載の組成物。
- 前記疎水変性ポリアクリレートポリマーが、少なくとも１つのアルコキシラート基を含む疎水性部分を含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記疎水性部分が、少なくとも１５単位のアルコキシラート基、より好ましくはエトキシレート基を含む、請求項１０に記載の組成物。
- 前記疎水変性ポリアクリレートポリマーが、少なくとも１２個の炭素原子の炭素基と少なくとも２０単位のエトキシレート基とを含む少なくとも１つの疎水性部分を含む、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記疎水変性ポリアクリレートポリマーの分子量が、１０００００より大きい、より好ましくは５０００００より大きい、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の組成物。
- 有機溶媒系を更に含む、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記組成物が、アルコール類、アミン類、エステル類、グリコールエーテル類、グリコール類、テルペン類及びこれらの混合物から選択される有機溶媒系を含み、その中に少なくとも１つの有機アミン溶媒成分が含まれる、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記有機溶媒系が、アルカノールアミン類、アルキルアミン類、アルキレンアミン類及びこれらの混合物を含む有機アミン溶媒；芳香族アルコール、脂肪族アルコール（好ましくはＣ4〜Ｃ10）、環状脂肪族アルコール及びこれらの混合物を含むアルコール溶媒；Ｃ2〜Ｃ3（ポリ）アルキレングリコール類、グリコールエーテル類、グリコールエステル類及びこれらの混合物を含むグリコール類及びグリコール誘導体；並びに有機アミン溶媒、アルコール溶媒、グリコール及びグリコール誘導体から選択される混合物から選択される、請求項１４又は１５に記載の組成物。
- 前記有機溶媒が、有機アミン（特にアルカノールアミン、より特に２−アミノアルカノール）溶媒及びグリコールエーテル溶媒を、好ましくは約３：１〜約１：３の重量比で含み、前記グリコールエーテル溶媒が、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールフェニルエーテル及びこれらの混合物から選択される、請求項１４〜１６のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記グリコールエーテルが、ジエチレングリコールモノブチルエーテルとプロピレングリコールブチルエーテルとの混合物であり、好ましくはその重量比が約１：２〜約２：１である、請求項１５〜１７のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記有機溶媒が、１ｍｍＨｇを超える揮発性有機物含量を約５０％未満、好ましくは約２０％未満、より好ましくは約１０％未満有する、請求項１４〜１８のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記有機溶媒が、約１５０℃未満の沸点、約５０℃未満、好ましくは１００℃未満の引火点、又は約１ｍｍＨｇを超える蒸気圧を有する溶媒成分を本質的に含まない、請求項１４〜１９のいずれか一項に記載の組成物。
- 汚れ膨潤剤を更に含む、請求項１〜２０のいずれか一項に記載の組成物。
- 汚れ膨潤剤として作用する少なくとも１つの溶媒成分を含む有機溶媒系を含む、請求項１４〜２１のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記汚れ膨潤剤が、アルカノールアミン類、アルキルアミン類、アルキレンアミン類及びこれらの混合物から選択される有機アミン溶媒である、請求項２１又は２２に記載の組成物。
- 前記組成物が、蒸留水に溶解した１０％の溶液として測定するとき、７．５〜１４、好ましくは１０〜１３のｐＨを有する、請求項１〜２３のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記組成物が、５未満、好ましくは４未満、より好ましくは３未満の予備アルカリ度を有する、請求項１〜２４のいずれか一項に記載の組成物。
- 垂直なステンレス鋼面にスプレーされた組成物が、約１ｃｍ／ｓ未満、好ましくは約０．１ｃｍ／ｓ未満の流速を有する、請求項１〜２５のいずれか一項に記載の組成物。
- ずり減粘特性を有する、請求項１〜２６のいずれか一項に記載の組成物。
- 試料１０ｍｌ、スピンドルＳ−３１を使用してブルックフィールドシリンダー粘度計（ＬＶＤＩＩ型）で測定するとき、粘度が、６ｒｐｍにおいて約１Ｐａｓを超え、好ましくは約２〜約４Ｐａｓ、３０ｒｐｍにおいて約２Ｐａｓ未満、好ましくは約０．８〜約１．２Ｐａｓ、及び６０ｒｐｍにおいて約１Ｐａｓ未満、好ましくは約０．３〜約０．５Ｐａｓである、請求項１〜２７のいずれか一項に記載の組成物。
- 陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、双極性イオン界面活性剤、非イオン性界面活性剤、半極性界面活性剤及びこれらの混合物から選択される界面活性剤を約０．０５％〜約１０％、好ましくは約０．１％〜約２％含む、請求項１〜２８のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記組成物が、重合油脂でコーティングされたガラス基材上で、２５℃において約２０°未満、好ましくは約１０°未満、より好ましくは約５°未満の前進接触角を示す、請求項１〜２９のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記組成物が、少なくとも約１００％、好ましくは少なくとも約２００％、より好ましくは少なくとも約５００％の汚れ膨潤指数を有する、請求項１〜３０のいずれか一項に記載の組成物。
- 有機溶媒、湿潤剤及びこれらの混合物から選択される拡散助剤を含む、請求項１〜３１のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記拡散助剤が、約３０ｍＮ／ｍ未満、好ましくは約２８ｍＮ／ｍ未満、より好ましくは約２６ｍＮ／ｍ未満の液体表面張力を有する、請求項３２に記載の組成物。
- 前記拡散助剤が、アルコール溶媒、グリコール類、グリコール誘導体及びこれらの混合物から選択される１つ以上の有機溶媒成分を含む、請求項３２又は３３に記載の組成物。
- 前記拡散助剤が、十分な水混和性を有する有機溶媒と、水中で制限された混和性を有するカップリング有機溶媒との混合物を含み、前記水混和性有機溶媒と前記カップリング有機溶媒との比率が約４：１〜約１：２０、好ましくは約２：１〜約１：６、より好ましくは約１．５：１〜約１：３である、請求項３２〜３４のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記拡散助剤が、約３０ｍＮ／ｍ未満、好ましくは約２８ｍＮ／ｍ未満、より好ましくは約２６ｍＮ／ｍ未満の液体表面張力を有する湿潤剤を含む、請求項３２〜３５のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記拡散助剤が、アミンオキシド湿潤剤を含む、請求項３２〜３６のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記組成物が、少なくとも２５％、好ましくは少なくとも５０％、より好ましくは少なくとも７５％の重合油脂除去指数を有する、請求項１〜３７のいずれか一項に記載の組成物。
- 食器洗いの前処理用組成物の形態である、請求項１〜３８のいずれか一項に記載の組成物。
- 調理器具及び食卓用食器具から調理汚れ、焼きつき汚れ又は焦げつき汚れを除去する方法であって、請求項１〜３９のいずれか一項に記載の硬質表面用洗浄性組成物で前記調理器具／食卓用食器具を処理することを含む方法。
- 金属製調理器具及び食卓用食器具から重合油脂の調理汚れ、焼きつき汚れ又は焦げつき汚れを除去する方法であって、請求項１〜３９のいずれか一項に記載の硬質表面用洗浄性組成物で前記調理器具／食卓用食器具を処理することを含む方法。
- 金属製調理器具及び食卓用食器具から炭水化物の調理汚れ、焼きつき汚れ又は焦げつき汚れを除去する方法であって、請求項１〜３９のいずれか一項に記載の硬質表面用洗浄性組成物で前記調理器具／食卓用食器具を処理することを含む方法。
- 手動又は自動で食器を洗浄する前に、硬質表面用洗浄性組成物で前記調理器具／食卓用食器具を前処理する手順を含む、請求項４０〜４２のいずれか一項に記載の方法。
- 手動又は自動で食器を洗浄する前に、硬質表面用洗浄性組成物で前記調理器具／食卓用食器具を前処理し、汚れの膨潤を促進するのに十分な時間、前処理された調理器具／食卓用食器具を密着フィルムで覆う手順を含む、請求項４０〜４３のいずれか一項に記載の方法。
- 請求項１〜３９のいずれか一項に記載の硬質表面用洗浄性組成物と前記組成物用スプレーディスペンサーとを含む硬質表面用洗浄製品であって、前記スプレーの液滴が、ＴＳＩエアロサイザーを使用して測定するとき、３μｍ〜１０μｍ、好ましくは４μｍ〜７μｍの平均幾何相当直径を有する製品。
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