JP2005349787A - Manufacturing method of resin coated metal sheet excellent in adhesion of resin - Google Patents

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Takumi Tanaka
匠 田中
Naomasa Nakakoji
尚匡 中小路
Tomofumi Shigekuni
智文 重国
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method of manufacturing at a relatively low cost a polyolefin resin coated metal sheet having superior adhesion. <P>SOLUTION: The manufacturing method of the resin coated metal sheet comprises coating a composite resin 5 on a metal sheet 2. The method is characterized in that, of polyolefin resin layers 3, 4 which constitute the composite resin 5, the innermost polyolefin resin layer 3 which is located in contact with the metal sheet 2 is formed by extruding a molten maleic acid-modified polyolefin resin from a T die 6 on the metal sheet 2 having a temperature which is the temperature of the molten maleic acid-modified polyolefin resin or higher and 340°C or lower; that the metal sheet on which the composite resin 5 has been formed is pressed with a first roll 7 and a second roll 8 controlled to a temperature of ≥10°C and <50°C so that the outermost polyolefin resin layer 4 may contact the first roll 7; and that, even after the pressing, the contacting condition of the metal sheet 2 and the first roll 7 is maintained until the pressing position of the first roll 7 rotates in the range of less than one revolution. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、ポリオレフィン樹脂と金属板の積層により構成され、優れた樹脂密着性を有する樹脂被覆金属板の製造方法に関する。   The present invention relates to a method for producing a resin-coated metal plate which is constituted by lamination of a polyolefin resin and a metal plate and has excellent resin adhesion.

熱可塑性樹脂は、加工が容易であることから、フィルム、シートあるいは成形容器材料として用いられるのみならず、各種樹脂フィルムや紙、金属箔などとの積層体としても広く用いられている。これら積層体には、ポリオレフィン、ポリエステル等の熱可塑性樹脂が主に用いられ、加熱した基材に樹脂フィルムを圧着、もしくは基材とフィルムを加熱しつつ圧着するフィルムラミネート法や、加熱溶融した熱可塑性樹脂を直接基材上に積層する押出しラミネート法により一般に製造されている。中でも、押出しラミネート法は、フィルム製膜のコストが不要であるため、経済性に優れている。   Thermoplastic resins are not only used as film, sheet or molded container materials because they are easy to process, but are also widely used as laminates with various resin films, paper, metal foils and the like. Thermoplastic resins such as polyolefin and polyester are mainly used for these laminates, and a film laminating method in which a resin film is pressure-bonded to a heated base material, or a base material and a film are pressure-bonded while being heated, or heat-melted heat Generally, it is manufactured by an extrusion laminating method in which a plastic resin is directly laminated on a substrate. Among these, the extrusion laminating method is economical because it does not require the cost of film formation.

金属板と樹脂を積層した積層体は、建材や容器などに広く用いられている。特に、各種鋼板と熱可塑性樹脂を積層した、いわゆるラミネート鋼板は、耐食性や絶縁性などに優れるため、内外装などの建材や缶などへの利用が拡大している。   A laminate in which a metal plate and a resin are laminated is widely used for building materials and containers. In particular, so-called laminated steel sheets obtained by laminating various steel sheets and thermoplastic resins are excellent in corrosion resistance, insulation, and the like, and therefore are widely used for building materials such as interior and exterior and cans.

これらラミネート鋼板などの樹脂被覆金属板では、金属板と樹脂の密着性が必要となるが、一般に熱可塑性樹脂を金属板上に熱融着しても満足な密着性は得られ難い。よって、良好な密着性を得るための何らかの方策が必要となる。   In these resin-coated metal plates such as laminated steel plates, adhesion between the metal plate and the resin is required, but generally satisfactory adhesion is hardly obtained even if a thermoplastic resin is thermally fused onto the metal plate. Therefore, some measure for obtaining good adhesion is required.

例えば、特許文献1には、50〜170℃に予熱された金属基板上と溶融樹脂を加熱ロールと冷却ロールによって圧着する表面処理金属板の製造方法が開示されており、ここでは、金属板の予熱温度は溶融樹脂の温度以下、好ましくは溶融樹脂の温度より50℃以上低い温度とされている。また、特許文献2には、熱可塑性樹脂の溶融膜と、Tm−80℃〜Tm+50℃(Tmは前記樹脂の融点)に加熱した金属基材とを、温間ラミネートロールを用いて融着させ、その後に急冷する樹脂金属ラミネート材の製造方法が開示されている。しかし、特許文献1および2の方法はいずれも、樹脂密着性が十分ではない。また、特許文献2の方法では、急冷手段が必須であるため、装置の占有する空間やコストが大きくなる。
特公平3−41342号公報 特許第3470527号公報
For example, Patent Document 1 discloses a method for manufacturing a surface-treated metal plate in which a molten resin is pressure-bonded by a heating roll and a cooling roll on a metal substrate preheated to 50 to 170 ° C. The preheating temperature is set to be equal to or lower than the temperature of the molten resin, preferably lower by 50 ° C. than the temperature of the molten resin. In Patent Document 2, a molten film of a thermoplastic resin and a metal substrate heated to Tm−80 ° C. to Tm + 50 ° C. (Tm is the melting point of the resin) are fused using a warm laminating roll. A method for producing a resin-metal laminate material that is then rapidly cooled is disclosed. However, neither of the methods of Patent Documents 1 and 2 has sufficient resin adhesion. Moreover, since the method of patent document 2 requires a quick cooling means, the space and cost which an apparatus occupies become large.
Japanese Patent Publication No. 3-41342 Japanese Patent No. 3470527

さらに、特許文献3および4には、予熱した金属板とロールの間に溶融した熱可塑性樹脂を流下して金属板に樹脂を被覆するラミネート金属板(熱可塑性樹脂被覆金属板)の製造方法が開示されており、ともに金属板の予熱温度は溶融樹脂の温度以下とすることが述べられている。しかし、これらの方法ではいずれも金属基板の予熱温度が低すぎるため、十分な樹脂密着性は得られない。また、特許文献4の方法では冷却手段が必須であるため、装置の占有する空間やコストが大きくなる。
特開平6−64019号公報 特開平6−71777号公報
Further, Patent Documents 3 and 4 describe a method for producing a laminated metal plate (thermoplastic resin-coated metal plate) in which a molten thermoplastic resin flows down between a preheated metal plate and a roll to coat the resin on the metal plate. Both disclose that the preheating temperature of the metal plate is equal to or lower than the temperature of the molten resin. However, in any of these methods, since the preheating temperature of the metal substrate is too low, sufficient resin adhesion cannot be obtained. Moreover, since the cooling means is essential in the method of Patent Document 4, the space occupied by the apparatus and the cost increase.
JP-A-6-64019 JP-A-6-71777

特許文献5には、100〜300℃程度に予熱した金属板に溶融した熱可塑性樹脂を流下し、冷却された圧着ロールで前記金属板に押圧する熱可塑性樹脂被覆波形金属板の製造方法が開示されている。この際の圧着ロールの冷却温度は規定されていないが、目安としては流下する熱可塑性樹脂のガラス転移温度以下が好ましいとされている。これをポリオレフィン樹脂に適用すると、圧着ロールの冷却温度は、ポリエチレン系で約−80℃以下、ポリプロピレン系で約−10℃以下が好ましいことになり、水冷等の簡便な方法では実施できない。また、操業中にロール表面に結露を生じ、操業の妨げとなる。
特開2000−202943号公報
Patent Document 5 discloses a method for manufacturing a thermoplastic resin-coated corrugated metal plate in which a molten thermoplastic resin flows down on a metal plate preheated to about 100 to 300 ° C. and pressed against the metal plate with a cooled crimping roll. Has been. In this case, the cooling temperature of the pressure-bonding roll is not specified, but as a guideline, the glass transition temperature or lower of the flowing thermoplastic resin is preferred. When this is applied to a polyolefin resin, the cooling temperature of the pressure-bonding roll is preferably about −80 ° C. or less for polyethylene and about −10 ° C. or less for polypropylene, and cannot be carried out by a simple method such as water cooling. Also, condensation occurs on the roll surface during operation, which hinders operation.
JP 2000-202943 A

特許文献6には、冷却ロールに巻きつけた、予熱してある金属板とニップロールの間に溶融した熱可塑性樹脂膜を流下して金属板に熱可塑性樹脂膜を被覆するラミネート金属板の製造方法が開示されている。しかし、この方法では、ラミネート金属板を構成する熱可塑性樹脂膜よりもむしろ、金属板の方が冷却ロールによって冷やされるため、十分な樹脂密着性は得られない。
特開平4−299140号公報
Patent Document 6 discloses a method of manufacturing a laminated metal plate in which a molten thermoplastic resin film is flowed between a preheated metal plate wound around a cooling roll and a nip roll to cover the metal plate with the thermoplastic resin film. Is disclosed. However, in this method, since the metal plate is cooled by the cooling roll rather than the thermoplastic resin film constituting the laminated metal plate, sufficient resin adhesion cannot be obtained.
JP-A-4-299140

この発明の目的は、優れた密着性を有するポリオレフィン樹脂被覆金属板を比較的安価に製造する方法を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a method for producing a polyolefin resin-coated metal sheet having excellent adhesion at a relatively low cost.

さて、上記特許文献1〜4および6で開示された従来技術では、いずれも樹脂密着性を満足させることは困難であった。加えて、特許文献2および4で開示された従来技術は、コストが比較的高くなるといった欠点も有していた。また、特許文献5で開示された従来技術は、ポリオレフィン樹脂への適用が困難であった。   In the prior arts disclosed in Patent Documents 1 to 4 and 6, it is difficult to satisfy the resin adhesion. In addition, the prior arts disclosed in Patent Documents 2 and 4 have the disadvantage that the cost is relatively high. The prior art disclosed in Patent Document 5 has been difficult to apply to polyolefin resins.

そこで発明者らは、複数のポリオレフィン樹脂層からなる複合樹脂を被覆してなる樹脂被覆金属板における上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、押出しラミネート法によりマレイン酸変性ポリオレフィン樹脂を、所定温度に予熱した金属板上に押し出し、複合樹脂と接する、温度制御した第1ロール(好適には、金属製圧着ロール)を含む1対のロールで、複合樹脂の最上層を構成する最外ポリオレフィン樹脂層が前記第1ロールの周面と接触するように圧着することが、樹脂密着性に有効であることを新規に見出し、この発明を完成するに到った。   Accordingly, the inventors have intensively studied to solve the above problems in the resin-coated metal plate coated with a composite resin composed of a plurality of polyolefin resin layers. As a result, the maleic acid-modified polyolefin resin is obtained by a predetermined method using an extrusion laminating method. A pair of rolls including a temperature-controlled first roll (preferably a metal crimping roll) that is extruded onto a metal plate preheated to a temperature and is in contact with the composite resin. The inventors have newly found that it is effective for resin adhesion that the resin layer is brought into contact with the peripheral surface of the first roll, and the present invention has been completed.

すなわち、この発明の要旨構成は、次の通りである。
(1)金属板に、複数のポリオレフィン樹脂層からなる複合樹脂を被覆する樹脂被覆金属板の製造方法において、
該複合樹脂を構成するポリオレフィン樹脂層のうち、金属板に接して位置する最内ポリオレフィン樹脂層は、Tダイから溶融状態のマレイン酸変性ポリオレフィン樹脂を、該溶融状態のマレイン酸変性ポリオレフィン樹脂の温度以上、340℃以下の温度の金属板上に押し出すことにより形成し、
前記複合樹脂を形成した金属板を、10℃以上50℃未満の温度に制御した第1ロールと、第2ロールとからなる対をなすロールで、複合樹脂の最上層を構成する最外ポリオレフィン樹脂層が第1ロールと接触するように圧着するとともに、前記圧着後もまた、金属板と第1ロールとの前記接触状態を、第1ロールの前記圧着位置が1回転未満の範囲で回転するまで維持することを特徴とする、樹脂密着性に優れた樹脂被覆金属板の製造方法。
That is, the gist configuration of the present invention is as follows.
(1) In the method for producing a resin-coated metal plate in which a metal plate is coated with a composite resin composed of a plurality of polyolefin resin layers,
Among the polyolefin resin layers constituting the composite resin, the innermost polyolefin resin layer positioned in contact with the metal plate is a temperature of the molten maleic acid-modified polyolefin resin in the molten state from the T die. Above, formed by extruding onto a metal plate at a temperature of 340 ° C or lower,
The outermost polyolefin resin constituting the uppermost layer of the composite resin with a pair of rolls composed of a first roll and a second roll in which the metal plate on which the composite resin is formed is controlled to a temperature of 10 ° C. or higher and lower than 50 ° C. The layer is pressure-bonded so as to be in contact with the first roll, and also after the pressure bonding, until the contact position between the metal plate and the first roll is rotated within a range of less than one rotation. A method for producing a resin-coated metal plate excellent in resin adhesion, characterized in that the method is maintained.

(2)前記複合樹脂の金属板への被覆は、共押出しラミネート法により行なうことを特徴とする上記(1)に記載の樹脂密着性に優れた樹脂被覆金属板の製造方法。 (2) The method for producing a resin-coated metal plate having excellent resin adhesion as described in (1) above, wherein the composite resin is coated on the metal plate by a coextrusion laminating method.

(3) 前記圧着後の金属板と第1ロールとの前記接触状態は、第1ロールの前記圧着位置が4分の1以上回転するまで維持されることを特徴とする、上記(1)または(2)に記載の樹脂密着性に優れた樹脂被覆金属板の製造方法。 (3) The contact state between the metal plate after the crimping and the first roll is maintained until the crimping position of the first roll rotates by a quarter or more, (1) or (2) The manufacturing method of the resin-coated metal plate excellent in resin adhesion.

この発明によって、優れた樹脂密着性を有するポリオレフィン樹脂被覆金属板を比較的安価に製造することができる。   According to the present invention, a polyolefin resin-coated metal plate having excellent resin adhesion can be produced at a relatively low cost.

以下に、この発明の実施形態を詳細に説明する。
この発明は、金属板に、複数のポリオレフィン樹脂層からなる複合樹脂を被覆する樹脂被覆金属板を製造する方法であり、かかる方法では、該複合樹脂を構成するポリオレフィン樹脂層のうち、金属板に接して位置し、接着層として機能する最内ポリオレフィン樹脂層は、Tダイから溶融状態のマレイン酸変性ポリオレフィン樹脂を、該溶融状態のマレイン酸変性ポリオレフィン樹脂の温度以上、340℃以下の温度の金属板上に押し出すことにより形成する。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
This invention is a method for producing a resin-coated metal plate for coating a metal plate with a composite resin composed of a plurality of polyolefin resin layers. In such a method, the metal plate of the polyolefin resin layer constituting the composite resin is applied to the metal plate. The innermost polyolefin resin layer located in contact with each other and functioning as an adhesive layer is formed of a metal having a temperature of not less than 340 ° C. and not less than the temperature of the molten maleic acid-modified polyolefin resin from the T-die. It is formed by extruding onto a plate.

マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂は、分子中にカルボキシル基を有するため、金属や極性分子との接着性に優れている。このマレイン酸変性ポリオレフィン樹脂を、金属板と接する接着層に用いることにより、金属板に対して複合樹脂を良好な密着性で形成することができる。さらに、押出しラミネート法を用いて最内ポリオレフィン樹脂層を溶融状態で金属板に接触させることにより、より大きな密着性が得られる。特に、押出しラミネート法は、フィルムラミネート法に比べて、フィルム成膜工程が不要なため、製造コストが低く抑えられる利点がある。   The maleic acid-modified polyolefin resin has a carboxyl group in the molecule and therefore has excellent adhesion to metals and polar molecules. By using this maleic acid-modified polyolefin resin for the adhesive layer in contact with the metal plate, the composite resin can be formed with good adhesion to the metal plate. Furthermore, greater adhesion can be obtained by bringing the innermost polyolefin resin layer into contact with the metal plate in a molten state using an extrusion laminating method. In particular, the extrusion laminating method has an advantage that the manufacturing cost can be suppressed lower than the film laminating method because the film forming step is unnecessary.

ここで押出しラミネート法は、スクリューとTダイを用いて熱可塑性樹脂の製膜を行う方法であり、例えば、ぺレット状の熱可塑性樹脂を、スクリューを内蔵したシリンダー内に投入し、前記樹脂を加熱して溶融した状態でスクリューを回転させることにより混練しつつTダイに送り込む。Tダイの吐出ロは、スリット状になっており、溶融樹脂は、Tダイから押し出されることにより膜(フィルム)状になる。押し出す際のマレイン酸変性ポリオレフィン樹脂の温度は、流動性確保の点から、180℃以上とすることが好ましい。なお、押し出す際のマレイン酸変性ポリオレフィン樹脂の温度の上限は、特に限定はしないが、マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂の熱分解防止の点から300℃程度とすることがより好適である。   Here, the extrusion laminating method is a method of forming a thermoplastic resin film using a screw and a T-die. For example, a pellet-like thermoplastic resin is put into a cylinder containing a screw, and the resin is put into the cylinder. The mixture is fed into the T-die while being kneaded by rotating the screw while being heated and melted. The discharge die of the T die has a slit shape, and the molten resin becomes a film (film) shape by being extruded from the T die. The temperature of the maleic acid-modified polyolefin resin during extrusion is preferably 180 ° C. or higher from the viewpoint of ensuring fluidity. The upper limit of the temperature of the maleic acid-modified polyolefin resin during extrusion is not particularly limited, but is more preferably about 300 ° C. from the viewpoint of preventing thermal decomposition of the maleic acid-modified polyolefin resin.

また、本発明では、金属板やマレイン酸変性ポリオレフィン樹脂の加熱工程を最小限に留め、マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂の熱分解を防止し、製造コストを小さくするために、マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂からなる最内ポリオレフィン樹脂層と、これに加えて、最外ポリオレフィン樹脂層を含む1層以上のポリオレフィン樹脂層とからなる複合樹脂を金属板に、同一工程で被覆する必要がある。   Further, in the present invention, in order to minimize the heating step of the metal plate and the maleic acid-modified polyolefin resin, to prevent thermal decomposition of the maleic acid-modified polyolefin resin, and to reduce the manufacturing cost, the maleic acid-modified polyolefin resin is used. In addition to this, a composite resin composed of the innermost polyolefin resin layer and one or more polyolefin resin layers including the outermost polyolefin resin layer needs to be coated on the metal plate in the same process.

最外ポリオレフィン樹脂層を含む1層以上のポリオレフィン樹脂層の形成(被覆)方法としては、押出しラミネート法およびフィルムラミネート法のいずれであっても構わない。しかし、より好適なのは、押出しラミネート法であり、中でも単一のTダイによって複数層の樹脂を押し出す共押出しラミネート法が、前記マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂を含む複数のポリオレフィン樹脂層を同時に金属板へ被覆できるため最適である。   As a method for forming (covering) one or more polyolefin resin layers including the outermost polyolefin resin layer, any of an extrusion laminating method and a film laminating method may be used. However, more preferable is an extrusion laminating method, and in particular, a co-extrusion laminating method in which a plurality of layers of resin are extruded by a single T-die simultaneously coats a plurality of polyolefin resin layers containing the maleic acid-modified polyolefin resin on a metal plate. It is optimal because it can.

Tダイによる共押出し法には、フィードブロック法、マルチマニホールド法、デュアルスロット法などがあり、それぞれ溶融樹脂をダイの前、ダイの中、ダイから出た後で積層するが、本発明では、いずれの方法を用いてもよい。   The co-extrusion method using a T die includes a feed block method, a multi-manifold method, a dual slot method, and the like, and laminating the molten resin before the die, in the die, and after coming out of the die, Any method may be used.

図1は、この発明に従う樹脂被覆金属板の製造方法を実施するための製造装置を模式的に示したものであり、具体的には、複合樹脂の被覆法として共押出しラミネート法を用いた場合の例である。   FIG. 1 schematically shows a production apparatus for carrying out a method for producing a resin-coated metal plate according to the present invention. Specifically, when a co-extrusion laminating method is used as a coating method for a composite resin. It is an example.

図1に示す製造装置1は、スクリュー(図示せず)を内蔵したシリンダーから送り込まれた、溶融状態のマレイン酸変性ポリオレフィン樹脂と、溶融状態の他のポリオレフィン樹脂とを同一工程で押し出して金属板2に、最内ポリオレフィン樹脂層3と最外ポリオレフィン樹脂4からなる複合樹脂5を形成(被覆)する共押出し用Tダイ6と、このTダイ6で押し出された溶融樹脂を圧着する、第1ロール7および第2ロール8からなる対をなすロール7、8と、複合樹脂5を形成する金属板2を予め加熱するための加熱装置9とで主に構成されている。   A manufacturing apparatus 1 shown in FIG. 1 extrudes a molten maleic acid-modified polyolefin resin fed from a cylinder containing a screw (not shown) and another polyolefin resin in a molten state in the same process to form a metal plate. 2, a co-extrusion T die 6 for forming (coating) a composite resin 5 composed of the innermost polyolefin resin layer 3 and the outermost polyolefin resin 4 and a molten resin extruded by the T die 6 are pressure-bonded. It is mainly comprised by the rolls 7 and 8 which make the pair which consists of the roll 7 and the 2nd roll 8, and the heating apparatus 9 for heating the metal plate 2 which forms the composite resin 5 previously.

前記第1ロール7は、複合樹脂5の最上層を構成する最外ポリオレフィン樹脂層4が接触する圧着ロールであり、10℃以上50℃未満の温度に制御されている。   The first roll 7 is a pressure-bonding roll with which the outermost polyolefin resin layer 4 constituting the uppermost layer of the composite resin 5 comes into contact, and is controlled to a temperature of 10 ° C. or higher and lower than 50 ° C.

そして、本発明の樹脂被覆金属板の製造方法を上記製造装置1を用いて実施した場合を説明すると、金属板2を加熱装置9で、マレイン酸変性ポリオレフィンとの接触時の金属板2の温度が、溶融状態のマレイン酸変性ポリオレフィン樹脂の温度以上、340℃以下の温度となるように加熱した後、この加熱した金属板2に、共押出し用Tダイ6から複数のポリオレフィン樹脂3、4を溶融状態で押し出して複合樹脂5を積層形成し、前記複合樹脂5を形成した金属板を、10℃以上50℃未満の温度に制御した第1ロール7と、第2ロール8とからなる対をなすロール7、8で、複合樹脂5の最上層を構成する最外ポリオレフィン樹脂層4が前記第1ロール7の周面と接触するように圧着することによって、樹脂密着性に優れた樹脂被覆金属板10を製造することができる。なお、マレイン酸変性ポリオレフィンとの接触時の金属板2の温度が、溶融状態のマレイン酸変性ポリオレフィンの温度以上、340℃以下となるように加熱するには、金属板とマレイン酸変性ポリオレフィンとの接触箇所の金属板2の温度と加熱装置9での加熱温度との関係を予め求めておき、加熱装置9での加熱温度を決定すればよい。   And when the manufacturing method of the resin coating metal plate of this invention is implemented using the said manufacturing apparatus 1, the temperature of the metal plate 2 at the time of contact with the maleic acid modified polyolefin is demonstrated for the metal plate 2 with the heating apparatus 9. FIG. Is heated to a temperature not lower than the temperature of the molten maleic acid-modified polyolefin resin and not higher than 340 ° C., and then the plurality of polyolefin resins 3 and 4 from the T-die 6 for coextrusion are applied to the heated metal plate 2. A composite resin 5 is laminated by extrusion in a molten state, and a pair of a first roll 7 and a second roll 8 in which the metal plate on which the composite resin 5 is formed is controlled to a temperature of 10 ° C. or more and less than 50 ° C. Resin-coated metal having excellent resin adhesion by pressing the outermost polyolefin resin layer 4 constituting the uppermost layer of the composite resin 5 with the rolls 7 and 8 so as to come into contact with the peripheral surface of the first roll 7. Made board 10 It can be. In order to heat the metal plate 2 at the time of contact with the maleic acid-modified polyolefin so that the temperature is higher than the temperature of the molten maleic acid-modified polyolefin and not higher than 340 ° C., the metal plate and the maleic acid-modified polyolefin are heated. A relationship between the temperature of the metal plate 2 at the contact location and the heating temperature in the heating device 9 may be obtained in advance, and the heating temperature in the heating device 9 may be determined.

また、図2は、この発明に従う他の樹脂被覆金属板の製造方法を実施するための製造装置11を模式的に示したものであって、具体的には、複合樹脂5の被覆法として押出しラミネート法とフィルムラミネート法の双方を用いた場合のものである。なお、図2の製造装置に示す符号は、図1に示す製造装置を構成する部材に対しては同一符号を付してある。   FIG. 2 schematically shows a production apparatus 11 for carrying out another method for producing a resin-coated metal plate according to the present invention. Specifically, the production apparatus 11 is extruded as a method for coating the composite resin 5. In this case, both the laminating method and the film laminating method are used. 2 denote the same parts as those constituting the manufacturing apparatus shown in FIG.

図2に示す製造装置11は、基本的には図1に示す製造装置1の構成と同じであるが、複合樹脂5を構成する最内ポリオレフィン樹脂層3の形成だけを押出しラミネート法で行なうため、図1に示す共押出し用Tダイ6に代えて、単層用押出しTダイ12を具えるとともに、複合樹脂5を構成する最外ポリオレフィン樹脂層4の形成をフィルムラミネート法で行なうため、ポリオレフィン樹脂フィルム13を供給するフィルム供給リール14をさらに具えている。なお、図2では、複合樹脂5を構成するポリオレフィン樹脂が2層の場合を示しているが、3層以上の場合には、フィルムラミネート法と押出しラミネート法を適宜組合せればよい。なお、作業効率の点からは、単層押出し用Tダイ12に代えて、図1に示す共押出し用Tダイ6を用いることが好ましい。   The manufacturing apparatus 11 shown in FIG. 2 is basically the same as the configuration of the manufacturing apparatus 1 shown in FIG. 1, but only the innermost polyolefin resin layer 3 constituting the composite resin 5 is formed by the extrusion laminating method. In order to form the outermost polyolefin resin layer 4 constituting the composite resin 5 by a film laminating method in addition to the single layer extrusion T die 12 instead of the coextrusion T die 6 shown in FIG. A film supply reel 14 for supplying the resin film 13 is further provided. FIG. 2 shows a case where the polyolefin resin constituting the composite resin 5 has two layers, but in the case of three or more layers, the film laminating method and the extrusion laminating method may be appropriately combined. From the viewpoint of work efficiency, it is preferable to use the coextrusion T die 6 shown in FIG. 1 instead of the single layer extrusion T die 12.

金属板としては、鋼板、アルミニウム板等の他に、各種表面処理鋼板を用いることができる。表面処理鋼板としては、錫、亜鉛などのめっきを施した鋼板、クロム酸処理、リン酸塩処理などの化成処理を施した鋼板、これら数種類の処理を組み合わせた鋼板などを用いることができる。これら鋼板の寸法は特に規定しないが、コイル状に巻くことのできる帯状の形状であれば、連続して大量の処理が可能であり、生産性、また用途の面からも好ましい。   As the metal plate, various surface-treated steel plates can be used in addition to a steel plate, an aluminum plate and the like. As the surface-treated steel sheet, a steel sheet plated with tin, zinc or the like, a steel sheet subjected to chemical conversion treatment such as chromic acid treatment or phosphate treatment, a steel plate combining these several types of treatment, or the like can be used. Although the dimensions of these steel plates are not particularly defined, a strip-like shape that can be wound in a coil shape can be continuously processed in large quantities, which is preferable from the viewpoint of productivity and application.

樹脂被覆金属板の基材となる金属板は、溶融状態のマレイン酸変性ポリオレフィン樹脂と接触する際の金属板の温度(以下金属板の予熱温度という)が、溶融状態のマレイン酸変性ポリオレフィンの温度以上、340℃以下の温度となるように予め加熱されている必要がある。   The temperature of the metal plate (hereinafter referred to as the preheating temperature of the metal plate) when contacting the molten maleic acid-modified polyolefin resin is the temperature of the molten maleic acid-modified polyolefin. As described above, it is necessary to heat in advance so that the temperature is 340 ° C. or lower.

金属板の予熱温度を溶融状態のマレイン酸変性ポリオレフィンの温度以上とすることにより、溶融状態のマレイン酸変性ポリオレフィン樹脂と金属板の接触時の濡れが十分なものとなり、密着性に大きく寄与する。金属板の予熱温度が溶融状態のマレイン酸変性ポリオレフィン樹脂の温度未満であると、溶融状態のマレイン酸変性ポリオレフィン樹脂と金属板の濡れが不十分となり、良好な密着性は得られない。より好ましくは、溶融状態のマレイン酸変性ポリオレフィンの温度超えとする。なおここで、金属板の予熱温度を、溶融状態のマレイン酸変性ポリオレフィン樹脂の温度以上とするには、Tダイから押し出す際のマレイン酸変性ポリオレフィン樹脂の温度以上とすればよい。   By setting the preheating temperature of the metal plate to be equal to or higher than the temperature of the molten maleic acid-modified polyolefin, the wetness at the time of contact between the molten maleic acid-modified polyolefin resin and the metal plate becomes sufficient, which greatly contributes to adhesion. When the preheating temperature of the metal plate is lower than the temperature of the molten maleic acid-modified polyolefin resin, the wet state between the molten maleic acid-modified polyolefin resin and the metal plate becomes insufficient, and good adhesion cannot be obtained. More preferably, the temperature is higher than that of the molten maleic acid-modified polyolefin. Here, in order to set the preheating temperature of the metal plate to be equal to or higher than the temperature of the maleic acid-modified polyolefin resin in the molten state, the temperature should be equal to or higher than the temperature of the maleic acid-modified polyolefin resin when extruded from the T die.

従来、押出しラミネート法においては、樹脂の分解などを避けるため、金属板の予熱温度を、もっぱら溶融樹脂の温度以下程度とすることが好ましいとされてきた。   Conventionally, in the extrusion laminating method, it has been considered preferable to set the preheating temperature of the metal plate to about the temperature of the molten resin or less in order to avoid decomposition of the resin.

しかしながら、本発明では、金属板の予熱温度を、Tダイから押し出す溶融状態のマレイン酸変性ポリオレフィン樹脂の温度以上としていても、なんら問題は無い。この理由としては明らかではないが、金属板に接触させる溶融状態の最内ポリオレフィン樹脂としてマレイン酸変性ポリオレフィン樹脂を用いていること、および、かかる溶融樹脂を金属板に接触させた後、最初に圧着する1対のロールのうち、最外ポリオレフィン樹脂が接触する側の第1ロールの温度を制御していることが、金属板の予熱温度を高くできることに関係しているものと考えられる。   However, in the present invention, there is no problem even if the preheating temperature of the metal plate is equal to or higher than the temperature of the molten maleic acid-modified polyolefin resin extruded from the T die. The reason for this is not clear, but the use of maleic acid-modified polyolefin resin as the innermost polyolefin resin in the molten state to be brought into contact with the metal plate, and the first pressure bonding after contacting the molten resin with the metal plate Controlling the temperature of the first roll on the side in contact with the outermost polyolefin resin in the pair of rolls that are considered to be related to the ability to increase the preheating temperature of the metal plate.

なお、金属板の予熱温度は、金属板と接触させるマレイン酸変性ポリオレフィンの融点+50℃以上とすることが、マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂と金属板の濡れ性をより良好とする上でさらに好ましい。   The preheating temperature of the metal plate is more preferably the melting point of maleic acid-modified polyolefin to be brought into contact with the metal plate + 50 ° C. or more in order to improve the wettability between the maleic acid-modified polyolefin resin and the metal plate.

一方、金属板の予熱温度が340℃を超えると、後述する第1ロール(例えば金属ロール)による冷却では、温度低下が不十分となるため、金属板に形成した複合樹脂を構成する最外ポリオレフィン樹脂を十分に固化させることができなくなる結果、最外ポリオレフィン樹脂が第1ロールに巻き付きやすくなり、操業の継続が困難になる。   On the other hand, when the preheating temperature of the metal plate exceeds 340 ° C., cooling with a first roll (for example, a metal roll) described later, the temperature drop is insufficient, so the outermost polyolefin constituting the composite resin formed on the metal plate As a result of not being able to sufficiently solidify the resin, the outermost polyolefin resin is easily wound around the first roll, making it difficult to continue the operation.

なお、金属板を加熱する手段としては、例えば、通電加熱、電磁誘導加熱、ヒーターによる加熱などあらゆる公知の方法を用いることができる。また、加熱装置は、金属板が溶融樹脂と接触する直前の位置に設けることが、加熱してから溶融樹脂を接触させるまでの金属板の温度低下を抑制する点で好ましい。   In addition, as a means to heat a metal plate, all well-known methods, such as electricity heating, electromagnetic induction heating, and heating with a heater, can be used, for example. In addition, it is preferable that the heating device is provided at a position immediately before the metal plate comes into contact with the molten resin in terms of suppressing a temperature drop of the metal plate after the heating until the molten resin is brought into contact.

金属板と複合樹脂は、第1ロールと第2ロールとからなる対をなすロールで圧着することにより、密着性が高められるが、該圧着する対をなすロールのうち、溶融状態の最外ポリオレフィン樹脂と接触する側のロールである第1ロールを10℃以上、50℃未満に温度制御する必要がある。第1ロールの温度を10℃未満にすると、溶融樹脂および金属板から第1ロールヘの熱量の移動が大きくなり、溶融樹脂と金属板との密着に必要な熱量が不足するため、第1ロールの温度は10℃以上とする必要がある。また、第1ロールの温度を50℃以上にすると、溶融樹脂を冷却する能力が不足して、第1ロールへの樹脂の巻き付きが発生するため、50℃未満とする必要があり、より好ましくは45℃以下にする。   The adhesion between the metal plate and the composite resin is enhanced by press-bonding with a pair of rolls composed of a first roll and a second roll. Of the rolls forming the press-bonding, the outermost polyolefin in a molten state It is necessary to control the temperature of the first roll, which is the roll in contact with the resin, to 10 ° C. or more and less than 50 ° C. When the temperature of the first roll is less than 10 ° C., the amount of heat transferred from the molten resin and the metal plate to the first roll increases, and the amount of heat necessary for the adhesion between the molten resin and the metal plate is insufficient. The temperature must be 10 ° C or higher. Further, if the temperature of the first roll is set to 50 ° C. or higher, the ability to cool the molten resin is insufficient, and the wrapping of the resin around the first roll occurs. Keep at 45 ° C or lower.

第1ロールの材質は、熱伝導性に優れた材料であることが好ましく、例えば、鋼、アルミニウム等の金属が挙げられる。第1ロールの材質をゴム材料などとすると、熱伝導に劣るため、樹脂被覆金属板等との接触により、第1ロールの表面温度が急激に上昇する結果、第1ロールの温度を50℃未満に温度制御することが困難になり、樹脂の巻き付きが発生しやすくなるからである。   The material of the first roll is preferably a material having excellent thermal conductivity, and examples thereof include metals such as steel and aluminum. If the material of the first roll is a rubber material or the like, it is inferior in heat conduction, and as a result of the surface temperature of the first roll rising rapidly due to contact with the resin-coated metal plate, the temperature of the first roll is less than 50 ° C. This is because it becomes difficult to control the temperature and the resin is likely to be wound.

なお、金属板と接触する側に位置する第2ロールは、金属板の熱量維持のために熱伝導率の小さい材料からなることが好ましく、加えて、第2ロールへの金属板からはみ出した樹脂の巻き付きを防止する観点から、第2ロールの少なくとも表面を、例えばシリコンゴム等のように樹脂が付着しにくい材料で構成することが好適である。   In addition, it is preferable that the 2nd roll located in the side which contacts a metal plate consists of material with small heat conductivity in order to maintain the calorie | heat amount of a metal plate, and in addition, resin protruded from the metal plate to the 2nd roll From the viewpoint of preventing the wrapping of the second roll, it is preferable that at least the surface of the second roll is made of a material to which resin is difficult to adhere, such as silicon rubber.

圧着する対をなすロールは、図1に示すように1対のロールで構成する場合の他、複数対のロールで構成してもよく、後者の場合には、最初に圧着するための対をなすロールを上記のように構成すればよい。   A pair of rolls to be crimped may be composed of a plurality of pairs of rolls in addition to the case of being composed of a pair of rolls as shown in FIG. The formed roll may be configured as described above.

また、この発明では、前記複合樹脂を形成した金属板を、10℃以上50℃未満の温度に制御した第1ロールと、第2ロールとからなる対をなすロールで、複合樹脂の最上層を構成する最外ポリオレフィン樹脂層が第1ロールと接触するように圧着するとともに、前記圧着後もまた、金属板と第1ロールとの前記接触状態を、第1ロールの前記圧着位置が1回転未満の範囲で回転するまで維持することが必要がある。   In the present invention, the uppermost layer of the composite resin is formed by a pair of rolls composed of a first roll and a second roll in which the metal plate on which the composite resin is formed is controlled to a temperature of 10 ° C. or higher and lower than 50 ° C. The outermost polyolefin resin layer to be formed is pressure-bonded so as to be in contact with the first roll, and after the pressure bonding, the contact state between the metal plate and the first roll is less than one rotation. It is necessary to maintain until it rotates in the range.

温度制御された第1ロールに、圧着時だけでなく、圧着後の所定期間にわたって、具体的には、第1ロールの前記圧着位置が1回転未満の範囲で回転するまでの期間にわたって接触させ、樹脂および金属板の冷却を連続的に行うことによって、従来必須であった圧着後の冷却手段が不要となる。この際、前記圧着後の金属板と第1ロールとの前記接触状態は、第1ロールの前記圧着位置が4分の1以上回転するまで維持されることが十分な冷却が得られる点で好ましく、その後、次工程へ搬送される。   The temperature-controlled first roll is brought into contact not only at the time of pressure bonding but over a predetermined period after pressure bonding, specifically, a period until the pressure bonding position of the first roll rotates in a range of less than one rotation, By continuously cooling the resin and the metal plate, the cooling means after pressure bonding, which has been conventionally required, becomes unnecessary. At this time, the contact state between the metal plate after the crimping and the first roll is preferably maintained until the crimping position of the first roll is rotated by a quarter or more in that sufficient cooling is obtained. Then, it is conveyed to the next process.

最内ポリオレフィン樹脂層を形成するマレイン酸変性ポリオレフィン樹脂としては、例えば、マレイン酸変性ポリエチレン樹脂、マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂が挙げられる。   Examples of the maleic acid-modified polyolefin resin that forms the innermost polyolefin resin layer include maleic acid-modified polyethylene resin and maleic acid-modified polypropylene resin.

最外ポリオレフィン樹脂層を形成するポリオレフィン樹脂としては、製膜が可能である全てのポリオレフィン樹脂を用いることができる。中でも、ポリエチレンやポリプロピレンなどが適している。最外ポリオレフィン樹脂層は、上述したように、押出しラミネート法とフィルムラミネート法のいずれによっても形成することができる。   As the polyolefin resin forming the outermost polyolefin resin layer, all polyolefin resins that can be formed can be used. Of these, polyethylene and polypropylene are suitable. As described above, the outermost polyolefin resin layer can be formed by either an extrusion laminating method or a film laminating method.

なお、本発明では、複合樹脂を構成する各ポリオレフィン樹脂層として、本発明の効果を阻害しない範囲で、諸特性を改善するために各種成分を添加した樹脂を用いてもよい。   In the present invention, as each polyolefin resin layer constituting the composite resin, a resin to which various components are added may be used in order to improve various characteristics within a range not impairing the effects of the present invention.

[実施例1]
金属板として、厚さ0.2mm、幅300mmの電解クロム酸処理鋼帯を用いた。この鋼帯は、冷間圧延鋼帯の両面にクロム酸処理として電解クロム酸処理を施した。電解クロム酸処理は、同一ライン上で、表1に示す処理液組成および処理条件で処理を行った後、表2に示す処理液組成および処理条件で処理を連続して行い、化成皮膜(クロム付着量115mg/m)を形成した。該電解クロム酸処理鋼帯を、赤外線ヒーターで予熱温度が260℃となるように加熱した後、二本の短軸スクリューと共押出し(フィードブロック法)用Tダイを備えた押出し機を用いて、融点107℃、変性量0.5質量%のマイレン酸変性ポリエチレンを鋼帯と接する側に、また、融点127℃の低密度ポリエチレン(密度0.93g/cm)をその上層になるように、鋼帯の片面に連続的に押し出して複合樹脂をラミネート(被覆)した。押出しラミネート条件は、Tダイのリップ幅400mm、リップ開度0.5mm、エアギャップ(Tダイ吐出口からラミネート部までの距離)80mm、樹脂吐出量10kg/h(マレイン酸変性ポリエチレン5kg/h、低密度ポリエチレン5kg/h)、ラインスピード6m/minである。押出時の樹脂温度は210℃とした。鋼帯と樹脂の圧着は、一対のロールを用い、図1に示したのと同様に鋼帯が通過する前記ロール間に溶融樹脂を流下させることにより行った。第1ロールは、金属製(鋼製クロムめっきロール)とし、第2ロールは、シリコンゴムで被覆したロールとした。前記樹脂を鋼帯に圧着する第1ロールの温度は、内部に水を循環させることにより30℃に制御した。前記圧着後の鋼帯と第1ロールとの前記接触状態を、第1ロールの前記圧着位置が8分の3回転するまで維持した後に次工程へ搬送した。
[Example 1]
As the metal plate, an electrolytic chromic acid-treated steel strip having a thickness of 0.2 mm and a width of 300 mm was used. This steel strip was subjected to electrolytic chromic acid treatment as chromic acid treatment on both sides of the cold rolled steel strip. The electrolytic chromic acid treatment is performed on the same line with the treatment liquid composition and treatment conditions shown in Table 1 and then continuously with the treatment liquid composition and treatment conditions shown in Table 2 to form a chemical conversion film (chromium). An adhesion amount of 115 mg / m 2 ) was formed. The electrolytic chromic acid-treated steel strip is heated with an infrared heater so that the preheating temperature becomes 260 ° C., and then, using an extruder equipped with two short shaft screws and a T-die for coextrusion (feed block method). Steel strip so that methylene acid-modified polyethylene having a melting point of 107 ° C. and a modification amount of 0.5% by mass is in contact with the steel strip, and low density polyethylene having a melting point of 127 ° C. (density 0.93 g / cm 3 ) is the upper layer. The composite resin was laminated (coated) by continuously extruding to one side. Extrusion lamination conditions are: T-die lip width 400 mm, lip opening 0.5 mm, air gap (distance from T-die outlet to laminate) 80 mm, resin discharge 10 kg / h (maleic acid-modified polyethylene 5 kg / h, low Density polyethylene 5 kg / h), line speed 6 m / min. The resin temperature during extrusion was 210 ° C. The crimping of the steel strip and the resin was performed by using a pair of rolls and causing the molten resin to flow between the rolls through which the steel strip passes in the same manner as shown in FIG. The first roll was made of metal (steel chrome plating roll), and the second roll was a roll covered with silicon rubber. The temperature of the first roll for pressure-bonding the resin to the steel strip was controlled at 30 ° C. by circulating water inside. After maintaining the contact state between the steel strip after the press-bonding and the first roll until the press-bonding position of the first roll was rotated by 3/8, it was conveyed to the next step.

Figure 2005349787
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Figure 2005349787
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[実施例2]
金属板として、錫めっき(付着量2.8g/m)上にリン酸錫処理を施した厚さ0.2mm、幅300mmの鋼帯を用いたこと以外は実施例1と同様の方法で樹脂被覆金属板を製造した。リン酸錫処理の処理液組成と処理条件を表3に示す。
[Example 2]
Resin coating was performed in the same manner as in Example 1 except that a steel plate having a thickness of 0.2 mm and a width of 300 mm was applied to tin plating (adhesion amount 2.8 g / m 2 ) as a metal plate. A metal plate was produced. Table 3 shows the treatment liquid composition and treatment conditions for the tin phosphate treatment.

Figure 2005349787
Figure 2005349787

[実施例3]
金属板として、厚さ0.2mm、幅300mmのアルミニウム帯を用いた事以外は実施例1と同様の方法で樹脂被覆金属板を製造した。
[Example 3]
A resin-coated metal plate was produced in the same manner as in Example 1 except that an aluminum strip having a thickness of 0.2 mm and a width of 300 mm was used as the metal plate.

[実施例4]
ポリオレフィン樹脂として、鋼帯と接する側にマレイン酸変性ポリプロピレン、その上層にポリプロピレンを用い、押出し時の樹脂温度を240℃とした事以外は実施例1と同様の方法で樹脂被覆金属板を製造した。
[Example 4]
As the polyolefin resin, a maleic acid-modified polypropylene was used on the side in contact with the steel strip, and the upper layer was polypropylene, and a resin-coated metal plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the resin temperature during extrusion was 240 ° C. .

[実施例5]
鋼帯の予熱温度を210℃とした事以外は実施例1と同様の方法で樹脂被覆金属板を製造した。
[Example 5]
A resin-coated metal plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the preheating temperature of the steel strip was 210 ° C.

[実施例6]
鋼帯の予熱温度を340℃とした事以外は実施例1と同様の方法で樹脂被覆金属板を製造した。
[Example 6]
A resin-coated metal plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the preheating temperature of the steel strip was 340 ° C.

[実施例7]
押出時の樹脂温度を180℃とし、鋼帯の予熱温度を203℃とした以外は実施例1と同様の方法で樹脂被覆金属板を製造した。
[Example 7]
A resin-coated metal plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the resin temperature during extrusion was 180 ° C. and the preheating temperature of the steel strip was 203 ° C.

[実施例8]
第1ロールの温度を15℃に制御した事以外は実施例1と同様の方法で樹脂被覆を行った。
[Example 8]
Resin coating was performed in the same manner as in Example 1 except that the temperature of the first roll was controlled at 15 ° C.

[実施例9]
第1ロールの温度を45℃に制御した事以外は実施例1と同様の方法で樹脂被覆金属板を製造した。
[Example 9]
A resin-coated metal plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the temperature of the first roll was controlled at 45 ° C.

[実施例10]
前記圧着後の鋼帯と第1ロールとの前記接触状態を、第1ロールの前記圧着位置が4分の1回転するまで維持した後に次工程へ搬送した事以外は実施例1と同様の方法で樹脂被覆金属板を製造した。
[Example 10]
The same method as in Example 1 except that the contact state between the steel strip after the press-bonding and the first roll is maintained until the press-bonding position of the first roll makes a quarter turn and then conveyed to the next step. A resin-coated metal plate was produced.

[実施例11]
マレイン酸変性ポリエチレンの上層に積層する低密度ポリエチレンを、あらかじめ厚さ20μmに製膜したフィルムを用いてフィルムラミネート法により形成した事以外は実施例1と同様の方法で樹脂被覆金属板を製造した。
[Example 11]
A resin-coated metal plate was produced in the same manner as in Example 1 except that a low-density polyethylene to be laminated on the upper layer of maleic acid-modified polyethylene was formed by a film lamination method using a film previously formed to a thickness of 20 μm. .

[比較例1]
押出し時の樹脂温度を180℃とし、鋼帯の予熱温度を170℃とした事以外は実施例1と同様の方法で樹脂被覆金属板を製造した。
[Comparative Example 1]
A resin-coated metal plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the resin temperature during extrusion was 180 ° C. and the preheating temperature of the steel strip was 170 ° C.

[比較例2]
鋼帯の予熱温度を205℃とした以外は実施例1と同様の方法で樹脂被覆金属板を製造した。
[Comparative Example 2]
A resin-coated metal plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the preheating temperature of the steel strip was 205 ° C.

[比較例3]
鋼帯の予熱温度を350℃とした事以外は実施例1と同様の方法で樹脂被覆金属板を製造した。
[Comparative Example 3]
A resin-coated metal plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the preheating temperature of the steel strip was 350 ° C.

[比較例4]
第1ロールの温度を5℃に制御した事以外は実施例1と同様の方法で樹脂被覆を行った。
[Comparative Example 4]
Resin coating was performed in the same manner as in Example 1 except that the temperature of the first roll was controlled at 5 ° C.

[比較例5]
第1ロールの温度を55℃に制御した事以外は実施例1と同様の方法で樹脂被覆金属板を製造した。
[Comparative Example 5]
A resin-coated metal plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the temperature of the first roll was controlled at 55 ° C.

[比較例6]
前記圧着後の鋼帯を、第1ロールと接触させないようにして次工程へ搬送した事以外は実施例1と同様の方法で樹脂被覆金属板を製造した。
[Comparative Example 6]
A resin-coated metal plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the steel strip after the crimping was transported to the next process without being brought into contact with the first roll.

実施例および比較例の製造条件を表4にまとめて示す。かくして得られた各樹脂被覆金属板について、エリクセン試験により密着性の評価を行った。以下にその手順を述べる。
50mm×50mmの試験片15の樹脂被覆(ラミネート)面16に、図3に示すように、試験片15の中心位置17を挟んで両側に2.5mmの距離だけ隔てた位置に、縦横各々2本の切り込み18を入れる。この切り込み18の形成には鋭利な刃物を使用し、樹脂被覆層(複合樹脂)のみを切断するようにする。JIS B 7729で規定されるエリクセン試験機のポンチと試験片の中心位置とを一致させ、ラミネート面が凸になるように6mm押出し加工を施す。試験片を室温で24時間放置し、目視によって樹脂の剥離が生じたかどうかを調ベる。樹脂密着性の優劣は、以下の基準に従って5段階で評価した。発明例および比較例について、樹脂膜厚と樹脂密着性の評価結果を表5に示す。
<樹脂密着性の評価基準>
1:凸加工部の全面にわたって剥離が見られる場合
2:各切り込みに沿って剥離が見られる場合
3:中心部付近の切り込みのみに沿って剥離が見られる場合
4:切り込みの交差部のみでわずかに剥離が見られる場合
5:全く剥離が見られない場合
The production conditions for the examples and comparative examples are summarized in Table 4. Each resin-coated metal plate thus obtained was evaluated for adhesion by an Erichsen test. The procedure is described below.
As shown in FIG. 3, two 50 mm × 50 mm test pieces 15 are vertically and horizontally spaced at a distance of 2.5 mm across the center position 17 of the test piece 15. Make a cut 18 of. A sharp blade is used to form the cut 18 and only the resin coating layer (composite resin) is cut. The punch of the Eriksen tester specified in JIS B 7729 is aligned with the center position of the test piece, and 6 mm extrusion is performed so that the laminate surface is convex. The test piece is allowed to stand at room temperature for 24 hours, and it is examined whether or not the resin has been peeled off visually. The superiority or inferiority of the resin adhesion was evaluated in five stages according to the following criteria. Table 5 shows the evaluation results of the resin film thickness and the resin adhesion for the inventive examples and the comparative examples.
<Evaluation criteria for resin adhesion>
1: When peeling is seen over the entire surface of the convex processing part 2: When peeling is seen along each incision 3: When peeling is seen only along the notch near the center part 4: Only at the intersection of the notches When peeling is observed 5: When no peeling is observed

Figure 2005349787
Figure 2005349787

Figure 2005349787
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本発明に従って製造した実施例1〜11の樹脂被覆金属板は、いずれも良好な樹脂密着性を示した。
これに対し、比較例1および2は、鋼帯の予熱温度が低すぎるため、比較例4は第1ロールの温度が低すぎるため、比較例6は、前記圧着後の鋼帯を第1ロールと接触させないで次工程へ搬送したため、いずれも樹脂密着性が劣っている。また、比例例3は、鋼帯の予熱温度が高すぎるため、比較例5は第1ロールの温度が高すぎるため、いずれも溶融樹脂が第1ロールに巻き付いてしまい、樹脂被覆金属板(帯)の製造は不可能であった。
The resin-coated metal plates of Examples 1 to 11 produced according to the present invention all showed good resin adhesion.
On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2, the preheating temperature of the steel strip is too low, and in Comparative Example 4, the temperature of the first roll is too low. Since it was conveyed to the next process without being brought into contact with each other, the resin adhesion was poor. Moreover, since the preheating temperature of the steel strip is too high in the proportional example 3, the temperature of the first roll is too high in the comparative example 5, so that the molten resin is wound around the first roll, and the resin-coated metal plate (band) ) Was impossible to produce.

この発明によって、優れた樹脂密着性を有するポリオレフィン樹脂被覆金属板を比較的安価に製造することができる。   According to the present invention, a polyolefin resin-coated metal plate having excellent resin adhesion can be produced at a relatively low cost.

本発明に従う樹脂被覆金属板の製造方法を具現化するための代表的な製造装置の模式図である。It is a schematic diagram of the typical manufacturing apparatus for embodying the manufacturing method of the resin coating metal plate according to this invention. 本発明に従う樹脂被覆金属板の製造方法を具現化するための他の製造装置の模式図である。It is a schematic diagram of the other manufacturing apparatus for embodying the manufacturing method of the resin coating metal plate according to this invention. エリクセン試験に供する試験片を説明するための平面図である。It is a top view for demonstrating the test piece used for an Erichsen test.

符号の説明Explanation of symbols

1、11 樹脂被覆金属板の製造装置
2 金属板(帯)
3 最内ポリオレフィン樹脂層
4 最外ポリオレフィン樹脂層
5 複合樹脂
6 共押出し用Tダイ
7 第1ロール
8 第2ロール
9 加熱装置
10 樹脂被覆金属板
12 単層用押出しTダイ
13 ポリオレフィン樹脂フィルム
14 フィルム供給リール
15 試験片
16 樹脂被覆面
17 試験片の中心位置
1, 11 Production equipment for resin-coated metal plates 2 Metal plates (bands)
3 innermost polyolefin resin layer 4 outermost polyolefin resin layer 5 composite resin 6 T-die for coextrusion 7 first roll 8 second roll 9 heating device
10 Resin coated metal plate
12 Extruded T-die for single layer
13 Polyolefin resin film
14 Film supply reel
15 specimens
16 Resin coated surface
17 Specimen center position

Claims (3)

金属板に、複数のポリオレフィン樹脂層からなる複合樹脂を被覆する樹脂被覆金属板の製造方法において、
該複合樹脂を構成するポリオレフィン樹脂層のうち、金属板に接して位置する最内ポリオレフィン樹脂層は、Tダイから溶融状態のマレイン酸変性ポリオレフィン樹脂を、該溶融状態のマレイン酸変性ポリオレフィン樹脂の温度以上、340℃以下の温度の金属板上に押し出すことにより形成し、
前記複合樹脂を形成した金属板を、10℃以上50℃未満の温度に制御した第1ロールと、第2ロールとからなる対をなすロールで、複合樹脂の最上層を構成する最外ポリオレフィン樹脂層が第1ロールと接触するように圧着するとともに、前記圧着後もまた、金属板と第1ロールとの前記接触状態を、第1ロールの前記圧着位置が1回転未満の範囲で回転するまで維持することを特徴とする、樹脂密着性に優れた樹脂被覆金属板の製造方法。
In the method for producing a resin-coated metal plate for coating a metal plate with a composite resin composed of a plurality of polyolefin resin layers,
Among the polyolefin resin layers constituting the composite resin, the innermost polyolefin resin layer positioned in contact with the metal plate is a temperature of the molten maleic acid-modified polyolefin resin in the molten state from the T die. Above, formed by extruding onto a metal plate at a temperature of 340 ° C or lower,
The outermost polyolefin resin constituting the uppermost layer of the composite resin with a pair of rolls composed of a first roll and a second roll in which the metal plate on which the composite resin is formed is controlled to a temperature of 10 ° C. or higher and lower than 50 ° C. The layer is pressure-bonded so as to be in contact with the first roll, and also after the pressure bonding, until the contact position between the metal plate and the first roll is rotated within a range of less than one rotation. A method for producing a resin-coated metal plate excellent in resin adhesion, characterized in that the method is maintained.
前記複合樹脂の金属板への被覆は、共押出しラミネート法により行なうことを特徴とする、請求項1に記載の樹脂密着性に優れた樹脂被覆金属板の製造方法。   The method for producing a resin-coated metal plate with excellent resin adhesion according to claim 1, wherein the coating of the composite resin on the metal plate is performed by a coextrusion laminating method. 前記圧着後の金属板と第1ロールとの前記接触状態は、第1ロールの前記圧着位置が4分の1以上回転するまで維持されることを特徴とする、請求項1または2に記載の樹脂密着性に優れた樹脂被覆金属板の製造方法。   The said contact state of the metal plate after the said crimping | compression-bonding and a 1st roll is maintained until the said crimping | compression-bonding position of a 1st roll rotates by 1/4 or more, The Claim 1 or 2 characterized by the above-mentioned. A method for producing a resin-coated metal plate having excellent resin adhesion.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN108312558A (en) * 2018-03-16 2018-07-24 贺州市宜居船木工艺装饰有限公司 A kind of triplex film applicator
CN109353039A (en) * 2018-10-31 2019-02-19 东莞市华立实业股份有限公司 A kind of plastic-aluminum board production technology and process units and aluminium-plastic panel

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