JP2005324508A - Writing instrument - Google Patents

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JP2005324508A
JP2005324508A JP2004146453A JP2004146453A JP2005324508A JP 2005324508 A JP2005324508 A JP 2005324508A JP 2004146453 A JP2004146453 A JP 2004146453A JP 2004146453 A JP2004146453 A JP 2004146453A JP 2005324508 A JP2005324508 A JP 2005324508A
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writing instrument
coating film
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color
resin
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Naoya Ishimura
直哉 石村
Yuki Harada
祐樹 原田
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Pilot Ink Co Ltd
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Pilot Ink Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a writing instrument on which a coating film can be formed, in which a name and decoration can be easily marked on a grip part and a decoration part or the like, the coating film being prevented from separation due to use. <P>SOLUTION: A coating film comprising at least a coloring agent and a chlorinated polyolefin is formed on the outside surface of the writing instrument composed of a styrene-ethylene-butylene-styrene copolymerized resin (SEBS resin). An aliphatic amide and/or a fluorine-containing additive is contained in the coating film. The coating film is formed by a pad printing or a screen printing. The writing instrument member has a temperature-sensitive color changing property. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は筆記具に関する。更に詳細には、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合樹脂からなる筆記具部材を備えた筆記具に関する。   The present invention relates to a writing instrument. More specifically, the present invention relates to a writing instrument provided with a writing instrument member made of styrene-ethylene-butylene-styrene copolymer resin.

従来より、筆記具の把持部や装飾部となる部分を、軸筒とは質感の異なる材質を用いて、二色成形等により形成した筆記具が多く提案されている。特に、把持部(グリップ部)を構成する材質としては、握り心地の良さや成形性の高さからスチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合樹脂(SEBS樹脂)が好適に用いられている。
また、前記筆記具には、加飾や名入れ等の塗膜を形成する手段として、筆記具の表面に印刷や箔押しを施す提案がなされているが、特にグリップ部に名入れ等を施す場合、使用時の手指との擦過による剥離を防ぐ目的で、軸筒表面に名入れ等を施した後に、透明性を有するグリップ部材で被覆する提案が開示されている(例えば、特許文献1参照)。
特開平7−276887号公報
2. Description of the Related Art Conventionally, many writing instruments have been proposed in which a portion that becomes a gripping part or a decoration part of a writing instrument is formed by two-color molding or the like using a material having a texture different from that of a shaft tube. In particular, a styrene-ethylene-butylene-styrene copolymer resin (SEBS resin) is suitably used as a material constituting the grip portion (grip portion) because of its comfortable grip and high moldability.
In addition, as a means for forming a coating film such as decoration or name engraving on the writing instrument, there has been a proposal for printing or foil stamping on the surface of the writing instrument. For the purpose of preventing peeling due to rubbing with fingers at the time, a proposal has been disclosed in which a name is put on the surface of the shaft tube and then covered with a grip member having transparency (see, for example, Patent Document 1).
Japanese Patent Laid-Open No. 7-276887

しかしながら、前記提案は、グリップ部材として透明性を有するものを使用した場合のみ適用可能であるので、実用性及び装飾性の低いものであると共に、筆記具の製造段階で加飾や名入れを施す必要があるので小ロットでの生産ができ難く、コスト高になるものであった。   However, since the above proposal can be applied only when a grip member having transparency is used, it has low practicality and decorativeness, and needs to be decorated and name-added at the writing instrument manufacturing stage. As a result, it was difficult to produce in a small lot and the cost was high.

本発明は、前記問題を解決するものであって、グリップ部や装飾部等に名入れや加飾を容易に行うことができると共に、使用による剥離が生じ難い塗膜を形成した筆記具を提供しようとするものである。   The present invention solves the above-mentioned problem, and it is intended to provide a writing instrument in which a name can be easily put on and decorated on a grip part, a decoration part, etc., and a coating film on which peeling due to use hardly occurs It is what.

本発明は、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合樹脂からなる筆記具部材を有する筆記具であって、前記筆記具部材の外側表面に、少なくとも着色剤と、塩素化ポリオレフィンとからなる塗膜を形成してなることを要件とする。更に、前記塗膜中に脂肪族アミド及び/又はフッ素系添加剤を含有してなること、前記塗膜が、パッド印刷又はスクリーン印刷により形成されてなること、前記筆記具部材が、感温変色性を有すること、前記筆記具部材がグリップ部材であることを要件とする。   The present invention is a writing instrument having a writing instrument member made of styrene-ethylene-butylene-styrene copolymer resin, and a coating film made of at least a colorant and a chlorinated polyolefin is formed on the outer surface of the writing instrument member. It is necessary to become. Furthermore, the coating film contains an aliphatic amide and / or a fluorine-based additive, the coating film is formed by pad printing or screen printing, and the writing instrument member has temperature-sensitive discoloration. And the writing instrument member is a grip member.

本発明の筆記具は、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合樹脂からなる筆記具部材に対して、接着性が高く、使用による剥離が生じ難い塗膜を形成できるので、前記筆記具部材に対する名入れや加飾を容易に行うことができるものである。更には、変色効果を利用した装飾性や情報伝達効果を付与できるものである。   The writing instrument of the present invention can form a coating film that has high adhesiveness and hardly peels off due to use on a writing instrument member made of styrene-ethylene-butylene-styrene copolymer resin. It can be easily decorated. Furthermore, it is possible to impart a decorative property and an information transmission effect using a color change effect.

本発明は、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合樹脂(SEBS樹脂)からなる筆記具部材を有する筆記具に適用されるものである。
前記SEBS樹脂は、安価で成形性に優れ、グリップ性が高く、耐侯性に優れた樹脂であるため、軸筒やクリップの表面への加飾部材や、グリップ部材等に好適に用いられる材料であるが、樹脂表面がほぼ無極性であるため、バインダーとしてアクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、ウレタン/イソシアネート樹脂、エポキシ樹脂、紫外線硬化樹脂等を用いる従来の塗膜に対する接着性が悪いため、塗膜を形成し難いものであった。そこで、本発明の着色剤と、塩素化ポリオレフィンとを少なくとも含む塗膜を用いることで、接着性の高い塗膜を形成することができ、使用による塗膜の剥離が生じ難いものとなったので、部材が小さく、曲面が多い筆記具に対しては特に好適に用いられるものである。
The present invention is applied to a writing instrument having a writing instrument member made of styrene-ethylene-butylene-styrene copolymer resin (SEBS resin).
Since the SEBS resin is a resin that is inexpensive, has excellent moldability, has high grip properties, and has excellent weather resistance, it is a material that is suitably used for decorating members on the surfaces of shaft cylinders and clips, grip members, and the like. However, since the resin surface is almost non-polar, conventionally, acrylic resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, urethane / isocyanate resin, epoxy resin, UV curable resin, etc. are used as binders. Since the adhesion to the coating film was poor, it was difficult to form a coating film. Therefore, by using a coating film containing at least the colorant of the present invention and a chlorinated polyolefin, a highly adhesive coating film can be formed, and it is difficult for the coating film to peel off due to use. It is particularly suitable for a writing instrument having a small member and many curved surfaces.

前記塗膜を構成する塩素化ポリオレフィンは、バインダーとしての役割を果たすものであり、SEBS樹脂に対して強固な接着膜を形成する。前記塩素化ポリオレフィンとしては、塩素含有率が5〜80%、好ましくは10〜45%のものが用いられ、例えば、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等が使用できる。   The chlorinated polyolefin constituting the coating film plays a role as a binder and forms a strong adhesive film on the SEBS resin. As the chlorinated polyolefin, those having a chlorine content of 5 to 80%, preferably 10 to 45% are used. For example, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene and the like can be used.

前記着色剤としては、従来より汎用のものが適用でき、染料、着色顔料、アルミニウム粉やアルミニウム粉表面を着色樹脂で処理した金属顔料、透明又は着色透明フィルムにアルミニウム等の金属蒸着膜を形成した金属光沢顔料、蛍光顔料、蓄光性顔料、芯物質として天然雲母、合成雲母、ガラス片、アルミナ、透明性フィルム片の表面を酸化チタン等の金属酸化物で被覆したパール顔料、可逆熱変色性顔料、不可逆熱変色性顔料、光変色性顔料等が挙げられる。
前記着色剤は一種又は二種以上を混合して用いることができる。
As the colorant, conventional ones can be applied, and dyes, color pigments, metal powders obtained by treating aluminum powder or aluminum powder surface with a color resin, and metal vapor deposition films such as aluminum are formed on transparent or colored transparent films. Metal luster pigments, fluorescent pigments, luminous pigments, natural mica, synthetic mica, glass pieces, alumina, pearl pigments with the surface of transparent film pieces coated with metal oxides such as titanium oxide, reversible thermochromic pigments And irreversible thermochromic pigments and photochromic pigments.
The colorant can be used singly or in combination of two or more.

更に、前記塗膜中には、脂肪族アミド、フッ素系添加物から選ばれる添加剤を一種又は二種以上選択して添加できる。前記添加剤により、塗膜形成時に、SEBS樹脂からなる筆記具部材表面の摩擦抵抗を軽減することができるので、筆記具部材への塗膜の接着性をより高めることができる。特に、軸筒やグリップ等は曲面部分が多く、形成した塗膜が剥がれ易いので前記添加剤を用いることが好ましい。   Furthermore, one or more additives selected from aliphatic amides and fluorine-based additives can be selected and added to the coating film. Since the additive can reduce the frictional resistance of the surface of the writing instrument member made of SEBS resin during the formation of the coating film, the adhesion of the coating film to the writing instrument member can be further increased. In particular, the above-mentioned additive is preferably used because the shaft tube, the grip, and the like have many curved portions and the formed coating film is easily peeled off.

前記脂肪族アミドとしては、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、ベヘニン酸アミド、N−オレイルパルトアミド、N−ステアリルエルカアミド等が例示でき、特にオレイン酸アミドが好適に用いられる。   Examples of the aliphatic amide include oleic amide, stearic acid amide, erucic acid amide, behenic acid amide, N-oleylpartamide, N-stearyl erucamide, and oleic acid amide is particularly preferably used.

前記フッ素系添加物としては、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルエチレンオキシド、パーフルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩、パーフルオロアルキルアミノスルホン酸塩、パーフルオロアルキル含有オリゴマー、パーフルオロアルキルリン酸エステル等が例示でき、特にパーフルオロアルキル含有オリゴマーが好適に用いられる。   Examples of the fluorine-based additive include perfluoroalkyl sulfonate, perfluoroalkyl carboxylate, perfluoroalkyl ethylene oxide, perfluoroalkyl trimethyl ammonium salt, perfluoroalkyl amino sulfonate, perfluoroalkyl-containing oligomer, perfluoro Examples thereof include alkyl phosphate esters, and perfluoroalkyl-containing oligomers are particularly preferably used.

その他、前記塗膜中には、必要に応じて揺変剤、安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光沢付与剤等の各種添加剤を添加できる。   In addition, various additives such as thixotropic agents, stabilizers, ultraviolet absorbers, antioxidants and gloss-imparting agents can be added to the coating film as necessary.

また、前記塗膜は汎用の手段を用いて形成することができるが、利便性の面からインキ化したものを印刷、塗布することが好ましい。
前記インキに用いられる溶剤としては、塩素化ポリオレフィンや着色剤を溶解可能な、従来より汎用のものが適用でき、例えば、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、ジエチルベンゼン、イソプロピルベンゼン、アミルベンゼン、ジアミルベンゼン、トリアミルベンゼン、テトラアミルベンゼン、ドデシルベンゼン、アミルトルエン、高沸点ナフサ等の芳香族炭化水素系溶剤、酢酸エチル、酢酸n−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸n−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸n−アミル、プロピオン酸n−ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸n−イソブチル、乳酸n−イソアミル等のエステル系溶剤、アセトン、メチルアセトン、メチルエチルケトン、メチル−n−プロピルケトン、メチル−n−ブチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチル−n−アミルケトン、メチル−n−ヘキシルケトン、ジエチルケトン、エチル−n−ブチルケトン、ジ−n−プロピルケトン、ジイソブチルケトン等のケトン系溶剤、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素系溶剤、塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチレン、塩化エチリデン、トリクロロエタン、トリクロロエチレン等の塩素化炭化水素系溶剤等が例示できる。
前記溶剤は一種又は二種以上を混合して用いてもよく、インキ組成中40〜90重量%の範囲で用いられる。
Moreover, although the said coating film can be formed using a general purpose means, it is preferable to print and apply | coating what was inked from the surface of convenience.
As the solvent used in the ink, conventional solvents that can dissolve chlorinated polyolefins and colorants can be applied. For example, toluene, xylene, ethylbenzene, diethylbenzene, isopropylbenzene, amylbenzene, diamylbenzene, triarine. Aromatic hydrocarbon solvents such as milbenzene, tetraamylbenzene, dodecylbenzene, amyltoluene, high-boiling naphtha, ethyl acetate, n-propyl acetate, isopropyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, n-amyl acetate, propion Ester solvents such as n-butyl acid, methyl lactate, ethyl lactate, n-isobutyl lactate, n-isoamyl lactate, acetone, methyl acetone, methyl ethyl ketone, methyl n-propyl ketone, methyl n-butyl ketone, methyl isobutyl ketone, Ketone solvents such as til-n-amyl ketone, methyl-n-hexyl ketone, diethyl ketone, ethyl-n-butyl ketone, di-n-propyl ketone, diisobutyl ketone, and alicyclic carbonization such as cyclohexane, methylcyclohexane, and ethylcyclohexane Examples include hydrogen solvents, chlorinated hydrocarbon solvents such as methylene chloride, chloroform, ethylene chloride, ethylidene chloride, trichloroethane, and trichloroethylene.
The said solvent may be used 1 type or in mixture of 2 or more types, and is used in 40-90 weight% in an ink composition.

前記塗膜は、筆記具部材の表面にパッド印刷、スクリーン印刷、転写印刷、スプレー塗装等により形成することができるが、特に、軸筒やグリップ等の曲面を有する筆記具部材に対して塗膜を形成する際には、コスト面や印刷性能面からパッド印刷やスクリーン印刷が好ましく適用される。
また、前記塗膜としては、ベタ柄の他に、文字、記号、英数字、顔文字、図柄、語句、メッセージ等の任意の像として筆記具部材の表面に形成でき、装飾効果、広告効果の高いものとなる。
The coating film can be formed on the surface of the writing instrument member by pad printing, screen printing, transfer printing, spray coating, etc., but in particular, the coating film is formed on a writing instrument member having a curved surface such as a shaft tube or a grip. In doing so, pad printing and screen printing are preferably applied in view of cost and printing performance.
In addition to the solid pattern, the coating film can be formed on the surface of the writing instrument member as an arbitrary image of characters, symbols, alphanumeric characters, emoticons, designs, phrases, messages, etc., and has a high decorative effect and advertising effect. It will be a thing.

前記塗膜が形成される筆記具部材には、感温変色性機能を付与することも可能である。前記感温変色性機能により、体温、擦過等による筆記具部材の温度変化や、環境温度変化を利用して、視覚効果を付与することができ、前記塗膜によるベタ柄装飾や像を温度変化により隠顕させる構成、例えば、常態で発色状態又は消色状態にある下地(筆記具部材)と同一又は類似色の塗膜の配設、下地の過渡的変色移行過程において、可視又は不可視状態となる塗膜の配設、等を挙げることができる。
前記熱変色による様相変化を用いて、前記塗膜形成部分や筆記具全体をより効果的に視覚、認識させることができる。
The writing instrument member on which the coating film is formed can be provided with a temperature-sensitive discoloration function. The temperature-sensitive color-changing function can provide a visual effect by utilizing the temperature change of the writing instrument member due to body temperature, scratching, etc., and the environmental temperature change, and the solid pattern decoration and image by the coating film can be changed by the temperature change. Concealed configuration, for example, the coating that becomes visible or invisible in the transitional transition process of the base, the disposition of a coating film of the same or similar color as the base (writing tool member) that is normally colored or decolored The arrangement | positioning of a film | membrane etc. can be mentioned.
Using the change in appearance due to the thermal discoloration, the coating film forming part and the entire writing instrument can be visually and recognized more effectively.

前記感温変色性機能を付与させるために、SEBS樹脂中に可逆熱変色性顔料を添加して筆記具部材を成形することが好ましい。
前記可逆熱変色性顔料としては、従来より公知の(イ)電子供与性呈色性有機化合物、(ロ)電子受容性化合物、及び(ハ)前記両者の呈色反応の生起温度を決める反応媒体を必須三成分として含む可逆熱変色性組成物を適用して顔料化したものが有効である。
具体的には、加熱消色型の組成物として、特公昭51−35414号公報、特公昭51−44706号公報、特開平7−186540号公報に記載されている可逆熱変色性組成物が挙げられる。
また、本出願人が提案した特公平1−29398号公報に記載した如き、温度変化による色濃度−温度曲線に関し、3℃以下のヒステリシス幅をもつ、高感度の可逆熱変色性組成物が挙げられる。
前記は所定の温度(変色点)を境としてその前後で変色し、変化前後の両状態のうち常温域では特定の一方の状態しか存在しえない。即ち、もう一方の状態は、その状態が発現するのに要する熱又は冷熱が適用されている間は維持されるが、前記熱又は冷熱の適用がなくなれば常温域で呈する状態に戻る、所謂、温度変化による温度−色濃度について小さいヒステリシス幅(ΔH)を示して変色するタイプである。
又、本出願人が提案した特公平4−17154号公報に記載されている、大きなヒステリシス特性を示して変色する感温変色性色彩記憶性組成物、即ち、温度変化による着色濃度の変化をプロットした曲線の形状が、温度を変色温度域より低温側から温度を上昇させていく場合と逆に変色温度より高温側から下降させていく場合とで大きく異なる経路を辿って変色するタイプの変色材であり、低温側変色点と高温側変色点の間の常温域において、前記低温側変色点以下又は高温側変色点以上の温度で変化させた状態を記憶保持できる特徴を有する可逆熱変色性組成物も有効である。
In order to impart the temperature-sensitive color-changing function, it is preferable to form a writing instrument member by adding a reversible thermochromic pigment to the SEBS resin.
Examples of the reversible thermochromic pigment include conventionally known (a) electron donating color-forming organic compounds, (b) electron-accepting compounds, and (c) a reaction medium that determines the temperature at which the color reaction of both occurs. It is effective to apply a reversible thermochromic composition containing 3 as essential three components to form a pigment.
Specifically, the reversible thermochromic composition described in JP-B-51-35414, JP-B-51-44706, and JP-A-7-186540 is mentioned as a heat-erasable type composition. It is done.
Further, as described in Japanese Patent Publication No. 1-29398 proposed by the present applicant, a highly sensitive reversible thermochromic composition having a hysteresis width of 3 ° C. or less with respect to a color density-temperature curve due to temperature change is mentioned. It is done.
The color changes before and after a predetermined temperature (discoloration point), and only one specific state can exist in the normal temperature range among both states before and after the change. That is, the other state is maintained while the heat or cold necessary to develop the state is applied, but when the heat or cold is no longer applied, the state returns to the state exhibited in the normal temperature range, so-called, This is a type in which the temperature-color density due to temperature change shows a small hysteresis width (ΔH) and changes color.
Also, a temperature-sensitive color-changing color memory composition described in Japanese Examined Patent Publication No. 4-17154 proposed by the present applicant, which changes color with a large hysteresis characteristic, that is, changes in color density due to temperature changes are plotted. The type of color change material that changes the shape of the curved line by following a very different path between when the temperature is raised from the lower temperature side than the color change temperature range and when the temperature is lowered from the higher temperature side than the color change temperature range. And a reversible thermochromic composition having a feature capable of storing and holding a state changed at a temperature below the low temperature side color change point or above the high temperature side color change point in a normal temperature range between the low temperature side color change point and the high temperature side color change point. Things are also effective.

又、加熱発色型の組成物として、消色状態からの加熱により発色する、本出願人の提案による、電子受容性化合物として、炭素数3乃至18の直鎖又は側鎖アルキル基を有する特定のアルコキシフェノール化合物を適用した系(特開平11−129623号公報、特開平11−5973号公報)、或いは特定のヒドロキシ安息香酸エステルを適用した系(特開2001−105732号公報)を挙げることができる。更には、没食子酸エステル等を適用した系(特開2003−253149号公報)等を応用できる。   Further, as a heat-colorable composition, a specific color having a linear or side chain alkyl group having 3 to 18 carbon atoms as an electron-accepting compound proposed by the present applicant, which develops color when heated from a decolored state. Examples include systems to which alkoxyphenol compounds are applied (Japanese Patent Laid-Open Nos. 11-129623 and 11-5973), and systems to which specific hydroxybenzoic acid esters are applied (Japanese Patent Laid-Open No. 2001-105732). . Furthermore, a system to which a gallic acid ester or the like is applied (Japanese Patent Laid-Open No. 2003-253149) can be applied.

前記した可逆熱変色性組成物は、そのままの適用でも有効であるが、マイクロカプセルに内包して使用することが好ましい。それは、種々の使用条件において可逆熱変色性組成物は同一の組成に保たれ、同一の作用効果を奏することができることから、化学的、物理的に安定なマイクロカプセル顔料を構成できる。また、マイクロカプセルに内包することによって、単独で可逆熱変色性組成物を適用できることはもちろん、変色温度域や色彩の異なる可逆熱変色性組成物を二種以上併用して用いることも容易となる。
前記マイクロカプセルは、粒子径0.1〜100μm、好ましくは3〜30μmの範囲で実用性を満たす。
尚、マイクロカプセル化は、従来より公知の界面重合法、in Situ重合法、液中硬化被覆法、水溶液からの相分離法、有機溶媒からの相分離法、融解分散冷却法、気中懸濁被覆法、スプレードライング法等があり、用途に応じて適宜選択される。更にマイクロカプセルの表面には、目的に応じて二次的な樹脂皮膜を設けて耐久性を付与させたり、表面特性を改質させて実用に供することもできる。
The reversible thermochromic composition described above is effective even when applied as it is, but it is preferable to use it in a microcapsule. That is, the reversible thermochromic composition can be kept in the same composition under the various use conditions and can exhibit the same action and effect, so that a chemically and physically stable microcapsule pigment can be constituted. In addition, by encapsulating in a microcapsule, the reversible thermochromic composition can be applied alone, and it is also easy to use two or more reversible thermochromic compositions having different color change temperature ranges and colors. .
The microcapsules satisfy practicality in a particle size range of 0.1 to 100 μm, preferably 3 to 30 μm.
Microencapsulation includes conventionally known interfacial polymerization methods, in situ polymerization methods, in-liquid curing coating methods, phase separation methods from aqueous solutions, phase separation methods from organic solvents, melt dispersion cooling methods, air suspensions. There are a coating method, a spray drying method, and the like, which are appropriately selected according to the application. Furthermore, a secondary resin film may be provided on the surface of the microcapsule according to the purpose to impart durability, or the surface characteristics may be modified for practical use.

更に、前記可逆熱変色性組成物やそれを内包したマイクロカプセル顔料と共に、汎用の染料、顔料、蛍光顔料、光輝性顔料等の非変色性着色剤をSEBS樹脂中に分散して用いることもできる。
前記光輝性顔料としては、天然雲母、合成雲母、ガラス片、アルミナ等の表面に、チタン、ジルコニウム、クロム、バナジウム、鉄等の金属酸化物によるコーティングを施した金属光沢顔料や、コレステリック液晶型光輝性顔料等が用いられる。
前記非変色性着色剤を併用することで、より色彩性に富んだ筆記具部材が得られる。
Furthermore, non-color-changing colorants such as general-purpose dyes, pigments, fluorescent pigments and glitter pigments can be dispersed in the SEBS resin together with the reversible thermochromic composition and the microcapsule pigment encapsulating it. .
Examples of the bright pigment include a metallic luster pigment obtained by coating a surface of natural mica, synthetic mica, glass pieces, alumina, etc. with a metal oxide such as titanium, zirconium, chromium, vanadium, iron, or a cholesteric liquid crystal type bright pigment. Pigments and the like are used.
By using the non-color-changing colorant in combination, a writing instrument member having more chromaticity can be obtained.

前記筆記具部材中に添加される可逆熱変色性顔料は、SEBS樹脂に対して0.1〜15重量%、好ましくは、1〜10重量%を配合することができる。0.1重量%未満では発色濃度が不充分であり、15重量%を越える量にあっては、変色濃度の顕著な向上が認められないうえ、消色時における残色を生じる虞がある。   The reversible thermochromic pigment added to the writing instrument member can be blended in an amount of 0.1 to 15% by weight, preferably 1 to 10% by weight, based on the SEBS resin. If the amount is less than 0.1% by weight, the color density is insufficient. If the amount exceeds 15% by weight, the discoloration density is not remarkably improved, and a residual color may be generated at the time of erasing.

前記SEBS樹脂からなる筆記具部材としては、手触りや握り心地に優れていることから、特にグリップ部材に使用することが好ましい。
更に、前記グリップ部材は筆記具を把持する際に必ず視覚する部分であるので、塗膜形成による装飾効果や広告効果が高いものとなる。
また、前記グリップ部材は、筆記時に使用者が把持する箇所であるので、前記グリップ部材に感温変色性を付与した際には、使用時における指先温度(体温)により或いは手指による摩擦熱により確実に感温変色効果を発揮できるものとなり、塗膜による装飾効果や広告効果がより高いものとなる。
前記グリップ部材は、射出成型等によりグリップ単体として、或いは、二色成型、インサート成型、インモールド成型等により筆記具軸筒と一体成型されたものが、軟質弾性のグリップ適性及び生産性、更には感温変色性を満たす。
The writing instrument member made of the SEBS resin is particularly preferably used as a grip member because it is excellent in touch and grip.
Furthermore, since the grip member is a portion that is always visible when the writing instrument is gripped, the decorative effect and the advertising effect due to the coating film formation are high.
In addition, since the grip member is a portion that is gripped by the user during writing, when the thermosensitive discoloration is imparted to the grip member, the grip member is surely determined by fingertip temperature (body temperature) during use or by frictional heat from fingers. In addition, the temperature-sensitive discoloration effect can be exhibited, and the decorative effect and advertisement effect by the coating film become higher.
The grip member may be formed as a single grip by injection molding or the like, or integrally formed with a writing instrument barrel by two-color molding, insert molding, in-mold molding, or the like. Satisfies thermal discoloration.

前記筆記具部材を備えた筆記具としては、外側表面に前記筆記具部材を配置したものであれば汎用のものが適用でき、例えば、水性又は油性インキを内蔵するボールペン、マーカー、万年筆、筆ペン、鉛筆、筆、水ペン等が例示できる。   As the writing instrument provided with the writing instrument member, a general-purpose one can be applied as long as the writing instrument member is arranged on the outer surface, for example, a ballpoint pen, a marker, a fountain pen, a brush pen, a pencil containing water-based or oil-based ink, A brush, a water pen, etc. can be illustrated.

以下に実施例を示す。また、実施例中の配合は、重量部を示す。
尚、実施例中のクロスカット試験はJIS K5600−5−6に準ずる方法で、学振磨耗性試験はFR−2型摩擦試験機〔スガ試験機(株)製〕を用いて行った。
Examples are shown below. Moreover, the mixing | blending in an Example shows a weight part.
In addition, the crosscut test in an Example was performed by the method according to JISK5600-5-6, and the Gakusha abrasion test was done using FR-2 type friction tester [made by Suga Test Instruments Co., Ltd.].

実施例1
筆記具の作製
二色成形機において、1次側にPP樹脂、2次側にJIS−A硬度75のSEBS樹脂を用い、2次側がグリップ部材となるように筆記具の首部材を射出成形した。
更に、前記首部材と、PP樹脂製の胴部材とからなる軸筒内に、剪断減粘性水性インキ及び液栓を内蔵するボールペンレフィールを収容することでボールペンを得た。
Example 1
Production of Writing Instruments In a two-color molding machine, PP resin was used on the primary side, SEBS resin with JIS-A hardness 75 was used on the secondary side, and the neck member of the writing instrument was injection-molded so that the secondary side was a grip member.
Further, a ballpoint pen fill containing a shear-thinning water-based ink and a liquid stopper was housed in a shaft cylinder composed of the neck member and a PP resin body member to obtain a ballpoint pen.

塗膜用インキの調製
塩素化ポリプロピレン(塩素含有率24%)15.0部、青色有機顔料3.0部、揺変剤0.2部、安定剤0.2部、消泡剤0.1部、芳香族炭化水素系溶剤81.5部を均一混合し、塗膜用インキを得た。
Preparation of coating film ink Chlorinated polypropylene (chlorine content 24%) 15.0 parts, blue organic pigment 3.0 parts, thixotropic agent 0.2 parts, stabilizer 0.2 part, antifoaming agent 0.1 Part and 81.5 parts of an aromatic hydrocarbon solvent were uniformly mixed to obtain a coating film ink.

得られた塗膜用インキを用いて、前記ボールペンのSEBS樹脂部分(グリップ)に、パッド印刷により文字状塗膜を形成し、常温で乾燥した。
前記塗膜は、クロスカット試験により剥離することが無いと共に、学振磨耗性試験においても高い耐久性を有しており、実用性能を満足するものであった。
A character-like coating film was formed by pad printing on the SEBS resin portion (grip) of the ballpoint pen using the obtained coating film ink and dried at room temperature.
The coating film was not peeled off by the cross-cut test, and also had high durability in the Gakushin Abrasion Test, satisfying practical performance.

実施例2
実施例1で調製したインキ100部に対し、オレイン酸アミド1部を添加し、塗膜用インキとした以外は実施例1と同様にして、前記筆記具に文字状塗膜を形成した。
前記塗膜は、クロスカット試験により剥離することが無いと共に、学振磨耗性試験において、実施例1の塗膜よりも高い耐久性を有しており、実用性能を満足するものであった。
Example 2
A letter-like coating film was formed on the writing instrument in the same manner as in Example 1 except that 1 part of oleic acid amide was added to 100 parts of the ink prepared in Example 1 to obtain a coating film ink.
The coating film was not peeled off by the cross-cut test, and had higher durability than the coating film of Example 1 in the Gakushin Abrasion Test, which satisfied practical performance.

実施例3
実施例1で調製したインキ100部に対し、パーフルオロアルキル含有オリゴマー1部を添加し、塗膜用インキとした以外は実施例1と同様にして、前記筆記具に文字状塗膜を形成した。
前記塗膜は、クロスカット試験により剥離することが無いと共に、学振磨耗性試験において、実施例1の塗膜よりも高い耐久性を有しており、実用性能を満足するものであった。
Example 3
A letter-like coating film was formed on the writing instrument in the same manner as in Example 1 except that 1 part of a perfluoroalkyl-containing oligomer was added to 100 parts of the ink prepared in Example 1 to obtain a coating film ink.
The coating film was not peeled off by the cross-cut test, and had higher durability than the coating film of Example 1 in the Gakushin Abrasion Test, which satisfied practical performance.

実施例4
筆記具の作製
二色成形機において、1次側にPP樹脂、2次側に約30℃未満で青色を呈し、30℃以上でピンク色に変化する可逆熱変色性顔料を添加したJIS−A硬度75のSEBS樹脂を用い、2次側が可逆熱変色性グリップ部材となるように筆記具の首部材を射出成形した。
更に、前記首部材と、PP樹脂製の胴部材とからなる軸筒内に、剪断減粘性水性インキと液栓を内蔵するボールペンレフィールを収容することでボールペンを得た。
Example 4
JIS-A hardness with addition of a reversible thermochromic pigment that is PP resin on the primary side, blue at less than about 30 ° C, and changes to pink at 30 ° C or higher. 75 SEBS resin was used, and the neck member of the writing instrument was injection molded so that the secondary side would be a reversible thermochromic grip member.
Furthermore, a ball-point pen refill incorporating a shear-thinning water-based ink and a liquid stopper was accommodated in a shaft cylinder composed of the neck member and a PP resin body member to obtain a ball-point pen.

前記実施例1の塗膜用インキを用いて、得られたボールペンのSEBS樹脂部分(グリップ部材)に、スクリーン印刷により文字状塗膜を形成し、常温で乾燥した。
前記塗膜は、クロスカット試験により剥離することが無いと共に、学振磨耗性試験においても高い耐久性を有しており、実用性能を満足するものであった。
前記塗膜は、室温下では視認されず、摩擦や手指の温度により30℃以上に加温することで、グリップ部材の色相が青色からピンク色に変化して、隠蔽されていた青色の文字が視認できるようになった。更に、30℃未満になると再び青色に変色して隠蔽された。前記隠顕による様相変化は繰り返し再現された。
前記変色効果により装飾性、情報伝達性の高いボールペンが得られた。
A character-like coating film was formed by screen printing on the SEBS resin portion (grip member) of the obtained ballpoint pen using the coating film ink of Example 1, and dried at room temperature.
The coating film was not peeled off by the cross-cut test, and also had high durability in the Gakushin abrasion test, which satisfied practical performance.
The coating film is not visually recognized at room temperature, and the hue of the grip member changes from blue to pink by heating to 30 ° C. or more due to friction or finger temperature, and the concealed blue letters are It became visible. Further, when the temperature was lower than 30 ° C., the color changed to blue again and was concealed. The change in appearance due to the cover-up was repeatedly reproduced.
Due to the discoloration effect, a ballpoint pen having high decorativeness and information transmission was obtained.

比較例1
実施例1で調製したインキのうち、塩素化ポリプロピレンを同量のエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂に置き換えて調製し、塗膜用インキとした以外は実施例1と同様にして、実施例1で用いた筆記具に文字状塗膜を形成した。
前記塗膜は、クロスカット試験により剥離すると共に、学振磨耗性試験においても容易に剥離するものであり、実用性能を満たすものではなかった。
Comparative Example 1
Of the inks prepared in Example 1, chlorinated polypropylene was replaced with the same amount of ethylene-vinyl acetate copolymer resin and prepared in the same manner as in Example 1 except that the ink for coating was used. A letter-like coating film was formed on the writing instrument used.
The coating film peeled off by the cross-cut test and easily peeled off by the Gakushin Abrasion Test, and did not satisfy the practical performance.

Claims (5)

スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合樹脂からなる筆記具部材を有する筆記具であって、前記筆記具部材の外側表面に、少なくとも着色剤と、塩素化ポリオレフィンとからなる塗膜を形成してなることを特徴とする筆記具。   A writing instrument having a writing instrument member made of styrene-ethylene-butylene-styrene copolymer resin, wherein a coating film made of at least a colorant and a chlorinated polyolefin is formed on the outer surface of the writing instrument member. A writing instrument. 前記塗膜中に脂肪族アミド及び/又はフッ素系添加剤を含有してなることを特徴とする請求項1記載の筆記具。   The writing instrument according to claim 1, wherein the coating film contains an aliphatic amide and / or a fluorine-based additive. 前記塗膜が、パッド印刷又はスクリーン印刷により形成されてなることを特徴とする請求項1又は2に記載の筆記具。   The writing instrument according to claim 1 or 2, wherein the coating film is formed by pad printing or screen printing. 前記筆記具部材が、感温変色性を有することを特徴とする請求項1乃至3のいずれかに記載の筆記具。   The writing instrument according to claim 1, wherein the writing instrument member has temperature-sensitive discoloration. 前記筆記具部材がグリップ部材であることを特徴とする請求項1乃至4のいずれかに記載の筆記具。   The writing instrument according to any one of claims 1 to 4, wherein the writing instrument member is a grip member.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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