JP2008208287A - Photoluminescent thermochromic liquid composition - Google Patents

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JP2008208287A JP2007048462A JP2007048462A JP2008208287A JP 2008208287 A JP2008208287 A JP 2008208287A JP 2007048462 A JP2007048462 A JP 2007048462A JP 2007048462 A JP2007048462 A JP 2007048462A JP 2008208287 A JP2008208287 A JP 2008208287A
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a photoluminescent thermochromic liquid composition which presents a brilliant color of a higher brightness and more variously changes its color with a temperature change of a reversibly thermochromic material. <P>SOLUTION: The photoluminescent thermochromic liquid composition comprises a photoluminescent pigment composed of flat glass flakes surface-coated with silicon dioxide and further coated with titanium dioxide and a vehicle containing a resin and a reversibly thermochromic composition containing as three essential components, an electron-donating color organic compound, an electron-accepting compound, and an organic compound medium which reversibly raises a color reaction between both compounds. The average particle size of the photoluminescent pigment lies in the range of 10-200 μm. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は光輝調熱変色性液状組成物に関する。更に詳細には、温度変化により光彩色が異なる色調を呈する光輝調熱変色性液状組成物に関する。   The present invention relates to a bright tone thermochromic liquid composition. More specifically, the present invention relates to a bright-tone thermochromic liquid composition that exhibits a color tone that varies in color due to temperature changes.

従来、金属光沢調の色彩を呈する熱変色性塗料、及びそれを用いて得られる塗装体に関しては、本出願人により幾つかの提案が既に開示されている(例えば、特許文献1乃至2参照)。
特開平6−107974号公報 特開2001−98171号公報
Conventionally, several proposals have already been disclosed by the present applicant regarding a thermochromic paint exhibiting a metallic luster color and a coated body obtained using the same (for example, see Patent Documents 1 and 2). .
JP-A-6-107974 JP 2001-98171 A

前記提案は、天然雲母やガラスフレークの表面を酸化チタンで被覆した金属光沢顔料と熱変色性材料との組み合わせによるものであり、金属光沢調の色調を呈すると共に、温度変化によって可逆熱変色性組成物が色変化することにより異なる様相を視覚させることができ、示温、装飾、玩具要素等、多様な分野に適用性を有している。   The above proposal is based on a combination of a metallic luster pigment in which the surface of natural mica or glass flakes is coated with titanium oxide and a thermochromic material, and exhibits a metallic luster color tone and a reversible thermochromic composition depending on the temperature change. Different things can be visualized by changing the color of the object, and it has applicability in various fields such as temperature indication, decoration, toy elements, and the like.

本発明は、この種の金属光沢調熱変色性液状組成物の視覚効果について更に追求し、より輝度の高い光彩色を呈すると共に、可逆熱変色性材料の温度変色によって、より多彩な色変化を呈する光輝調熱変色性液状組成物を提供しようとするものである。   The present invention further pursues the visual effect of this kind of metallic luster thermochromic liquid composition, exhibits a brighter brilliant color, and exhibits more various color changes by changing the temperature of the reversible thermochromic material. An object of the present invention is to provide a glittering thermochromic liquid composition.

本発明の光輝調熱変色性液状組成物は、扁平ガラス片の表面を二酸化ケイ素で被覆し、更に二酸化チタンで被覆した光輝性顔料と、電子供与性呈色性有機化合物、電子受容性化合物、及び前記両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体を必須三成分として含む可逆熱変色性組成物と、樹脂とを含むビヒクルからなることを要件とする。
更に、前記光輝性顔料の平均粒度が10〜200μmの範囲にあること、塗料、印刷用インキ、筆記具用インキ、化粧用ラッカー、繊維用着色液、絵具から選ばれる組成物であることを要件とする。
The glittering thermochromic liquid composition of the present invention comprises a glittering pigment coated with silicon dioxide on the surface of a flat glass piece and further coated with titanium dioxide, an electron-donating color-forming organic compound, an electron-accepting compound, And a vehicle comprising a reversible thermochromic composition containing an organic compound medium that reversibly causes a color reaction of the two as essential three components, and a resin.
Furthermore, it is a requirement that the average particle size of the glitter pigment is in the range of 10 to 200 μm, and is a composition selected from paints, printing inks, inks for writing instruments, cosmetic lacquers, coloring liquids for fibers, and paints. To do.

本発明により、輝度の高い光彩色による光輝効果と、温度変化による色彩変化とが織りなす、より多彩な様相変化によって特異な光輝調熱変色性液状組成物を提供でき、玩具性、装飾性、示温性、顕著性、意匠性等が要求される多様な分野に適用できる。   According to the present invention, it is possible to provide a unique glow-toning thermochromic liquid composition by a variety of changes in the appearance, in which a glittering effect due to a bright color and a color change due to a temperature change are woven together. It can be applied to various fields that require properties, saliency, designability, and the like.

本発明に用いられる光輝性顔料は、扁平ガラス片の表面を二酸化ケイ素で被覆し、更に二酸化チタンで被覆した二層被覆型の顔料である。
前記二酸化ケイ素はガラスよりも硬度が高く、耐酸性に優れているため、芯となるガラス片の厚みを薄くしても割れ難い状態を維持できる(具体的には厚み1μm以下)。よって、反射面積あたりの重量を小さくすることができると共に、顔料の光透過性を向上することが可能となる。
そのため従来のガラスフレーク顔料(ガラスフレークの表面を酸化チタンで被覆した顔料)等の金属光沢顔料を用いた場合と較べると、光透過性の向上に伴って同一量の添加においてはより高い光輝性を発現でき、顔料粒子の軽量化により液状組成物中で沈降し難くなるため分散性が向上する。
The glitter pigment used in the present invention is a two-layer coating type pigment in which the surface of a flat glass piece is coated with silicon dioxide and further coated with titanium dioxide.
Since the silicon dioxide has higher hardness than glass and is excellent in acid resistance, even if the thickness of the glass piece serving as the core is reduced, it can be maintained in a state where it is difficult to break (specifically, a thickness of 1 μm or less). Therefore, the weight per reflection area can be reduced, and the light transmittance of the pigment can be improved.
Therefore, compared with the case of using a metallic luster pigment such as a conventional glass flake pigment (a pigment having the surface of the glass flake coated with titanium oxide), higher gloss is obtained when the same amount is added as the light transmission improves. And the dispersibility is improved because it is difficult to settle in the liquid composition by reducing the weight of the pigment particles.

前記光輝性顔料としては、平均粒子径10〜200μmのものが好適である。粒子径が200μmより大きいと表面に粒子の粗さやざらつきが感じられ、10μmより小さいと高い輝度を与え難くなる。   As the luster pigment, those having an average particle diameter of 10 to 200 μm are suitable. When the particle diameter is larger than 200 μm, the surface is rough and rough, and when it is smaller than 10 μm, it is difficult to give high luminance.

前記光輝性顔料としては、メルク社製の商品名「ミラバル」品番:5311 Scenic White、5411 Magic White KU28、5420 Magic Gold、5421 Magic Copper、5422 Magic Red、5423 Magic Lilac、5424 Magic Blue、5425 Magic Turquoise、5426 Magic Green等が例示できる。   Examples of the bright pigments include trade names “Miraval” manufactured by Merck & Co., Inc .: 5311 Scientific White, 5411 Magic White KU28, 5420 Magic Gold, 5421 Magic Copper, 5422 MagicL, 5423 MagicL, 5423 MagicL, 5423 5426 Magic Green and the like.

また、従来より公知の真珠光沢顔料、アルミニウムや真鍮等の金属顔料、染料、顔料、蛍光顔料、蓄光顔料等を併用することもできる。前記真珠光沢顔料としては、天然雲母、合成雲母、ガラスフレーク、酸化アルミニウム等の表面を酸化チタン等の金属酸化物で被覆した顔料やコレステリック液晶ポリマー顔料等が挙げられる。   Conventionally known pearlescent pigments, metal pigments such as aluminum and brass, dyes, pigments, fluorescent pigments, phosphorescent pigments and the like can also be used in combination. Examples of the pearlescent pigments include natural mica, synthetic mica, glass flakes, pigments having a surface coated with a metal oxide such as titanium oxide, and cholesteric liquid crystal polymer pigments.

前記可逆熱変色性組成物としては、電子供与性呈色性有機化合物、電子受容性化合物、呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体の三成分を含む組成物が好適に用いられる。具体的には、特公昭51−44706号公報、特公平1−29398号公報に記載されている可逆熱変色性組成物が挙げられる。
前記組成物は所定の温度(変色点)を境としてその前後で変色し、変化前後の両状態のうち常温域では特定の一方の状態しか存在しえない。即ち、もう一方の状態は、その状態が発現するのに要する熱又は冷熱が適用されている間は維持されるが、前記熱又は冷熱の適用がなくなれば常温域で呈する状態に戻る、所謂、温度変化による温度−色濃度について小さいヒステリシス幅(ΔH)を示して変色するタイプである。
As the reversible thermochromic composition, a composition containing three components of an electron-donating color-forming organic compound, an electron-accepting compound, and an organic compound medium that reversibly causes a color reaction is preferably used. Specific examples include reversible thermochromic compositions described in JP-B-51-44706 and JP-B-1-29398.
The composition discolors before and after a predetermined temperature (discoloration point), and only one specific state can exist in the normal temperature range among both states before and after the change. That is, the other state is maintained while the heat or cold necessary to develop the state is applied, but when the heat or cold is no longer applied, the state returns to the state exhibited in the normal temperature range, so-called, This is a type in which the temperature-color density due to temperature change shows a small hysteresis width (ΔH) and changes color.

また、本出願人が提案した特公平4−17154号公報に記載されている、大きなヒステリシス特性を示して変色する感温変色性色彩記憶性熱変色性組成物、即ち、温度変化による着色濃度の変化をプロットした曲線の形状が、変色温度域より低温側から温度を上昇させていく場合と逆に変色温度より高温側から下降させていく場合とで大きく異なる経路を辿って変色するタイプの変色材であり、低温側変色点と高温側変色点の間の常温域において、前記低温側変色点以下又は高温側変色点以上の温度で変化させた状態を記憶保持できる特徴を有する熱変色性組成物も有効である。   Further, as described in Japanese Patent Publication No. 4-17154 proposed by the present applicant, a thermosensitive color-changing color memory thermochromic composition that changes color while exhibiting a large hysteresis characteristic, that is, a color density due to a temperature change. The type of discoloration in which the shape of the curve in which the change is plotted follows a very different path between when the temperature is raised from the lower temperature side than the color change temperature range and when the temperature is lowered from the higher temperature side. A thermochromic composition having a feature of being able to memorize and retain a state changed at a temperature below the low temperature side color change point or above the high temperature side color change point in a normal temperature range between the low temperature side color change point and the high temperature side color change point. Things are also effective.

更に、加熱発色型の組成物として、消色状態からの加熱により発色する、本出願人の提案による、電子受容性化合物として、炭素数3乃至18の直鎖又は側鎖アルキル基を有する特定のアルコキシフェノール化合物を適用した系(特開平11−129623号公報、特開平11−5973号公報)、或いは特定のヒドロキシ安息香酸エステルを適用した系(特開2001−105732号公報)を挙げることができる。更には、没食子酸エステル等を適用した系(特公昭51−44706号公報)等を応用できる。   Furthermore, as an electron-accepting compound proposed by the present applicant that develops color by heating from a decolored state as a heat-colorable composition, a specific compound having a linear or side chain alkyl group having 3 to 18 carbon atoms is proposed. Examples include a system to which an alkoxyphenol compound is applied (Japanese Patent Laid-Open Nos. 11-129623 and 11-5973), or a system to which a specific hydroxybenzoic acid ester is applied (Japanese Patent Laid-Open No. 2001-105732). . Furthermore, a system to which gallic acid ester or the like is applied (Japanese Patent Publication No. 51-44706) can be applied.

前記した可逆熱変色性組成物は、そのままの適用でも有効であるが、マイクロカプセルに内包して使用することが好ましい。それは、種々の使用条件において可逆熱変色性組成物は同一の組成に保たれ、同一の作用効果を奏することができるからである。
前記マイクロカプセルに内包させることにより、化学的、物理的に安定な可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を構成でき、粒子径0.1〜100μm、好ましくは0.1〜30μmの範囲が実用性を満たす。
尚、マイクロカプセル化は、従来より公知の界面重合法、in Situ重合法、液中硬化被覆法、水溶液からの相分離法、有機溶媒からの相分離法、融解分散冷却法、気中懸濁被覆法、スプレードライング法等があり、用途に応じて適宜選択される。更にマイクロカプセルの表面には、目的に応じて更に二次的な樹脂皮膜を設けて耐久性を付与させたり、表面特性を改質させて実用に供することもできる。
The reversible thermochromic composition described above is effective even when applied as it is, but it is preferable to use it in a microcapsule. This is because the reversible thermochromic composition can be kept in the same composition under various usage conditions and can exhibit the same effects.
By encapsulating in the microcapsule, a chemically and physically stable reversible thermochromic microcapsule pigment can be constructed, and a particle diameter of 0.1 to 100 μm, preferably 0.1 to 30 μm, satisfies the practicality. .
Microencapsulation includes conventionally known interfacial polymerization methods, in situ polymerization methods, in-liquid curing coating methods, phase separation methods from aqueous solutions, phase separation methods from organic solvents, melt dispersion cooling methods, air suspensions. There are a coating method, a spray drying method, and the like, which are appropriately selected according to the application. Further, a secondary resin film may be provided on the surface of the microcapsule according to the purpose to impart durability, or the surface characteristics may be modified for practical use.

本発明においては、前記光輝性顔料、可逆熱変色性組成物又はそれを内包したマイクロカプセル顔料をビヒクル中に分散して、塗料、印刷インキ、筆記具用インキ、化粧用ラッカー等の液状組成物として用いる。
前記ビヒクルは、樹脂、溶剤、必要により各種添加剤から構成される。
前記樹脂としては、アイオノマー樹脂、イソブチレン−無水マレイン酸共重合樹脂、アクリロニトリル−アクリリックスチレン共重合樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル−塩素化ポリエチレン−スチレン共重合樹脂、エチレン−塩化ビニル共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニルグラフト共重合樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、塩素化塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合樹脂、塩素化ポリエチレン樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリブタジエン、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ハイインパクトポリスチレン樹脂、スチレン−マレイン酸共重合樹脂、アクリル−スチレン共重合樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリメチルスチレン樹脂、アクリル酸エステル樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、エポキシアクリレート樹脂、アルキルフェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性アルキド樹脂、フェノール樹脂変性アルキド樹脂、スチレン変性アルキド樹脂、エポキシ樹脂変性アルキド樹脂、アクリル変性アルキド樹脂、アミノアルキド樹脂、ブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂、スチレン−ブタジエン共重合樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−アクリル共重合樹脂、ポリイソブチレン、ブチルゴム、環化ゴム、塩素化ゴム、ポリビニルアルキルエーテル、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、フェノール樹脂、石油系炭化水素樹脂、ケトン樹脂、トルエン樹脂、キシレン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合樹脂、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸塩、ポリメタクリル酸塩、アクリル酸エステル共重合体エマルジョン、メタクリル酸エステル系共重合体エマルジョン、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体エマルジョン、エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン、スチレン−アクリル酸エステル共重合体エマルジョン、塩化ビニル系共重合体エマルジョン、塩化ビニリデン系共重合体エマルジョン、ポリ酢酸ビニルエマルジョン、ポリオレフィン系エマルジョン、ロジンエステルエマルジョン、エポキシ樹脂エマルジョン、ポリウレタン系エマルジョン、合成ゴムラテックス等の合成樹脂、
低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、低分子量ポリスチレン、クマロンプラスチック、ポリブテン、フェノキシプラスチック、液状ポリブタジエン、液状ゴム、石油系炭化水素樹脂、シクロペンタジエン系石油樹脂等の合成中分子ポリマー、
セルロース誘導体、アルギン酸誘導体、ロジン誘導体、デンプン類、多糖類、ガム類、天然ゴム、セラック、寒天、カゼイン、ニカワ、ゼラチン、ポリテルペン等の天然又は半合成樹脂等が挙げられる。
In the present invention, the glitter pigment, the reversible thermochromic composition or the microcapsule pigment encapsulating the glitter pigment is dispersed in a vehicle to form a liquid composition such as a paint, a printing ink, a writing instrument ink, or a cosmetic lacquer. Use.
The vehicle is composed of a resin, a solvent, and various additives as required.
Examples of the resin include ionomer resin, isobutylene-maleic anhydride copolymer resin, acrylonitrile-acrylic styrene copolymer resin, acrylonitrile-styrene copolymer resin, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resin, acrylonitrile-chlorinated polyethylene-styrene copolymer. Resin, ethylene-vinyl chloride copolymer resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, ethylene-vinyl acetate-vinyl chloride graft copolymer resin, vinyl acetate resin, vinyl chloride resin, vinylidene chloride resin, chlorinated vinyl chloride resin, vinyl chloride -Vinylidene chloride copolymer resin, chlorinated polyethylene resin, chlorinated polypropylene resin, polyamide resin, polycarbonate resin, polybutadiene, polyethylene terephthalate resin, polybutylene terephthalate resin Polystyrene resin, high impact polystyrene resin, styrene-maleic acid copolymer resin, acrylic-styrene copolymer resin, polypropylene resin, polymethylstyrene resin, acrylate resin, polymethyl methacrylate resin, epoxy acrylate resin, alkylphenol resin, rosin modified Phenol resin, rosin modified alkyd resin, phenol resin modified alkyd resin, styrene modified alkyd resin, epoxy resin modified alkyd resin, acrylic modified alkyd resin, amino alkyd resin, butyral resin, polyurethane resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, epoxy Resin, alkyd resin, styrene-butadiene copolymer resin, unsaturated polyester resin, saturated polyester resin, vinyl chloride-acrylic copolymer resin, polyisobuty , Butyl rubber, cyclized rubber, chlorinated rubber, polyvinyl alkyl ether, fluorine resin, silicon resin, phenol resin, petroleum hydrocarbon resin, ketone resin, toluene resin, xylene resin, melamine resin, urea resin, benzoguanamine resin, polyethylene Oxide, polyvinyl pyrrolidone, vinyl pyrrolidone-vinyl acetate copolymer resin, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, polyacrylate, polymethacrylate, acrylate copolymer emulsion, methacrylate ester copolymer emulsion, vinyl acetate -Acrylate ester copolymer emulsion, ethylene-vinyl acetate copolymer emulsion, styrene-acrylate copolymer emulsion, vinyl chloride copolymer emulsion, vinylidene chloride copolymer Synthetic resin such as coalescence emulsion, polyvinyl acetate emulsion, polyolefin emulsion, rosin ester emulsion, epoxy resin emulsion, polyurethane emulsion, synthetic rubber latex,
Low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene, low molecular weight polystyrene, coumarone plastic, polybutene, phenoxy plastic, liquid polybutadiene, liquid rubber, petroleum hydrocarbon resin, cyclopentadiene petroleum resin, etc.
Examples thereof include natural or semi-synthetic resins such as cellulose derivatives, alginic acid derivatives, rosin derivatives, starches, polysaccharides, gums, natural rubber, shellac, agar, casein, glue, gelatin, and polyterpenes.

これらの樹脂は樹脂エマルジョン、一部の中分子量ポリマー、及びエポキシ樹脂等の一部の反応型樹脂を除き、室温では固体状態であるため、水、脂肪族炭化水素類、芳香族炭化水素類、アルコール類、グリコール類、グリコール誘導体類、エステル類、ケトン類等の溶剤に溶解又は分散することにより、液状となすことができ、必要により各種添加剤を添加して液状組成物が調製される。
前記添加剤としては、非熱変色性着色剤、架橋剤、硬化剤、乾燥剤、可塑剤、粘度調整剤、分散剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、沈降防止剤、平滑剤、ゲル化剤、消泡剤、つや消し剤、浸透剤、pH調整剤、発泡剤、カップリング剤、保湿剤、防黴剤、防腐剤、防錆剤等が挙げられる。
Since these resins are in a solid state at room temperature, except for resin emulsions, some medium molecular weight polymers, and some reactive resins such as epoxy resins, water, aliphatic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, It can be made liquid by dissolving or dispersing in a solvent such as alcohols, glycols, glycol derivatives, esters, ketones and the like, and if necessary, various additives are added to prepare a liquid composition.
Examples of the additive include non-thermochromic colorants, crosslinking agents, curing agents, drying agents, plasticizers, viscosity modifiers, dispersants, ultraviolet absorbers, antioxidants, light stabilizers, anti-settling agents, and smoothing agents. , Gelling agents, antifoaming agents, matting agents, penetrating agents, pH adjusting agents, foaming agents, coupling agents, moisturizing agents, antifungal agents, antiseptics, rust inhibitors, and the like.

前記光輝調熱変色性液状組成物を用いて、従来より公知の方法、例えば、スクリーン印刷、オフセット印刷、グラビヤ印刷、コーター、タンポ印刷、転写等の印刷手段、刷毛塗り、スプレー塗装、静電塗装、電着塗装、流し塗り、ローラー塗り、浸漬塗装、等の手段により、紙、合成紙、糸、布帛、植毛或いは起毛布、不織布、合成皮革、レザー、プラスチック、ガラス、陶磁器、木材、石材、金属等の支持体上に光輝調熱変色層を形成して光輝調熱変色性積層体を得ることができる。
尚、前記光輝調熱変色層は、液状組成物中の溶剤が揮発してそれ以外の化合物により形成される層であり、前記光輝性顔料と可逆熱変色性組成物又はそれを内包したマイクロカプセル顔料は樹脂に分散状態に固着されてなる。
Using the bright tone thermochromic liquid composition, conventionally known methods such as screen printing, offset printing, gravure printing, coater, tampo printing, transfer printing means, brush coating, spray coating, electrostatic coating Paper, synthetic paper, thread, fabric, flocked or raised cloth, non-woven fabric, synthetic leather, leather, plastic, glass, ceramics, wood, stone, by means of electrodeposition coating, flow coating, roller coating, dip coating, etc. A bright and thermochromic layer can be obtained by forming a bright and thermochromic layer on a support such as metal.
The bright tone thermochromic layer is a layer formed by the other compounds by volatilization of the solvent in the liquid composition, and the bright pigment and the reversible thermochromic composition or a microcapsule containing the same. The pigment is fixed to the resin in a dispersed state.

更に、前記積層体の光輝調可逆熱変色層上には、紫外線吸収効果を有する層を積層することによって耐光性を向上させたり、或いは、トップコート層を設けて耐久性を向上させることもできる。
尚、前記支持体上に非熱変色性着色層(像を含む)が予め形成されているものにあっては、温度変化により前記着色層を隠顕させることができ、変化の様相を更に多様化させることができる。
Furthermore, on the bright tone reversible thermochromic layer of the laminate, light resistance can be improved by laminating a layer having an ultraviolet absorption effect, or a topcoat layer can be provided to improve durability. .
In the case where a non-thermochromic colored layer (including an image) is previously formed on the support, the colored layer can be concealed by a change in temperature, and the manner of change can be further diversified. It can be made.

前記積層体の形態としては、光輝調熱変色層が支持体表面に層状に固着された形態、支持体内部に、光輝性顔料と可逆熱変色性組成物又はそれを内包したマイクロカプセル顔料が含浸固着され、表面に一部を露出させた形態を含み、プラスチック等の非浸透性基材からなる各種造形物、繊維及び紙製加工体等を例示でき、具体例としては、被服、履物、貴金属、照明器具、玩具、造花、文房具、日用品、台所用品、化粧用具、運動用具、書籍等の印刷物、乗物、機械、屋内装飾品、医療品等が挙げられる。   As the form of the laminate, a glittering thermochromic layer is fixed in a layered manner on the surface of the support, and the support is impregnated with a glittering pigment and a reversible thermochromic composition or a microcapsule pigment containing the same. Examples include various shaped articles, fibers, and paper-made products made of a non-permeable base material such as plastic, including a form that is fixed and partially exposed on the surface. Specific examples include clothes, footwear, and precious metals. , Lighting fixtures, toys, artificial flowers, stationery, daily necessities, kitchen utensils, cosmetics, exercise equipment, printed materials such as books, vehicles, machines, interior decorations, medical products, and the like.

前記光輝性顔料及びマイクロカプセル顔料をビヒクル中に分散した液状組成物は、ビヒクルの種類によって塗料、印刷インキ、筆記用インキ、絵具等として用いられる。
前記ビヒクルとして塗料形成用ビヒクルを用いれば光輝調熱変色性塗料となる。
塗装方法には、刷毛塗り、スプレー塗装、静電気塗装、浸漬塗装、流し塗り、ローラー塗装、光重合塗装等があり、これらの塗装方法、塗装対象素材に応じて蒸発乾燥型、浸透乾燥型、エマルジョン型、酸化重合型、熱硬化樹脂型、光硬化樹脂型等から選ばれる塗料が調製される。
ビヒクルとして印刷インキ用ビヒクルを用いれば光輝調熱変色性印刷インキが調製される。
印刷方法には、凹版、凸版、平版、孔版、コーター等による印刷方法があり、これらの印刷方法、印刷対象素材に応じて蒸発乾燥型、浸透乾燥型、エマルジョン型、酸化重合型、熱硬化樹脂型、光硬化樹脂型等から選ばれる印刷インキが調製される。
ビヒクルとして筆記具インキ用ビヒクルを用いれば光輝調熱変色性筆記具用インキが得られる。
筆記具用インキは筆記機構に応じて、粘度、剪断減粘性等の流動特性が調整され、筆記対象に応じて、蒸発乾燥型、エマルジョン型等各種の筆記具用インキが調製される。
ビヒクルとして化粧料用ラッカーを用いれば光輝調熱変色性化粧料が得られる。
化粧料には、マニキュア用化粧料、メイクアップ用化粧料、毛髪用化粧料等があり、化粧対象に応じて、各種の組成の化粧料が調製される。
ビヒクルとして繊維処理用バインダーを用いれば光輝調熱変色性繊維用着色液が得られる。
繊維着色処理方法としては、浸漬、スプレー塗装等があり、処理方法、対象素材に応じて、適宜の組成の繊維用着色液が調製される。
前記した光輝調熱変色性液状組成物を用いて各種材質及び形状の支持体上に光輝調可逆熱変色層を設けて積層体が形成される。
The liquid composition in which the glitter pigment and the microcapsule pigment are dispersed in a vehicle is used as a paint, printing ink, writing ink, paint, or the like depending on the type of vehicle.
If a paint-forming vehicle is used as the vehicle, it becomes a bright-tone thermochromic paint.
Coating methods include brush coating, spray coating, electrostatic coating, dip coating, flow coating, roller coating, photopolymerization coating, etc., depending on the coating method and material to be coated, evaporative drying type, osmotic drying type, emulsion A paint selected from a mold, an oxidation polymerization type, a thermosetting resin type, a photocurable resin type, and the like is prepared.
If a vehicle for printing ink is used as the vehicle, a bright and thermochromic printing ink is prepared.
Printing methods include intaglio, letterpress, lithographic, stencil, and coater printing methods. Depending on the printing method and material to be printed, evaporation drying type, osmotic drying type, emulsion type, oxidation polymerization type, thermosetting resin A printing ink selected from a mold, a photocurable resin mold, and the like is prepared.
If a vehicle for writing instrument ink is used as the vehicle, a bright-tone thermochromic ink for writing instrument can be obtained.
The ink for writing instruments is adjusted in flow characteristics such as viscosity and shear thinning viscosity according to the writing mechanism, and various inks for writing instruments such as an evaporative drying type and an emulsion type are prepared according to the writing target.
If a lacquer for cosmetics is used as the vehicle, a bright-tone thermochromic cosmetic can be obtained.
Cosmetics include manicure cosmetics, makeup cosmetics, hair cosmetics, and the like, and cosmetics having various compositions are prepared according to the makeup target.
When a fiber treatment binder is used as the vehicle, a colored liquid for glittering thermochromic fibers can be obtained.
Examples of the fiber coloring treatment method include dipping, spray coating, and the like, and a fiber coloring liquid having an appropriate composition is prepared according to the treatment method and the target material.
A laminate is formed by providing a bright tone reversible thermochromic layer on a support of various materials and shapes using the bright tone thermochromic liquid composition described above.

以下に実施例及び応用例を示すが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。尚、実施例中の部は重量部である。   Examples and application examples are shown below, but the present invention is not limited to these examples. In addition, the part in an Example is a weight part.

実施例1
扁平ガラス片の表面を二酸化ケイ素で被覆し、更に二酸化チタンで被覆してなる光輝性顔料(メルク社製、商品名:Miraval 5311 Scenic White、粒子径10〜100μm)15部、可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料15部をアクリル酸エステル樹脂エマルジョン45部、消泡剤1部、希釈水24部からなるビヒクル中に均一分散し、180メッシュスクリーンで濾過をして光輝調熱変色性水性スプレー塗料を得た。
ここで、前記マイクロカプセル顔料は、2−アニリノ−3−メチル−6−ジブチルアミノフルオラン3部、4,4′−(2−メチル−プロピリデン)ビスフェノール6部、セチルアルコール25部、カプリン酸ステアリル25部の相溶体からなる可逆熱変色性組成物をエポキシ樹脂/アミン硬化剤の界面重合法によるカプセル化により得られたマイクロカプセル顔料である。
Example 1
15 parts of a luster pigment formed by coating the surface of a flat glass piece with silicon dioxide and further with titanium dioxide (Merck, trade name: Miraval 5311 Scientific White, particle size: 10 to 100 μm), reversible thermochromic composition 15 parts of microcapsule pigment encapsulating the product is uniformly dispersed in a vehicle consisting of 45 parts of an acrylic ester resin emulsion, 1 part of an antifoaming agent and 24 parts of diluting water, and filtered through a 180 mesh screen to give a brilliant tone color change. An aqueous spray paint was obtained.
Here, the microcapsule pigment is composed of 3 parts 2-anilino-3-methyl-6-dibutylaminofluorane, 6 parts 4,4 '-(2-methyl-propylidene) bisphenol, 25 parts cetyl alcohol, stearyl caprate It is a microcapsule pigment obtained by encapsulating a reversible thermochromic composition comprising 25 parts of a compatible solution by an epoxy resin / amine curing agent interfacial polymerization method.

前記塗料は、30℃以上に加温すると無色となり、25℃未満では、可逆熱変色性組成物が黒色に発色して、輝度の高い光彩色が視覚された。また、この様相変化は繰り返し行なうことができた。   The paint became colorless when heated to 30 ° C. or higher, and when it was less than 25 ° C., the reversible thermochromic composition developed a black color, and a bright luminance color was visually observed. Moreover, this aspect change could be repeated.

実施例2
扁平ガラス片の表面を二酸化ケイ素で被覆し、更に二酸化チタンで被覆してなる光輝性顔料(メルク社製、商品名:Miraval 5422 Magic Red、粒子径20〜200μm)5部、可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料10部を、アクリル樹脂/キシレン溶液40部、紫外線吸収剤3部、キシレン30部、及びメチルイソブチルケトン30部、イソシアネート系硬化剤4部からなるビヒクル中に攪拌混合して光輝調熱変色性油性スプレー塗料を得た。
ここで、前記マイクロカプセル顔料は、2−アニリノ−3−メチル−6−ジブチルアミノフルオラン3部、4,4′−(2−メチル−プロピリデン)ビスフェノール6部、ステアリルアルコール25部、ラウリン酸ステアリル25部の相溶体からなる可逆熱変色性組成物をエポキシ樹脂/アミン硬化剤の界面重合法によるカプセル化により得られたマイクロカプセル顔料である。
Example 2
A glossy pigment formed by coating the surface of a flat glass piece with silicon dioxide and further coating with titanium dioxide (Merck, trade name: Miraval 5422 Magic Red, particle size 20-200 μm), 5 parts, reversible thermochromic composition 10 parts of microcapsule pigment encapsulating the product is stirred and mixed in a vehicle comprising 40 parts of an acrylic resin / xylene solution, 3 parts of an ultraviolet absorber, 30 parts of xylene, 30 parts of methyl isobutyl ketone, and 4 parts of an isocyanate curing agent. As a result, a bright-tone, thermochromic oil-based spray paint was obtained.
Here, the microcapsule pigment is composed of 3 parts 2-anilino-3-methyl-6-dibutylaminofluorane, 6 parts 4,4 '-(2-methyl-propylidene) bisphenol, 25 parts stearyl alcohol, stearyl laurate. It is a microcapsule pigment obtained by encapsulating a reversible thermochromic composition comprising 25 parts of a compatible solution by an epoxy resin / amine curing agent interfacial polymerization method.

前記塗料は、40℃以上に加温すると可逆熱変色性組成物が消色し無色となり、38℃未満では、可逆熱変色性組成物が黒色に発色して、輝度の高い赤色の光彩色が視覚された。また、この様相変化は繰り返し行なうことができた。   When the coating is heated to 40 ° C. or higher, the reversible thermochromic composition is decolored and colorless, and at less than 38 ° C., the reversible thermochromic composition is colored black and has a bright red glow. Visualized. Moreover, this aspect change could be repeated.

実施例3
扁平ガラス片の表面を二酸化ケイ素で被覆し、更に二酸化チタンで被覆してなる光輝性顔料(メルク社製、商品名:Miraval 5411 Magic White、粒子径20〜200μm)15部、可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料15部を、軟質液状エポキシ樹脂45部、硬質液状エポキシ樹脂20部、紫外線吸収剤2部、揺変性付与剤2部、消泡剤0.3部からなるビヒクル中に均一に分散混合した後、常温硬化型の脂肪族ポリアミン20部、蛍光ピンク顔料1部を添加し、均一に攪拌混合して光輝調熱変色性軟質エポキシインキを得た。
ここで、前記マイクロカプセル顔料は、2−アニリノ−3−メチル−6−ジブチルアミノフルオラン3部、4,4′−(2−メチル−プロピリデン)ビスフェノール6部、ミリスチルアルコール25部、ステアリン酸ブチル25部の相溶体からなる可逆熱変色性組成物をエポキシ樹脂/アミン硬化剤の界面重合法によるカプセル化により得られたマイクロカプセル顔料である。
Example 3
15 parts of a luster pigment (manufactured by Merck & Co., trade name: Miraval 5411 Magic White, particle size 20 to 200 μm) formed by coating the surface of a flat glass piece with silicon dioxide and further with titanium dioxide, reversible thermochromic composition 15 parts of a microcapsule pigment encapsulating a product in a vehicle comprising 45 parts of a soft liquid epoxy resin, 20 parts of a hard liquid epoxy resin, 2 parts of an ultraviolet absorber, 2 parts of a thixotropic agent, and 0.3 part of an antifoaming agent. After uniformly dispersing and mixing, 20 parts of a room temperature curing type aliphatic polyamine and 1 part of a fluorescent pink pigment were added, and the mixture was stirred and mixed uniformly to obtain a bright and thermochromic soft epoxy ink.
Here, the microcapsule pigment was composed of 3 parts 2-anilino-3-methyl-6-dibutylaminofluorane, 6 parts 4,4 '-(2-methyl-propylidene) bisphenol, 25 parts myristyl alcohol, butyl stearate. It is a microcapsule pigment obtained by encapsulating a reversible thermochromic composition comprising 25 parts of a compatible solution by an epoxy resin / amine curing agent interfacial polymerization method.

前記エポキシインキは、12℃以上に加温すると蛍光ピンク色となり、10℃未満では、可逆熱変色性組成物が黒色に発色して、輝度の高い金属光沢色の光彩色が視覚された。また、この様相変化は繰り返し行なうことができた。   When the epoxy ink was heated to 12 ° C. or higher, it became a fluorescent pink color. Below 10 ° C., the reversible thermochromic composition developed a black color, and a bright metallic luster color was visually observed. Moreover, this aspect change could be repeated.

実施例4
扁平ガラス片の表面を二酸化ケイ素で被覆し、更に二酸化チタンで被覆してなる光輝性顔料(メルク社製、商品名:Miraval 5311 Scenic White、粒子径10〜100μm)15部、実施例2で作製したマイクロカプセル顔料20部を、硬質液状エポキシ樹脂60部、紫外線吸収剤2部、揺変性付与剤2部、消泡剤0.5部からなるビヒクル中に均一に分散混合した後、常温硬化型の脂肪族ポリアミン25部を添加し、均一に分散混合して光輝調熱変色性エポキシインキを得た。
Example 4
15 parts of a luster pigment formed by coating the surface of a flat glass piece with silicon dioxide and further coating with titanium dioxide (manufactured by Merck, trade name: Miraval 5311 Scientific White, particle size 10 to 100 μm), produced in Example 2 20 parts of the microcapsule pigment thus obtained are uniformly dispersed and mixed in a vehicle comprising 60 parts of a hard liquid epoxy resin, 2 parts of an ultraviolet absorber, 2 parts of a thixotropic agent, and 0.5 part of an antifoaming agent, and then a room temperature curing type. 25 parts of an aliphatic polyamine was added and uniformly dispersed and mixed to obtain a bright-tone thermochromic epoxy ink.

前記エポキシインキは、40℃以上に加温すると無色となり、38℃未満では、可逆熱変色性組成物が黒色に発色して、輝度の高い光彩色がより多彩に視覚された。また、この様相変化は繰り返し行なうことができた。   The epoxy ink became colorless when heated to 40 ° C. or higher, and when it was lower than 38 ° C., the reversible thermochromic composition developed a black color, and bright and bright lustrous colors were visually observed. Moreover, this aspect change could be repeated.

実施例5
扁平ガラス片の表面を二酸化ケイ素で被覆し、更に二酸化チタンで被覆してなる光輝性顔料(メルク社製、商品名:Miraval 5411 Magic White、粒子径20〜200μm)20部、可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料20部を、エチレン酢酸ビニル共重合樹脂エマルジョン50部、消泡剤2部、増粘剤1部、レベリング剤1部、防腐剤0.1部からなるビヒクル中に均一に混合して光輝調熱変色性スクリーンインキを得た。
ここで、前記マイクロカプセル顔料は、2−アニリノ−3−メチル−6−ジブチルアミノフルオラン3部、4,4′−(2−メチル−プロピリデン)ビスフェノール6部、ステアリン酸ネオペンチル50部の相溶体からなる可逆熱変色性組成物をエポキシ樹脂/アミン硬化剤の界面重合法によるカプセル化で得られたものであり、二つの変色点(低温側変色点:15℃、高温側変色点:32℃)をもつ感温変色性色彩記憶型マイクロカプセル顔料である。
Example 5
Lubricant pigment formed by coating the surface of a flat glass piece with silicon dioxide and further coating with titanium dioxide (Merck, trade name: Miraval 5411 Magic White, particle size 20-200 μm), 20 parts, reversible thermochromic composition 20 parts of the microcapsule pigment encapsulating the product is uniformly in a vehicle comprising 50 parts of an ethylene vinyl acetate copolymer resin emulsion, 2 parts of an antifoaming agent, 1 part of a thickening agent, 1 part of a leveling agent and 0.1 part of a preservative. To obtain a bright-tone thermochromic screen ink.
The microcapsule pigment is a compatible solution of 3 parts 2-anilino-3-methyl-6-dibutylaminofluorane, 6 parts 4,4 '-(2-methyl-propylidene) bisphenol and 50 parts neopentyl stearate. Is obtained by encapsulating an epoxy resin / amine curing agent by an interfacial polymerization method, and has two discoloration points (low temperature side discoloration point: 15 ° C., high temperature side discoloration point: 32 ° C.). Is a temperature-sensitive color-change color memory type microcapsule pigment.

前記スクリーンインキは、32℃以上に加温すると無色となり、15℃以下では、可逆熱変色性組成物が黒色に発色して、輝度の高い光彩色が視覚された。また、15〜32℃の範囲においては、一度32℃以上に加温した場合、15℃を越える温度までは無色であり、一度15℃以下に冷却した場合、32℃未満までは視認する角度によって輝度の異なる光彩色が視覚できるものであった。更に、この様相変化は繰り返し行なうことができた。   When the screen ink was heated to 32 ° C. or higher, the screen ink became colorless. At 15 ° C. or lower, the reversible thermochromic composition developed a black color, and a bright luminance color was visually observed. Also, in the range of 15 to 32 ° C., once heated to 32 ° C. or higher, it is colorless up to a temperature exceeding 15 ° C., and once cooled to 15 ° C. or lower, it is less than 32 ° C. depending on the viewing angle. I was able to see the bright colors with different brightness. Furthermore, this change in appearance could be repeated.

応用例1
実施例1で作成したスプレー塗料をスプレーガン(口径0.6mm)に充填して白色の布帛全面に塗装した後、乾燥させて光輝調熱変色層を形成することで光輝調熱変色性布帛を得た。更に、前記布帛を縫製して、人形用の水着を作製した。
前記人形用の水着は、室温下(25℃)では可逆熱変色性組成物が黒色に発色するため、輝度の高い光彩色が視覚され、30℃以上の温水を付着させると、可逆熱変色性組成物が無色になるため、布帛の白色が視覚される。再度、室温下で放置すると輝度の高い光彩色が視覚された。この様相変化は温度変化により繰り返し行なうことができた。
Application example 1
The spray paint prepared in Example 1 was filled in a spray gun (0.6 mm in diameter), coated on the entire surface of the white fabric, and then dried to form a bright and thermochromic layer, thereby forming a bright and thermochromic fabric. Obtained. Further, the fabric was sewn to prepare a swimsuit for a doll.
Since the reversible thermochromic composition develops a black color at room temperature (25 ° C.), the doll swimsuit has a bright luster and is reversible when hot water of 30 ° C. or higher is attached. Since the composition becomes colorless, the white color of the fabric is visible. Again, when it was allowed to stand at room temperature, a bright brilliant color was visible. This mode change could be repeated by temperature change.

応用例2
実施例2で作成したスプレー塗料をスプレーガン(口径0.6mm)に充填して白色ABS樹脂を射出成形した車型のミニチュアのボディー全体に塗装を施した後、乾燥させて光輝調熱変色層を形成し、光輝調熱変色性ミニチュアカーを得た。
前記光輝調熱変色性ミニチュアカーは、室温下(25℃)では可逆熱変色性組成物が黒色に発色するため、輝度の高い光彩色が視覚され、40℃以上の温水に浸漬すると、可逆熱変色性組成物が無色になるため、白色のミニチュアカーが視覚される。再度、室温下で放置すると輝度の高い光彩色が視覚された。この様相変化は温度変化により繰り返し行なうことができた。
Application example 2
The spray paint (caliber: 0.6 mm) filled in the spray paint prepared in Example 2 was applied to the entire body of a miniature car that was injection molded with white ABS resin, and then dried to form a bright and heat-discoloring layer. Formed to obtain a brilliant tone thermochromic miniature car.
The bright tone thermochromic miniature car has a reversible thermochromic composition that develops a black color at room temperature (25 ° C.). As the color changing composition becomes colorless, a white miniature car is visible. Again, when it was allowed to stand at room temperature, a bright brilliant color was visible. This mode change could be repeated by temperature change.

応用例3
実施例3で作成したエポキシインキを用いて、白色合成皮革製手袋上に文字「S」を印刷し、70℃で1.5時間加温硬化させて光輝調熱変色層を形成し、光輝調熱変色性手袋を得た。
前記光輝調熱変色性手袋は、室温下(25℃)では可逆熱変色性組成物が無色になるため、蛍光ピンク色の文字「S」が視覚され、10℃以下の屋外では可逆熱変色性組成物が黒色に発色するため、輝度の高い光彩色を有する文字「S」が視覚される。再度、室温下で放置すると蛍光ピンク色の文字になった。この様相変化は温度変化により繰り返し行なうことができた。
Application example 3
Using the epoxy ink prepared in Example 3, the letter “S” was printed on a white synthetic leather glove, and heated and cured at 70 ° C. for 1.5 hours to form a glittering and thermochromic layer. A thermochromic glove was obtained.
In the bright tone thermochromic gloves, the reversible thermochromic composition becomes colorless at room temperature (25 ° C.), so that the fluorescent pink letter “S” is visible, and the thermoreversible thermochromic property is outdoors below 10 ° C. Since the composition develops a black color, the letter “S” having a bright and bright color is visible. When it was allowed to stand again at room temperature, it became fluorescent pink letters. This mode change could be repeated by temperature change.

応用例4
実施例4で作成したエポキシインキを用いて、白色陶器製マグカップの側面に、曲面印刷機を用いて鶴の図柄をステンレス製スクリーン版にて印刷した後70℃で1時間加熱硬化させて光輝調熱変色層を形成し、光輝調熱変色性マグカップを得た。
前記光輝調熱変色性マグカップは、室温下(25℃)では可逆熱変色性組成物が黒色に発色するため、輝度の高い光彩色の鶴の図柄が視覚され、70℃の温水をカップ内に注ぐと、可逆熱変色性組成物が無色になるため、白色のマグカップが視覚される。温水を取り出して室温下で放置すると、再度輝度の高い光彩色の鶴の図柄が現出した。この様相変化は温度変化により繰り返し行うことができた。
Application example 4
Using the epoxy ink prepared in Example 4, a crane pattern was printed on a stainless steel screen using a curved surface printing machine on the side of a white ceramic mug, and then heat cured at 70 ° C. for 1 hour to give a glittering tone. A thermochromic layer was formed to obtain a bright tone thermochromic mug.
Since the reversible thermochromic composition is colored black at room temperature (25 ° C.), the bright thermochromic mug is visually recognized as a brightly colored crane, and 70 ° C. warm water is placed in the cup. When poured, the reversible thermochromic composition becomes colorless, so a white mug is visible. When hot water was taken out and left at room temperature, a brightly colored crane pattern appeared again. This mode change could be repeated by temperature change.

応用例5
軟質塩化ビニル樹脂からなる透明支持体上に、実施例5で作成したスクリーンインキを用いて飛行機の図柄の光輝調熱変色層を形成した後、その上面に非変色性白色印刷インキを用いてベタ印刷を施して非変色層を形成した。
次いで、前記非変色層上に、別の支持体を貼り合わせて光輝調熱変色性シートを得た。
前記光輝調熱変色性シートは、透明支持体側から視覚すると、15℃以下では熱変色性組成物が黒色に発色するため、白地に、輝度の高い光彩色を有する飛行機の図柄が視覚され、32℃以上では可逆熱変色性組成物が無色になり、白色ベタ柄が視覚される。
また、15〜32℃の範囲においては、一度32℃以上に加温した場合、15℃より高温側では熱変色性組成物が無色であり白色ベタ柄が視覚され、一度15℃以下に冷却した場合、32℃未満までは熱変色性組成物が黒色に発色した状態となり、輝度の高い光彩色の図柄が択一的に視覚される。
尚、この様相変化は温度変化により繰り返し行なうことができた。
Application example 5
On the transparent support made of a soft vinyl chloride resin, a bright and heat discoloration layer of an airplane design was formed using the screen ink prepared in Example 5, and then a solid color was printed on the upper surface using a non-color-changing white printing ink. Printing was performed to form a non-discoloring layer.
Next, another support was bonded onto the non-color-changing layer to obtain a bright-tone thermochromic sheet.
When viewed from the transparent support side, since the thermochromic composition develops a black color at 15 ° C. or lower, the glittering thermochromic sheet is visually recognized as an airplane pattern having a high luminance color on a white background. Above ℃, the reversible thermochromic composition becomes colorless and a white solid pattern is visible.
Moreover, in the range of 15 to 32 ° C., when the temperature is once raised to 32 ° C. or higher, the thermochromic composition is colorless and a white solid pattern is visually observed at a temperature higher than 15 ° C. and once cooled to 15 ° C. or lower. In this case, the thermochromic composition is colored in black until less than 32 ° C., and a brightly colored design is alternatively viewed.
It should be noted that this change in appearance could be repeated due to temperature changes.

Claims (3)

扁平ガラス片の表面を二酸化ケイ素で被覆し、更に二酸化チタンで被覆した光輝性顔料と、電子供与性呈色性有機化合物、電子受容性化合物、及び前記両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体を必須三成分として含む可逆熱変色性組成物と、樹脂とを含むビヒクルからなる光輝調熱変色性液状組成物。   The surface of the flat glass piece is coated with silicon dioxide, and then the glittering pigment coated with titanium dioxide, the electron-donating color-forming organic compound, the electron-accepting compound, and the color reaction of both are reversibly generated. A glittering thermochromic liquid composition comprising a vehicle comprising a reversible thermochromic composition containing an organic compound medium as essential three components and a resin. 前記光輝性顔料の平均粒度が10〜200μmの範囲にある請求項1記載の光輝調熱変色性液状組成物。   The glittering thermochromic liquid composition according to claim 1, wherein the glittering pigment has an average particle size in the range of 10 to 200 μm. 塗料、印刷用インキ、筆記具用インキ、化粧用ラッカー、繊維用着色液、絵具から選ばれる組成物である請求項1又は2記載の光輝調熱変色性液状組成物。   3. The glittering thermochromic liquid composition according to claim 1 or 2, which is a composition selected from paints, printing inks, writing instrument inks, cosmetic lacquers, fiber coloring liquids, and paints.
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