JP2010138285A - Thermoplastic resin composition, molded article, and two-color molded article - Google Patents

Thermoplastic resin composition, molded article, and two-color molded article Download PDF

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章 橋本
Hiroki Sueishi
裕樹 末石
Toshiki Sakagami
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thermoplastic resin composition from which a molded article having low frictional resistance and hardly generating frictional noise, while maintaining productivity and laser color developing property, is formed. <P>SOLUTION: The thermoplastic resin composition for laser marking contains a thermoplastic resin, 0.1 to 5 parts by mass of a silicone oil-containing inorganic compound based on 100 parts by mass of the thermoplastic resin, and 0.0001 to 5 parts by mass of a laser light absorber based on 100 parts by mass of the thermoplastic resin, wherein the silicone oil-containing inorganic compound contains an inorganic powder and silicone oil, and the content of the silicone oil is 20 to 80 mass% of the whole amount of the silicone oil-containing inorganic compound. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、熱可塑性樹脂組成物、成形体、及び2色成形体に関する。更に詳しくは、生産性及びレーザー発色性を維持し、摩擦抵抗が小さく、摩擦音が生じ難い成形体(成形品)を形成可能な熱可塑性樹脂組成物、成形体、及び2色成形体に関する。   The present invention relates to a thermoplastic resin composition, a molded body, and a two-color molded body. More specifically, the present invention relates to a thermoplastic resin composition, a molded body, and a two-color molded body capable of forming a molded body (molded article) that maintains productivity and laser colorability, has low frictional resistance, and hardly generates frictional sound.

従来、パソコンのキーボード、ファクシミリなどのOA機器パネルなどに、文字、記号、図柄等を印字する方法としては、インクを用いたマーキング方法が知られている。しかし、この方法は、マーキングが困難な部分(例えば、曲面など)にマーキングするのは難しく、印刷後に乾燥する時間が必要であった。   2. Description of the Related Art Conventionally, a marking method using ink is known as a method for printing characters, symbols, designs, etc. on an OA device panel such as a keyboard of a personal computer or a facsimile. However, in this method, it is difficult to mark a portion where marking is difficult (for example, a curved surface), and time for drying after printing is required.

そこで、最近では、レーザー光線照射によって成形体の表面にマーキングする方法、即ち、特定の熱可塑性樹脂組成物によって形成した成形品にレーザー光線を照射し、成形品表面の一部分を蒸発または熱分解により消失させ、成形品の表面に文字、記号及び色図柄等を発現させる方法が報告されている。この方法は、曲面などのマーキングが困難な部分にマーキングする場合であっても良好に印字することができ、また、インクを用いた印刷に比べて、インクを乾燥させる時間が不要であるという利点がある。   Therefore, recently, a method of marking the surface of a molded product by laser beam irradiation, that is, a molded product formed of a specific thermoplastic resin composition is irradiated with a laser beam, and a part of the molded product surface disappears by evaporation or thermal decomposition. In addition, a method for expressing characters, symbols, color patterns and the like on the surface of a molded article has been reported. This method has the advantage that it can print well even when marking on a difficult part such as a curved surface, and it does not require time to dry the ink compared to printing using ink. There is.

このような利点を有するため、このマーキング方法は、例えば、医療用部品やパソコンのキーボードなどの成形品に多数使用されている。そして、上記熱可塑性樹脂組成物としては、例えば、熱可塑性樹脂にカーボンブラックや低次酸化チタンなどの添加剤(レーザー光吸収剤)を混練して得られるものが報告されている(例えば、特許文献1参照)。   Because of such advantages, this marking method is used in many molded products such as medical parts and personal computer keyboards. And as said thermoplastic resin composition, what was obtained by knead | mixing additives (laser light absorber), such as carbon black and a low order titanium oxide, to a thermoplastic resin, for example is reported (for example, patent) Reference 1).

特開2007−238653号公報JP 2007-238653 A

特許文献1に記載の熱可塑性樹脂組成物は、透明な成形体の表面に、黒文字、黒色記号、黒色図柄等をコントラスト良好にマーキングすることが可能であり、しかもその成形体は透明性に優れるものであるが、成形品がその他の部材と接触すると、摩擦音が生じる場合があった。例えば、上記熱可塑性樹脂組成物によってゲーム機などに使用するボタンを形成した場合、このボタンとボタンを支持するための支持枠などが接触し、摩擦音を生じることがあった。   The thermoplastic resin composition described in Patent Document 1 can mark black characters, black symbols, black patterns, etc. on the surface of a transparent molded article with good contrast, and the molded article is excellent in transparency. However, when the molded product comes into contact with other members, a frictional sound may occur. For example, when a button used for a game machine or the like is formed of the thermoplastic resin composition, the button and a support frame for supporting the button may come into contact with each other to generate a frictional sound.

そのため、摩擦抵抗が小さく(即ち、摺動性が向上され)、摩擦音が生じ難い成形品を形成可能であることに加えて、生産性及びレーザー発色性を維持した熱可塑性樹脂組成物の開発が切望されていた。   Therefore, in addition to being able to form molded products with low frictional resistance (that is, improved slidability) and less frictional noise, development of a thermoplastic resin composition that maintains productivity and laser color development has been made. It was anxious.

本発明は、上述のような従来技術の課題を解決するためになされたものであり、生産性及びレーザー発色性を維持し、摩擦抵抗が小さく、摩擦音が生じ難い成形品を形成可能な熱可塑性樹脂組成物、成形体、及び2色成形体を提供するものである。   The present invention has been made to solve the above-described problems of the prior art, and maintains thermoplasticity and laser colorability, has a low frictional resistance, and can form a molded product that hardly generates frictional noise. A resin composition, a molded body, and a two-color molded body are provided.

本発明により、以下の熱可塑性樹脂組成物、成形体、及び2色成形体が提供される。   The present invention provides the following thermoplastic resin composition, molded article, and two-color molded article.

[1] 熱可塑性樹脂、前記熱可塑性樹脂100質量部に対して、0.1〜5質量部のシリコーンオイル含有無機化合物、及び、前記熱可塑性樹脂100質量部に対して、0.0001〜5質量部のレーザー光吸収剤を含有し、前記シリコーンオイル含有無機化合物は、無機粉体とシリコーンオイルを含有するものであり、前記シリコーンオイルの含有率は、前記シリコーンオイル含有無機化合物の全量に対して、20〜80質量%であるレーザーマーキング用の熱可塑性樹脂組成物。 [1] The thermoplastic resin, 0.1 to 5 parts by mass of the silicone oil-containing inorganic compound with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin, and 0.0001 to 5 with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin The silicone oil-containing inorganic compound contains a part by weight of a laser light absorber, and the silicone oil-containing inorganic compound contains inorganic powder and silicone oil. The content of the silicone oil is based on the total amount of the silicone oil-containing inorganic compound. The thermoplastic resin composition for laser marking, which is 20 to 80% by mass.

[2] 前記無機粉体は、粉体状のシリカであり、前記シリコーンオイルは、25℃における表面張力が0.015〜0.035N/mであり、25℃における動粘度が1000〜20万mm/秒であるメチルアルキルシリコーンオイルである前記[1]に記載のレーザーマーキング用の熱可塑性樹脂組成物。 [2] The inorganic powder is powdered silica, and the silicone oil has a surface tension at 25 ° C. of 0.015 to 0.035 N / m and a kinematic viscosity at 25 ° C. of 1000 to 200,000. The thermoplastic resin composition for laser marking according to the above [1], which is a methyl alkyl silicone oil of mm 2 / sec.

[3] 前記レーザー光吸収剤が、カーボンブラック、チタンブラック、金属酸化物、硫化物、及び、窒化物からなる群より選択される少なくとも1種である前記[1]または[2]に記載のレーザーマーキング用の熱可塑性樹脂組成物。 [3] The laser light absorbent according to [1] or [2], wherein the laser light absorber is at least one selected from the group consisting of carbon black, titanium black, metal oxide, sulfide, and nitride. Thermoplastic resin composition for laser marking.

[4] 前記熱可塑性樹脂100質量部に対して、0.001〜10質量部の着色剤を更に含有する前記[1]〜[3]のいずれかに記載のレーザーマーキング用の熱可塑性樹脂組成物。 [4] The thermoplastic resin composition for laser marking according to any one of [1] to [3], further containing 0.001 to 10 parts by mass of a colorant with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin. object.

[5] 前記熱可塑性樹脂は、オレフィン系樹脂、ポリアミド樹脂、熱可塑性ウレタン樹脂、ポリアセタール樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、スチレン系樹脂、及び、エステル系樹脂からなる群より選択される少なくとも1種である前記[1]〜[4]のいずれかに記載のレーザーマーキング用の熱可塑性樹脂組成物。 [5] The thermoplastic resin is at least one selected from the group consisting of an olefin resin, a polyamide resin, a thermoplastic urethane resin, a polyacetal resin, an acrylic resin, a polycarbonate resin, a styrene resin, and an ester resin. The thermoplastic resin composition for laser marking according to any one of [1] to [4].

[6] 前記[1]〜[5]のいずれかに記載のレーザーマーキング用の熱可塑性樹脂組成物を射出成形または押出成形することにより得られる成形体。 [6] A molded article obtained by injection molding or extrusion molding the thermoplastic resin composition for laser marking according to any one of [1] to [5].

[7] 前記[1]〜[5]のいずれかに記載のレーザーマーキング用の熱可塑性樹脂組成物によって形成された支持体と、前記支持体を被覆する透明の熱可塑性樹脂からなる被覆体と、を有する2色成形体。 [7] A support formed of the thermoplastic resin composition for laser marking according to any one of [1] to [5], and a cover made of a transparent thermoplastic resin that covers the support. A two-color molded article.

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、生産性及びレーザー発色性を維持し、摩擦抵抗が小さく、摩擦音が生じ難い成形品を形成することができるという効果を奏するものである。   The thermoplastic resin composition of the present invention has the effects of maintaining productivity and laser colorability, and forming a molded product that has low frictional resistance and hardly generates frictional noise.

本発明の成形体は、レーザー発色性を維持し、摩擦音が生じ難いという効果を奏するものである。   The molded article of the present invention has the effect of maintaining the laser colorability and hardly generating frictional noise.

本発明の2色成形体は、レーザー発色性を維持し、摩擦音が生じ難いという効果を奏するものである。   The two-color molded article of the present invention has an effect of maintaining laser color development and hardly generating frictional sound.

以下、本発明を実施するための最良の形態について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではない。即ち、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、当業者の通常の知識に基づいて、以下の実施の形態に対し適宜変更、改良等が加えられたものも本発明の範囲に属することが理解されるべきである。   Hereinafter, the best mode for carrying out the present invention will be described, but the present invention is not limited to the following embodiment. That is, it is understood that modifications and improvements as appropriate to the following embodiments are also within the scope of the present invention based on ordinary knowledge of those skilled in the art without departing from the spirit of the present invention. Should be.

[1]熱可塑性樹脂組成物:
本発明のレーザーマーキング用の熱可塑性樹脂組成物(以下、単に「本発明の熱可塑性樹脂組成物」と記す場合がある)の一実施形態は、熱可塑性樹脂、この熱可塑性樹脂100質量部に対して、0.1〜5質量部のシリコーンオイル含有無機化合物、及び、熱可塑性樹脂100質量部に対して、0.0001〜5質量部のレーザー光吸収剤を含有するものである。そして、シリコーンオイル含有無機化合物は、無機粉体とシリコーンオイルを含有するものであり、シリコーンオイルの含有率は、シリコーンオイル含有無機化合物の全量に対して、20〜80質量%である。更に、レーザーマーキングされる成形品の材料として用いられるものである。このような熱可塑性樹脂組成物は、生産性及びレーザー発色性を維持し、摩擦抵抗が小さく、摩擦音が生じ難い成形品を形成することができる。
[1] Thermoplastic resin composition:
One embodiment of the thermoplastic resin composition for laser marking of the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as “the thermoplastic resin composition of the present invention”) is a thermoplastic resin, 100 parts by mass of this thermoplastic resin. On the other hand, it contains 0.0001 to 5 parts by mass of a laser light absorber with respect to 0.1 to 5 parts by mass of the silicone oil-containing inorganic compound and 100 parts by mass of the thermoplastic resin. And a silicone oil containing inorganic compound contains inorganic powder and silicone oil, and the content rate of silicone oil is 20-80 mass% with respect to the whole quantity of a silicone oil containing inorganic compound. Furthermore, it is used as a material of a molded article to be laser marked. Such a thermoplastic resin composition can maintain a productivity and a laser coloring property, and can form a molded product having a small frictional resistance and hardly generating a frictional sound.

[1−1]熱可塑性樹脂:
熱可塑性樹脂としては、従来公知の熱可塑性樹脂を適宜選択して用いることができる。具体的には、オレフィン系樹脂、ポリアミド樹脂、熱可塑性ウレタン樹脂、ポリアセタール樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、スチレン系樹脂、及び、エステル系樹脂からなる群より選択される少なくとも1種であることが好ましく、ポリアミド樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、及び、スチレン系樹脂からなる群より選択される少なくとも1種であることが更に好ましい。これらの樹脂を用いることによって、レーザー発色性が良好になるという利点がある。
[1-1] Thermoplastic resin:
As the thermoplastic resin, a conventionally known thermoplastic resin can be appropriately selected and used. Specifically, it may be at least one selected from the group consisting of olefin resins, polyamide resins, thermoplastic urethane resins, polyacetal resins, acrylic resins, polycarbonate resins, styrene resins, and ester resins. Preferably, it is more preferably at least one selected from the group consisting of a polyamide resin, an acrylic resin, a polycarbonate resin, and a styrene resin. By using these resins, there is an advantage that the laser colorability is improved.

オレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等を挙げることができる。ポリアミド樹脂としては、例えば、ポリアミド6、ポリアミド66、ポリアミド6T、ポリアミド9Tなどを挙げることができる。熱可塑性ウレタン樹脂としては、例えば、ポリエーテル系ウレタン樹脂、ポリエステル系ウレタン樹脂などを挙げることができる。アクリル系樹脂としては、例えば、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、ゴム強化アクリル樹脂などを挙げることができる。スチレン系樹脂としては、例えば、ポリスチレン、メチルメタクリレート−スチレン共重合体樹脂、アクリロニトリルブタジエンスチレン共重合体(ABS)、アクリロニトリルスチレン共重合体などを挙げることができる。エステル系樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(具体的には、A−PET、PETG)、ポリブチレンテレフタレート共重合ポリエステル樹脂、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリアリレート(PAR)などを挙げることができる。   Examples of the olefin resin include polyethylene and polypropylene. Examples of the polyamide resin include polyamide 6, polyamide 66, polyamide 6T, and polyamide 9T. Examples of the thermoplastic urethane resin include a polyether urethane resin and a polyester urethane resin. Examples of the acrylic resin include polymethyl methacrylate (PMMA) and rubber-reinforced acrylic resin. Examples of the styrene resin include polystyrene, methyl methacrylate-styrene copolymer resin, acrylonitrile butadiene styrene copolymer (ABS), and acrylonitrile styrene copolymer. Examples of ester resins include polyethylene terephthalate (specifically, A-PET, PETG), polybutylene terephthalate copolymer polyester resin, polyethylene naphthalate (PEN), polyarylate (PAR), and the like.

なお、白色発色にはアクリル樹脂を用いることが好ましく、黒色発色にはポリカーボネート樹脂を用いることが好ましい。   An acrylic resin is preferably used for white color development, and a polycarbonate resin is preferably used for black color development.

[1−2]シリコーンオイル含有無機化合物:
シリコーンオイル含有無機化合物は、無機粉体とシリコーンオイルを含有するものであり、シリコーンオイルの含有量は、シリコーンオイル含有無機化合物の全量に対して20〜80質量%である。このようなシリコーンオイル含有無機化合物を含有することによって、生産性を低下させずに摩擦抵抗を減少させることができるという利点がある。
[1-2] Silicone oil-containing inorganic compound:
The silicone oil-containing inorganic compound contains inorganic powder and silicone oil, and the content of the silicone oil is 20 to 80% by mass with respect to the total amount of the silicone oil-containing inorganic compound. By containing such a silicone oil-containing inorganic compound, there is an advantage that the frictional resistance can be reduced without reducing the productivity.

ここで、ペレット、ビーズ、フレーク状などの熱可塑性樹脂にシリコーンオイルを加えると、シリコーンオイルは、熱可塑性樹脂に吸収され難いため、シリコーンオイルが余ることになる。そして、この余ったシリコーンオイルが、押し出しの際にスクリューとバレル間に入り込むため、スクリューは回転しているが熱可塑性樹脂は滑って空回りするようになる。そのため、スクリューによる熱可塑性樹脂のフィード量が低下してしまうという問題があった。本発明の熱可塑性樹脂組成物は、シリコーンオイル含有無機化合物を用いるため、即ち、シリコーンオイル含有無機化合物中にシリコーンオイルを含有させたものを用いているため、上記のようにシリコーンオイルが余ってしまうという問題が生じ難く、フィード量が低下してしまうことを防止することができる。そのため、生産性が低下しなくなるという利点がある。   Here, when silicone oil is added to a thermoplastic resin such as pellets, beads, or flakes, the silicone oil remains because the silicone oil is hardly absorbed by the thermoplastic resin. The excess silicone oil enters between the screw and the barrel during extrusion, so that the screw rotates but the thermoplastic resin slips and becomes idle. Therefore, there has been a problem that the feed amount of the thermoplastic resin by the screw is reduced. Since the thermoplastic resin composition of the present invention uses a silicone oil-containing inorganic compound, that is, a silicone oil-containing inorganic compound containing silicone oil, the silicone oil is excessive as described above. It is difficult to cause a problem that the feed amount is reduced, and it is possible to prevent the feed amount from being lowered. Therefore, there is an advantage that productivity does not decrease.

シリコーンオイル含有無機化合物は、例えば、無機粉体を担持体として、この無機粉体に所定量のシリコーンオイルを含浸させて得ることができる。無機粉体は、粉体状の無機物である限り特に制限はないが、例えば、シリカなどを挙げることができる。   The silicone oil-containing inorganic compound can be obtained, for example, by using an inorganic powder as a carrier and impregnating a predetermined amount of silicone oil into the inorganic powder. The inorganic powder is not particularly limited as long as it is a powdery inorganic substance, and examples thereof include silica.

無機粉体の含有率は、シリコーンオイル含有無機化合物の全量に対して、20〜80質量%であることが好ましく、20〜70質量%であることが更に好ましく、30〜60質量%であることが特に好ましい。上記含有率が20質量%未満であると、無機粉体がシリコーンオイルを含浸することが困難になるため、生産性が低下するおそれがある。一方、80質量%超であると、シリコーンオイルを加えることによる効果が十分に得られ難くなるとともに、無機粉体の割合が多くなることに起因して、熱可塑性樹脂の性質が損なわれる(即ち、熱可塑性樹脂を含有することによって得られる利点が得られなくなる)おそれがある。   The content of the inorganic powder is preferably 20 to 80% by mass, more preferably 20 to 70% by mass, and 30 to 60% by mass with respect to the total amount of the silicone oil-containing inorganic compound. Is particularly preferred. When the content is less than 20% by mass, it becomes difficult for the inorganic powder to impregnate the silicone oil, and thus the productivity may be reduced. On the other hand, if it exceeds 80% by mass, it is difficult to sufficiently obtain the effect of adding silicone oil, and the properties of the thermoplastic resin are impaired due to an increase in the proportion of inorganic powder (that is, , The advantage obtained by containing the thermoplastic resin may not be obtained).

シリコーンオイルとしては、例えば、メチルアルキルシリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、フェノール変性シリコーンオイル、メタクリレート変性シリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイルなどを挙げることができる。これらの中でも、メチルアルキルシリコーンオイルが好ましい。   Examples of the silicone oil include methyl alkyl silicone oil, fluorine-modified silicone oil, amino-modified silicone oil, polyether-modified silicone oil, phenol-modified silicone oil, methacrylate-modified silicone oil, and methylphenyl silicone oil. Among these, methyl alkyl silicone oil is preferable.

シリコーンオイルは、25℃における表面張力が、0.015〜0.035N/mであることが好ましく、0.018〜0.032N/mであることが更に好ましく、0.020〜0.030N/mであることが特に好ましい。上記表面張力が0.015N/m未満であると、熱可塑性樹脂に対する相溶性が低くなるおそれがある。一方、0.035N/m超であると、粘性が高くなり熱可塑性樹脂に分散し難くなるおそれがある。ここで、本明細書において「表面張力」は、例えば、LAUDA社製の「MPT C」などの表面張力測定装置を用いて測定される値である。   The silicone oil preferably has a surface tension at 25 ° C. of 0.015 to 0.035 N / m, more preferably 0.018 to 0.032 N / m, and 0.020 to 0.030 N / m. Particularly preferred is m. If the surface tension is less than 0.015 N / m, the compatibility with the thermoplastic resin may be lowered. On the other hand, if it exceeds 0.035 N / m, the viscosity becomes high and it may be difficult to disperse in the thermoplastic resin. Here, “surface tension” in this specification is a value measured using a surface tension measuring device such as “MPTC” manufactured by LAUDA.

また、シリコーンオイルは、25℃における動粘度が、1000〜20万mm/秒であることが好ましく、3000〜18万mm/秒であることが更に好ましく、5000〜15万mm/秒であることが特に好ましい。上記動粘度が1000mm/秒未満であると、熱可塑性樹脂に対する相溶性が低くなるおそれがある。一方、20万mm/秒超であると、粘性が高くなり熱可塑性樹脂に分散し難くなるおそれがある。ここで、本明細書において「動粘度」は、例えば、LAUDA社製の「PVS1」などの動粘度測定装置を用いて測定される値である。 The silicone oil preferably has a kinematic viscosity at 25 ° C. of 1000 to 200,000 mm 2 / sec, more preferably 3000 to 180,000 mm 2 / sec, and 5000 to 150,000 mm 2 / sec. It is particularly preferred that If the kinematic viscosity is less than 1000 mm 2 / sec, the compatibility with the thermoplastic resin may be lowered. On the other hand, if it exceeds 200,000 mm 2 / sec, the viscosity becomes high and it may be difficult to disperse in the thermoplastic resin. Here, in this specification, “kinematic viscosity” is a value measured using a kinematic viscosity measuring device such as “PVS1” manufactured by LAUDA.

シリコーンオイルの含有率は、シリコーンオイル含有無機化合物の全量に対して、20〜80質量%であり、30〜80質量%であることが好ましく、40〜70質量%であることが更に好ましい。上記含有率が20質量%未満であると、摩擦抵抗を減少させる効果が少なくなる。また、無機粉体の割合が多くなるため熱可塑性樹脂の機能が十分に発揮されなくなる(即ち、熱可塑性樹脂を含有することによって得られる利点が得られなくなる)。一方、80質量%超であると、無機粉体がシリコーンオイルを含浸することが困難になるため、生産性が低下することになる。   The content rate of a silicone oil is 20-80 mass% with respect to the whole quantity of a silicone oil-containing inorganic compound, it is preferable that it is 30-80 mass%, and it is still more preferable that it is 40-70 mass%. When the content is less than 20% by mass, the effect of reducing frictional resistance is reduced. Further, since the proportion of the inorganic powder is increased, the function of the thermoplastic resin is not sufficiently exhibited (that is, the advantage obtained by containing the thermoplastic resin cannot be obtained). On the other hand, if it exceeds 80% by mass, it becomes difficult for the inorganic powder to be impregnated with the silicone oil, resulting in a decrease in productivity.

シリコーンオイル含有無機化合物には、無機粉体及びシリコーンオイル以外に、その他の成分を含有することもできる。その他の成分としては、例えば、着色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、安定剤、難燃剤、無機フィラー、有機フィラーなどを挙げることができる。   In addition to the inorganic powder and the silicone oil, the silicone oil-containing inorganic compound may contain other components. Examples of other components include colorants, antioxidants, ultraviolet absorbers, lubricants, stabilizers, flame retardants, inorganic fillers, and organic fillers.

シリコーンオイル含有無機化合物の含有量は、熱可塑性樹脂100質量部に対して、0.1〜5質量部であり、0.3〜4質量部であることが好ましく、0.5〜3質量部であることが更に好ましい。上記含有量が0.1質量部未満であると、シリコーンオイルの量が少なすぎるため、摩擦抵抗を減少させる効果が十分に得られなくなる。一方、5質量部超であると、シリコーンオイルがベース色に及ぼす影響が大きくなり、ベース色とレーザー発色部のコントラストが減少し、レーザー発色性が悪くなる。   Content of a silicone oil containing inorganic compound is 0.1-5 mass parts with respect to 100 mass parts of thermoplastic resins, It is preferable that it is 0.3-4 mass parts, 0.5-3 mass parts More preferably. If the content is less than 0.1 parts by mass, the amount of silicone oil is too small, and the effect of reducing frictional resistance cannot be sufficiently obtained. On the other hand, if it exceeds 5 parts by mass, the influence of silicone oil on the base color is increased, the contrast between the base color and the laser color development part is decreased, and the laser color development is deteriorated.

なお、従来、成形品の摩擦抵抗を低減する方法として、熱可塑性樹脂にシリコーンオイルを練り込むことが行われているが、この方法は、練り込むシリコーンオイルの量が多く(例えば、熱可塑性樹脂100質量部に対して、1〜3質量部)、成形品の生産性が十分ではなく、レーザー発光性も十分ではない。また、仮に、粉体状の熱可塑性樹脂にシリコーンオイルを練り込んだとしても、成形品の生産性は十分ではなく、レーザー発光性も十分ではない。   Conventionally, as a method for reducing the frictional resistance of a molded product, silicone oil is kneaded into a thermoplastic resin, but this method involves a large amount of silicone oil to be kneaded (for example, thermoplastic resin). 1 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass), the productivity of the molded product is not sufficient, and the laser emission is not sufficient. Further, even if silicone oil is kneaded into a powdery thermoplastic resin, the productivity of the molded product is not sufficient, and the laser emission is not sufficient.

[1−3]レーザー光吸収剤:
レーザー光吸収剤は、レーザー光を吸収して光を熱エネルギーに変換し、発生した熱により樹脂表面を炭化させて印字するための化合物である。レーザー光吸収剤としては、カーボンブラック、チタンブラック、金属酸化物、硫化物、及び、窒化物からなる群より選択される少なくとも1種であることが好ましい。これらの化合物であると、良好なレーザー発色性を得ることができるという利点がある。カーボンブラックとしては、例えば、アセチレンブラック、チャンネルブラック、ファーネスブラックなどを挙げることができる。金属酸化物としては、例えば、ITO(酸化インジウムスズ)、ATO(アンチモンドープ酸化スズ)、CuO、Fe、SnOなどを挙げることができる。これらの中でも、特にITOが好ましい。硫化物としては、例えば、硫化亜鉛、硫化鉄、二硫化炭素などを挙げることができる。窒化物としては、例えば、窒化チタン、窒化ケイ素、窒化鉄などを挙げることができる。
[1-3] Laser light absorber:
The laser light absorber is a compound for printing by absorbing the laser light, converting the light into heat energy, and carbonizing the resin surface with the generated heat. The laser light absorber is preferably at least one selected from the group consisting of carbon black, titanium black, metal oxide, sulfide, and nitride. These compounds are advantageous in that good laser colorability can be obtained. Examples of carbon black include acetylene black, channel black, and furnace black. Examples of the metal oxide include ITO (indium tin oxide), ATO (antimony-doped tin oxide), CuO, Fe 2 O 3 , SnO 2 and the like. Among these, ITO is particularly preferable. Examples of the sulfide include zinc sulfide, iron sulfide, and carbon disulfide. Examples of the nitride include titanium nitride, silicon nitride, and iron nitride.

また、レーザー光吸収剤としては、チタンブラックに金属含有化合物を組み合わせたものなどを用いることができる。このように金属含有化合物を更に配合することによって優れた黒色発色を得ることができる。金属含有化合物に含有される金属としては、例えば、ビスマス、ニッケル、亜鉛、カルシウム、銅、チタン、ケイ素、コバルト、鉄などを挙げることができる。   Further, as the laser light absorber, a combination of titanium black and a metal-containing compound can be used. Thus, the outstanding black color development can be obtained by mix | blending a metal containing compound further. Examples of the metal contained in the metal-containing compound include bismuth, nickel, zinc, calcium, copper, titanium, silicon, cobalt, and iron.

金属含有化合物としては、上記金属の酸化物、炭酸塩、水酸化物、有機カルボン酸塩などを挙げることができる。具体的には、酸化ビスマス、ギ酸ニッケル、ホウ酸亜鉛、ホウ酸カルシウム、リン酸系亜鉛、ケイ酸カルシウム、水酸化ビスマス、塩基性炭酸ビスマス、塩基性酢酸ビスマス、水酸化ニッケル、ショウ酸銅、塩基性炭酸銅、炭酸カルシウム、チオシアン酸銅、クエン酸銅、シュウ酸鉄、酸化チタンなどを挙げることができる。なお、これらの金属含有化合物は、1種単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。   Examples of the metal-containing compound include oxides, carbonates, hydroxides, and organic carboxylates of the above metals. Specifically, bismuth oxide, nickel formate, zinc borate, calcium borate, phosphate zinc, calcium silicate, bismuth hydroxide, basic bismuth carbonate, basic bismuth acetate, nickel hydroxide, copper oxalate, Examples thereof include basic copper carbonate, calcium carbonate, copper thiocyanate, copper citrate, iron oxalate, and titanium oxide. In addition, these metal containing compounds can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

レーザー光吸収剤の含有量は、熱可塑性樹脂100質量部に対して、0.0001〜5質量部であり、0.0005〜4質量部であることが好ましく、0.001〜3質量部であることが更に好ましい。上記含有量が0.0001質量部未満であると、レーザー照射による熱の発生が少ないため、発色性が劣る。一方、5質量部超であると、レーザー照射により熱を発生し過ぎるため、発色部分が焦げた状態となり発色性が劣る。   Content of a laser beam absorber is 0.0001-5 mass parts with respect to 100 mass parts of thermoplastic resins, It is preferable that it is 0.0005-4 mass parts, It is 0.001-3 mass parts. More preferably it is. When the content is less than 0.0001 part by mass, heat generation due to laser irradiation is small and color developability is poor. On the other hand, if it exceeds 5 parts by mass, too much heat is generated by laser irradiation, so that the colored portion is burnt and the color developability is poor.

レーザー光吸収剤は、その数平均粒子径が、1〜120nmであることが好ましく、3〜100nmであることが更に好ましく、5〜80nmであることが特に好ましい。上記数平均粒子径が1nm未満であると、レーザー照射による熱の発生が少ないため発色性が劣るおそれがある。一方、120nm超であると、レーザー照射により熱を発生し過ぎて発色が悪くなるとともに、ベース色への影響も大きくなるおそれがある。ここで、本明細書において「数平均粒子径」とは、動的光散乱法を利用して測定した数平均粒子径のことである。数平均粒子径は、例えば、島津製作所社製の商品名「SUPERSCAN SS−550」を用いて測定することができる。   The number average particle diameter of the laser light absorber is preferably 1 to 120 nm, more preferably 3 to 100 nm, and particularly preferably 5 to 80 nm. If the number average particle diameter is less than 1 nm, heat generation due to laser irradiation is small and color developability may be inferior. On the other hand, if it exceeds 120 nm, too much heat is generated by laser irradiation and color development becomes worse, and the influence on the base color may be increased. Here, the “number average particle diameter” in the present specification is a number average particle diameter measured by using a dynamic light scattering method. The number average particle diameter can be measured using, for example, a trade name “SUPERSCAN SS-550” manufactured by Shimadzu Corporation.

[1−4]着色剤:
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂100質量部に対して、0.001〜10質量部の着色剤を更に含有するものであることが好ましい。なお、この着色剤は、上記レーザー光吸収剤以外のものである。
[1-4] Colorant:
It is preferable that the thermoplastic resin composition of the present invention further contains 0.001 to 10 parts by mass of a colorant with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin. The colorant is other than the laser light absorber.

着色剤としては、例えば、無機顔料、有機顔料、染料などを挙げることができる。無機顔料としては、例えば、白色顔料、黄色顔料、赤色顔料、青色顔料などを挙げることができる。白色顔料としては、例えば、酸化チタン、硫酸バリウム、硫化亜鉛、酸化亜鉛などを挙げることができる。黄色顔料としては、例えば、酸化鉄、チタンイエローなどを挙げることができる。赤色顔料としては、例えば、酸化鉄などを挙げることができる。青色顔料としては、例えば、コバルトブルー、群青などを挙げることができる。また、有機顔料としては、例えば、モノアゾ、縮合アゾ、ジスアゾ、複素環、キナクリドン、ペリレン、フタロシアニンなどを挙げることができる。染料としては、例えば、モノアゾ、アンスラキノン、ジスアゾ、複素環、ペリノン、チオインヂゴなどを挙げることができる。   Examples of the colorant include inorganic pigments, organic pigments, dyes, and the like. Examples of inorganic pigments include white pigments, yellow pigments, red pigments, and blue pigments. Examples of white pigments include titanium oxide, barium sulfate, zinc sulfide, and zinc oxide. Examples of yellow pigments include iron oxide and titanium yellow. Examples of red pigments include iron oxide. Examples of blue pigments include cobalt blue and ultramarine blue. Examples of the organic pigment include monoazo, condensed azo, disazo, heterocyclic ring, quinacridone, perylene, and phthalocyanine. Examples of the dye include monoazo, anthraquinone, disazo, heterocycle, perinone and thioindigo.

着色剤の含有量は、熱可塑性樹脂100質量部に対して、上述したように0.001〜10質量部であることが好ましく、0.01〜5質量部であることが更に好ましく、0.1〜3質量部であることが特に好ましい。上記含有量が0.001質量部未満であると、添加量が少ないため着色力が弱くなるおそれがある。一方、10質量部超であると、熱可塑性樹脂の機能が十分に発揮されなくなる(即ち、熱可塑性樹脂を含有することによって得られる利点が得られなくなる)おそれがある。   The content of the colorant is preferably 0.001 to 10 parts by mass, more preferably 0.01 to 5 parts by mass, as described above, with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin. It is especially preferable that it is 1-3 mass parts. If the content is less than 0.001 part by mass, the coloring power may be weakened because the addition amount is small. On the other hand, if it exceeds 10 parts by mass, the function of the thermoplastic resin may not be sufficiently exhibited (that is, the advantage obtained by containing the thermoplastic resin may not be obtained).

更に、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、必要に応じて、例えば、離型剤、安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、強化剤などの添加剤を添加することができる。   Furthermore, additives, such as a mold release agent, a stabilizer, antioxidant, a ultraviolet absorber, a reinforcing agent, can be added to the thermoplastic resin composition of this invention as needed.

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、例えば、それぞれ所定量の、熱可塑性樹脂、シリコーンオイル含有無機化合物、レーザー光吸収剤、及び着色剤を、従来公知の条件にて混合して得ることができる。   The thermoplastic resin composition of the present invention can be obtained, for example, by mixing predetermined amounts of a thermoplastic resin, a silicone oil-containing inorganic compound, a laser light absorber, and a colorant under conventionally known conditions. .

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、レーザーマーキング用のものである。即ち、本発明の熱可塑性樹脂組成物を原料にして形成した成形品は、レーザー光線が照射されると、照射部位がマーキング(印字)されるものである。   The thermoplastic resin composition of the present invention is for laser marking. That is, in a molded product formed using the thermoplastic resin composition of the present invention as a raw material, the irradiated portion is marked (printed) when irradiated with a laser beam.

従来、ゲーム機のボタン、医療用部品、パソコンのキーボードなどに印字されている文字、記号、図柄等は、インクを用いた印刷によって印字されていたが、インクを用いた印刷であると、曲面などの部分にマーキングすることは困難であった。また、時間の経過とともに、インクが剥げ落ちることがあった。   Conventionally, characters, symbols, designs, etc. printed on game console buttons, medical parts, personal computer keyboards, etc., were printed by using ink, but when printed using ink, curved surfaces It was difficult to mark such parts. In addition, the ink sometimes peeled off over time.

そこで、近年、レーザー照射によるマーキング(レーザーマーキング)が行われている。このレーザーマーキングは、成形品(熱可塑性樹脂組成物)中に含有させた、レーザー光を吸収する性質を有するレーザー光吸収剤(例えば、カーボンブラックなど)が、レーザー光によって発熱し、この熱によって成形品の所望の部分を発色させるものである。このようなレーザーマーキングによると、曲面などの部分であっても容易に印字することができ、また、印字部分が剥げ落ちることがないという利点がある。   Therefore, in recent years, marking by laser irradiation (laser marking) has been performed. In this laser marking, a laser light absorbent (for example, carbon black), which is contained in a molded product (thermoplastic resin composition) and has a property of absorbing laser light, generates heat by the laser light. A desired portion of the molded product is colored. Such laser marking has an advantage that even a portion such as a curved surface can be easily printed, and the printed portion does not peel off.

レーザー光のレーザー媒質としては、例えば、ネオジウム変性イットリウム−アルミニウム−ガーネット(YAG)、イットリウム−四酸化バナジウム(YVO)、He−Neレーザー、Arレーザー、COレーザー、エキシマレーザー、半導体レーザー、色素レーザーなどを挙げることができる。なお、レーザー光のビーム径は、使用用途によって適宜選択することができる。 Examples of the laser medium for the laser beam include neodymium-modified yttrium-aluminum-garnet (YAG), yttrium-vanadium tetroxide (YVO 4 ), He-Ne laser, Ar laser, CO 2 laser, excimer laser, semiconductor laser, and dye. A laser etc. can be mentioned. Note that the beam diameter of the laser light can be appropriately selected depending on the intended use.

[2]成形体:
本発明の成形体は、本発明のレーザーマーキング用の熱可塑性樹脂組成物を射出成形または押出成形することにより得られるものである。このような成形体は、レーザー発色性を維持し、摩擦抵抗が小さい、即ち、摩擦音が生じ難いものである。
[2] Molded body:
The molded article of the present invention is obtained by injection molding or extrusion molding the thermoplastic resin composition for laser marking of the present invention. Such a molded article maintains laser colorability and has low frictional resistance, that is, it is difficult to generate frictional noise.

射出成形の条件は、従来公知の条件を適宜採用することができるが、例えば、上記組成物温度が、160〜320℃(好ましくは、180〜300℃)の条件で行うことができる。   Conventionally known conditions can be appropriately employed as the injection molding conditions. For example, the composition temperature can be 160 to 320 ° C. (preferably 180 to 300 ° C.).

押出成形の条件は、従来公知の条件を適宜採用することができるが、例えば、上記組成物温度が、160〜340℃(好ましくは、180〜320℃)の条件で行うことができる。   As the conditions for extrusion molding, conventionally known conditions can be appropriately employed. For example, the composition temperature can be 160 to 340 ° C. (preferably 180 to 320 ° C.).

[3]2色成形体:
本発明の2色成形体は、本発明のレーザーマーキング用の熱可塑性樹脂組成物によって形成された支持体と、この支持体を被覆する透明の熱可塑性樹脂からなる被覆体と、を有するものである。このような2色成形体は、レーザー発色性を維持し、摩擦抵抗が小さい、即ち、摩擦音が生じ難いものである。例えば、ゲーム機のボタン、医療用部品、パソコンのキーボードなどを、本発明の2色成形体によって構成すると、被覆体が保護層となりレーザー印字部が消え難いという利点がある。
[3] Two-color molded product:
The two-color molded article of the present invention has a support formed from the thermoplastic resin composition for laser marking of the present invention, and a cover made of a transparent thermoplastic resin that covers the support. is there. Such a two-color molded article maintains laser colorability and has a low frictional resistance, that is, a frictional noise is hardly generated. For example, when a button of a game machine, a medical part, a keyboard of a personal computer, and the like are formed of the two-color molded body of the present invention, there is an advantage that the covering becomes a protective layer and the laser printing portion is hard to disappear.

図1は、レーザーマーキング用の熱可塑性樹脂組成物によって形成された支持体11と、この支持体11を被覆する透明の熱可塑性樹脂からなる被覆体12と、を有する2色成形体10を示す例である。図2は、ゲーム機100のボタン部分を示す模式的に示す断面図であり、2色成形体10は、固定枠20に嵌め込まれ、ボタンとして機能する。   FIG. 1 shows a two-color molded body 10 having a support 11 formed of a thermoplastic resin composition for laser marking and a covering 12 made of a transparent thermoplastic resin that covers the support 11. It is an example. FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing a button portion of the game machine 100. The two-color molded body 10 is fitted into the fixed frame 20 and functions as a button.

支持体の厚さは、0.5〜5mmであることが好ましく、0.7〜4mmであることが更に好ましい。   The thickness of the support is preferably 0.5 to 5 mm, and more preferably 0.7 to 4 mm.

透明の熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリメタクリルスチレン樹脂(MS樹脂)、AS樹脂、メチルメタアクリレート樹脂(PMMA樹脂)、軟質メチルメタアクリレート樹脂(軟質PMMA樹脂)、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリシクロヘキサン1,4−ジメチルフタレート樹脂、ポリスチレン樹脂、透明ABS樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂などが挙げられる。これらの中でも、表面硬度特性が向上するという観点から、メチルメタアクリレート樹脂、軟質メチルメタアクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂が好ましく、メチルメタアクリレート樹脂、軟質メチルメタアクリレート樹脂が更に好ましい。なお、被覆体の厚さは、0.5〜5mmであることが好ましく、0.7〜4mmであることが更に好ましい。   Examples of the transparent thermoplastic resin include polymethacrylstyrene resin (MS resin), AS resin, methyl methacrylate resin (PMMA resin), soft methyl methacrylate resin (soft PMMA resin), polycarbonate resin, polyethylene terephthalate resin, poly Examples include cyclohexane 1,4-dimethylphthalate resin, polystyrene resin, transparent ABS resin, polyvinyl chloride resin, polypropylene resin, and polyethylene resin. Among these, methyl methacrylate resin, soft methyl methacrylate resin, polycarbonate resin, and polyethylene terephthalate resin are preferable from the viewpoint of improving surface hardness characteristics, and methyl methacrylate resin and soft methyl methacrylate resin are more preferable. In addition, it is preferable that the thickness of a coating body is 0.5-5 mm, and it is still more preferable that it is 0.7-4 mm.

被覆体と支持体の厚み構成比(被覆体/支持体)は、1/9〜9/1であることが好ましく、3/7〜7/3であることが更に好ましい。この厚みの構成比であると、更にコントラストを出す必要がある場合、即ち、レーザーマーキングを複数回行う場合であっても、被覆体にクラックや破損が生じ難いという利点がある。   The thickness ratio of the covering to the support (covering / support) is preferably from 1/9 to 9/1, and more preferably from 3/7 to 7/3. This thickness composition ratio has the advantage that cracks and breakage are unlikely to occur in the coated body even when contrast needs to be increased, that is, when laser marking is performed a plurality of times.

なお、2色成形体には、必要に応じて、その特性を損なわない範囲で、他の添加剤、例えば離型剤、安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、強化剤などを含有させることができる。   In addition, the two-color molded product may contain other additives such as a mold release agent, a stabilizer, an antioxidant, an ultraviolet absorber, and a reinforcing agent as long as the characteristics are not impaired. Can do.

2色成形体の全体の厚みは、1.0〜10mmであることが好ましく、1.5〜8mmであることが更に好ましい。上記厚みが1.0mm未満であると、被覆体が薄くなり過ぎてクラックが入りやすくなるおそれがある。一方、10mm超であると、被覆体が厚くなり過ぎるためレーザー発色性が劣るおそれがある。   The total thickness of the two-color molded body is preferably 1.0 to 10 mm, and more preferably 1.5 to 8 mm. If the thickness is less than 1.0 mm, the covering may become too thin and cracks may easily occur. On the other hand, if it exceeds 10 mm, the coating is too thick and the laser colorability may be inferior.

2色成形体は、支持体と被覆体を、射出成形にて共成形することにより形成することができる。射出成形による共成形方法としては、例えば、コアバック法、ダイスライド法、ロータリー法などのような2色(2種類)の樹脂をそれぞれ別々の射出シリンダーから金型内部に順次、射出充填して異種材料あるいは異色材料の成形品を作る成形法が挙げられる。   The two-color molded body can be formed by co-molding the support and the covering by injection molding. As a co-molding method by injection molding, for example, two colors (two types) of resins such as a core back method, a die slide method, and a rotary method are sequentially injected and filled into the mold from separate injection cylinders. A molding method for producing a molded article of a different material or a different color material can be mentioned.

以下、本発明を実施例及び比較例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例及び比較例に限定されるものではない。なお、実施例及び比較例中の「表面張力」及び「動粘度」は、以下に示す方法によって測定した。   EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated concretely based on an Example and a comparative example, this invention is not limited to these Examples and a comparative example. In addition, “surface tension” and “kinematic viscosity” in Examples and Comparative Examples were measured by the following methods.

表面張力:
LAUDA社製の「MPT C」を用いて、25℃における表面張力の測定を行った。
surface tension:
The surface tension at 25 ° C. was measured using “MPTC” manufactured by LAUDA.

動粘度:
LAUDA社製の「PVS1」を用いて、25℃における動粘度の測定を行った。
Kinematic viscosity:
The dynamic viscosity at 25 ° C. was measured using “PVS1” manufactured by LAUDA.

(実施例1)
熱可塑性樹脂としてアクリル樹脂100部に対して、レーザー光吸収剤としてカーボンブラック(キャボット社製、商品グレード「モナーク♯1000」)0.1部、着色剤として群青(第一化成社製、商品グレード「D−981」)1.0部、シリコーンオイル含有無機化合物として東レ・ダウコーニング社製の商品名「トレフィルF202」(シリカ/ジメチルシリコーンオイル=40/60質量%、ジメチルシリコーンオイルの25℃における表面張力:0.021N/m、ジメチルシリコーンオイルの25℃における動粘度:60000mm/秒、表1中、「S−1」と記す)1.0部を混練し、230℃で押出成形して樹脂組成物ペレット(熱可塑性樹脂組成物)を得た。なお、アクリル樹脂は、三菱レイヨン社製の、商品名「VRL40」を52部、商品名「VH」を33部、商品名「MF」を15部混合して得られたものを用いた。
Example 1
100 parts of acrylic resin as thermoplastic resin, 0.1 part of carbon black (manufactured by Cabot, product grade “Monarch # 1000”) as laser light absorber, ultramarine as colorant (commercial grade by Daiichi Kasei Co., Ltd.) “D-981”) 1.0 part, a trade name “Torefill F202” (silica / dimethylsilicone oil = 40/60 mass%, dimethylsilicone oil at 25 ° C., manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd. as a silicone oil-containing inorganic compound Surface tension: 0.021 N / m, kinematic viscosity of dimethyl silicone oil at 25 ° C .: 60000 mm 2 / sec, 1.0 part) is kneaded and extruded at 230 ° C. Thus, a resin composition pellet (thermoplastic resin composition) was obtained. As the acrylic resin, a product obtained by mixing 52 parts of the trade name “VRL40”, 33 parts of the trade name “VH”, and 15 parts of the trade name “MF” manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd. was used.

押出成形性:
得られた樹脂組成物ペレットについて、日本プラコン社製の押出機(商品名「DMG40mm」)を使用して、スクリュー回転数100rpmの条件にて吐出量(kg/時間)の測定を行い、押出成形性の評価を行った。評価基準を以下に示す。
◎:吐出量20kg/時間以上
○:吐出量15kg/時間以上、20kg/時間未満
△:吐出量10kg/時間以上、15kg/時間未満
×:吐出量10kg/時間未満
Extrudability:
About the obtained resin composition pellets, the amount of discharge (kg / hour) is measured under the condition of a screw rotation speed of 100 rpm using an extruder (trade name “DMG 40 mm”) manufactured by Nippon Placon Co., Ltd., and extrusion molding. Sexuality was evaluated. The evaluation criteria are shown below.
◎: Discharge rate 20 kg / hour or more ○: Discharge amount 15 kg / hour or more, less than 20 kg / hour Δ: Discharge amount 10 kg / hour or more, less than 15 kg / hour ×: Discharge amount 10 kg / hour or less

次に、得られたペレットを90℃で3時間、予備乾燥した後、日精樹脂工業社製の商品名「NEX−30」にて230℃の条件で射出成形を行い、外径23mm、内径20mm、厚み20mmの摺動性測定用リングを成形した。   Next, the pellets obtained were pre-dried at 90 ° C. for 3 hours, and then injection molded under the condition of 230 ° C. under the trade name “NEX-30” manufactured by Nissei Plastic Industry Co., Ltd., an outer diameter of 23 mm and an inner diameter of 20 mm. A slidability measuring ring having a thickness of 20 mm was formed.

摺動性:
成形した摺動性測定用リングについて、オリエンテック社製の摺動試験機(商品名「EFM−III」)を使用して、周速度100mm/秒、荷重0.5kgの条件で5分間測定を行い、動摩擦係数を算出した。この動摩擦係数によって摺動性の評価を行った。評価基準を以下に示す。
◎:動摩擦係数0.1未満
○:動摩擦係数0.1以上、0.2未満
△:動摩擦係数0.2以上、0.3未満
×:動摩擦係数0.3以上
Sliding property:
For the molded slidability measuring ring, use a sliding tester (trade name “EFM-III”) manufactured by Orientec Co., Ltd., and measure for 5 minutes under the conditions of a peripheral speed of 100 mm / second and a load of 0.5 kg. The dynamic friction coefficient was calculated. The slidability was evaluated by this dynamic friction coefficient. The evaluation criteria are shown below.
◎: Dynamic friction coefficient less than 0.1 ○: Dynamic friction coefficient 0.1 or more, less than 0.2 Δ: Dynamic friction coefficient 0.2 or more, less than 0.3 ×: Dynamic friction coefficient 0.3 or more

レーザー発色性:
樹脂組成物ペレットを用い、日精樹脂工業社製の射出成形機(商品名「NEX−30」)にて平板プレート(5cm×10cm×0.3cm)を作成した。次に、Nd・YAGレーザー(ロフィンバーゼル社製、商品名「RSM30D」)を使用して、レーザー照射速度400mm/秒の条件で上記平板プレートにレーザー照射を行い、所定の文字を発色させた。その後、この平板プレートについて発色した部分と生地部分とのコントラストの良否を目視にて観察し、以下の基準で判定した。
◎:発色視認性が極めて良好である
○:発色視認性が良好である
△:発色視認性がある
×:発色視認性に劣る
Laser color development:
Using the resin composition pellets, a flat plate (5 cm × 10 cm × 0.3 cm) was prepared with an injection molding machine (trade name “NEX-30”) manufactured by Nissei Plastic Industry. Next, using a Nd / YAG laser (trade name “RSM30D”, manufactured by Roffin Basel), the flat plate was irradiated with laser at a laser irradiation speed of 400 mm / second to develop predetermined characters. Thereafter, the quality of the contrast between the colored portion and the fabric portion of this flat plate was visually observed and judged according to the following criteria.
◎: Color development visibility is very good ○: Color development visibility is good △: Color development visibility is good ×: Color development visibility is inferior

本実施例で得られた樹脂組成物ペレットは、押出成形性が「◎」であり、摺動性が「○」であり、レーザー発色性が「◎」であった。   The resin composition pellets obtained in this example had an extrusion moldability of “◎”, a slidability of “◯”, and a laser coloring property of “◎”.

(実施例2,3)
表1に示す配合量としたこと以外は実施例1と同様にして樹脂組成物ペレットを得た。得られた樹脂組成物ペレットについて、上述した、押出成形性、摺動性、及びレーザー発色性の各評価を行った。評価結果を表1に示す。
(Examples 2 and 3)
Resin composition pellets were obtained in the same manner as in Example 1 except that the blending amounts shown in Table 1 were used. The obtained resin composition pellets were evaluated for the above-described extrusion moldability, slidability, and laser color development. The evaluation results are shown in Table 1.

Figure 2010138285
Figure 2010138285

(比較例1)
シリコーンオイル含有無機化合物を使用しないこと以外は、実施例1と同様にして樹脂組成物ペレット(熱可塑性樹脂組成物)を得た。得られた樹脂組成物ペレットについて、上述した、押出成形性、摺動性、及びレーザー発色性の各評価を行った。評価結果を表1に示す。
(Comparative Example 1)
Resin composition pellets (thermoplastic resin composition) were obtained in the same manner as in Example 1 except that the silicone oil-containing inorganic compound was not used. The obtained resin composition pellets were evaluated for the above-described extrusion moldability, slidability, and laser color development. The evaluation results are shown in Table 1.

(比較例2)
実施例1のシリコーンオイル含有無機化合物(東レ・ダウコーニング社製の商品名「トレフィルF202」)に代えて、シリコーンオイル(東レ・ダウコーニング社製の商品名「SH200−100000CS」(ジメチルシリコーンオイル、25℃における表面張力:0.021N/m、25℃における動粘度:100000mm/秒、表1中、「S−2」と記す))を用いたこと以外は、実施例1と同様にして樹脂組成物ペレット(熱可塑性樹脂組成物)を得た。得られた樹脂組成物ペレットについて、上述した、押出成形性、摺動性、及びレーザー発色性の各評価を行った。評価結果を表1に示す。
(Comparative Example 2)
Instead of the silicone oil-containing inorganic compound of Example 1 (trade name “Trefil F202” manufactured by Toray Dow Corning), silicone oil (trade name “SH200-100000CS” manufactured by Toray Dow Corning, Inc.) (dimethylsilicone oil, The surface tension at 25 ° C .: 0.021 N / m, the kinematic viscosity at 25 ° C .: 100000 mm 2 / sec. Resin composition pellets (thermoplastic resin composition) were obtained. The obtained resin composition pellets were evaluated for the above-described extrusion moldability, slidability, and laser color development. The evaluation results are shown in Table 1.

(比較例3)
表1に示す配合量としたこと以外は実施例1と同様にして樹脂組成物ペレットを得た。得られた樹脂組成物ペレットについて、上述した、押出成形性、摺動性、及びレーザー発色性の各評価を行った。評価結果を表1に示す。
(Comparative Example 3)
Resin composition pellets were obtained in the same manner as in Example 1 except that the blending amounts shown in Table 1 were used. The obtained resin composition pellets were evaluated for the above-described extrusion moldability, slidability, and laser color development. The evaluation results are shown in Table 1.

表1から明らかなように、実施例1〜3の熱可塑性樹脂組成物は、比較例1〜3の熱可塑性樹脂組成物に比べて、生産性及びレーザー発色性を維持し、摩擦抵抗が小さく、摩擦音が生じ難い成形品を形成することができることが確認できた。   As is clear from Table 1, the thermoplastic resin compositions of Examples 1 to 3 maintain productivity and laser color development and have low frictional resistance as compared with the thermoplastic resin compositions of Comparative Examples 1 to 3. It was confirmed that it was possible to form a molded product that hardly generated frictional noise.

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、レーザー光線照射によって、文字、記号、図柄等が印字される成形品(例えば、ゲーム機のボタン、医療用部品、パソコンのキーボードなど)を形成するための材料として好適である。本発明の成形体及び2色成形体は、例えば、ゲーム機のボタン、医療用部品、パソコンのキーボードなどとして用いることができる。   The thermoplastic resin composition of the present invention is a material for forming a molded product (for example, a button of a game machine, a medical part, a keyboard of a personal computer, etc.) on which characters, symbols, designs, etc. are printed by laser beam irradiation. Is preferred. The molded body and the two-color molded body of the present invention can be used, for example, as buttons for game machines, medical parts, keyboards for personal computers, and the like.

本発明の2色成形体の一実施形態を示す斜視図である。It is a perspective view which shows one Embodiment of the two-color molded object of this invention. 本発明の2色成形体を嵌め込んだゲーム機の一部を示す断面図である。It is sectional drawing which shows a part of game machine which fitted the two-color molded object of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

10:2色成形体、11:支持体、12:被覆体、20:固定枠、100:ゲーム機。 10: Two-color molded body, 11: Support, 12: Cover, 20: Fixed frame, 100: Game machine.

Claims (7)

熱可塑性樹脂、
前記熱可塑性樹脂100質量部に対して、0.1〜5質量部のシリコーンオイル含有無機化合物、及び、
前記熱可塑性樹脂100質量部に対して、0.0001〜5質量部のレーザー光吸収剤を含有し、
前記シリコーンオイル含有無機化合物は、無機粉体とシリコーンオイルを含有するものであり、前記シリコーンオイルの含有率は、前記シリコーンオイル含有無機化合物の全量に対して、20〜80質量%であるレーザーマーキング用の熱可塑性樹脂組成物。
Thermoplastic resin,
0.1 to 5 parts by mass of a silicone oil-containing inorganic compound with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin, and
Containing 0.0001 to 5 parts by mass of a laser light absorber with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin,
The said silicone oil containing inorganic compound contains inorganic powder and silicone oil, The content rate of the said silicone oil is 20-80 mass% with respect to the whole quantity of the said silicone oil containing inorganic compound. Thermoplastic resin composition.
前記無機粉体は、粉体状のシリカであり、前記シリコーンオイルは、25℃における表面張力が0.015〜0.035N/mであり、25℃における動粘度が1000〜20万mm/秒であるメチルアルキルシリコーンオイルである請求項1記載のレーザーマーキング用の熱可塑性樹脂組成物。 The inorganic powder is powdery silica, and the silicone oil has a surface tension at 25 ° C. of 0.015 to 0.035 N / m and a kinematic viscosity at 25 ° C. of 1000 to 200,000 mm 2 /. The thermoplastic resin composition for laser marking according to claim 1, which is a methyl alkyl silicone oil which is seconds. 前記レーザー光吸収剤が、カーボンブラック、チタンブラック、金属酸化物、硫化物、及び、窒化物からなる群より選択される少なくとも1種である請求項1または2に記載のレーザーマーキング用の熱可塑性樹脂組成物。   The thermoplasticity for laser marking according to claim 1 or 2, wherein the laser light absorber is at least one selected from the group consisting of carbon black, titanium black, metal oxide, sulfide, and nitride. Resin composition. 前記熱可塑性樹脂100質量部に対して、0.001〜10質量部の着色剤を更に含有する請求項1〜3のいずれか一項に記載のレーザーマーキング用の熱可塑性樹脂組成物。   The thermoplastic resin composition for laser marking according to any one of claims 1 to 3, further comprising 0.001 to 10 parts by mass of a colorant with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin. 前記熱可塑性樹脂は、オレフィン系樹脂、ポリアミド樹脂、熱可塑性ウレタン樹脂、ポリアセタール樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、スチレン系樹脂、及び、エステル系樹脂からなる群より選択される少なくとも1種である請求項1〜4のいずれか一項に記載のレーザーマーキング用の熱可塑性樹脂組成物。   The thermoplastic resin is at least one selected from the group consisting of olefin resin, polyamide resin, thermoplastic urethane resin, polyacetal resin, acrylic resin, polycarbonate resin, styrene resin, and ester resin. Item 5. The thermoplastic resin composition for laser marking according to any one of Items 1 to 4. 請求項1〜5のいずれか一項に記載のレーザーマーキング用の熱可塑性樹脂組成物を射出成形または押出成形することにより得られる成形体。   The molded object obtained by carrying out injection molding or extrusion molding of the thermoplastic resin composition for laser markings as described in any one of Claims 1-5. 請求項1〜5のいずれか一項に記載のレーザーマーキング用の熱可塑性樹脂組成物によって形成された支持体と、前記支持体を被覆する透明の熱可塑性樹脂からなる被覆体と、を有する2色成形体。   2 which has the support body formed with the thermoplastic resin composition for laser markings as described in any one of Claims 1-5, and the coating body which consists of a transparent thermoplastic resin which coat | covers the said support body. Color molded body.
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