JP2005320486A - Lubricating oil composition - Google Patents

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JP2005320486A
JP2005320486A JP2004141428A JP2004141428A JP2005320486A JP 2005320486 A JP2005320486 A JP 2005320486A JP 2004141428 A JP2004141428 A JP 2004141428A JP 2004141428 A JP2004141428 A JP 2004141428A JP 2005320486 A JP2005320486 A JP 2005320486A
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Ikuro Nakagawa
郁朗 中川
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Toyota Motor Corp
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Toyota Motor Corp
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a lubricating oil composition for lubricating a sliding part wherein a contact pressure of about 800-2,000 MPa works as in the case of a gear and a bearing, which composition produces excellent antiwear characteristics and fatigue resistance characteristics. <P>SOLUTION: The lubricating oil composition contains 5-20 vol% of a compound which has a 100°C viscosity of ≤1,000 Pa s under pressures of ≤700 MPa and gives one of ≥40,000 Pa s, due to becoming a glassy state, under pressures of ≥800 MPa. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、接触面圧が極めて高い部位(例えば、軸受け、ギヤ等)の潤滑に適した潤滑油組成物に関する。   The present invention relates to a lubricating oil composition suitable for lubricating a portion (for example, a bearing, a gear, etc.) having a very high contact surface pressure.

近年、自動車用ギヤ油又はエンジン油は、燃費の向上とシフト操作性の向上を改善するために低粘度化する傾向にある。しかしながら、その一方で低粘度化油を用いると、特に軸受けやギヤ等の接触面圧が高い摺動面(約800〜2000MPa)において、油膜厚さの減少や油膜の破断が生じやすくなり、摩耗や疲労(ピッチング)を引き起こす。   In recent years, automotive gear oils or engine oils tend to have a low viscosity in order to improve fuel efficiency and shift operability. However, if low viscosity oil is used, on the other hand, especially on sliding surfaces (about 800 to 2000 MPa) with high contact surface pressure such as bearings and gears, the oil film thickness tends to decrease and the oil film breaks easily. Cause fatigue (pitching).

耐摩耗性・耐疲労特性を向上させた潤滑油組成物としては、例えば、特開平05−230486号公報、特公平02−21434号公報等が知られている。しかしながら、特開平05−230486号公報に記載のグリースは100MPa程度の面圧がかかる摺動部で有効であり、800〜2000MPa程度の領域では耐摩耗性・耐疲労性の向上は望めない。また、特公平02−21434号公報に記載のグリースは8000MPa程度の超高面圧となる条件下で有効であり800〜2000MPa程度の面圧の摺動面の潤滑には適さない。   As a lubricating oil composition with improved wear resistance and fatigue resistance, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 05-230486 and Japanese Patent Publication No. 02-21434 are known. However, the grease described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 05-230486 is effective in a sliding portion where a surface pressure of about 100 MPa is applied, and improvement in wear resistance and fatigue resistance cannot be expected in a region of about 800 to 2000 MPa. In addition, the grease described in Japanese Examined Patent Publication No. 02-21434 is effective under conditions of an extremely high surface pressure of about 8000 MPa and is not suitable for lubricating a sliding surface having a surface pressure of about 800 to 2000 MPa.

潤滑油成分として飽和環式炭化水素等のナフテン系化合物が使用されることがある(例えば、特開昭63−178197号公報、特開平7−133235号公報等)。ナフテン系化合物はそのトラクション係数が高いことからトラクションドライブ用流体の基油として用いられることが多いが、ギアや軸受けのように800〜2000MPa程度の接触面圧がかかる摺動面に及ぼす摩耗や疲労の影響については知られていない。   Naphthenic compounds such as saturated cyclic hydrocarbons may be used as the lubricating oil component (for example, JP-A-63-178197, JP-A-7-133235, etc.). Naphthenic compounds are often used as base oils for traction drive fluids because of their high traction coefficient, but wear and fatigue on sliding surfaces where contact surface pressure of about 800 to 2000 MPa is applied, such as gears and bearings. The effect of is not known.

特開昭63−178197号公報JP-A 63-178197 特開平7−133235号公報JP 7-133235 A

本発明は、ギアや軸受けのように800〜2000MPa程度の接触面圧がかかる摺動部の潤滑のための、耐摩耗特性・耐疲労特性に優れた潤滑油組成物を提供することを目的とする。   An object of the present invention is to provide a lubricating oil composition excellent in wear resistance and fatigue resistance for lubrication of a sliding portion where a contact surface pressure of about 800 to 2000 MPa is applied, such as a gear or a bearing. To do.

本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討した結果、800MPa以上の超高圧下においてガラス化して100℃粘度が40000Pa・s以上となる化合物を含む潤滑油組成物を用いることにより上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the above problems can be obtained by using a lubricating oil composition containing a compound that is vitrified under an ultrahigh pressure of 800 MPa or more and has a viscosity at 100 ° C. of 40000 Pa · s or more. As a result, the present invention has been completed.

即ち、本発明は以下の発明を包含する。
(1)100℃粘度が700MPa以下の圧力下では1000Pa・s以下で且つ800MPa以上の圧力下ではガラス化して40000Pa・s以上となる化合物を5〜20体積%含有する潤滑油組成物。
That is, the present invention includes the following inventions.
(1) A lubricating oil composition containing 5 to 20% by volume of a compound having a viscosity at 100 ° C. of 1000 Pa · s or less under a pressure of 700 MPa or less and vitrified to 40000 Pa · s or more under a pressure of 800 MPa or more.

(2)前記化合物がジ(C3−8シクロアルキル)アルカンである前記(1)記載の潤滑油組成物。 (2) The lubricating oil composition according to the above (1), wherein the compound is di (C 3-8 cycloalkyl) alkane.

(3)前記化合物が式(I):

Figure 2005320486
[式中、Rは直鎖若しくは分岐C1−6アルキル基が置換していてもよいC1−6アルキレン基であり、R及びRは、独立して、直鎖若しくは分岐C1−6アルキル基、フェニル基及びハロゲンからなる群より選択される。]
で表されるジシクロヘキシルアルカンである前記(1)記載の潤滑油組成物。 (3) The compound is of formula (I):
Figure 2005320486
[Wherein, R 1 is a C 1-6 alkylene group optionally substituted by a linear or branched C 1-6 alkyl group, and R 2 and R 3 are independently linear or branched C 1 -6 selected from the group consisting of alkyl groups, phenyl groups and halogens. ]
The lubricating oil composition according to the above (1), which is a dicyclohexylalkane represented by the formula:

(4)接触面圧が800〜2000MPaである摺動面潤滑用の前記(1)〜(3)のいずれかに記載の潤滑油組成物。 (4) The lubricating oil composition according to any one of the above (1) to (3) for sliding surface lubrication having a contact surface pressure of 800 to 2000 MPa.

(5)軸受け用又はギヤ用である前記(1)〜(4)のいずれかに記載の潤滑油組成物。 (5) The lubricating oil composition according to any one of (1) to (4), which is for bearings or gears.

本発明により、ギアや軸受けのように800〜2000MPa程度の接触面圧がかかる摺動部の摩耗及び疲労(ピッチング、疲労損傷、亀裂進展)の抑制効果の高い潤滑油組成物が提供される。   According to the present invention, there is provided a lubricating oil composition having a high effect of suppressing wear and fatigue (pitting, fatigue damage, crack propagation) of a sliding portion to which a contact surface pressure of about 800 to 2000 MPa is applied, such as a gear or a bearing.

以下に本発明について詳細に説明する。   The present invention is described in detail below.

本発明の潤滑油組成物は、100℃粘度が700MPa以下の圧力下では1000Pa・s以下(例えば、40℃、1気圧において0.1〜1000Pa・s)で且つ800MPa以上の圧力下ではガラス化して40000Pa・s以上となる化合物を含有することを特徴とする。本発明で用いられる化合物は、例えば、図1に示すような圧力−粘度(@100℃)特性を有する。即ち、本発明で用いられる化合物は、700MPa以下の圧力では100℃粘度が1000Pa・s以下の粘性の低い液体で存在し、800MPa以上の圧力下ではガラス化して100℃粘度が40000Pa・s以上(好ましくは40000〜60000Pa・s)となるような化合物である。ここで、本明細書でいう「ガラス化」とは、低圧力(例えば、700MPa以下)では液体状態にある潤滑油分子が、圧力(例えば、800MPa以上)を受けることにより分子間の距離が減少して分子間力が増加することにより固体状態(例えば、アモルファス状態)となる現象のことをいう。ガラス化した潤滑油は圧力を除荷する元の液体状態に戻る。   The lubricating oil composition of the present invention has a viscosity of 100 Pa or less at a pressure of 700 MPa or less, and is vitrified at a pressure of 1000 Pa · s or less (for example, 0.1 to 1000 Pa · s at 40 ° C. and 1 atm) and 800 MPa or more. It contains the compound which becomes 40000 Pa.s or more. The compound used in the present invention has, for example, pressure-viscosity (@ 100 ° C.) characteristics as shown in FIG. That is, the compound used in the present invention exists as a low-viscosity liquid having a 100 ° C. viscosity of 1000 Pa · s or less at a pressure of 700 MPa or less, vitrifies at a pressure of 800 MPa or more, and has a viscosity of 40000 Pa · s or more at 100 ° C. The compound is preferably 40,000 to 60,000 Pa · s). Here, “vitrification” as used in the present specification means that the lubricating oil molecules in a liquid state at low pressure (for example, 700 MPa or less) are subjected to pressure (for example, 800 MPa or more), whereby the distance between the molecules decreases. The phenomenon that a solid state (for example, an amorphous state) is caused by an increase in intermolecular force. The vitrified lubricating oil returns to the original liquid state from which pressure is unloaded.

上記のような圧力−粘度特性を有する化合物としては特に限定されるものではないが、例えば少なくとも2個のシクロアルキル基を有する飽和炭化水素が挙げられる。そのような飽和炭化水素としては、例えば、ジ(C3−8シクロアルキル)アルカンが挙げられ、特に下記式(I): Although it does not specifically limit as a compound which has the above pressure-viscosity characteristics, For example, the saturated hydrocarbon which has at least 2 cycloalkyl group is mentioned. Such saturated hydrocarbons include, for example, di (C 3-8 cycloalkyl) alkanes, particularly the following formula (I):

Figure 2005320486
[式中、Rは直鎖若しくは分岐C1−6アルキル基が置換していてもよいC1−6アルキレン基であり、R及びRは、独立して、水素、直鎖若しくは分岐C1−6アルキル基、フェニル基及びハロゲンからなる群より選択される。]
で表されるジシクロヘキシルアルカンが好ましい。
Figure 2005320486
[Wherein, R 1 is a C 1-6 alkylene group optionally substituted by a linear or branched C 1-6 alkyl group, and R 2 and R 3 are independently hydrogen, linear or branched. Selected from the group consisting of a C 1-6 alkyl group, a phenyl group and a halogen. ]
The dicyclohexylalkane represented by these is preferable.

上記C1−6アルキル基としては直鎖又は分岐状のいずれであってもよく、例えば、メチル、エチル、1−プロピル、2−プロピル、n−ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、2−メチルプロピル、ペンチル及びヘキシル等が挙げられ、特にC1−3アルキル基が好ましい。 The C 1-6 alkyl group may be linear or branched. For example, methyl, ethyl, 1-propyl, 2-propyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl, 2- Examples thereof include methylpropyl, pentyl and hexyl, and a C 1-3 alkyl group is particularly preferable.

上記C1−6アルキレン基としては直鎖又は分岐状のいずれであってもよく、例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン及びヘキシレン等が挙げられ特にC1−3アルキレン基が好ましい。 The C 1-6 alkylene group may be linear or branched, and examples thereof include methylene, ethylene, propylene, butylene, pentylene, hexylene, and the like, and a C 1-3 alkylene group is particularly preferable.

ハロゲンとしてはフッ素、塩素、臭素及びヨウ素等が挙げられ、特に塩素及び臭素が好ましい。   Examples of the halogen include fluorine, chlorine, bromine and iodine, and chlorine and bromine are particularly preferable.

本発明で用いることのできるジシクロヘキシルアルカンとしては、例えば、以下の化合物が挙げられる(下記式中、Xは塩素又は臭素である):   Examples of the dicyclohexylalkane that can be used in the present invention include the following compounds (wherein X is chlorine or bromine):

Figure 2005320486
Figure 2005320486

本発明の潤滑油組成物は上述のような化合物を5〜20体積%、好ましくは10〜18体積%含有する。含有量が5体積%未満であるとガラス化が不十分となり、摺動面に強固な油膜を形成することができず、摺動面に摩耗や疲労を引き起こす場合がある。また、20体積%を超える量を含有すると潤滑油組成物の低温粘度が大きくなり、低温始動性が悪化するため好ましくない。   The lubricating oil composition of the present invention contains 5 to 20% by volume, preferably 10 to 18% by volume, of the above compound. If the content is less than 5% by volume, vitrification becomes insufficient, a firm oil film cannot be formed on the sliding surface, and wear or fatigue may occur on the sliding surface. On the other hand, when the content exceeds 20% by volume, the low temperature viscosity of the lubricating oil composition is increased, and the low temperature startability is deteriorated.

本発明の潤滑油組成物に用いられる基油としては特に限定されるものではなく、鉱油及び合成油のいずれのものでも使用でき、例えば、ニュートラルオイル、ブライトストック、水素接触精製油および接触脱ろう精製油等の鉱物油;液状ポリブテン、液状デセンオリゴマー等のα−オレフィンオリゴマーおよび液状エチレン・α−オレフィンコオリゴマー等の炭化水素系合成油;アジピン酸ジイソオクチル、セバチン酸ジイソオクチルおよびセバチン酸ジラウリル等の二塩基酸エステル;トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールおよびジペンタエリスリトール等のポリオールを脂肪酸でエステル化したポリオールエステル系合成油などをあげることができる。これらは1種単独で、または2種以上を組み合せて用いることができる。   The base oil used in the lubricating oil composition of the present invention is not particularly limited, and any of mineral oil and synthetic oil can be used, for example, neutral oil, bright stock, hydrogen contact refined oil and catalytic dewaxing. Mineral oils such as refined oils; α-olefin oligomers such as liquid polybutene and liquid decene oligomers, and hydrocarbon-based synthetic oils such as liquid ethylene / α-olefin co-oligomers; Examples thereof include basic acid esters; polyol ester synthetic oils obtained by esterifying polyols such as trimethylolpropane, pentaerythritol and dipentaerythritol with fatty acids. These can be used alone or in combination of two or more.

さらに本発明の潤滑油組成物には、その性能を向上させるために、必要に応じて通常使用される種々の添加剤が適宜使用できる。これらには、酸化防止剤、金属不活性剤、極圧剤、消泡剤、粘度 指数向上剤、流動点降下剤、清浄分散剤、防錆剤、抗乳化剤等の公知の潤滑油添加剤が例示される。   Furthermore, in order to improve the performance of the lubricating oil composition of the present invention, various commonly used additives can be used as needed. These include known lubricating oil additives such as antioxidants, metal deactivators, extreme pressure agents, antifoaming agents, viscosity index improvers, pour point depressants, cleaning dispersants, rust inhibitors and demulsifiers. Illustrated.

アミン系酸化防止剤としては、p,p'−ジオクチル−ジフェニルアミン(精工化学社製:ノンフレックスOD−3)、p,p'−ジ−α−メチルベンジル−ジフェニルアミン、N−p−ブチルフェニル−N−p'−オクチルフェニルアミンなどのジアルキル−ジフェニルアミン類;モノ−t−ブチルジフェニルアミン、モノオクチルジフェニルアミンなどのモノアルキルジフェニルアミン類;ジ(2,4−ジエチルフェニル)アミン、ジ(2−エチル−4−ノニルフェニル)アミンなどのビス(ジアルキルフェニル)アミン類;オクチルフェニル−1−ナフチルアミン、N−t−ドデシルフェニル−1−ナフチルアミンなどのアルキルフェニル−1−ナフチルアミン類;1−ナフチルアミン、フェニル−1−ナフチルアミン、フェニル−2−ナフチルアミン、N−ヘキシルフェニル−2−ナフチルアミン、N−オクチルフェニル−2−ナフチルアミンなどのアリール−ナフチルアミン類、N,N'−ジイソプロピル−p−フェニレンジアミン、N,N'−ジフェニル−p−フェニレンジアミンなどのフェニレンジアミン類;フェノチアジン(保土谷化学社製:Phenothiazine)、3,7−ジオクチルフェノチアジンなどのフェノチアジン類などが挙げられる。   As amine-based antioxidants, p, p′-dioctyl-diphenylamine (manufactured by Seiko Chemical Co., Ltd .: non-flex OD-3), p, p′-di-α-methylbenzyl-diphenylamine, Np-butylphenyl- Dialkyl-diphenylamines such as Np′-octylphenylamine; monoalkyldiphenylamines such as mono-t-butyldiphenylamine and monooctyldiphenylamine; di (2,4-diethylphenyl) amine, di (2-ethyl-4 -Bis (dialkylphenyl) amines such as nonylphenyl) amine; alkylphenyl-1-naphthylamines such as octylphenyl-1-naphthylamine, Nt-dodecylphenyl-1-naphthylamine; 1-naphthylamine, phenyl-1- Naphthylamine, phenyl-2-na Aryl-naphthylamines such as tilamine, N-hexylphenyl-2-naphthylamine, N-octylphenyl-2-naphthylamine, N, N′-diisopropyl-p-phenylenediamine, N, N′-diphenyl-p-phenylenediamine, etc. And phenothiazines such as phenothiazine (Hodogaya Chemical Co., Ltd .: Phenothiazine) and 3,7-dioctylphenothiazine.

硫黄系酸化防止剤としては、ジドデシルサルファイド、ジオクタデシルサルファイドなどのジアルキルサルファイド類;ジドデシルチオジプロピオネート、ジオクタデシルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ドデシルオクタデシルチオジプロピオネートなどのチオジプロピオン酸エステル類;2−メルカプトベンゾイミダゾールなどが挙げられる。   Examples of sulfur-based antioxidants include dialkyl sulfides such as didodecyl sulfide and dioctadecyl sulfide; Thiodipropionic acid esters; 2-mercaptobenzimidazole and the like.

フェノール系酸化防止剤としては、2−t−ブチルフェノール、2−t−ブチル−4−メチルフェノール、2−t−ブチル−5−メチルフェノール、2,4−ジ−t−ブチルフェノール、2,4−ジメチル−6−t−ブチルフェノール、2−t−ブチル−4−メトキシフェノール、3−t−ブチル−4−メトキシフェノール、2,5−ジ−t−ブチルヒドロキノン(川口化学社製:アンテージDBH)、2,6−ジ−t−ブチルフェノール、2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール、2,6−ジ−t−ブチル−4−エチルフェノールなどの2,6−ジ−t−ブチル−4−アルキルフェノール類;2,6−ジ−t−ブチル−4−メトキシフェノール、2,6−ジ−t−ブチル−4−エトキシフェノールなどの2,6−ジ−t−ブチル−4−アルコキシフェノール類;3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジルメルカプト−オクチルアセテート、n−オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート(吉富製薬社製:ヨシノックス SS)、n−ドデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、2'−エチルヘキシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネートなどのアルキル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート類;2,6−ジ−t−ブチル−α−ジメチルアミノ−p−クレゾール、2,2'−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)(川口化学社製:アンテージW−400)、2,2'−メチレンビス(4−エチル−6−t−ブチルフェノール)(川口化学社製:アンテージW−500)などの2,2'−メチレンビス(4−アルキル−6−t−ブチルフェノール)類;4,4'−ブチリデンビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)(川口化学社製:アンテージW−300)、4,4'−メチレンビス(2,6−ジ−t−ブチルフェノール)(シェル・ジャパン社製:Ionox 220AH)、4,4'−ビス(2,6−ジ−t−ブチルフェノール)、2,2−(ジ−p−ヒドロキシフェニル)プロパン(シェル・ジャパン社製:ビスフェノールA)、2,2−ビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、4,4'−シクロヘキシリデンビス(2,6−t−ブチルフェノール)、ヘキサメチレングリコールビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート](チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製:Irganox L109)、トリエチレングリコールビス[3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオネート](吉富製薬社製:トミノックス 917)、2,2'−チオ−[ジエチル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート](チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製:Irganox L115)、3,9−ビス{1,1−ジメチル−2−[3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ]エチル}2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン(住友化学:スミライザーGA80)、4,4'−チオビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)(川口化学社製:アンテージRC)、2,2'−チオビス(4,6−ジ−t−ブチル−レゾルシン)などのビスフェノール類;テトラキス[メチレン−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製:Irganox L101)、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン(吉富製薬社製:ヨシノックス 930)、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン(シェル・ジャパン社製:Ionox 330)、ビス−[3,3'−ビス−(4'−ヒドロキシ−3'−t−ブチルフェニル)ブチリックアシッド]グリコールエステル、2−(3',5'−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)メチル−4−(2”,4”−ジ−t−ブチル−3”−ヒドロキシフェニル)メチル−6−t−ブチルフェノール、2,6−ビス(2'−ヒドロキシ−3'−t−ブチル−5'−メチル−ベンジル)−4−メチルフェノールなどのポリフェノール類;p−t−ブチルフェノールとホルムアルデヒドの縮合体、p−t−ブチルフェノールとアセトアルデヒドの縮合体などのフェノールアルデヒド縮合体などが挙げられる。   Examples of phenolic antioxidants include 2-t-butylphenol, 2-t-butyl-4-methylphenol, 2-t-butyl-5-methylphenol, 2,4-di-t-butylphenol, 2,4- Dimethyl-6-t-butylphenol, 2-t-butyl-4-methoxyphenol, 3-t-butyl-4-methoxyphenol, 2,5-di-t-butylhydroquinone (manufactured by Kawaguchi Chemical Co., Ltd .: Antage DBH), 2,6-di-t-butylphenol such as 2,6-di-t-butylphenol, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, 2,6-di-t-butyl-4-ethylphenol -4-alkylphenols; 2,6-di-t-butyl- such as 2,6-di-t-butyl-4-methoxyphenol and 2,6-di-t-butyl-4-ethoxyphenol -Alkoxyphenols; 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylmercapto-octyl acetate, n-octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate (Yoshitomi Pharmaceutical) Manufactured by Yoshinox SS), n-dodecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2′-ethylhexyl-3- (3,5-di-t-butyl-4) Alkyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionates such as 2-hydroxyphenyl) propionate; 2,6-di-tert-butyl-α-dimethylamino-p-cresol, 2 , 2′-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol) (manufactured by Kawaguchi Chemical Co., Ltd .: Antage W-400), 2,2′-methylene 2,2′-methylenebis (4-alkyl-6-t-butylphenol) s such as s (4-ethyl-6-t-butylphenol) (manufactured by Kawaguchi Chemical Co., Ltd .: Antage W-500); 4,4′-butylidenebis (3-Methyl-6-t-butylphenol) (manufactured by Kawaguchi Chemical Co., Ltd .: Antage W-300), 4,4′-methylenebis (2,6-di-t-butylphenol) (manufactured by Shell Japan Co., Ltd .: Ionox 220AH) 4,4′-bis (2,6-di-t-butylphenol), 2,2- (di-p-hydroxyphenyl) propane (manufactured by Shell Japan, Inc .: bisphenol A), 2,2-bis (3 , 5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propane, 4,4′-cyclohexylidenebis (2,6-t-butylphenol), hexamethylene glycol bis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] (manufactured by Ciba Specialty Chemicals: Irganox L109), triethylene glycol bis [3- (3-t-butyl-4- Hydroxy-5-methylphenyl) propionate] (manufactured by Yoshitomi Pharmaceutical: Tominox 917), 2,2′-thio- [diethyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] (Ciba Specialty Chemicals: Irganox L115), 3,9-bis {1,1-dimethyl-2- [3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy] ethyl } 2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane (Sumitomo Chemical: Sumilizer GA80), 4,4 ′ Bisphenols such as thiobis (3-methyl-6-tert-butylphenol) (manufactured by Kawaguchi Chemical Co .: Antage RC), 2,2′-thiobis (4,6-di-tert-butyl-resorcin); tetrakis [methylene- 3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane (manufactured by Ciba Specialty Chemicals: Irganox L101), 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy- 5-t-butylphenyl) butane (Yoshitomi Pharmaceutical Co., Ltd .: Yoshinox 930), 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene (Manufactured by Shell Japan: Ionox 330), bis- [3,3′-bis- (4′-hydroxy-3′-t-butylphenyl) butyrica Glycol ester, 2- (3 ′, 5′-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) methyl-4- (2 ″, 4 ″ -di-tert-butyl-3 ″ -hydroxyphenyl) methyl Polyphenols such as -6-tert-butylphenol, 2,6-bis (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methyl-benzyl) -4-methylphenol; pt-butylphenol and formaldehyde Examples include condensates and phenol aldehyde condensates such as a condensate of pt-butylphenol and acetaldehyde.

リン系酸化防止剤として、トリフェニルフォスファイト、トリクレジルフォスファイトなどのトリアリールフォスファイト類、トリオクタデシルフォスファイト、トリデシルフォスファイトなどのトリアルキルフォスファイト類、トリドデシルトリチオフォスファイトなどが挙げられる。   Examples of phosphorus antioxidants include triaryl phosphites such as triphenyl phosphite and tricresyl phosphite, trialkyl phosphites such as trioctadecyl phosphite and tridecyl phosphite, and tridodecyl trithiophosphite. It is done.

これらの酸化防止剤は、基油100重量部に対して、0.01〜2.0重量部の範囲で単独又は複数組み合わせて使用できる。   These antioxidants can be used alone or in combination within a range of 0.01 to 2.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base oil.

本発明の組成物と併用できる金属不活性剤としては、ベンゾトリアゾール、4−メチル−ベンゾトリアゾール、4−エチル−ベンゾトリアゾールなどの4−アルキル−ベンゾトリアゾール類;5−メチル−ベンゾトリアゾール、5−エチル−ベンゾトリアゾールなどの5−アルキル−ベンゾトリアゾール、1−ジオクチルアミノメチル−2,3−ベンゾトリアゾールなどの1−アルキル−ベンゾトリアゾール類;1−ジオクチルアミノメチル−2,3−トルトリアゾールなどの1−アルキル−トルトリアゾール類等のベンゾトリアゾール誘導体;ベンゾイミダゾール、2−(オクチルジチオ)−ベンゾイミダゾール、2−(デシルジチオ)−ベンゾイミダゾール、2−(ドデシルジチオ)−ベンゾイミダゾールなどの2−(アルキルジチオ)−ベンゾイミダゾール類;2−(オクチルジチオ)−トルイミダゾール、2−(デシルジチオ)−トルイミダゾール、2−(ドデシルジチオ)−トルイミダゾールなどの2−(アルキルジチオ)−トルイミダゾール類等のベンゾイミダゾール誘導体;インダゾール、4−アルキル−インダゾール、5−アルキル−インダゾールなどのトルインダゾール類等のインダゾール誘導体;ベンゾチアゾール、2−メルカプトベンゾチアゾール誘導体(千代田化学社製:チオライトB−3100)、2−(ヘキシルジチオ)ベンゾチアゾール、2−(オクチルジチオ)ベンゾチアゾールなどの2−(アルキルジチオ)ベンゾチアゾール類;2−(ヘキシルジチオ)トルチアゾール、2−(オクチルジチオ)トルチアゾールなどの2−(アルキルジチオ)トルチアゾール類;2−(N,N−ジエチルジチオカルバミル)ベンゾチアゾール、2−(N,N−ジブチルジチオカルバミル)−ベンゾチアゾール、2−(N,N−ジヘキシルジチオカルバミル)−ベンゾチアゾールなど2−(N,N−ジアルキルジチオカルバミル)ベンゾチアゾール類;2−(N,N−ジエチルジチオカルバミル)トルチアゾール、2−(N,N−ジブチルジチオカルバミル)トルチアゾール、2−(N,N−ジヘキシルジチオカルバミル)トルチアゾールなどの2−(N,N−ジアルキルジチオカルバミル)−トルゾチアゾール類等のベンゾチアゾール誘導体;2−(オクチルジチオ)ベンゾオキサゾール、2−(デシルジチオ)ベンゾオキサゾール、2−(ドデシルジチオ)ベンゾオキサゾールなどの2−(アルキルジチオ)−ベンゾオキサゾール類;2−(オクチルジチオ)トルオキサゾール、2−(デシルジチオ)トルオキサゾール、2−(ドデシルジチオ)トルオキサゾールなどの2−(アルキルジチオ)トルオキサゾール類等のベンゾオキサゾール誘導体;2,5−ビス(ヘプチルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(ノニルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(ドデシルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(オクタデシルジチオ)−1,3,4−チアジアゾールなどの2,5−ビス(アルキルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール類;2,5−ビス(N,N−ジエチルジチオカルバミル)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(N,N−ジブチルジチオカルバミル)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(N,N−ジオクチルジチオカルバミル)−1,3,4−チアジアゾールなどの2,5−ビス(N,N−ジアルキルジチオカルバミル)−1,3,4−チアジアゾール類;2−N,N−ジブチルジチオカルバミル−5−メルカプト−1,3,4−チアジアゾール、2−N,N−ジオクチルジチオカルバミル−5−メルカプト−1,3,4−チアジアゾールなどの2−N,N−ジアルキルジチオカルバミル−5−メルカプト−1,3,4−チアジアゾール類等のチアジアゾール誘導体;1−ジ−オクチルアミノメチル−2,4−トリアゾールなどの1−アルキル−2,4−トリアゾール類等のトリアゾール誘導体などが挙げられる。   Metal deactivators that can be used in combination with the compositions of the present invention include 4-alkyl-benzotriazoles such as benzotriazole, 4-methyl-benzotriazole, 4-ethyl-benzotriazole; 5-methyl-benzotriazole, 5- 5-alkyl-benzotriazoles such as ethyl-benzotriazole, 1-alkyl-benzotriazoles such as 1-dioctylaminomethyl-2,3-benzotriazole; 1 such as 1-dioctylaminomethyl-2,3-toltriazole Benzotriazole derivatives such as alkyl-tolutriazoles; 2- (alkyldithio) such as benzimidazole, 2- (octyldithio) -benzimidazole, 2- (decyldithio) -benzimidazole, 2- (dodecyldithio) -benzimidazole ) Benzimidazoles; benzimidazole derivatives such as 2- (alkyldithio) -toluimidazoles such as 2- (octyldithio) -toluimidazole, 2- (decyldithio) -toluimidazole, 2- (dodecyldithio) -toluimidazole; Indazole derivatives such as tolindazoles such as indazole, 4-alkyl-indazole, 5-alkyl-indazole; benzothiazole, 2-mercaptobenzothiazole derivative (manufactured by Chiyoda Chemical Co., Ltd .: Thiolite B-3100), 2- (hexyldithio) 2- (alkyldithio) benzothiazoles such as benzothiazole and 2- (octyldithio) benzothiazole; 2- (alkyldithio) such as 2- (hexyldithio) tolthiazole and 2- (octyldithio) tolthiazole Ruthiazoles; 2- (N, N-diethyldithiocarbamyl) benzothiazole, 2- (N, N-dibutyldithiocarbamyl) -benzothiazole, 2- (N, N-dihexyldithiocarbamyl) -benzothiazole, etc. 2- (N, N-dialkyldithiocarbamyl) benzothiazoles; 2- (N, N-diethyldithiocarbamyl) tolthiazole, 2- (N, N-dibutyldithiocarbamyl) tolthiazole, 2- (N , N-dihexyldithiocarbamyl) tolthiazole and other 2- (N, N-dialkyldithiocarbamyl) -tolzothiazoles and other benzothiazole derivatives; 2- (octyldithio) benzoxazole, 2- (decyldithio) benzo 2- (alkyl) such as oxazole, 2- (dodecyldithio) benzoxazole Dithio) -benzoxazoles; benzoxazole derivatives such as 2- (alkyldithio) toluxazoles such as 2- (octyldithio) toluxazole, 2- (decyldithio) toluazole and 2- (dodecyldithio) toluoxazole; 2 , 5-bis (heptyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (nonyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (dodecyldithio) -1,3,4-thiadiazole 2,5-bis (alkyldithio) -1,3,4-thiadiazoles such as 2,5-bis (octadecyldithio) -1,3,4-thiadiazole; 2,5-bis (N, N-diethyl) Dithiocarbamyl) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (N, N-dibutyldithiocarbamyl) -1,3 2,5-bis (N, N-dialkyldithiocarbamyl) -1,3,4, such as 4-thiadiazole, 2,5-bis (N, N-dioctyldithiocarbamyl) -1,3,4-thiadiazole -Thiadiazoles; 2-N, N-dibutyldithiocarbamyl-5-mercapto-1,3,4-thiadiazole, 2-N, N-dioctyldithiocarbamyl-5-mercapto-1,3,4-thiadiazole, etc. 2-N, N-dialkyldithiocarbamyl-5-mercapto-1,3,4-thiadiazoles and the like thiadiazole derivatives; 1-alkyl-2 such as 1-di-octylaminomethyl-2,4-triazole, And triazole derivatives such as 4-triazoles.

これらの金属不活性剤は、基油100重量部に対して、0.01〜0.5重量部の範囲で単独又は複数組み合わせて使用できる。   These metal deactivators can be used alone or in combination within the range of 0.01 to 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base oil.

消泡剤として使用されるものは、例えばジメチルポリシロキサン、ジエチルシリケート、フルオロシリコーン等のオルガノシリケート類、ポリアルキルアクリレート等の非シリコーン系消泡剤などが挙げられる。その添加量は、基油100重量部に対して、0.0001〜0.1重量部の範囲で単独又は複数組み合わせて使用できる。   Examples of the antifoaming agent include organosilicates such as dimethylpolysiloxane, diethyl silicate, and fluorosilicone, and non-silicone antifoaming agents such as polyalkyl acrylate. The addition amount can be used alone or in combination within a range of 0.0001 to 0.1 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base oil.

粘度指数向上剤としては、例えばポリメタクリレート類やエチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ジエン共重合体などのオレフィンコポリマー類等の非分散型粘度 指数向上剤や、これらに含窒素モノマーを共重合させた分散型粘度 指数向上剤等が挙げられる。その添加量は、基油100重量部に対して、0.05〜20重量部の範囲で単独又は複数組み合わせて使用できる。   As the viscosity index improver, for example, non-dispersed viscosity index improvers such as polymethacrylates, ethylene-propylene copolymers, olefin copolymers such as styrene-diene copolymers, etc., and nitrogen-containing monomers are copolymerized with these. And dispersion type viscosity index improvers. The addition amount can be used alone or in combination within a range of 0.05 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base oil.

流動点降下剤としては、例えばポリメタクリレート系のポリマーなどが挙げられる。その添加量は、基油100重量部に対して、0.01〜5重量部の範囲で使用できる。   Examples of the pour point depressant include polymethacrylate polymers. The addition amount can be used in the range of 0.01 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base oil.

清浄分散剤としては、例えば中性または塩基性のアルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金属フェネート、アルカリ土類金属サリシレート等の金属系清浄剤や、アルケニルコハク酸イミド、アルケニルコハク酸エステルもしくはそのホウ素化合物、硫黄化合物等による変性品等の無灰分散剤等が挙げられる。その添加量は、基油100重量部に対して、0.01〜1重量部の範囲で単独又は複数組み合わせて使用できる。   Examples of the detergent dispersant include metal detergents such as neutral or basic alkaline earth metal sulfonate, alkaline earth metal phenate, alkaline earth metal salicylate, alkenyl succinimide, alkenyl succinate or boron thereof. Ashless dispersants such as modified products with compounds, sulfur compounds and the like. The addition amount can be used alone or in combination within a range of 0.01 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the base oil.

極圧剤としては、ジアルキルサルファイド、ジベンジルサルファイド、ジアルキルポリサルファイド、ジベンジルジサルファイド、アルキルメルカプタン、ジベンゾチオフェン、2,2'−ジチオビス(ベンゾチアゾール)等の硫黄系極圧剤;トリアルキルフォスフェート、トリアリールフォスフェート、トリアルキルフォスフォネート、トリアルキルフォスファイト、トリアリールフォスファイト、ジアルキルハイドロゼンフォスファイト等のリン系極圧剤;ジアルキルジチオりん酸亜鉛、ジアルキルジチオりん酸、トリアルキルジチオりん酸エステル、酸性チオりん酸エステル、トリアルキルトリチオフォスファイト等のりん・硫黄系極圧剤が使用できる。これらの極圧剤は、基油100重量部に対して、0.1〜2重量部の範囲で単独又は複数組み合わせて使用できる。   As extreme pressure agents, sulfur-based extreme pressure agents such as dialkyl sulfide, dibenzyl sulfide, dialkyl polysulfide, dibenzyl disulfide, alkyl mercaptan, dibenzothiophene, 2,2′-dithiobis (benzothiazole); trialkyl phosphate, Phosphorus extreme pressure agents such as triaryl phosphate, trialkyl phosphonate, trialkyl phosphite, triaryl phosphite, dialkyl hydrogen phosphite; zinc dialkyldithiophosphate, dialkyldithiophosphate, trialkyldithiophosphate Phosphorus / sulfur extreme pressure agents such as esters, acidic thiophosphates, and trialkyltrithiophosphites can be used. These extreme pressure agents can be used alone or in combination within the range of 0.1 to 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base oil.

抗乳化剤としては、通常潤滑油 添加剤として使用される公知のものが挙げられる。その添加量は、基油100重量部に対して、0.0005〜0.5重量部の範囲で使用できる。   Examples of demulsifiers include known ones that are commonly used as lubricating oil additives. The addition amount can be used in the range of 0.0005 to 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base oil.

本発明の潤滑油組成物は摺動面の面圧が800MPa〜2000MPaとなるような部位の潤滑に好適である。一般的な潤滑油を用いた場合ではこのような高面圧条件下では油膜が破断して境界潤滑となり、潤滑面において金属−金属接触が起こり、摺動面が摩耗したり、あるいは摺動表面の金属疲労の発生やひいては亀裂の発生・ピッチング等を引き起こす。本発明の潤滑油組成物はこのような圧力範囲下ではガラス化してその100℃粘度が40000Pa・s以上となり、潤滑油の高粘度化により摺動面に強固な油膜が形成されて金属同士の接触が抑制され、摺動部の金属表面の摩耗や疲労損傷を大幅に低減することができる。   The lubricating oil composition of the present invention is suitable for lubrication of a site where the surface pressure of the sliding surface is 800 MPa to 2000 MPa. When a general lubricating oil is used, the oil film breaks and boundary lubrication occurs under such high surface pressure conditions, metal-metal contact occurs on the lubricating surface, the sliding surface wears, or the sliding surface This causes the occurrence of metal fatigue and, in turn, cracks and pitching. The lubricating oil composition of the present invention vitrifies under such a pressure range and has a viscosity of 100 ° C. or higher of 40000 Pa · s, and by increasing the viscosity of the lubricating oil, a firm oil film is formed on the sliding surface and Contact is suppressed, and wear and fatigue damage on the metal surface of the sliding portion can be greatly reduced.

本発明の潤滑油組成物は上述のように摺動面の面圧が800MPa〜2000MPaとなるような部位の潤滑に好適である。したがって、本発明の潤滑油は、例えば、エンジン油(ガソリン用、ディーゼル用など)、変速機油[ギア油(工業用、自動車用)、自動変速機油(オートマチックトランスミッション油、トロイダルCVT油、ベルトCVT油)]、パワーステアリング油、ショックアブソーバー油、トラクション油及び軸受け用潤滑油等に使用することができ、特に変速機用(ギア用)潤滑油及び軸受け用潤滑油として使用することが好ましい。   As described above, the lubricating oil composition of the present invention is suitable for lubricating a portion where the surface pressure of the sliding surface is 800 MPa to 2000 MPa. Therefore, the lubricating oil of the present invention includes, for example, engine oil (for gasoline, diesel, etc.), transmission oil [gear oil (for industrial use, for automobiles), automatic transmission oil (automatic transmission oil, toroidal CVT oil, belt CVT oil) )], Power steering oil, shock absorber oil, traction oil, bearing lubricating oil, and the like, and particularly preferably used as transmission (gear) lubricating oil and bearing lubricating oil.

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は実施例により何ら限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by an Example.

各実施例及び比較例では以下の化合物を用いた:

Figure 2005320486
The following compounds were used in each example and comparative example:
Figure 2005320486

市販のトランスミッション油(トヨタ純正ATF T4(東燃ゼネラル社製)に上記化合物を下記の表1に示す量を添加し、十分に攪拌混合して各試料油を調製した。比較例としてシリコーン油(信越化学製ジメチルシリコーンオイル、商品名:KF96L)を用いた。また各実施例で使用した添加化合物の800MPaにおける100℃粘度も併せて表1に示す。   Each sample oil was prepared by adding the amount of the above-mentioned compounds shown in Table 1 below to a commercially available transmission oil (Toyota genuine ATF T4 (manufactured by TonenGeneral)), and thoroughly stirring and mixing each sample oil. Chemical dimethyl silicone oil (trade name: KF96L) was used, and the viscosity at 100 ° C. at 800 MPa of the additive compound used in each example is also shown in Table 1.

Figure 2005320486
Figure 2005320486

上記各実施例及び比較例の試料油について、それらを潤滑油として用いた場合の試験片の摩耗及び疲労について評価した。   About the sample oil of each said Example and a comparative example, abrasion and fatigue of the test piece at the time of using them as lubricating oil were evaluated.

耐摩耗性の評価
摩耗特性は以下の条件によるボールオンプレートの往復摺動試験を用いて試験終了後のボールの摩耗痕径で評価した。
試験片・・・SUJ2製ボール/SUJ2製プレート
運転条件・・面圧=500、800、1000、1500、2000MPa
速度=0.5m/s
温度=100℃
時間=120分
Evaluation of wear resistance The wear characteristics were evaluated by the wear scar diameter of the ball after completion of the test using a ball-on-plate reciprocating sliding test under the following conditions.
Specimen: SUJ2 ball / SUJ2 plate operating conditions: Surface pressure = 500, 800, 1000, 1500, 2000 MPa
Speed = 0.5m / s
Temperature = 100 ° C
Time = 120 minutes

摩耗試験の結果を以下の表2に示す。

Figure 2005320486
The results of the abrasion test are shown in Table 2 below.
Figure 2005320486

500MPaの圧力下では実施例と比較例との間には優位差は見られないが、800MPa以上の圧力下では、実施例1〜8の試料油を用いた場合に比較例の試料油と比較して大幅に摩耗量を低減できることがわかる。これは、実施例1〜8の試料油では添加した化合物A又は化合物Bが800MPa以上の高圧下においてガラス化し、強固な油膜が形成されたためと考えられる。また、比較例2及び3では化合物A又は化合物Bの添加量が少なく、ガラス化した油膜が十分に形成されなかったために摩耗量が多くなったものと考えられる。なお、表には示していないが化合物A又は化合物Bを24体積%添加した試料油の場合では、摩耗低減効果はあるものの、低温(例えば、−40℃)において流動性が著しく低下し、潤滑油として実用的なものではなかった。   There is no significant difference between the example and the comparative example under a pressure of 500 MPa, but when compared with the sample oil of the comparative example when the sample oils of Examples 1 to 8 are used under a pressure of 800 MPa or more. It can be seen that the amount of wear can be greatly reduced. This is considered to be because the compound A or compound B added in the sample oils of Examples 1 to 8 was vitrified under a high pressure of 800 MPa or more, and a strong oil film was formed. Further, in Comparative Examples 2 and 3, the amount of compound A or compound B was small, and the vitrified oil film was not sufficiently formed, so it is considered that the amount of wear increased. Although not shown in the table, in the case of the sample oil to which 24% by volume of Compound A or Compound B is added, although there is an effect of reducing wear, the fluidity is remarkably lowered at a low temperature (for example, −40 ° C.) and lubrication is performed. It was not practical as an oil.

比較例4〜6では実施例と比較して摩耗量が多いが、これは添加したシリコーン油の800MPaにおける100℃粘度が39000Pa・sであり、ガラス化が不十分で強固な油膜を形成できなかったためと考えられる。   In Comparative Examples 4 to 6, the amount of wear is larger than in the Examples, but this is because the added silicone oil has a viscosity at 100 ° C. at 800 MPa of 39000 Pa · s, and cannot form a firm oil film due to insufficient vitrification. It is thought that it was because of.

耐疲労性の評価
耐疲労性試験は森式転動疲労試験を用いて試験片に損傷が生じるまでの時間で評価した。
運転条件・・面圧=500、800、1000、1500、2000MPa
温度=100℃
Evaluation of fatigue resistance The fatigue resistance test was evaluated by the time until the specimen was damaged using the Mori type rolling fatigue test.
Operating conditions: Surface pressure = 500, 800, 1000, 1500, 2000 MPa
Temperature = 100 ° C

耐疲労性試験の結果を以下の表3に示す。

Figure 2005320486
The results of the fatigue resistance test are shown in Table 3 below.
Figure 2005320486

500MPaの圧力下では実施例と比較例との間には優位差は見られないが、800MPa以上の圧力下では、実施例1〜8の試料油を用いた場合に比較例の試料油と比較して大幅に疲労寿命を延ばすことができた。これは、実施例1〜8の試料油では添加した化合物A又は化合物Bが800MPa以上の高圧下においてガラス化し、強固な油膜が形成されたためと考えられる。また、比較例2及び3では化合物A又は化合物Bの添加量が少なく、ガラス化した油膜が十分に形成されなかったために疲労寿命が短くなったものと考えられる。なお、表には示していないが化合物A又は化合物Bを24体積%添加した試料油の場合では、耐疲労性を向上する効果はあるものの、低温(例えば、−40℃)において流動性が著しく低下し、潤滑油として実用的なものではなかった。   There is no significant difference between the example and the comparative example under a pressure of 500 MPa, but when compared with the sample oil of the comparative example when the sample oils of Examples 1 to 8 are used under a pressure of 800 MPa or more. As a result, the fatigue life could be greatly extended. This is considered to be because the compound A or compound B added in the sample oils of Examples 1 to 8 was vitrified under a high pressure of 800 MPa or more, and a strong oil film was formed. Further, in Comparative Examples 2 and 3, the amount of compound A or compound B added was small, and it was considered that the fatigue life was shortened because a vitrified oil film was not sufficiently formed. Although not shown in the table, in the case of sample oil to which 24% by volume of Compound A or Compound B is added, although there is an effect of improving fatigue resistance, fluidity is remarkably low at a low temperature (for example, −40 ° C.) It was not practical as a lubricating oil.

比較例4〜6では実施例と比較して耐疲労性が劣るが、これは添加したシリコーン油の800MPaにおける100℃粘度が39000Pa・sであり、ガラス化が不十分で強固な油膜を形成できなかったためと考えられる。   In Comparative Examples 4 to 6, the fatigue resistance is inferior to that in Examples, but this is because the added silicone oil has a viscosity at 100 ° C. at 800 MPa of 39000 Pa · s, and can form a firm oil film with insufficient vitrification. It is thought that there was not.

上述のように本発明の潤滑油組成物は耐摩耗性及び耐疲労性に優れていることが示された。また、本発明の潤滑油組成物は強固な油膜を形成できるので、初期の疲労損傷を抑制するだけでなく、亀裂の進展やピッチングを抑制する効果もある。   As described above, it has been shown that the lubricating oil composition of the present invention is excellent in wear resistance and fatigue resistance. Moreover, since the lubricating oil composition of the present invention can form a strong oil film, it not only suppresses initial fatigue damage, but also has an effect of suppressing crack progress and pitching.

本発明の潤滑油組成物は高荷重が金属摺動面(例えば、ギアや軸受け)の潤滑油として有用である。   The lubricating oil composition of the present invention is useful as a lubricating oil for metal sliding surfaces (for example, gears and bearings) under a high load.

図1は、本発明で用いられる化合物の圧力−粘度特性の一例を示す図である。FIG. 1 is a diagram showing an example of pressure-viscosity characteristics of a compound used in the present invention.

Claims (5)

100℃粘度が700MPa以下の圧力下では1000Pa・s以下で且つ800MPa以上の圧力下ではガラス化して40000Pa・s以上となる化合物を5〜20体積%含有する潤滑油組成物。 A lubricating oil composition containing 5 to 20% by volume of a compound having a viscosity at 100 ° C. of 1000 Pa · s or less under a pressure of 700 MPa or less and vitrified to 40000 Pa · s or more under a pressure of 800 MPa or more. 前記化合物がジ(C3−8シクロアルキル)アルカンである請求項1記載の潤滑油組成物。 The lubricating oil composition of claim 1, wherein the compound is a di (C 3-8 cycloalkyl) alkane. 前記化合物が式(I):
Figure 2005320486
[式中、Rは直鎖若しくは分岐C1−6アルキル基が置換していてもよいC1−6アルキレン基であり、R及びRは、独立して、直鎖若しくは分岐C1−6アルキル基、フェニル基及びハロゲンからなる群より選択される。]
で表されるジシクロヘキシルアルカンである請求項1記載の潤滑油組成物。
Said compound is of formula (I):
Figure 2005320486
[Wherein, R 1 is a C 1-6 alkylene group optionally substituted by a linear or branched C 1-6 alkyl group, and R 2 and R 3 are independently linear or branched C 1 -6 selected from the group consisting of alkyl groups, phenyl groups and halogens. ]
The lubricating oil composition according to claim 1, which is a dicyclohexylalkane represented by the formula:
接触面圧が800〜2000MPaである摺動面潤滑用の請求項1〜3のいずれか1項記載の潤滑油組成物。 The lubricating oil composition according to any one of claims 1 to 3, which is used for sliding surface lubrication having a contact surface pressure of 800 to 2000 MPa. 軸受け用又はギヤ用である請求項1〜4のいずれか1項記載の潤滑油組成物。 The lubricating oil composition according to any one of claims 1 to 4, which is used for bearings or gears.
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