JP2005308890A - Toner - Google Patents

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JP2005308890A
JP2005308890A JP2004123210A JP2004123210A JP2005308890A JP 2005308890 A JP2005308890 A JP 2005308890A JP 2004123210 A JP2004123210 A JP 2004123210A JP 2004123210 A JP2004123210 A JP 2004123210A JP 2005308890 A JP2005308890 A JP 2005308890A
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polyester
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fine particles
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JP2004123210A
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Inventor
Kenichi Matsumura
健一 松村
Akihiro Niki
章博 仁木
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Sekisui Chemical Co Ltd
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Sekisui Chemical Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a toner which is moderately controlled in gloss, permits excellent control of color development, and is excellent in low-temperature fixability and offset resistance. <P>SOLUTION: The toner contains a binder resin, a pigment, and inorganic particles, wherein the inorganic particles are 50 to 600 mL/100 g in oil absorption, 50 to 1,000 m2/g in BET surface area, 0.5 to 5.0 μm in average particle size, and 0.2 to 20wt% in content and the binder is a resin mixture composed of crystalline polyester of a melting point 180 to 280°C and amorphous polyester resin of a transition temperature 30 to 80°C. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、光沢が適度に制御され、良好な発色を行うことができ、かつ、低温定着性、耐
ホットオフセット性に優れたトナーに関する。
The present invention relates to a toner having a moderately controlled gloss, good color development, and excellent low-temperature fixability and hot offset resistance.

電子写真等において静電荷像を現像する方式として、乾式現像方式が多用されている。乾
式現像方式において、通常、トナーはキャリアと呼ばれる鉄粉、ガラスビーズ等との摩擦
によって帯電し、これが感光体上の静電潜像に電気的引力によって付着し、次に用紙上に
転写され、加熱ローラ等によって定着されて永久可視像となる。
A dry development method is frequently used as a method for developing an electrostatic image in electrophotography or the like. In the dry development system, the toner is usually charged by friction with iron powder, glass beads, etc., called a carrier, which adheres to the electrostatic latent image on the photoreceptor by electrical attraction, and then transferred onto the paper, It is fixed by a heating roller or the like and becomes a permanent visible image.

この熱定着ローラ法において、消費電力等の経済性を向上させるため、及び、複写速度を
上げるため、より低温で定着可能なトナーが求められている。しかし、低温定着性を改善
しようとすると、トナーの一部が熱定着ローラ表面に付着し、それが紙に再転写するとい
ったオフセット現象が起こりやすくなる。
In this heat fixing roller method, there is a demand for a toner that can be fixed at a lower temperature in order to improve economy such as power consumption and to increase the copying speed. However, when trying to improve the low-temperature fixability, an offset phenomenon is likely to occur in which a part of the toner adheres to the surface of the heat fixing roller and retransfers to the paper.

これに対して、従来は、例えばポリエステル系トナーでは、3官能以上の多官能モノマー
を共重合することによってポリマー内に化学的架橋構造を形成させ、耐高温オフセット性
を保持させることが行われていた。しかし近年では、架橋構造を有するポリエステルの配
合量を減らし、定着成分である低分子量のポリエステルの比率を上げることで、樹脂の溶
融粘度を低下させ、トナーの低温定着性を向上させる傾向にある。
On the other hand, conventionally, for example, in a polyester-based toner, a polyfunctional monomer having three or more functional groups is copolymerized to form a chemically cross-linked structure in the polymer to maintain high temperature offset resistance. It was. However, in recent years, there is a tendency to reduce the melt viscosity of the resin and improve the low-temperature fixability of the toner by reducing the blending amount of the polyester having a crosslinked structure and increasing the ratio of the low-molecular weight polyester as the fixing component.

このように、トナーの低温定着性を改善する方法として樹脂の溶融粘度を低下させる方法
が採られた場合、得られる画像は極めて光沢の高いものとなる。しかし、ビジネスで用い
られる画像においては、光沢が高すぎるとギラツキ感がでてしまうことから、光沢が低い
、いわゆる艶消し調の画像が好まれる。とりわけ黒色は、もともと黒色単色で複写機、プ
リンター用のトナーとして用いられてきたこともあって、特に艶消し調であることが求め
られている。
As described above, when a method for reducing the melt viscosity of the resin is adopted as a method for improving the low-temperature fixability of the toner, the obtained image is extremely glossy. However, in images used in business, if the gloss is too high, glare will appear, so a so-called matte tone image with low gloss is preferred. In particular, black is originally a black single color and has been used as a toner for copying machines and printers, and is particularly required to have a matte tone.

光沢を抑えて艶消し調の画像が得られるトナーとしては、例えば、特許文献1に、粘着樹
脂中に平均粒子径が40μm以上300μm以下の無機白色粒子を0.2〜20重量%含
有する乾式トナーが開示されている。このトナーは、低温定着性、耐ブロッキング性に優
れ、定着画像の光沢が低いとされている。しかしながら、実際には、通常用いられるトナ
ーの平均粒子径が5〜15μmであるところ、40〜300μmもの無機白色粒子を混合
しようとすると、予め3本ロールやバンバリミキサーで粒子を解砕することが必要となる
。このように解砕された粒子の粒径分布は極めて広いものとなり、大粒子は脱落したりし
て定着性に重大な悪影響を及ぼす一方、小粒子は実質的に何らの光沢の低減効果を発揮し
ない。この解砕された粒子の粒径分布は、混練条件によって変化するため、この方法によ
り光沢を制御することは非常に難しいと言わざるを得なかった。
For example, Patent Document 1 discloses a dry toner containing 0.2 to 20% by weight of inorganic white particles having an average particle size of 40 μm or more and 300 μm or less in an adhesive resin. Toner is disclosed. This toner is excellent in low-temperature fixability and anti-blocking property, and the gloss of the fixed image is said to be low. However, in practice, when the average particle diameter of a commonly used toner is 5 to 15 μm, when mixing inorganic white particles of 40 to 300 μm, the particles may be crushed in advance with a three roll or a Banbury mixer. Necessary. The particle size distribution of the crushed particles is extremely wide. Large particles drop off and have a serious adverse effect on fixing properties, while small particles exhibit virtually no gloss reduction effect. do not do. Since the particle size distribution of the crushed particles varies depending on the kneading conditions, it must be said that it is very difficult to control the gloss by this method.

また、特許文献2には、少なくとも黒色を含む複数色のトナーを用いて異なった色のトナ
ー像を重ねることによる多色画像形成と、黒色トナーのみを用いたモノクロ画像形成の両
者が可能な画像形成装置を用い、かつ各色トナーの画像上の最大転写量が4×10−3
8×10−3kg/mの範囲である画像形成方法において、多色印刷時の黒色トナーの
最大転写量における画像光沢度をGKC、多色印刷時の有彩色トナーの最大転写量におけ
る画像光沢度をGCC、モノクロ印刷時の黒色トナーの最大転写量における画像光沢度を
GKMとしたときに、4≦GKC≦25(%)、5≦GCC≦30(%)、1≦GKM≦
10(%)、0.5≦GKC/GCC≦0.90.1≦GKM/GKC≦0.7GKM≦
GKC≦GCCのの関係が成り立つ画像形成方法が開示されている。これは、具体的には
、バインダー樹脂と非相溶性の樹脂を、該バインダー樹脂100重量部に対して1〜10
重量部添加することにより、黒色トナーの光沢を低下させ、多色画像に対しては黒色部の
光沢度を抑制し、画像全体としてバランスとれた見やすい画像を提供するとともに、モノ
クロ画像についてはユーザーに好まれる艶消し 画像を与える画像形成方法であるとされ
る。しかしながら、特許文献2の比較例1では、サブレジンを添加したにもかかわらず、
光沢を抑えることができていない。これは定着時の線速を遅くしているためと考えられる
ことから、トナー自身による艶消し効果というよりも、むしろトナーの画像上の転写量を
制御する手段により光沢が抑えられているものと考えられる。これは、比較例3において
、サブレジンを添加しない場合にも、黒色トナーのみの光沢は充分低下しているからも明
らかである。であるとすると、特許文献2にも、光沢を抑えた艶消し調の画像が得られる
トナーについては何ら開示されていないといえる。
Patent Document 2 discloses an image capable of both multicolor image formation by overlapping toner images of different colors using a plurality of color toners including at least black and monochrome image formation using only black toner. The maximum transfer amount on the image of each color toner is 4 × 10 −3 to
In the image forming method in the range of 8 × 10 −3 kg / m 2 , the image glossiness at the maximum transfer amount of black toner at the time of multicolor printing is GKC, and the image at the maximum transfer amount of chromatic color toner at the time of multicolor printing When the glossiness is GCC and the image glossiness at the maximum transfer amount of black toner during monochrome printing is GKM, 4 ≦ GKC ≦ 25 (%), 5 ≦ GCC ≦ 30 (%), 1 ≦ GKM ≦
10 (%), 0.5 ≦ GKC / GCC ≦ 0.90.1 ≦ GKM / GKC ≦ 0.7 GKM ≦
An image forming method that satisfies the relationship of GKC ≦ GCC is disclosed. Specifically, this is because the resin incompatible with the binder resin is 1 to 10 parts per 100 parts by weight of the binder resin.
By adding the weight part, the gloss of the black toner is reduced, the glossiness of the black part is suppressed for multicolor images, and a balanced and easy-to-view image is provided for the entire image, and the monochrome image is given to the user. It is said that this is an image forming method that gives a preferred matte image. However, in Comparative Example 1 of Patent Document 2, although sub-resin was added,
The gloss has not been suppressed. This is thought to be because the linear speed at the time of fixing is slowed down, so that the gloss is suppressed by means of controlling the transfer amount of the toner on the image rather than the matte effect by the toner itself. Conceivable. This is apparent from the fact that in Comparative Example 3, the gloss of only the black toner is sufficiently lowered even when no sub-resin is added. If so, it can be said that Patent Document 2 does not disclose any toner that can provide a matte image with reduced gloss.

また、特許文献3には、架橋されていない部分と架橋された部分を含む低温溶融、低光沢
トナー樹脂組成物であって、前記架橋された部分が、高密度に架橋された微細ゲル粒子に
より主に構成され、前記微細ゲル粒子がトナー樹脂の約20〜約45重量%の量で含まれ
るトナー樹脂組成物が開示されている。これは、バインダー樹脂中に微細ゲル粒子を含有
させることにより、得られる画像の光沢を低下させるというものである。しかしながら、
微細ゲル粒子の含有量と耐高温オフセット性との間には相関があることから、実際には定
着性へ影響を与えず光沢を低下させることはできなかった。
Patent Document 3 discloses a low-melting, low-gloss toner resin composition containing a non-crosslinked portion and a cross-linked portion, wherein the cross-linked portion is formed by fine gel particles cross-linked at high density. Disclosed is a toner resin composition that is primarily composed and contains the fine gel particles in an amount of about 20 to about 45% by weight of the toner resin. This is to reduce the gloss of the resulting image by incorporating fine gel particles in the binder resin. However,
Since there is a correlation between the content of the fine gel particles and the high temperature offset resistance, the gloss could not be lowered without actually affecting the fixability.

特開昭61−117566号公報JP-A-61-117566 特開2001−117277号公報JP 2001-117277 A 特開平6−130722号公報JP-A-6-130722

本発明は、上記現状に鑑み、光沢が適度に制御され、良好な発色を行うことができ、かつ
、低温定着性、耐ホットオフセット性に優れたトナーを提供することを目的とする。
The present invention has been made in view of the above-described situation, and an object of the present invention is to provide a toner that can be appropriately controlled in gloss, can perform good color development, and has excellent low-temperature fixability and hot offset resistance.

本発明は、バインダー樹脂、顔料、及び、無機微粒子を含有するトナーであって、前記無
機微粒子は、平均粒子径が0.5〜5.0μmであり、含有量が0.2〜20重量%であ
るトナーである。
以下に本発明を詳述する。
The present invention is a toner containing a binder resin, a pigment, and inorganic fine particles, wherein the inorganic fine particles have an average particle diameter of 0.5 to 5.0 μm and a content of 0.2 to 20% by weight. Is a toner.
The present invention is described in detail below.

本発明のトナーは、無機微粒子を含有する。本発明者らは、鋭意検討の結果、一定の粒子
径を有する無機微粒子を一定量配合することにより、低温定着性、耐ホットオフセット性
を損なうことなく、光沢が適度に制御され、良好な発色のトナーが得られることを見出し
、本発明を完成するに至った。
The toner of the present invention contains inorganic fine particles. As a result of intensive investigations, the inventors have formulated a certain amount of inorganic fine particles having a certain particle diameter, so that the gloss is appropriately controlled without impairing the low-temperature fixability and hot offset resistance, and good color development. As a result, the present inventors have found that the toner can be obtained.

上記無機微粒子は、粒子径の下限が0.5μm、上限が5.0μmである。0.5μm未
満であると、トナーの平均粒子径に対して小さすぎるため、光沢を抑制する効果が充分に
得られない。5.0μmを超えると、トナーの平均粒子径に対して大きすぎるため、トナ
ーの製造工程において脱落してしまったり、トナーの低温定着性や耐ホットオフセット性
を悪化させたりする。好ましい下限は0.6μm、好ましい上限は4.0μmである。
The inorganic fine particles have a particle diameter lower limit of 0.5 μm and an upper limit of 5.0 μm. If it is less than 0.5 μm, it is too small for the average particle diameter of the toner, so that the effect of suppressing gloss cannot be sufficiently obtained. If it exceeds 5.0 μm, it is too large with respect to the average particle diameter of the toner, so that it may fall off in the toner production process, or the low-temperature fixability and hot offset resistance of the toner may be deteriorated. A preferred lower limit is 0.6 μm and a preferred upper limit is 4.0 μm.

上記無機微粒子は、吸油量の好ましい下限が50mL/100g、好ましい上限が600
mL/100gである。50mL/100g未満であると、バインダー樹脂との極性の差
が大きすぎるため、無機微粒子をバインダー樹脂中に均一に分散させることができないこ
とがある。600mL/100gを超えると、得られるトナーの粘度が上昇し、低温定着
性が悪化することがある。より好ましい下限は80mL/100g、より好ましい上限は
450mL/100gである。
The inorganic fine particles have a preferable lower limit of the oil absorption amount of 50 mL / 100 g and a preferable upper limit of 600.
mL / 100 g. If it is less than 50 mL / 100 g, the difference in polarity from the binder resin is too large, and thus the inorganic fine particles may not be uniformly dispersed in the binder resin. If it exceeds 600 mL / 100 g, the viscosity of the resulting toner increases and the low-temperature fixability may deteriorate. A more preferable lower limit is 80 mL / 100 g, and a more preferable upper limit is 450 mL / 100 g.

上記無機微粒子は、BET法により測定した表面積の好ましい下限が50m/g、好ま
しい上限が1000m/gである。50m/g未満であると、得られるトナーの透明
性が劣り発色が悪化することがあり、1000m/gを超えると、無機微粒子をバイン
ダー樹脂中に均一に分散させることができないことがある。より好ましい下限は100m
/g、より好ましい上限は800m/gである。
The inorganic fine particles have a preferable lower limit of the surface area measured by the BET method of 50 m 2 / g and a preferable upper limit of 1000 m 2 / g. If it is less than 50 m 2 / g, the resulting toner may be inferior in transparency and color development may be deteriorated. If it exceeds 1000 m 2 / g, the inorganic fine particles may not be uniformly dispersed in the binder resin. . A more preferable lower limit is 100 m.
2 / g, and a more preferable upper limit is 800 m 2 / g.

上記無機微粒子としては特に限定されず、シリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリ
ウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛
、酸化スズ、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム
、ペンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸パリウム、
炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素からなるもの等が挙げられる。
なかでも、トナーの透明性を阻害することがなく、良好な発色のトナーが得られることか
らシリカからなるものが好適である。
The inorganic fine particles are not particularly limited, and silica, alumina, titanium oxide, barium titanate, magnesium titanate, calcium titanate, strontium titanate, zinc oxide, tin oxide, quartz sand, clay, mica, wollastonite, Diatomaceous earth, chromium oxide, cerium oxide, pengala, antimony trioxide, magnesium oxide, zirconium oxide, parium sulfate,
Examples thereof include those made of barium carbonate, calcium carbonate, silicon carbide, and silicon nitride.
Among them, those made of silica are preferable because they do not hinder the transparency of the toner and can provide a toner with good color development.

本発明のトナーにおける上記無機微粒子の配合量の下限は0.2重量%、上限は20重量
%である。0.2重量%未満であると、充分な光沢抑制効果が得られず、20重量%を超
えると、得られるトナーの低温定着性、耐ホットオフセット性が劣る。好ましい下限は0
.5重量%、好ましい上限は15重量%である。
The lower limit of the amount of the inorganic fine particles in the toner of the present invention is 0.2% by weight, and the upper limit is 20% by weight. If it is less than 0.2% by weight, a sufficient gloss suppressing effect cannot be obtained, and if it exceeds 20% by weight, the low-temperature fixability and hot offset resistance of the resulting toner are inferior. The preferred lower limit is 0
. 5% by weight, the preferred upper limit is 15% by weight.

本発明のトナーのバインダー樹脂としては特に限定されず、スチレン、エチレン、メチル
メタアクリレート、ノルマルブチルメタアクリレート、2−エチルヘキシルメタアクリレ
ート、塩化ビニル、アクリロニトリル、α−メチルスチレン、2−ビニルピリジン、ブタ
ジエン、ブチルアクリレート、プロピレン等の各ビニル系モノマーの単独重合体又はこれ
らの共重合体;ポリエステル等の通常トナー用のバインダー樹脂として用いられるものな
らばいずれも用いることができる。とりわけ、低温定着性に優れる一方で、高光沢となり
やすいポリエステル樹脂を用いた場合には、特に高い効果が得られる。
The binder resin of the toner of the present invention is not particularly limited, and styrene, ethylene, methyl methacrylate, normal butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, vinyl chloride, acrylonitrile, α-methylstyrene, 2-vinylpyridine, butadiene, Homopolymers of vinyl monomers such as butyl acrylate and propylene, or copolymers thereof; any of those used as a binder resin for ordinary toners such as polyester can be used. In particular, when a polyester resin that is excellent in low-temperature fixability and tends to be highly glossy is used, a particularly high effect can be obtained.

上記バインダー樹脂として用いることのできるポリエステルとしては、通常トナーにおい
てバインダー樹脂として用いられるものを使用することができる。なかでも、融点が18
0〜280℃である結晶性ポリエステルとガラス転移温度が30〜80℃である非結晶性
ポリエステルとの混合樹脂を用いた場合には、低温定着性や保存性に優れ、良好な耐オフ
セット性を有するトナーを得ることができる。これは、このような混合樹脂を用いた場合
には、高融点の結晶性ポリマー中の結晶成分同士が非結晶性ポリエステル中で物理的架橋
構造を形成し、一方、高融点の結晶性ポリマー中の非結晶成分と非結晶性ポリエステルと
が絡まり合って、一種のネットワーク構造を形成しており、このようなネットワーク構造
が形成されることによって、高温での粘度低下が少なく、低温定着性や保存性を低下させ
ることなく、良好な耐オフセット性が発現することができるためと考えられる。
なお、本明細書において、結晶性ポリエステルとは、示差走査熱量計により示差熱を測定
したときに、鋭く明瞭な融点ピークを示し、結晶化度が10%を超えるポリエステルを意
味し、非結晶性ポリエステルとは、示差走査熱量計により示差熱を測定したときに、鋭く
明瞭な融点ピークを示さず、結晶化度が10%以下であるポリエステルを意味する。
As the polyester that can be used as the binder resin, those usually used as a binder resin in a toner can be used. Above all, the melting point is 18
When a mixed resin of a crystalline polyester having a temperature of 0 to 280 ° C. and an amorphous polyester having a glass transition temperature of 30 to 80 ° C. is used, it has excellent low-temperature fixability and storage stability and good offset resistance. A toner having the same can be obtained. This is because when such a mixed resin is used, the crystalline components in the high melting crystalline polymer form a physical cross-linked structure in the amorphous polyester, while the high melting crystalline polymer A non-crystalline component and non-crystalline polyester are entangled to form a kind of network structure. By forming such a network structure, there is little decrease in viscosity at high temperature, and low temperature fixability and storage This is considered to be because good offset resistance can be exhibited without lowering the properties.
In the present specification, the crystalline polyester means a polyester having a sharp and clear melting point peak when the differential heat is measured by a differential scanning calorimeter and having a crystallinity of more than 10%, which is non-crystalline. The polyester means a polyester having a crystallinity of 10% or less without showing a sharp and clear melting point peak when differential heat is measured by a differential scanning calorimeter.

上記結晶性ポリエステルは、ジカルボン酸とジオールとを縮重合させることにより得るこ
とができる。
上記ジカルボン酸としては、例えば、o−フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、コハ
ク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、オクチルコハク酸、シクロヘキサンジカ
ルボン酸、ナフタレンジカルボン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、デカメチレン
カルボン酸、これらの無水物及び低級アルキルエステル等が挙げられる。なかでも、結晶
性を付与するために、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、及び、これらの無水物及
び低級アルキルエステルが好適に用いられる。
The crystalline polyester can be obtained by condensation polymerization of dicarboxylic acid and diol.
Examples of the dicarboxylic acid include o-phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, octyl succinic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, naphthalenedicarboxylic acid, fumaric acid, maleic acid, and itacone. Examples include acids, decamethylene carboxylic acids, anhydrides and lower alkyl esters thereof. Among these, terephthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, and anhydrides and lower alkyl esters thereof are preferably used for imparting crystallinity.

上記ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,
4−ブタンジオール、ジエチレングリコール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキ
サンジオール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリ
コール、1,2−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール
、ネオペンチルグリコール(2,2−ジメチルプロパン−1,3−ジオール)、1,2−
ヘキサンジオール、2,5−ヘキサンジオール、2−メチル−2,4−ペンタンジオール
、3−メチル−1,3−ペンタンジオール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール等の
脂肪族ジオール類;2,2−ビス(4−ヒドロキシシクロヘキシル)プロパン、2,2−
ビス(4−ヒドロキシシクロヘキシル)プロパンのアルキレンオキサイド付加物、1,4
−シクロヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール等の脂環族ジオール類
等が挙げられる。
Examples of the diol include ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,
4-butanediol, diethylene glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, dipropylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-butanediol, 2,3 -Butanediol, neopentyl glycol (2,2-dimethylpropane-1,3-diol), 1,2-
Aliphatic diols such as hexanediol, 2,5-hexanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol, 3-methyl-1,3-pentanediol, 2-ethyl-1,3-hexanediol; 2 , 2-bis (4-hydroxycyclohexyl) propane, 2,2-
Alkylene oxide adduct of bis (4-hydroxycyclohexyl) propane, 1,4
-Alicyclic diols such as cyclohexanediol and 1,4-cyclohexanedimethanol.

上記結晶性ポリエステルとしては、なかでも、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、
ポリエチレンテレフタレート(PET)が好適である。
ポリブチレンテレフタレート(PBT)は、結晶化速度が速く、結晶化度も高いことから
、これを用いて得られるトナーは耐オフセット性に優れる。また、非結晶性ポリエステル
との相溶性にも優れることから、これを用いて得られるトナーは低温定着性に優れたもの
となる。
ポリエチレンテレフタレート(PET)は、結晶融点が高いことから、これを用いて得ら
れるトナーは特に高温での耐オフセット性に優れる。なお、ポリエチレンテレフタレート
(PET)は、ポリブチレンテレフタレート(PBT)よりも結晶化速度、結晶化度の点
で劣るものの、結晶核剤を添加することによりこれらの点を改善することも可能である。
これらの結晶性ポリエステルは単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
Among the crystalline polyesters, polybutylene terephthalate (PBT),
Polyethylene terephthalate (PET) is preferred.
Since polybutylene terephthalate (PBT) has a high crystallization rate and a high degree of crystallization, a toner obtained using this has excellent offset resistance. Further, since the compatibility with the amorphous polyester is also excellent, the toner obtained using the polyester has excellent low-temperature fixability.
Since polyethylene terephthalate (PET) has a high crystalline melting point, the toner obtained using this has excellent offset resistance at high temperatures. Polyethylene terephthalate (PET) is inferior to polybutylene terephthalate (PBT) in terms of crystallization speed and crystallinity, but these points can be improved by adding a crystal nucleating agent.
These crystalline polyesters may be used alone or in combination of two or more.

上記非結晶性ポリエステルは、ジカルボン酸とジオールとを縮重合させることにより得る
ことができる。
非結晶性ポリエステルのガラス転移温度は、テレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸はガラ
ス転移温度を向上させる働きがあり、セバシン酸やアジピン酸等の長鎖の脂肪族ジカルボ
ン酸はガラス転移温度を低下させる働きがあるのでこれらのジカルボン酸を適宜組み合わ
せることにより目的のガラス転移温度を達成することができる。しかし、芳香族ジカルボ
ン酸と長鎖の脂肪族ジカルボン酸とを適宜組み合わせることによって目的のガラス転移温
度を達成することができたとしても、軟化温度が高くなりすぎる傾向がある。
そこで、上記非結晶性ポリエステルは、屈曲した分子構造を分子鎖中に導入できる2価の
屈曲モノマー又は分岐鎖を有する2価のモノマーのいずれかを少なくとも含有する多価カ
ルボン酸と多価アルコールを含むモノマー混合物を重合させてなることが好ましい。
これら2価の屈曲モノマーや分岐鎖を有する2価のモノマーを含有するモノマー混合物を
重合してなるポリマーは、目的のガラス転移温度と低い軟化温度をより容易に両立させる
ことができ、結晶化を効果的に抑制することができる。
The non-crystalline polyester can be obtained by polycondensing a dicarboxylic acid and a diol.
The glass transition temperature of non-crystalline polyester is such that aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid improve the glass transition temperature, and long-chain aliphatic dicarboxylic acids such as sebacic acid and adipic acid lower the glass transition temperature. Since it has a function, the target glass transition temperature can be achieved by appropriately combining these dicarboxylic acids. However, even if an objective glass transition temperature can be achieved by appropriately combining an aromatic dicarboxylic acid and a long-chain aliphatic dicarboxylic acid, the softening temperature tends to be too high.
Therefore, the non-crystalline polyester comprises a polyvalent carboxylic acid and a polyhydric alcohol containing at least either a divalent bending monomer capable of introducing a bent molecular structure into the molecular chain or a divalent monomer having a branched chain. It is preferable to polymerize the monomer mixture containing.
A polymer obtained by polymerizing a monomer mixture containing these divalent bending monomers and divalent monomers having a branched chain can easily achieve both a desired glass transition temperature and a low softening temperature, and can be crystallized. It can be effectively suppressed.

上記2価の屈曲モノマーとしては、オルト位又はメタ位がカルボキシル基で置換された芳
香族ジカルボン酸、オルト位又はメタ位がヒドロキシル基で置換された芳香族ジオール、
非対称位置にカルボキシル基を有する多環芳香族ジカルボン酸、非対称位置にヒドロキシ
ル基を有する多環芳香族ジオール等ポリマーの分子鎖に屈曲した分子構造を導入できるモ
ノマーであればジカルボン酸やジオールに限定されず、例えば、ジカルボン酸の無水物や
低級エステル、モノヒドロキシモノカルボン酸等であってもよく、例えば、無水フタル酸
、o−フタル酸、イソフタル酸、1,4−ナフタレンジカルボン酸、2,7−ナフタレン
ジカルボン酸等のジカルボン酸及びこれらの無水物や低級エステル;サリチル酸、3−ヒ
ドロキシ−2−ナフタレンカルボン酸等のモノヒドロキシモノカルボン酸;カテコール、
1,4−シクロヘキサンジメタノール等のジオールが挙げられる。
As the divalent bending monomer, an aromatic dicarboxylic acid in which the ortho position or the meta position is substituted with a carboxyl group, an aromatic diol in which the ortho position or the meta position is substituted with a hydroxyl group,
Polycarboxylic aromatic dicarboxylic acids having a carboxyl group at an asymmetric position, polycyclic aromatic diols having a hydroxyl group at an asymmetric position, and other monomers that can introduce a molecular structure bent into the molecular chain of the polymer are limited to dicarboxylic acids and diols. For example, it may be an anhydride or lower ester of a dicarboxylic acid, a monohydroxymonocarboxylic acid, etc., for example, phthalic anhydride, o-phthalic acid, isophthalic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 2,7 Dicarboxylic acids such as naphthalenedicarboxylic acid and anhydrides and lower esters thereof; monohydroxymonocarboxylic acids such as salicylic acid and 3-hydroxy-2-naphthalenecarboxylic acid; catechol,
Examples include diols such as 1,4-cyclohexanedimethanol.

また、分岐鎖を有する2価のモノマーは、分岐鎖の立体障害によりポリマーの結晶化を効
果的に抑制する。結晶化を効果的に抑制できる分岐鎖を有するモノマーとしては、分岐ア
ルキル鎖を有する脂肪族ジオールや、分岐アルキル鎖を有する脂環式ジオール等が挙げら
れる。なお、脂環式ジオールとしては、複数の脂環式ジオールが分岐アルキレン鎖により
連結された脂環式ジオールが好ましい。
上記分岐鎖を有する2価のモノマーとしては特に限定されず、例えば、1,2−プロパン
ジオール、1,3−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール
(2,2‐ジメチルプロパン−1,3−ジオール)、1,2−ヘキサンジオール、2,5
−ヘキサンジオール、2−メチル−2,4−ペンタンジオール、3−メチル−1,3−ペ
ンタンジオール、2−エチルー1,3−ヘキサンジオール、2−ブチル−2−エチル−1
,3−プロパンジオール、2,4−ジエチル−1,5−ペンタンジオール等の脂肪族ジオ
ール;2,2−ビス(4−ヒドロキシシクロヘキシル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒ
ドロキシシクロヘキシル)プロパンのアルキレンオキサイド付加物等の脂環族ジオール類
等が挙げられる。
なかでも、テレフタル酸、ネオペンチルグリコール、並びに、エチレングリコール及び/
又は1,4−ブタンジオールを主成分とするモノマー混合物を重合してなる非結晶性ポリ
エステルは、低温定着性、透明性に優れることから好適である。
A divalent monomer having a branched chain effectively suppresses crystallization of the polymer due to steric hindrance of the branched chain. Examples of the monomer having a branched chain that can effectively suppress crystallization include an aliphatic diol having a branched alkyl chain and an alicyclic diol having a branched alkyl chain. The alicyclic diol is preferably an alicyclic diol in which a plurality of alicyclic diols are linked by a branched alkylene chain.
The divalent monomer having a branched chain is not particularly limited. For example, 1,2-propanediol, 1,3-butanediol, 2,3-butanediol, neopentyl glycol (2,2-dimethylpropane- 1,3-diol), 1,2-hexanediol, 2,5
-Hexanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol, 3-methyl-1,3-pentanediol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 2-butyl-2-ethyl-1
Aliphatic diols such as 1,3-propanediol and 2,4-diethyl-1,5-pentanediol; 2,2-bis (4-hydroxycyclohexyl) propane and 2,2-bis (4-hydroxycyclohexyl) propane And alicyclic diols such as alkylene oxide adducts.
Among them, terephthalic acid, neopentyl glycol, ethylene glycol and / or
Alternatively, an amorphous polyester obtained by polymerizing a monomer mixture containing 1,4-butanediol as a main component is preferable because it is excellent in low-temperature fixability and transparency.

上記非結晶性ポリエステルは、平均分子量の異なる2種の非結晶性ポリエステルを含有す
ることが好ましい。非結晶性ポリエステルの溶融粘度はその分子量により決まる。上記非
結晶性ポリエステルとして分子量の小さなものを用いれば、トナーの溶融粘度が低くなる
ことから優れた低温定着性が得られる。しかしながら、分子量の小さな非結晶性ポリエス
テルを用いると、耐高温オフセット性、保存安定性に劣るほか、上記結晶性ポリエステル
との混練も困難になる。
The amorphous polyester preferably contains two types of amorphous polyesters having different average molecular weights. The melt viscosity of the amorphous polyester is determined by its molecular weight. If a low molecular weight polyester is used as the non-crystalline polyester, the melt viscosity of the toner is lowered, so that excellent low-temperature fixability can be obtained. However, when an amorphous polyester having a small molecular weight is used, the high temperature offset resistance and storage stability are inferior, and kneading with the crystalline polyester becomes difficult.

上記重量平均分子量の異なる2種の非結晶性ポリエステルの組み合わせとしては、平均分
子量の小さなものとして重量平均分子量が3000〜2万である非結晶性ポリエステルを
、平均分子量の大きなものとして重量平均分子量が2万〜30万である非結晶性ポリエス
テルを用いる。
平均分子量の小さな非結晶性ポリエステルの重量平均分子量が3000未満であると、ト
ナー用ポリエステル系樹脂組成物の強度が低くなることにより、トナーの耐久性が不充分
となり、2万を超えると、優れた低温定着性を発現することができない。より好ましい上
限は8000である。
平均分子量の大きな非結晶性ポリエステルの重量平均分子量が2万未満であると、得られ
るトナーの耐高温オフセット性、保存安定性及び結晶性ポリエステルとの混練性が不充分
となり、30万を超えると、トナーの低温定着性が不充分となる。より好ましい下限は3
万、より好ましい上限は20万である。
The combination of two types of non-crystalline polyesters having different weight average molecular weights includes non-crystalline polyesters having a weight average molecular weight of 3000 to 20,000 as low average molecular weights, and weight average molecular weights as high average molecular weights. A non-crystalline polyester of 20,000 to 300,000 is used.
When the weight average molecular weight of the non-crystalline polyester having a small average molecular weight is less than 3000, the strength of the polyester resin composition for the toner is lowered, resulting in insufficient durability of the toner. In addition, it cannot exhibit low-temperature fixability. A more preferred upper limit is 8000.
When the weight average molecular weight of the non-crystalline polyester having a large average molecular weight is less than 20,000, the resulting toner has insufficient high-temperature offset resistance, storage stability and kneadability with the crystalline polyester. Further, the low-temperature fixability of the toner becomes insufficient. A more preferred lower limit is 3
A more preferable upper limit is 200,000.

重量平均分子量が3000〜2万である非結晶性ポリエステルと重量平均分子量が3万〜
30万である非結晶性ポリエステルとの配合比としては、重量平均分子量が3000〜2
万である非結晶性ポリエステルが40〜90重量%に対して、重量平均分子量が3万〜3
0万である非結晶性ポリエステルが10〜60重量%であることが好ましい。重量平均分
子量が3000〜2万である非結晶性ポリエステルの配合量が40重量%未満であると、
トナーの低温定着性が不充分となることがあり、90重量%を超えると、トナーの耐高温
オフセット性、保存安定性及び結晶性ポリエステルとの混練性が不充分となることがある
Non-crystalline polyester having a weight average molecular weight of 3000 to 20,000 and a weight average molecular weight of 30,000 to
As a compounding ratio with the non-crystalline polyester which is 300,000, the weight average molecular weight is 3000-2.
The weight average molecular weight is 30,000 to 3 with respect to 40 to 90% by weight of non-crystalline polyester.
It is preferable that the non-crystalline polyester which is 100,000 is 10 to 60% by weight. When the blending amount of the amorphous polyester having a weight average molecular weight of 3000 to 20,000 is less than 40% by weight,
The low-temperature fixability of the toner may be insufficient, and if it exceeds 90% by weight, the high-temperature offset resistance, storage stability, and kneadability with the crystalline polyester may be insufficient.

上記結晶性ポリエステルと上記非結晶性ポリエステルとを併用する場合、上記結晶性ポリ
エステルと上記非結晶性ポリエステルとは相溶するものであることが好ましい。上記結晶
性ポリエステルと上記非結晶性ポリエステルとが相溶することによって、上記トナー用ポ
リエステル系樹脂組成物は無色透明となり、良好な発色を行うことができるカラートナー
用ポリエステル系樹脂組成物として好適に用いることができ、また、高い樹脂強度を有し
ているので、耐高温オフセット性に優れたトナー用ポリエステル系樹脂組成物として好適
に用いることができる。
なお、上記相溶とは、上記結晶性ポリエステルと上記非結晶性ポリエステルとが、均一に
混和する状態をいい、これらは、完全に相溶しても、また一部が相溶してもよい。
When the crystalline polyester and the amorphous polyester are used in combination, the crystalline polyester and the amorphous polyester are preferably compatible with each other. When the crystalline polyester and the non-crystalline polyester are compatible, the polyester resin composition for toner becomes colorless and transparent, and is suitable as a polyester resin composition for color toners that can perform good color development. In addition, since it has a high resin strength, it can be suitably used as a polyester-based resin composition for toner having excellent high-temperature offset resistance.
The term “compatible” refers to a state in which the crystalline polyester and the non-crystalline polyester are uniformly mixed. These may be completely compatible or partially compatible. .

本発明のトナーに用いる顔料としては特に限定されず、例えば、ファーネスブラック、ラ
ンプブラック、サーマルブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボ
ンブラック;アニリンブラック、フタロシアニンブルー、キノリンイエローランプブラッ
ク、ローダミン−B、アゾ系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、アントラキノン系
顔料、ジオキサジン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、スレン系
顔料、インジコ系顔料、キノフタロン、ジケトピロロピロール、キナクリドン等が挙げら
れる。
本発明のトナーにおける上記顔料の配合量の好ましい下限は、バインダー樹脂100重量
部に対して1重量部、好ましい上限は10重量部である。
The pigment used in the toner of the present invention is not particularly limited. For example, carbon black such as furnace black, lamp black, thermal black, acetylene black, channel black; aniline black, phthalocyanine blue, quinoline yellow lamp black, rhodamine-B, Azo pigment, perylene pigment, perinone pigment, anthraquinone pigment, dioxazine pigment, isoindoline pigment, isoindolinone pigment, selenium pigment, indico pigment, quinophthalone, diketopyrrolopyrrole, quinacridone, etc. It is done.
The preferable lower limit of the amount of the pigment in the toner of the present invention is 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin, and the preferable upper limit is 10 parts by weight.

本発明のトナーは、本発明の目的を阻害しない範囲において、ワックス、離型剤、電荷制
御剤、磁性体、ゴム状ポリマー、キャリア、クリーニング性向上剤等の従来公知の添加剤
を含有してもよい。
The toner of the present invention contains conventionally known additives such as a wax, a release agent, a charge control agent, a magnetic material, a rubbery polymer, a carrier, and a cleaning property improver as long as the object of the present invention is not impaired. Also good.

本発明のトナーの粒径としては特に限定されないが、通常は5〜10μm程度のものが用
いられる。5μm以下である場合には特に高い画質が得られる。
本発明のトナーの含水分量としては特に限定されないが、好ましい下限は0.01重量%
、好ましい上限は0.2重量%である。0.01重量%未満であると、製造上の問題から
製造が困難となり、0.2重量%を超えると、充分な帯電安定性が得られないことがある

本発明のトナーの安息角としては特に限定されないが、23℃、湿度60%における安息
角の好ましい下限は1度、好ましい上限は30度である。1度未満であると、トナーのハ
ンドリングが困難となることがあり、30度を超えると、トナーの流動性が不足すること
がある。なお、上記トナーの安息角は、例えば、パウダーテスター(例えば、ホソカワミ
クロン社製PT−N型等)等により測定することができる。
The particle size of the toner of the present invention is not particularly limited, but usually about 5 to 10 μm is used. When the thickness is 5 μm or less, particularly high image quality can be obtained.
The moisture content of the toner of the present invention is not particularly limited, but the preferred lower limit is 0.01% by weight.
The preferred upper limit is 0.2% by weight. If it is less than 0.01% by weight, production becomes difficult due to problems in production, and if it exceeds 0.2% by weight, sufficient charging stability may not be obtained.
The repose angle of the toner of the present invention is not particularly limited, but the preferred lower limit of the repose angle at 23 ° C. and 60% humidity is 1 degree, and the preferred upper limit is 30 degrees. If it is less than 1 degree, handling of the toner may be difficult, and if it exceeds 30 degrees, the fluidity of the toner may be insufficient. The angle of repose of the toner can be measured by, for example, a powder tester (for example, PT-N type manufactured by Hosokawa Micron Corporation).

本発明のトナーを製造する方法としては特に限定されず、例えば、上記バインダー樹脂に
無機微粒子、顔料、必要に応じて添加する添加剤を加え、2軸押出機等で混練し、圧延、
冷却後、粗粉砕、微粉砕を行う方法等が挙げられる。
The method for producing the toner of the present invention is not particularly limited. For example, inorganic fine particles, pigments, and additives to be added as necessary are added to the binder resin, kneaded with a twin-screw extruder or the like, rolled,
Examples of the method include coarse pulverization and fine pulverization after cooling.

本発明のトナーは、光沢を適度に制御することができ、透明性を阻害することがないこと
から良好な発色ができる。また、無機微粒子の平均粒子径と含有量とを限定したことによ
り、トナーの最も基本的な性能である低温定着性、耐ホットオフセット性にも優れる。
The toner of the present invention can appropriately control the gloss and does not hinder the transparency, so that a good color can be produced. Further, by limiting the average particle size and content of the inorganic fine particles, the toner has excellent low temperature fixability and hot offset resistance, which are the most basic performances of the toner.

本発明によれば、光沢が適度に制御され、良好な発色を行うことができ、かつ、低温定着
性、耐ホットオフセット性に優れたトナーを提供することができる。
According to the present invention, it is possible to provide a toner whose gloss is moderately controlled, good color development can be performed, and which is excellent in low-temperature fixability and hot offset resistance.

以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定
されるものではない。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.

(実施例1)
バインダー樹脂として、融点が230℃である結晶性ポリエステル10重量%、ガラス転
移温度が55℃である非結晶性ポリエステル90重量%からなるポリエステル混合樹脂8
6重量%に、シリカからなる無機微粒子(平均粒子径3.0μm、吸油量325mL/1
00g、比表面積300m/g)6重量%、カルナバワックス3重量%、荷電制御剤(
S−34:オリエント化学社製)1重量%、及びカーボンブラック5重量%を加え、ヘン
シェルミキサーで充分に混合した後、二軸押出機を用いて120℃で溶融混合し、冷却、
粗粉砕した。その後、ジェットミル(ラボジェット:日本ニューマチック社製)で微粉砕
して、平均粒子径約10μmのトナー粉末を得た。更に、このトナー粉末を分級機(MD
S−2:ニホンニューマチック社製)で分級して、平均粒子径約9μmのトナー微粉末を
得た。このトナー微粉末100重量部に、疎水性シリカ(R972:日本アエロジル社製
)1.0重量部を均一に混合(外添)してトナーを製造した。
(Example 1)
Polyester mixed resin 8 comprising 10% by weight of crystalline polyester having a melting point of 230 ° C. and 90% by weight of amorphous polyester having a glass transition temperature of 55 ° C. as a binder resin
6% by weight of inorganic fine particles made of silica (average particle size 3.0 μm, oil absorption 325 mL / 1
00 g, specific surface area 300 m 2 / g) 6% by weight, carnauba wax 3% by weight, charge control agent (
S-34: manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) 1% by weight and 5% by weight of carbon black were added, mixed thoroughly with a Henschel mixer, then melt-mixed at 120 ° C. using a twin screw extruder, cooled,
Coarsely pulverized. Thereafter, the resultant was finely pulverized with a jet mill (Lab Jet: manufactured by Nippon Pneumatic Co., Ltd.) to obtain a toner powder having an average particle size of about 10 μm. Furthermore, the toner powder is classified into a classifier (MD
S-2: manufactured by Nihon Pneumatic Co., Ltd.) to obtain toner fine powder having an average particle size of about 9 μm. Toner was manufactured by uniformly mixing (externally adding) 1.0 part by weight of hydrophobic silica (R972: manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) to 100 parts by weight of the toner fine powder.

(実施例2)
トナー粉末の製造において、シリカからなる無機微粒子の配合量を6重量%から14重量
%に変更した以外は実施例1と同様の方法によりトナーを得た。
(Example 2)
A toner was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of inorganic fine particles composed of silica was changed from 6% by weight to 14% by weight in the production of the toner powder.

(実施例3)
トナー粉末の製造において、シリカからなる無機微粒子(平均粒子径3.0μm、吸油量
325mL/100g、比表面積300m/g)の代わりに、シリカからなる無機微粒
子(平均粒子径3.0μm、吸油量500mL/100g、比表面積600m/g)を
用いた以外は実施例1と同様の方法によりトナーを得た。
(Example 3)
In the production of toner powder, inorganic fine particles made of silica (average particle size 3.0 μm, oil absorption) instead of inorganic fine particles made of silica (average particle size 3.0 μm, oil absorption 325 mL / 100 g, specific surface area 300 m 2 / g) A toner was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount was 500 mL / 100 g and the specific surface area was 600 m 2 / g.

(比較例1)
トナー粉末の製造において、シリカからなる無機微粒子を添加しなかった以外は実施例1
と同様の方法によりトナーを得た。
(Comparative Example 1)
Example 1 except that inorganic fine particles made of silica were not added in the production of the toner powder.
A toner was obtained in the same manner as above.

(比較例2)
トナーの製造に於いて、シリカからなる無機微粒子の配合量を6重量%から25重量%に
変更した以外は実施例1と同様の方法によりトナーを得た。
(Comparative Example 2)
A toner was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of inorganic fine particles composed of silica was changed from 6 wt% to 25 wt% in the production of the toner.

(比較例3)
トナーの製造に於いて、シリカからなる無機微粒子(平均粒子径3.0μm、吸油量32
5mL/100g、比表面積300m/g)の代わりに、シリカからなる無機微粒子(
平均粒子径10μm、吸油量300mL/100g、比表面積300m/g)を用いた
以外は実施例1と同様の方法によりトナーを得た。
(Comparative Example 3)
In the production of the toner, inorganic fine particles composed of silica (average particle size 3.0 μm, oil absorption 32
Instead of 5 mL / 100 g, specific surface area 300 m 2 / g), inorganic fine particles made of silica (
A toner was obtained in the same manner as in Example 1 except that an average particle diameter of 10 μm, an oil absorption of 300 mL / 100 g, and a specific surface area of 300 m 2 / g were used.

(評価)
実施例1〜3及び比較例1〜3で製造したトナーについて、以下の方法により評価を行っ
た。
結果を表1に示した。
(Evaluation)
The toners produced in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 were evaluated by the following methods.
The results are shown in Table 1.

(光沢度の評価)
トナー6.5重量部を、フェライト系キャリア93.5重量部と混合し現像剤を作製した
。電子写真複写機としてコニカ社製のUBIX4160AFを用いて、A4の紙に100
%濃度黒画像を、定着温度180℃で定着させた画像を用いて光沢度の測定を行った。測
定は、1枚につき任意の3点で行い、3点の平均値を1枚の画像の値とした。なお、光沢
度は、光沢度計(日本電色工業社製)により、入射角度60度により計測した。一般にギ
ラツキが少ないとして市場で受け入れられている画像は光沢度10%未満を示しているこ
とから、光沢度が10%未満である場合には充分に艶消し調であるといえる。
(Glossiness evaluation)
A developer was prepared by mixing 6.5 parts by weight of toner with 93.5 parts by weight of a ferrite carrier. Using a Konica UBIX4160AF as an electrophotographic copying machine, 100 A4 paper
The glossiness was measured using an image obtained by fixing a% density black image at a fixing temperature of 180 ° C. The measurement was performed at three arbitrary points per sheet, and the average value of the three points was used as the value of one image. The glossiness was measured with a gloss meter (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) at an incident angle of 60 degrees. In general, an image accepted in the market as having little glare shows a glossiness of less than 10%. Therefore, when the glossiness is less than 10%, it can be said that the image is sufficiently matte.

(高温オフセット温度及び低温オフセット温度の測定)
トナー6.5重量部は、フェライト系キャリア93.5重量部と混合し現像剤を作製した
。電子写真複写機としてコニカ社製のUBIX4160AFを熱定着機ローラの設定温度
が最大250℃まで変えられるように改造したものを用いた。
熱定着ローラの設定温度を段階的に変化させて、各設定温度の熱定着ローラによって未定
着トナー像を転写紙に定着させた複写物を得た。
得られた複写物の余白部分や定着画像がトナーにより汚されているか否かを観察し、汚れ
が生じない温度領域を非オフセット温度領域とした。また、非オフセット温度領域の最大
値を高温オフセット温度とし、最小値を低温オフセット温度とした。
(Measurement of high temperature offset temperature and low temperature offset temperature)
6.5 parts by weight of toner was mixed with 93.5 parts by weight of a ferrite carrier to prepare a developer. As the electrophotographic copying machine, a UBIX4160AF manufactured by Konica was used so that the set temperature of the heat fixing machine roller could be changed up to 250 ° C.
The set temperature of the heat fixing roller was changed stepwise to obtain a copy in which the unfixed toner image was fixed on the transfer paper by the heat fixing roller at each set temperature.
It was observed whether the blank portion of the obtained copy and the fixed image were stained with toner, and a temperature region where no contamination occurred was defined as a non-offset temperature region. Further, the maximum value in the non-offset temperature region was set as the high temperature offset temperature, and the minimum value was set as the low temperature offset temperature.

(最低定着温度の測定)
高温オフセット温度及び低温オフセット温度の測定と同様にして、電子写真複写機の熱定
着ローラの設定温度を段階的に変えて複写を行い、余白部分や定着画像にかぶりが発生す
ることなく余白部分や定着画像がトナーにより汚されておらず、得られた複写物の定着画
像をタイプライター用砂消しゴムで擦ったとき、定着画像の濃度の低下が10%未満であ
る場合を定着良好と判定し、定着良好が得られる最低温度を求めた。なお、画像の濃度は
マクベス光度計を用いて測定した。
(Measurement of minimum fixing temperature)
In the same way as the measurement of the high temperature offset temperature and the low temperature offset temperature, copying is performed by changing the set temperature of the heat fixing roller of the electrophotographic copying machine step by step. When the fixed image is not soiled with toner, and the fixed image of the obtained copy is rubbed with a sand eraser for typewriters, it is determined that the fixing is good when the decrease in density of the fixed image is less than 10%, The lowest temperature at which good fixing was obtained was determined. The image density was measured using a Macbeth photometer.

Figure 2005308890
Figure 2005308890

本発明によれば、光沢が適度に制御され、良好な発色を行うことができ、かつ、低温定着
性、耐ホットオフセット性に優れたトナーを提供することができる。
According to the present invention, it is possible to provide a toner whose gloss is moderately controlled, good color development can be performed, and which is excellent in low-temperature fixability and hot offset resistance.

Claims (6)

バインダー樹脂、顔料、及び、無機微粒子を含有するトナーであって、前記無機微粒子は
、平均粒子径が0.5〜5.0μmであり、含有量が0.2〜20重量%であることを特
徴とするトナー。
A toner containing a binder resin, a pigment, and inorganic fine particles, wherein the inorganic fine particles have an average particle diameter of 0.5 to 5.0 μm and a content of 0.2 to 20% by weight. Features toner.
無機微粒子は、吸油量が50〜600mL/100gであることを特徴とする請求項1記
載のトナー。
The toner according to claim 1, wherein the inorganic fine particles have an oil absorption of 50 to 600 mL / 100 g.
無機微粒子は、BET法により測定した表面積が、50〜1000m/gであることを
特徴とする請求項1又は2記載のトナー。
The toner according to claim 1, wherein the inorganic fine particles have a surface area measured by the BET method of 50 to 1000 m 2 / g.
無機微粒子は、シリカからなることを特徴とする請求項1、2又は3記載のトナー。 The toner according to claim 1, wherein the inorganic fine particles are made of silica. バインダー樹脂は、ポリエステル樹脂であることを特徴とする請求項1、2、3又は4記
載のトナー。
The toner according to claim 1, wherein the binder resin is a polyester resin.
バインダー樹脂は、融点が180〜280℃である結晶性ポリエステルとガラス転移温度
が30〜80℃である非結晶性ポリエステルとからなる混合樹脂であることを特徴とする
請求項1、2、3又は4記載のトナー。
The binder resin is a mixed resin composed of a crystalline polyester having a melting point of 180 to 280 ° C and an amorphous polyester having a glass transition temperature of 30 to 80 ° C. 4. The toner according to 4.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2011203496A (en) * 2010-03-25 2011-10-13 Fuji Xerox Co Ltd Electrostatic charge image developing toner, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge, and image forming apparatus
JP2015045858A (en) * 2013-07-31 2015-03-12 キヤノン株式会社 Toner

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