JP2005257257A - Heat exchanger and its manufacturing method - Google Patents

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大史 田中
Shintaro Nakagawa
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for manufacturing an Al-made heat exchanger capable of keeping satisfactory corrosion resistance for a long period and preventing fin peeling or pitting. <P>SOLUTION: This method comprises steps of performing a flame coating treatment to the surface of an Al-made flat tube core material to form a Zn flame coating layer with a Zn adhesion quantity of 1-10 g/m<SP>2</SP>, thereby obtaining a heat exchanger tube 2; alternately arranging the heat exchanger tube 2 and an Al-made fin 3, and combining and connecting an Al-made header 4 to the end part of the heat exchanger tube 2 in a conducted and connected state by welding, thereby obtaining a heat exchanger core; and performing a formation treatment to the surface of the heat exchanger core by use of at least one kind of formation treatment agents selected from phosphoric acid chromates, chromic acid chromates, zirconium phosphate series, titanium phosphate series, zirconium fluoride series and titanium fluoride series to form a chemical formation treatment coating (anticorrosive coating). <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

この発明は、例えばカーエアコン用冷凍サイクルに用いられるアルミニウム製熱交換器及びその製造方法に関する。   The present invention relates to an aluminum heat exchanger used in, for example, a refrigeration cycle for a car air conditioner and a method for manufacturing the same.

なお、本明細書において、「アルミニウム」の語は、アルミニウム及びその合金を含む意味で用いている。   In this specification, the term “aluminum” is used to include aluminum and its alloys.

カーエアコン用冷凍サイクルに用いられるアルミニウム製熱交換器として、複数本の扁平チューブが相互間にフィンを介在させた状態で厚さ方向に積層され、これらチューブの両端に中空ヘッダーが連通接続された構成のマルチフロータイプないしはパラレルフロータイプの熱交換器が周知である。このような熱交換器は、例えば、フィンやヘッダーが、ろう材がクラッドされたアルミニウムブレージングシートによって構成されており、仮組状態で炉中で一括ろう付けされることにより、全体が連結一体化されるものである。   As an aluminum heat exchanger used in refrigeration cycles for car air conditioners, multiple flat tubes are stacked in the thickness direction with fins interposed between them, and hollow headers are connected to both ends of these tubes. A multiflow type or parallel flow type heat exchanger having a configuration is well known. In such a heat exchanger, for example, fins and headers are composed of an aluminum brazing sheet clad with a brazing material, and the whole is connected and integrated by being brazed together in a furnace in a temporary assembly state. It is what is done.

このようなアルミニウム製熱交換器において、耐食性を向上させる技術として、熱交換器用チューブに犠牲腐食層を形成する技術が多く用いられている。   In such an aluminum heat exchanger, as a technique for improving corrosion resistance, a technique for forming a sacrificial corrosion layer on a heat exchanger tube is often used.

例えば下記特許文献1に示す技術は、熱交換器用チューブの表面にZnを溶射して、チューブ表面部にZnを拡散させることによって犠牲腐食層を形成するものである。   For example, the technique shown in Patent Document 1 below forms a sacrificial corrosion layer by spraying Zn on the surface of a heat exchanger tube and diffusing Zn on the surface of the tube.

一方、上記のZn溶射処理の他に、耐食性を向上させる技術としては、下記特許文献2、3に示すように、熱交換器等のアルミニウム製品の表面に、化成処理を施して、耐食性皮膜を形成するようにしたものも採用されている。
特開平4−15496号(第1頁右欄第1−4行) 特開平11−131254号(請求項1) 特許第3437023号(請求項1)
On the other hand, in addition to the above-described Zn spraying treatment, as a technique for improving the corrosion resistance, as shown in Patent Documents 2 and 3, the surface of an aluminum product such as a heat exchanger is subjected to chemical conversion treatment to form a corrosion resistant coating. What was formed is also adopted.
JP-A-4-15496 (page 1, right column, lines 1-4) JP-A-11-131254 (Claim 1) Patent No. 3437023 (Claim 1)

上記特許文献1に示すように、熱交換器用チューブ表面にZnを溶射する技術においては、チューブ表面にZnを溶射するに際し、Znの付着量を多くすると、Znがチューブとフィンとの間のろう付け部(フィレット)に多く拡散し、そのフィレットが優先的に腐食されてしまい、これによりフィンがチューブから剥離する、いわゆるフィン剥がれが発生してしまう。従ってZnの付着量を低量にすることが好まれるが、低量側でのZnの溶射は不安定となるため、付着量にばらつきが生じ、溶射領域全域に安定した犠牲腐食層を得ることができず、長期間の使用によって部分的に腐食が進行して孔食が生じる等の問題を抱えている。   As shown in Patent Document 1, in the technique of spraying Zn on the surface of the heat exchanger tube, when Zn is sprayed on the tube surface, if the amount of Zn deposited is increased, the solder between Zn and the tube and the fin A large amount diffuses in the attaching portion (fillet), and the fillet is preferentially corroded, thereby causing a so-called fin peeling in which the fin peels off the tube. Accordingly, it is preferable to reduce the amount of Zn deposited, but since the thermal spraying of Zn on the low amount side becomes unstable, the amount of deposited particles varies, and a stable sacrificial corrosion layer is obtained over the entire sprayed region. However, there are problems such as pitting corrosion due to partial progress of corrosion due to long-term use.

また上記特許文献2、3に示すように、熱交換器表面に化成処理による耐食性皮膜を形成する技術においては、均質な耐食性皮膜を広範囲に形成することはできるが、耐食性を長期間維持することができず、孔食等の発生を有効に防止できないという問題があった。   In addition, as shown in Patent Documents 2 and 3, in the technology for forming a corrosion-resistant film by chemical conversion treatment on the surface of the heat exchanger, a uniform corrosion-resistant film can be formed over a wide range, but the corrosion resistance should be maintained for a long time. There is a problem that the occurrence of pitting corrosion cannot be effectively prevented.

この発明は、上記従来技術の問題を解消し、良好な耐食性を長期間維持することができ、フィン剥がれや孔食等の発生を確実に防止することができるアルミニウム製熱交換器及びその製造方法を提供することを目的とする。   The present invention eliminates the above-mentioned problems of the prior art, can maintain good corrosion resistance for a long period of time, and can reliably prevent the occurrence of fin peeling, pitting corrosion, and the like, and a method for manufacturing the same The purpose is to provide.

上記目的を達成するため、本発明は以下の構成を要旨とするものである。   In order to achieve the above object, the present invention has the following structure.

[1] アルミニウム製の扁平なチューブ芯材に、その表面に溶射処理を施して、Zn付着量が1〜10g/m2 のZn溶射層を形成して、熱交換器用チューブを得る工程と、
前記熱交換器用チューブと、アルミニウム製フィンとを交互に積層配置して、前記熱交換器用チューブの端部にアルミニウム製のヘッダーを連通接続した状態に組み合わせてろう付け接合することにより、熱交換器コアを得る工程と、
熱交換器コアの表面に、リン酸クロメート、クロム酸クロメート、リン酸ジルコニウム系、リン酸チタニウム系、フッ化ジルコニウム系、フッ化チタニウム系の中から選択される少なくとも1種類の化成処理剤を用いて化成処理を施して化成処理皮膜(耐食性皮膜)を形成する工程とを含むアルミニウム製熱交換器の製造方法。
[1] A step of applying a thermal spraying treatment to a flat tube core made of aluminum to form a Zn sprayed layer having a Zn deposition amount of 1 to 10 g / m 2 to obtain a heat exchanger tube;
The heat exchanger tubes and the aluminum fins are alternately laminated and combined, and an aluminum header is connected to the end of the heat exchanger tube in a state where the aluminum headers are connected to each other by brazing and joining. Obtaining a core;
At least one chemical conversion treatment agent selected from among phosphate chromate, chromate chromate, zirconium phosphate, titanium phosphate, zirconium fluoride, and titanium fluoride is used on the surface of the heat exchanger core. And a chemical conversion treatment to form a chemical conversion coating (corrosion resistant coating).

この発明の製造方法においては、チューブのZn付着量が低量であるため、Znがフィレットに多量に拡散することがなく、フィレットの優先腐食を防止できてフィン剥がれを確実に防止することができる。その上更に、低Zn溶射に伴い犠牲腐食層に多少のばらつきがあったとしても、化成処理によって、コア表面に均質な耐食性皮膜を広範囲に形成できるため、チューブやフィン等のコア構成品への侵食を確実に遅らせることができ、チューブ等の耐食性を長期間維持することができ、孔食の発生を有効に防止することができる。しかも腐食耐用期間は耐食性皮膜と犠牲腐食層とによって加算的に延びるため、耐久性を飛躍的に向上させることができる。このように低Zn溶射による犠牲腐食層と化成処理による耐食性皮膜とが、互いの欠点を補いつつ相乗的に効果を発揮して、長期にわたって良好な耐食性を得ることができる。   In the manufacturing method of this invention, since the amount of Zn deposited on the tube is low, Zn does not diffuse in a large amount into the fillet, preferential corrosion of the fillet can be prevented, and fin peeling can be reliably prevented. . Furthermore, even if there is some variation in the sacrificial corrosion layer due to low Zn spraying, a uniform corrosion-resistant film can be formed on the core surface over a wide range by chemical conversion treatment, so that it can be applied to core components such as tubes and fins. The erosion can be surely delayed, the corrosion resistance of the tube or the like can be maintained for a long time, and the occurrence of pitting corrosion can be effectively prevented. In addition, the durability of the corrosion can be drastically improved because the corrosion life is additionally extended by the corrosion-resistant film and the sacrificial corrosion layer. Thus, the sacrificial corrosion layer by low Zn spraying and the corrosion-resistant film by chemical conversion treatment exhibit synergistic effects while compensating for each other's defects, and good corrosion resistance can be obtained over a long period of time.

本発明においては、以下の構成[2]〜[9]を採用する場合には、上記の作用効果を、より一層確実に得ることができる。   In the present invention, when the following configurations [2] to [9] are adopted, the above-described effects can be obtained more reliably.

[2] 前記熱交換器コアに化成処理を施す前に、化学エッチング処理を施すものとした前項1記載のアルミニウム製熱交換器の製造方法。   [2] The method for producing an aluminum heat exchanger as recited in the aforementioned Item 1, wherein a chemical etching treatment is performed before the chemical conversion treatment is performed on the heat exchanger core.

[3] 前記化学エッチング処理として、酸性溶液を用いた酸洗処理が用いられる前項2記載のアルミニウム製熱交換器の製造方法。   [3] The method for producing an aluminum heat exchanger as recited in the aforementioned Item 2, wherein a pickling treatment using an acidic solution is used as the chemical etching treatment.

[4] 前記溶射処理におけるZn付着量が2〜6g/m2 に調整されてなる前項1ないし3のいずれかに記載されたアルミニウム製熱交換器の製造方法。 [4] The method for producing an aluminum heat exchanger as described in any one of 1 to 3 above, wherein the Zn adhesion amount in the thermal spraying treatment is adjusted to 2 to 6 g / m 2 .

[5] 前記化成処理が、フッ化ジルコニウム系化成処理剤を用いて行われるものとした前項1ないし4のいずれかに記載されたアルミニウム製熱交換器の製造方法。   [5] The method for manufacturing an aluminum heat exchanger according to any one of items 1 to 4, wherein the chemical conversion treatment is performed using a zirconium fluoride-based chemical conversion treatment agent.

[6] 前記化成処理におけるジルコニウムの付着量が30〜200mg/m2 に調整されてなる前項5記載のアルミニウム製熱交換器の製造方法。 [6] The method for producing an aluminum heat exchanger as recited in the aforementioned Item 5, wherein the adhesion amount of zirconium in the chemical conversion treatment is adjusted to 30 to 200 mg / m 2 .

[7] 前記チューブ芯材に、Cuが0.2〜0.6質量%、Mnが0.1〜2質量%添加されてなる前項1ないし6のいずれかに記載されたアルミニウム製熱交換器の製造方法。   [7] The aluminum heat exchanger as described in any one of 1 to 6 above, wherein 0.2 to 0.6% by mass of Cu and 0.1 to 2% by mass of Mn are added to the tube core material. Manufacturing method.

[8] 前記フィンが、アルミニウム製のフィン芯材を具備し、そのフィン芯材に、Znが0.8〜3質量%含有されてなる前項1ないし7のいずれかに記載されたアルミニウム製熱交換器の製造方法。   [8] The aluminum heat described in any one of 1 to 7 above, wherein the fin includes an aluminum fin core material, and the fin core material contains 0.8 to 3% by mass of Zn. Exchanger manufacturing method.

[9] 前記熱交換器用チューブにおける表面の、Znに覆われている領域の面積割合が10〜90%以上に調整されてなる前項1ないし8のいずれかに記載されたアルミニウム製熱交換器の製造方法。   [9] The aluminum heat exchanger as described in any one of 1 to 8 above, wherein an area ratio of a region covered with Zn on a surface of the heat exchanger tube is adjusted to 10 to 90% or more. Production method.

以下の[10][11]の熱交換器においては、上記の製法発明により得られる熱交換器を一形態を特定するものであるため、上記と同様の効果を得ることができる。   In the following heat exchangers [10] and [11], since one embodiment of the heat exchanger obtained by the above-described manufacturing method invention is specified, the same effects as described above can be obtained.

[10] 前項1ないし9のいずれかに記載された製造方法によって製造されてなることを特徴とするアルミニウム製熱交換器。   [10] An aluminum heat exchanger manufactured by the manufacturing method described in any one of 1 to 9 above.

[11] アルミニウム製の扁平なチューブ芯材に、Zn付着量が1〜10g/m2 のZn溶射層が形成された熱交換器用チューブと、アルミニウム製フィンとが交互に積層配置されて、前記熱交換チューブの端部にアルミニウム製のヘッダーが連通接続された状態に組み合わされてろう付け接合された熱交換器コアを具備し、
前記熱交換器コアの表面に、リン酸クロメート、クロム酸クロメート、リン酸ジルコニウム系、リン酸チタニウム系、フッ化ジルコニウム系、フッ化チタニウム系の中から選択される少なくとも1種類の化成処理皮膜(耐食性皮膜)が形成されてなることを特徴とするアルミニウム製熱交換器。
[11] A heat exchanger tube in which a Zn sprayed layer having a Zn deposition amount of 1 to 10 g / m 2 and aluminum fins are alternately stacked on a flat tube core made of aluminum, A heat exchanger core brazed and joined in a state in which an aluminum header is connected in communication with the end of the heat exchange tube;
On the surface of the heat exchanger core, at least one chemical conversion coating film selected from among phosphate chromate, chromate chromate, zirconium phosphate series, titanium phosphate series, zirconium fluoride series, and titanium fluoride series ( An aluminum heat exchanger characterized in that a corrosion-resistant film is formed.

[12] 圧縮機により圧縮された冷媒を凝縮器により凝縮し、その凝縮冷媒を減圧器に通過させて減圧し、その減圧冷媒を蒸発器により蒸発させて前記圧縮機に戻すようにした冷凍サイクルであって、
前記凝縮器が、請求項10又は11に記載のアルミニウム製熱交換器によって構成されることを特徴とする冷凍サイクル。
[12] A refrigeration cycle in which the refrigerant compressed by the compressor is condensed by the condenser, the condensed refrigerant is passed through the decompressor to reduce the pressure, and the decompressed refrigerant is evaporated by the evaporator and returned to the compressor. Because
The said condenser is comprised with the aluminum heat exchanger of Claim 10 or 11, The refrigeration cycle characterized by the above-mentioned.

この冷凍サイクルにおいては、上記と同様に同様の作用効果を得ることができる。   In this refrigeration cycle, similar effects can be obtained as described above.

以上のように、本発明によれば、良好な耐食性を長期間維持できて、フィン剥がれや孔食等の発生を確実に防止できるアルミニウム製熱交換器及びその製造方法を提供できるという効果がある。   As described above, according to the present invention, it is possible to provide an aluminum heat exchanger that can maintain good corrosion resistance for a long period of time and can reliably prevent the occurrence of fin peeling, pitting corrosion, and the like, and a method for manufacturing the same. .

図1はこの発明の実施形態であるアルミニウム製熱交換器(1)を示す正面図である。同図に示すように、この熱交換器(1)は、自動車用エアコンにおける冷凍サイクルのコンデンサとして用いられるものであって、マルチフロータイプの熱交換器を構成するものである。   FIG. 1 is a front view showing an aluminum heat exchanger (1) according to an embodiment of the present invention. As shown in the figure, the heat exchanger (1) is used as a condenser for a refrigeration cycle in an automobile air conditioner, and constitutes a multiflow type heat exchanger.

この熱交換器(1)は、平行に配置された垂直方向に沿う一対の中空ヘッダー(4)(4)間に、熱交換管路として、水平方向に沿う多数本の扁平な熱交換器用チューブ(2)が、各両端を両中空ヘッダー(4)(4)に連通接続した状態で上下方向に並列に配置されるとともに、これらのチューブ(2)の各間及び最外側のチューブ(2)の外側にコルゲートフィン(3)が配置され、更に最外側のコルゲートフィン(3)の外側にサイドプレート(10)が配置されている。   This heat exchanger (1) has a plurality of flat heat exchanger tubes along the horizontal direction as a heat exchange line between a pair of hollow headers (4) and (4) along the vertical direction arranged in parallel. (2) is arranged in parallel in the vertical direction with both ends communicating with both hollow headers (4) and (4), and between these tubes (2) and the outermost tube (2). The corrugated fin (3) is disposed outside the outer side, and the side plate (10) is disposed outside the outermost corrugated fin (3).

この熱交換器(1)は、チューブ(2)として、低量のZnが溶射されたアルミニウム(その合金を含む)製のものが用いられるとともに、フィン(3)及びヘッダー(4)として、フィン芯材の少なくとも片面にろう材がクラッドされたアルミニウムブレージングシート製のものが用いられている。そして、チューブ(2)、フィン(3)、ヘッダー(4)及びサイドプレート(10)を、熱交換器形状に仮組した後、その仮組製品を炉中にて一括ろう付けされることにより、全体が接合一体化されて、熱交換器コアが製造される。   In this heat exchanger (1), a tube (2) made of aluminum (including an alloy thereof) sprayed with a low amount of Zn is used, and a fin (3) and a header (4) are used as fins. An aluminum brazing sheet in which a brazing material is clad on at least one side of the core material is used. Then, after temporarily assembling the tube (2), fin (3), header (4) and side plate (10) into a heat exchanger shape, the temporarily assembled product is collectively brazed in the furnace. The whole is joined and integrated, and the heat exchanger core is manufactured.

更にこの熱交換器コアに、後述の化成処理が施されて、表面全域に耐食性皮膜が形成されるものである。   Further, the heat exchanger core is subjected to a chemical conversion treatment which will be described later, and a corrosion-resistant film is formed over the entire surface.

まず図2に示すように、チューブ(2)は、アルミニウム材の押出成形品をチューブ芯材とし、その芯材の少なくとも片面に、Znを含有する溶射層(20)が形成されている。   First, as shown in FIG. 2, the tube (2) uses an extruded product of an aluminum material as a tube core material, and a sprayed layer (20) containing Zn is formed on at least one surface of the core material.

チューブ(2)の芯材としては、Cu及びMnが添加されたAl合金からなるものを好適に用いることができる。   As the core material of the tube (2), a material made of an Al alloy to which Cu and Mn are added can be suitably used.

ここで本実施形態において、チューブ芯材におけるCuの添加量は0.2〜0.6質量%(上限値及び下限値を含む、他も同様である)に調整するのが良く、より好ましくは0.25〜0.5質量%に調整するのが良い。更にMnの添加量は0.1〜2質量%に調整するのが良く、より好ましくは0.1〜0.5質量%又は0.6〜1.5質量%に調整するのが良い。すなわち、Cuの添加量やMnの添加量が少な過ぎる場合には、チューブ芯材の電位が周辺部位に対し貴とならず、芯材への腐食が進行し易くなり、孔食等が発生する恐れがある。またCuの添加量が多過ぎる場合には、Cuの粒界腐食により、耐食性が低下する恐れがある。更にMnの添加量が多過ぎる場合には、押出成形等のチューブ芯材加工時における成形材料の高温高強度化が生じて、押出性等の加工性が低下する恐れがあり、好ましくない。   Here, in the present embodiment, the addition amount of Cu in the tube core material may be adjusted to 0.2 to 0.6% by mass (including the upper limit value and the lower limit value, and the same applies to others), and more preferably. It is good to adjust to 0.25-0.5 mass%. Further, the amount of Mn added is preferably adjusted to 0.1 to 2% by mass, more preferably 0.1 to 0.5% by mass or 0.6 to 1.5% by mass. That is, when the added amount of Cu or the added amount of Mn is too small, the potential of the tube core material is not noble with respect to the peripheral portion, the corrosion to the core material is likely to proceed, and pitting corrosion occurs. There is a fear. Moreover, when there is too much addition amount of Cu, there exists a possibility that corrosion resistance may fall by the intergranular corrosion of Cu. Further, when the amount of Mn added is too large, the molding material may be increased in strength and strength at the time of processing the tube core material such as extrusion, so that the workability such as extrudability may be deteriorated.

本実施形態においては、上記のAl合金材を押出成形することによって、チューブ芯材が形成される。   In the present embodiment, the tube core material is formed by extruding the Al alloy material.

また犠牲腐食層としての溶射層(20)は、チューブ芯材の表面に、Znを溶射して付着させ、そのZnを、ろう付け時の加熱によって、チューブ芯材に拡散させることによって形成される。   The thermal spray layer (20) as a sacrificial corrosion layer is formed by thermally spraying and adhering Zn to the surface of the tube core material, and diffusing the Zn into the tube core material by heating during brazing. .

チューブ芯材の表面にZnを溶射する方法は、特に限定されるものではないが、好ましくはアーク溶射を用いるのが良い。例えばアーク溶射機の溶射ガンをチューブ芯材に対し走査する方法や、コイル状に巻き取られた芯材を巻き戻しながら溶射する方法、あるいはチューブ芯材が押出材の場合には、押出ダイスの直後に溶射ガンを配置しておき、押出と溶射とを連続的に行う方法等を採用することができる。特に押出と溶射とを連続して行う場合には、生産効率を向上させることができる。   The method for spraying Zn on the surface of the tube core material is not particularly limited, but it is preferable to use arc spraying. For example, a method in which a spray gun of an arc sprayer is scanned with respect to the tube core material, a method in which the core material wound in a coil shape is sprayed while rewinding, or when the tube core material is an extruded material, an extrusion die is used. Immediately after that, a spray gun is disposed, and a method of continuously performing extrusion and spraying can be employed. In particular, when extrusion and thermal spraying are continuously performed, production efficiency can be improved.

また溶射層(20)は、チューブ芯材の片面のみに形成しても良く、上下両面に形成するようにしても良い。チューブ両面に溶射層(20)を形成する場合には、言うまでもなくチューブ芯材の上下両側に溶射ガンを配置するのが良い。   The sprayed layer (20) may be formed only on one side of the tube core material, or may be formed on both upper and lower sides. Needless to say, when forming the sprayed layers (20) on both sides of the tube, it is preferable to arrange spray guns on both the upper and lower sides of the tube core.

更に溶射処理は、アルミニウム材(チューブ芯材)表面に形成される溶射層(20)の酸化を可及的に防止するために、窒素ガス等の不活性ガス雰囲気(非酸化雰囲気)で行うのが良い。   Further, the thermal spraying treatment is performed in an inert gas atmosphere (non-oxidizing atmosphere) such as nitrogen gas in order to prevent oxidation of the thermal spray layer (20) formed on the surface of the aluminum material (tube core material) as much as possible. Is good.

溶射処理におけるチューブ(2)へのZn付着量は1〜10g/m2 と低量域に調整する必要がある。すなわちZnの付着量が少な過ぎる場合には、Znの付着による犠牲腐食層を十分に形成できず、所望の耐食性を得ることができなくなる恐れがある。逆にZn付着量が多過ぎる場合には、Znがチューブとフィンとの間のフィレットに多く拡散して、そのフィレットが優先的に腐食されて、フィン剥がれが発生する恐れがある。 Zn deposition amount of the tube (2) in the spraying process, it is necessary to adjust the 1 to 10 g / m 2 to a low amount range. That is, when the amount of Zn deposited is too small, a sacrificial corrosion layer due to Zn deposition cannot be sufficiently formed, and desired corrosion resistance may not be obtained. On the other hand, when the Zn adhesion amount is too large, Zn diffuses in the fillet between the tube and the fin so that the fillet is preferentially corroded and the fin may be peeled off.

またチューブ全表面に対する溶射面積の割合は、10〜90%に設定するのが良く、より好ましくは20〜80%に設定するのが良い。すなわちこの面積割合が少な過ぎる場合には、Znの含有領域が少なくなり、十分な大きさの犠牲腐食層を形成することができず、良好な耐食性を得ることが困難になる。逆に多過ぎる場合、Znがフィレットに多く拡散して、フィン剥がれが発生する恐れがあるので、好ましくない。   The ratio of the sprayed area to the entire surface of the tube is preferably set to 10 to 90%, more preferably 20 to 80%. That is, when the area ratio is too small, the Zn-containing region decreases, and a sufficiently large sacrificial corrosion layer cannot be formed, making it difficult to obtain good corrosion resistance. On the other hand, when the amount is too large, a large amount of Zn diffuses into the fillet and fin peeling may occur, which is not preferable.

なお言うまでもなく、溶射金属材料には、不可避的不純物として、他の元素が、影響のない程度に少量含有されていても良い。   Needless to say, the sprayed metal material may contain a small amount of other elements as inevitable impurities so as not to affect the sprayed metal material.

一方、コルゲートフィン(3)のフィン芯材におけるZnの含有量は0.8〜3質量%に調整するのが良く、より好ましくは2〜2.8質量%に調整するのが良い。すなわち、Znの含有量が少な過ぎる場合には、フィン芯材の電位がろう材等に対し貴となり、フィレットが優先的に腐食してしまい、フィン剥がれが生じる恐れがある。逆にZn含有量が多過ぎる場合には、フィン芯材自体の耐食性が低下して早期に腐食してしまい、伝熱性能の低下等が生じる恐れがあり、好ましくない。   On the other hand, the Zn content in the fin core material of the corrugated fin (3) is preferably adjusted to 0.8 to 3% by mass, more preferably 2 to 2.8% by mass. That is, when the Zn content is too small, the potential of the fin core material becomes noble with respect to the brazing material and the like, and the fillet is preferentially corroded, and there is a possibility that the fin peels off. On the other hand, if the Zn content is too high, the corrosion resistance of the fin core material itself is lowered and corroded early, which may cause a decrease in heat transfer performance and the like, which is not preferable.

本実施形態においては、熱交換器用チューブ(2)、コルゲートフィン(3)及び中空ヘッダー(4)の他に、サイドプレート(10)等の多の熱交換器構成部品が用いられて、熱交換器形状に仮組される。その後、この仮組製品にフラックスを塗布して乾燥させた後、その仮組製品を窒素ガス雰囲気内の加熱炉において加熱し、これにより仮組製品の構成部材間を一括ろう付けして、全体を接合一体化して熱交換器コアを作製する。   In this embodiment, in addition to the heat exchanger tube (2), the corrugated fin (3), and the hollow header (4), a number of heat exchanger components such as the side plate (10) are used for heat exchange. Temporarily assembled into a bowl shape. After that, the flux is applied to the temporary assembly product and dried, and then the temporary assembly product is heated in a heating furnace in a nitrogen gas atmosphere. Are integrated to produce a heat exchanger core.

更に本実施形態では、この熱交換器コアに対し化成処理を施す。化成処理においては、リン酸クロメート、クロム酸クロメート、リン酸ジルコニウム系、リン酸チタニウム系、フッ化ジルコニウム系、フッ化チタニウム系の中から選択される少なくとも1種類の化成処理剤を用いて、前記熱交換器コアの表面に化成処理皮膜(耐食性皮膜)を形成するものである。   Furthermore, in this embodiment, a chemical conversion treatment is performed on the heat exchanger core. In the chemical conversion treatment, using at least one chemical conversion treatment agent selected from among phosphate chromate, chromate chromate, zirconium phosphate series, titanium phosphate series, zirconium fluoride series, titanium fluoride series, A chemical conversion treatment film (corrosion resistance film) is formed on the surface of the heat exchanger core.

例えば上記の化成処理剤中に熱交換器コアを浸漬したり(浸漬法)、化成処理剤を熱交換器コアの表面にスプレーにより吹き付けたり(スプレー法)して、化成処理剤を熱交換器コアの表面に接触させて、その表面に処理剤成分の膜(化成処理皮膜)を形成させる。   For example, the heat exchanger core is immersed in the chemical conversion treatment agent (immersion method), or the chemical conversion treatment agent is sprayed onto the surface of the heat exchanger core (spray method) to apply the chemical conversion treatment agent to the heat exchanger. A film of the treating agent component (chemical conversion film) is formed on the surface in contact with the surface of the core.

本実施形態の化成処理においては、耐食性、環境問題を考慮した場合、フッ化ジルコニウム系仮性処理剤を用いるのが好ましい。   In the chemical conversion treatment of the present embodiment, it is preferable to use a zirconium fluoride-based temporary treatment agent in consideration of corrosion resistance and environmental problems.

フッ化ジルコニウム系仮性処理剤により化成処理を行う場合、ジルコニウムの付着量を30〜200mg/m2 に調整するのが良く、より好ましくは60〜180mg/m2 に調整するのが良い。すなわち、ジルコニウムの付着量が少な過ぎる場合には、十分な耐食性を得ることができず、逆に付着量が多過ぎる場合には、それに見合う効果が得られず、工業的に不経済となるため、好ましくない。 When chemical conversion treatment is performed with a zirconium fluoride-based temporary treatment agent, the amount of zirconium deposited is preferably adjusted to 30 to 200 mg / m 2 , more preferably 60 to 180 mg / m 2 . That is, if the amount of zirconium deposited is too small, sufficient corrosion resistance cannot be obtained. Conversely, if the amount of deposited zirconium is too large, an effect commensurate with that cannot be obtained, and this is industrially uneconomical. It is not preferable.

本実施形態においては、熱交換器コアに対し、化成処理を行う前に化学エッチング処理を行うのが良い。化学エッチング処理としては、酸性溶液を用いた酸洗処理を行うのが好ましい。酸性溶液等のエッチング処理液は、上記の化成処理と同様に、浸漬法やスプレー法等を用いて、熱交換器コアに接触させるようにすれば良い。   In this embodiment, it is preferable to perform a chemical etching process on the heat exchanger core before performing the chemical conversion process. As the chemical etching treatment, it is preferable to perform a pickling treatment using an acidic solution. An etching solution such as an acidic solution may be brought into contact with the heat exchanger core using an immersion method, a spray method, or the like, similar to the chemical conversion treatment.

上記の手順で得られた本実施形態の熱交換器は、低量のZnが溶射された熱交換器用チューブ(低Zn溶射チューブ)を用いて組み立てられた熱交換器コアに、化成処理による耐食性皮膜を形成するものであるため、長期間にわたって良好な耐食性を得ることができる。すなわち低量のZnを含む溶射層に基づいて犠牲腐食層を形成するものであるため、Znがフィレットに多量に拡散することがなく、フィレットの優先腐食によるフィン剥がれを防止することができる。その上更に、低Zn溶射に伴い犠牲腐食層に多少のばらつきが生じたとしても、化成処理によってコア表面に均質な耐食性皮膜を広範囲に形成できるため、チューブやフィン等のコア構成品への侵食を確実に遅らせることができ、チューブ等の耐食性を長期間十分に維持することができ、孔食の発生を有効に防止することができる。しかも腐食耐用期間は耐食性皮膜と犠牲腐食層とによって加算的に延びるため、耐久性を飛躍的に向上させることができる。このように低Zn溶射による犠牲腐食層と化成処理による耐食性皮膜とが、互いの欠点を補いつつ相乗的に効果を発揮することにより、フィン剥がれや孔食等の腐食劣化を防止でき、長期にわたって良好な耐食性を得ることができる。   The heat exchanger of the present embodiment obtained by the above procedure has a corrosion resistance by chemical conversion treatment on a heat exchanger core assembled using a heat exchanger tube (low Zn sprayed tube) in which a low amount of Zn is sprayed. Since it forms a film, good corrosion resistance can be obtained over a long period of time. That is, since the sacrificial corrosion layer is formed based on the sprayed layer containing a low amount of Zn, Zn does not diffuse in a large amount into the fillet, and fin peeling due to preferential corrosion of the fillet can be prevented. Furthermore, even if there is some variation in the sacrificial corrosion layer due to low Zn spraying, a uniform corrosion-resistant film can be formed on the core surface over a wide range by chemical conversion treatment, so that the core components such as tubes and fins are eroded. The corrosion resistance of the tube or the like can be sufficiently maintained for a long period of time, and the occurrence of pitting corrosion can be effectively prevented. In addition, the durability of the corrosion can be drastically improved because the corrosion life is additionally extended by the corrosion-resistant film and the sacrificial corrosion layer. In this way, the sacrificial corrosion layer by low Zn spraying and the corrosion resistant coating by chemical conversion treatment exhibit synergistic effects while compensating for each other's defects, thereby preventing corrosion degradation such as fin peeling and pitting corrosion over a long period of time. Good corrosion resistance can be obtained.

以下、本発明に関連した実施例、及びその効果を検証するための比較例について説明する。   Examples related to the present invention and comparative examples for verifying the effects will be described below.

<実施例1>
Al合金(Cu0.4質量%含有、Mn0.15質量%含有、残部Al)からなる押出材料を用いて押出機により幅16mm、高さ3mm、肉厚0.5mmの多孔扁平なチューブ芯材を押出成形する一方、押出機出口の上下に、アーク溶射機の溶射ガンを配置し、押出チューブの上下両面に、Znを溶射して溶射層を形成した。その後、その溶射チューブ(熱交換器用チューブ)を、冷却用水槽で冷却した後、コイル状に巻き取った。
<Example 1>
A porous flat tube core material having a width of 16 mm, a height of 3 mm, and a thickness of 0.5 mm by an extruder using an extruded material made of an Al alloy (containing 0.4 mass% Cu, 0.15 mass% Mn, and the balance Al). While extrusion molding was performed, spray guns of an arc sprayer were placed above and below the exit of the extruder, and Zn was sprayed on both the top and bottom surfaces of the extruded tube to form a sprayed layer. Thereafter, the sprayed tube (heat exchanger tube) was cooled in a cooling water tank and then wound into a coil.

なお、下表1に示すように、上記の溶射処理においては、Znの付着量を1g/m2 に調整した。 As shown in Table 1 below, in the above thermal spraying process, the amount of deposited Zn was adjusted to 1 g / m 2 .

更に上記の熱交換器用チューブを用いて、上記実施形態に示すマルチフロータイプの熱交換器(図1参照)と同じ構成の熱交換器を仮組状態に組み立てた。   Furthermore, the heat exchanger of the same structure as the multiflow type heat exchanger (refer FIG. 1) shown to the said embodiment was assembled in the temporary assembly state using said heat exchanger tube.

その後、この熱交換器仮組製品に、フラックスを水に懸濁させた懸濁液をスプレーにより塗布し、乾燥させた後、加熱炉において窒素ガス雰囲気下で600℃×10分間加熱して、ろう付けを行って、全体を接合一体化して熱交換器コアを得た。   After that, a suspension in which the flux is suspended in water is applied to the heat exchanger temporary assembly product by spraying and dried, and then heated in a heating furnace under a nitrogen gas atmosphere at 600 ° C. for 10 minutes, The whole was joined and integrated by brazing to obtain a heat exchanger core.

続いて、この熱交換器コアを酸洗洗浄剤(硝酸10質量%+硫酸5質量%+鉄1質量%、ただし、鉄は鉄塩として存在する)を用いて酸洗処理を行った。その後、ジルコニウム系化成処理剤(フッ化ジルコニウム系化成処理剤)を用いて化成処理を行った。このとき、化成処理剤としては、水媒体中にジルコニウムイオンが100ppmの濃度で含まれたものを用いて、その処理剤を50℃に温めた浴中に上記熱交換器コアを90秒間浸漬するという条件で化成処理を行った。その後、熱交換器コアを水道水で十分に洗浄して、実施例1の熱交換器サンプルとした。   Subsequently, the heat exchanger core was pickled using a pickling detergent (nitric acid 10 mass% + sulfuric acid 5 mass% + iron 1 mass%, where iron exists as an iron salt). Thereafter, chemical conversion treatment was performed using a zirconium-based chemical conversion treatment agent (zirconium fluoride-based chemical conversion treatment agent). At this time, as the chemical conversion treatment agent, an aqueous medium containing zirconium ions at a concentration of 100 ppm is used, and the heat exchanger core is immersed for 90 seconds in a bath heated to 50 ° C. The chemical conversion treatment was performed under the conditions Thereafter, the heat exchanger core was sufficiently washed with tap water to obtain a heat exchanger sample of Example 1.

Figure 2005257257
Figure 2005257257

<実施例2〜6>
上表1に示すように、溶射処理におけるZn付着量を、2、4、6、8、10g/m2 として、それ以外は、上記と同様に熱交換器サンプルを作製した。
<Examples 2 to 6>
As shown in Table 1 above, heat exchanger samples were prepared in the same manner as described above except that the Zn deposition amount in the thermal spraying treatment was 2, 4, 6, 8, 10 g / m 2 .

<実施例7〜9>
上表1に示すように、溶射処理におけるZn付着量を、3、4、7g/m2 とし、化成処剤としてフッ化チタニウム系化成処理剤を用いた以外は、上記と同様にサンプルを作製した。なお、化成処理剤としては、水媒体中にチタニウムイオンが100ppmの濃度で含まれたものを用いて、その処理剤を50℃に温めた浴中に上記熱交換器コアを90秒間浸漬するという条件で化成処理を行った。
<Examples 7 to 9>
As shown in Table 1 above, samples were prepared in the same manner as above except that the Zn deposition amount in the thermal spraying treatment was 3, 4, 7 g / m 2 and a titanium fluoride chemical conversion treatment agent was used as the chemical conversion treatment agent. did. In addition, as a chemical conversion treatment agent, the said heat exchanger core is immersed for 90 second in the bath which heated the treatment agent to 50 degreeC using what contained the titanium ion in the density | concentration of 100 ppm in the aqueous medium. Chemical conversion treatment was performed under conditions.

<実施例10〜12>
上表1に示すように、溶射処理におけるZn付着量を、2、5、8g/m2 とし、化成処理剤としてリン酸クロメート化成処理剤(日本ペイント株式会社製「アルサーフ407/47」)を用いた以外は、上記と同様にサンプルを作製した。
<Examples 10 to 12>
As shown in Table 1 above, the Zn adhesion amount in the thermal spraying treatment is 2 , 5, 8 g / m 2, and the phosphoric acid chromate chemical conversion treatment agent (“Alsurf 407/47” manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) is used as the chemical conversion treatment agent. A sample was prepared in the same manner as described above except that it was used.

<実施例13〜16>
上表1に示すように、溶射処理におけるZn付着量を、1、3、6、10g/m2 とし、化成処理剤としてクロム酸クロメート化成処理剤(日本ペイント株式会社製「アルサーフ600LN2」)を用いた以外は、上記と同様にサンプルを作製した。
<Examples 13 to 16>
As shown in Table 1 above, the Zn deposition amount in the thermal spraying treatment is 1, 3, 6, 10 g / m 2, and chromic chromate chemical conversion treatment agent (“Alsurf 600LN2” manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) is used as the chemical conversion treatment agent. A sample was prepared in the same manner as described above except that it was used.

<比較例1>
下表2に示すように、溶射処理におけるZn付着量を0.5g/m2 と過度に少なくし、化成処理剤として上記フッ化ジルコニウム系化成処理剤を用いた以外は、上記実施例と同様に熱交換器サンプルを作製した。
<Comparative Example 1>
As shown in Table 2 below, the amount of Zn deposited in the thermal spraying process was excessively reduced to 0.5 g / m 2 and the same treatment as in the above example was performed except that the zirconium fluoride-based chemical conversion treatment agent was used as the chemical conversion treatment agent. A heat exchanger sample was prepared.

Figure 2005257257
Figure 2005257257

<比較例2>
上表2に示すように、溶射処理におけるZn付着量を12g/m2 と過度に多くし、それ以外は、上記比較例1と同様に熱交換器サンプルを作製した。
<Comparative example 2>
As shown in Table 2 above, a heat exchanger sample was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that the Zn deposition amount in the thermal spraying process was excessively increased to 12 g / m 2 .

<比較例3>
上表2に示すように、溶射処理におけるZn付着量を11g/m2 と過度に多くし、化成処理剤として上記リン酸クロメート化成処理剤を用いた以外は、上記と同様にサンプルを作製した。
<Comparative Example 3>
As shown in Table 2 above, a sample was prepared in the same manner as described above except that the Zn adhesion amount in the thermal spraying process was excessively increased to 11 g / m 2 and the above-described phosphate chromate chemical conversion treatment agent was used as the chemical conversion treatment agent. .

<比較例4>
上表2に示すように、溶射処理を行わずに、化成処理剤としてクロム酸クロメート化成処理剤を用いた以外は、上記と同様にサンプルを作製した。
<Comparative example 4>
As shown in Table 2 above, a sample was prepared in the same manner as described above except that a chromic acid chromate chemical conversion treatment agent was used as a chemical conversion treatment agent without performing thermal spraying.

<比較例5>
上表2に示すように、溶射処理におけるZn付着量を3g/m2 として、化成処理は行わずに、上記と同様にサンプルを作製した。
<Comparative Example 5>
As shown in Table 2 above, a sample was prepared in the same manner as described above, with the Zn adhesion amount in the thermal spraying treatment set to 3 g / m 2 and without performing chemical conversion treatment.

<比較例6>
上表2に示すように、溶射処理におけるZn付着量を5g/m2 として、化成処理は行わずに、上記と同様にサンプルを作製した。
<Comparative Example 6>
As shown in Table 2 above, a sample was prepared in the same manner as described above, with the Zn adhesion amount in the thermal spraying treatment set to 5 g / m 2 and without performing chemical conversion treatment.

<比較例7>
上表2に示すように、溶射処理におけるZn付着量を12g/m2 と過度に多くし、化成処理は行わずに、上記と同様にサンプルを作製した。
<Comparative Example 7>
As shown in Table 2 above, the Zn deposition amount in the thermal spraying process was excessively increased to 12 g / m 2, and a sample was prepared in the same manner as described above without performing the chemical conversion treatment.

<評価試験>
上記実施例及び比較例の各熱交換器サンプルに対し、下記のCCT、SWAATの試験を行い、腐食状態を調査した。
<Evaluation test>
The following CCT and SWAAT tests were performed on the heat exchanger samples of the above examples and comparative examples, and the corrosion state was investigated.

<CCT(複合サイクル腐食試験)>
5%NaCl水溶液からなる腐食試験液を1時間噴霧して、2時間乾燥した後、湿潤状態で21時間放置するという処理を1サイクルとして、180サイクル行った。
<CCT (combined cycle corrosion test)>
A cycle of spraying a corrosion test solution made of 5% NaCl aqueous solution for 1 hour, drying for 2 hours, and then leaving it in a wet state for 21 hours was performed as 180 cycles.

その後、各サンプルに対し、最大腐食深さを測定し、最大腐食深さが150μm未満のものを「◎」、最大腐食深さが150μm以上、200μm未満のものを「○」、最大腐食深さが200μm以上、250μm未満のものを「△」、最大腐食深さが250μm以上のものを「×」として評価した。その結果を上表1、2に併せて示す。   Then, for each sample, the maximum corrosion depth is measured, “◎” when the maximum corrosion depth is less than 150 μm, “○” when the maximum corrosion depth is 150 μm or more and less than 200 μm, and the maximum corrosion depth. Was evaluated as “Δ” when the thickness was 200 μm or more and less than 250 μm, and “X” when the maximum corrosion depth was 250 μm or more. The results are also shown in Tables 1 and 2 above.

<SWAAT(Synthetic sea Water Acetic Acid salt spray Test)>
ASTM−D1141による腐食試験液を0.5時間噴霧して、湿潤状態で1.5時間放置するというサイクルを、960時間繰り返し行った。
<SWAAT (Synthetic sea water Acetic Acid salt spray Test)>
A cycle of spraying a corrosion test solution according to ASTM-D1141 for 0.5 hours and leaving it in a wet state for 1.5 hours was repeated for 960 hours.

そして、各サンプルに対し、腐食試験後のフィン接合残存率を測定し、腐食試験後のフィン接合残存率が95%以上のものを「◎」、腐食試験後のフィン接合残存率が70%以上、95%未満のものを「○」、腐食試験後のフィン接合残存率が50%以上、70%未満のものを「△」、腐食試験後のフィン接合残存率が50%未満のものを「×」として評価した。その結果を下表1に併せて示す。なお腐食試験後のフィン残存率とは、腐食試験前のサンプルに対し、腐食試験後におけるサンプルのチューブとフィンが接合されている割合を百分率で示したものである。   For each sample, the fin joint remaining rate after the corrosion test is measured, and the fin joint remaining rate after the corrosion test is 95% or more, and the fin joint remaining rate after the corrosion test is 70% or more. , Less than 95% is "O", fin joint residual rate after corrosion test is 50% or more and less than 70% "△", fin joint residual rate after corrosion test is less than 50% " “×” was evaluated. The results are also shown in Table 1 below. The fin remaining rate after the corrosion test is a percentage of the sample tube and the fin joined after the corrosion test with respect to the sample before the corrosion test.

上記の試験結果から明らかなように、本発明に関連した実施例の熱交換器では、CCT及びSWAATにおいて、満足な結果が得られ、耐腐食性に優れているのが判る。特に溶射処理におけるZn付着量が6g/m2 以下と少ないものでは、一層優れた耐食性を有している。 As is clear from the above test results, it can be seen that in the heat exchangers of the examples related to the present invention, satisfactory results are obtained in CCT and SWAAT, and the corrosion resistance is excellent. In particular, those having a small amount of Zn deposition of 6 g / m 2 or less in the thermal spraying treatment have better corrosion resistance.

これに対し、比較例の熱交換器では、CCT及びSWAATの少なくとも一方の結果が不十分であり、耐食性に劣っているのが判る。実際に、比較例の熱交換器では、フィン剥がれや孔食が多く認められた。   On the other hand, in the heat exchanger of a comparative example, it turns out that the result of at least one of CCT and SWAAT is inadequate, and it is inferior to corrosion resistance. Actually, in the heat exchanger of the comparative example, many fin peeling and pitting corrosion were observed.

この発明は、カーエアコン用冷凍サイクルに用いられるアルミニウム製熱交換器及びその製造方法に適用可能である。   The present invention is applicable to an aluminum heat exchanger used in a refrigeration cycle for a car air conditioner and a method for manufacturing the same.

この発明の実施形態であるアルミニウム製熱交換器を示す正面図である。It is a front view which shows the aluminum heat exchanger which is embodiment of this invention. 実施形態の熱交換器におけるチューブとフィンとの接合部周辺を拡大して示す斜視図である。It is a perspective view which expands and shows the junction part periphery of the tube and fin in the heat exchanger of embodiment.

符号の説明Explanation of symbols

1…熱交換器
2…チューブ
3…コルゲートフィン
4…中空ヘッダー
20…溶射層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Heat exchanger 2 ... Tube 3 ... Corrugated fin 4 ... Hollow header 20 ... Thermal spray layer

Claims (12)

アルミニウム製の扁平なチューブ芯材に、その表面に溶射処理を施して、Zn付着量が1〜10g/m2 のZn溶射層を形成して、熱交換器用チューブを得る工程と、
前記熱交換器用チューブと、アルミニウム製フィンとを交互に積層配置して、前記熱交換器用チューブの端部にアルミニウム製のヘッダーを連通接続した状態に組み合わせてろう付け接合することにより、熱交換器コアを得る工程と、
熱交換器コアの表面に、リン酸クロメート、クロム酸クロメート、リン酸ジルコニウム系、リン酸チタニウム系、フッ化ジルコニウム系、フッ化チタニウム系の中から選択される少なくとも1種類の化成処理剤を用いて化成処理を施して化成処理皮膜(耐食性皮膜)を形成する工程とを含むアルミニウム製熱交換器の製造方法。
Applying a thermal spraying treatment to the flat tube core material made of aluminum to form a Zn sprayed layer having a Zn deposition amount of 1 to 10 g / m 2 to obtain a heat exchanger tube;
The heat exchanger tubes and the aluminum fins are alternately laminated and combined, and an aluminum header is connected to the end of the heat exchanger tube in a state where the aluminum headers are connected to each other by brazing and joining. Obtaining a core;
At least one chemical conversion treatment agent selected from among phosphate chromate, chromate chromate, zirconium phosphate, titanium phosphate, zirconium fluoride, and titanium fluoride is used on the surface of the heat exchanger core. And a chemical conversion treatment to form a chemical conversion coating (corrosion resistant coating).
前記熱交換器コアに化成処理を施す前に、化学エッチング処理を施すものとした請求項1記載のアルミニウム製熱交換器の製造方法。   The method for producing an aluminum heat exchanger according to claim 1, wherein a chemical etching treatment is performed before the chemical conversion treatment is performed on the heat exchanger core. 前記化学エッチング処理として、酸性溶液を用いた酸洗処理が用いられる請求項2記載のアルミニウム製熱交換器の製造方法。   The method for producing an aluminum heat exchanger according to claim 2, wherein a pickling treatment using an acidic solution is used as the chemical etching treatment. 前記溶射処理におけるZn付着量が2〜6g/m2 に調整されてなる請求項1ないし3のいずれかに記載されたアルミニウム製熱交換器の製造方法。 The manufacturing method of the aluminum heat exchanger as described in any one of Claim 1 thru | or 3 by which Zn adhesion amount in the said thermal spraying process is adjusted to 2-6 g / m < 2 >. 前記化成処理が、フッ化ジルコニウム系化成処理剤を用いて行われるものとした請求項1ないし4のいずれかに記載されたアルミニウム製熱交換器の製造方法。   The method for producing an aluminum heat exchanger according to any one of claims 1 to 4, wherein the chemical conversion treatment is performed using a zirconium fluoride-based chemical conversion treatment agent. 前記化成処理におけるジルコニウムの付着量が30〜200mg/m2 に調整されてなる請求項5記載のアルミニウム製熱交換器の製造方法。 The method for producing an aluminum heat exchanger according to claim 5, wherein the amount of zirconium deposited in the chemical conversion treatment is adjusted to 30 to 200 mg / m 2 . 前記チューブ芯材に、Cuが0.2〜0.6質量%、Mnが0.1〜2質量%添加されてなる請求項1ないし6のいずれかに記載されたアルミニウム製熱交換器の製造方法。   The manufacture of an aluminum heat exchanger according to any one of claims 1 to 6, wherein 0.2 to 0.6 mass% Cu and 0.1 to 2 mass% Mn are added to the tube core material. Method. 前記フィンが、アルミニウム製のフィン芯材を具備し、そのフィン芯材に、Znが0.8〜3質量%含有されてなる請求項1ないし7のいずれかに記載されたアルミニウム製熱交換器の製造方法。   The aluminum heat exchanger according to any one of claims 1 to 7, wherein the fin includes an aluminum fin core material, and the fin core material contains 0.8 to 3% by mass of Zn. Manufacturing method. 前記熱交換器用チューブにおける表面の、Znに覆われている領域の面積割合が10〜90%に調整されてなる請求項1ないし8のいずれかに記載されたアルミニウム製熱交換器の製造方法。   The method for producing an aluminum heat exchanger according to any one of claims 1 to 8, wherein an area ratio of a region covered with Zn on a surface of the heat exchanger tube is adjusted to 10 to 90%. 請求項1ないし9のいずれかに記載された製造方法によって製造されてなることを特徴とするアルミニウム製熱交換器。   An aluminum heat exchanger manufactured by the manufacturing method according to claim 1. アルミニウム製の扁平なチューブ芯材に、Zn付着量が1〜10g/m2 のZn溶射層が形成された熱交換器用チューブと、アルミニウム製フィンとが交互に積層配置されて、前記熱交換チューブの端部にアルミニウム製のヘッダーが連通接続された状態に組み合わされてろう付け接合された熱交換器コアを具備し、
前記熱交換器コアの表面に、リン酸クロメート、クロム酸クロメート、リン酸ジルコニウム系、リン酸チタニウム系、フッ化ジルコニウム系、フッ化チタニウム系の中から選択される少なくとも1種類の化成処理皮膜(耐食性皮膜)が形成されてなることを特徴とするアルミニウム製熱交換器。
A heat exchanger tube in which a Zn sprayed layer having a Zn deposition amount of 1 to 10 g / m 2 is formed on an aluminum flat tube core material and aluminum fins are alternately stacked, and the heat exchange tube A heat exchanger core brazed and joined in a state in which an aluminum header is connected in communication with the end of
On the surface of the heat exchanger core, at least one chemical conversion coating film selected from phosphate chromate, chromate chromate, zirconium phosphate, titanium phosphate, zirconium fluoride, and titanium fluoride ( An aluminum heat exchanger characterized in that a corrosion-resistant film is formed.
圧縮機により圧縮された冷媒を凝縮器により凝縮し、その凝縮冷媒を減圧器に通過させて減圧し、その減圧冷媒を蒸発器により蒸発させて前記圧縮機に戻すようにした冷凍サイクルであって、
前記凝縮器が、請求項10又は11に記載のアルミニウム製熱交換器によって構成されることを特徴とする冷凍サイクル。
A refrigerant cycle in which refrigerant compressed by a compressor is condensed by a condenser, the condensed refrigerant is passed through a decompressor to reduce pressure, and the decompressed refrigerant is evaporated by an evaporator and returned to the compressor. ,
The said condenser is comprised with the aluminum heat exchanger of Claim 10 or 11, The refrigeration cycle characterized by the above-mentioned.
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