JP2005226458A - Method and device for treating diesel exhaust gas - Google Patents

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Naomi Imada
尚美 今田
Yasuyoshi Kato
泰良 加藤
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Mitsubishi Power Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method and device for treating diesel exhaust gas capable of providing high denitration performance in various temperature zone. <P>SOLUTION: A method comprising oxidizing part of nitrogen monoxide in an exhaust gas to nitrogen dioxide by passing part or whole of the exhaust gas through an oxidation catalyst 4 after removing particulate matter in the exhaust gas discharged from a diesel engine 1 with a filter 3, and reducing and removing nitrogen oxide in the exhaust gas by passing the exhaust gas through a denitration catalyst 11 after injecting ammonia or ammonia precursor 10 into the exhaust gas. Quantity of the exhaust gas passing through the oxidation catalyst 4 is controlled to keep mole ratio of nitrogen oxide to carbon dioxide in the exhaust gas before passing through the denitration catalyst 11 reversibly at 1:1. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明はディーゼル排ガスの浄化方法および装置に係り、特にディーゼルエンジンから排出される排ガス中の窒素酸化物を、低温域においても効率よく除去する方法および装置に関する。   The present invention relates to a diesel exhaust gas purification method and apparatus, and more particularly to a method and apparatus for efficiently removing nitrogen oxides in exhaust gas discharged from a diesel engine even in a low temperature range.

ディーゼルエンジンはコジェネレーションシステムや、自動車、発電機などに多く用いられているが、近年地球環境保全に対する関心の高まりから、これらエンジンから排出される排ガスの規制が強化されている。通常、自動車排ガス浄化用の触媒には、一酸化炭素(CO)及び炭化水素(HC)の酸化とNOxの還元とを同時に行う三元触媒(特公昭56−27295)等が用いられるが、リーンバーンエンジンやディーゼルエンジンの場合、酸素過剰雰囲気であるため一般の三元触媒ではNOxが浄化しづらいという問題が生じる。そこで、これら排ガスの浄化には、次に示す方法、すなわち、(1)フィルタにより粒子状汚染物質(以下、PMと記すことがある)を除去後、窒素酸化物を除去する方法、(2)Ptなどの貴金属を担時した触媒上で炭化水素を還元剤としてNOxを還元する方法(特開平5−103985)、(3)NOx吸蔵触媒を用いる方法など多くの方法が提案されている。   Diesel engines are widely used in cogeneration systems, automobiles, generators, etc. Recently, due to the growing interest in protecting the global environment, regulations on exhaust gas emitted from these engines have been strengthened. Usually, a three-way catalyst (Japanese Examined Patent Publication No. Sho 56-27295) that simultaneously oxidizes carbon monoxide (CO) and hydrocarbons (HC) and reduces NOx is used as a catalyst for purifying automobile exhaust gas. In the case of a burn engine or a diesel engine, there is a problem that it is difficult to purify NOx with a general three-way catalyst because of an oxygen-excess atmosphere. Therefore, for the purification of these exhaust gases, the following method, (1) a method of removing particulate oxide (hereinafter sometimes referred to as PM) with a filter and then removing nitrogen oxides, (2) Many methods such as a method of reducing NOx using a hydrocarbon as a reducing agent on a catalyst carrying a noble metal such as Pt (Japanese Patent Laid-Open No. 5-103985) and (3) a method of using a NOx storage catalyst have been proposed.

上記技術のうち、(1)の方法は、図10に示すフローのごとく、ディーゼルエンジン1から排出された排ガス中の粒子状物質(PM)をまずフィルタ(ディーゼルパティキュレートフィルタ、以下DPFと記す)3で捕集し、DPFに担時した酸化触媒成分及び又はDPF前段に設けた酸化触媒によってNOの一部をNOに酸化させ((1)式)、煤との反応性が酸素よりも高いNOによって煤の燃焼を行わせて、煤を二酸化炭素に無害化した後((2)式)、還元剤注入ノズル5からNHまたは尿素などのNH前駆体を添加し、脱硝触媒6上で窒素酸化物を無害な窒素と水に接触還元する方法であり、確実にPMとNOxとを除去できる方法として実用化を目指した検討が行われている。
NO+1/2O2 → NO2 (1)
C+2NO2 → CO2+2NO (2)
特開平5−103985号公報
Among the above techniques, the method (1) is such that the particulate matter (PM) in the exhaust gas discharged from the diesel engine 1 is first filtered (diesel particulate filter, hereinafter referred to as DPF) as in the flow shown in FIG. Part of NO is oxidized to NO 2 by the oxidation catalyst component collected at 3 and supported by the DPF and / or the oxidation catalyst provided in the previous stage of the DPF (Equation (1)), and the reactivity with soot is more than oxygen After burning the soot with high NO 2 to render the soot harmless to carbon dioxide (formula (2)), an NH 3 precursor such as NH 3 or urea is added from the reducing agent injection nozzle 5, and a denitration catalyst 6 is a method of catalytically reducing nitrogen oxides to harmless nitrogen and water, and studies aiming at practical use are being conducted as a method that can reliably remove PM and NOx.
NO + 1 / 2O 2 → NO 2 (1)
C + 2NO 2 → CO 2 + 2NO (2)
JP-A-5-103985

この脱硝方法は、従来発電所などのボイラ排ガス処理に広く用いられている方法であり、触媒には酸化チタン系の脱硝触媒のほか、ゼオライトに活性成分をイオン交換させた触媒などが用いられる。しかし、エンジンの始動停止が頻繁であるディーゼル自動車の排ガス温度は、200〜300℃と低く、上記触媒では十分な低温活性が得られない。そのため、 前流の煤除去用の酸化触媒で生じたNO2を利用して、NOのみの脱硝反応((4)式)よりも早い脱硝反応((3)式)で脱硝を行わせ、低温活性を向上させることが検討されている。
NO+NO2+2NH3→2N2+3H2O (3)
NO+NH3+1/4O2→N2+3/2H2O (4)
This denitration method is a method that has been widely used for boiler exhaust gas treatment in conventional power plants and the like. In addition to a titanium oxide-based denitration catalyst, a catalyst in which an active component is ion-exchanged with zeolite is used. However, the exhaust gas temperature of diesel automobiles that frequently start and stop the engine is as low as 200 to 300 ° C., and sufficient low-temperature activity cannot be obtained with the above catalyst. For this reason, NO 2 generated by the oxidation catalyst for removing soot in the upstream is used to perform denitration (NO (3)) faster than NO-only deNOx (NO (4)). Improvement of activity is being studied.
NO + NO 2 + 2NH 3 → 2N 2 + 3H 2 O (3)
NO + NH 3 + 1 / 4O 2 → N 2 + 3 / 2H 2 O (4)

しかし、DPFによる煤の燃焼除去((2)式)により酸化触媒で生成したNO2のほとんどが消費されるため、脱硝触媒上では((3)式)の反応に必要十分なNO2が得られない。これを改善するため、本発明者らは、粒子状物質除去フィルタ(煤除去手段)の後流で脱硝触媒の前流にNO2生成用の酸化触媒を設ける方法を提案した(特願2002-305503)。この方法を採用すれば、煤燃焼にNO2が消費されても脱硝触媒前段に設置された酸化触媒でNO2が生成するため、 ((3)式)による脱硝反応を行わせることが出来るため、低温でも高い脱硝活性を得ることができるようになり、低温でのNOX流出量の低減を防止する方法として有効である。 However, most of the NO 2 produced by the oxidation catalyst is consumed by burning and removing soot by DPF (Equation (2)), so that sufficient NO 2 required for the reaction (Equation (3)) is obtained on the denitration catalyst. I can't. In order to improve this, the present inventors have proposed a method in which an oxidation catalyst for generating NO 2 is provided upstream of the denitration catalyst downstream of the particulate matter removal filter (soot removal means) (Japanese Patent Application 2002- 305503). By adopting this method, even if NO 2 is consumed for soot combustion, NO 2 is generated by the oxidation catalyst installed in the previous stage of the denitration catalyst, so the denitration reaction according to (Equation (3)) can be performed. Thus, high denitration activity can be obtained even at low temperatures, and it is effective as a method for preventing a reduction in NOX outflow at low temperatures.

しかしながら、上記した酸化触媒設置法は以下の点が考慮されていなかったため、さらに改善が必要であることがわかった。
図6は、酸化触媒の酸化活性(NOのNO2への変化率)の温度依存性の一例を示すグラフである。排ガス温度が比較的低い条件(およそ300℃以下)では酸化触媒の酸化活性はそれほど高くなく煤除去手段の酸化触媒上で生成したNO2のほとんどが煤の燃焼に使用されるため、煤除去手段の後段のNO2とNOとのモル比(NO2/NOモル比)は、1を大きく下回る。そこでその後段に酸化触媒を設置してNO2/NOモル比を1近辺にすると、その後段の脱硝触媒上で早い脱硝反応((3)式)を行わせることができ、活性を大幅に向上することができる。ところが、排ガス温度が高い条件(およそ300℃以上)になると、酸化触媒による酸化活性が高いため煤除去手段の酸化触媒上で生成するNO2生成量が多く、煤の燃焼に使用された後もNO2/NOモル比が高く維持される。そのため、さらにその後段に酸化触媒を設置すると、そこを通過することでさらにNOがNO2へと酸化されて、脱硝触媒前段でのNO2/NOモル比が1を越えてしまい、今度は逆にNO2とNH3とによる遅い脱硝反応((5)式)またはN2O生成反応((6)式)が進行するようになる。
However, the above-described oxidation catalyst installation method does not consider the following points, and it has been found that further improvement is necessary.
FIG. 6 is a graph showing an example of temperature dependence of the oxidation activity (change rate of NO to NO 2 ) of the oxidation catalyst. Under conditions where the exhaust gas temperature is relatively low (approximately 300 ° C or less), the oxidation activity of the oxidation catalyst is not so high, and most of the NO 2 produced on the oxidation catalyst of the soot removal means is used for soot combustion. The molar ratio of NO 2 and NO in the latter stage (NO 2 / NO molar ratio) is much less than 1. Therefore, if an oxidation catalyst is installed in the subsequent stage and the NO 2 / NO molar ratio is set to around 1, an early denitration reaction (formula (3)) can be performed on the subsequent denitration catalyst, and the activity is greatly improved. can do. However, when the exhaust gas temperature is high (approximately 300 ° C or higher), the oxidation activity of the oxidation catalyst is high, so the amount of NO 2 produced on the oxidation catalyst of the soot removal means is large, and even after being used for soot combustion The NO 2 / NO molar ratio is kept high. Therefore, when an oxidation catalyst is further installed in the subsequent stage, NO is further oxidized to NO 2 by passing through it, and the NO 2 / NO molar ratio in the previous stage of the denitration catalyst exceeds 1, and this time the reverse In addition, a slow denitration reaction (formula (5)) or N 2 O production reaction (formula (6)) with NO 2 and NH 3 proceeds.

3NO2+4NH3→7/2N2+6H2O (5)
NO2+NH3+1/4O2→N2O+3/2H2O (6)
((5)式)の脱硝反応は遅いためNOx除去率が低下するばかりでなく、後流には、NOよりも有害なNO2が流出するようになる。また(6式)で生成するN2Oも地球温暖化物質であり、排出は好ましいことではない。
3NO 2 + 4NH 3 → 7 / 2N 2 + 6H 2 O (5)
NO 2 + NH 3 + 1 / 4O 2 → N 2 O + 3 / 2H 2 O (6)
Since the denitration reaction of (Formula (5)) is slow, not only the NOx removal rate decreases, but also NO 2, which is more harmful than NO, flows out to the downstream. In addition, N 2 O produced by (Formula 6) is also a global warming substance, and its emission is not preferable.

本発明の課題は、上記問題を解決し、あらゆる温度域で高い脱硝性能を得ることのできるディーゼル排ガス処理方法および装置を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a diesel exhaust gas treatment method and apparatus capable of solving the above problems and obtaining high denitration performance in any temperature range.

本願で、特許請求する発明は、以下のとおりである。
(1)ディーゼルエンジンから排出される排ガスの処理方法において、排ガス中の粒子状物質をフィルタにより除去した後、排ガスの一部または全部を酸化触媒に通過させることにより、排ガス中の一酸化窒素の一部を二酸化窒素に酸化せしめ、次いで該排ガス中にアンモニアまたはアンモニア前駆体を注入した後、脱硝触媒を通過させて排ガス中の窒素酸化物を還元除去する方法であって、前記脱硝触媒に通過させる前の排ガス中の窒素酸化物と二酸化窒素のモル比が可及的に1:1の割合になるように、前記酸化触媒に通過させる排ガス量を制御することを特徴とする排ガスの処理方法。
The invention claimed in the present application is as follows.
(1) In the method for treating exhaust gas discharged from a diesel engine, after removing particulate matter in the exhaust gas with a filter, passing part or all of the exhaust gas through an oxidation catalyst, A method of oxidizing a part of the mixture into nitrogen dioxide and then injecting ammonia or an ammonia precursor into the exhaust gas and then passing the denitration catalyst to reduce and remove nitrogen oxides in the exhaust gas. A method for treating exhaust gas, characterized in that the amount of exhaust gas passed through the oxidation catalyst is controlled so that the molar ratio of nitrogen oxides to nitrogen dioxide in the exhaust gas before being allowed to be as much as possible is 1: 1. .

(2)前記排ガス中の窒素酸化物と二酸化窒素のモル比が可及的に1:1の割合になるように制御する方法が、酸化触媒に通過させる排ガスの温度によって制御するものであることを特徴とする(1)記載の方法。
(3)前記排ガス中の粒子状物質をフィルタにより除去する前に、排ガスを酸化触媒に通過させるか、または前記フィルタが酸化触媒成分を担持したものであることを特徴とする(1)または(2)記載の方法。
(2) The method for controlling the molar ratio of nitrogen oxides to nitrogen dioxide in the exhaust gas to be as much as possible is a ratio controlled by the temperature of the exhaust gas passed through the oxidation catalyst. (1) The method of description.
(3) Before the particulate matter in the exhaust gas is removed by a filter, the exhaust gas is passed through an oxidation catalyst, or the filter carries an oxidation catalyst component (1) or ( 2) The method described.

(4)前記排ガス中の粒子状物質をフィルタにより除去する方法が、ディーゼルパティキュレートフィルタ(DPF)を通過させる方法、または酸化触媒成分を担持したDPFを通過させる方法である(1)ないし(3)のいずれかに記載の方法。
(5)ディーゼルエンジンから排出される排ガスの煙道と、該煙道のガス流れ方向に沿って順次設けられた粒子状物質フィルタ装置、還元剤注入手段および脱硝触媒装置を有する排ガス処理装置において、前記粒子状物質フィルタ装置と還元剤注入手段との間に酸化触媒装置を設け、該酸化触媒装置は、ガス流れ方向に直角に設けられた、酸化触媒を担持したセクションと、同触媒を担持しないセクションと、該酸化触媒装置に導入されるガス流れを前記セクションのいずれかに導入するセクション切り替え手段とを有することを特徴とする排ガス処理装置。
(4) The method of removing particulate matter in the exhaust gas with a filter is a method of passing a diesel particulate filter (DPF) or a method of passing a DPF carrying an oxidation catalyst component (1) to (3 ) Any one of the methods.
(5) In an exhaust gas treatment apparatus having a flue of exhaust gas discharged from a diesel engine, a particulate matter filter device, a reducing agent injection means, and a denitration catalyst device sequentially provided along the gas flow direction of the flue, An oxidation catalyst device is provided between the particulate matter filter device and the reducing agent injection means. The oxidation catalyst device is provided at a right angle to the gas flow direction, and does not carry the catalyst. An exhaust gas treatment apparatus comprising: a section; and a section switching means for introducing a gas flow introduced into the oxidation catalyst device into any of the sections.

(6)前記セクション切り替え手段は、各セクションへのガス流れの切り替えを温度によって制御する制御手段をさらに有することを特徴とする(5)記載の装置。
(7)前記制御手段は、排ガス温度が所定値よりも低い場合には、排ガスが酸化触媒を担持したセクションを通過し、排ガス温度が所定値よりも高い場合には、酸化触媒を担持していないセクションを排ガスが通過するように制御するものであることを特徴とする(6)記載の装置。
(6) The apparatus according to (5), wherein the section switching unit further includes a control unit that controls switching of a gas flow to each section by temperature.
(7) When the exhaust gas temperature is lower than a predetermined value, the control means passes the section carrying the oxidation catalyst, and when the exhaust gas temperature is higher than the predetermined value, the control means supports the oxidation catalyst. (6) The apparatus according to (6), characterized in that the exhaust gas is controlled to pass through a non-existing section.

(8)前記粒子状物質除去フィルタ装置が、ディーゼルパティキュレートフィルタ(DPF)、酸化触媒層を前置したDPF、酸化触媒成分を担持したDPF、酸化触媒層を前置し、かつ酸化触媒成分を担持したDPFのいずれかである(5)ないし(7)のいずれかに記載の装置。   (8) The particulate matter removing filter device includes a diesel particulate filter (DPF), a DPF that is preceded by an oxidation catalyst layer, a DPF that carries an oxidation catalyst component, an oxidation catalyst layer, and an oxidation catalyst component. The apparatus according to any one of (5) to (7), which is any one of supported DPFs.

本発明方法は、あらかじめ排ガス中の粒子状物質(PM)を除去した後の排ガスを、酸化触媒層に通過させるに当たり、酸化触媒層を、ガスの流れ方向に幾つかの酸化触媒を担持したセクションと担持していないセクションとを設けた触媒層とし、排ガス温度によって各セクションへのガス流入を例えば排ガス温度によって切替えて制御するものである。ガスの切り替えは、例えば酸化触媒層のガス入口部に設けられたセクタによって行うが、他の切り替え手段でもよい。切り替える温度は、使用する触媒により酸化能力が異なるため一概には決定できないが、おおよその目安として、酸化触媒として貴金属担持触媒を用いる場合には、およそ300℃から酸化活性が高くなる傾向が見られるため、切り替える温度を300℃近辺に設定すると好結果が得られる。排ガス温度が設定温度よりも低い場合は、酸化触媒を担持したセクションを通過させ、設定温度が高い場合は、酸化触媒を担持していないセクションを通過させる。   In the method of the present invention, when the exhaust gas after the particulate matter (PM) in the exhaust gas is removed in advance is passed through the oxidation catalyst layer, the oxidation catalyst layer is loaded with several oxidation catalysts in the gas flow direction. And a catalyst layer provided with unsupported sections, and the gas flow into each section is controlled by switching according to, for example, the exhaust gas temperature according to the exhaust gas temperature. The gas is switched by, for example, a sector provided at the gas inlet of the oxidation catalyst layer, but other switching means may be used. The switching temperature cannot be determined unconditionally because the oxidation ability varies depending on the catalyst used, but as a rough guideline, when a noble metal-supported catalyst is used as the oxidation catalyst, the oxidation activity tends to increase from about 300 ° C. Therefore, good results can be obtained by setting the temperature to be switched to around 300 ° C. When the exhaust gas temperature is lower than the set temperature, the section carrying the oxidation catalyst is passed, and when the set temperature is high, the section not carrying the oxidation catalyst is passed.

また、酸化触媒を担持したセクションと担持していないセクションとに分ける代わりに、酸化触媒能力の異なる2種類の触媒をそれぞれ担持したセクションを用いても良い。その場合、温度が低い場合には酸化力の大きいセクションを通過させ、温度が低い場合には酸化力の小さいセクションを通過させる。
温度の計測位置は、酸化触媒層入口近辺のガス温度または触媒層内部の温度でよく、さらにエンジン出口の排ガス温度やDPF出口の排ガス温度を計測して予測してもかまわない。
Further, instead of dividing the section supporting the oxidation catalyst and the section not supporting the section, sections each supporting two types of catalysts having different oxidation catalyst capabilities may be used. In that case, when the temperature is low, the section having a high oxidizing power is passed, and when the temperature is low, the section having a low oxidizing power is passed.
The temperature measurement position may be the gas temperature in the vicinity of the oxidation catalyst layer inlet or the temperature inside the catalyst layer, and may be predicted by measuring the exhaust gas temperature at the engine outlet or the exhaust gas temperature at the DPF outlet.

ディーゼル排ガス中のPMの除去方法はどのような方法でもよいが、ディーゼルパティキュレートフィルタ(DPF)のセル内に煤を捕集し燃焼させる方法、その前段に酸化触媒を置いてNOの一部をNO2に酸化させたのち、NO2によりDPFに捕集されたPMを低温で酸化させる方法、さらにDPFにも酸化触媒成分を担持させてPMを燃焼させる方法、またこれらを組み合わせた方法などがあるが、これ以外でも排ガス中からPMを除去する方法で有ればどのような方式であっても差し支えない。ここでDPFは、交互に目詰まりさせたフロースルー型のハニカムフィルタであり、入口部分のガス流路から入ったガスは、フィルタ壁を通ってガス中の煤が捕集され、隣接するガス流路からガスが流出する構造になっている。 Any method can be used to remove PM from diesel exhaust gas, but soot is collected and burned in the diesel particulate filter (DPF) cell, and an oxidation catalyst is placed in the previous stage to remove part of the NO. A method of oxidizing PM collected in DPF by NO 2 at a low temperature after being oxidized to NO 2 , a method of burning PM with an oxidation catalyst component also supported on DPF, and a combination of these methods However, any other method may be used as long as it is a method for removing PM from exhaust gas. Here, the DPF is a flow-through type honeycomb filter that is alternately clogged, and the gas entering from the gas flow path in the inlet portion passes through the filter wall, soot in the gas is collected, and the adjacent gas flow It has a structure in which gas flows out from the road.

脱硝用還元剤の注入位置は、酸化触媒の後段であることが好ましい。還元剤であるアンモニアまたはアンモニア前駆体(例えば尿素)が酸化触媒によりNOxに酸化されることを防止するためである。
本発明に用いる酸化触媒は、NOをNO2に酸化することのできる触媒で有れば特に限定されないが、例えば、白金、パラジウム、イリジウム、ロジウムなどの貴金属の少なくとも1種類をチタニア、ジルコニア、アルミナなどに担時した触媒成分をコージェライトハニカム構造体などに担時した触媒などが好適である。また、脱硝触媒は、通常脱硝に用いられている触媒であればどのような物でも良く、例えば酸化チタンにバナジウム、タングステン等の脱硝活性成分を担時した触媒や、銅、鉄、セリウムなどの遷移金属をイオン交換したゼオライトを、コージェライトハニカム構造体などに担時した触媒などが好適である。
It is preferable that the injection position of the denitration reducing agent is at the latter stage of the oxidation catalyst. This is to prevent ammonia or ammonia precursor (for example, urea) as a reducing agent from being oxidized to NOx by the oxidation catalyst.
The oxidation catalyst used in the present invention is not particularly limited as long as it is a catalyst capable of oxidizing NO to NO 2. For example, at least one kind of noble metal such as platinum, palladium, iridium, rhodium is titania, zirconia, alumina. For example, a catalyst in which a catalyst component loaded on a cordierite honeycomb structure or the like is loaded on is suitable. Further, the denitration catalyst may be any catalyst that is usually used for denitration, for example, a catalyst in which a denitration active component such as vanadium or tungsten is loaded on titanium oxide, copper, iron, cerium, or the like. Suitable is a catalyst in which a zeolite obtained by ion-exchange of a transition metal is supported on a cordierite honeycomb structure or the like.

請求項1〜8記載の本発明によれば、起動停止が頻繁に生じるディーゼル自動車などの排ガス処理において、排ガス温度が低いときにも高い脱硝性能を得ることができる。   According to the first to eighth aspects of the present invention, high NOx removal performance can be obtained even when the exhaust gas temperature is low in exhaust gas treatment of diesel vehicles or the like in which start and stop frequently occur.

以下、本発明を図面によって詳細に説明する。
図1は、本発明方法の一実施例を示すフロー図である。図1において、ディーゼルエンジン1から排出された排ガスは排気管21を通過し、酸化触媒装置2を経て粒子状物質除去フィルタ装置(DPF)3に導入される。酸化触媒装置2では、排ガス中の酸化窒素(NO)が上述した(1)式に従ってNO2に酸化される。次に、酸化触媒装置2を通過した排ガスはDPF3に導かれ、排ガス中のPMがDPFフィルタ内に捕集されると同時に、ガス中のNO2によって(2)式に従って酸化され、CO2となる。
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
FIG. 1 is a flowchart showing an embodiment of the method of the present invention. In FIG. 1, exhaust gas discharged from the diesel engine 1 passes through an exhaust pipe 21 and is introduced into a particulate matter removal filter device (DPF) 3 through an oxidation catalyst device 2. In the oxidation catalyst device 2, nitrogen oxide (NO) in the exhaust gas is oxidized to NO 2 according to the above-described equation (1). Next, the exhaust gas that has passed through the oxidation catalyst device 2 is guided to the DPF 3 and PM in the exhaust gas is collected in the DPF filter, and at the same time, is oxidized by NO 2 in the gas according to the formula (2), and CO 2 Become.

引き続き排ガスは、排気管22を通過して酸化触媒装置4に導かれるが、酸化触媒装置4は、フロースルー型のハニカム触媒を設けたものであるが、図2に示すように、断面がガス流れ方向に直角になるように設けられた、酸化触媒を担持したセクション5と、酸化触媒を担持しないセクション6と、ガス流れを上記セクション5および6のいずれかに導入するセクション切り替え手段(セクタ8)とを有する。   The exhaust gas continues to pass through the exhaust pipe 22 and is guided to the oxidation catalyst device 4. The oxidation catalyst device 4 is provided with a flow-through type honeycomb catalyst, but the cross section is a gas as shown in FIG. Section 5 supporting the oxidation catalyst, section 6 not supporting the oxidation catalyst, and section switching means (sector 8) for introducing the gas flow into one of the sections 5 and 6 provided so as to be perpendicular to the flow direction. ).

図3は、上記酸化触媒装置の展開図であるが、排ガス煙道に設けられたハニカム触媒は、断面放射状に酸化触媒担持セクション5と、酸化触媒非担持セクション6とに区分され、その排ガス入口部には、前記セクションの断面に合致した形状の開口部および閉止部を有するセクタ8が、その中心軸の周りに回転可能に、かつ前記セクションの前面に褶接して、設けられている。このセクタ8の切り替え(回動)の機構は、公知の機構であれば、どのようなものでもよいが、例えば図4に示すように車のエンジンがシリンダの上下運動をクランクシャフトによって回転運動に変えるのと同じ原理の機構を用いることができる。図4では、セクタ切り替え装置12が上下運動を行い、コネクティングロッド13に連結されたシャフト14がセクタ8を回転させ、酸化触媒担持セクション5と同触媒非担持セクション6の位置にそれぞれセクタ8を停止させる。   FIG. 3 is a development view of the above oxidation catalyst device. The honeycomb catalyst provided in the exhaust gas flue is divided into an oxidation catalyst supporting section 5 and an oxidation catalyst non-supporting section 6 in a radial section, and the exhaust gas inlet thereof. The section is provided with a sector 8 having an opening and a closing portion having a shape matching the cross section of the section so as to be rotatable around its central axis and in contact with the front surface of the section. Any mechanism may be used for switching (turning) the sector 8 as long as it is a known mechanism. For example, as shown in FIG. The same principle mechanism can be used to change. In FIG. 4, the sector switching device 12 moves up and down, the shaft 14 connected to the connecting rod 13 rotates the sector 8, and stops the sector 8 at the positions of the oxidation catalyst supporting section 5 and the catalyst non-supporting section 6, respectively. Let

セクタ8によるセクション5および6へのガス流入の切り替えは、酸化触媒層入口に設置された温度センサ9によって制御することができる。例えば温度が300℃以下の場合には、セクション5に排ガスを流す。セクション5では、担持された酸化触媒成分により排ガス中のNOの一部がNO2に酸化される。温度が300℃以上の場合には、セクション6に排ガスを流入させる。セクション6では酸化触媒が担持されていないため、排ガス中のNOのNO2への酸化は行われない。本発明においては、セクション5と6とを同じ体積にすると、排ガスを各セクションに切り替えても圧損が変化することがないため、例えば酸化触媒をバイパスさせて後流の脱硝触媒層10に導く方法に比べ、圧損変化による装置への負荷などの問題を生じることがないという利点がある。図5は、セクション5および6を同体積とし、それぞれを分割して配置した例を示す。 Switching of the gas inflow to the sections 5 and 6 by the sector 8 can be controlled by a temperature sensor 9 installed at the oxidation catalyst layer inlet. For example, when the temperature is 300 ° C. or lower, exhaust gas is allowed to flow through section 5. In section 5, a part of NO in the exhaust gas is oxidized to NO 2 by the supported oxidation catalyst component. When the temperature is 300 ° C. or higher, exhaust gas is introduced into section 6. In Section 6, since no oxidation catalyst is supported, NO in the exhaust gas is not oxidized to NO 2 . In the present invention, if the sections 5 and 6 have the same volume, the pressure loss does not change even if the exhaust gas is switched to each section. For example, a method of bypassing the oxidation catalyst and leading to the downstream denitration catalyst layer 10 Compared to the above, there is an advantage that problems such as a load on the apparatus due to a change in pressure loss do not occur. FIG. 5 shows an example in which sections 5 and 6 have the same volume and are divided and arranged.

酸化触媒装置4を通過した排ガスには、還元剤である、例えば尿素水が還元剤注入装置10から排ガス中に注入され、その後段の脱硝触媒層11に導かれる。脱硝触媒層11では、NOとNO2とが、常にNO2/NOモル比が1付近で、かつ1を越えないように制御され、その結果、どの温度域でも早い脱硝反応(3式)が主に進行して高いNOx除去率を得ることができる。またNO2過剰によるNO2の流出や、NO2とNH3との反応によるN2Oの流出を防止することができる。 For example, urea water, which is a reducing agent, is injected into the exhaust gas from the reducing agent injection device 10 into the exhaust gas that has passed through the oxidation catalyst device 4 and led to the denitration catalyst layer 11 at the subsequent stage. In the denitration catalyst layer 11, and the NO and NO 2 is always NO 2 / NO molar ratio is near 1, and is controlled so as not to exceed 1, so that any early denitration reaction in the temperature range (3 equation) is Mainly proceeds to obtain a high NOx removal rate. In addition, it is possible to prevent NO 2 from flowing out due to NO 2 excess and N 2 O from flowing out due to the reaction between NO 2 and NH 3 .

図7は、図1の実施例において、PM除去手段が酸化触媒成分が担持されたDPF酸化触媒装置12であり、酸化触媒装置2が設置されていない場合の基本フローを示す図である。この場合、DPF12で煤の捕集、NOのNO2への酸化、さらにはPMのNO2による燃焼が同時に行われる。その後のフローは実施例1に同じである。
図8は、図1の実施例において、DPF3が酸化触媒成分が担持されたDPF酸化触媒装置12である基本フローを示す図である。この場合、まず酸化触媒装置2でNOのNO2への酸化が生じ、DPFで煤の捕集、NOのNO2への酸化、さらにはPMのNO2による燃焼が同時に行われる。その後のフローは実施例1に同じである。
図9は、図1において、PDF3に前置する酸化触媒2を省略した実施例を示す。
FIG. 7 is a diagram showing a basic flow when the PM removing means is the DPF oxidation catalyst device 12 carrying the oxidation catalyst component in the embodiment of FIG. 1 and the oxidation catalyst device 2 is not installed. In this case, the collection of soot in DPF 12, oxidation to NO 2 NO, the further combustion by NO 2 in the PM are performed simultaneously. The subsequent flow is the same as in the first embodiment.
FIG. 8 is a diagram showing a basic flow in which the DPF 3 is the DPF oxidation catalyst device 12 carrying the oxidation catalyst component in the embodiment of FIG. In this case, oxidation of first to the oxidation catalyst device 2 by a NO NO 2 occurs, the collection of soot in DPF, oxidation to NO 2 in NO, further combustion by NO 2 in the PM are performed simultaneously. The subsequent flow is the same as in the first embodiment.
FIG. 9 shows an embodiment in which the oxidation catalyst 2 placed in front of the PDF 3 is omitted from FIG.

[実施例1]
燃料に軽油(燃料中のS分50ppm)を用いた25Kwのディーゼルエンジンから排出された排ガスを図1のフロー図に従って処理した。ディーゼルエンジン1から排出された排ガスは煙道21を通過し、酸化触媒装置としての酸化触媒層2(体積1.2L、担体材質;コージェライト、ハニカムセル数 300cpsi、気孔率30%、触媒成分;Ptアルミナ(Pt担時量1.5g/L))に導入される。エンジン始動時などの負荷が低い場合、排ガス温度は300℃程度であり、酸化触媒層2では触媒に担持されている貴金属成分の酸化作用により、NOのおよそ30%がNO2に酸化される。エンジン負荷が高く排ガス温度が300℃以上と高い場合は、NOのおよそ50%がNO2に酸化される。次に、酸化触媒層2を通過した排ガスは煤を捕集するためDPF3(体積2.5L、担体材質;コージェライト、セル数 300cpsi、気孔率60%)に導かれる。ガス中の煤はDPF3のフィルタ壁に捕集されると同時に、ガス中に生成したNO2によって(2)式に従って酸化され、CO2となる。DPF3を通過した排ガスは、その後本発明による酸化触媒装置4に導かれる。酸化触媒装置4は、図2に示したように触媒成分を担持したセクション5(体積0.6L、担体材質;コージェライト、ハニカムセル数 300cpsi、気孔率30%、触媒成分;Ptアルミナ(Pt担時量1.5g/L))と担持していないセクション6(体積0.6L、担体材質;コージェライト、ハニカムセル数 300cpsi、気孔率30%)とに別れている。排ガス温度が低い場合、酸化触媒層4に流入する排ガス中のNO2含有量は低く、10%程度であり、排ガスはセクタ8によりセクション5に導かれ、触媒上でNOのおよそ20%がNO2に酸化される。一方、排ガス温度が高い場合、酸化触媒層4に流入する排ガス中のNO2含有量は40%程度であり、排ガスはセクタ8によりセクション6に導かれ、触媒上でのNOの酸化は生じないまま後流の脱硝触媒層4へと導かれる。
[Example 1]
Exhaust gas discharged from a 25 Kw diesel engine using light oil (50 ppm S content in the fuel) as fuel was treated according to the flow chart of FIG. The exhaust gas discharged from the diesel engine 1 passes through the flue 21, and the oxidation catalyst layer 2 as an oxidation catalyst device (volume 1.2L, carrier material; cordierite, honeycomb cell number 300cpsi, porosity 30%, catalyst component; Introduced into Pt alumina (Pt loading time 1.5g / L). When the load is low such as when the engine is started, the exhaust gas temperature is about 300 ° C., and in the oxidation catalyst layer 2, approximately 30% of NO is oxidized to NO 2 due to the oxidation action of the noble metal component supported on the catalyst. When the engine load is high and the exhaust gas temperature is as high as 300 ° C. or higher, approximately 50% of NO is oxidized to NO 2 . Next, the exhaust gas that has passed through the oxidation catalyst layer 2 is led to DPF 3 (volume 2.5 L, carrier material: cordierite, number of cells 300 cpsi, porosity 60%) to collect soot. The soot in the gas is collected on the filter wall of the DPF 3 and at the same time is oxidized according to the formula (2) by the NO 2 generated in the gas to become CO 2 . The exhaust gas that has passed through the DPF 3 is then guided to the oxidation catalyst device 4 according to the present invention. As shown in FIG. 2, the oxidation catalyst device 4 has a section 5 supporting a catalyst component (volume 0.6 L, support material: cordierite, honeycomb cell number 300 cpsi, porosity 30%, catalyst component: Pt alumina (Pt support) 1.5g / L)) and unsupported section 6 (volume 0.6L, carrier material: cordierite, honeycomb cell number 300cpsi, porosity 30%). When the exhaust gas temperature is low, the NO 2 content in the exhaust gas flowing into the oxidation catalyst layer 4 is low, about 10%, and the exhaust gas is led to section 5 by the sector 8, and about 20% of NO on the catalyst is NO. Oxidized to 2 . On the other hand, when the exhaust gas temperature is high, the NO 2 content in the exhaust gas flowing into the oxidation catalyst layer 4 is about 40%, the exhaust gas is led to the section 6 by the sector 8, and NO oxidation on the catalyst does not occur. As it is, it is led to the downstream denitration catalyst layer 4.

その後、排ガスは脱硝触媒層11(触媒成分;Ti-W-V系、体積2.5L、担体材質;コージェライト、セル数 400cpsi、気孔率30%)を通過し、触媒層11の前流に注入される還元剤(例えば尿素水溶液、尿素濃度35wt%)により排ガス中のNOxが接触還元される。いずれの温度域でも脱硝触媒11上ではNOとNO2とがNO2/NOモル比が1付近で共存しており、そのためNOだけのよりも反応速度が速い(3)式の反応が進行することになり、窒素酸化物が窒素に無害化される。 After that, the exhaust gas passes through the denitration catalyst layer 11 (catalyst component: Ti-WV system, volume 2.5 L, carrier material: cordierite, number of cells 400 cpsi, porosity 30%), and is injected into the upstream of the catalyst layer 11 NOx in exhaust gas is catalytically reduced by a reducing agent (for example, urea aqueous solution, urea concentration 35 wt%). In any temperature range, NO and NO 2 coexist on the NOx removal catalyst 11 at a NO 2 / NO molar ratio of about 1, and therefore the reaction of the formula (3) proceeds faster than NO alone. As a result, nitrogen oxides are rendered harmless by nitrogen.

[試験例1]
アルミナゾル(アルミナゾル520、日産化学社製)と水とを混合し、アルミナを15%含有する水溶液を1リットル調製し、この液にフロースルー型のコーシ゛ェライト担体(300cpsi)100×100mm(50mm長さ)を含浸、エアブローで液切りする操作を2回繰り返した後、大気中150℃で5時間乾燥、500℃で2時間焼成した。得られた担体にジニトロジアンミン白金の水溶液を含浸し、 エアブローで液切りした後、大気中150℃で5時間乾燥し、550℃で2時間焼成し、体積当たりの白金の担持量が2g/リットルである酸化触媒を得た。
[Test Example 1]
Alumina sol (Alumina sol 520, manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.) and water are mixed, and 1 liter of an aqueous solution containing 15% alumina is prepared. A flow-through cordierite carrier (300 cpsi) 100 x 100 mm (50 mm length) ), And the operation of draining by air blow was repeated twice, followed by drying in air at 150 ° C. for 5 hours and baking at 500 ° C. for 2 hours. The resulting support was impregnated with an aqueous solution of dinitrodiammine platinum, drained by air blow, dried in air at 150 ° C. for 5 hours, and calcined at 550 ° C. for 2 hours. The amount of platinum supported per volume was 2 g / liter. An oxidation catalyst was obtained.

酸化チタン、酸化タングステン、メタバナジン酸アンモニウム、シュウ酸及び水をニーダで混練してペースト状とし、これを押出し造粒した後乾燥、500℃で2時間通気焼成した。得られた造粒物を150μm以下に粉砕して脱硝触媒粉末を得た(Ti/W/V=89/5/6)。脱硝触媒粉末と水とを攪拌機で混合してスラリ濃度35%のスラリを調製し、これにフロースルー型のコージェライト担体(600cpsi) 100×100mm(50mm長さ)を含浸、エアブローで液切りした後乾燥する工程を3回繰り返した後、500℃で2時間焼成して脱硝触媒を得た。   Titanium oxide, tungsten oxide, ammonium metavanadate, oxalic acid and water were kneaded with a kneader to form a paste, which was extruded and granulated, dried, and then fired at 500 ° C. for 2 hours. The obtained granulated product was pulverized to 150 μm or less to obtain a denitration catalyst powder (Ti / W / V = 89/5/6). Denitration catalyst powder and water were mixed with a stirrer to prepare a slurry with a slurry concentration of 35%, which was impregnated with a flow-through cordierite carrier (600 cpsi) 100 x 100 mm (50 mm length), and drained by air blow The post-drying process was repeated three times, followed by calcination at 500 ° C. for 2 hours to obtain a denitration catalyst.

流通式の反応装置を用い、ガス流れ方向に酸化触媒(8セル×8セル)、脱硝触媒(8×8セル)とを並列にセットし、酸化触媒と脱硝触媒との間に還元剤(NH3)を注入して表1の条件で脱硝率を測定した。
[試験例2]
試験例1の酸化触媒を置かずに脱硝触媒のみとし、後は試験例1と同様に脱硝率を測定した。
Using a flow-type reactor, an oxidation catalyst (8 cells x 8 cells) and a denitration catalyst (8 x 8 cells) are set in parallel in the gas flow direction, and a reducing agent (NH) is placed between the oxidation catalyst and the denitration catalyst. 3 ) was injected and the denitration rate was measured under the conditions shown in Table 1.
[Test Example 2]
Only the denitration catalyst was used without the oxidation catalyst of Test Example 1, and thereafter the denitration rate was measured in the same manner as in Test Example 1.

Figure 2005226458
Figure 2005226458

試験例1と2の結果を合わせて表2に示す。試験例1、すなわち脱硝触媒の前流に酸化触媒がある場合では、200℃の脱硝率は高いが、400℃での脱硝率は200℃よりも低い。これに対し、試験例2の場合、すなわち脱硝触媒のみの場合、200℃の脱硝率は低いが、400度での脱硝率はむしろ試験例1よりも高いことが分る。
本試験例から、排ガス温度により、酸化触媒を通過させる排ガス量を制御することにより、後段の脱硝触媒の脱硝率を常に高い状態に保持できることが明らかである。
The results of Test Examples 1 and 2 are shown together in Table 2. In Test Example 1, that is, when an oxidation catalyst is present in the upstream of the denitration catalyst, the denitration rate at 200 ° C. is high, but the denitration rate at 400 ° C. is lower than 200 ° C. In contrast, in the case of Test Example 2, that is, in the case of only the denitration catalyst, the denitration rate at 200 ° C. is low, but the denitration rate at 400 degrees is rather higher than in Test Example 1.
From this test example, it is clear that the denitration rate of the downstream denitration catalyst can always be kept high by controlling the amount of exhaust gas that passes through the oxidation catalyst according to the exhaust gas temperature.

Figure 2005226458
Figure 2005226458

ディーゼル自動車などの粒子状物質を多量に含む排ガスの処理において、粒子状物質の除去とともに、低温域においても高い脱硝率で排ガスを処理することができる。   In the treatment of exhaust gas containing a large amount of particulate matter such as diesel automobiles, the exhaust gas can be treated at a high NOx removal rate even in a low temperature region along with the removal of particulate matter.

本発明の排ガス処理の基本フローを示す図。The figure which shows the basic flow of the waste gas processing of this invention. 本発明に用いる酸化触媒の説明図。Explanatory drawing of the oxidation catalyst used for this invention. 本発明に用いる酸化触媒装置の実施例を示す展開図。The expanded view which shows the Example of the oxidation catalyst apparatus used for this invention. 本発明に用いる酸化触媒装置の制御機構を示す説明図。Explanatory drawing which shows the control mechanism of the oxidation catalyst apparatus used for this invention. 本発明に用いる酸化触媒の説明図。Explanatory drawing of the oxidation catalyst used for this invention. 排ガス温度と酸化触媒によるNOからNOへの変化率との関係を示すグラフ図。Graph showing the relationship between the rate of change from NO by the exhaust gas temperature and the oxidation catalyst into NO 2. 本発明の排ガス処理の実施例を示すフロー図。The flowchart which shows the Example of the waste gas processing of this invention. 本発明の排ガス処理の実施例を示すフロー図。The flowchart which shows the Example of the waste gas processing of this invention. 本発明の排ガス処理の実施例を示すフロー図。The flowchart which shows the Example of the waste gas processing of this invention. 従来の排ガス処理方法の一例を示すフロー図。The flowchart which shows an example of the conventional exhaust gas processing method.

符号の説明Explanation of symbols

1…ディーゼルエンジン、2…酸化触媒、3…DPF、4…酸化触媒、5…酸化触媒担持セクション、6…酸化触媒非担持セクション、8…セクタ、9…温度センサ、10…還元剤注入装置、11…脱硝触媒、12…セクタ切り替え装置、13…コネクティングロッド、14…クランクシャフト、21〜23…排気管。



DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Diesel engine, 2 ... Oxidation catalyst, 3 ... DPF, 4 ... Oxidation catalyst, 5 ... Oxidation catalyst carrying section, 6 ... Oxidation catalyst non-carrying section, 8 ... Sector, 9 ... Temperature sensor, 10 ... Reducing agent injection device, DESCRIPTION OF SYMBOLS 11 ... Denitration catalyst, 12 ... Sector switching device, 13 ... Connecting rod, 14 ... Crankshaft, 21-23 ... Exhaust pipe.



Claims (8)

ディーゼルエンジンから排出される排ガスの処理方法において、排ガス中の粒子状物質をフィルタにより除去した後、排ガスの一部または全部を酸化触媒に通過させることにより、排ガス中の一酸化窒素の一部を二酸化窒素に酸化せしめ、次いで該排ガス中にアンモニアまたはアンモニア前駆体を注入した後、脱硝触媒を通過させて排ガス中の窒素酸化物を還元除去する方法であって、前記脱硝触媒に通過させる前の排ガス中の窒素酸化物と二酸化窒素のモル比が可及的に1:1の割合になるように、前記酸化触媒に通過させる排ガス量を制御することを特徴とする排ガスの処理方法。 In a method for treating exhaust gas discharged from a diesel engine, particulate matter in exhaust gas is removed by a filter, and then a part or all of the exhaust gas is passed through an oxidation catalyst to remove a part of nitrogen monoxide in the exhaust gas. A method of oxidizing nitrogen dioxide and then injecting ammonia or an ammonia precursor into the exhaust gas and then passing through a denitration catalyst to reduce and remove nitrogen oxides in the exhaust gas before passing through the denitration catalyst. A method for treating exhaust gas, characterized in that the amount of exhaust gas passed through the oxidation catalyst is controlled so that the molar ratio of nitrogen oxides to nitrogen dioxide in the exhaust gas is as much as possible as 1: 1. 前記排ガス中の窒素酸化物と二酸化窒素のモル比が可及的に1:1の割合になるように制御する方法が、酸化触媒に通過させる排ガスの温度によって制御するものであることを特徴とする請求項1記載の方法。 The method for controlling the molar ratio of nitrogen oxides and nitrogen dioxide in the exhaust gas to a ratio of 1: 1 as much as possible is controlled by the temperature of the exhaust gas passed through the oxidation catalyst. The method according to claim 1. 前記排ガス中の粒子状物質をフィルタにより除去する前に、排ガスを酸化触媒に通過させるか、または前記フィルタが酸化触媒成分を担持したものであることを特徴とする請求項1または2記載の方法。 3. The method according to claim 1, wherein the particulate matter in the exhaust gas is passed through an oxidation catalyst before the particulate matter is removed by a filter, or the filter carries an oxidation catalyst component. . 前記排ガス中の粒子状物質をフィルタにより除去する方法が、ディーゼルパティキュレートフィルタ(DPF)を通過させる方法、または酸化触媒成分を担持したDPFを通過させる方法である請求項1ないし3のいずれかに記載の方法。 The method of removing particulate matter in the exhaust gas with a filter is a method of passing a diesel particulate filter (DPF) or a method of passing a DPF carrying an oxidation catalyst component. The method described. ディーゼルエンジンから排出される排ガスの煙道と、該煙道のガス流れ方向に沿って順次設けられた粒子状物質フィルタ装置、還元剤注入手段および脱硝触媒装置を有する排ガス処理装置において、前記粒子状物質フィルタ装置と還元剤注入手段との間に酸化触媒装置を設け、該酸化触媒装置は、ガス流れ方向に直角に設けられた、酸化触媒を担持したセクションと、同触媒を担持しないセクションと、該酸化触媒装置に導入されるガス流れを前記セクションのいずれかに導入するセクション切り替え手段とを有することを特徴とする排ガス処理装置。 In an exhaust gas treatment apparatus having a flue for exhaust gas discharged from a diesel engine and a particulate matter filter device, a reducing agent injection means, and a denitration catalyst device that are sequentially provided along the gas flow direction of the flue, the particulate matter An oxidation catalyst device is provided between the material filter device and the reducing agent injection means, and the oxidation catalyst device includes a section that supports the oxidation catalyst and a section that does not support the catalyst, provided at right angles to the gas flow direction. An exhaust gas treatment apparatus comprising: a section switching means for introducing a gas flow introduced into the oxidation catalyst device into any of the sections. 前記セクション切り替え手段は、各セクションへのガス流れの切り替えを温度によって制御する制御手段をさらに有することを特徴とする請求項5記載の装置。 6. The apparatus according to claim 5, wherein the section switching means further comprises control means for controlling switching of gas flow to each section by temperature. 前記制御手段は、排ガス温度が所定値よりも低い場合には、排ガスが酸化触媒を担持したセクションを通過し、排ガス温度が所定値よりも高い場合には、酸化触媒を担持していないセクションを排ガスが通過するように制御するものであることを特徴とする請求項6記載の装置。 When the exhaust gas temperature is lower than a predetermined value, the control means passes the section that does not support the oxidation catalyst when the exhaust gas passes through the section that supports the oxidation catalyst. 7. The apparatus according to claim 6, wherein the apparatus controls the exhaust gas to pass therethrough. 前記粒子状物質除去フィルタ装置が、ディーゼルパティキュレートフィルタ(DPF)、酸化触媒層を前置したDPF、酸化触媒成分を担持したDPF、酸化触媒層を前置し、かつ酸化触媒成分を担持したDPFのいずれかである請求項5ないし7のいずれかに記載の装置。
The particulate matter removing filter device includes a diesel particulate filter (DPF), a DPF having an oxidation catalyst layer placed thereon, a DPF carrying an oxidation catalyst component, a DPF carrying an oxidation catalyst layer and carrying an oxidation catalyst component. The device according to any one of claims 5 to 7, which is any one of the following.
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