JP2005225706A - Pc grout admixture - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a PC (prestressed concrete) grout admixture which can reduce the amount of soluble chloride ions of a PC grout while using a cement adapted to the new JIS containing chloride ions possible to cause corrosion of steel material, more than the conventional cements, and a durability equivalent to or more than the conventional ones, can be secured. <P>SOLUTION: For the PC grout admixture, a zeolite is used combinedly with an admixture, which has been used heretofore. By constituting like this, the zeolite reacts with a cement hydrate to produce a Friedel's salt being a calcium-aluminium-based hydrate having chloride ions in its structure. By this reaction, the soluble chloride ions are reduced by fixing a part of the soluble ions in a hardened PC grout. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、主にPCグラウトに用いられるPCグラウト用混和剤に関する。   The present invention relates to an admixture for PC grout mainly used for PC grout.

(技術的背景)
鉱工業製品の生産やリサイクル過程あるいは人間の日常生活から排出される廃棄物・副産物は、その大部分が焼却、あるいは埋め立て処分されている。しかしながら、昨今の埋め立て処分場の逼迫および廃棄物への規制強化により、将来的に大量の埋め立て処分が期待できなくなってきている。
(Technical background)
Most of the waste and by-products discharged from the production and recycling processes of industrial products and daily human life are incinerated or landfilled. However, due to recent tightening of landfill sites and stricter regulations on waste, large-scale landfill disposal cannot be expected in the future.

そのため、廃棄物・副産物の積極的な利用が望まれており、セメント産業においても、セメントの製造過程で種々の廃棄物・副産物を原料として活用することで循環型社会の構築に貢献している。   For this reason, active use of waste and by-products is desired, and the cement industry contributes to the creation of a recycling-oriented society by using various waste and by-products as raw materials in the cement manufacturing process. .

ところで、コンクリート構造物の劣化の一つに塩化物が関与する鋼材の腐食がある。これを未然に防止するために、例えばコンクリート中の塩化物含有量(JIS A 5308;1998年改訂)や、ポルトランドセメントの塩化物イオン(JIS R 5210;1997年改訂)など、製品とそれを構成する材料それぞれについて許容される塩化物量が規定されている。   Incidentally, one of the deterioration of concrete structures is corrosion of steel materials involving chlorides. In order to prevent this, products such as chloride content in concrete (JIS A 5308; revised in 1998) and chloride ions of Portland cement (JIS R 5210; revised in 1997) are made up of products and their components. The amount of chloride allowed is specified for each material.

このようにコンクリート構造物にとって塩化物は有害なものであるが、しかしながら、セメントの製造過程で活用している種々の廃棄物・副産物には、有害物である塩化物を含んでいる場合がある。   As described above, chlorides are harmful to concrete structures. However, various wastes and by-products used in the cement manufacturing process may contain harmful chlorides. .

このような状況下のもと、平成13年10月に「コンクリート中の塩分総量規制及びアルカリ骨材反応抑制に関する懇談会」が設立され、セメント産業が循環型社会の構築に対して、より一層の貢献をするために、「コンクリートの耐久性を確保できるコンクリートの塩化物総量規制値:0.3kg/mを満足する範囲内で、セメント中の塩化物量の規制値:200ppm(0.02%)を緩和する」ことを国土交通省に提案する旨が示された。 Under such circumstances, the “Society on the Regulation of Total Salt Content in Concrete and Alkali-Aggregate Reaction Suppression” was established in October 2001, and the cement industry has become more involved in building a recycling society In order to contribute, “the concrete chloride total amount regulation value that can ensure the durability of the concrete: within the range that satisfies 0.3 kg / m 3 , the chloride content regulation value in the cement: 200 ppm (0.02 %) Is suggested to the Ministry of Land, Infrastructure, Transport and Tourism.

平成14年12月、これを受けた国土交通省は、国土交通省の直轄工事においては、普通ポルトランドセメントの塩化物量の規制値を200ppm(0.02%)以下から350ppm(0.035%)以下に緩和する、との通知を関係者に行い、平成15年11月、かかるJIS規格が改訂された。   In December 2002, the Ministry of Land, Infrastructure, Transport and Tourism, in the direct control of the Ministry of Land, Infrastructure, Transport and Tourism, reduced the regulation value of the chloride content of ordinary Portland cement from 200 ppm (0.02%) or less to 350 ppm (0.035%). The JIS standard was revised in November 2003, informing the parties concerned that it would be relaxed as follows.

(従来の技術)
ところで、橋梁等には、PC鋼線を用いてコンクリートに圧縮応力を作用させるプレストレストコンクリート構造が採用されている。
(Conventional technology)
By the way, a prestressed concrete structure in which a compressive stress is applied to concrete using a PC steel wire is adopted for a bridge or the like.

このものは、周知の通り、このPC鋼線と呼ばれる高強度の鋼材を緊張し固定することで、コンクリートに圧縮力を付与するものであるが、そのPC鋼線が挿通された孔(詳細にはシースの孔)にセメントミルクなどの流動性のあるPCグラウトを注入し固化させて、コンクリート構造物として一体化させている。   As is well known, this is a high strength steel material called PC steel wire that is tensioned and fixed to give compressive force to concrete, but the hole through which the PC steel wire is inserted (in detail) Is poured into a hole in the sheath) and fluidized PC grout such as cement milk is solidified to be integrated as a concrete structure.

このようにプレストレストコンクリートは、コンクリート構造物と言っても、セメントに砂と砂利などの骨材と水とを混ぜ合わせた所謂コンクリート部分と、セメントと水とPCグラウト用混和剤とを混ぜ合わせたPCグラウト部分がある。   In this way, prestressed concrete is a concrete structure, but it is a mixture of cement, water and PC grout admixture with a so-called concrete part that is a mixture of aggregate such as sand and gravel and water. There is a PC grout part.

この後者にあげたPCグラウト用混和剤は、PCグラウトのブリーディングの防止、充填性と流動性を向上(安定化)させるために用いられるもので、上記したようにPC鋼線が挿通された長尺の孔に隙間なくPCグラウトが充填されるためには必須のものである。   The latter admixture for PC grout is used to prevent bleeding of PC grout and to improve (stabilize) filling and fluidity. It is indispensable for filling the scale hole with PC grout without gaps.

このようなPCグラウト用混和剤の先行技術は、たとえば、CaO原料、Al原料、及びCaSO原料を含む配合物を熱処理して生成する膨張物質と、側鎖にカルボキシル基とポリアルキレンオキサイド構造を有するポリカルボン酸系重合体とを含有してなるものがあり、この構成によれば、たとえば、夏場等のグラウト材料温度が30℃を越えるような使用条件においても、施工に必要な期間、充分なグラウト効果が得られる、としている(例えば特許文献1参照)。
特開平11−79816号公報(第1頁)
Prior art of such an admixture for PC grout includes, for example, an expansion material produced by heat-treating a composition containing a CaO raw material, an Al 2 O 3 raw material, and a CaSO 4 raw material, a carboxyl group and a polyalkylene in the side chain. There are those containing a polycarboxylic acid-based polymer having an oxide structure, and according to this configuration, for example, even in use conditions where the grout material temperature exceeds 30 ° C., such as in summer, it is necessary for construction It is said that a sufficient grout effect can be obtained for a period of time (see, for example, Patent Document 1).
JP 11-79816 A (first page)

ところで、上記したように、セメント、すなわち、普通ポルトランドセメントの塩化物イオン量は、200ppm(0.02%)以下から350ppm(0.035%)以下に緩和されたが、PCグラウトや砂利等の骨材を混入させてなるコンクリートととしての塩化物イオンの総量規制値、0.3kg/mは従来通りである。 By the way, as described above, the amount of chloride ions of cement, that is, ordinary Portland cement was relaxed from 200 ppm (0.02%) or less to 350 ppm (0.035%) or less. The total regulation value of chloride ions as concrete mixed with aggregate, 0.3 kg / m 3 is the same as before.

このことは、骨材を要さず単位セメント量が大きいPCグラウトにおいては、単位容積当たりの塩化物イオンの総量は、単純に上昇することになり、PCグラウトとしての耐久性が懸念されたり、極端な場合は硬化PCグラウトの塩化物イオンの総量規制値、0.3kg/mを越えるケースもある。 This means that in PC grouts that do not require aggregate and the unit cement amount is large, the total amount of chloride ions per unit volume will simply rise, and there is concern about the durability as PC grout, In extreme cases, there are cases where the total amount of chloride ions in the cured PC grout exceeds 0.3 kg / m 3 .

そこで、本発明は、かかる問題を解消するために、上記したようなPCグラウト用混和剤と組合せて使用可能で、かつ塩化物イオンがより多く含有される規制緩和後のセメントを用いて練混ぜられた、PCグラウトの硬化後の可溶性塩化物イオン量を低減して、従来通りの耐久性を確保できる混和剤を提供することを目的とする。   Therefore, in order to solve such a problem, the present invention can be used in combination with the above-mentioned PC grout admixture, and is kneaded using a deregulated cement containing more chloride ions. An object of the present invention is to provide an admixture capable of reducing the amount of soluble chloride ions after curing of PC grout and ensuring the durability as usual.

硬化コンクリートに含まれる塩化物は可溶性の塩化物イオンとセメント水和物の一種であるフリーデル氏塩として固定される塩化物に区分される。このうち、鋼材の腐食に関わるのは、可溶性塩化物イオンであり、これを減少させれば塩化物イオンに起因する鋼材腐食の可能性を軽減できる。   Chlorides contained in hardened concrete are divided into soluble chloride ions and chlorides fixed as Friedel's salt, a kind of cement hydrate. Among these, it is soluble chloride ions that are involved in the corrosion of steel materials, and if this is reduced, the possibility of steel material corrosion caused by chloride ions can be reduced.

そこで、本件発明者らは、可溶性塩化物イオンを減少させるのに顕著な効果を奏する物質を鋭意研究したところ、ゼオライトが極めて効果的であることを確認した。   Therefore, the present inventors have conducted intensive research on substances that have a remarkable effect in reducing soluble chloride ions, and have confirmed that zeolite is extremely effective.

すなわち、請求項1にかかるPCグラウト用混和剤は、ゼオライトを有してなることを特徴とする。
請求項2にかかるPCグラウト用混和剤は、請求項1において、前記ゼオライトは、合成、人工、または天然のゼオライトからなることを特徴とする。
That is, the PC grout admixture according to claim 1 is characterized by comprising zeolite.
The admixture for PC grout according to claim 2 is characterized in that, in claim 1, the zeolite is composed of synthetic, artificial, or natural zeolite.

このように従来からある周知のPCグラウト用混和剤にゼオライトを組合せたことで下記の作用が生じる。
つまり、普通ポルトランドセメントに含有される塩化物イオンとしての総量は変化しないが、このゼオライトの属性を利用し、専ら利用することで、硬化PCグラウト中の可溶性塩化物イオン量が低減できる。
Thus, the following effects are produced by combining zeolite with a well-known conventional PC grout admixture.
That is, the total amount of chloride ions contained in ordinary Portland cement does not change, but the amount of soluble chloride ions in the hardened PC grout can be reduced by utilizing and exclusively using the attributes of this zeolite.

すなわち、ゼオライトはセメント水和物と反応して、構造中に塩化物イオンを持つカルシウム-アルミニウム系水和物であるフリーデル氏塩を生成する。この反応によって、硬化PCグラウト中の可溶性塩化物イオンの一部を固定化することにより、可溶性の塩化物イオンを低減させる。
なお、この前記したゼオライトは、粉末状であることが好適であり、さらに、その添加量は、使用セメント量の重量比で概ね1%程度であることが好適である。
That is, zeolite reacts with cement hydrate to produce Friedel's salt, a calcium-aluminum hydrate with chloride ions in the structure. This reaction reduces the soluble chloride ions by immobilizing some of the soluble chloride ions in the cured PC grout.
The zeolite described above is preferably in the form of powder, and the amount added is preferably about 1% in terms of the weight ratio of the amount of cement used.

以上のように、本発明にかかるPCグラウト用混和剤は、PCグラウト中に含有される可溶性塩化物イオンを低減するから、塩化物が多く含有されたPCグラウトでも、かかる混和剤を用いることで、塩化物イオンに起因する鋼材腐食の可能性を軽減でき、現行規格通りの流動性と耐久性が確保されたPCグラウトを製造することができる。
また、ゼオライトの組合せかたとしては、従来のPCグラウト用混和剤にゼオライトを添加するだけなので、製造工程や製造装置に大幅な改良を行うことなく製造することができる。人体に対しても無害であり、取扱いに際して特別な処置を施す必要が全くない。
As described above, since the admixture for PC grout according to the present invention reduces soluble chloride ions contained in the PC grout, the admixture can be used even in PC grout containing a large amount of chloride. The possibility of steel corrosion due to chloride ions can be reduced, and a PC grout with fluidity and durability ensured according to current standards can be produced.
Moreover, as a combination method of zeolite, since zeolite is simply added to the conventional PC grout admixture, it can be produced without significant improvement in the production process and production apparatus. It is harmless to the human body and does not require any special treatment during handling.

また、ゼオライトは、天然に産するもののほかに合成または人工のものがある。天然に産するものは、交換性陽イオンとしてアルカリ金属元素であるナトリウムを含む。ナトリウムイオンはアルカリ骨材反応による劣化の原因となることがあることに加え、硬化したPCグラウトの耐久性の低下を招くこともあり、交換性陽イオンの半分以上をカルシウムイオンに置換したカルシウム型の合成または人工ゼオライトを用いることが良く、さらには、交換性陽イオンの7割以上をカルシウムイオンに置換したカルシウム型の合成または人工ゼオライトを用いることが望ましい。さらに、合成または人工のゼオライトは粉末であることから、天然のゼオライトのように粉砕する手間が省けると共に、容易に入手することができる。   In addition to naturally occurring zeolites, there are synthetic and artificial ones. Naturally occurring products contain sodium, an alkali metal element, as an exchangeable cation. Sodium ion may cause deterioration due to alkali-aggregate reaction, and may lead to decrease in durability of hardened PC grout. Calcium type in which more than half of exchangeable cations are replaced with calcium ions It is preferable to use a synthetic or artificial zeolite of calcium type in which 70% or more of the exchangeable cations are replaced with calcium ions. Furthermore, since the synthetic or artificial zeolite is a powder, it can be easily obtained as well as the trouble of grinding like a natural zeolite.

ここでは、本実施の形態の一例を説明する。
本実施の形態にかかるPCグラウト用混和剤は、メラミン系の高性能減水剤をベースとして増粘剤をブレンドした非膨張型の従来からのPCグラウト用混和剤の一種と、およそ半分の交換性陽イオンをカルシウムに置換しケイ素とアルミニウムを主な成分とした合成ゼオライト粉末を組合せて構成される。
Here, an example of this embodiment will be described.
The PC grout admixture according to the present embodiment is approximately half as interchangeable as a non-expanding conventional PC grout admixture in which a thickener is blended based on a melamine-based high-performance water reducing agent. It consists of a combination of synthetic zeolite powders whose main components are silicon and aluminum by replacing cations with calcium.

まず、合成ゼオライトの効果を確認する。合成ゼオライトを種々の水準で添加した試料の可溶性塩化物イオン量の測定結果を表1および図1に示す。   First, the effect of synthetic zeolite is confirmed. Table 1 and FIG. 1 show the measurement results of the amount of soluble chloride ions of samples to which synthetic zeolite was added at various levels.

Figure 2005225706
Figure 2005225706

試験に用いた試料は、単位セメント量1300kg/m3、水セメント比45%で作製した。 The sample used for the test was prepared with a unit cement amount of 1300 kg / m 3 and a water cement ratio of 45%.

Lot.No.1は含まれる塩化物イオン量がPCグラウトの塩化物イオン総量規制値、0.3kg/m3に調整された試料である。また、350ppmの塩化物イオンを含む普通ポルトランドセメントを用いて、単位セメント量が1300kg/mの試料を作製すると、含まれる塩化物イオンの総量は、0.5kg/m3となる。No.2以降は、塩化ナトリウムを用いて含まれる塩化物イオン量をおよそ0.5kg/m3に調整した試料である。 Lot. No. Reference numeral 1 is a sample in which the amount of contained chloride ions is adjusted to the total amount of chloride ions in PC grout, which is 0.3 kg / m 3 . When a sample with a unit cement amount of 1300 kg / m 3 is prepared using ordinary Portland cement containing 350 ppm of chloride ions, the total amount of chloride ions contained is 0.5 kg / m 3 . No. The samples after 2 are samples in which the amount of chloride ions contained using sodium chloride was adjusted to about 0.5 kg / m 3 .

Lot.No.3〜6は、No.2に合成ゼオライト粉末をそれぞれセメント量に対して重量比で0.5%(Lot.No.3)、1.0%(Lot.No.4)、2.0%(Lot.No.5)、3.0%(Lot.No.6)となるように添加した試料である。   Lot. No. 3-6 are No.3. The synthetic zeolite powder in Fig. 2 is 0.5% (Lot. No. 3), 1.0% (Lot. No. 4), 2.0% (Lot. , 3.0% (Lot. No. 6).

Lot.No.1とNo.2の全塩化物イオン量はそれぞれ、0.234kg、0.4004kgである。これに対して、可溶性塩化物イオン量は、表1に示されるようにそれぞれ、No.1:0.024kg、No.2:0.041kgと約10分の1の量になっている。PCグラウトを模擬した試料は単位セメント量が極めて高いために、セメントの水和に起因して固定される塩化物イオン量が多いことを示している。   Lot. No. 1 and No. The total chloride ion amounts of 2 are 0.234 kg and 0.4004 kg, respectively. On the other hand, as shown in Table 1, the amount of soluble chloride ions is No. 1: 0.024 kg, No. 1 2: The amount is about 1/10 of 0.041 kg. The sample simulating PC grout has a very high unit cement content, indicating that a large amount of chloride ions are fixed due to cement hydration.

Lot.No.3は、セメント重量に対して0.5%の合成ゼオライト粉末を添加した試料である。可溶性塩化物イオン量は0.041kgで、ゼオライト添加による可溶性塩化物イオン量の減少はほとんど認められなかった。一方、セメント重量に対して合成ゼオライト粉末が1.0%添加されたLot.No.4では、可溶性塩化物イオン量が0.012kgとなり、約3〜4分の1の量に減少した。この結果、350ppmの塩化物イオンが含まれているセメントを用いた場合でも、セメント重量の1%の合成ゼオライトを添加することにより、可溶性塩化物イオン量は、Lot.No.1以下となることが明らかとなった。   Lot. No. 3 is a sample to which 0.5% of synthetic zeolite powder is added based on the cement weight. The amount of soluble chloride ions was 0.041 kg, and there was hardly any decrease in the amount of soluble chloride ions due to the addition of zeolite. On the other hand, Lot. No. In No. 4, the amount of soluble chloride ions was 0.012 kg, which was reduced to about 3 to 1/4. As a result, even when a cement containing 350 ppm of chloride ions was used, the amount of soluble chloride ions was increased by adding 1% of the synthetic zeolite zeolite weight. No. It became clear that it became 1 or less.

ゼオライトをセメント重量の2%以上添加したLot.No.5、6では可溶性塩化物イオン量は大幅に減少した.この実験結果をグラフ化すると、図1のようになる。   Lot with zeolite added at 2% or more of cement weight. In Nos. 5 and 6, the amount of soluble chloride ions was greatly reduced. A graph of the experimental results is shown in FIG.

このように、ゼオライト粉末を組み合わせることで、可溶性塩化物イオンを顕著に低減させることが確認され、少なくとも、セメント量に対して重量比で合成ゼオライト粉末が1.0%以上となるように構成したPCグラウト用混和剤は、結果的に防錆性に優れていることが確認できた。   Thus, it was confirmed that the soluble chloride ion was remarkably reduced by combining the zeolite powder, and at least the synthetic zeolite powder was configured to be 1.0% or more by weight with respect to the cement amount. As a result, it was confirmed that the PC grout admixture was excellent in rust prevention.

次に、合成ゼオライト粉末の添加がPCグラウトの流動性などに及ぼす影響について検討した。供試体は、従来のPCグラウト用混和剤のみを用いたグラウト(Case1)と、これにさらにゼオライト粉末を添加したグラウト(Case2)の2種類とした.表2には、各グラウトの材料比率を示し、表3には実験結果を示す。   Next, the effect of the addition of synthetic zeolite powder on the fluidity of PC grout was examined. Two types of specimens were used: a grout using only a conventional PC grout admixture (Case 1) and a grout (Case 2) to which zeolite powder was further added. Table 2 shows the material ratio of each grout, and Table 3 shows the experimental results.

Figure 2005225706
Figure 2005225706

なお、Case2では、従来のPCグラウト用混和剤をセメント重量の1%、合成ゼオライト粉末をセメント重量の1%添加した   In Case 2, the conventional PC grout admixture was added 1% of the cement weight, and the synthetic zeolite powder was added 1% of the cement weight.

Figure 2005225706
Figure 2005225706

流動性は、JPロートを用い、ロート流下時間により評価した(JSCE−F531)。また、ブリーディング水と膨張率はポリエチレン袋を使用した方法(JSCE−F532)により評価した。   The fluidity was evaluated based on the funnel flow time using a JP funnel (JSCE-F531). In addition, bleeding water and expansion rate were evaluated by a method using a polyethylene bag (JSCE-F532).

合成ゼオライト粉末の添加が流動性などに及ぼす影響について検討した結果を以下に示す。
まず流動性についてであるが、Case1が11.1秒、Case2は12.9秒と、Case2のグラウトの方が、僅かながら粘性が高くなっている。
The results of examining the influence of the addition of synthetic zeolite powder on fluidity and the like are shown below.
First, regarding fluidity, Case 1 is 11.1 seconds, Case 2 is 12.9 seconds, and the grout of Case 2 is slightly higher in viscosity.

ブリーディング水の発生の有無であるが、両者ともその兆候は視認できず、良好な結果が得られた。
膨張率は、Case2のグラウトの方が、僅かながら膨脹していることが確認された。
圧縮強度は、合成ゼオライト粉末を添加したCase2の方が若干大きくなる傾向が示された。
Although it was the presence or absence of generation | occurrence | production of bleeding water, the sign was not visually recognized in both, and the favorable result was obtained.
Regarding the expansion rate, it was confirmed that the grout of Case 2 was slightly expanded.
The compressive strength showed a tendency that Case 2 to which the synthetic zeolite powder was added was slightly increased.

以上のことから、合成ゼオライト粉末を添加しても実際の適用に何ら問題がないことが確認された。   From the above, it was confirmed that there was no problem in actual application even if synthetic zeolite powder was added.

このように、本実施の形態にかかるPCグラウト用混和剤は、塩化物イオンが多く含有されたセメントでも、施工性を損なうことなく可溶性塩化物イオンを低減させて鋼材腐食の可能性を軽減することが可能である。
なお、高炉スラグセメントなど他のセメントと合成ゼオライト粉末を組合せても、可溶性塩化物イオン量を低減させることができる。
As described above, the PC grout admixture according to the present embodiment reduces the possibility of steel corrosion by reducing soluble chloride ions without impairing workability even in cement containing a large amount of chloride ions. It is possible.
Note that the amount of soluble chloride ions can be reduced by combining other cements such as blast furnace slag cement with synthetic zeolite powder.

以上、本実施の形態にかかるPCグラウト用混和剤を説明したが、上述した実施の形態は、本発明の好適な実施の形態の一例を示すものであり、本発明は上記した実施の形態に限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲内において、種々変形実施が可能である。   As mentioned above, although the admixture for PC grout concerning this Embodiment was demonstrated, embodiment mentioned above shows an example of suitable embodiment of this invention, and this invention is in above-described embodiment. The present invention is not limited, and various modifications can be made without departing from the scope of the invention.

ゼオライト含有率をパラメータに、可溶性塩化物イオン量を示した線図である。FIG. 3 is a diagram showing the amount of soluble chloride ions with the zeolite content as a parameter.

Claims (2)

ゼオライトを有してなることを特徴とするPCグラウト用混和剤。   An admixture for PC grout, comprising zeolite. 前記ゼオライトは、合成、人工、または天然のゼオライトからなることを特徴とする請求項1記載のPCグラウト用混和剤。
The admixture for PC grout according to claim 1, wherein the zeolite comprises synthetic, artificial, or natural zeolite.
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