JP2005213430A - Hose coupling structure - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ホースとホースクリップとからなるホース締結構造体に関するものである。 The present invention relates to a hose fastening structure including a hose and a hose clip.
自動車に用いられている燃料ホース，エアホース，コントロールホース，オイルホースや様々な機器に用いられている流体圧ホース等のホースＨは、例えば、図１に示すように、その先端部が継手やバルブ等の管口部Ｐに外嵌されるが、そのホースＨが管口部Ｐから外れないようにするために、さらに、ホースＨの先端部の外周面に略円筒状で締め付けばね性をもつホースクリップＣを外嵌して圧締している。 A hose H such as a fuel hose, an air hose, a control hose, an oil hose, or a fluid pressure hose used in various devices, for example, is used in an automobile. However, in order to prevent the hose H from being detached from the pipe port portion P, the outer peripheral surface of the tip portion of the hose H is substantially cylindrical and has a clamping spring property. The hose clip C is externally fitted and clamped.
そして、上記ホースクリップＣが金属製で、その金属が剥き出しである場合、使用条件によっては、錆びてしまう。そこで、防錆処理を施したホースクリップＣが提案されている（特許文献１参照）。このものは、従来の金属製ホースクリップの表面を樹脂で被覆することにより防錆処理した樹脂被覆ホースクリップＣである。
ところで、上記ホースＨと樹脂被覆ホースクリップＣとからなるホース締結構造体を長期間使用していると、場合によって、ホースＨと樹脂被覆ホースクリップＣの被覆樹脂とが固着するという現象が生じる。その固着が生じると、メンテナンス時等において、ホースＨを交換する際、手間取ったり、樹脂被覆ホースクリップＣを破損させたりする。そこで、本発明者らは、上記固着の発生防止を目的として、まず、上記固着の有無の原因を究明した。その結果、つぎのような知見を得た。すなわち、ホースＨの最外層の材料が、鉛丹等の鉛化合物を含有するエピクロルヒドリンゴムである場合には、上記樹脂被覆ホースクリップＣの被覆樹脂との固着を起こさないが、鉛化合物を含有しないエピクロルヒドリンゴムである場合には、上記固着を起こす。より詳しく説明すると、ホースＨの最外層の材料として、鉛化合物を含有するエピクロルヒドリンゴムが使用されていると、樹脂被覆ホースクリップＣの押圧により、ホースＨの外周表面に鉛化合物が滲み出し、それが潤滑剤となって、ホースＨと樹脂被覆ホースクリップＣの被覆樹脂との固着が防止されることを突き止めた。 By the way, when the hose fastening structure composed of the hose H and the resin-coated hose clip C is used for a long period of time, a phenomenon occurs in which the hose H and the resin coated with the resin-coated hose clip C are fixed. If the sticking occurs, it takes time to replace the hose H during maintenance or the like, or the resin-coated hose clip C is damaged. Therefore, the present inventors first investigated the cause of the presence or absence of the above-mentioned sticking for the purpose of preventing the occurrence of the sticking. As a result, the following knowledge was obtained. That is, when the material of the outermost layer of the hose H is epichlorohydrin rubber containing a lead compound such as red lead, the resin-coated hose clip C does not adhere to the coating resin, but does not contain a lead compound. In the case of epichlorohydrin rubber, the above sticking occurs. More specifically, when epichlorohydrin rubber containing a lead compound is used as the material of the outermost layer of the hose H, the lead compound oozes out on the outer peripheral surface of the hose H due to the pressure of the resin-coated hose clip C. It became a lubricant that the hose H and the resin-coated hose clip C were prevented from sticking to the coating resin.
しかしながら、上記鉛化合物は、環境問題から、その使用を避けることが望まれている。 However, it is desired to avoid the use of the lead compound due to environmental problems.
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、ホースの最外層の材料として鉛化合物を使用することなく、ホースクリップの樹脂部分との固着を防止することができるホース締結構造体の提供をその目的とする。 The present invention has been made in view of such circumstances, and provides a hose fastening structure capable of preventing adhesion with a resin portion of a hose clip without using a lead compound as a material of the outermost layer of the hose. Is the purpose.
上記の目的を達成するため、本発明のホース締結構造体は、少なくとも１つの構成層を備えたホースと、そのホースの外周面に外嵌されるホースクリップとからなるホース締結構造体であって、上記ホースの少なくとも最外層が、下記の（ａ）からなり、上記ホースクリップのうち少なくとも上記ホースと接触する部分が、下記の（ｂ）の樹脂で被覆形成されているという構成をとる。
（ａ）鉛化合物を含有せず、錫化合物を含有するエピクロルヒドリンゴム。
（ｂ）アクリル樹脂，アルキッド樹脂，エポキシ樹脂およびポリエステル樹脂からなる群から選ばれる少なくとも一つ。
In order to achieve the above object, the hose fastening structure of the present invention is a hose fastening structure comprising a hose provided with at least one constituent layer and a hose clip fitted on the outer peripheral surface of the hose. At least the outermost layer of the hose is composed of the following (a), and at least a portion of the hose clip that comes into contact with the hose is coated with the resin of the following (b).
(A) Epichlorohydrin rubber which does not contain a lead compound and contains a tin compound.
(B) At least one selected from the group consisting of acrylic resin, alkyd resin, epoxy resin and polyester resin.
本発明者らは、先の知見に基づき、鋭意研究を重ね、その研究の過程で、ホースの最外層の材料として、鉛化合物ではなく、錫化合物を用いることを着想し、さらに鋭意研究を重ねた。その結果、錫化合物を含有するエピクロルヒドリンゴムは、鉛化合物を用いた場合と同様に、その錫化合物がホースの外周表面に滲み出し、それが潤滑剤となって、ホースと樹脂被覆ホースクリップの被覆樹脂との固着を防止することができることを見出し、本発明に到達した。 Based on the above knowledge, the present inventors have conducted intensive research, and in the course of that research, the idea of using a tin compound instead of a lead compound as the material for the outermost layer of the hose has been repeated. It was. As a result, the epichlorohydrin rubber containing a tin compound, like the case of using a lead compound, oozes out to the outer peripheral surface of the hose, which becomes a lubricant, and covers the hose and the resin-coated hose clip. The present inventors have found that it is possible to prevent sticking with a resin and have reached the present invention.
本発明のホース締結構造体では、ホースの少なくとも最外層が、鉛化合物を含有せず、錫化合物を含有するエピクロルヒドリンゴムからなるため、その錫化合物がホースの外周表面に滲み出して、それが潤滑剤となって、ホースとホースクリップの被覆樹脂との固着を防止することができる。しかも、上記滲み出したものは、鉛化合物を含有しないため、環境を悪化させない。 In the hose fastening structure of the present invention, since at least the outermost layer of the hose does not contain a lead compound and is made of epichlorohydrin rubber containing a tin compound, the tin compound oozes out to the outer peripheral surface of the hose, which is lubricated. It becomes an agent and can prevent adhesion between the hose and the coating resin of the hose clip. In addition, since the exudate does not contain a lead compound, the environment is not deteriorated.
つぎに、本発明を図面にもとづいて詳しく説明する。 Next, the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
図１は、従来のホース締結構造体の構成を示すとともに、本発明のホース締結構造体の一実施の形態をも示している。このホース締結構造体は、ホースＨと樹脂で被覆形成された樹脂被覆ホースクリップＣとで構成されており、そのホースＨの外周面に樹脂被覆ホースクリップＣが外嵌されている。上記ホースＨは、単層構造でも、２層以上の多層構造でもよいが、この実施の形態では、単層構造とし、その形成材料は、鉛化合物を含有せず、錫化合物を含有するエピクロルヒドリンゴムからなるものとなっている。一方、上記樹脂被覆ホースクリップＣの樹脂被覆部分は、少なくとも上記ホースＨと接触する部分であればよいが、この実施の形態では、全体が樹脂で被覆形成され、その被覆樹脂が単層構造になっている。その被覆樹脂としては、後に説明する、アクリル樹脂，アルキッド樹脂，エポキシ樹脂およびポリエステル樹脂からなる群から選ばれる少なくとも一つがあげられる。 FIG. 1 shows the configuration of a conventional hose fastening structure and also shows an embodiment of the hose fastening structure of the present invention. This hose fastening structure is composed of a hose H and a resin-coated hose clip C formed by coating with a resin, and the resin-coated hose clip C is fitted on the outer peripheral surface of the hose H. The hose H may have a single-layer structure or a multilayer structure of two or more layers. In this embodiment, the hose H has a single-layer structure, and the formation material thereof does not contain a lead compound but contains an epichlorohydrin rubber containing a tin compound. It is made up of. On the other hand, the resin-coated hose clip C may be at least a portion that contacts the hose H. However, in this embodiment, the entire resin-coated hose clip C is coated with a resin, and the coating resin has a single-layer structure. It has become. Examples of the coating resin include at least one selected from the group consisting of an acrylic resin, an alkyd resin, an epoxy resin, and a polyester resin, which will be described later.
より詳しく説明すると、上記ホースＨの主材料である上記エピクロルヒドリンゴムとしては、特に限定されるものではないが、例えば、エピクロルヒドリン重合ゴム（ＣＯ），エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド共重合ゴム（ＥＣＯ），エピクロルヒドリン−アリルグリシジルエーテル共重合ゴム（ＧＣＯ），エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド−アリルグリシジルエーテル共重合ゴム（ＧＥＣＯ）等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。 More specifically, the epichlorohydrin rubber as the main material of the hose H is not particularly limited. For example, epichlorohydrin polymer rubber (CO), epichlorohydrin-ethylene oxide copolymer rubber (ECO), epichlorohydrin- Examples include allyl glycidyl ether copolymer rubber (GCO) and epichlorohydrin-ethylene oxide-allyl glycidyl ether copolymer rubber (GECO). These may be used alone or in combination of two or more.
上記錫化合物としては、特に限定されるものではないが、例えば、ジブチル錫ラウレート，ジブチル錫ビス（２−エチルヘキシルチオグリコレート），ジオクチル錫ビス（２−エチルヘキシルマレート），ジオクチル錫ビスブチルマレート，ジオクチル錫ジラウレート，ジオクチル錫ビス（２−エチルヘキシルチオグリコレート），ジオクチル錫ジステアレート等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。このような錫化合物の配合割合は、上記エピクロルヒドリンゴム１００重量部（以下「部」と略す）に対して、錫が概ね０．０２〜２部の範囲内になるように配合することが好ましく、より好ましくは概ね０．０５〜１部の範囲内である。錫が約０．０２部を下回ると、固着防止性能が充分に発揮されなくなる傾向にあり、錫が約２部を上回ると、固着防止性能は充分に発揮さるものの、耐熱老化性，耐圧縮永久歪性が悪化する傾向にあるからである。 Although it does not specifically limit as said tin compound, For example, dibutyltin laurate, dibutyltin bis (2-ethylhexyl thioglycolate), dioctyltin bis (2-ethylhexylmalate), dioctyltin bisbutylmalate , Dioctyltin dilaurate, dioctyltin bis (2-ethylhexylthioglycolate), dioctyltin distearate and the like. These may be used alone or in combination of two or more. The mixing ratio of such a tin compound is preferably such that tin is in the range of about 0.02 to 2 parts with respect to 100 parts by weight of epichlorohydrin rubber (hereinafter abbreviated as “part”), More preferably, it is generally within the range of 0.05 to 1 part. If tin is less than about 0.02 part, the anti-adhesion performance tends to be insufficient. If tin exceeds about 2 parts, the anti-adhesion performance is sufficiently exhibited, but the heat aging resistance and compression resistance are permanent. This is because the distortion tends to deteriorate.
上記ホースＨの形成材料には、上記エピクロルヒドリンゴムおよび錫化合物とともに、必要に応じて、加硫促進剤，加硫剤，老化防止剤，受酸剤，可塑剤，充填剤，加硫遅延剤，加工助剤，難燃剤等が配合される。 In addition to the epichlorohydrin rubber and the tin compound, the hose H is formed by a vulcanization accelerator, a vulcanizing agent, an antioxidant, an acid acceptor, a plasticizer, a filler, a vulcanization retarder, Processing aids, flame retardants, etc. are blended.
上記加硫促進剤としては、特に限定されるものではないが、なかでも、１，８−ジアザビシクロ〔５．４．０〕ウンデセン−７（以下「ＤＢＵ」と略す）の弱酸塩が好ましい。その弱酸塩としては、例えば、炭酸塩，カルボン酸塩，フェノール性物質との塩，チオール類との塩，エノール性物質との塩等があげられ、弱酸塩を構成する酸としては、炭酸，酢酸，ソルビン酸，蟻酸，ナフトエ酸，フェノール，フタル酸等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。このような加硫促進剤の配合割合は、上記エピクロルヒドリンゴム１００部に対して、通常、０．１〜５部の範囲内が好ましく、より好ましくは０．３〜３部の範囲内である。 The vulcanization accelerator is not particularly limited, but a weak acid salt of 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undecene-7 (hereinafter abbreviated as “DBU”) is particularly preferable. Examples of the weak acid salt include carbonates, carboxylates, salts with phenolic substances, salts with thiols, salts with enolic substances, and the like. Examples include acetic acid, sorbic acid, formic acid, naphthoic acid, phenol and phthalic acid. These may be used alone or in combination of two or more. The blending ratio of such a vulcanization accelerator is usually preferably in the range of 0.1 to 5 parts, more preferably in the range of 0.3 to 3 parts, with respect to 100 parts of the epichlorohydrin rubber.
上記加硫剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、２，３−ジメルカプトキノキサリンや２，４，６−トリメルカプト−Ｓ−トリアジン、２−メルカプトイミダゾリン、硫黄等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。このような加硫剤の配合割合は、上記エピクロルヒドリンゴム１００部に対して、通常、０．１〜５部の範囲内が好ましく、より好ましくは０．２〜３部の範囲内である。 The vulcanizing agent is not particularly limited, and examples thereof include 2,3-dimercaptoquinoxaline, 2,4,6-trimercapto-S-triazine, 2-mercaptoimidazoline, sulfur and the like. These may be used alone or in combination of two or more. The blending ratio of such a vulcanizing agent is usually preferably in the range of 0.1 to 5 parts, more preferably in the range of 0.2 to 3 parts, with respect to 100 parts of the epichlorohydrin rubber.
上記老化防止剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、ニッケルジブチルジチオカルバメート（ＮｉＤＢＣ）、ニッケルジエチルジチオカルバメート（ＮｉＤＢＣ）、ポリマライズド２，２，４−トリメチル−１，２ジヒドロキノリン（ＴＭＤＱ）、２−メルカプトベンゾイミダゾール（ＭＢＩ）、２−メルカプトベンゾイミダゾール亜鉛塩（ＺｎＭＢＩ）等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。このような老化防止剤の配合割合は、上記エピクロルヒドリンゴム１００部に対して、通常、０．２〜１０部の範囲内が好ましく、より好ましくは０．５〜５部の範囲内である。 The anti-aging agent is not particularly limited, and examples thereof include nickel dibutyldithiocarbamate (NiDBC), nickel diethyldithiocarbamate (NiDBC), polymerized 2,2,4-trimethyl-1,2 dihydroquinoline (TMDQ). ), 2-mercaptobenzimidazole (MBI), 2-mercaptobenzimidazole zinc salt (ZnMBI) and the like. These may be used alone or in combination of two or more. The proportion of such an anti-aging agent is usually preferably in the range of 0.2 to 10 parts, more preferably in the range of 0.5 to 5 parts, with respect to 100 parts of the epichlorohydrin rubber.
上記受酸剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、水酸化マグネシウム，酸化マグネシウム，ハイドロタルサイト類，ゼオライト類，水酸化アルミニウム，酸化アルミニウム，水酸化カルシウム，酸化カルシウム，炭酸カルシウム，珪酸カルシウム，塩基性二酸化珪素等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。このような受酸剤の配合割合は、上記エピクロルヒドリンゴム１００部に対して、通常、０．１〜３０部の範囲内が好ましく、より好ましくは０．５〜２０部の範囲内である。 The acid acceptor is not particularly limited. For example, magnesium hydroxide, magnesium oxide, hydrotalcite, zeolites, aluminum hydroxide, aluminum oxide, calcium hydroxide, calcium oxide, calcium carbonate, Examples thereof include calcium silicate and basic silicon dioxide. These may be used alone or in combination of two or more. The blending ratio of such an acid acceptor is usually preferably in the range of 0.1 to 30 parts, more preferably in the range of 0.5 to 20 parts, with respect to 100 parts of the epichlorohydrin rubber.
上記可塑剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ），フタル酸ジ−ｎ−ブチル（ＤＢＰ），ジオクチルアジペート（ＤＯＡ），ジブチルグリコールアジペート，ジブチルカルビトールアジペート，アジピン酸ポリエステル等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。このような可塑剤の配合割合は、上記エピクロルヒドリンゴム１００部に対して、通常、１〜５０部の範囲内が好ましく、より好ましくは３〜３０部の範囲内である。 Although it does not specifically limit as said plasticizer, For example, dioctyl phthalate (DOP), di-n-butyl phthalate (DBP), dioctyl adipate (DOA), dibutyl glycol adipate, dibutyl carbitol adipate, Examples thereof include adipic acid polyester. These may be used alone or in combination of two or more. The blending ratio of such a plasticizer is usually preferably in the range of 1 to 50 parts, more preferably in the range of 3 to 30 parts with respect to 100 parts of the epichlorohydrin rubber.
上記充填剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、カーボンブラック，二酸化珪素，炭酸カルシウム，タルク，クレー等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。このような充填剤の配合割合は、上記エピクロルヒドリンゴム１００部に対して、通常、５〜１５０部の範囲内が好ましく、より好ましくは１０〜１００部の範囲内である。 The filler is not particularly limited, and examples thereof include carbon black, silicon dioxide, calcium carbonate, talc, and clay. These may be used alone or in combination of two or more. The blending ratio of such a filler is usually preferably in the range of 5 to 150 parts, more preferably in the range of 10 to 100 parts, with respect to 100 parts of the epichlorohydrin rubber.
上記加硫遅延剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、Ｎ−（シクロヘキシルチオ）フタルイミドや無水フタル酸等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。このような加硫遅延剤の配合割合は、上記エピクロルヒドリンゴム１００部に対して、通常、０．０５〜５部の範囲内が好ましく、より好ましくは０．１〜３部の範囲内である。 The vulcanization retarder is not particularly limited, and examples thereof include N- (cyclohexylthio) phthalimide and phthalic anhydride. These may be used alone or in combination of two or more. The blending ratio of such a vulcanization retarder is usually preferably in the range of 0.05 to 5 parts, more preferably in the range of 0.1 to 3 parts, with respect to 100 parts of the epichlorohydrin rubber.
上記加工助剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、ステアリン酸，オレイン酸，ラウリン酸等の脂肪酸類、脂肪酸エステル類等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。このような加工助剤の配合割合は、上記エピクロルヒドリンゴム１００部に対して、通常、０．１〜１０部の範囲内が好ましく、より好ましくは０．５〜５部の範囲内である。 The processing aid is not particularly limited, and examples thereof include fatty acids such as stearic acid, oleic acid, and lauric acid, and fatty acid esters. These may be used alone or in combination of two or more. The blending ratio of such a processing aid is usually preferably in the range of 0.1 to 10 parts, more preferably in the range of 0.5 to 5 parts, with respect to 100 parts of the epichlorohydrin rubber.
上記難燃剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、酸化アンチモン，水酸化アルミニウム，水酸化マグネシウム，塩化パラフィン等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。このような難燃剤の配合割合は、上記エピクロルヒドリンゴム１００部に対して、通常、１〜２００部の範囲内が好ましく、より好ましくは２〜１００部の範囲内である。 The flame retardant is not particularly limited, and examples thereof include antimony oxide, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, and paraffin chloride. These may be used alone or in combination of two or more. The blending ratio of such a flame retardant is usually preferably in the range of 1 to 200 parts, more preferably in the range of 2 to 100 parts, with respect to 100 parts of the epichlorohydrin rubber.
そして、この実施の形態におけるホースＨ（単層構造）は、例えば、つぎのようにして作製することができる。すなわち、まず、上記ホースＨの形成材料を適宜配合し、ミキシングロール，バンバリーミキサー，ニーダー等の混練機を用いて混練する。そして、これを押出成形機を用いて管状に押出成形した後、スチーム缶内で加硫することにより、単層構造の上記ホースＨを作製することができる。なお、上記加硫の条件としては、ホースＨの形成材料や大きさ等にもよるが、通常、温度は１２０〜１８０℃の範囲程度、時間は１０〜１２０分間の範囲程度に設定される。 And the hose H (single layer structure) in this embodiment can be manufactured as follows, for example. That is, first, the forming material of the hose H is appropriately blended and kneaded using a kneader such as a mixing roll, a Banbury mixer, or a kneader. The hose H having a single layer structure can be manufactured by extruding this into a tubular shape using an extruder and then vulcanizing it in a steam can. The vulcanization conditions depend on the material and size of the hose H, but the temperature is usually set in the range of 120 to 180 ° C. and the time is set in the range of 10 to 120 minutes.
このようにして得られたホースＨの大きさは、その用途にもより、特に限定されるものではないが、例えば、自動車に用いられている燃料ホースやエアホース等であれば、通常、内径が３〜１００ｍｍの範囲程度、厚みが１〜１０ｍｍの範囲程度に設定される。 The size of the hose H obtained in this way is not particularly limited depending on its use, but for example, if it is a fuel hose or an air hose used in an automobile, the inner diameter is usually The range is set to about 3 to 100 mm, and the thickness is set to about 1 to 10 mm.
つぎに、本発明のホース締結構造体における樹脂被覆ホースクリップＣについて、より詳しく説明する。この実施の形態では、上記樹脂被覆ホースクリップＣは、ホースクリップの表面を単層の樹脂層で被覆したものであり、その樹脂層の厚みは、その用途にもより、特に限定されるものではないが、例えば、自動車に用いられている燃料ホースやエアホース等に使用するものであれば、通常、１〜２００μｍの範囲程度に設定される。 Next, the resin-coated hose clip C in the hose fastening structure of the present invention will be described in more detail. In this embodiment, the resin-coated hose clip C is obtained by coating the surface of the hose clip with a single resin layer, and the thickness of the resin layer is not particularly limited depending on its use. However, for example, if it is used for a fuel hose, an air hose or the like used in an automobile, it is usually set to a range of 1 to 200 μm.
上記ホースクリップとしては、従来の金属製ホースクリップが使用され、通常、略円筒状に形成され、弾性変形により拡径可能になっており、弾性によって締め付ける定応力タイプと、螺子によって締め付ける定変位タイプとがある。また、ホースクリップは、図１の形状（略円筒状）のものに限定されるものではなく、リング状，円筒スリット状等のものであってもよい。 As the above hose clip, a conventional metal hose clip is used, which is usually formed in a substantially cylindrical shape and can be expanded in diameter by elastic deformation, a constant stress type that is tightened by elasticity, and a constant displacement type that is tightened by screws. There is. Further, the hose clip is not limited to the shape (substantially cylindrical) shown in FIG. 1, and may be a ring shape, a cylindrical slit shape, or the like.
また、上記樹脂被覆ホースクリップＣの被覆樹脂は、アクリル樹脂，アルキッド樹脂，エポキシ樹脂およびポリエステル樹脂からなる群から選ばれる少なくとも一つであるが、それら樹脂は、被覆作業の作業性の点から、水で希釈しても安定な水系樹脂、すなわち、水溶性タイプ，ディスバージョンタイプ，エマルジョンタイプ等の水系樹脂が好ましい。 Moreover, the coating resin of the resin-coated hose clip C is at least one selected from the group consisting of an acrylic resin, an alkyd resin, an epoxy resin, and a polyester resin. From the viewpoint of workability of the coating operation, An aqueous resin that is stable even when diluted with water, that is, an aqueous resin such as a water-soluble type, a dispersion type, or an emulsion type is preferable.
そして、被覆に際しては、まず、上記水系樹脂の水性溶液（溶解状でもよいし、乳化状でもよいし、懸濁状でもよい）をつくる。この際、上記樹脂とともに、シリカ材，ワックス等を用いる。ついで、得られた水系樹脂−シリカ材、または水系樹脂−シリカ材−ワックス等の水性溶液を用い、後述の被覆作業が行われる。なお、上記水性溶液には、必要に応じて、分散剤，湿潤剤，増粘剤等の添加剤、体質顔料，着色顔料，防錆顔料等の顔料類等が配合される。 For coating, first, an aqueous solution of the aqueous resin (dissolved, emulsified or suspended) may be prepared. At this time, a silica material, wax or the like is used together with the resin. Next, a coating operation described later is performed using the obtained aqueous resin-silica material or aqueous solution such as aqueous resin-silica material-wax. The aqueous solution is mixed with additives such as dispersants, wetting agents, thickeners, pigments such as extender pigments, colored pigments, rust preventive pigments, and the like as necessary.
上記シリカ材としては、樹脂との相溶性を有するものが用いられ、例えば、珪酸塩類，コロイド状シリカまたは粉末状シリカ等があげられる。このようなシリカ材の配合割合は、上記樹脂１００部に対して、通常、ＳｉＯ2 （シリカ）が１〜２００部の範囲内になるように配合することが好ましく、より好ましくは３〜１００部の範囲内である。ＳｉＯ2 （シリカ）が１部を下回ると、ホースクリップに対する耐蝕性の向上が不充分となり、２００部を上回ると、ホースクリップへの付着性が低下するからである。 As the silica material, those having compatibility with the resin are used, and examples thereof include silicates, colloidal silica, and powdered silica. The mixing ratio of such silica materials, with respect to the resin 100 parts, generally preferably be formulated as SiO 2 (silica) is in the range of 1 to 200 parts, more preferably 3 to 100 parts Is within the range. If SiO 2 (silica) is less than 1 part, the corrosion resistance of the hose clip is insufficiently improved, and if it exceeds 200 parts, adhesion to the hose clip is lowered.
上記ワックスとしては、水に分散可能な粉末タイプや水分散タイプ等のワックス、または水溶性タイプのワックスが用いられ、好ましくはポリエチレンワックスが用いられる。このようなワックスの配合割合は、上記樹脂とシリカ材の合計１００部に対して、通常、０．０５〜２００部の範囲内が好ましく、より好ましくは０．１〜１００部の範囲内である。ワックスが０．０５〜２００部の範囲を外れると、ホースＨに対する潤滑性の向上が不充分となるからである。 As the wax, wax of powder type or water dispersion type that can be dispersed in water, or water-soluble type wax is used, and polyethylene wax is preferably used. The blending ratio of such a wax is usually preferably in the range of 0.05 to 200 parts, more preferably in the range of 0.1 to 100 parts, with respect to a total of 100 parts of the resin and the silica material. . This is because if the wax is out of the range of 0.05 to 200 parts, improvement in lubricity to the hose H becomes insufficient.
そして、ホースクリップへの被覆作業は、例えば、つぎのようにして行われる。すなわち、ホースクリップの表面に、上記被覆樹脂の水性溶液を塗布した後、それを乾燥させることにより、上記樹脂被覆ホースクリップＣを作製することができる。この塗布方法としては、特に限定されないが、ディップスピン方式，ディップドレイン方式，カーテン塗装方式，スプレー方式等があげられる。なお、上記ホースクリップに対しては、上記塗布に先立って、ショットブラスト等の表面処理を施してもよい。 And the covering operation | work to a hose clip is performed as follows, for example. That is, the resin-coated hose clip C can be produced by applying an aqueous solution of the coating resin to the surface of the hose clip and then drying it. The application method is not particularly limited, and examples thereof include a dip spin method, a dip drain method, a curtain coating method, and a spray method. The hose clip may be subjected to a surface treatment such as shot blasting prior to the application.
なお、上記実施の形態では、ホースＨを単層構造のものとしたが、これに限定されるものではなく、２層以上の多層構造のものとしてもよい。この場合、少なくとも最外層は、上記実施の形態のホースＨの形成材料を用いて形成される。そして、その最外層の厚みも、特に限定されるものではないが、例えば、自動車に用いられている燃料ホースやエアホース等であれば、通常、０．２〜９．８ｍｍの範囲程度に設定される。 In the above embodiment, the hose H has a single-layer structure, but is not limited to this, and may have a multilayer structure of two or more layers. In this case, at least the outermost layer is formed using the material for forming the hose H of the above embodiment. The thickness of the outermost layer is not particularly limited. For example, in the case of a fuel hose or an air hose used in an automobile, it is usually set to a range of 0.2 to 9.8 mm. The
また、上記実施の形態では、樹脂被覆ホースクリップＣの被覆樹脂を単層構造としたが、これに限定されるものではなく、２層以上の多層構造のものとしてもよい。この場合、少なくとも最外層は、上記実施の形態の被覆樹脂の形成材料を用いて形成される。そして、その最外層の厚みも、特に限定されるものではないが、例えば、自動車に用いられている燃料ホースやエアホース等に使用するものであれば、通常、１〜２００ｍｍの範囲程度に設定される。また、上記被覆樹脂は、少なくとも上記ホースＨと接触する部分に形成されていればよく、それ以外の部分は、何も形成されていなくても（ホースクリップが現れた状態でも）よいし、他の材料で被覆されていてもよい。 Moreover, in the said embodiment, although the coating resin of the resin-coated hose clip C was made into the single layer structure, it is not limited to this, It is good also as a multilayered structure of two or more layers. In this case, at least the outermost layer is formed using the coating resin forming material of the above embodiment. And the thickness of the outermost layer is not particularly limited. For example, if it is used for a fuel hose or an air hose used in an automobile, it is usually set to a range of 1 to 200 mm. The Moreover, the said coating resin should just be formed in the part which contacts the said hose H at least, and other parts may not be formed at all (even if the hose clip has appeared), others You may coat | cover with the material of.
つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。 Next, examples will be described together with comparative examples.
〔ホース：実施例１〜９および比較例１〜３〕
まず、下記の表１に示す配合割合で、単層構造のホースの形成材料を調製し、ミキシングロールで混練した。そして、これを押出成形機を用いて管状に押出成形した後、スチーム缶内で加硫した（１６０℃×６０分間）。これにより、錫を含有している単層構造のホース（実施例１〜９）と、錫を含有していない単層構造のホース（比較例１〜３）を作製した。各ホースの寸法は、内径１５．０ｍｍ、外径２２．０ｍｍであった。
[Hose: Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 3]
First, a material for forming a hose having a single layer structure was prepared at a blending ratio shown in Table 1 below, and kneaded with a mixing roll. Then, this was extruded into a tubular shape using an extruder and then vulcanized in a steam can (160 ° C. × 60 minutes). Thereby, the hose (Examples 1-9) of the single layer structure containing tin and the hose (Comparative Examples 1-3) of the single layer structure which does not contain tin were produced. The dimensions of each hose were an inner diameter of 15.0 mm and an outer diameter of 22.0 mm.
〔樹脂被覆ホースクリップ〕
ホースクリップとして、フリー内径２０．０ｍｍ、最大弾性拡大内径２４．０ｍｍ、厚み１．０ｍｍ、幅１２．０ｍｍの略円筒状の鉄製のものを準備した。また、被覆樹脂の形成材料として、下記の水性溶液Ａ〜Ｅを準備した。そして、上記各ホースクリップ全体に、ディップスピン方式により、水性溶液Ａ〜Ｅをそれぞれ塗布した後、乾燥させ、厚み２０μｍの樹脂層を形成した。このようにして、樹脂被覆ホースクリップＡ〜Ｅを作製した。
[Resin-coated hose clip]
As a hose clip, a substantially cylindrical iron product having a free inner diameter of 20.0 mm, a maximum elastic enlarged inner diameter of 24.0 mm, a thickness of 1.0 mm, and a width of 12.0 mm was prepared. Moreover, the following aqueous solution A-E was prepared as a forming material of coating resin. And after apply | coating aqueous solution AE to each said hose clip whole by the dip spin system, respectively, it was made to dry and the resin layer of thickness 20 micrometers was formed. In this way, resin-coated hose clips A to E were produced.
〔水性溶液Ａ：アクリル樹脂エマルジョンを含む形成材料〕
アクリル樹脂エマルジョン２５部、珪酸ナトリウム５部、脱イオン水７０部の割合で配合した水性溶液Ａを調製した。この水性溶液Ａを用いて上記樹脂被覆ホースクリップＡを作製した。
[Aqueous Solution A: Forming Material Containing Acrylic Resin Emulsion]
An aqueous solution A was prepared by blending 25 parts of an acrylic resin emulsion, 5 parts of sodium silicate, and 70 parts of deionized water. The resin-coated hose clip A was produced using this aqueous solution A.
〔水性溶液Ｂ：水溶性アクリル樹脂を含む形成材料〕
水溶性アクリル樹脂２０部、アミンシリケート（ＳｉＯ2 ２０部、ｐＨ１１）１５部、水分散型ポリエチレンワックス１５部、脱イオン水５０部の割合で配合した水性溶液Ｂを調製した。この水性溶液Ｂを用いて上記樹脂被覆ホースクリップＢを作製した。
[Aqueous solution B: Forming material containing water-soluble acrylic resin]
An aqueous solution B containing 20 parts of water-soluble acrylic resin, 15 parts of amine silicate (SiO 2 20 parts, pH 11), 15 parts of water-dispersed polyethylene wax and 50 parts of deionized water was prepared. Using the aqueous solution B, the resin-coated hose clip B was produced.
〔水性溶液Ｃ：水溶性アルキッド樹脂を含む形成材料〕
水溶性アルキッド樹脂２５部、コロイダルシリカ（ＳｉＯ2 ２０部、ＮａＯ2 ０．３部、ｐＨ１０、平均粒子径１５μｍ）２５部、脱イオン水５０部の割合で配合した水性溶液Ｃを調製した。この水性溶液Ｃを用いて上記樹脂被覆ホースクリップＣを作製した。
[Aqueous solution C: Forming material containing water-soluble alkyd resin]
An aqueous solution C containing 25 parts of a water-soluble alkyd resin, 25 parts of colloidal silica (SiO 2 20 parts, NaO 2 0.3 part, pH 10, average particle diameter 15 μm) and deionized water 50 parts was prepared. Using the aqueous solution C, the resin-coated hose clip C was produced.
〔水性溶液Ｄ：水溶性エポキシ樹脂を含む形成材料〕
水溶性エポキシ樹脂３０部、シリカ粉末（ＳｉＯ2 ９９．９部以上、比表面積３００±３０ｍ2 ／ｇ、一次粒子径７ｎｍ）１０部、脱イオン水６０部の割合で配合した水性溶液Ｄを調製した。この水性溶液Ｄを用いて上記樹脂被覆ホースクリップＤを作製した。
[Aqueous Solution D: Forming Material Containing Water-soluble Epoxy Resin]
An aqueous solution D prepared by mixing 30 parts of a water-soluble epoxy resin, 10 parts of silica powder (SiO 2 99.9 parts or more, specific surface area 300 ± 30 m 2 / g, primary particle diameter 7 nm) and 60 parts of deionized water is prepared. did. The resin-coated hose clip D was prepared using this aqueous solution D.
〔水性溶液Ｅ：水溶性ポリエステル樹脂を含む形成材料〕
水溶性ポリエステル樹脂２５部、コロイダルシリカ（ＳｉＯ2 ２０部、ＮａＯ2 ０．３部、ｐＨ１０、平均粒子径１５μｍ）２５部、脱イオン水５０部の割合で配合した水性溶液Ｅを調製した。この水性溶液Ｅを用いて上記樹脂被覆ホースクリップＥを作製した。
[Aqueous Solution E: Forming Material Containing Water-soluble Polyester Resin]
An aqueous solution E was prepared by blending 25 parts of a water-soluble polyester resin, 25 parts of colloidal silica (SiO 2 20 parts, NaO 2 0.3 part, pH 10, average particle size 15 μm) and 50 parts of deionized water. The resin-coated hose clip E was produced using this aqueous solution E.
〔固着の評価〕
上記各ホースの先端部を外径１６．０ｍｍの金属パイプに外嵌し、そのホースの先端部の外周面に、上記各樹脂被覆ホースクリップを外嵌した。そして、この状態のまま、ギヤオーブン（１３０℃×７０時間）中で乾熱老化させた。その後、それをギヤオーブンから取り出し、樹脂被覆ホースクリップを弾性拡径させた。その結果、ホースと樹脂被覆ホースクリップの被覆樹脂とが固着しなかったものを○、固着したものを×として評価し、下記の表１に併せて表記した。
[Evaluation of adhesion]
The tip of each hose was fitted on a metal pipe having an outer diameter of 16.0 mm, and each resin-coated hose clip was fitted on the outer peripheral surface of the tip of the hose. Then, in this state, dry heat aging was performed in a gear oven (130 ° C. × 70 hours). Thereafter, it was removed from the gear oven, and the resin-coated hose clip was elastically expanded. As a result, the hose and the coating resin of the resin-coated hose clip were evaluated as “◯” and the fixed resin as “×”, and the results were also shown in Table 1 below.
上記表１の結果より、上記樹脂被覆ホースクリップに対しては、ホースに錫を含有させることが、両者の固着防止に有効であることがわかる。 From the results of Table 1 above, it can be seen that for the resin-coated hose clip, inclusion of tin in the hose is effective in preventing both sticking.
〔ホース：実施例１０〜１３〕
上記の表１の実施例において、錫化合物（アデカスタブ ＢＴ−１１）の配合割合を様々に変えて、同様にホースを作製した。そして、上記と同様にして固着の評価を行った。なかでも、樹脂被覆ホースクリップを弾性拡径させた際に、ホースと樹脂被覆ホースクリップの被覆樹脂とがすぐに離れたものを◎、固着しなかったが離れるのに少し時間を要したものを○として評価し、下記の表２に併せて表記した。
[Hose: Examples 10 to 13]
In the Example of said Table 1, the hose was similarly produced by changing the compounding ratio of a tin compound (Adekastab BT-11) variously. Then, adhesion was evaluated in the same manner as described above. Among them, when the resin-coated hose clip is elastically expanded, the hose and the resin resin of the resin-coated hose clip are immediately separated from each other. It evaluated as (circle) and it described together with following Table 2.
〔熱老化後のホース折り曲げ試験〕
ＪＩＳ Ｋ ６２５７「空気加熱老化試験（ノーマルオーブン法）」に基づいて、上記実施例１０〜１３のホースを１５０℃×７０時間で熱老化した。その後、そのホースを１８０°に折り曲げ、ホース表面の状態を目視にて確認した。その結果、全く異常がないものを○、ホース表面に折り曲げ跡が残るが、使用上問題がないものを△として評価し、下記の表２に併せて表記した。
[Hose bending test after heat aging]
Based on JIS K 6257 “Air Heated Aging Test (Normal Oven Method)”, the hoses of Examples 10-13 were heat aged at 150 ° C. for 70 hours. Thereafter, the hose was bent at 180 °, and the state of the hose surface was visually confirmed. As a result, it was evaluated as ◯ when there was no abnormality at all, and a bend mark remained on the hose surface, but it was evaluated as Δ when there was no problem in use.
上記表２の結果より、ＧＥＣＯ１００部に対して、錫化合物（アデカスタブ ＢＴ−１１）が０．１０５〜１０．６部（錫が０．０１９９５〜２．０１４部、すなわち、概ね０．０２〜２部）の範囲で配合されることが好ましいことがわかる。 From the results in Table 2 above, 0.105 to 10.6 parts of tin compound (ADK STAB BT-11) (0.0995 to 2.014 parts of tin, that is, approximately 0.02 to 2 parts per 100 parts of GECO) It is understood that the blending is preferably within the range of (part).
Ｃ ホースクリップ
Ｈ ホース
C hose clip H hose
Claims (1)
（ａ）鉛化合物を含有せず、錫化合物を含有するエピクロルヒドリンゴム。
（ｂ）アクリル樹脂，アルキッド樹脂，エポキシ樹脂およびポリエステル樹脂からなる群から選ばれる少なくとも一つ。 A hose fastening structure comprising a hose provided with at least one component layer and a hose clip fitted on the outer peripheral surface of the hose, wherein at least the outermost layer of the hose comprises the following (a), A hose fastening structure, wherein at least a portion of the hose clip that comes into contact with the hose is coated with the following resin (b).
(A) Epichlorohydrin rubber which does not contain a lead compound and contains a tin compound.
(B) At least one selected from the group consisting of acrylic resin, alkyd resin, epoxy resin and polyester resin.
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