JP2005213388A - Fatty acid solubilizing agent and detergent composition - Google Patents
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Abstract
Description
本願発明は、固着した脂肪酸含有複合汚れに対して優れた可溶化作用を有する脂肪酸可溶化剤及び洗浄剤組成物に関する。 The present invention relates to a fatty acid solubilizing agent and a detergent composition having an excellent solubilizing action on a fixed fatty acid-containing composite soil.
繊維織物製品には皮脂や蛋白質等の人体に由来する汚れをはじめ、食物や生活環境に由来する様々な汚れが付着する。これら汚れの除去を目的として、様々な洗浄剤組成物が開発されている。 Textile fabric products are contaminated with various soils derived from food and living environment, including sebum and protein-derived soils. Various cleaning compositions have been developed for the purpose of removing these stains.
皮脂に含まれる脂肪酸は蛋白質や他の脂質と結合して脂肪酸複合汚れを形成する。それらの汚れが繊維に蓄積した場合、水道水中のカルシウムと塩を形成して固着しやすいために汚れの除去は困難となり、臭いや黄ばみ等の原因にもなることから、皮脂汚れの除去は強く求められている。 Fatty acids contained in sebum combine with proteins and other lipids to form fatty acid complex stains. If such dirt accumulates on the fiber, it will be difficult to remove the dirt because it forms calcium and salt in tap water, and it will be difficult to remove, and it may cause odor and yellowing. It has been demanded.
これまでは、皮脂汚れの洗浄方法として、洗浄剤中に酵素を配合することにより、洗浄力の向上する方法が提案されている。このような提案としては、特定の非イオン界面活性剤と脂質分解酵素とを組み合わせた予浸洗浄剤組成物(特許文献1:特開2001−64696号公報参照)、プロテアーゼ、セルラーゼ酵素を組み合わせた洗浄剤組成物(特許文献2:特開2002−265997号公報)等が提案されている。しかしながら、このような組成物を用いても、脂肪酸複合汚れが残留しており、該汚れの除去は充分ではない。そのため、繊維上に残留する脂肪酸複合汚れの除去が強く求められていた。
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、繊維に蓄積する皮脂汚れに対して高い洗浄力を示す、脂肪酸可溶化剤及び洗浄剤組成物を提供することを目的とする。 This invention is made | formed in view of the said situation, and it aims at providing the fatty-acid solubilizer and detergent composition which show high detergency with respect to the sebum dirt accumulate | stored in a fiber.
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、特定の蛋白質が、優れた脂肪酸可溶化作用を有すること、さらに酵素と同時に用いることにより脂肪酸複合汚れの繊維への残留を減少できることを知見し、本発明をなすに至ったものである。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventor has found that a specific protein has an excellent fatty acid solubilizing action, and further, when used simultaneously with an enzyme, the residue of fatty acid complex soil on fibers can be reduced. It has been found and the present invention has been made.
本出願人は、先に脂質に親和性を有する蛋白質と酵素とを組み合わせたキメラ酵素を含む洗浄剤組成物を提案している(特許文献3:特開2002−51768号公報参照)。しかしながら、親和性を有する蛋白質自身が、優れた脂肪酸可溶化能を有することは、本出願人の新知見である。 The present applicant has previously proposed a detergent composition containing a chimeric enzyme in which a protein having affinity for lipid and an enzyme is combined (see Patent Document 3: Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-51768). However, it is a new finding of the present applicant that the protein itself having affinity has an excellent fatty acid solubilizing ability.
従って、本発明は
[1].脂肪酸結合蛋白質、脂肪酸合成酵素、トリアシルグリセロール合成酵素、脂肪酸アシルCoA合成酵素、脂肪酸輸送蛋白質、アポリポ蛋白質、アルブミン、ホスホリパーゼ及びジアシルグリセロールキナーゼから選ばれる蛋白質を有効成分とする脂肪酸可溶化剤、
[2].蛋白質が脂肪酸結合蛋白質である[1]記載の脂肪酸可溶化剤、
[3].[1]又は[2]記載の脂肪酸可溶化剤を含有してなる洗浄剤組成物、
[4].さらに、酵素を含有してなる[3]記載の洗浄剤組成物、
[5].酵素が、蛋白質分解酵素、脂質分解酵素及び糖質分解酵素から選ばれる1種又は2種以上である[3]又は[4]記載の洗浄剤組成物
を提供する。
Therefore, the present invention
[1]. A fatty acid solubilizer comprising a protein selected from fatty acid binding protein, fatty acid synthase, triacylglycerol synthase, fatty acylCoA synthase, fatty acid transport protein, apolipoprotein, albumin, phospholipase and diacylglycerol kinase as an active ingredient,
[2]. The fatty acid solubilizer according to [1], wherein the protein is a fatty acid binding protein;
[3]. A detergent composition comprising the fatty acid solubilizer according to [1] or [2],
[4]. Furthermore, the detergent composition according to [3], comprising an enzyme,
[5]. The detergent composition according to [3] or [4], wherein the enzyme is one or more selected from a proteolytic enzyme, a lipolytic enzyme, and a carbohydrase.
本発明によれば、繊維に蓄積する皮脂汚れに対して高い洗浄力を示す、脂肪酸可溶化剤及び洗浄剤組成物を得ることができる。 According to the present invention, it is possible to obtain a fatty acid solubilizer and a detergent composition that exhibit high detergency against sebum soil accumulated in fibers.
以下、本発明につき、さらに詳しく説明する。
本発明の脂肪酸可溶化剤は、脂肪酸結合蛋白質、脂肪酸合成酵素、トリアシルグリセロール合成酵素、脂肪酸アシルCoA合成酵素、脂肪酸輸送蛋白質、アポリポ蛋白質、アルブミン、ホスホリパーゼ及びジアシルグリセロールキナーゼから選ばれる蛋白質であり、1種単独で又は2種以上を適且組み合わせて用いることができる。これらの中でも脂肪酸結合蛋白質が好ましい。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
The fatty acid solubilizing agent of the present invention is a protein selected from fatty acid binding protein, fatty acid synthase, triacylglycerol synthase, fatty acyl acyl CoA synthase, fatty acid transport protein, apolipoprotein, albumin, phospholipase and diacylglycerol kinase. One type can be used alone, or two or more types can be used in appropriate combination. Of these, fatty acid binding proteins are preferred.
これらの蛋白質は、衣類、繊維に付着して不溶化している脂肪酸を溶解させるものであり、脂肪酸可溶化能を有するものである。 These proteins dissolve fatty acids attached to clothes and fibers and insolubilized, and have a fatty acid solubilizing ability.
本発明の蛋白質を、洗浄剤組成物に使用する場合、その配合量は、0.001〜50質量%が好ましく、より好ましくは0.01〜20質量%、特に好ましくは0.1〜10質量%である。配合量が少なすぎると充分な洗浄力が得られない場合があり、一方、多すぎると配合量に見合った洗浄力が期待できない場合がある。 When the protein of the present invention is used in a detergent composition, the blending amount is preferably 0.001 to 50% by mass, more preferably 0.01 to 20% by mass, and particularly preferably 0.1 to 10% by mass. %. If the amount is too small, sufficient detergency may not be obtained. On the other hand, if the amount is too large, detergency corresponding to the amount may not be expected.
本発明の脂肪酸可溶化剤を、洗浄剤組成物に使用する場合、その種類、剤型に応じてその他成分を配合することができる。その他成分としては、酵素、界面活性剤が挙げられ、優れた洗浄力の点から、酵素を配合することが好ましい。 When the fatty acid solubilizer of the present invention is used in a cleaning composition, other components can be blended depending on the type and dosage form. Examples of other components include enzymes and surfactants, and enzymes are preferably blended from the viewpoint of excellent detergency.
酵素としては、洗浄剤に用いることのできる酵素であれば利用可能であり、特に限定されない。酵素としては、蛋白質分解酵素、リパーゼやエステラーゼ等の脂質分解酵素、セルラーぜ、アミラーゼ、ペクチナーゼ及びプルラナーゼ等の糖質分解酵素、オキシダーゼ類、ラッカーゼ、ペルオキシダーゼ類等の酸化還元酵素等が挙げられ、化学修飾や遺伝子工学的な修飾を施した蛋白質も含まれる。これらは1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。酵素としては、蛋白質分解酵素、脂質分解酵素、糖質分解酵素が好ましい。 Any enzyme can be used as long as it can be used as a detergent, and is not particularly limited. Enzymes include proteolytic enzymes, lipolytic enzymes such as lipases and esterases, saccharide-degrading enzymes such as cellulase, amylase, pectinase and pullulanase, oxidoreductases such as oxidases, laccases and peroxidases, etc. Proteins that have been modified or genetically engineered are also included. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types. As the enzyme, a proteolytic enzyme, a lipolytic enzyme, and a carbohydrase are preferable.
本発明の蛋白質及び酵素の取得源については、動物、植物、及びカビやバクテリア等の微生物に由来するものが好適であり、これらの生物から分離して用いることができる。また、動物、植物、カビやバクテリア等の微生物からDNAを一般的に行われている方法により取得し、それをもとにして遺伝子組換え生産や無細胞系で試験管内生産することも可能である。例えば、脂肪酸結合蛋白質のDNA配列を含む染色体、RNA、プラスミド、又はcDNAライブラリーから、PCR等により目的のDNA領域を選択的に増幅して取得するか、適当な制限酵素を用いて切り出すことによって、目的の遺伝子を取得し、それを適当な発現プラスミドに組みこんで蛋白質生産用の宿主を形質転換して生産することができる。 As the source for obtaining the protein and enzyme of the present invention, those derived from animals, plants, and microorganisms such as molds and bacteria are suitable, and they can be used separately from these organisms. It is also possible to obtain DNA from microorganisms such as animals, plants, molds, and bacteria by a commonly used method, and use it for gene recombination production or cell-free production in vitro. is there. For example, by selectively amplifying a target DNA region by PCR or the like from a chromosome, RNA, plasmid, or cDNA library containing a fatty acid binding protein DNA sequence, or by cutting it out using an appropriate restriction enzyme It can be produced by obtaining a target gene and incorporating it into an appropriate expression plasmid to transform a host for protein production.
洗浄剤組成物中の酵素の配合量は、0.001〜30質量%が好ましく、より好ましくは0.01〜20質量%、特に好ましくは0.1〜10質量%である。酵素の配合量が少なすぎると期待した洗浄力が得られない場合があり、一方、多すぎると配合量に見合った洗浄力が期待できない場合がある。 0.001-30 mass% is preferable, as for the compounding quantity of the enzyme in a cleaning composition, More preferably, it is 0.01-20 mass%, Most preferably, it is 0.1-10 mass%. If the enzyme content is too small, the expected detergency may not be obtained. On the other hand, if the amount is too large, the detergency corresponding to the amount may not be expected.
界面活性剤等の洗浄成分としては、1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができ、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤及びノニオン性界面活性剤等をいずれも用いることができる。 As a cleaning component such as a surfactant, one kind can be used alone, or two or more kinds can be used in appropriate combination. Anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, nonionic surfactants, and the like Any of these can be used.
アニオン性界面活性剤は、平均炭素数10〜20の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有し、分子中に平均0.15〜8モルのエチレンオキサイドを付加したアルキルエトキシ硫酸塩、平均10〜20の炭素原子を1分子中に有するオレフィンスルホン酸塩、平均10〜20の炭素原子を1分子中に有するα−スルホ脂肪酸メチルエステル塩、平均炭素数8〜20の高級脂肪酸塩、その他リン酸エステル系界面活性剤等が挙げられる。 The anionic surfactant is an alkyl ethoxy sulfate having a linear or branched alkyl group having an average carbon number of 10 to 20, and an average of 0.15 to 8 mol of ethylene oxide added to the molecule, an average of 10 to 10. Olefin sulfonate having 20 carbon atoms in one molecule, α-sulfo fatty acid methyl ester salt having 10 to 20 carbon atoms in one molecule, higher fatty acid salt having 8 to 20 carbon atoms in average, and other phosphoric acid Examples include ester surfactants.
両性界面活性剤としては、べタイン型両性界面活性剤、スルホン酸型両性界面活性剤が挙げられる。 Examples of amphoteric surfactants include betaine-type amphoteric surfactants and sulfonic acid-type amphoteric surfactants.
ノニオン性界面活性剤としては、平均炭素数10〜20のアルキル基を有し、分子中に平均1〜20モルのアルキレンオキサイドを付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテル、高級脂肪酸アルカノールアミド又はそのアルキレンオキサイド付加物等が挙げられる。 Nonionic surfactants include polyoxyalkylene alkyl ethers having an alkyl group having an average carbon number of 10 to 20 and an average of 1 to 20 moles of alkylene oxide added to the molecule, higher fatty acid alkanolamides, or addition of alkylene oxides thereof. Thing etc. are mentioned.
この中でも、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩が好ましい。これらの具体例としては、平均炭素数10〜16のアルキル基を有する直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、平均炭素数10〜20のアルキル基を有するアルキル硫酸塩等が挙げられる。 Among these, linear alkylbenzene sulfonate and alkyl sulfate are preferable. Specific examples thereof include a linear alkylbenzene sulfonate having an alkyl group having an average carbon number of 10 to 16, an alkyl sulfate having an alkyl group having an average carbon number of 10 to 20, and the like.
本発明の洗浄剤組成物中の界面活性剤の配合量は、通常、5〜40質量%、好ましくは15〜40質量%である。界面活性剤の配合量が少なすぎると洗浄力が不足する場合があり、一方、多すぎると洗剤製造性が悪化する場合がある。 The compounding quantity of surfactant in the cleaning composition of this invention is 5-40 mass% normally, Preferably it is 15-40 mass%. If the amount of the surfactant is too small, the detergency may be insufficient. On the other hand, if the amount is too large, the detergent productivity may be deteriorated.
その他、本発明の洗浄剤組成物には以下の成分を必要に応じて、1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
(1)アクリル酸とマレイン酸の共重合体
(2)無機ビルダー
A型ゼオライト、P型ゼオライト、X型ゼオライト、非晶質アルミノケイ酸塩、結晶性ケイ酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム等が挙げられる。
(3)2価金属イオン捕捉剤
アミノ酸誘導体(アミノ酸骨格としてグリシン、セリン、アスパラギン酸、グルタミン酸から誘導される−COOX基を分子内に3〜4個持つキレート剤であり、Xは水素、又はアルカリ金属塩、特にナトリウム塩が好ましい。具体的には、グリシン2酢酸塩、セリン2酢酸塩、アスパラギン酸2酢酸塩、グルタミン酸2酢酸塩、イミノジコハク酸塩、ヒドロキシイミノジコハク酸塩等)、オルソリン酸塩、ピロリン酸塩、トリポリリン酸塩、ニトリル三酢酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩、クエン酸塩、イソクエン酸塩、ポリアクリル酸、ポリアセタールカルボン酸塩等が挙げられる。
(4)アルカリ剤及び無機塩
ケイ酸塩、炭酸塩、セスキ炭酸塩、硫酸塩、塩化ナトリウム等が挙げられる。
(5)再汚染防止剤
ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース等が挙げられる。
(6)漂白剤、漂白活性化剤、蛍光剤等
漂白剤として過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム、硫酸ナトリウムや塩化ナトリウムの過酸化水素付加物等が挙げられる。漂白活性化剤としては、特開平8−157876号公報記載のもの等、また、増白剤として市販染料の他、香料、青味付剤等が挙げられる。
(7)キャリーオーバー成分
原料の不純物は、性能等に悪影響を及ぼさない限り配合することができる。α−スルホ脂肪酸メチルエステル塩に含有されるメチル硫酸ナトリウム、メタンスルホン酸ナトリウム、α−スルホ脂肪酸塩、アクリル酸とマレイン酸の共重合体(塩)に含有されるアクリル酸やマレイン酸のモノマー又はその塩、高級アルコールのエチレンオキサイド付加物に含有される高級アルコール、ポリエチレングリコール等が挙げられる。
In addition, the following components can be used alone or in combination of two or more as necessary in the cleaning composition of the present invention.
(1) Copolymer of acrylic acid and maleic acid (2) Inorganic builder A-type zeolite, P-type zeolite, X-type zeolite, amorphous aluminosilicate, crystalline sodium silicate, sodium tripolyphosphate, sodium pyrophosphate, etc. Is mentioned.
(3) Divalent metal ion scavenger Amino acid derivative (a chelating agent having 3 to 4 —COOX groups in the molecule derived from glycine, serine, aspartic acid and glutamic acid as the amino acid skeleton, and X is hydrogen or alkali Metal salts, particularly sodium salts are preferred, specifically glycine diacetate, serine diacetate, aspartic acid diacetate, glutamic acid diacetate, iminodisuccinate, hydroxyiminodisuccinate, etc.), orthophosphoric acid Salt, pyrophosphate, tripolyphosphate, nitrile triacetate, ethylenediaminetetraacetate, citrate, isocitrate, polyacrylic acid, polyacetal carboxylate and the like.
(4) Alkali agent and inorganic salt Examples include silicates, carbonates, sesquicarbonates, sulfates, and sodium chloride.
(5) Recontamination inhibitor Polyethylene glycol, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, carboxymethyl cellulose and the like can be mentioned.
(6) Bleaching agent, bleach activator, fluorescent agent, etc. Examples of the bleaching agent include sodium percarbonate, sodium perborate, sodium sulfate, and hydrogen peroxide adduct of sodium chloride. Examples of the bleach activator include those described in JP-A-8-157876, and examples of the whitening agent include commercially available dyes, fragrances, and bluing agents.
(7) Carryover component The impurities in the raw material can be blended as long as they do not adversely affect the performance. Acrylic acid or maleic acid monomer contained in sodium methylsulfate, sodium methanesulfonate, α-sulfo fatty acid salt, acrylic acid and maleic acid copolymer (salt) contained in α-sulfo fatty acid methyl ester salt or Examples thereof include higher alcohols and polyethylene glycols contained in the salts, ethylene oxide adducts of higher alcohols.
衣類のエリ、ソデ、脇等の皮脂汚れの多く付着する部位は、蓄積した皮脂汚れが水道水中のカルシウムと塩を形成して落ちにくい汚れとなる。また、これらの皮脂汚れは、疎水性が非常に高く蛋白質や他の汚れ成分も巻き込んで水不溶性の汚れとなる。これに対して、本発明の脂肪酸可溶化剤を用いることにより、皮脂汚れ中の脂肪酸を溶解して固着しやすい皮脂汚れを効果的に落とすことができる。さらには、酵素を併用することにより、皮脂汚れ中の脂肪酸以外の汚れ成分の除去作用を効果的に向上させることができる。 The site where a large amount of sebum stains such as elbows, swords, and armpits on clothes adhere to the soil, the accumulated sebum stains form calcium and salt in the tap water and become difficult to remove. Further, these sebum stains are very hydrophobic and involve water and water-insoluble stains, including proteins and other stain components. On the other hand, by using the fatty acid solubilizing agent of the present invention, it is possible to effectively remove the sebum dirt that is easily fixed by dissolving the fatty acid in the sebum dirt. Furthermore, the combined use of enzymes can effectively improve the action of removing dirt components other than fatty acids in sebum dirt.
以下、調製例、試験例、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although a preparation example, a test example, an Example, and a comparative example are shown and this invention is demonstrated concretely, this invention is not restrict | limited to the following Example.
[調製例1]
脂肪酸結合蛋白質(以下、FABPと略記する)の調製
脂肪酸結合蛋白質FABP遺伝子配列を以下のようにして取得した。
QuickPrep mRNA purification Kit(アマシャム・ファルマシア社製)により、ヒト皮膚由来ケラチノサイトのmRNAを調製した。
まず、GeneBankデータベース登録番号MN001444を参考にして、N末端側にEcoRI部位を含む下記プライマー1,C末端側にPstI部位を含む下記プライマー2(配列番号1及び2)を作製し、RNA PCR Kit(AMV) Ver.2.1(宝酒造(株)製)を用いてRT−PCRを行った。
プライマー1:配列番号1
gaattcatgg ccacagttca g
プライマー2:配列番号2
ctgcagttat tctacttttt catagatcc
[Preparation Example 1]
Preparation of fatty acid binding protein (hereinafter abbreviated as FABP) The fatty acid binding protein FABP gene sequence was obtained as follows.
Human skin-derived keratinocyte mRNA was prepared using QuickPrep mRNA purification Kit (manufactured by Amersham Pharmacia).
First, with reference to GeneBank database registration number MN001444, the following primer 1 containing an EcoRI site on the N-terminal side and the following primer 2 (SEQ ID NOs: 1 and 2) containing a PstI site on the C-terminal side were prepared, and RNA PCR Kit ( AMV) Ver. RT-PCR was performed using 2.1 (Takara Shuzo Co., Ltd.).
Primer 1: SEQ ID NO: 1
gaattcatgg ccacagtca g
Primer 2: SEQ ID NO: 2
ctgcagttat tctacttttt catagatcc
増幅した断片をpT7Blue(ノバジェン社製)にクローニングし、FABP遺伝子配列を含むプラスミドpT7FABPを得た。このプラズミドのEcoRI及びPstI消化断片を、pKK233−3(アマシャム・ファルマシア社製)のEcoRI及びPstI部位に挿入したプラスミドpKKFABPを作製した。このプラスミドにより大腸菌を形質転換し、これを一夜培養した後、1mMのIPTGを添加し、さらに4時間培養することによりFABPを得た。 The amplified fragment was cloned into pT7Blue (manufactured by Novagen) to obtain a plasmid pT7FABP containing the FABP gene sequence. The plasmid pKKFABP was prepared by inserting the EcoRI and PstI digested fragment of this plasmid into the EcoRI and PstI sites of pKK233-3 (Amersham Pharmacia). Escherichia coli was transformed with this plasmid, and this was cultured overnight, then 1 mM IPTG was added, and further cultured for 4 hours to obtain FABP.
[試験例1]
<脂肪酸結合蛋白質の脂肪酸可溶化試験法>
調製例1で得られたFABPを用いて、下記脂肪酸可溶化試験を行った。結果を表1に示す。
[Test Example 1]
<Fatty acid solubilization test method for fatty acid binding protein>
The following fatty acid solubilization test was performed using FABP obtained in Preparation Example 1. The results are shown in Table 1.
1cm×1cmの綿布に、1%オレイン酸(クロロホルムに溶解)50μLと、0.5%トリオレイン(クロロホルムに溶解)50μLとを塗布・乾燥して布に固着させ、脂肪酸固着布を作製した。この固着布を400μLの0.1%FABP溶液とFABP未配合溶液にそれぞれ浸漬し、37℃にて30分保温した。その後、上清50μL中の溶出した脂肪酸遊離量をNEFA C−テストワコー(和光純薬工業(株)製)にて測定した。 On a 1 cm × 1 cm cotton cloth, 50 μL of 1% oleic acid (dissolved in chloroform) and 50 μL of 0.5% triolein (dissolved in chloroform) were applied and dried to be fixed to the cloth to prepare a fatty acid-fixed cloth. This fixed cloth was dipped in 400 μL of a 0.1% FABP solution and an unblended FABP solution, respectively, and kept at 37 ° C. for 30 minutes. Thereafter, the amount of liberated fatty acid released in 50 μL of the supernatant was measured with NEFA C-Test Wako (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.).
[実施例1〜7,比較例1]
表2に示した組成の洗浄剤組成物を、酵素と脂肪酸結合蛋白質については表3に記載した条件で調製した。表3中には、脂肪酸結合蛋白質を配合した場合を○、無配合の場合を−とし、配合した酵素を記載した。得られた洗浄剤組成物の洗浄力試験を下記方法に従って行った。結果を表3に併記する。
[Examples 1 to 7, Comparative Example 1]
A detergent composition having the composition shown in Table 2 was prepared under the conditions described in Table 3 for the enzyme and fatty acid binding protein. In Table 3, the case where the fatty acid binding protein is blended is indicated as “◯”, and the case where no fatty acid is blended is represented as “−”. The cleaning power test of the obtained cleaning composition was performed according to the following method. The results are also shown in Table 3.
<洗浄力試験方法>
(1)汚染布の作製方法
結晶性鉱物であるカオリナイト、バーミキュライト等を主成分とする粘土を200℃で30時間乾燥したものを無機汚垢として使用した。10質量%葡萄果汁、1質量%上新粉、及び10質量%ヘモグロビンをミキサーで混和した液900mLに、上記無機汚垢10gを加えてポリトロンで分散させながら、オレイン酸30gと、トリオレイン30gとを加えて汚垢浴を作製した。この汚垢浴中に10cm×20cmの綿布20番を浸漬した後、ゴム製2本ロールで水を絞り、汚垢の付着量を均一化した。この布を105℃で30分乾燥し、300ppmのLAS(直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム)を洗剤液として洗浄10分、濯ぎ3分、脱水1分後自然乾燥を行った。本操作を5回繰り返した布を5cm×5cmに裁断して評価用汚染布を作製した。
(2)洗浄力試験
U.S.Testing社(米国)のTerg−0−tometerを使用し、上記汚染布10枚とメリヤス布とを入れて浴比を30倍に合わせ、洗剤組成物で、30℃、120rpm、10分間洗浄した。その後、すすぎ、乾燥工程終了後、反射率を測定し洗浄力を求めた。この場合、洗浄液は、洗浄剤濃度0.066%のもの900mLを用い、すすぎは900mLの水で3分間洗浄した。使用水は硬度3°DHで、塩素濃度1ppmのものを用いた。
(3)評価方法
下記数式1で表されるクベルカムンク式により洗浄力(%)を求めた。なお、洗浄力の評価は、試験布10枚の平均値で行った。なお、標準白布は綿布20番を表1に記載の組成(酵素及び脂肪酸結合蛋白質なし)で洗浄したものである。
<Detergency test method>
(1) Preparation method of contaminated cloth A clay mainly composed of crystalline minerals kaolinite, vermiculite and the like dried at 200 ° C. for 30 hours was used as inorganic soil. While adding 10 g of the above-mentioned inorganic dirt to 900 mL of a liquid obtained by mixing 10% by weight fruit juice, 1% by weight fresh powder, and 10% by weight hemoglobin with a mixer and dispersing with polytron, 30 g of oleic acid and 30 g of triolein To prepare a dirt bath. After immersing 10 cm × 20 cm cotton cloth No. 20 in this dirt bath, water was squeezed with two rubber rolls to uniformize the amount of dirt adhered. This cloth was dried at 105 ° C. for 30 minutes, washed with 300 ppm LAS (sodium linear alkylbenzene sulfonate) as a detergent solution for 10 minutes, rinsed for 3 minutes and dehydrated for 1 minute, followed by natural drying. The cloth which repeated this operation 5 times was cut | judged to 5 cm x 5 cm, and the contaminated cloth for evaluation was produced.
(2) Detergency test S. Using a Terg-0-meter of Testing (USA), the above 10 contaminated fabrics and knitted fabrics were added to adjust the bath ratio to 30 times, and washed with a detergent composition at 30 ° C., 120 rpm for 10 minutes. Thereafter, after rinsing and drying, the reflectivity was measured to determine the cleaning power. In this case, 900 mL of cleaning solution having a cleaning agent concentration of 0.066% was used, and rinsing was performed with 900 mL of water for 3 minutes. The water used had a hardness of 3 ° DH and a chlorine concentration of 1 ppm.
(3) Evaluation method The detergency (%) was determined by the Kubelka-Munk formula expressed by the following formula 1. In addition, evaluation of the detergency was performed by an average value of 10 test cloths. The standard white cloth is a cotton cloth No. 20 washed with the composition shown in Table 1 (without enzyme and fatty acid binding protein).
表1中の略号の意味及び詳細は以下の通りであり、表中の質量%値は純分換算の値である。なお、EOpはエチレンオキサイドの平均付加モル数を、また、POpはプロピレンオキサイドの平均付加モル数を示す。
LAS:C10〜C14直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
α−SF:α−スルホ脂肪酸(C14〜C16)メチルエステルナトリウム
AOS:C14〜C18α−オレフィンスルホン酸ナトリウム
石けん:C12〜C18パーム油由来脂肪酸ナトリウム
AE:C12アルコールエトキシレート(EOp=12)
AEP:C13アルコールのEO,PO付加物(EOp=12、POp=3)
コポリマー:アクリル酸とマレイン酸のモル比60:40、平均分子量50,000の共重合体のナトリウム塩、独国;BASF社製、商品名ソカランCP7
ゼオライト:4A型ゼオライト(平均粒子径1.2μm)
蛍光剤:4.4−ビス(スルホスチリル)ビフェニル2ナトリウム/4.4−ビス{(4−アニリノ−6−モノホリノ−1,3,5−トリアジン−2イル)アミノ}スチルペン−2,2−ジスルホン2ナトリウム=1/1の混合物(商品名チノパールCBS/商品名チノパールAMS)
The meaning and details of the abbreviations in Table 1 are as follows, and the mass% values in the table are values in terms of pure content. In addition, EOp shows the average added mole number of ethylene oxide, and POp shows the average added mole number of propylene oxide.
LAS: C 10 ~C 14 linear alkylbenzene sulfonate, sodium alpha-SF: alpha-sulfo fatty acid (C 14 ~C 16) methyl ester Sodium AOS: C 14 ~C 18 α- olefin sulfonate sodium soap: C 12 -C 18 sodium palm oil-derived fatty AE: C 12 alcohol ethoxylate (EOp = 12)
AEP: C 13 alcohol EO, PO adducts (EOp = 12, POp = 3 )
Copolymer: Sodium salt of a copolymer having a molar ratio of acrylic acid and maleic acid of 60:40 and an average molecular weight of 50,000, Germany; manufactured by BASF, trade name Socalan CP7
Zeolite: Type 4A zeolite (average particle size 1.2 μm)
Fluorescent agent: 4.4-bis (sulfostyryl) biphenyl disodium / 4.4-bis {(4-anilino-6-monophorino-1,3,5-triazin-2-yl) amino} stilpene-2,2- Disulfone disodium = 1/1 mixture (trade name Chino Pearl CBS / trade name Chino Pearl AMS)
Claims (5)
The detergent composition according to claim 3 or 4, wherein the enzyme is one or more selected from a proteolytic enzyme, a lipolytic enzyme, and a carbohydrase.
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