JP2005200792A - Hygroscopic conjugate fiber - Google Patents
Hygroscopic conjugate fiber Download PDFInfo
- Publication number
- JP2005200792A JP2005200792A JP2004008911A JP2004008911A JP2005200792A JP 2005200792 A JP2005200792 A JP 2005200792A JP 2004008911 A JP2004008911 A JP 2004008911A JP 2004008911 A JP2004008911 A JP 2004008911A JP 2005200792 A JP2005200792 A JP 2005200792A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- hygroscopic
- polymer
- composite fiber
- fiber according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000835 fiber Substances 0.000 title claims abstract description 74
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 39
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims abstract description 25
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 22
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims abstract description 21
- 230000008961 swelling Effects 0.000 claims abstract description 12
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 53
- -1 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 47
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 34
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 17
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 16
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 16
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 11
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 11
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 9
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 6
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 229920000874 polytetramethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001283 Polyalkylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 abstract description 8
- 238000005336 cracking Methods 0.000 abstract description 6
- 238000009991 scouring Methods 0.000 abstract description 5
- 238000009736 wetting Methods 0.000 abstract 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 9
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 7
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 7
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229940077388 benzenesulfonate Drugs 0.000 description 6
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M benzenesulfonate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 6
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 6
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 6
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 4
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 4
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 4
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 4
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 3
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 3
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 3
- WSQZNZLOZXSBHA-UHFFFAOYSA-N 3,8-dioxabicyclo[8.2.2]tetradeca-1(12),10,13-triene-2,9-dione Chemical group O=C1OCCCCOC(=O)C2=CC=C1C=C2 WSQZNZLOZXSBHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- VIBDJEWPNNCFQO-UHFFFAOYSA-N ethane-1,1,2-triol Chemical group OCC(O)O VIBDJEWPNNCFQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 2
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 229920001484 poly(alkylene) Polymers 0.000 description 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N pyromellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC(C(O)=O)CC1 PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRPKEUVFESZUKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyethoxy)benzoic acid Chemical compound OCCOC1=CC=CC=C1C(O)=O ZRPKEUVFESZUKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHPWCSKOLOZNFC-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxy-2-(phenoxymethyl)propanedioic acid Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC(C(O)=O)(C(=O)O)COC1=CC=CC=C1 OHPWCSKOLOZNFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZAIRVWAQRURND-UHFFFAOYSA-N 3,7-bis(methoxycarbonyl)naphthalene-1-sulfonic acid;sodium Chemical compound [Na].C1=C(C(=O)OC)C=C(S(O)(=O)=O)C2=CC(C(=O)OC)=CC=C21 HZAIRVWAQRURND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUADKXZXMGIBSQ-UHFFFAOYSA-N C(=O)(OC)OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1.[Li] Chemical compound C(=O)(OC)OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1.[Li] RUADKXZXMGIBSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 239000004433 Thermoplastic polyurethane Substances 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001463 antimony compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- IPLJXALXGKSNPT-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid;lithium Chemical compound [Li].OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 IPLJXALXGKSNPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 150000001869 cobalt compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- BXKDSDJJOVIHMX-UHFFFAOYSA-N edrophonium chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](C)(C)C1=CC=CC(O)=C1 BXKDSDJJOVIHMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- RZTAMFZIAATZDJ-UHFFFAOYSA-N felodipine Chemical compound CCOC(=O)C1=C(C)NC(C)=C(C(=O)OC)C1C1=CC=CC(Cl)=C1Cl RZTAMFZIAATZDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 150000002291 germanium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- ZERIVMMUDSPYOZ-UHFFFAOYSA-M lithium;3,7-bis(methoxycarbonyl)naphthalene-1-sulfonate Chemical compound [Li+].C1=C(C(=O)OC)C=C(S([O-])(=O)=O)C2=CC(C(=O)OC)=CC=C21 ZERIVMMUDSPYOZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GGKPBCOOXDBLLG-UHFFFAOYSA-M lithium;3-carboxy-5-sulfobenzoate Chemical compound [Li+].OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(S([O-])(=O)=O)=C1 GGKPBCOOXDBLLG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920003207 poly(ethylene-2,6-naphthalate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920006124 polyolefin elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920002215 polytrimethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920003225 polyurethane elastomer Polymers 0.000 description 1
- FJIZBDJKYXYPAE-UHFFFAOYSA-M potassium;3,5-bis(methoxycarbonyl)benzenesulfonate Chemical compound [K+].COC(=O)C1=CC(C(=O)OC)=CC(S([O-])(=O)=O)=C1 FJIZBDJKYXYPAE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DVBBBJFTGOHNHC-UHFFFAOYSA-M potassium;3,5-dicarboxybenzenesulfonate Chemical compound [K+].OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(S([O-])(=O)=O)=C1 DVBBBJFTGOHNHC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N propylenediamine Chemical compound CC(N)CN AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 229940077386 sodium benzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- LLHSEQCZSNZLRI-UHFFFAOYSA-M sodium;3,5-bis(methoxycarbonyl)benzenesulfonate Chemical compound [Na+].COC(=O)C1=CC(C(=O)OC)=CC(S([O-])(=O)=O)=C1 LLHSEQCZSNZLRI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YXTFRJVQOWZDPP-UHFFFAOYSA-M sodium;3,5-dicarboxybenzenesulfonate Chemical compound [Na+].OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(S([O-])(=O)=O)=C1 YXTFRJVQOWZDPP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PXMZGQMCKRIHHE-UHFFFAOYSA-M sodium;3,7-dicarboxynaphthalene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].C1=C(C(O)=O)C=C(S([O-])(=O)=O)C2=CC(C(=O)O)=CC=C21 PXMZGQMCKRIHHE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MZSDGDXXBZSFTG-UHFFFAOYSA-M sodium;benzenesulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 MZSDGDXXBZSFTG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 230000035900 sweating Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000037303 wrinkles Effects 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Abstract
Description
本発明は、吸湿性に優れ、精錬や染色などでも外層割れが発生せず、しかも吸水時の繊維軸方向への寸法安定性に優れた吸湿性複合繊維に関する。 The present invention relates to a hygroscopic composite fiber that is excellent in hygroscopicity, does not cause outer layer cracking even during refining or dyeing, and has excellent dimensional stability in the fiber axis direction during water absorption.
ポリエステル繊維、ナイロン繊維などに代表される合成繊維は、優れた機械的強度や防しわ性などの特徴から衣料用、産業用繊維素材として広く利用されている。しかしながら、合成繊維はこのような優れた特性を有する反面、インナー、裏地、スポーツ衣料素材として用いた場合は、吸湿性が低いため、発汗時のむれなどの不快感を引き起こすことになる。 Synthetic fibers such as polyester fibers and nylon fibers are widely used as clothing and industrial fiber materials because of their excellent mechanical strength and wrinkle resistance. However, synthetic fibers have such excellent characteristics, but when used as an inner, lining, or sports clothing material, they have a low hygroscopic property, which causes unpleasant feeling such as sweating.
かかる合成繊維の吸湿性能を付与する方法としては、例えば、吸湿性化合物を合成繊維に含有させることが考えられるが、単に吸湿性化合物をブレンドしただけでは、耐久性が不十分であり、該合成繊維からなる繊維製品を長期間使用すると、吸湿性化合物が脱落し、吸湿性能が低下するといった問題がある。 As a method for imparting the hygroscopic performance of such a synthetic fiber, for example, it is conceivable to include a hygroscopic compound in the synthetic fiber. However, simply blending the hygroscopic compound is insufficient in durability, and the synthesis When a fiber product made of fibers is used for a long period of time, there is a problem that the hygroscopic compound is dropped and the hygroscopic performance is lowered.
これに対して、芯に吸湿性ポリマーを配し、鞘に熱可塑性ポリマーを配した芯鞘複合繊維とすることが提案されている(特許文献1)。しかしながら、こうした複合繊維は、一般に実施される精錬や染色といった高温湿潤状態にさらされたとき、芯部の吸湿性ポリマーが大きく膨潤し、鞘部はこれに耐えられずに割れるといった現象が発生する。 On the other hand, it has been proposed to provide a core-sheath composite fiber in which a hygroscopic polymer is arranged in the core and a thermoplastic polymer is arranged in the sheath (Patent Document 1). However, when these composite fibers are exposed to high-temperature and wet conditions such as refining and dyeing that are generally performed, a phenomenon occurs in which the hygroscopic polymer in the core portion swells greatly and the sheath portion breaks without being able to withstand this. .
また、このように鞘割れが発生すると、そのから吸湿性ポリマーが脱落するだけでなく、鞘部が繊維のいたるところで寸断されるため、吸水すると、繊維が繊維横断面方向のみならず繊維軸方向にも伸びて、これを布帛等の繊維製品にしたときの寸法安定性が極めて悪いものとなる。
本発明は、上記従来技術を背景になされたもので、その目的は、吸湿性に優れ、精練、染色などの高温湿潤状態でも外層割れが発生せず、かつ吸水時の繊維軸方向への寸法安定性に優れた吸湿性複合繊維を提供することにある。 The present invention has been made against the background of the above prior art, and its purpose is excellent in hygroscopicity, no outer layer cracking occurs even in high-temperature wet conditions such as scouring and dyeing, and dimensions in the fiber axis direction during water absorption. An object of the present invention is to provide a hygroscopic composite fiber having excellent stability.
本発明者らは、水膨潤性や弾性特性がそれぞれ異なるポリマーを巧みに組み合わせ3層からなる複合繊維としたとき、上記目的を達成できることを見出した。 The present inventors have found that the above object can be achieved when a composite fiber composed of three layers is skillfully combined with polymers having different water swellability and elastic properties.
かくして、本発明によれば、3層からなる繊維横断面形状を有する複合繊維であって、外層に非水膨潤性エラストマー、中間層に水膨潤性ポリマー、内層に弾性を有しない非水膨潤性ポリマーが配され、中間層の吸水膨潤率が20〜100%の範囲であることを特徴とする吸湿性複合繊維が提供される。 Thus, according to the present invention, a composite fiber having a three-layer fiber cross-sectional shape, a non-water-swellable elastomer as an outer layer, a water-swellable polymer as an intermediate layer, and a non-water-swellable property without elasticity as an inner layer There is provided a hygroscopic composite fiber characterized in that a polymer is disposed and the water absorption swelling ratio of the intermediate layer is in the range of 20 to 100%.
本発明の吸湿性複合繊維は、吸湿性に優れ、精練、染色などの高温湿潤状態でも外層割れが発生せず、しかも、吸水しても繊維軸方向へ伸長せず寸法安定性に優れているため、該複合繊維からは極めて実用性に優れた繊維製品を得ることができる。 The hygroscopic conjugate fiber of the present invention is excellent in hygroscopicity, does not crack in the outer layer even in high temperature wet conditions such as scouring and dyeing, and does not extend in the fiber axis direction even when absorbed, and is excellent in dimensional stability. Therefore, it is possible to obtain a fiber product that is extremely practical from the composite fiber.
本発明の吸湿性複合繊維は、3層からなる繊維横断面形状を有する複合繊維であって、外層に非水膨潤性エラストマー、中間層に水膨潤性ポリマー、内層に弾性を有しない非水膨潤性ポリマーが配され、中間層の吸水膨潤率が20〜100%の範囲である吸湿性複合繊維であることが肝要である。これにより、吸湿性に優れ、精練、染色などの高温湿潤状態でも外層割れが発生せず、かつ吸水時に繊維軸方向への寸法安定性に優れたものとすることができる。以下、各要件について詳述する。 The hygroscopic conjugate fiber of the present invention is a conjugate fiber having a fiber cross-sectional shape consisting of three layers, a non-water swellable elastomer as an outer layer, a water-swellable polymer as an intermediate layer, and a non-water swell without elasticity as an inner layer It is important to be a hygroscopic conjugate fiber in which a water-soluble polymer is disposed and the water absorption swelling ratio of the intermediate layer is in the range of 20 to 100%. Thereby, it is excellent in hygroscopicity, it does not generate | occur | produce an outer layer crack also in high temperature wet conditions, such as scouring and dyeing | staining, and can be excellent in the dimensional stability to the fiber axis direction at the time of water absorption. Hereinafter, each requirement will be described in detail.
本発明者らの検討によれば、中間層の水膨潤性ポリマーの吸水膨潤率が20%未満では、目的とする高い吸湿性能が得られないことがわかった。また一方、上記吸水膨潤率が100%を超えると、吸湿性には優れたポリマーとなるが、精錬や染色などの工程で中間層の膨潤が大きくなりすぎ、外層割れが発生する。 According to the study by the present inventors, it has been found that when the water absorption swelling rate of the water-swellable polymer in the intermediate layer is less than 20%, the desired high moisture absorption performance cannot be obtained. On the other hand, if the water absorption swelling ratio exceeds 100%, the polymer has excellent hygroscopicity, but the intermediate layer becomes excessively swollen in steps such as refining and dyeing, and outer layer cracking occurs.
また、本発明の吸湿性複合繊維においては、上記中間層のポリマーを外層の非水膨潤性エラストマーで覆っていることにより、該ポリマーが吸水膨潤しても外層割れが発生せず、しかも繊維表面はべとつき感がなく、快適性に優れた繊維製品を得ることができる。 In the hygroscopic conjugate fiber of the present invention, the polymer of the intermediate layer is covered with the non-water-swellable elastomer of the outer layer, so that the outer layer does not crack even if the polymer absorbs water and swells, and the fiber surface There is no feeling of stickiness, and a textile product excellent in comfort can be obtained.
さらに、上記複合繊維は、内層に弾性を有しない非水膨潤性ポリマーが配されているため、吸水しても繊維軸方向には伸長せず、寸法安定性に優れた繊維製品とすることができる。 Furthermore, since the non-swellable polymer that does not have elasticity is arranged in the inner layer, the composite fiber does not expand in the fiber axis direction even if it absorbs water, and can be made into a fiber product having excellent dimensional stability. it can.
上記複合繊維においては、内層/中間層/外層の比率が、重量比率で(10〜50)/(30〜70)/(20〜60)の範囲であることが好ましい。内層の比率を10〜50%の範囲とすることで、前述した効果を奏する中間層及び外層、特に吸湿性を発現する中間層の比率を確保しつつ、吸水時の繊維軸方向に対する高い寸法安定性を得ることができる。吸湿性を重視した場合、内層の比率は20〜40%の範囲が好ましい。また、中間層の比率を30〜70%の範囲、より好ましくは50〜70%の範囲とすることで、前述した効果を奏する内層及び外層の比率を確保し、しかも優れた吸湿性能を発現できる。さらに、外層部の比率を20〜60%とすることで、内層及び中間層、特に吸湿性を発現する中間層の比率を確保しながら、べたつき感がなく快適性に優れた繊維製品を得ることができる。吸湿性を重視した場合、外層の比率は20〜40%の範囲が好ましい。 In the composite fiber, the ratio of the inner layer / intermediate layer / outer layer is preferably in the range of (10-50) / (30-70) / (20-60) by weight ratio. High dimensional stability in the fiber axis direction at the time of water absorption while ensuring the ratio of the intermediate layer and the outer layer exhibiting the effects described above, particularly the intermediate layer exhibiting hygroscopicity, by setting the ratio of the inner layer to 10 to 50%. Sex can be obtained. When emphasizing hygroscopicity, the ratio of the inner layer is preferably in the range of 20 to 40%. Further, by setting the ratio of the intermediate layer in the range of 30 to 70%, more preferably in the range of 50 to 70%, the ratio of the inner layer and the outer layer having the above-described effects can be ensured, and excellent moisture absorption performance can be expressed. . Furthermore, by ensuring that the ratio of the outer layer portion is 20 to 60%, while maintaining the ratio of the inner layer and the intermediate layer, particularly the intermediate layer that exhibits hygroscopicity, there is obtained a textile that has no stickiness and is excellent in comfort. Can do. When emphasizing hygroscopicity, the ratio of the outer layer is preferably in the range of 20 to 40%.
上記の中間層を構成する水膨潤性ポリマーとしては、例えば、ポリブチレンテレフタレートをハードセグメントとし、ポリオキシエチレングリコールをソフトセグメントとするポリエーテルエステルポリマーが好ましい。 As the water-swellable polymer constituting the intermediate layer, for example, a polyether ester polymer having polybutylene terephthalate as a hard segment and polyoxyethylene glycol as a soft segment is preferable.
ハードセグメントであるポリブチレンテレフタレートは、ブチレンテレフタレート単位を少なくとも70モル%以上含有することが好ましい。ブチレンテレフタレートの含有率は、より好ましくは80モル%以上、さらに好ましくは90モル%以上である。 The polybutylene terephthalate which is a hard segment preferably contains at least 70 mol% of butylene terephthalate units. The content of butylene terephthalate is more preferably 80 mol% or more, and still more preferably 90 mol% or more.
後で詳述するが、上記ポリブチレンテレフタレートには、前述した一般式(1)で表される金属スルホン酸金属塩が共重合されていることがより高い吸湿性が得られる点で好ましいが、これ以外に、本発明の目的の達成が実質的に損なわれない範囲内で他の成分が共重合されていてもよい。他の共重合成分としては、ジカルボン酸成分では、例えばナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルキシエタンジカルボン酸、β−ヒドロキシエトキシ安息香酸、p−オキシ安息香酸、アジピン酸、セバシン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸のような芳香族、脂肪族のジカルボン酸成分を挙げることができる。さらに、トリメリット酸、ピロメリット酸、のような三官能性以上のポリカルボン酸を共重合成分として用いても良い。また、ジオール成分では、例えばトリメチレングリコール、エチレングリコール、シクロヘキサン−1,4−ジメタノール、ネオペンチルグリコールのような脂肪族、脂環族、芳香族のジオール成分を挙げることができる。さらに、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールのような三官能性以上のポリオールを共重合成分として用いてもよい。 As will be described in detail later, the polybutylene terephthalate is preferably copolymerized with the metal sulfonate metal salt represented by the general formula (1) described above in terms of obtaining higher hygroscopicity, Other than this, other components may be copolymerized as long as the achievement of the object of the present invention is not substantially impaired. As other copolymerization components, dicarboxylic acid components include, for example, naphthalenedicarboxylic acid, isophthalic acid, diphenyldicarboxylic acid, diphenyloxyethanedicarboxylic acid, β-hydroxyethoxybenzoic acid, p-oxybenzoic acid, adipic acid, sebacic acid, Examples thereof include aromatic and aliphatic dicarboxylic acid components such as 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid. Furthermore, trifunctional or higher polycarboxylic acids such as trimellitic acid and pyromellitic acid may be used as a copolymerization component. Examples of the diol component include aliphatic, alicyclic, and aromatic diol components such as trimethylene glycol, ethylene glycol, cyclohexane-1,4-dimethanol, and neopentyl glycol. Furthermore, a trifunctional or higher functional polyol such as glycerin, trimethylolpropane, or pentaerythritol may be used as a copolymerization component.
一方、ソフトセグメントであるポリオキシエチレングリコールは、オキシエチレングリコール単位を少なくとも70モル%以上含有することが好ましい。オキシエチレングリコールの含有量は、より好ましくは80モル%以上、さらに好ましくは90モル%以上である。上記ポリオキシエチレングリコールには、本発明の目的の達成が実質的に損なわれない範囲内で、例えば、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、グリセリンなどが共重合されていてもよい。 On the other hand, polyoxyethylene glycol which is a soft segment preferably contains at least 70 mol% of oxyethylene glycol units. The content of oxyethylene glycol is more preferably 80 mol% or more, and still more preferably 90 mol% or more. For example, propylene glycol, tetramethylene glycol, glycerin and the like may be copolymerized with the polyoxyethylene glycol within a range in which the achievement of the object of the present invention is not substantially impaired.
上記ポリオキシエチレングリコールの数平均分子量としては、400〜8000が好ましく、なかでも1000〜6000が特に好ましい。 The number average molecular weight of the polyoxyethylene glycol is preferably 400 to 8000, and particularly preferably 1000 to 6000.
本発明においては、ハードセグメントとソフトセグメントの比率は、重量を基準として70:30〜30:70の範囲にあることが好ましく、より好ましくは60:40〜40:60の範囲である。ハードセグメントの比率が70%を超えると、複合繊維の吸湿性が低くなる傾向にある。一方、ハードセグメントの比率が30%未満では、溶融粘度が低すぎて曳糸性に乏しいポリマーとなり、本発明の複合繊維の成形が難しくなる傾向にある。 In the present invention, the ratio of the hard segment to the soft segment is preferably in the range of 70:30 to 30:70, more preferably in the range of 60:40 to 40:60, based on the weight. When the hard segment ratio exceeds 70%, the hygroscopicity of the composite fiber tends to be low. On the other hand, if the hard segment ratio is less than 30%, the melt viscosity is too low and the polymer has poor spinnability, and the composite fiber of the present invention tends to be difficult to mold.
本発明においては、上記ポリエーテルエステルポリマーに、下記一般式(1)で表される有機スルホン酸金属塩が共重合されていることが好ましい。これにより、吸湿率をさらに向上させることができる。 In the present invention, it is preferable that an organic sulfonic acid metal salt represented by the following general formula (1) is copolymerized with the polyether ester polymer. Thereby, a moisture absorption rate can further be improved.
式中、R1は芳香族炭化水素基または脂肪族炭化水素基であり、好ましくは炭素数6〜15の芳香族炭化水素基または炭素数10以下の脂肪族炭化水素基である。特に好ましいR1は、炭素数6〜12の芳香族炭化水素基、とりわけベンゼン環である。M1はアルカリ金属またはアルカリ土類金属であり、nは1または2である。なかでもM1がアルカリ金属(例えばリチウム、ナトリウムまたはカリウム)であり、かつnが1であるものが好ましい。X1はエステル形成性官能基を示し、X2はX1と同一もしくは異なるエステル形成性官能基を示すかあるいは水素原子を示すが、エステル形成性官能基であるのが好ましい。エステル形成性官能基としてはポリエーテルエステルの主鎖または末端に反応して結合する基であればよく具体的には下記の基を挙げることができる。 In the formula, R1 is an aromatic hydrocarbon group or an aliphatic hydrocarbon group, preferably an aromatic hydrocarbon group having 6 to 15 carbon atoms or an aliphatic hydrocarbon group having 10 or less carbon atoms. Particularly preferred R 1 is an aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms, particularly a benzene ring. M1 is an alkali metal or alkaline earth metal, and n is 1 or 2. Among them, those in which M1 is an alkali metal (for example, lithium, sodium or potassium) and n is 1 are preferable. X1 represents an ester-forming functional group, and X2 represents the same or different ester-forming functional group as X1, or represents a hydrogen atom, but is preferably an ester-forming functional group. The ester-forming functional group may be any group that reacts with and bonds to the main chain or terminal of the polyether ester, and specifically includes the following groups.
上記一般式(1)で表わされる有機スルホン酸金属塩の好ましい具体例としては、3,5−ジカルボメトキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、3,5−ジカルボメトキシベンゼンスルホン酸カリウム、3,5−ジカルボメトキシベンゼンスルホン酸リチウム、3,5−ジカルボキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、3,5−ジカルボキシベンゼンスルホン酸カリウム、3,5−ジカルボキシベンゼンスルホン酸リチウム、3,5−ジ(β−ヒドロキシエトキシカルボニル)ベンゼンスルホン酸ナトリウム、3,5−ジ(β−ヒドロキシエトキシカルボニル)ベンゼンスルホン酸カリウム、3,5−ジ(β−ヒドロキシエトキシカルボニル)ベンゼンスルホン酸リチウム、2,6−ジカルボメトキシナフタレン−4−スルホン酸ナトウリム、2,6−ジカルボメトキシナフタレン−4−スルホン酸カリウム、2,6−ジカルボメトキシナフタレン−4−スルホン酸リチウム、2,6−ジカルボキシナフタレン−4−スルホン酸ナトリウム、2,6−ジカルボメトキシスフタレン−1−スルホン酸ナトリウム、2,6−ジカルボメトキシナフタレン−3−スルホン酸ナトリウム、2,6−ジカルボメトキシナフタレン−4,8−ジスルホン酸ナトリウム、2,6−ジカルボキシナフタレン−4,8−ジスルホン酸ナトリウム、2,5−ビス(ヒドロエトキシ)ベンゼンスルホン酸ナトリウム、α−ナトリウムスルホコハク酸などをあげることができる。上記有機スルホン酸金属塩は1種のみを単独で用いても、2種以上併用してもよい。 Preferable specific examples of the organic sulfonic acid metal salt represented by the general formula (1) include sodium 3,5-dicarbomethoxybenzenesulfonate, potassium 3,5-dicarbomethoxybenzenesulfonate, 3,5-dicarboxylate. Lithium carbomethoxybenzenesulfonate, sodium 3,5-dicarboxybenzenesulfonate, potassium 3,5-dicarboxybenzenesulfonate, lithium 3,5-dicarboxybenzenesulfonate, 3,5-di (β-hydroxyethoxy) Carbonyl) sodium benzenesulfonate, potassium 3,5-di (β-hydroxyethoxycarbonyl) benzenesulfonate, lithium 3,5-di (β-hydroxyethoxycarbonyl) benzenesulfonate, 2,6-dicarbomethoxynaphthalene 4-sulphonic acid sodium rim, 2,6 -Potassium dicarbomethoxynaphthalene-4-sulfonate, lithium 2,6-dicarbomethoxynaphthalene-4-sulfonate, sodium 2,6-dicarboxynaphthalene-4-sulfonate, 2,6-dicarbomethoxysphthalene -1-sodium sulfonate, 2,6-dicarbomethoxynaphthalene-3-sodium sulfonate, 2,6-dicarbomethoxynaphthalene-4,8-sodium disulfonate, 2,6-dicarboxynaphthalene-4,8 Examples thereof include sodium disulfonate, sodium 2,5-bis (hydroethoxy) benzenesulfonate, α-sodium sulfosuccinic acid, and the like. The said organic sulfonic acid metal salt may be used individually by 1 type, or may be used together 2 or more types.
本発明においては、下記一般式(2)で表される有機スルホン酸金属塩を共重合させることが、ポリエーテルエステルポリマーの固有粘度を容易に高くでき曳糸性を向上できる点、さらに得られるポリエーテルエステルポリマーの吸湿率を格段に高くできる点で好ましい。 In the present invention, it is further obtained that the organic sulfonic acid metal salt represented by the following general formula (2) can be copolymerized to easily increase the intrinsic viscosity of the polyetherester polymer and improve the spinnability. It is preferable in that the moisture absorption rate of the polyether ester polymer can be remarkably increased.
式中、R2は芳香族炭化水素基または脂肪族炭化水素基であり、上記一般式(1)におけるR1の定義と同じであり、M2はアルカリ金属またはアルカリ土類金属であり、上記一般式(1)におけるM1の定義と同じある。かかる有機スルホン酸金属塩の好ましい具体例としては、3,5−ジ(β−ヒドロキシエトキシカルボニル)ベンゼンスルホン酸ナトリウム、3,5−ジ(β−ヒドロキシエトキシカルボニル)ベンゼンスルホン酸カリウム、3,5−ジ(β−ヒドロキシエトキシカルボニル)ベンゼンスルホン酸リチウム等が例示される。 In the formula, R2 is an aromatic hydrocarbon group or an aliphatic hydrocarbon group, and is the same as the definition of R1 in the above general formula (1), M2 is an alkali metal or an alkaline earth metal, and the above general formula ( It is the same as the definition of M1 in 1). Preferable specific examples of such organic sulfonic acid metal salts include sodium 3,5-di (β-hydroxyethoxycarbonyl) benzenesulfonate, potassium 3,5-di (β-hydroxyethoxycarbonyl) benzenesulfonate, 3,5 -Li (β-hydroxyethoxycarbonyl) benzenesulfonic acid lithium and the like are exemplified.
上記有機スルホン酸金属塩の共重合量は、あまり多すぎると重合時のイオン架橋効果による粘度上昇により固有粘度が上昇せず、曳糸性に乏しいポリマーとなるため、ポリエーテルエステルポリマーを構成する全酸成分を基準として0.1〜20モル%の範囲とするのが好ましい。逆に、上記共重合量が少なすぎても、吸湿率が低下する傾向にあり、0.5〜15モル%の範囲とするのがより好ましい。 If the copolymerization amount of the organic sulfonic acid metal salt is too large, the intrinsic viscosity does not increase due to the increase in viscosity due to the ionic crosslinking effect at the time of polymerization, and the polymer becomes poor in spinnability. It is preferable to set it as the range of 0.1-20 mol% on the basis of all the acid components. Conversely, even if the amount of copolymerization is too small, the moisture absorption rate tends to decrease, and it is more preferably in the range of 0.5 to 15 mol%.
本発明に用いるポリエーテルエステルポリマーは、たとえば、テレフタル酸ジメチル、テトラメチレングリコールおよびポリオキシエチレングリコールとを含む原料を、エステル交換触媒の存在下でエステル交換反応させ、ビス(ω−ヒドロキシブチル)テレフタレート及び/またはオリゴマーを形成させ、その後、重縮合触媒及び安定剤の存在下で高温減圧下にて溶融重縮合を行うことにより得ることができる。 The polyether ester polymer used in the present invention is obtained by subjecting a raw material containing, for example, dimethyl terephthalate, tetramethylene glycol, and polyoxyethylene glycol to a transesterification reaction in the presence of a transesterification catalyst to produce bis (ω-hydroxybutyl) terephthalate. And / or forming an oligomer, and then performing melt polycondensation under high temperature and reduced pressure in the presence of a polycondensation catalyst and a stabilizer.
上記のエステル交換触媒としては、ナトリウムなどのアルカリ金属塩、マグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属塩、チタン、亜鉛、マンガン等の金属化合物を使用するのが好ましい。 As the transesterification catalyst, an alkali metal salt such as sodium, an alkaline earth metal salt such as magnesium or calcium, or a metal compound such as titanium, zinc or manganese is preferably used.
重縮合触媒としては、ゲルマニウム化合物、アンチモン化合物、チタン化合物、コバルト化合物、錫化合物を使用するのが好ましい。触媒の使用量は、エステル交換反応、重縮合反応を進行させるために必要な量であるならば特に限定されるものではなく、また、複数の触媒を併用することも可能である。 As the polycondensation catalyst, it is preferable to use a germanium compound, an antimony compound, a titanium compound, a cobalt compound, or a tin compound. The amount of the catalyst used is not particularly limited as long as it is a necessary amount for proceeding the transesterification reaction and polycondensation reaction, and a plurality of catalysts can be used in combination.
一方、外層を構成する非水膨潤性エラストマーとしては、以下に示すポリウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、ポリオレフィン系エラストマーなどのうち、吸水膨潤率が5%以下となるものが好ましい。 On the other hand, as the non-water-swellable elastomer constituting the outer layer, among the following polyurethane elastomers, polyester elastomers, polyamide elastomers, polyolefin elastomers and the like, those having a water absorption swelling ratio of 5% or less are preferable.
具体的には、ポリウレタン系エラストマーとしては、分子量が1000〜3000の末端にヒドロキシ基を有するポリエステルおよび/またはポリ(アルキレン)グリコール、ジイソシアネート、及び鎖伸長剤であるグリコールおよび/またはジアミンを、場合によっては末端ヒドロキシ基を有するポリカーボネートをさらに加え、反応せしめて得られる熱可塑性ポリウレタンなどを好ましく挙げることができる。なお、ここで使用されるポリエステルとしては、アジピン酸、セバチン酸などのジカルボン酸と、エチレングリコール、ジチレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール等のジオールとのポリエステルが例示され、また、ポリ(オキシアルキレン)グリコール、ポリ(オキシエチレン)グリコール、ポリ(オキシプロピレン)グリコール、ポリ(オキシブチレン)グリコールなどホモポリマー、およびこれらのブロック共重合体、ランダム共重合体などが例示される。また、イソシアネートとしては、2、4−トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンー4,4−ジイソシアネート、ジシクロヘキシル−4,4‘−ジイソシアネートなどが選ばれる。鎖伸長剤としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4−β−ヒドロキシエトキシベンゼンまたはエチレンジアミン、プロピレンジアミンなどが使用される。 Specifically, as the polyurethane-based elastomer, a polyester and / or poly (alkylene) glycol having a molecular weight of 1000 to 3000 and / or a poly (alkylene) glycol, a diisocyanate, and a glycol and / or diamine which is a chain extender are optionally added. Preferable examples include thermoplastic polyurethane obtained by further adding a polycarbonate having a terminal hydroxy group and reacting them. Examples of the polyester used here include polyesters of dicarboxylic acids such as adipic acid and sebacic acid and diols such as ethylene glycol, diethylene glycol, butylene glycol and diethylene glycol, and also poly (oxyalkylene). Examples thereof include homopolymers such as glycol, poly (oxyethylene) glycol, poly (oxypropylene) glycol, and poly (oxybutylene) glycol, and block copolymers and random copolymers thereof. As the isocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4-diisocyanate, dicyclohexyl-4,4'-diisocyanate and the like are selected. As the chain extender, ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-β-hydroxyethoxybenzene, ethylenediamine, propylenediamine, or the like is used.
ポリエステル系エラストマーとしては、テレフタル酸を主とするジカルボン酸成分と、1,4−ブタンジオールを主とするグリコール成分と、数平均分子量が400〜4000のポリ(オキシアルキレン)グリコールとを構成成分とする、ポリエーテルエステルブロック共重合体が例示される。 As the polyester-based elastomer, a dicarboxylic acid component mainly composed of terephthalic acid, a glycol component mainly composed of 1,4-butanediol, and a poly (oxyalkylene) glycol having a number average molecular weight of 400 to 4000 are used as components. The polyether ester block copolymer is exemplified.
また、ポリアミド系エラストマーとしては、例えばラウリルラクタムとポリ(オキシエチレン)グリコールとジカルボン酸成分との共重合体が例示される。 Moreover, as a polyamide-type elastomer, the copolymer of a lauryl lactam, poly (oxyethylene) glycol, and a dicarboxylic acid component is illustrated, for example.
ポリオレフィン系エラストマーとしては、ハードセグメントとしてポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ソフトセグメントとしてエチレン・プロピレンゴムをソフトセグメントとする、熱可塑性エラストマーが例示される。 Examples of the polyolefin-based elastomer include thermoplastic elastomers in which polyethylene, polypropylene and polystyrene are used as the hard segment and ethylene / propylene rubber is used as the soft segment as the soft segment.
本発明においては、上記エラストマーの中でも、ポリエステル系エラストマー、特にポリブチレンテレフタレートをハードセグメントとし、ポリテトラメチレンテレフタレートをソフトセグメントとするポリエーテルエステルエラストマーが、吸水膨潤率を5%以下とすることができ、しかも、前述した水膨潤性ポリマーと複合紡糸して、目的の複合繊維を安定して得ることができる点で好ましい。 In the present invention, among the above elastomers, a polyester-based elastomer, particularly a polyether ester elastomer having polybutylene terephthalate as a hard segment and polytetramethylene terephthalate as a soft segment can have a water absorption swelling rate of 5% or less. And it is preferable at the point which can carry out composite spinning with the water-swellable polymer mentioned above, and can obtain the target composite fiber stably.
さらに、内層を構成する弾性を有しない非水膨潤性ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリアルキレンテレフタレートが耐熱性、強度、寸法安定性などの点から好ましく、かかる観点から中でもポリエチレンテレフタレートが特に好ましい。 Further, as non-swellable polymers having no elasticity constituting the inner layer, polyalkylene terephthalates such as polyethylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate are heat resistant, strength, dimensional stability, etc. From this viewpoint, polyethylene terephthalate is particularly preferable.
本発明の吸湿性複合繊維は、例えば、以下の方法で製造することができる。すなわち、上記の外層、中間層、内層を構成するペレットを、それぞれ乾燥した後、別々に溶融し、公知の3層複合紡糸パックに導き、口金装置内で複合流を形成し、吐出孔から紡出する。紡出した糸条は、500〜3000m/分で巻取り、未延伸糸を得る。得られた未延伸糸は、プレートヒータ、スリットヒータ、ホットローラなどを用いて、糸条温度50〜180℃で、1.1〜5.0倍に延伸する。この紡糸と延伸は、未延伸糸を一旦引取ることなく、連続して行っても良い。 The hygroscopic conjugate fiber of the present invention can be produced, for example, by the following method. That is, the pellets constituting the outer layer, the intermediate layer, and the inner layer are dried, melted separately, led to a known three-layer composite spinning pack, a composite flow is formed in the die apparatus, and the pellets are spun from the discharge holes. Put out. The spun yarn is wound at 500 to 3000 m / min to obtain an undrawn yarn. The obtained undrawn yarn is drawn 1.1 to 5.0 times at a yarn temperature of 50 to 180 ° C. using a plate heater, a slit heater, a hot roller or the like. This spinning and drawing may be performed continuously without taking out the undrawn yarn once.
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。なお、実施例中の各物性は下記の方法より測定した。
(1)破断強度・破断伸度
20℃、65%RHに調湿された恒温恒湿室内にて、東洋ボールドウィン社製テンシロンRTM−100引張試験機を用い、引張テストをすることにより測定した。
(2)吸湿率
試料を35℃95%RHの条件に調節した恒温恒湿室中に24時間調湿した直後で測定した調湿試料の重量と、絶乾試料の重量とから次式により吸湿率を求めた。
吸湿率(%)=(調湿試料の重量−絶乾試料の重量)×100/絶乾試料の重量
(3)中間層の吸水膨潤率
繊維を20℃、65%RHに調湿された恒温恒湿室内に24時間置いた後と、これを98℃の熱水に1時間浸漬した直後とで、繊維横断面の断面写真をそれぞれ撮影し、この写真を2倍に拡大した。断面写真において、任意の10単糸を選び、それぞれの中間層の断面積を測定した。中間層の断面積は、繊維全体の断面積から外層および内層の断面積を引くことで求めた。吸水膨潤率は、20℃、65%RHの条件に24時間置いた後の断面積をA0、98℃の熱水に1時間浸漬した直後の断面積をA1として下記式から算出した。
中間層の吸水膨潤率(%)=(A1−A0)×100/A0
(4)繊維軸方向の吸水膨潤率(寸法安定性)
20℃、65%RHに調湿された恒温恒湿室内に24時間置いた後、試長10.0cmにカットした繊維10本を準備し、これをさらに98℃の熱水に1時間浸漬した直後の繊維長をL1として下記式から算出した。
繊維軸方向膨潤率(%)=(L1−10.0)×100/10.0
(5)外層(鞘)割れ
沸水処理後の繊維横断面を顕微鏡で観察し、全く外層(鞘)割れの無いものを「無」、36フィラメント中2〜3フィラメントで外層(鞘)割れが見られたものを「やや有り」、36フィラメント中4フィラメント以上で外層(鞘)割れが見られたものを「有」とした。
Hereinafter, the present invention will be described specifically by way of examples. In addition, each physical property in an Example was measured with the following method.
(1) Breaking strength / breaking elongation It measured by performing a tensile test using a Tensilon RTM-100 tensile tester manufactured by Toyo Baldwin in a constant temperature and humidity chamber adjusted to 20 ° C. and 65% RH.
(2) Moisture absorption rate Moisture absorption according to the following equation based on the weight of the humidity control sample measured immediately after the sample was conditioned for 24 hours in a constant temperature and humidity chamber adjusted to 35 ° C and 95% RH, and the weight of the absolutely dry sample. The rate was determined.
Moisture absorption rate (%) = (weight of humidity control sample−weight of absolute dry sample) × 100 / weight of absolute dry sample (3) Water absorption swelling rate of intermediate layer Constant temperature at which fiber was conditioned to 20 ° C. and 65% RH A cross-sectional photograph of the fiber cross section was taken after placing it in a constant humidity chamber for 24 hours and immediately after immersing it in hot water at 98 ° C. for 1 hour, and this photograph was magnified twice. In the cross-sectional photograph, arbitrary 10 single yarns were selected, and the cross-sectional area of each intermediate layer was measured. The cross-sectional area of the intermediate layer was determined by subtracting the cross-sectional areas of the outer layer and the inner layer from the cross-sectional area of the entire fiber. The water absorption swell ratio was calculated from the following formula, assuming that the cross-sectional area after placing it under conditions of 20 ° C. and 65% RH for 24 hours was A 0 and the cross-sectional area immediately after being immersed in hot water of 98 ° C. for 1 hour was A 1 .
Water absorption swelling rate of intermediate layer (%) = (A 1 −A 0 ) × 100 / A 0
(4) Water absorption swelling rate in the fiber axis direction (dimensional stability)
After placing in a constant temperature and humidity chamber adjusted to 20 ° C. and 65% RH for 24 hours, 10 fibers cut to a test length of 10.0 cm were prepared, and further immersed in hot water at 98 ° C. for 1 hour. the fiber length immediately calculated from the following equation as L 1.
Fiber axis direction swelling ratio (%) = (L 1 −10.0) × 100 / 10.0
(5) Outer layer (sheath) cracking Fiber cross-section after boiling water treatment is observed with a microscope, and there is no outer layer (sheath) cracking. The result was “slightly present”, and 4 or more of 36 filaments with an outer layer (sheath) crack observed were “present”.
[実施例1]
中間層を構成する水膨潤性ポリマーは以下の方法で製造した。すなわち、ジメチルテレフタレート100重量部、3,5−ジ(β−ヒドロキシエトキシカルボニル)ベンゼンスルホン酸ナトリウムの40重量%エチレングリコール溶液23重量部(全酸成分に対して5.0モル%)、ポリオキシエチレングリコール(数平均分子量4000)113.4重量部、1,4−ブタンジオール73.5重量部(全酸成分の1.4モル倍)および触媒としてテトラブチルチタネート0.4重量部を反応槽に仕込み、内温200℃でエステル交換反応を行った。理論量の約80%のメタノールが留出した時点で前述したヒンダードフェノール系安定剤0.4重量部を添加した後、昇温、減圧による重縮合反応を開始した。重縮合反応は約30分かけて30mmHgとし、さらに30分かけて3mmHgとし、以後1mmHgの真空下で内温250℃にて200分間反応を行い、その後さらに20分間1mmHg以下の真空下、250℃で20分間反応した。生成された水膨潤性ポリエーテルエステルポリマー(PEE(1))の固有粘度は1.10であり、ポリブチレンテレフタレート(ハードセグメント):ポリオキシエチレングリコール(ソフトセグメント)の重量比率は50:50であった。
[Example 1]
The water-swellable polymer constituting the intermediate layer was produced by the following method. That is, 100 parts by weight of dimethyl terephthalate, 23 parts by weight of 40% ethylene glycol solution of sodium 3,5-di (β-hydroxyethoxycarbonyl) benzenesulfonate (5.0 mol% based on the total acid components), polyoxy Reaction vessel containing 113.4 parts by weight of ethylene glycol (number average molecular weight 4000), 73.5 parts by weight of 1,4-butanediol (1.4 mol times the total acid component) and 0.4 parts by weight of tetrabutyl titanate as a catalyst The ester exchange reaction was carried out at an internal temperature of 200 ° C. When about 80% of the theoretical amount of methanol was distilled, 0.4 parts by weight of the above-mentioned hindered phenol stabilizer was added, and the polycondensation reaction was started by raising the temperature and reducing the pressure. The polycondensation reaction is made 30 mmHg over about 30 minutes, and further 3 mmHg over 30 minutes. Thereafter, the reaction is performed for 200 minutes at an internal temperature of 250 ° C. under a vacuum of 1 mmHg, and then further under a vacuum of 1 mmHg or less for 20 minutes at 250 ° C. For 20 minutes. The intrinsic viscosity of the produced water-swellable polyetherester polymer (PEE (1)) is 1.10, and the weight ratio of polybutylene terephthalate (hard segment): polyoxyethylene glycol (soft segment) is 50:50. there were.
一方、外層を構成する非水膨潤性エラストマーとして、ポリブチレンテレフタレートをハードセグメントとし、ポリテトラメチレンテレフタレートをソフトセグメントとするポリエーテルエステルエラストマーで、ハードセグメントの含有量が38重量%で、該エラストマー100重量部に対してヒンダートアミン系酸化防止剤を0.2重量部、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を0.2重量部含有するポリエーテルエステルエラストマー(PEEE)を用いた。 On the other hand, as a non-water-swellable elastomer constituting the outer layer, a polyether ester elastomer having polybutylene terephthalate as a hard segment and polytetramethylene terephthalate as a soft segment, the hard segment content is 38% by weight, and the elastomer 100 Polyether ester elastomer (PEEE) containing 0.2 parts by weight of hindered amine-based antioxidant and 0.2 parts by weight of benzotriazole-based ultraviolet absorber with respect to parts by weight was used.
さらに、内層を構成する弾性を有しない非水膨潤性ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタレート(PET)を用いた。 Furthermore, polyethylene terephthalate (PET) was used as a non-water-swellable polymer that does not have elasticity that constitutes the inner layer.
上記の、PEEEを230℃、PEE(1)を230℃、PETを280℃で溶融し、3層複合繊維のそれぞれ内層、中間層、外層を構成するように複合繊維用口金(ノズル孔直径(D)0.3mm×ノズル長(L)0.6mm、孔数36ホール)に導入し、内層/中間層/外層の重量比が30/50/20、トータル吐出量が30g/分となるよう押し出し、吐出糸条を2000m/分で引き取り、2050m/分で巻き取って未延伸糸を得た。得られた未延伸糸を、65℃で1.75倍に延伸し、さらに150℃で熱処理することにより83デシテックス36フィラメントの3層からなる複合繊維を得た。結果を表1に示す。 The above-described composite fiber cap (nozzle hole diameter (nozzle diameter)) is formed by melting PEEE at 230 ° C., PEE (1) at 230 ° C., and PET at 280 ° C. D) 0.3 mm × nozzle length (L) 0.6 mm, number of holes 36 holes) so that the inner layer / intermediate layer / outer layer weight ratio is 30/50/20 and the total discharge amount is 30 g / min. Extrusion and the discharged yarn were taken up at 2000 m / min and wound up at 2050 m / min to obtain an undrawn yarn. The obtained undrawn yarn was drawn 1.75 times at 65 ° C. and further heat-treated at 150 ° C. to obtain a composite fiber consisting of three layers of 83 dtex 36 filaments. The results are shown in Table 1.
[実施例2、3]
内層/中間層/外層の重量比を表1のように変更した以外は、実施例1と同様にして複合繊維を得た。結果を表1に示す。
[Examples 2 and 3]
A composite fiber was obtained in the same manner as in Example 1 except that the weight ratio of the inner layer / intermediate layer / outer layer was changed as shown in Table 1. The results are shown in Table 1.
[実施例4]
中間層を、ポリブチレンテレフタレートをハードセグメントとし、ポリオキシエチレングリコール(数平均分量4000)をソフトセグメントとし、ハードセグメント:ソフトセグメントの比率が重量を基準として60:40である水膨潤性ポリエーテルエステルポリマー(PEE(2))に変更した以外は、実施例2と同様にして芯鞘型複合繊維を得た。結果を表1に示す。
[Example 4]
Water-swellable polyether ester having an intermediate layer of polybutylene terephthalate as a hard segment, polyoxyethylene glycol (number average amount 4000) as a soft segment, and a hard segment: soft segment ratio of 60:40 based on weight A core-sheath composite fiber was obtained in the same manner as in Example 2 except that the polymer (PEE (2)) was changed. The results are shown in Table 1.
[比較例1]
外層にPETを用いた以外は実施例1と同様にして複合繊維を得た。結果を表1に示す。
[Comparative Example 1]
A composite fiber was obtained in the same manner as in Example 1 except that PET was used for the outer layer. The results are shown in Table 1.
[比較例2]
鞘をPEEE、芯をPEE(1)とする芯鞘型複合繊維とし、それぞれ230℃で溶融して複合繊維用口金(ノズル孔直径(D)0.3mm×ノズル長(L)0.6mm、孔数36ホールに導入し、鞘/芯の重量比率が50/50、トータル吐出量が28g/分となるように押し出し、吐出糸条を2000m/分で引き取り2050m/分で巻き取って未延伸糸を得た。得られた未延伸糸を80℃で1.75倍に延伸し、さらに150℃で熱処理することにより84デシテックス36フィラメントの芯鞘型複合繊維を得た。結果を表2に示す。
[Comparative Example 2]
It is a core-sheath type composite fiber having a sheath as PEEE and a core as PEE (1), and melted at 230 ° C., respectively, and a base for composite fiber (nozzle hole diameter (D) 0.3 mm × nozzle length (L) 0.6 mm, Introduced into 36 holes, extruded so that the sheath / core weight ratio is 50/50, and the total discharge amount is 28 g / min, the discharge yarn is taken up at 2000 m / min and wound up at 2050 m / min, and unstretched The obtained undrawn yarn was drawn 1.75 times at 80 ° C., and further heat-treated at 150 ° C. to obtain a core-sheath type composite fiber of 84 dtex 36 filaments. Show.
本発明の吸湿性複合繊維は、吸湿性に優れ、精練、染色などの高温湿潤状態でも外層(鞘)割れが発生しない。また、上記複合繊維は、吸水時に、繊維軸方向には伸長せず寸法安定性に優れているだけでなく、べとつき感がなく快適性に優れた布帛が得ることができる。さらに、このため、本発明の芯鞘型複合繊維は、スポーツ衣料、インナー、外衣、裏地、ストッキング、靴下など幅広く用いることができるものである。 The hygroscopic composite fiber of the present invention is excellent in hygroscopicity, and does not crack in the outer layer (sheath) even in a high temperature wet state such as scouring and dyeing. In addition, the above-mentioned composite fiber does not extend in the fiber axis direction when water is absorbed, and not only has excellent dimensional stability, but also can provide a fabric having no stickiness and excellent comfort. Furthermore, for this reason, the core-sheath-type conjugate fiber of the present invention can be widely used for sports clothing, innerwear, outerwear, lining, stockings, socks, and the like.
Claims (9)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004008911A JP2005200792A (en) | 2004-01-16 | 2004-01-16 | Hygroscopic conjugate fiber |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004008911A JP2005200792A (en) | 2004-01-16 | 2004-01-16 | Hygroscopic conjugate fiber |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2005200792A true JP2005200792A (en) | 2005-07-28 |
Family
ID=34822096
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2004008911A Pending JP2005200792A (en) | 2004-01-16 | 2004-01-16 | Hygroscopic conjugate fiber |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2005200792A (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009276034A (en) * | 2008-05-19 | 2009-11-26 | Asahi Kasei Fibers Corp | Fiber structure for vaporization filter |
-
2004
- 2004-01-16 JP JP2004008911A patent/JP2005200792A/en active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009276034A (en) * | 2008-05-19 | 2009-11-26 | Asahi Kasei Fibers Corp | Fiber structure for vaporization filter |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP1643019B1 (en) | Polyether ester elastic fiber and fabrics and clothes made by using the same | |
WO1997043472A1 (en) | Spontaneously degradable fibers and goods made by using the same | |
WO2003083194A1 (en) | Stretchable core-sheath type composite yarn and stretchable woven-knit fabric | |
JP2009299201A (en) | Knitted fabric excellent in quick dryability and fiber product | |
JPH0625396A (en) | Copolyester, its production and use thereof | |
JP2004137418A (en) | Copolyester composition | |
JP2005200792A (en) | Hygroscopic conjugate fiber | |
JP2005139589A (en) | Sheath core type composite fiber | |
JP2008274476A (en) | Polyetherester elastic fiber excellent in light resistance | |
JPH0224924B2 (en) | ||
JP2624407B2 (en) | Composite fiber | |
JP3694101B2 (en) | Naturally degradable composite fiber and its application products | |
JP2009299207A (en) | Multi-layered fabric and fiber product | |
JP4886657B2 (en) | Hygroscopic crimped composite fiber | |
JP2009299213A (en) | Textile with double-layered structure and fiber product | |
JP2020076172A (en) | Hygroscopic extra fine composite fiber and fiber structure | |
JP6204184B2 (en) | Deodorant polyester fiber | |
JP3694102B2 (en) | Naturally degradable composite fiber and its application products | |
JP2010138507A (en) | Water-repelling polyester fiber | |
JP2009235242A (en) | Copolyester and polyester fiber | |
JP2009270232A (en) | Antistatic polyester fiber | |
JP4473638B2 (en) | Temperature sensitive water absorbing stretch fiber | |
JP2005200786A (en) | Split type conjugate fiber | |
JPH11349820A (en) | Antistatic agent for thermoplastic resin | |
JP2003082553A (en) | Fabric regulating moisture-permeable and waterproof properties by itself |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Effective date: 20061012 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20090410 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090421 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20090811 |