JP2005192493A - Degradable nonwoven fabric, and farm material and weed-preventing sheet using the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は光分解性を有するポリマーにて形成される芯鞘型複合繊維を用いた不織布に関するものであり、さらに詳しくは、良好な機械的強度を有して農業資材や防草シートとして好適に用いられ、さらに分解性を有し、使用後の廃棄が容易である不織布に関するものである。 The present invention relates to a nonwoven fabric using a core-sheath type composite fiber formed of a polymer having photodegradability, and more specifically, it has good mechanical strength and is suitable as an agricultural material or a herbicidal sheet. The present invention relates to a non-woven fabric that is used and has degradability and can be easily discarded after use.
近年、環境意識の高まりから分解性を有する種々の不織布が提案されている。分解性を有する不織布は、自然環境下で、日光、紫外線、熱、水、酵素、微生物等の作用により化学的に分解され、さらには形態的に崩壊するため、焼却処理の必要がなく、埋め立て処理や屋外への放置により処分が可能である。 In recent years, various nonwoven fabrics having decomposability have been proposed due to an increase in environmental awareness. Non-woven fabric with degradability is chemically decomposed by the action of sunlight, ultraviolet rays, heat, water, enzymes, microorganisms, etc. in natural environments, and further disintegrates morphologically. Disposal is possible by processing or leaving outdoors.
従来、農業資材用不織布や防草シート用不織布として、ポリエステルや、ポリプロピレンを主原料としたものが用いられてきたが、これらの用途では一定期間の使用後に廃棄されるものが多いため、回収の必要がなく、屋外放置や、土中への埋め立てにより処分が可能な分解性不織布が、近年では好適に使用され始めている。 Conventionally, non-woven fabrics for agricultural materials and non-woven fabrics for herbicidal sheets have been used with polyester and polypropylene as the main raw material. In recent years, degradable nonwoven fabrics that can be disposed of by being left outdoors or being buried in the soil have begun to be used favorably.
しかしながら、従来の分解性不織布では分解速度を調整することは極めて困難であった。例えば、分解速度の早い樹脂を不織布原料とした場合、使用中に強度が低下し、実用に耐えないものとなったり、分解速度の遅い樹脂を原料とした場合は、使用後に土中への埋設や、屋外への放置による処分をしても、実質的には数年間に渡って形状を保ち続け、環境への負荷は軽減されないという問題があった。 However, it has been extremely difficult to adjust the degradation rate with conventional degradable nonwoven fabrics. For example, if a resin with a fast decomposition rate is used as the raw material for the nonwoven fabric, the strength will decrease during use and it will not be practically used, or if a resin with a slow decomposition rate is used as the raw material, it will be buried in the soil after use In addition, even when disposed of outdoors, there is a problem in that the shape is substantially maintained for several years and the burden on the environment is not reduced.
また、生分解性樹脂を原料とした不織布は、従来の合成樹脂からなる不織布に比べ、機械的強度が十分でないものもあり、適正な分解速度と機械的強度を両立させることは非常に困難であった。 In addition, some non-woven fabrics made from biodegradable resins have insufficient mechanical strength compared to conventional non-woven fabrics made of synthetic resins, making it extremely difficult to achieve both an appropriate degradation rate and mechanical strength. there were.
例えば、脂肪族ポリエステルからなる生分解性を有する農業用の繊維集合体や、天然繊維と生分解性の合成繊維を複合した防草シートが提案されているが（例えば、特許文献１、２参照）、繊維集合体や防草シートの分解速度を制御する有効な方法は何ら提案されてはおらず、これらの分解速度は原材料として使用する合成樹脂や天然繊維の分解性能によってのみ決定される。このため、使用用途に適した分解速度をもつ原材料を選択した際に、使用用途に必要な機械的強度等の物性を同時に満たすことは非常に困難であった。 For example, biodegradable agricultural fiber aggregates made of aliphatic polyesters and herbicidal sheets in which natural fibers and biodegradable synthetic fibers are combined have been proposed (see, for example, Patent Documents 1 and 2). However, no effective method for controlling the degradation rate of the fiber assembly or the herbicidal sheet has been proposed, and the degradation rate is determined only by the degradation performance of the synthetic resin or natural fiber used as a raw material. For this reason, when a raw material having a decomposition rate suitable for the intended use is selected, it is very difficult to simultaneously satisfy physical properties such as mechanical strength necessary for the intended use.
また、生分解性を有する不織布からなる防草シートが提案されているが（例えば、特許文献３参照）、不織布を構成する繊維の単糸繊度のみにより分解速度を制御しようとするものであり、その制御範囲は非常に限られた範囲でしかなく、実用的に分解速度を制御できるものではなかった。
本発明の課題は、上記従来技術の問題点を解決しようとするものであり、分解速度の調節が可能であり、かつ良好な機械的特性を有し、特に農業資材や防草シートとして好ましく使用できる分解性不織布を提供することにある。 An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art, the decomposition rate can be adjusted, and it has good mechanical properties, and is particularly preferably used as an agricultural material or a herbicidal sheet. An object of the present invention is to provide a degradable nonwoven fabric that can be used.
本発明は、かかる課題を解決するために、次のような手段を採用するものである。すなわち、
（１）芯部と鞘部とから構成される芯鞘型複合繊維からなる不織布であって、上記芯部を形成するポリマーが光分解性ポリマーを含んでなるとともに、鞘部を形成するポリマーが顔料を含んでなり、芯鞘比が重量比率で９０／１０〜１０／９０であることを特徴とする不織布。
The present invention employs the following means in order to solve such problems. That is,
(1) A nonwoven fabric composed of a core-sheath type composite fiber composed of a core part and a sheath part, wherein the polymer forming the core part contains a photodegradable polymer and the polymer forming the sheath part is A nonwoven fabric comprising a pigment and having a core-sheath ratio of 90/10 to 10/90 by weight.
（２）前記芯部を形成するポリマーが、ポリ乳酸系ポリマーに光分解性を有するポリマーを０．５〜８０重量％添加したものであることを特徴とする前記（１）に記載の不織布。 (2) The nonwoven fabric according to (1) above, wherein the polymer forming the core is a polylactic acid polymer obtained by adding 0.5 to 80% by weight of a photodegradable polymer.
（３）前記鞘部を形成するポリマーが、ポリ乳酸系ポリマーに顔料を０．０３〜５重量％添加したものであることを特徴とする前記（１）または（２）に記載の不織布。 (3) The nonwoven fabric according to (1) or (2) above, wherein the polymer forming the sheath is a polylactic acid polymer obtained by adding 0.03 to 5% by weight of a pigment.
（４）前記顔料がカーボンブラックであることを特徴とする前記（１）〜（３）のいずれかに記載の不織布。 (4) The nonwoven fabric according to any one of (1) to (3), wherein the pigment is carbon black.
（５）前記芯鞘型複合繊維の単繊維繊度が１〜１５デシテックスであることを特徴とする前記（１）〜（４）のいずれかに記載の不織布。 (5) The nonwoven fabric according to any one of (1) to (4), wherein the core-sheath composite fiber has a single fiber fineness of 1 to 15 dtex.
（６）前記不織布が機械的絡合により一体化されてなることを特徴とする前記（１）〜（５）のいずれかに記載の不織布。 (6) The nonwoven fabric according to any one of (1) to (5), wherein the nonwoven fabric is integrated by mechanical entanglement.
（７）前記不織布が部分的熱圧着により一体化されており、該部分的熱圧着部の面積が不織布の全面積の５〜５０％であることを特徴とする前記（１）〜（６）のいずれかに記載の不織布。 (7) The said nonwoven fabric is integrated by partial thermocompression bonding, The area of this partial thermocompression bonding part is 5 to 50% of the total area of a nonwoven fabric, The said (1)-(6) characterized by the above-mentioned. The nonwoven fabric in any one of.
（８）前記（１）〜（７）のいずれかに記載の不織布からなる農業資材。 (8) An agricultural material comprising the nonwoven fabric according to any one of (1) to (7).
（９）前記（１）〜（７）のいずれかに記載の不織布からなる防草シート。 (9) A weedproof sheet comprising the nonwoven fabric according to any one of (1) to (7).
本発明によれば、分解速度の調節が可能であり、かつ良好な機械的特性を有し、特に農業資材や防草シートとして好ましく使用できる分解性不織布を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the decomposition | disassembly rate can be adjusted, it has a favorable mechanical characteristic, and the degradable nonwoven fabric which can be preferably used especially as an agricultural material or a herbicidal sheet can be provided.
本発明は、前記課題、つまり、使用後の廃棄が大変容易であり、環境に与える負荷は非常に小さいという利点がある上に、分解速度の制御が可能であり、かつ良好な機械的特性を有する分解性不織布について鋭意検討し、芯鞘型複合繊維からなる不織布において、特定な光分解性樹脂を芯部に、顔料を鞘部にそれぞれ添加し、特定の方法で一体化して不織布を構成してみたところ、かかる課題を一挙に解決することを究明したものである。 The present invention is advantageous in that the above-mentioned problem, that is, disposal after use, is very easy and the load on the environment is very small, the decomposition rate can be controlled, and good mechanical properties can be obtained. In the non-woven fabric composed of core-sheath type composite fiber, a specific photodegradable resin is added to the core and a pigment is added to the sheath, respectively, and integrated by a specific method to form the non-woven fabric. As a result, it was found that such a problem can be solved at once.
本発明の不織布を構成する繊維としては芯成分を鞘成分が被覆してなる芯鞘型複合繊維を用いるものである。繊維断面形状は何ら制限されるものではなく、丸形、中空丸形、あるいはＸ形、Ｙ形等の異形、等が好ましく使用されるが、製造の簡便な点から丸形形状が最も好ましいものである。前記丸形形状の芯鞘型繊維における複合形態としては、同心円形、あるいは偏心形が好ましい形態である。また、前記芯鞘型複合繊維を得るための紡糸口金としては、何ら制限されるものではないが、例えば、特開平８−１００３２号公報記載の紡糸口金などが好ましく適用される。 As the fiber constituting the nonwoven fabric of the present invention, a core-sheath type composite fiber in which a core component is coated with a sheath component is used. The cross-sectional shape of the fiber is not limited at all, and a round shape, a hollow round shape, or an irregular shape such as an X shape or a Y shape is preferably used, but a round shape is most preferable from the viewpoint of easy production. It is. As a composite form in the round core-sheath fiber, a concentric circle or an eccentric form is a preferred form. Further, the spinneret for obtaining the core-sheath type composite fiber is not limited at all. For example, the spinneret described in JP-A-8-10032 is preferably applied.
上記芯鞘型複合繊維において、芯部を構成するポリマーは、光分解性ポリマーを含有し、また鞘部を構成するポリマーは顔料を含有するものである。芯部を構成するポリマーとしては生分解性ポリマーに光分解性ポリマーを添加したものが好ましい。また、鞘部を構成するポリマーとしては、生分解性ポリマーに顔料を添加したものが好ましい。 In the core-sheath type composite fiber, the polymer constituting the core part contains a photodegradable polymer, and the polymer constituting the sheath part contains a pigment. The polymer constituting the core is preferably a biodegradable polymer added with a photodegradable polymer. Moreover, as a polymer which comprises a sheath part, what added the pigment to the biodegradable polymer is preferable.
本発明において、芯成分および鞘成分に使用する生分解性ポリマーとしては、ポリ乳酸樹脂、ポリブチレンサクシネート樹脂、ポリカプロラクトン樹脂、ポリエチレンサクシネート樹脂、ポリグリコール酸樹脂、ポリブチレンテレフタレート系樹脂、ポリヒドロキシブチレート系樹脂等が好適に用いられる。またこれらの樹脂を複数種類複合して用いてもよい。これら生分解性を有する樹脂のうち、ポリ乳酸系樹脂は熱安定性や強度の面から最も好ましいものである。ポリ乳酸系樹脂としては、ポリ（Ｄ−乳酸）と、ポリ（Ｌ−乳酸）と、Ｄ−乳酸とＬ−乳酸の共重合体、あるいはこれらのブレンド体が好ましいものである。 In the present invention, the biodegradable polymer used for the core component and the sheath component includes polylactic acid resin, polybutylene succinate resin, polycaprolactone resin, polyethylene succinate resin, polyglycolic acid resin, polybutylene terephthalate resin, poly Hydroxybutyrate resin and the like are preferably used. A plurality of these resins may be used in combination. Of these biodegradable resins, polylactic acid resins are most preferable from the viewpoints of thermal stability and strength. As the polylactic acid-based resin, poly (D-lactic acid), poly (L-lactic acid), a copolymer of D-lactic acid and L-lactic acid, or a blend thereof is preferable.
ポリ乳酸系樹脂の重量平均分子量は５万〜３０万が好ましく、より好ましくは１０万〜３０万である。重量平均分子量が５万を下回る場合は、繊維の強力が低くなり好ましくない。重量平均分子量が３０万を越える場合、粘度が高いためノズルから押し出したポリマーの曳糸性が乏しく、高速延伸ができず、未延伸状態になり、十分な繊維強度を得ることができないため好ましくない方向である。 The weight average molecular weight of the polylactic acid resin is preferably 50,000 to 300,000, more preferably 100,000 to 300,000. When the weight average molecular weight is less than 50,000, the strength of the fiber is lowered, which is not preferable. When the weight average molecular weight exceeds 300,000, the polymer extruded from the nozzle is poor because the viscosity is high, the high-speed stretching cannot be performed, the unstretched state cannot be obtained, and sufficient fiber strength cannot be obtained. Direction.
前記芯成分への光分解性ポリマーの添加量は０．５〜８０重量％が好ましい、より好ましい添加量は５〜７０重量％、最も好ましくは７〜５０重量％である。光分解性ポリマーの添加量が０．５重量％に満たない場合、十分な光分解作用を生じないことがあるため好ましくない方向である。また光分解性ポリマーの添加量が８０重量％を越える場合、ポリマーを繊維化することが困難となる場合があり、好ましくない。 The amount of the photodegradable polymer added to the core component is preferably 0.5 to 80% by weight, more preferably 5 to 70% by weight, and most preferably 7 to 50% by weight. When the addition amount of the photodegradable polymer is less than 0.5% by weight, it is not preferable because a sufficient photodecomposition action may not occur. Moreover, when the addition amount of a photodegradable polymer exceeds 80 weight%, it may become difficult to fiberize a polymer, and is not preferable.
本発明において、光分解性ポリマーは何ら制限されるものではないが、日光、紫外線の作用により分解するものが好ましく、ノボン・ジャパン（株）製の“デグラ・ノボン”（登録商標）等が最も好ましく用いられる。また、前記芯成分ポリマーに光分解性ポリマーの他に、結晶核剤や艶消し剤、顔料、防カビ剤、抗菌剤、難燃剤、等を本発明の効果を損なわない範囲で添加してもよい。 In the present invention, the photodegradable polymer is not limited in any way, but is preferably one that decomposes by the action of sunlight or ultraviolet rays, and “Degra Novon” (registered trademark) manufactured by Novon Japan Co., Ltd. is the most. Preferably used. Further, in addition to the photodegradable polymer, a crystal nucleating agent, a matting agent, a pigment, an antifungal agent, an antibacterial agent, a flame retardant, and the like may be added to the core component polymer as long as the effects of the present invention are not impaired. Good.
前記鞘成分へ添加する顔料としては、芯成分に照射される日光や紫外線を遮蔽する効果があればなんら限定されるものではなく、カーボンブラックや酸化鉄、フタロシアニン系顔料、アゾ系顔料、あるいはこれらの顔料を複数種類混合したものが好ましく使用されるが、製造の簡便さからカーボンブラックが最も好ましい。また顔料の添加率は、鞘成分に対して０．０３〜５重量％が好ましく、より好ましくは０．０５〜４重量％、最も好ましくは０．１〜３重量％である。該顔料の添加率が０．０３重量％を下回る場合は、光の遮蔽効果が十分でない場合があり好ましくない。また該顔料の添加率が５重量％を上回る場合は操業性を悪化させる場合があり好ましくない方向である。また該鞘成分ポリマーに顔料の他に、上記光分解性ポリマーや、結晶核剤、艶消し剤、防カビ剤、抗菌剤、難燃剤、等を本発明の効果を損なわない範囲で添加してもよい。 The pigment to be added to the sheath component is not limited as long as it has an effect of shielding sunlight and ultraviolet rays irradiated to the core component. Carbon black, iron oxide, phthalocyanine pigment, azo pigment, or these A mixture of a plurality of these pigments is preferably used, but carbon black is most preferable from the viewpoint of ease of production. The pigment addition rate is preferably 0.03 to 5% by weight, more preferably 0.05 to 4% by weight, and most preferably 0.1 to 3% by weight with respect to the sheath component. When the pigment addition rate is less than 0.03% by weight, the light shielding effect may not be sufficient, which is not preferable. Moreover, when the addition rate of this pigment exceeds 5 weight%, operativity may be deteriorated, and it is an unpreferable direction. In addition to the pigment, the above-mentioned photodegradable polymer, crystal nucleating agent, matting agent, antifungal agent, antibacterial agent, flame retardant, etc. are added to the sheath component polymer as long as the effects of the present invention are not impaired. Also good.
本発明における不織布を構成する芯鞘型複合繊維の単繊維繊度は１〜１５デシテックスが好ましい範囲である。より好ましくは１〜１０デシテックス、最も好ましくは１．１〜８デシテックスの範囲である。該芯鞘型複合繊維の単繊維繊度が１デシテックスより細い場合、紡糸性が悪化する場合があり好ましくない方向である。また、該芯鞘型複合繊維の単繊維繊度が１５デシテックスを上回る場合、繊維の冷却を十分に行えず紡糸性が悪化する場合があり好ましくない方向である。 The single fiber fineness of the core-sheath composite fiber constituting the nonwoven fabric in the present invention is preferably in the range of 1 to 15 dtex. More preferably, it is in the range of 1-10 dtex, most preferably 1.1-8 dtex. When the single fiber fineness of the core-sheath type composite fiber is thinner than 1 dtex, the spinnability may be deteriorated, which is not preferable. Moreover, when the single fiber fineness of the core-sheath composite fiber exceeds 15 dtex, the fiber cannot be sufficiently cooled, and the spinnability may be deteriorated, which is an unfavorable direction.
また、上記芯鞘型複合繊維の芯鞘比率は重量比率で、芯／鞘＝９０／１０〜１０／９０の範囲とするものである。芯成分の重量比率が９０％を越えると鞘成分の遮蔽効果が十分でなくなる。また芯成分の重量比率が１０％を下回る場合は、芯成分が分解しても鞘成分は分解されず不織布としての形態を実質的に保持し続け、分解速度を制御できなくなる。好ましい芯鞘重量比率は、芯／鞘＝８５／１５〜２０／８０であり、より好ましくは８０／２０〜３０／７０である。 Moreover, the core-sheath ratio of the said core-sheath-type composite fiber is a weight ratio, and makes the range of core / sheath = 90/10-10/90. When the weight ratio of the core component exceeds 90%, the shielding effect of the sheath component is not sufficient. When the weight ratio of the core component is less than 10%, the sheath component is not decomposed even if the core component is decomposed, and the form as a nonwoven fabric is substantially maintained, and the decomposition rate cannot be controlled. A preferable core / sheath weight ratio is core / sheath = 85/15 to 20/80, and more preferably 80/20 to 30/70.
本発明の不織布の目付は１０〜５００ｇ／ｍ2 が好ましい範囲である。目付が１０ｇ／ｍ2 を下回ると不織布の強度が不十分となる場合があり好ましくない。目付が５００ｇ／ｍ2 を越えると強度的には十分であるが、単位面積あたりのコストが高くなり好ましくない方向である。より好ましい目付の範囲は１５〜４００ｇ／ｍ2 であり、最も好ましい範囲は、２０〜３５０ｇ／ｍ2 である。 Basis weight of the nonwoven fabric of the present invention the preferred range is 10 to 500 g / m 2. If the basis weight is less than 10 g / m 2 , the strength of the nonwoven fabric may be insufficient, which is not preferable. If the basis weight exceeds 500 g / m 2 , the strength is sufficient, but the cost per unit area increases, which is not preferable. A more preferable range of the basis weight is 15 to 400 g / m 2 , and a most preferable range is 20 to 350 g / m 2 .
本発明の分解性不織布の製造方法は特に限定されるものではないが、製造方法が簡便であり、生産能力に優れる点からスパンボンド不織布、あるいは短繊維不織布からなることが好ましい形態である。 Although the manufacturing method of the degradable nonwoven fabric of this invention is not specifically limited, From the point that a manufacturing method is simple and is excellent in production capacity, it is a preferable form to consist of a spun bond nonwoven fabric or a short fiber nonwoven fabric.
本発明にて使用されるスパンボンド不織布は、特に規定されるものではないが、溶融したポリマーをノズルより押し出し、これを高速吸引ガスにより吸引延伸した後、移動コンベア上に繊維を捕集してウェブとし、さらに連続的に熱接着、絡合等を施すことにより一体化されたシートとする、いわゆるスパンボンド法により製造されたものが好ましい。 The spunbond nonwoven fabric used in the present invention is not particularly defined, but after extruding a molten polymer from a nozzle and sucking and stretching it with a high-speed suction gas, the fibers are collected on a moving conveyor. A web manufactured by a so-called spunbond method, which is a sheet integrated by continuous thermal bonding, entanglement, or the like, is preferable.
また、本発明にて使用される短繊維不織布は、溶融したポリマーをノズルより押し出し、冷却した後、一旦巻き取って未延伸糸条とし、あるいは一旦巻き取ることなく連続して、これに１段または２段以上で冷延伸または熱延伸した後カットして短繊維とし、ランダムウェッバー、パラレルウェッバー等の乾式法、または抄紙法により得られたウェブを熱接着、絡合等を施すことにより一体化されたシートとする短繊維不織布が好ましい。 In addition, the short fiber nonwoven fabric used in the present invention is obtained by extruding a melted polymer from a nozzle and cooling it, and then winding it once to form an unstretched yarn, or continuously without winding it once. Alternatively, after cold drawing or hot drawing in two or more stages, cut into short fibers, and integrate them by applying thermal bonding, entanglement, etc. to the web obtained by dry methods such as random webber and parallel webber, or papermaking method The short fiber nonwoven fabric used as the finished sheet is preferred.
また、短繊維はカットする前にスタフィングボックス法や押し込み加熱ギア法により、所定の捲縮加工を加えることができる。乾式法にて短繊維不織布を製造する場合には、短繊維の捲縮数は５〜５０個／２５ｍｍが好ましく、より好ましくは１０〜３０個／２５ｍｍであり、また短繊維のカット長は１０〜８０ｍｍが好ましく、より好ましくは２０〜６０ｍｍである。捲縮数が５個／２５ｍｍ未満の場合、開繊時に未開繊が生じやすく好ましくない方向である。また捲縮数が５０個／２５ｍｍを越えると、均一な開繊が得られない場合があり、好ましくない方向である。 In addition, the short fibers can be subjected to a predetermined crimping process by a stuffing box method or an indentation heating gear method before cutting. In the case of producing a short fiber nonwoven fabric by a dry method, the number of crimps of the short fiber is preferably 5 to 50/25 mm, more preferably 10 to 30/25 mm, and the cut length of the short fiber is 10 -80 mm is preferable, More preferably, it is 20-60 mm. When the number of crimps is less than 5/25 mm, unopened fibers are likely to occur during opening, which is an undesirable direction. On the other hand, if the number of crimps exceeds 50/25 mm, a uniform fiber opening may not be obtained, which is an undesirable direction.
抄紙法にて短繊維不織布を製造する場合には、短繊維のカット長は１〜２５ｍｍが好ましく、より好ましくは３〜１５ｍｍである。カット長が１ｍｍを下回る場合は、抄紙が困難となる場合があり好ましくない。またカット長が２５ｍｍを越えると抄紙により均一な不織布を得ることが困難となる場合があり、好ましくない方向である。 In the case of producing a short fiber nonwoven fabric by the papermaking method, the cut length of the short fiber is preferably 1 to 25 mm, more preferably 3 to 15 mm. If the cut length is less than 1 mm, papermaking may be difficult, which is not preferable. On the other hand, if the cut length exceeds 25 mm, it may be difficult to obtain a uniform nonwoven fabric by papermaking, which is an undesirable direction.
本発明における不織布は部分的熱圧着または機械的絡合により、あるいは部分的熱圧着と機械的絡合との双方により一体化されてなることが好ましい。該部分的熱圧着の面積は該不織布の全面積の５〜５０％が好ましい。さらに好ましくは８〜４５％、より好ましくは１０〜３０％である。 The nonwoven fabric in the present invention is preferably integrated by partial thermocompression bonding or mechanical entanglement, or by both partial thermocompression bonding and mechanical entanglement. The area of the partial thermocompression bonding is preferably 5 to 50% of the total area of the nonwoven fabric. More preferably, it is 8-45%, More preferably, it is 10-30%.
部分的熱接着の方法は特に限定されるものではないが、一対の熱エンボスロールによる接着、あるいは超音波発振装置とエンボスロールによる接着が好ましい方法であるが、強度的には一対の熱エンボスロールによる接着がより好ましいものである。熱エンボスロールによる熱接着の温度は、繊維表面に存在する樹脂の融点より５〜５０℃低いことが好ましく、より好ましくは１０〜４０℃低い温度条件である。熱エンボスロールによる熱接着の温度が、繊維表面に存在する樹脂の融点より５℃未満低い温度であった場合、樹脂の溶融が激しく、エンボスロールへのシート取られ、ロール汚れが発生、シートが硬くなるばかりかロール巻付きも頻発するなど安定生産も不可能となる。また、繊維表面に存在する樹脂の融点より５０℃を越えて低い温度であった場合、樹脂の融着が不十分であり、物性的に弱いものとなる傾向であり好ましくない。 The method of partial thermal bonding is not particularly limited, but bonding with a pair of hot embossing rolls or bonding with an ultrasonic oscillator and an embossing roll is a preferred method, but in terms of strength, a pair of hot embossing rolls. Adhesion by is more preferable. The temperature of heat bonding by the hot embossing roll is preferably 5 to 50 ° C., more preferably 10 to 40 ° C. lower than the melting point of the resin existing on the fiber surface. When the temperature of heat bonding by the hot embossing roll is lower than the melting point of the resin existing on the fiber surface by less than 5 ° C., the resin is melted severely, the sheet is taken to the embossing roll, roll contamination occurs, Not only is it stiff, but also roll winding often occurs, making stable production impossible. Further, when the temperature is lower than the melting point of the resin existing on the fiber surface by more than 50 ° C., the resin is not sufficiently fused, and the physical properties tend to be weak, which is not preferable.
上記機械的絡合の方法はなんら制限されるものではないが、突起の付いた針で不織布をパンチングすることにより繊維を絡合させるニードルパンチ法、あるいは水流の圧力により繊維を絡合させるウォーターパンチ法が好ましい方法である。 The mechanical entanglement method is not limited in any way, but a needle punch method in which fibers are entangled by punching a nonwoven fabric with a needle with a protrusion, or a water punch in which fibers are entangled by water pressure. The method is the preferred method.
本発明にて得られる分解性不織布の使用用途は、何ら制限されるものではないが、不織布の分解速度の制御が容易であり、かつ機械的特性に優れる点から、ベタガケシート、マルチング材、ハウスカーテン、土嚢袋、等の農業資材や、土壌表面に敷設することにより雑草等の繁茂を防ぐための防草シートとして、特に好ましく用いられるものである。 The use of the degradable nonwoven fabric obtained in the present invention is not limited in any way, but it is easy to control the degradation rate of the nonwoven fabric and has excellent mechanical properties, so that it is a solid sheet, mulching material, house curtain. It is particularly preferably used as an agricultural material such as a sandbag, and a weedproof sheet for preventing weeds and the like from laying on the soil surface.
以下、実施例に基づき本発明につき具体的に説明するが、本発明がこれら実施例によって限定されるものではない。なお、下記実施例における各特性値は、次の方法で測定したものである。
（１）重量平均分子量
試料のクロロホルム溶液にテトラヒドロフランを混合し測定溶液とし、これをＷａｔｅｒｓ社製ゲルパーミテーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）Ｗａｔｅｒｓ２６９０を用いて、２５℃で測定し、ポリスチレン換算で重量平均分子量を求めた。測定は各試料につき３点行い、その平均値をそれぞれの重量平均分子量とした。
（２）融点（℃）：
パーキンエルマ社製示差走査型熱量計ＤＳＣ−２型を用い、昇温温度２０℃／分の条件で測定し、得られた融解吸熱曲線において極値を与える温度を融点とした。測定は各試料につき３点行い、その平均値をそれぞれの融点とした。
（３）繊度（ｄｔｅｘ）：
不織布からランダムに小片サンプル１０個を採取し、走査型電子顕微鏡で５００〜３０００倍の写真を撮影し、各サンプルから１０本ずつ、計１００本の繊維直径を測定し、平均値から繊維径を算出、これをポリマーの密度で補正し、繊度を算出した。
（４）目付（ｇ／ｍ2 ）：
ＪＩＳ Ｌ１９０６の４．２に準じて、縦方向５０ｃｍ×横方向５０ｃｍの試料を３点採取、各試料の重量をそれぞれ測定し、得られた値の平均値を単位面積当たりに換算し、不織布の目付（ｇ／ｍ2 ）とした。
（５）引張強力
ＪＩＳ Ｌ１９０６の４．３．１に準じ、サンプルサイズ５×３０ｃｍ、つかみ間隔２０ｃｍ、引張速度１０ｃｍ／ｍｉｎの条件で、５点の測定を実施し、その平均値を引張強力とした。この引張強力を１００ｇ／ｍ2 当たりの強力に換算し、８０Ｎ／５ｃｍ以上のものを合格（○）、それ未満のものを不合格（×）とした。
（６）分解性
土壌表面に不織布を敷設し、その分解状況について以下の基準で判定した。
○：６ヶ月後において不織布が形態を保持していない場合、あるいは形態を保持していても不織布の縦方向の引張強力が敷設前の５０％以下まで低下している場合。
×：６ヶ月後においても不織布が形態を保持し、かつ不織布の縦方向の引張強力が敷設前の５０％を越える値を保持している場合。
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is concretely demonstrated based on an Example, this invention is not limited by these Examples. In addition, each characteristic value in the following Example is measured by the following method.
(1) Weight average molecular weight Tetrahydrofuran was mixed with the chloroform solution of the sample to obtain a measurement solution, which was measured at 25 ° C. using a gel permeation chromatograph (GPC) Waters 2690 manufactured by Waters, and the weight average molecular weight was calculated in terms of polystyrene. Asked. The measurement was performed at three points for each sample, and the average value was defined as the respective weight average molecular weight.
(2) Melting point (° C):
Using a differential scanning calorimeter DSC-2 manufactured by Perkin Elma Co., Ltd., measurement was performed under the condition of a temperature rise temperature of 20 ° C./min. The measurement was performed at three points for each sample, and the average value was defined as the melting point of each sample.
(3) Fineness (dtex):
Ten small piece samples are taken at random from the nonwoven fabric, photographed at 500 to 3000 times with a scanning electron microscope, 10 from each sample, 100 fiber diameters are measured, and the fiber diameter is calculated from the average value. The fineness was calculated by correcting this with the density of the polymer.
(4) Weight per unit area (g / m 2 ):
According to JIS L1906 4.2, three samples of 50 cm in the vertical direction × 50 cm in the horizontal direction were collected, the weight of each sample was measured, and the average value of the obtained values was converted per unit area. The basis weight (g / m 2 ) was used.
(5) Tensile strength According to JIS L1906 4.3.1, 5 points were measured under the conditions of sample size 5 × 30 cm, gripping interval 20 cm, and tensile speed 10 cm / min. did. This tensile strength was converted to a strength per 100 g / m 2 , and 80 N / 5 cm or more was accepted (◯), and less than that was rejected (×).
(6) Degradability Nonwoven fabric was laid on the soil surface, and the degradation status was determined according to the following criteria.
◯: When the nonwoven fabric does not retain the form after 6 months, or when the tensile strength in the longitudinal direction of the nonwoven fabric is reduced to 50% or less before laying even if the form is retained.
X: When the nonwoven fabric retains its form even after 6 months, and the tensile strength in the longitudinal direction of the nonwoven fabric retains a value exceeding 50% before laying.
なお、不織布の縦方向の引張強力は、ＪＩＳ Ｌ１９０６の４．３．１に準じて各５点測定し、その平均値から算出した。 In addition, the tensile strength in the longitudinal direction of the nonwoven fabric was measured at five points according to JIS L1906 4.3.1 and calculated from the average value.
実施例１
重量平均分子量が１５万でＱ値（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．７８、融点が１６８℃であるポリ乳酸樹脂にノボン・ジャパン（株）製の“デグラ・ノボン”（登録商標）を３０重量％添加したものを芯成分原料、前記ポリ乳酸樹脂にカーボンブラックを０．３重量％添加したものを鞘成分原料とし、２１０℃でそれぞれ溶融した後、口金温度２２０℃で細孔より芯鞘比８０／２０の丸形断面同心円形の芯鞘型複合繊維として紡出した後、エジェクターにより紡糸速度１８００ｍ／分で紡糸し、移動するネットコンベアー上に捕集し得られたウェブを、凸部の面積が１５％のエンボスロールとフラットロールで、温度１４０℃、圧力６０ｋｇ／ｃｍの条件で熱圧着し、単繊維繊度３デシテックス（ｄｔｅｘ）、目付１００ｇ／ｍ2 の不織布を製造した。
を製造した。
Example 1
A polylactic acid resin having a weight average molecular weight of 150,000, a Q value (Mw / Mn) of 1.78, and a melting point of 168 ° C. is 30% by weight of “Degra Novon” (registered trademark) manufactured by Novon Japan Co., Ltd. The added material is a core component raw material, and the polylactic acid resin is added with 0.3% by weight of carbon black as a sheath component raw material. After melting at 210 ° C., the core-sheath ratio is 80 from the pores at a base temperature of 220 ° C. / 20 round section concentric circular core-sheath composite fiber was spun at a spinning speed of 1800 m / min by an ejector, and the web collected on a moving net conveyor was Was a 15% embossed roll and a flat roll, and thermocompression bonded under the conditions of a temperature of 140 ° C. and a pressure of 60 kg / cm to produce a nonwoven fabric having a single fiber fineness of 3 dtex and a basis weight of 100 g / m 2 .
Manufactured.
実施例２
不織布の目付２００ｇ／ｍ2 とした以外は、実施例１と同様の方法で不織布を製造した。
Example 2
A nonwoven fabric was produced in the same manner as in Example 1 except that the basis weight of the nonwoven fabric was 200 g / m 2 .
実施例３
実施例１と同様の原料を２１０℃でそれぞれ溶融した後、口金温度２２０℃で細孔より芯鞘比８０／２０の丸形断面同心円形の芯鞘型複合繊維として紡出し、油剤を付与した後、紡糸速度５００ｍ／ｍｉｎで紡糸し、未延伸糸を一旦巻き取った。これを６０℃の加熱ロールで３．８倍に熱延伸し、得られた延伸糸条にスタフィングボックスを用いて１７個／２５ｍｍの機械捲縮を付与し、長さ５１ｍｍに切断して単繊維繊度２．５デシテックス（ｄｔｅｘ）の芯鞘型複合繊維の短繊維を得た。この短繊維を原綿としランダムウェッバーにより目付１２０ｇ／ｍ2 のウェブを作成し、凸部の面積が１６％のエンボスローラとフラットロールで１４０℃、圧力６０ｋｇ／ｃｍの条件で熱圧着し不織布を製造した。
Example 3
After the same raw materials as in Example 1 were melted at 210 ° C., the core material was spun at a mouth temperature of 220 ° C. as a core-sheath composite fiber having a concentric circular section with a core-sheath ratio of 80/20, and an oil agent was applied. Thereafter, spinning was performed at a spinning speed of 500 m / min, and the undrawn yarn was once wound up. This was hot-drawn 3.8 times with a heating roll at 60 ° C., and a 17/25 mm mechanical crimp was applied to the obtained drawn yarn using a stuffing box, and the piece was cut into a length of 51 mm. A short fiber of a core-sheath type composite fiber having a fiber fineness of 2.5 dtex was obtained. Using this short fiber as raw cotton, a web with a basis weight of 120 g / m 2 is created by a random webber and thermocompression bonded with an embossing roller with a convex area of 16% and a flat roll at 140 ° C. under a pressure of 60 kg / cm to produce a nonwoven fabric did.
得られた不織布の特性は表１に示した通りであるが、実施例１〜３の不織布はいずれも良好な引張強度を有していた。また生分解性試験では、６ヶ月後において十分に生分解が進んでいた。 Although the characteristic of the obtained nonwoven fabric is as having shown in Table 1, all the nonwoven fabrics of Examples 1-3 had favorable tensile strength. In the biodegradability test, biodegradation was sufficiently advanced after 6 months.
比較例１
重量平均分子量が１５万でＱ値（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．７８、融点が１６８℃であるポリ乳酸樹脂を芯成分原料とし、前記ポリ乳酸樹脂にカーボンブラックを１．０重量％添加したものを鞘成分原料とし、２１０℃でそれぞれ溶融した後、口金温度２２０℃で細孔より芯鞘比８０／２０の丸形断面同心円形の芯鞘型複合繊維として紡出した後、エジェクターにより紡糸速度４０００ｍ／分で紡糸し、移動するネットコンベアー上に捕集し得られたウェブを、凸部の面積が３％のエンボスロールとフラットロールで、温度１００℃、圧力２０ｋｇ／ｃｍの条件で熱圧着し、単繊維繊度３デシテックス（ｄｔｅｘ）、目付１００ｇ／ｍ2 の不織布を製造した。
Comparative Example 1
A polylactic acid resin having a weight average molecular weight of 150,000, a Q value (Mw / Mn) of 1.78 and a melting point of 168 ° C. as a core component raw material, and 1.0% by weight of carbon black added to the polylactic acid resin Was melted at 210 ° C., and was spun at a mouth temperature of 220 ° C. as a core-sheath composite fiber having a concentric circular cross-section with a core-sheath ratio of 80/20 from the pores. The web spun at 4000 m / min and collected on a moving net conveyor was thermocompression bonded with embossing rolls and flat rolls with a convex area of 3% at a temperature of 100 ° C. and a pressure of 20 kg / cm. A non-woven fabric with a single fiber fineness of 3 dtex and a basis weight of 100 g / m 2 was produced.
比較例２
重量平均分子量が１５万でＱ値（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．７８、融点が１６８℃であるポリ乳酸樹脂を原料とし、２１０℃で溶融した後、口金温度２２０℃で細孔より紡出し、エジェクターにより紡糸速度４５００ｍ／分で紡糸し、移動するネットコンベアー上に捕集し得られたウェブを、凸部の面積が１５％のエンボスロールとフラットロールで、温度１４０℃、圧力６０ｋｇ／ｃｍの条件で熱圧着し、単繊維繊度０．７デシテックス（ｄｔｅｘ）、目付１００ｇ／ｍ2 の不織布を製造した。
Comparative Example 2
A polylactic acid resin having a weight average molecular weight of 150,000, a Q value (Mw / Mn) of 1.78 and a melting point of 168 ° C. is used as a raw material, melted at 210 ° C., and then spouted from the pores at a die temperature of 220 ° C. A web obtained by spinning with an ejector at a spinning speed of 4500 m / min and collected on a moving net conveyor was formed with an embossing roll and a flat roll having a convex area of 15%, at a temperature of 140 ° C. and a pressure of 60 kg / cm. Thermocompression bonding was performed under the conditions to produce a nonwoven fabric having a single fiber fineness of 0.7 dtex and a basis weight of 100 g / m 2 .
得られた不織布の特性は表１に示した通りであるが、比較例１の不織布は６ヶ月後においても生分解が十分に進んでおらず、またさらに不織布の熱接着処理温度が低く、かつ熱接着の面積が小さいため、熱接着が不十分であり、強度的に不十分なものであった。比較例２では単繊維の繊度が細いため糸条の糸切れが多発し、操業性が著しく不良であった。また得られた不織布は良好な引張強度を有していたが、生分解性については、６ヶ月後においても生分解が十分に進んでいなかった。 The properties of the obtained nonwoven fabric are as shown in Table 1, but the nonwoven fabric of Comparative Example 1 was not sufficiently biodegraded even after 6 months, and the thermal bonding treatment temperature of the nonwoven fabric was low, and Since the area of heat bonding is small, the heat bonding is insufficient and the strength is insufficient. In Comparative Example 2, since the fineness of the single fiber was thin, the yarn was frequently broken and the operability was extremely poor. Moreover, although the obtained nonwoven fabric had favorable tensile strength, biodegradability was not fully advanced even after 6 months.
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