JP2005187515A - Dispersion of globular polyester resin particle for adhering nonwoven fabric and globular polyester resin particle for adhering nonwovwn fabric - Google Patents

Dispersion of globular polyester resin particle for adhering nonwoven fabric and globular polyester resin particle for adhering nonwovwn fabric Download PDF

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Shigeki Matsui
茂樹 松井
Yasuyoshi Kashiwagi
恭義 柏木
Goro Iwamura
悟郎 岩村
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a dispersion of a globular polyester resin particle for adhering a nonwoven fabric, having excellent adhesion, water resistance and solvent resistance, and to provide a globular polyester resin particle for adhering a nonwoven fabric. <P>SOLUTION: The dispersion of the globular polyester resin particle for adhering the nonwoven fabric is a water dispersion of a globular resin particle that contains as the essential component a resin formed by neutralizing part or the whole of the carboxy group in a crystalline polyester resin (A) containing an alkyl group and/or an alkenyl group and a carboxy group. The globular polyester resin particle for adhering the nonwoven fabric is a globular resin particle that contains as the essential component a crystalline polyester resin (A) containing an alkyl group and/or an alkenyl group and a carboxy group, or one that contains as the essential component a resin formed by neutralizing part or the whole of the carboxy group in the polyester resin (A) with a basic compound. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、優れた接着力と耐水性、耐溶剤性を有する不織布接着用球形ポリエステル樹脂粒子分散体及び不織布接着用球形ポリエステル樹脂粒子に関する。   The present invention relates to a non-woven fabric adhesive spherical polyester resin particle dispersion and non-woven fabric adhesive spherical polyester resin particles having excellent adhesive strength, water resistance, and solvent resistance.

不織布は、あるものはソフトでしなやかに、また、あるものは硬く強靭にと、目的や用途等に合わせて特性を設計できる。そのため、接着芯地等の衣料材料、人工皮革、プリント配線基板の絶縁材、充電式バッテリーのセパレータ材、自動車の内装材、空調用のフィルタ、工業用ろ過材、複写機のクリーニング材、メディカル製品、貼付薬の基布、衛生材料等の日用品から先端素材にいたる様々な分野で幅広く用いられている。   Some non-woven fabrics can be designed to be soft and supple, and others can be hard and tough, depending on the purpose and application. Therefore, clothing materials such as adhesive interlining, artificial leather, insulating materials for printed wiring boards, separator materials for rechargeable batteries, automotive interior materials, air conditioning filters, industrial filter media, copier cleaning materials, medical products It is widely used in various fields ranging from daily necessities such as patch fabrics and sanitary materials to advanced materials.

このような不織布の加工に用いる接着剤としては、例えば、熱可塑性樹脂を該樹脂の軟化点以上の温度に加熱し、軟化状態で水性媒体中で得られた熱可塑性樹脂水性分散液を熱融着用接着剤として用いる技術が知られている(例えば、特許文献1参照)。しかしながら、前記、熱融着用接着剤は接着力、耐水性、耐溶剤性が十分でない。
特開2001−19937(第2頁、第5〜7頁)
As an adhesive used for processing such a nonwoven fabric, for example, a thermoplastic resin is heated to a temperature equal to or higher than the softening point of the resin, and an aqueous thermoplastic resin dispersion obtained in an aqueous medium in a softened state is heat-melted. A technique used as a wearing adhesive is known (for example, see Patent Document 1). However, the adhesive for heat fusion does not have sufficient adhesive strength, water resistance and solvent resistance.
JP 2001-19937 (page 2, pages 5-7)

本発明の課題は優れた接着力と耐水性、耐溶剤性を有し、不織布を接着する接着剤として好適に用いる事ができる不織布接着用球形ポリエステル樹脂粒子分散体及び不織布接着用球形ポリエステル樹脂粒子を提供することである。   An object of the present invention is a spherical polyester resin particle dispersion for bonding nonwoven fabrics and spherical polyester resin particles for bonding nonwoven fabrics, which has excellent adhesive strength, water resistance and solvent resistance and can be suitably used as an adhesive for bonding nonwoven fabrics. Is to provide.

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、炭素原子数4〜20のアルキル基および/または炭素原子数4〜20のアルケニル基とカルボキシル基とを含有し、示差走査熱量計による結晶融解熱量が3〜50J/gで、かつ、ゲルパ−ミエ−ションクロマトグラフィ−(GPC)法による重量平均分子量(Mw)が20,000〜150,000である結晶性ポリエステル樹脂を用いて得られる球形のポリエステル樹脂粒子の水性分散体や該ポリエステル樹脂粒子の水性分散体を乾燥して得られる球形のポリエステル樹脂粒子は、優れた接着力と、耐水性、耐溶剤性等を有し、不織布用の接着剤として好ましく用いることができること等を見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the inventors of the present invention contain an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms and / or an alkenyl group and a carboxyl group having 4 to 20 carbon atoms, and a differential scanning calorimeter. Obtained by using a crystalline polyester resin having a heat of crystal fusion of 3 to 50 J / g and a weight average molecular weight (Mw) of 20,000 to 150,000 by gel permeation chromatography (GPC). Spherical polyester resin particles obtained by drying the aqueous dispersion of spherical polyester resin particles and the aqueous dispersion of the polyester resin particles have excellent adhesion, water resistance, solvent resistance, etc., and are non-woven fabrics. The present invention has been completed by finding out that it can be preferably used as an adhesive for use.

即ち本発明は、炭素原子数4〜20のアルキル基および/または炭素原子数4〜20のアルケニル基とカルボキシル基とを含有し、示差走査熱量計による結晶融解熱量が3〜50J/gで、かつ、ゲルパ−ミエ−ションクロマトグラフィ−(GPC)法による重量平均分子量(Mw)が20,000〜150,000である結晶性ポリエステル樹脂(A)中のカルボキシル基の一部乃至全部を中和してなる樹脂を必須成分として含有する球形樹脂粒子の水分散体であることを特徴とする不織布接着用球形ポリエステル樹脂粒子分散体を提供するものである。   That is, the present invention contains an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms and / or an alkenyl group and a carboxyl group having 4 to 20 carbon atoms, and has a heat of crystal melting by a differential scanning calorimeter of 3 to 50 J / g. In addition, some or all of the carboxyl groups in the crystalline polyester resin (A) having a weight average molecular weight (Mw) of 20,000 to 150,000 by gel permeation chromatography (GPC) method are neutralized. The present invention provides a spherical polyester resin particle dispersion for bonding nonwoven fabric, which is an aqueous dispersion of spherical resin particles containing the resin as an essential component.

また本発明は、炭素原子数4〜20のアルキル基および/または炭素原子数4〜20のアルケニル基とカルボキシル基とを含有し、示差走査熱量計による結晶融解熱量が3〜50J/gで、かつ、ゲルパ−ミエ−ションクロマトグラフィ−(GPC)法による重量平均分子量(Mw)が20,000〜150,000である結晶性ポリエステル樹脂(A)を必須成分として含有する球形樹脂粒子、もしくは、該ポリエステル樹脂(A)中のカルボキシル基の一部乃至全部を塩基性化合物で中和してなる樹脂を必須成分として含有する球形樹脂粒子であることを特徴とする不織布接着用球形ポリエステル樹脂粒子を提供するものである。   Further, the present invention contains an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms and / or an alkenyl group and a carboxyl group having 4 to 20 carbon atoms, and has a heat of crystal melting by a differential scanning calorimeter of 3 to 50 J / g, And a spherical resin particle containing, as an essential component, a crystalline polyester resin (A) having a weight average molecular weight (Mw) of 20,000 to 150,000 as determined by gel permeation chromatography (GPC), or Provided is a spherical polyester resin particle for bonding nonwoven fabric characterized in that it is a spherical resin particle containing, as an essential component, a resin obtained by neutralizing a part or all of the carboxyl groups in the polyester resin (A) with a basic compound. To do.

本発明の不織布接着用球形ポリエステル樹脂粒子分散体や不織布接着用球形ポリエステル樹脂粒子を熱融着用接着剤として不織布の接着に用いることで、接着力が強く、耐水性、耐溶剤性にも優れる接着面を得ることができ、各種不織布製品の性能の向上が期待できる。   Adhesion with strong adhesive strength and excellent water resistance and solvent resistance by using the non-woven fabric adhesive spherical polyester resin particle dispersion or non-woven fabric adhesive spherical polyester resin particle of the present invention as a heat-bonding adhesive for non-woven fabric adhesion The surface can be obtained and the improvement of the performance of various nonwoven fabric products can be expected.

以下に、本発明について詳細に説明する。
本発明で用いる炭素原子数4〜20のアルキル基および/または炭素原子数4〜20のアルケニル基とカルボキシル基とを含有する結晶性ポリエステル樹脂(A)は、例えば、
1.二塩基酸や二価のアルコールのうち結晶性成分となる成分と、炭素原子数4〜20のアルキル基や炭素原子数4〜20のアルケニル基を有する成分として好ましくは炭素原子数4〜20のアルキル基や炭素原子数4〜20のアルケニル基を有する二塩基酸を必須として、必要に応じその他の二塩基酸やその無水物、三官能以上の多塩基酸やその無水物、一塩基酸、その他の二価のアルコール、三官能以上のアルコール、一価のアルコール等を混合し、窒素雰囲気中にて加熱下で酸価を測定しながら脱水縮合する方法、
2.末端にカルボキシル基を有する結晶性ポリエステル樹脂(主鎖中にカルボキシル基を含有していても良い)を加熱溶融し、そこに炭素原子数4〜20のアルキル基や炭素原子数4〜20のアルケニル基を有する脂肪族モノエポキシ化合物を投入し、ポリエステル樹脂の末端カルボキシル基の一部に開環付加させる方法、
3.末端に水酸基を有するカルボキシル基含有結晶性ポリエステル樹脂を加熱溶解し、そこに炭素原子数4〜20のアルキル基や炭素原子数4〜20のアルケニル基を有する酸無水物を投入し、ポリエステル樹脂の末端水酸基に開環付加させる方法、
等の調製方法により得られる。
The present invention is described in detail below.
The crystalline polyester resin (A) containing an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms and / or an alkenyl group having 4 to 20 carbon atoms and a carboxyl group used in the present invention is, for example,
1. Of the dibasic acid and the divalent alcohol, the component having a crystalline component, and the component having an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms or an alkenyl group having 4 to 20 carbon atoms, preferably have 4 to 20 carbon atoms. Essentially a dibasic acid having an alkyl group or an alkenyl group having 4 to 20 carbon atoms, if necessary, other dibasic acids and anhydrides thereof, trifunctional or more polybasic acids and anhydrides thereof, monobasic acids, A method of mixing other dihydric alcohols, trifunctional or higher alcohols, monohydric alcohols, etc., and dehydrating and condensing while measuring the acid value under heating in a nitrogen atmosphere,
2. A crystalline polyester resin having a carboxyl group at the end (which may contain a carboxyl group in the main chain) is heated and melted, and then an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms or an alkenyl having 4 to 20 carbon atoms. A method of introducing an aliphatic monoepoxy compound having a group and ring-opening addition to a part of the terminal carboxyl group of the polyester resin,
3. A carboxyl group-containing crystalline polyester resin having a hydroxyl group at the terminal is dissolved by heating, and an acid anhydride having an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms or an alkenyl group having 4 to 20 carbon atoms is added thereto, A method of ring-opening addition to a terminal hydroxyl group,
It can be obtained by a preparation method such as

前記結晶性ポリエステル樹脂(A)の有する炭素原子数4〜20のアルキル基、炭素原子数4〜20のアルケニル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、イソノニル基、ドデシル基、ドデセニル基等が挙げられる。   Examples of the alkyl group having 4 to 20 carbon atoms and the alkenyl group having 4 to 20 carbon atoms that the crystalline polyester resin (A) has include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, and isobutyl. Group, sec-butyl group, tert-butyl group, pentyl group, hexyl group, octyl group, nonyl group, isononyl group, dodecyl group, dodecenyl group and the like.

前記結晶性成分となる二塩基酸としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族二塩基酸や、アジピン酸、アゼライン酸等の脂肪族二塩基酸等が挙げられる。結晶成分となる二価のアルコールとしては、例えば、エチレングリコール、1,4−ブタンジオ−ル、1,3−プロパンジオール、1,5−ペンタンジオ−ル、1,6−ヘキサンジオ−ル、ジエチレングリコ−ル、トリエチレングリコ−ル、ポリエチレングリコール等の脂肪族ジオール類等が挙げられる。結晶性成分は、塩基酸とアルコールの両方を用いても良いし、どちらか一方を用いても良い。   Examples of the dibasic acid serving as the crystalline component include aromatic dibasic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and aliphatic dibasic acids such as adipic acid and azelaic acid. Can be mentioned. Examples of the divalent alcohol used as the crystal component include ethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,3-propanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, and diethylene glycol. And aliphatic diols such as triethylene glycol and polyethylene glycol. As the crystalline component, both basic acid and alcohol may be used, or one of them may be used.

前記結晶性ポリエステル樹脂(A)は、構成する酸成分の65〜100モル%、好ましくは80〜100モル%がテレフタル酸であり、アルコール成分の70〜100モル%、好ましくは80〜100モル%が1,5−ペンタンジオールである結晶性ポリエステル樹脂であれば、優れた接着力と耐水性、耐溶剤性とを合せ持つ不織布接着用球形ポリエステル樹脂粒子分散体や不織布接着用球形ポリエステル樹脂粒子が得られるので好ましい。   In the crystalline polyester resin (A), 65 to 100 mol%, preferably 80 to 100 mol% of the acid component is terephthalic acid, and 70 to 100 mol%, preferably 80 to 100 mol% of the alcohol component. Is a crystalline polyester resin in which 1,5-pentanediol is used, a non-woven fabric adhesive spherical polyester resin particle dispersion and non-woven fabric adhesive spherical polyester resin particle having both excellent adhesive strength, water resistance, and solvent resistance. Since it is obtained, it is preferable.

前記炭素原子数4〜20のアルキル基や炭素原子数4〜20のアルケニル基を有する二塩基酸としては、例えば、n−ブチルコハク酸、n−オクチルコハク酸、n−ドデシルコハク酸、n−ドデセニルコハク酸等の二塩基酸やそれらの無水物が挙げられる。   Examples of the dibasic acid having an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms or an alkenyl group having 4 to 20 carbon atoms include n-butyl succinic acid, n-octyl succinic acid, n-dodecyl succinic acid, and n-dodecenyl succinic acid. Examples thereof include dibasic acids such as acids and anhydrides thereof.

前記必要に応じて使用するその他の二塩基酸やその無水物としては、例えば、マレイン酸、フマ−ル酸、イタコン酸、修酸、マロン酸、コハク酸、セバチン酸、デカン−1,10−ジカルボン酸等の脂肪族二塩基酸;フタル酸、テトラヒドロフタル酸およびその無水物、ヘキサヒドロフタル酸およびその無水物、テトラブロムフタル酸およびその無水物、テトラクロルフタル酸およびその無水物、ヘット酸およびその無水物、ハイミック酸およびその無水物、イソフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の芳香族又は脂環式の二塩基酸等が挙げられる。   Examples of other dibasic acids and anhydrides used as necessary include maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, sebacic acid, decane-1,10- Aliphatic dibasic acids such as dicarboxylic acids; phthalic acid, tetrahydrophthalic acid and its anhydride, hexahydrophthalic acid and its anhydride, tetrabromophthalic acid and its anhydride, tetrachlorophthalic acid and its anhydride, het acid And aromatic or alicyclic dibasic acid such as isophthalic acid and cyclohexanedicarboxylic acid, etc.

前記三官能以上の多塩基酸やその無水物としては、例えば、トリメリット酸、無水トリメリット酸、メチルシクロヘキセントリカルボン酸、メチルシクロヘキセントリカルボン酸無水物、ピロメリット酸等が挙げられる。   Examples of the tribasic or higher polybasic acid and anhydride thereof include trimellitic acid, trimellitic anhydride, methylcyclohexeric carboxylic acid, methylcyclohexeric carboxylic anhydride, and pyromellitic acid.

前記一塩基酸としては、例えば、安息香酸、p−tert−ブチル安息香酸等が挙げられる。   Examples of the monobasic acid include benzoic acid and p-tert-butylbenzoic acid.

前記必要に応じ使用するその他の二価のアルコールとしては、例えば、1,2−プロピレングリコ−ル、ジプロピレングリコ−ル、ネオペンチルグリコ−ル等の脂肪族ジオ−ル類;ビスフェノ−ルA、ビスフェノ−ルF等のビスフェノ−ル類;ビスフェノ−ルAのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノ−ルAのプロピレンオキサイド付加物等のビスフェノ−ルAアルキレンオキサイド付加物;キシリレンジグリコ−ル、シクロヘキサンジメタノ−ル、水添ビスフェノ−ルA等のアラルキレングリコ−ルまたは脂環族のジオ−ル類等が挙げられる。   Examples of other dihydric alcohols used as necessary include aliphatic diols such as 1,2-propylene glycol, dipropylene glycol and neopentyl glycol; bisphenol A Bisphenols such as bisphenol F; bisphenol A alkylene oxide adducts such as bisphenol A ethylene oxide adduct, bisphenol A propylene oxide adducts; xylylene glycol, cyclohexane di Examples thereof include aralkylene glycols such as methanol and hydrogenated bisphenol A, and alicyclic diols.

前記三官能以上の多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロ−ルエタン、トリメチロ−ルプロパン、ソルビト−ル、1,2,3,6−ヘキサンテトロ−ル、1,4−ソルビタン、ペンタエリスリト−ル、ジペンタエリスリト−ル、2−メチルプロパントリオ−ル、1,3,5−トリヒドロキシベンゼン、トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレ−ト等が挙げられる。   Examples of the trifunctional or higher polyhydric alcohol include glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, sorbitol, 1,2,3,6-hexanetetrol, 1,4-sorbitan, and pentaerythritol. And dipentaerythritol, 2-methylpropanetriol, 1,3,5-trihydroxybenzene, tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate and the like.

また、三官能以上の多価アルコールとして、下記に示すようなポリエポキシ化合物も挙げられる。例えば、エチレングリコール、ヘキサンジオ−ル、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、水添ビスフェノールA等の種々の脂肪族ないしは脂環式ポリオールのポリグリシジルエーテル類;   Moreover, the polyepoxy compound as shown below is also mentioned as a polyhydric alcohol more than trifunctional. For example, polyglycidyl ethers of various aliphatic or alicyclic polyols such as ethylene glycol, hexanediol, neopentyl glycol, trimethylolpropane, trimethylolethane, glycerin, pentaerythritol, sorbitol, hydrogenated bisphenol A;

ヒドロキノン、カテコール、レゾルシン、ビスフェノールA、ビスフェノールS、ビスフェノールF等の種々のフェノ−ル性水酸基の2個を含有する化合物のポリグリシジルエーテル類;前記したフェノ−ル性水酸基の2個を含有する化合物のエチレンオキシドもしくはプロピレンオキシド付加体等の誘導体のジグリシジルエーテル類; Polyglycidyl ethers of compounds containing two phenolic hydroxyl groups such as hydroquinone, catechol, resorcin, bisphenol A, bisphenol S, bisphenol F, etc .; compounds containing two of the above-mentioned phenolic hydroxyl groups Diglycidyl ethers of derivatives of ethylene oxide or propylene oxide adducts of

ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等の、種々のポリエーテルポリオールのポリグリシジルエーテル類;トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレ−トのポリグリシジルエーテル類;アジピン酸、ブタンテトラカルボン酸、プロパントリカルボン酸、フタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸等の種々の脂肪族ないしは芳香族ポリカルボン酸のポリグリシジルエステル類; Polyglycidyl ethers of various polyether polyols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol; polyglycidyl ethers of tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate; adipic acid, butanetetracarboxylic acid, propanetricarboxylic acid Polyglycidyl esters of various aliphatic or aromatic polycarboxylic acids such as acid, phthalic acid, terephthalic acid, trimellitic acid;

ブタジエン、ヘキサジエン、オクタジエン、ドデカジエン、シクロオクタジエン、α−ピネン、ビニルシクロヘキセン等の種々の炭化水素系ジエンのビスエポキシド類;ビス(3,4−エポキシシクロヘキシルメチル)アジペート、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3,4−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート等の種々の脂環式ポリエポキシ化合物;ポリブタジエン、ポリイソプレン等の種々のジエンポリマーのエポキシ化物;などが挙げられる。 Bisepoxides of various hydrocarbon-based dienes such as butadiene, hexadiene, octadiene, dodecadiene, cyclooctadiene, α-pinene, vinylcyclohexene; bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl) adipate, 3,4-epoxycyclohexylmethyl And various alicyclic polyepoxy compounds such as -3,4-epoxycyclohexylcarboxylate; epoxidized products of various diene polymers such as polybutadiene and polyisoprene; and the like.

前記一価のアルコールとしては、例えば、ステアリルアルコール等の高級アルコール等が挙げられる。   Examples of the monohydric alcohol include higher alcohols such as stearyl alcohol.

前記製造方法2.で使用する、炭素原子数4〜20のアルキル基や炭素原子数4〜20のアルケニル基を有する脂肪族モノエポキシ化合物としては、例えば、ヒマシ油脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、大豆油脂肪酸、桐油脂肪酸等、各種の飽和あるいは不飽和の脂肪酸のモノグリシジルエステルや、カージュラE10(シェルケミカル社製)、イソノナン酸、バ−サチック酸等の分岐脂肪酸のモノグリシジルエステル等が挙げられる。   The manufacturing method 2. Examples of the aliphatic monoepoxy compound having an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms or an alkenyl group having 4 to 20 carbon atoms to be used in castor oil fatty acid, coconut oil fatty acid, soybean oil fatty acid, tung oil fatty acid, etc. And monoglycidyl esters of various saturated or unsaturated fatty acids, and monoglycidyl esters of branched fatty acids such as Cardura E10 (manufactured by Shell Chemical Co., Ltd.), isononanoic acid and versatic acid.

前記製造方法3.で使用する、炭素原子数4〜20のアルキル基や炭素原子数4〜20のアルケニル基を有する酸無水物としては、例えば、n−ブチル無水コハク酸、n−ペンチル無水コハク酸、ネオペンチル無水コハク酸、n−ヘキシル無水コハク酸、n−ヘプチル無水コハク酸、n−オクチル無水コハク酸、イソオクチル無水コハク酸、2−エチルヘキシル無水コハク酸、n−ドデシルコハク酸、n−ドデシル無水コハク酸、イソドデシル無水コハク酸、n−ドデセニルコハク酸、n−ドデセニル無水コハク酸、イソドデセニル無水コハク酸、6−ブチル−1,2,4−ベンゼントリカルボン酸無水物、6−n−オクチル−1,2,4−ベンゼントリカルボン酸無水物等が挙げられる。なかでも、n−ドデセニル無水コハク酸が好ましい。   2. Production method 3 above. Examples of the acid anhydride having an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms or an alkenyl group having 4 to 20 carbon atoms used in the above include, for example, n-butyl succinic anhydride, n-pentyl succinic anhydride, neopentyl succinic anhydride. Acid, n-hexyl succinic anhydride, n-heptyl succinic anhydride, n-octyl succinic anhydride, isooctyl succinic anhydride, 2-ethylhexyl succinic anhydride, n-dodecyl succinic acid, n-dodecyl succinic anhydride, isododecyl anhydride Succinic acid, n-dodecenyl succinic acid, n-dodecenyl succinic anhydride, isododecenyl succinic anhydride, 6-butyl-1,2,4-benzenetricarboxylic anhydride, 6-n-octyl-1,2,4-benzenetricarboxylic acid An acid anhydride etc. are mentioned. Of these, n-dodecenyl succinic anhydride is preferable.

前記した、二塩基酸やその無水物、三官能以上の多塩基酸やその無水物、一塩基酸は、それぞれ単独で使用してもよいし、2種以上のものを併用してもよい。また、カルボキシル基の一部または全部がアルキルエステル、アルケニルエステル又はアリ−ルエステルとなっているものも使用できる。   The aforementioned dibasic acid, its anhydride, trifunctional or higher polybasic acid, its anhydride, and monobasic acid may be used alone or in combination of two or more. Further, those in which a part or all of the carboxyl groups are alkyl esters, alkenyl esters or aryl esters can also be used.

また、前記した二価のアルコールや三官能以上の多価アルコール、一価のアルコールについても、単独で使用してもよいし2種以上のものを併用することもできる。   Further, the above-described dihydric alcohol, trifunctional or higher polyhydric alcohol, and monohydric alcohol may be used alone or in combination of two or more.

さらに、例えば、ジメチロ−ルプロピオン酸、ジメチロ−ルブタン酸、6−ヒドロキシヘキサン酸等の、1分子中に水酸基とカルボキシル基を併有する化合物あるいはそれらの反応性誘導体も使用できる。   Furthermore, for example, compounds having both a hydroxyl group and a carboxyl group in one molecule such as dimethylolpropionic acid, dimethylolbutanoic acid, 6-hydroxyhexanoic acid, or reactive derivatives thereof can be used.

結晶性ポリエステル樹脂(A)は、調製方法2.で得られる、末端にカルボキシル基を有する結晶性ポリエステル樹脂(a2)の末端カルボキシル基に、炭素原子数4〜20のアルキル基および/または炭素原子数4〜20のアルケニル基を有する脂肪族モノエポキシ化合物を開環付加させてなる末端構造を持つポリエステル樹脂(A2)や、調製方法3.で得られる、末端に水酸基を有する結晶性ポリエステル樹脂(a3)の末端水酸基に、炭素原子数4〜20のアルキル基および/または炭素原子数4〜20のアルケニル基を有する酸無水物を開環付加させて得られる末端構造を有するポリエステル樹脂(A3)であれば、樹脂粒子の水性媒体中での分散が良好になることから好ましく、なかでも、水性媒体への分散性が良好なことと、接着性、耐水性、耐溶剤性がより優れることからポリエステル樹脂(A3)が特に好ましい。この際使用する結晶性ポリエステル樹脂(a2)や結晶性ポリエステル樹脂(a3)は、既にアルキル基やアルケニル基を含有していても良いし、含有していなくても良い。   The crystalline polyester resin (A) is prepared by a preparation method 2. Aliphatic monoepoxy having an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms and / or an alkenyl group having 4 to 20 carbon atoms at the terminal carboxyl group of the crystalline polyester resin (a2) having a carboxyl group at the terminal obtained by 2. Polyester resin (A2) having a terminal structure formed by ring-opening addition of a compound, or preparation method 3. The acid anhydride having an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms and / or an alkenyl group having 4 to 20 carbon atoms is opened at the terminal hydroxyl group of the crystalline polyester resin (a3) having a hydroxyl group at the terminal obtained by If it is a polyester resin (A3) having a terminal structure obtained by addition, it is preferable because the dispersion of the resin particles in the aqueous medium is good, and among them, the dispersibility in the aqueous medium is good, Polyester resin (A3) is particularly preferred because of better adhesion, water resistance and solvent resistance. The crystalline polyester resin (a2) and the crystalline polyester resin (a3) used at this time may or may not already contain an alkyl group or alkenyl group.

結晶性ポリエステル樹脂(A)は、ポリエステル樹脂(A2)の有する末端構造やポリエステル樹脂(A3)の有する末端構造を、それぞれ単独でポリエステル樹脂1分子中に含んでいても良いし、これらの末端構造を両方有していてもよい。   The crystalline polyester resin (A) may contain the terminal structure of the polyester resin (A2) and the terminal structure of the polyester resin (A3), respectively, in one molecule of the polyester resin, or these terminal structures. You may have both.

また、ポリエステル樹脂(A2)のなかでは、下記の一般式(1)および/または(2)で示される末端構造を有するポリエステル樹脂が、より好ましい。   Of the polyester resins (A2), a polyester resin having a terminal structure represented by the following general formula (1) and / or (2) is more preferable.

Figure 2005187515
(式中のRは、炭素原子数4〜20のアルキル基または炭素原子数4〜20のアルケニル基を表す。)
Figure 2005187515
(R in the formula represents an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms or an alkenyl group having 4 to 20 carbon atoms.)

一般式(1)、(2)中の炭素原子数4〜20のアルキル基や炭素原子数4〜20のアルケニル基は、直鎖状でも分岐状でも良く、例えば、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ペプチル基、オクチル基、イソオクチル基、ドデシル基、ドデセニル基等が挙げられる。   The alkyl group having 4 to 20 carbon atoms and the alkenyl group having 4 to 20 carbon atoms in the general formulas (1) and (2) may be linear or branched. For example, butyl group, isobutyl group, pentyl Group, neopentyl group, hexyl group, peptyl group, octyl group, isooctyl group, dodecyl group, dodecenyl group and the like.

前記した調製方法で使用される装置としては、窒素導入口、温度計、攪拌装置、精留塔等を備えた反応容器等の回分式の製造装置が好適に使用できるほか、脱気口を備えた押出機や連続式の反応装置、混練機等も使用できる。また、前記脱水縮合の際、必要に応じて反応系を減圧することによって、エステル化反応を促進することもできる。さらに、エステル化反応の促進のために、種々の触媒を添加することもできる。   As an apparatus used in the preparation method described above, a batch-type manufacturing apparatus such as a reaction vessel equipped with a nitrogen inlet, a thermometer, a stirring device, a rectifying tower, etc. can be suitably used, and a deaeration port is provided. An extruder, a continuous reaction apparatus, a kneader, or the like can also be used. In the dehydration condensation, the esterification reaction can be accelerated by reducing the pressure of the reaction system as necessary. Furthermore, various catalysts can also be added to accelerate the esterification reaction.

また、調製方法3.によりポリエステル樹脂(A2)を調製する際には、酸無水物の開環によって生成するカルボキシル基がさらに他の水酸基と脱水縮合反応をしない条件で開環付加反応を行う必要があり、脱水縮合反応を起こさない開環付加反応条件としては、特に限定はないが、例えば、脱水が起こる240℃程度の温度から開環付加反応温度を200℃程度に下げる、撹拌回転速度を低下させて水の蒸発を抑制する、反応系中に窒素ガス等の不活性ガスを導入している場合はその量を最小限に抑える、減圧反応を行って脱水縮合をしている場合には、その減圧反応を停止し、常圧反応に戻す等の方法が一般的である。   Preparation method 3. When the polyester resin (A2) is prepared by the above method, it is necessary to carry out the ring-opening addition reaction under the condition that the carboxyl group generated by the ring opening of the acid anhydride does not undergo the dehydration condensation reaction with other hydroxyl groups. There are no particular limitations on the conditions for the ring-opening addition reaction that does not cause water vaporization. For example, the temperature of the ring-opening addition reaction is lowered from about 240 ° C. at which dehydration occurs to about 200 ° C. If an inert gas such as nitrogen gas is introduced into the reaction system, minimize the amount. If dehydration condensation is performed by performing a vacuum reaction, stop the vacuum reaction. However, a method such as returning to a normal pressure reaction is common.

次に結晶性ポリエステル樹脂(A)の性状について説明する。
結晶性ポリエステル樹脂(A)は、GPC法による重量平均分子量(Mw)が20,000〜150,000である必要がある。20,000より小さいと接着力が十分でないため好ましくない。150,000より大きいと被着体との濡れ性が良好でなくなり、接着性、耐水性、耐溶剤性が十分でないので好ましくない。結晶性ポリエステル樹脂(A)の重量平均分子量は25,000〜150,000がより好ましい。
Next, the properties of the crystalline polyester resin (A) will be described.
The crystalline polyester resin (A) needs to have a weight average molecular weight (Mw) by the GPC method of 20,000 to 150,000. If it is less than 20,000, the adhesive strength is not sufficient, which is not preferable. If it is larger than 150,000, the wettability with the adherend is not good, and the adhesiveness, water resistance and solvent resistance are not sufficient, which is not preferable. The weight average molecular weight of the crystalline polyester resin (A) is more preferably 25,000 to 150,000.

結晶性ポリエステル樹脂(A)を必須成分とする樹脂溶融体(I)を水性分散体とする際には、水性媒体中での分散性を良好にするために、ポリエステル樹脂(A)は、塩基性化合物で中和されるカルボキシル基を有している必要があるが、ポリエステル樹脂(A)の酸価としては、5〜140mgKOH/gの範囲であることが好ましく、なかでも6〜100mgKOH/gの範囲であることが特に好ましい。   When the resin melt (I) containing the crystalline polyester resin (A) as an essential component is used as an aqueous dispersion, the polyester resin (A) is a base in order to improve the dispersibility in an aqueous medium. The acid value of the polyester resin (A) is preferably in the range of 5 to 140 mgKOH / g, particularly 6 to 100 mgKOH / g. It is particularly preferable that the range is

また、結晶性ポリエステル樹脂(A)の水酸基価についても、水性媒体中での分散性を良好にするために、5〜100mgKOH/gの範囲であることが好ましく、なかでも7〜70mgKOH/gの範囲であることが特に好ましい。   Also, the hydroxyl value of the crystalline polyester resin (A) is preferably in the range of 5 to 100 mgKOH / g, particularly 7 to 70 mgKOH / g in order to improve the dispersibility in the aqueous medium. A range is particularly preferred.

結晶性ポリエステル樹脂(A)は、示差走査熱量計(以下「DSC」と略記する。)による結晶融解熱量は3〜50J/gである必要がある。結晶融解熱量が3J/gより小さい、または、50J/gよりも大きいと接着性、耐水性、耐溶剤性に優れる樹脂粒子が得られないことから好ましくない。結晶融解熱量は10〜40J/gの範囲がより好ましい。尚、本発明において結晶融解熱量の測定は、ポリエステル樹脂の温度を240℃に昇温して溶解したのち、溶解した樹脂を、直径11cm、高さ13cmのブリキ缶に500g入れて25℃で2週間放置した樹脂を破砕して無作為に取り出した3つのサンプルを用いて測定し、その平均値を求めることにより行った。   The crystalline polyester resin (A) needs to have a heat of crystal melting by a differential scanning calorimeter (hereinafter abbreviated as “DSC”) of 3 to 50 J / g. If the amount of heat of crystal fusion is less than 3 J / g or more than 50 J / g, it is not preferable because resin particles excellent in adhesion, water resistance and solvent resistance cannot be obtained. The amount of heat of crystal melting is more preferably in the range of 10 to 40 J / g. In the present invention, the heat of crystal fusion is measured by raising the temperature of the polyester resin to 240 ° C. and then dissolving 500 mg of the dissolved resin in a tin can having a diameter of 11 cm and a height of 13 cm at 25 ° C. The measurement was carried out by measuring three samples taken at random by crushing the resin left for a week, and determining the average value.

DSCによるガラス転移温度(以下「Tg」と略記する。)は、接着性、耐水性、耐溶剤性に優れることから−10〜30℃の範囲であることが好ましく、−5〜20℃の範囲であることがより好ましい。   The glass transition temperature by DSC (hereinafter abbreviated as “Tg”) is preferably in the range of −10 to 30 ° C., and in the range of −5 to 20 ° C. because of excellent adhesiveness, water resistance, and solvent resistance. It is more preferable that

本発明の不織布接着用球形ポリエステル樹脂粒子分散体の製造方法として、好ましい製造方法としては、例えば、
工程(1) 結晶性ポリエステル樹脂(A)と、その他必要に応じて添加剤、例えば保水剤、分散助剤などを加圧ニーダー、加熱3本ロール、2軸押出混練機などを用いて溶融混練して、樹脂溶融体(I)を製造し、
工程(2) 次に、この樹脂溶融体(I)を、ポリエステル樹脂(A)の溶融温度以上の温度に加熱し、塩基性化合物を含有させた加熱された水性媒体中に、必要により加圧下で、溶融状態で機械的手段により分散させ、
工程(3) その後、好ましくは直ちに急速冷却する、
等の工程からなる製造方法等が挙げられる。
As a manufacturing method of the spherical polyester resin particle dispersion for bonding nonwoven fabric of the present invention, as a preferable manufacturing method, for example,
Step (1) Crystalline polyester resin (A) and other additives such as water retention agents and dispersion aids as necessary are melt kneaded using a pressure kneader, heated three rolls, twin screw kneader, etc. To produce a resin melt (I),
Step (2) Next, the resin melt (I) is heated to a temperature equal to or higher than the melting temperature of the polyester resin (A) and, if necessary, in a heated aqueous medium containing a basic compound. And dispersed in a molten state by mechanical means,
Step (3) Thereafter, preferably immediately cooled rapidly,
The manufacturing method etc. which consist of processes, such as these, are mentioned.

更に、本発明の不織布接着用球形ポリエステル樹脂粒子の製造方法として、例えば、
工程(4) 上記の製造方法で得られた不織布接着用球形ポリエステル樹脂粒子分散体から、必要により塩基性化合物を除去した後、球形ポリエステル樹脂粒子を分離し、
工程(5) 分離した球形ポリエステル樹脂粒子を乾燥させる、
等の工程からなる製造方法等が挙げられる。
Furthermore, as a manufacturing method of the spherical polyester resin particles for nonwoven fabric adhesion of the present invention, for example,
Step (4) After removing the basic compound as necessary from the non-woven fabric adhesion spherical polyester resin particle dispersion obtained by the above production method, the spherical polyester resin particles are separated,
Step (5) Drying the separated spherical polyester resin particles,
The manufacturing method etc. which consist of processes, such as these, are mentioned.

上記の製造方法では、ポリエステル樹脂(A)中のカルボキシル基の中和を、塩基性化合物を含有した水性媒体と混合することにより行っているが、該カルボキシル基の中和は、この方法に限定されるものではなく、例えば、カルボキシル基の塩基性化合物による中和を行った後、樹脂溶融体(I)を水性媒体中に機械的手段で分散させる方法や、樹脂溶融体(I)を水性媒体中に機械的手段で分散させたのち、攪拌下で塩基性化合物を加えて中和する方法であっても良い。   In the above production method, neutralization of the carboxyl group in the polyester resin (A) is performed by mixing with an aqueous medium containing a basic compound, but neutralization of the carboxyl group is limited to this method. For example, after neutralization with a basic compound of a carboxyl group, the resin melt (I) is dispersed in an aqueous medium by mechanical means, or the resin melt (I) is aqueous A method of neutralizing by adding a basic compound under stirring after being dispersed in a medium by mechanical means may be used.

結晶性ポリエステル樹脂(A)中のカルボキシル基を中和する塩基性化合物としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムなどのアルカリ化合物、それらの炭酸塩、それらの酢酸塩など、更には、アンモニア水、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンなどのアルキルアミン類、ジエタノールアミンなどのアルカノールアミン類などが挙げられる。これらのなかではアンモニア水が好ましい。また、これら塩基性化合物は単独使用でもよいし、2種類以上の併用でも構わない。   Examples of the basic compound that neutralizes the carboxyl group in the crystalline polyester resin (A) include alkali compounds such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, and lithium hydroxide, carbonates thereof, acetates thereof, and the like. Furthermore, aqueous ammonia, methylamine, dimethylamine, trimethylamine, alkylamines such as ethylamine, diethylamine and triethylamine, alkanolamines such as diethanolamine, and the like can be mentioned. Among these, aqueous ammonia is preferable. These basic compounds may be used alone or in combination of two or more.

塩基性化合物の使用量は、結晶性ポリエステル樹脂(A)を水性媒体中に安定に分散させるような量であれば良く制限は無いが、ポリエステル樹脂(A)中のカルボキシル基に対して、通常0.5〜6.0倍当量である。   The amount of the basic compound used is not particularly limited as long as the crystalline polyester resin (A) is stably dispersed in the aqueous medium. However, the basic compound is usually used with respect to the carboxyl group in the polyester resin (A). 0.5-6.0 times equivalent.

不織布接着用球形ポリエステル樹脂粒子の製造の際、ポリエステル樹脂(A)中のカルボキシル基を中和する塩基性化合物がアンモニアのような、揮発性の高いものであれば、前記した製造工程の工程(4)の分離、工程(5)の乾燥にて完全除去できる。塩基性化合物が水酸化ナトリウムのような揮発し難いものであれば工程(4)の分離、工程(5)の乾燥を終えて得られた球形ポリエステル樹脂粒子にも残存することになるが、使用上問題なければ、このまま使用してもよいし、その後に水性媒体への分散処理をしない場合は、中和されたカルボキシル基から塩基化合物を除去し、カルボキシル基が中和されていない状態でも良い。塩基性化合物の除去は、種々の方法を用いることができるが、例えばカルボキシル基よりも酸性度の強い強酸を加えることによりカルボキシル基を遊離させる方法などがある。   If the basic compound that neutralizes the carboxyl group in the polyester resin (A) is highly volatile, such as ammonia, at the time of producing the non-woven fabric adhesive spherical polyester resin particles, the above-described production process ( It can be completely removed by separation in 4) and drying in step (5). If the basic compound is difficult to volatilize such as sodium hydroxide, it will remain in the spherical polyester resin particles obtained after the separation in step (4) and the drying in step (5). If there is no problem, it may be used as it is, or when the dispersion treatment in an aqueous medium is not performed thereafter, the base compound may be removed from the neutralized carboxyl group, and the carboxyl group may not be neutralized. . Various methods can be used to remove the basic compound. For example, there is a method in which a carboxyl group is liberated by adding a strong acid having a higher acidity than the carboxyl group.

水性媒体は、加熱時に必要に応じて加圧してもよい。樹脂溶融体(I)の溶融温度が低い場合は、必ずしも加圧は必要ないが、溶融温度が100℃以上の場合には、水性媒体が沸騰しないように加圧する必要がある。   The aqueous medium may be pressurized as necessary during heating. When the melting temperature of the resin melt (I) is low, it is not always necessary to pressurize, but when the melting temperature is 100 ° C. or higher, it is necessary to pressurize so that the aqueous medium does not boil.

前記工程(2)の樹脂溶融体(I)を水性媒体中に機械的手段により微分散させるための装置としては、特に限定されるものではないが、例えば、マントンゴーリン高圧ホモジナイザ(ゴーリン社)、連続式超音波ホモジナイザー(日本精機株式会社)、ナノマイザー(ナノマイザー社)、マイクロフルイダイザー(みずほ工業株式会社)、ハレル型ホモジナイザー、スラッシャ(三井鉱山株式会社)、キャビトロン(株式会社ユーロテック)などが挙げられ、なかでも、回転型連続分散装置であるキャビトロンが分散能力が高く、球形樹脂粒子の製造が容易なことから好ましい。   The apparatus for finely dispersing the resin melt (I) in the step (2) in an aqueous medium by mechanical means is not particularly limited. For example, a Menton Gorin high-pressure homogenizer (Gorin), Continuous ultrasonic homogenizer (Nippon Seiki Co., Ltd.), Nanomizer (Nanomizer Co., Ltd.), Microfluidizer (Mizuho Industrial Co., Ltd.), Hallel homogenizer, Slasher (Mitsui Mining Co., Ltd.), Cavitron (Eurotech Co., Ltd.) Among these, Cavitron, which is a rotary continuous dispersion device, is preferable because of its high dispersion ability and easy production of spherical resin particles.

上記回転型連続分散装置であるキャビトロンは、スリットを有するリング状の突起を備えた固定子とスリットを有するリング状の突起を備えた回転子とが間隔を保って相互に咬み合うように同軸上に設けられた構造を有する回転型連続分散装置であり、これを用いた分散方法は、固定子と回転子の中心部分に樹脂溶融体(I)と水性媒体とを供給して、回転子を回転させながら該スリットと該間隔とを通して中心部分から外周の方向に流動させることにより、水性媒体中に樹脂溶融体(I)を球形粒子状で分散させることを特徴とする分散装置である。   The Cavitron, which is the above rotary continuous dispersing device, is coaxially arranged so that a stator having a ring-shaped projection having a slit and a rotor having a ring-shaped projection having a slit are engaged with each other with a space therebetween. The dispersion method using this is a rotating type continuous dispersing apparatus having a structure provided in the above, wherein a resin melt (I) and an aqueous medium are supplied to a central portion of the stator and the rotor, and the rotor is The dispersion apparatus is characterized in that the resin melt (I) is dispersed in the form of spherical particles in the aqueous medium by flowing in the direction from the central portion to the outer periphery through the slit and the interval while being rotated.

以下図面により、上記のような回転型連続式分散装置を用いた製造方法について詳しく説明する。   Hereinafter, the manufacturing method using the rotary continuous dispersing apparatus as described above will be described in detail with reference to the drawings.

図1は本発明の製造方法に用いられる回転型連続式分散装置の固定子の一例を示す斜視図、図2は本発明の製造方法に用いられる回転型連続式分散装置の回転子の一例を示す斜視図、図3は本発明に用いる回転型連続式分散装置の要部の一例を表した断面図、図4は図3のA−A’断面を側面から見たときの固定子突起と回転子突起の組み合わせ状態を表した図である。   FIG. 1 is a perspective view showing an example of a stator of a rotary continuous dispersion device used in the manufacturing method of the present invention, and FIG. 2 shows an example of a rotor of the rotary continuous dispersion device used in the manufacturing method of the present invention. FIG. 3 is a cross-sectional view showing an example of a main part of the rotary continuous dispersing device used in the present invention, and FIG. 4 is a view of a stator protrusion when the AA ′ cross section of FIG. 3 is viewed from the side. It is a figure showing the combination state of the rotor protrusion.

図1〜図4に示すように、回転型連続式分散装置の固定子1は、中心に設置され、その中心に液入り口2を備えている。固定子1の円形状の面上には、固定子と同心円でリング状に並べられた突起3が1段又は2段以上の多段状に備えられており、従って、突起同士の間隙には、円周溝4が形成されている。そして、突起同士の間には複数のスリット5が形成されている。   As shown in FIGS. 1 to 4, the stator 1 of the rotary continuous dispersion device is installed at the center and includes a liquid inlet 2 at the center. On the circular surface of the stator 1, the protrusions 3 concentrically arranged in a ring shape with the stator are provided in one or more stages, and accordingly, in the gap between the protrusions, A circumferential groove 4 is formed. A plurality of slits 5 are formed between the protrusions.

この分散装置内の固定子1に対向する内壁の中心には駆動軸6が設置され、駆動装置に接続されて、回転される。回転子7は、固定子1と平行で且つ中心が揃うように、駆動軸の先端に固定されている。固定子1に対向する回転子7の面上には、回転子と同心円でリング状に並べられた突起8が一段または2段以上の多段状に備わっている。従って、突起同士の間隙には、固定子と同様に、環状の溝9が形成されている。そして、突起同士の間には複数のスリット10が形成されている。   A driving shaft 6 is installed at the center of the inner wall facing the stator 1 in the dispersing device, and is connected to the driving device and rotated. The rotor 7 is fixed to the front end of the drive shaft so as to be parallel to the stator 1 and aligned with the center. On the surface of the rotor 7 facing the stator 1, projections 8 arranged in a ring shape concentrically with the rotor are provided in one or more stages. Therefore, an annular groove 9 is formed in the gap between the protrusions, like the stator. A plurality of slits 10 are formed between the protrusions.

この固定子1と回転子7とは、固定子1の突起3と回転子7の突起8が僅かな間隙を保つように、咬み合わされた状態で使用に供される。   The stator 1 and the rotor 7 are used in a state of being engaged so that the protrusion 3 of the stator 1 and the protrusion 8 of the rotor 7 maintain a slight gap.

この分散装置の液入り口2に、樹脂溶融体(I)と加熱された水性媒体(II)が供給され、それらからなる混合物は回転子7が回転すると、最も内側に位置する回転子7の突起8のスリット10に入り、遠心力により該回転子7の突起8の外側から環状の溝9に吐出され、次いで最も内側に位置する固定子1の突起3のスリット5に入る。さらに、このスリット5に流入した混合物は、固定子1の環状の溝4に押し出される。   The resin melt (I) and the heated aqueous medium (II) are supplied to the liquid inlet 2 of this dispersing apparatus, and the mixture of them is the protrusion of the innermost rotor 7 when the rotor 7 rotates. 8 enters the slit 10 of the rotor 1 and is discharged into the annular groove 9 from the outside of the protrusion 8 of the rotor 7 by centrifugal force, and then enters the slit 5 of the protrusion 3 of the stator 1 located on the innermost side. Further, the mixture flowing into the slit 5 is pushed out into the annular groove 4 of the stator 1.

このようにして当該混合物は、回転子7の回転により遠心力を受け、スリット内を液入口から吐出口へと流動する。一方回転子7と固定子1のスリットのずれにより混合物の遠心流れの封じ込めと開放を繰り返して差圧が発生する。さらに回転子7と固定子1の微少隙間で混合液に対し剪断力が働く。この中心から外周方向への流れと円周方向流れが直角に衝突し、それによって、強力な撹拌・破砕効果が発生し、これにより樹脂溶融体(I)が加熱された水性媒体(II)中に粒子状で分散した粒子分散液が得られる。   In this way, the mixture receives a centrifugal force by the rotation of the rotor 7 and flows in the slit from the liquid inlet to the discharge outlet. On the other hand, due to the gap between the slits of the rotor 7 and the stator 1, a differential pressure is generated by repeatedly containing and releasing the centrifugal flow of the mixture. Furthermore, a shearing force acts on the mixed liquid in a minute gap between the rotor 7 and the stator 1. The flow from the center to the outer circumferential direction and the circumferential flow collide at right angles, thereby generating a strong stirring and crushing effect, whereby the resin melt (I) is heated in the aqueous medium (II). A particle dispersion liquid dispersed in the form of particles is obtained.

この分散装置の回転子7の回転数は駆動軸に接続された駆動モーターで制御される。回転数が大きく周速が大きいほど大きい遠心力と剪断力を受けて、水性媒体(II)中に分散した樹脂溶融体(I)の粒子径が小さくなる。直径10cmの回転子を使用して球形粒子を製造する場合、好ましい回転数は3,000〜10,000rpmである。   The number of rotations of the rotor 7 of this dispersing device is controlled by a drive motor connected to the drive shaft. As the rotational speed increases and the peripheral speed increases, the particle diameter of the resin melt (I) dispersed in the aqueous medium (II) decreases due to the large centrifugal force and shearing force. In the case of producing spherical particles using a rotor having a diameter of 10 cm, a preferable rotational speed is 3,000 to 10,000 rpm.

本発明の製造方法より得られる不織布接着用球形ポリエステル樹脂粒子分散体及び不織布接着用球形ポリエステル樹脂粒子中の球形ポリエステル樹脂粒子の粒子径は、結晶性ポリエステル樹脂(A)の酸価、中和に使用する塩基性化合物の種類と量(カルボキシル基に対する量)、ポリエステル樹脂(A)と水性媒体との重量比、等の因子を制御することにより容易に調整することができる。例えば、同一の材料、条件でもポリエステル樹脂(A)のカルボキシル基に対して、中和に使用する塩基性化合物の量を多くすると、体積平均粒子が小さい球形ポリエステル粒子が得られ、塩基性化合物の量を少なくすると、体積平均粒子の大きい球形ポリエステル粒子が得られる。   The spherical polyester resin particle dispersion for bonding nonwoven fabric obtained from the production method of the present invention and the spherical polyester resin particle diameter in the spherical polyester resin particle for bonding nonwoven fabric are used for the acid value and neutralization of the crystalline polyester resin (A). It can be easily adjusted by controlling factors such as the type and amount of the basic compound to be used (amount relative to the carboxyl group) and the weight ratio of the polyester resin (A) to the aqueous medium. For example, when the amount of the basic compound used for neutralization is increased with respect to the carboxyl group of the polyester resin (A) even under the same material and conditions, spherical polyester particles having a small volume average particle size are obtained. When the amount is reduced, spherical polyester particles having a large volume average particle can be obtained.

本発明に係る不織布接着用球形ポリエステル樹脂分散体中の球形ポリエステル樹脂粒子及び不織布接着用球形ポリエステル樹脂粒子は、その形状が球形であることに特徴を有する。上記ポリエステル樹脂粒子が球形であることにより粉体としての流動性に優れ、被着体への濡れ性が向上する。本発明にいう「球形」は、真球状はもちろん、楕円状等を含む広い概念であるが、形状中に鋭利な尖点部分を含まないものをいう。接着力及び耐水性、耐溶剤性に対する耐久性が向上する点から真球状が好ましい。   The spherical polyester resin particles and the non-woven fabric adhesive spherical polyester resin particles in the non-woven fabric adhesive spherical polyester resin dispersion according to the present invention are characterized in that their shapes are spherical. Since the polyester resin particles are spherical, the fluidity as a powder is excellent, and the wettability to the adherend is improved. The “spherical shape” referred to in the present invention is a broad concept including not only a true spherical shape but also an elliptical shape, etc., but it does not include a sharp pointed portion in the shape. A spherical shape is preferable from the viewpoint of improving durability against adhesive strength, water resistance, and solvent resistance.

本発明に係る不織布接着用球形ポリエステル樹脂粒子分散体と不織布接着用球形ポリエステル樹脂粒子は、結晶性ポリエステル樹脂(A)と共に、他の樹脂成分、例えば、結晶性ポリエステル樹脂(A)以外のポリエステル樹脂、フェノ−ル樹脂、エポキシ樹脂、石油樹脂、ケトン樹脂、クマロン樹脂、ロジン、ロジンフェノ−ル樹脂、アクリル樹脂、アルキド樹脂、シリコ−ン樹脂、フッ素樹脂、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル等の成分を本発明の効果を損なわない範囲で併用することもできる。   The spherical polyester resin particle dispersion for bonding nonwoven fabric and the spherical polyester resin particle for bonding nonwoven fabric according to the present invention include a crystalline polyester resin (A) and other resin components such as a polyester resin other than the crystalline polyester resin (A). , Phenol resin, epoxy resin, petroleum resin, ketone resin, coumarone resin, rosin, rosin phenol resin, acrylic resin, alkyd resin, silicone resin, fluorine resin, polyolefin, polyvinyl chloride, etc. It can also be used in combination as long as the effect is not impaired.

本発明に係る不織布接着用球形ポリエステル樹脂粒子分散体や不織布接着用球形ポリエステル樹脂粒子は、不織布接着用球形ポリエステル樹脂粒子分散体や不織布接着用球形ポリエステル樹脂粒子の使用方法、使用部位等に応じて、球形ポリエステル樹脂粒子の体積平均粒子径を好適な範囲に制御することにより、より好ましい接着力を得ることができる。例えば、表地と裏地を接着する場合などは、体積平均粒子径が0.5〜15μmの比較的小さい球形ポリエステル樹脂粒子からなる分散体や粒子が接着強度が向上する点で好ましく、1〜10μmがより好ましく、2〜7μmが更に好ましい。また、接着芯地を調製する場合などは、体積平均粒子径が40〜250μmの球形ポリエステル樹脂粒子からなる分散体や粒子が厚い接着層を形成する点で好ましい。   The non-woven fabric adhesive spherical polyester resin particle dispersion or non-woven fabric adhesive spherical polyester resin particle according to the present invention depends on the use method, use site, etc. of the non-woven fabric adhesive spherical polyester resin particle dispersion or non-woven fabric adhesive spherical polyester resin particle. More preferable adhesive force can be obtained by controlling the volume average particle diameter of the spherical polyester resin particles in a suitable range. For example, when adhering the outer material and the lining, a dispersion or particles composed of relatively small spherical polyester resin particles having a volume average particle diameter of 0.5 to 15 μm are preferable in terms of improving the adhesive strength, and 1 to 10 μm is preferable. More preferably, 2-7 micrometers is still more preferable. Moreover, when preparing an adhesive interlining etc., it is preferable at the point which forms the dispersion layer and particle | grains which consist of spherical polyester resin particles with a volume average particle diameter of 40-250 micrometers, and a thick particle | grain.

本発明に係る不織布接着用球形ポリエステル樹脂粒子分散体及び不織布接着用球形ポリエステル樹脂粒子を熱融着の接着剤(ホットメルト接着剤)として実用に供する際の不織布への塗布及び熱融着する方法としては、例えば、不織布接着用球形ポリエステル樹脂粒子を不織布の表面に一様に散布し、加熱融着するスキャッターリング方式、不織布接着用球形ポリエステル樹脂粒子をグラビアロールを用いて不織布の表面に転写し、加熱融着するパウダードット方式、不織布接着用球形ポリエステル樹脂粒子を水に分散したペーストや不織布接着用球形ポリエステル樹脂粒子分散体をそのまま基布の表面に噴霧し、加熱乾燥融着するスプレー方式、前記ペーストや分散体を、細孔を持ったコーティング用スクリーンを用いて不織布の表面にドット状にコートし、加熱乾燥融着するペーストドット方式、前記ペーストや分散体を、細孔を持ったコーティング用スクリーンを用いて不織布の表面にドット状に塗布しアンカー層を形成させた後、更に不織布接着用球形ポリエステル樹脂粒子を散布後、余剰の熱可塑性樹脂粉末を除去し、加熱乾燥融着するダブルドット方式等の方法があり、不織布の種類に応じて使い分けることができる。 なかでも、本発明の不織布接着用球形ポリエステル樹脂粒子分散体や不織布接着用球形ポリエステル樹脂粒子は、前記ダブルドット方式のアンカー層の形成に特に好ましく用いることができる。   Non-woven fabric adhesive spherical polyester resin particle dispersion and non-woven fabric adhesive spherical polyester resin particles according to the present invention are applied to a non-woven fabric and heat-sealed when the non-woven fabric adhesive spherical polyester resin particles are put into practical use as a hot-melt adhesive (hot melt adhesive). As, for example, a scatter ring method in which spherical polyester resin particles for bonding non-woven fabric are uniformly spread on the surface of the non-woven fabric and heated and fused, and spherical polyester resin particles for bonding non-woven fabric are applied to the surface of the non-woven fabric using a gravure roll. Powder dot method for transferring and heat-sealing, spray that disperses spherical polyester resin particles for non-woven fabric adhesion in water or spherical polyester resin particle dispersion for non-woven fabric adhesion on the surface of the base fabric as it is, spray to heat-dry and fuse Method, paste the paste or dispersion onto the surface of the nonwoven fabric using a coating screen with pores. After forming the anchor layer by applying to the surface of the non-woven fabric using the coating screen having pores, the paste dot method, which is coated in the shape of a paste, heat-dried and fused, and the paste or dispersion is applied to the surface of the nonwoven fabric using a coating screen having pores. Furthermore, after spraying the non-woven fabric adhesive spherical polyester resin particles, there is a method such as a double-dot method in which excess thermoplastic resin powder is removed and heat-dried and fused, and these can be used properly according to the type of non-woven fabric. Among them, the spherical polyester resin particle dispersion for bonding nonwoven fabric and the spherical polyester resin particle for bonding nonwoven fabric of the present invention can be particularly preferably used for forming the double dot anchor layer.

更に接着方法としては、、粉状、チップ状、テ−プ状、ひも状、フィルム状あるいは不織布状等の形態に成形し被着体に圧着し加熱溶融する、接着アプリケ−タ−を用い被着体に溶融状態で塗布する、水性媒体(II)中に分散したままの又は分散体に他の添加成分、例えば沈降防止剤、防腐剤等を加えた後の分散体を被着体にスプレ−等の適当な方法で塗布する、あるいは、不織布接着用球形ポリエステル樹脂粒子を粉体塗装装置等で被着体に塗布する等が挙げられる。   Further, as an adhesion method, an adhesive applicator is used which is formed into a powder, chip, tape, string, film, or nonwoven fabric, and is bonded to an adherend and heated and melted. The dispersion is applied to the adherend in a molten state, either dispersed in the aqueous medium (II) or after the dispersion is added with other additive components such as anti-settling agent, preservative, etc. to the adherend. Application by an appropriate method such as-, or application of the non-woven fabric adhesive spherical polyester resin particles to an adherend with a powder coating apparatus or the like.

本発明の不織布接着用球形ポリエステル樹脂粒子分散体や不織布接着用球形ポリエステル樹脂粒子は、様々な素材を原料とした不織布に対して使用することができる。素材としては、例えば、綿、麻、絹、羊毛等の天然繊維;レーヨン、キュプラ等の再生繊維;アセテート、トリアセテート等の半合成繊維;ポリエステル、ナイロン、アクリル、ウレタン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル等の合成繊維等が挙げられる。なかでも、合成繊維を素材とした不織布に対して好ましく使用することができ、ポリエステルを素材とした不織布に対してより好ましく使用できる。   The spherical polyester resin particle dispersion for bonding nonwoven fabric and the spherical polyester resin particle for bonding nonwoven fabric of the present invention can be used for nonwoven fabrics made from various materials. Examples of materials include natural fibers such as cotton, hemp, silk, and wool; regenerated fibers such as rayon and cupra; semisynthetic fibers such as acetate and triacetate; polyester, nylon, acrylic, urethane, polyethylene, polyvinyl chloride, and the like. Examples include synthetic fibers. Especially, it can use preferably with respect to the nonwoven fabric which used the synthetic fiber as the raw material, and can use it more preferably with respect to the nonwoven fabric which used the raw material of polyester.

本発明の不織布接着用球形ポリエステル樹脂粒子分散体や不織布接着用球形ポリエステル樹脂粒子は織布に対しても好ましく使用することができる。織布としては、前記した天然繊維、再生繊維、半合成繊維、合成繊維等の種々の繊維の織布が挙げられる。また、不織布同士の接着はもちろん、不織布と織布との接着にも使用することができる。   The spherical polyester resin particle dispersion for bonding nonwoven fabric and the spherical polyester resin particle for bonding nonwoven fabric of the present invention can be preferably used for woven fabrics. Examples of the woven fabric include woven fabrics of various fibers such as the above-described natural fibers, regenerated fibers, semi-synthetic fibers, and synthetic fibers. Moreover, it can be used not only for bonding non-woven fabrics but also for bonding non-woven fabrics and woven fabrics.

本発明の不織布接着用球形ポリエステル樹脂粒子分散体や不織布接着用球形ポリエステル樹脂粒子は様々な分野で用いる不織布の接着に用いる事が出来る。例えば、接着芯地等の衣料分野、防煙マスク等の防護分野、白血球分離材等の医療分野、防音材等の建築分野、自動車内装等の自動車分野等の分野に用いることができ、中でも衣料分野で用いる不織布の接着に用いるのが好ましく、衣料分野の中でも接着芯地の製造に用いるのがより好ましい。   The spherical polyester resin particle dispersion for bonding nonwoven fabric and the spherical polyester resin particle for bonding nonwoven fabric of the present invention can be used for bonding nonwoven fabrics used in various fields. For example, it can be used in the field of clothing such as adhesive interlining, the field of protection such as smoke masks, the field of medicine such as leukocyte separators, the field of building such as soundproofing materials, and the field of automobiles such as automobile interiors. It is preferably used for bonding non-woven fabrics used in the field, and more preferably used in the production of adhesive cores in the clothing field.

本発明に係る不織布接着用球形ポリエステル樹脂粒子分散体中の球形ポリエステル樹脂粒子中のポリエステル樹脂粒子及び不織布接着用球形ポリエステル樹脂粒子の粒度分布は、コールターマルチサイザー2を用いた体積平均粒子径の分布測定において、通常1.36以下である。   The particle size distribution of the polyester resin particles in the spherical polyester resin particles and the non-woven fabric adhesive spherical polyester resin particles in the spherical polyester resin particle dispersion for bonding nonwoven fabric according to the present invention is a distribution of volume average particle diameter using Coulter Multisizer 2. In the measurement, it is usually 1.36 or less.

本発明における上記球形ポリエステル樹脂粒子の粒度分布とは、コールターマルチサイザー2を用いた体積粒子径の分布測定において、16%径と84%径の比の平方根で表される値「√(D16/D84)」をいうが、ここで16%径とは体積粒子径の大きい側から粒子の重量を積算したときの重量が全重量の16%となる位置にある粒子の体積粒子径であり、同様に84%径は粒子の重量を積算したときの重量が全重量の84%となる位置にある粒子の体積粒子径をいう。この数値が大きいほど粒度分布の広がりが大きく、小さいほど粒度分布の広がりは小さいことを示す。この数値が1.36以下であることは、
不織布接着用球形ポリエステル樹脂粒子として極めて粒度分布が狭く、従来の機械的粉砕法によるホットメルト接着剤と比較して被着体への濡れ性が格段に向上することにより接着強度が高く、かつ低温で接着できる等作業性にも優れることを表す。
In the present invention, the particle size distribution of the spherical polyester resin particles refers to a value “√ (D16 / D16 / D16 / D84) ”, where the 16% diameter is the volume particle diameter of the particles at a position where the weight when the weight of the particles is integrated from the larger volume particle diameter side is 16% of the total weight. The 84% diameter refers to the volume particle diameter of the particles at a position where the weight when the weight of the particles is integrated is 84% of the total weight. A larger value indicates a larger particle size distribution, and a smaller value indicates a smaller particle size distribution. That this number is 1.36 or less
As a spherical polyester resin particle for bonding nonwoven fabrics, the particle size distribution is extremely narrow, and the wettability to the adherend is markedly improved compared to conventional hot-melt adhesives by mechanical grinding. It is excellent in workability such as being able to bond with.

次に、実施例により本発明を具体的に説明する。例中「部」及び「%」は、特にことわりがない限り重量基準である。   Next, the present invention will be described specifically by way of examples. In the examples, “parts” and “%” are based on weight unless otherwise specified.

本実施例において、GPC法による重量平均分子量の測定は、Shodex GPC SYSTEM−21〔昭和電工(株)製〕を使用して行なった。
樹脂または樹脂粒子の溶融粘度は、高化式フロ−テスタ−〔島津製作所(株)製、CFT−500〕を使用して測定した。測定条件は、昇温速度6℃/分、荷重10Kg、ダイス1mmφ×1mmである。また、結晶融解熱の測定は、示差走査熱量計〔セイコー電子製熱分析システム(DSC220)〕を使用して昇温速度10℃/分で行なった。またTgの測定は結晶融解熱の測定後液体窒素で急冷して、再び昇温速度10℃/分の条件で測定した。
In this example, the measurement of the weight average molecular weight by the GPC method was performed using Shodex GPC SYSTEM-21 [manufactured by Showa Denko KK].
The melt viscosity of the resin or resin particles was measured using a Koka-type flow tester [manufactured by Shimadzu Corporation, CFT-500]. The measurement conditions are a temperature increase rate of 6 ° C./min, a load of 10 kg, and a die of 1 mmφ × 1 mm. The crystal melting heat was measured using a differential scanning calorimeter [Seiko Electronic Thermal Analysis System (DSC220)] at a temperature elevation rate of 10 ° C./min. The Tg was measured by measuring the heat of crystal fusion, quenching with liquid nitrogen, and again measuring at a temperature rising rate of 10 ° C./min.

合成例1〔結晶性ポリエステル樹脂(A)の合成〕
攪拌装置、窒素導入管、温度センサ−及び精留塔を備えた内容量3リットルのフラスコに1,5−ペンタンジオール979部(89.5モル%対アルコール成分)、トリメチロ−ルプロパン55部(3.9モル%対アルコール成分)、PEG−1500〔日本油脂株式会社製のポリエチレングリコール;水酸基価198.6mgKOH/g〕137部(2.3モル%対アルコール成分)を仕込み、さらに1時間を要して温度を150℃まで上げ、反応系内が均一に攪拌されていることを確認した後、ジブチル錫オキサイド1.2部、テレフタル酸1566部(92.1モル%対酸成分)を投入した。さらに生成する水を留去しながら同温度から245℃まで6時間を要して温度を上げ、245℃でさらに14時間脱水縮合反応を継続し、その後も酸価をモニターして、酸価が7.7mgKOH/gで、反応温度を230℃に降温し、無水フタル酸120部(7.9モル%対酸成分)を加え、その後30分間付加反応させ酸価が26.7mgKOH/gで、カ−ジュラE10〔シェルケミカル社製の分岐脂肪酸(炭素原子数10)のグリシジルエステル〕115部(4.3モル%対アルコール成分)加え、さらに30分間反応を行った。最終的に酸価が16.9mgKOH/gでGPC法による重量平均分子量が42,000、溶融粘度が1×104Pa・s となる温度(T4)が105℃、Tgが1℃、結晶融解熱量が25.3J/gであるポリエステル樹脂を得た。これを結晶性ポリエステル樹脂(A1)と略記する。
Synthesis Example 1 [Synthesis of Crystalline Polyester Resin (A)]
979 parts of 1,5-pentanediol (89.5 mol% with respect to alcohol component) and 55 parts of trimethylolpropane (3 parts) were added to a 3 liter flask equipped with a stirrer, nitrogen inlet tube, temperature sensor and rectifying column. .9 mol% with respect to alcohol component), PEG-1500 (polyethylene glycol manufactured by NOF Corporation; hydroxyl value 198.6 mg KOH / g) and 137 parts (2.3 mol% with respect to alcohol component) were charged, and an additional hour was required. Then, the temperature was raised to 150 ° C., and after confirming that the inside of the reaction system was uniformly stirred, 1.2 parts of dibutyltin oxide and 1566 parts of terephthalic acid (92.1 mol% to acid component) were added. . Further, while distilling off the generated water, the temperature was raised from the same temperature to 245 ° C. in 6 hours, the temperature was raised, and the dehydration condensation reaction was continued at 245 ° C. for another 14 hours. At 7.7 mg KOH / g, the reaction temperature was lowered to 230 ° C., 120 parts of phthalic anhydride (7.9 mol% with respect to the acid component) was added, followed by addition reaction for 30 minutes, and the acid value was 26.7 mg KOH / g. 115 parts (4.3 mol% with respect to alcohol component) of Cardura E10 [Glycidyl ester of branched fatty acid (10 carbon atoms) manufactured by Shell Chemical Co., Ltd.] were added, and the reaction was further performed for 30 minutes. Finally, the temperature (T4) at which the acid value is 16.9 mgKOH / g, the weight average molecular weight by GPC is 42,000, the melt viscosity is 1 × 10 4 Pa · s is 105 ° C., Tg is 1 ° C., crystal melting A polyester resin having a heat quantity of 25.3 J / g was obtained. This is abbreviated as crystalline polyester resin (A1).

合成例2(同上)
攪拌装置、窒素導入管、温度センサ−及び精留塔を備えた内容量3リットルのフラスコに1,5−ペンタンジオール979部(93.5モル%対アルコール成分)、トリメチロ−ルプロパン55部(4.1モル%対アルコール成分)、PEG−1500の137部(2.4モル%対アルコール成分)を仕込み、さらに1時間を要して温度を150℃まで上げ、反応系内が均一に攪拌されていることを確認した後、ジブチル錫オキサイド1.2部、テレフタル酸1566部(96.1モル%対酸成分)を投入した。さらに生成する水を留去しながら同温度から245℃まで6時間を要して温度を上げ、245℃でさらに14時間脱水縮合反応を継続し、その後も酸価をモニターして、酸価が7.7mgKOH/gでドデセニル無水コハク酸100部(3.9モル%対酸成分)を加え、その後30分間反応を行った。最終的に酸価が16.7mgKOH/gで、GPC法による重量平均分子量が38,500、T4が120℃、Tgが3℃、結晶融解熱量が35.1J/gであるポリエステル樹脂を得た。これを結晶性ポリエステル樹脂(A2)と略記する。
Synthesis example 2 (same as above)
979 parts of 1,5-pentanediol (93.5 mol% with respect to alcohol component) and 55 parts of trimethylolpropane (4 parts) were added to a 3 liter flask equipped with a stirrer, nitrogen inlet tube, temperature sensor and rectifying column. .1 mol% with respect to alcohol component) and 137 parts of PEG-1500 (2.4 mol% with respect to alcohol component) were added, and the temperature was raised to 150 ° C. over 1 hour, and the reaction system was uniformly stirred. Then, 1.2 parts of dibutyltin oxide and 1566 parts of terephthalic acid (96.1 mol% to acid component) were added. Further, while distilling off the generated water, the temperature was raised from the same temperature to 245 ° C. in 6 hours, the temperature was raised, and the dehydration condensation reaction was continued at 245 ° C. for another 14 hours. 100 parts of dodecenyl succinic anhydride (3.9 mol% with respect to the acid component) was added at 7.7 mg KOH / g, and then the reaction was performed for 30 minutes. Finally, a polyester resin having an acid value of 16.7 mgKOH / g, a weight average molecular weight of 38,500 by GPC method, T4 of 120 ° C., Tg of 3 ° C., and a crystal melting heat of 35.1 J / g was obtained. . This is abbreviated as crystalline polyester resin (A2).

合成例3(同上)
攪拌装置、窒素導入管、温度センサ−及び精留塔を備えた内容量3リットルのフラスコに1,5−ペンタンジオール979部(93.5モル%対アルコール成分)、トリメチロ−ルプロパン55部(4.1モル%対アルコール成分)、PEG−1500の137部(2.4モル%対アルコール成分)を仕込み、さらに1時間を要して温度を150℃まで上げ、反応系内が均一に攪拌されていることを確認した後、ジブチル錫オキサイド1.2部、テレフタル酸1096部(67.3モル%対酸成分)を投入した。さらに生成する水を留去しながら同温度から245℃まで6時間を要して温度を上げ、樹脂溶液がクリアになったことを確認した後イソフタル酸470部(28.9モル%対酸成分)を加え、245℃でさらに14時間脱水縮合反応を継続し、その後も酸価をモニターして、酸価が9.0mgKOH/gで、反応温度を230℃に降温し、ドデセニル無水コハク酸100部(3.9モル%対酸成分)を加え、その後30分間反応を行った。最終的に酸価が18.4mgKOH/gで、GPC法による重量平均分子量が51,000、溶融粘度が1×104Pa・s となる温度(T4)が60℃、Tgが7.2℃、結晶融解熱量が3J/gであるポリエステル樹脂を得た。これを結晶性ポリエステル樹脂(A3)と略記する。
Synthesis example 3 (same as above)
979 parts of 1,5-pentanediol (93.5 mol% with respect to alcohol component) and 55 parts of trimethylolpropane (4 parts) were added to a 3 liter flask equipped with a stirrer, nitrogen inlet tube, temperature sensor and rectifying column. .1 mol% with respect to alcohol component) and 137 parts of PEG-1500 (2.4 mol% with respect to alcohol component) were added, and the temperature was raised to 150 ° C. over 1 hour, and the reaction system was uniformly stirred. Then, 1.2 parts of dibutyltin oxide and 1096 parts of terephthalic acid (67.3 mol% to acid component) were added. Further, while distilling off the generated water, the temperature was raised from the same temperature to 245 ° C. over 6 hours, and after confirming that the resin solution was clear, 470 parts of isophthalic acid (28.9 mol% to acid component) ) Was added, and the dehydration condensation reaction was continued for an additional 14 hours at 245 ° C., after which the acid value was monitored, the acid value was 9.0 mgKOH / g, the reaction temperature was lowered to 230 ° C., and dodecenyl succinic anhydride 100 Part (3.9 mol% to acid component) was added, and then the reaction was carried out for 30 minutes. Finally, the acid value is 18.4 mgKOH / g, the weight average molecular weight by GPC method is 51,000, the temperature (T4) at which the melt viscosity is 1 × 10 4 Pa · s is 60 ° C., and Tg is 7.2 ° C. A polyester resin having a heat of crystal fusion of 3 J / g was obtained. This is abbreviated as crystalline polyester resin (A3).

合成例4(比較対照用ポリエステル樹脂の合成)
攪拌装置、窒素導入管、温度センサ−及び精留塔を備えた内容量3リットルのフラスコに1,5−ペンタンジオール979部、トリメチロ−ルプロパン55部、PEG−1500の137部を仕込み、さらに1時間を要して温度を150℃まで上げ、反応系内が均一に攪拌されていることを確認した後、ジブチル錫オキサイド1.2部、テレフタル酸1566部を投入した。さらに生成する水を留去しながら同温度から245℃まで6時間を要して温度を上げ、245℃でさらに14時間脱水縮合反応を継続し、その後も酸価をモニターして、酸価が7.7mgKOH/gで、反応温度を230℃まで降温して無水フタル酸65部を加え、その後、同温度で30分間付加反応させ最終的に酸価が17.2mgKOH/gで、GPC法による重量平均分子量が38,000、T4が123℃、Tgが8℃、結晶融解熱量が40.1J/gであるポリエステル樹脂を得た。これを比較対照用ポリエステル樹脂(x1)と略記する。
Synthesis Example 4 (Synthesis of polyester resin for comparison)
Into a 3 liter flask equipped with a stirrer, nitrogen inlet tube, temperature sensor and rectifying column, 979 parts of 1,5-pentanediol, 55 parts of trimethylolpropane, and 137 parts of PEG-1500 were added. After taking time, the temperature was raised to 150 ° C., and after confirming that the reaction system was uniformly stirred, 1.2 parts of dibutyltin oxide and 1566 parts of terephthalic acid were added. Further, while distilling off the generated water, the temperature was raised from the same temperature to 245 ° C. in 6 hours, the temperature was raised, and the dehydration condensation reaction was continued at 245 ° C. for another 14 hours. At 7.7 mg KOH / g, the reaction temperature was lowered to 230 ° C., 65 parts of phthalic anhydride was added, and then an addition reaction was carried out at the same temperature for 30 minutes. Finally, the acid value was 17.2 mg KOH / g, according to GPC method. A polyester resin having a weight average molecular weight of 38,000, T4 of 123 ° C., Tg of 8 ° C., and crystal heat of fusion of 40.1 J / g was obtained. This is abbreviated as a comparative polyester resin (x1).

合成例5(同上)
攪拌装置、窒素導入管、温度センサ−及び精留塔を備えた内容量3リットルのフラスコにビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物(平均付加モル数2.2、水酸基価360mgKOH/g)1,234部、ジエチレングリコ−ル274部、トリメチロ−ルプロパン110部を仕込み、1時間をかけて温度を140℃まで上げて撹拌を行いながらジブチル錫オキサイド1.25部を投入した。その後テレフタル酸1,122部を仕込み、さらに3時間を要して温度を245℃まで上げ、生成する水を留去しながら245℃でさらに4時間脱水縮合反応を継続し、その後も酸価をモニターして、酸価が5.8mgKOH/gでドデセニル無水コハク酸の114部を加え、その後30分間付加反応させ最終的に酸価が16.3mgKOH/gで、GPC法による重量平均分子量が75,000、T4が110℃、Tgが50℃であるポリエステル樹脂を得た。このポリエステル樹脂の結晶融解熱を測定したところ融解熱のピークは現れず、結晶構造を有さなかった。これをポリエステル樹脂(x2)と略記する。
Synthesis example 5 (same as above)
1,234 parts of ethylene oxide adduct of bisphenol A (average added mole number 2.2, hydroxyl value 360 mgKOH / g) in a 3 liter flask equipped with a stirrer, nitrogen inlet tube, temperature sensor and rectifying column Then, 274 parts of diethylene glycol and 110 parts of trimethylolpropane were charged, and 1.25 parts of dibutyltin oxide was added while stirring the mixture by raising the temperature to 140 ° C. over 1 hour. Thereafter, 1,122 parts of terephthalic acid was added, and the temperature was further increased to 245 ° C. over 3 hours. The dehydration condensation reaction was continued at 245 ° C. for an additional 4 hours while distilling off the generated water. Monitored, 114 parts of dodecenyl succinic anhydride was added at an acid value of 5.8 mg KOH / g, followed by addition reaction for 30 minutes, and finally the acid value was 16.3 mg KOH / g, and the weight average molecular weight by GPC method was 75. A polyester resin having a Tg of 110 ° C. and a Tg of 50 ° C. was obtained. When the heat of crystal fusion of this polyester resin was measured, the peak of heat of fusion did not appear and it did not have a crystal structure. This is abbreviated as polyester resin (x2).

実施例1
結晶性ポリエステル樹脂(A1)を150℃に加熱して樹脂溶融体とし、キャビトロンCD1010(株式会社ユ−ロテック製)に毎分100gの速度で移送した。別途準備した水性媒体タンクには試薬アンモニア水をイオン交換水で希釈した1.0%濃度の希アンモニア水を入れ、熱交換器で120℃に加熱しながら毎分0.1リットル〔ポリエステル樹脂(A1)中のカルボキシル基の理論中和量の2倍量〕の速度で、上記樹脂溶融体と同時にキャビトロンに移送した。回転子の回転速度が7500rpm、圧力が5Kg/cm2 の運転条件でポリエステル樹脂(A1)を分散させて温度135℃の分散体を製造し、10秒間で温度を35℃まで冷却して出口から取り出した。この接着剤用ポリエステル樹脂粒子分散体中のポリエステル樹脂粒子の形状を下記の定義に従って判定したところ、形状は球形で、造粒が極めて良好であった。不揮発分の濃度は50.4%であった。コールターマルチサイザー2による測定により、ポリエステル樹脂粒子の体積平均粒子径は1.8μmであり、その粒度分布は1.36であった。この接着剤用ポリエステル樹脂粒子分散体を(D−1)と略記する。
次に、(D−1)を濾過して、ポリエステル樹脂の水洗を行い、乾燥させ、接着剤用ポリエステル樹脂粒子を得た。これを(P−1)と略記する。(P−1)のT4は105℃で、Tgは1℃であった。
Example 1
The crystalline polyester resin (A1) was heated to 150 ° C. to obtain a resin melt, and transferred to Cavitron CD1010 (manufactured by Eurotech Co., Ltd.) at a rate of 100 g / min. A separately prepared aqueous medium tank is filled with 1.0% strength diluted ammonia water obtained by diluting reagent ammonia water with ion-exchanged water, and heated to 120 ° C. with a heat exchanger, 0.1 liter per minute [polyester resin ( A1) was transferred to the Cavitron simultaneously with the resin melt at a rate of 2 times the theoretical neutralization amount of the carboxyl group in A1). A polyester resin (A1) is dispersed under operating conditions of a rotor rotation speed of 7500 rpm and a pressure of 5 kg / cm 2 to produce a dispersion having a temperature of 135 ° C., and the temperature is cooled to 35 ° C. in 10 seconds, and then from the outlet. I took it out. When the shape of the polyester resin particles in the polyester resin particle dispersion for adhesive was determined according to the following definition, the shape was spherical and granulation was extremely good. The concentration of the nonvolatile content was 50.4%. The volume average particle size of the polyester resin particles was 1.8 μm and the particle size distribution was 1.36 as measured by Coulter Multisizer 2. This polyester resin particle dispersion for adhesives is abbreviated as (D-1).
Next, (D-1) was filtered, and the polyester resin was washed with water and dried to obtain polyester resin particles for adhesive. This is abbreviated as (P-1). T4 of (P-1) was 105 ° C. and Tg was 1 ° C.

ポリエステル樹脂粒子の形状の定義。
顕微鏡による目視観察(300倍)により以下の定義に従って判定(以下同様)。
(1)球形 目視によりほぼ完全な球体と認められるもの又は、楕円体でその長軸の長さ(a)と短軸の長さ(b)との比(a/b)が2未満のものが、顕微鏡の視野中に個数基準で80%以上存在するもの(10視野の平均値)。
(2)ひも状 楕円体で、その長軸の長さ(a)と短軸の長さ(b)との比(a/b)が2以上のものが、顕微鏡の視野中に個数基準で20%以上存在するもの(10視野の平均値)。
(3)不定形 形状に一定の規則性が認められず破砕された形状であって、尖った部分があるもの。
Definition of the shape of polyester resin particles.
Determined according to the following definition by visual observation with a microscope (300 times) (the same applies hereinafter).
(1) Spherical shape Appropriately a perfect sphere by visual observation or an ellipsoid with a ratio (a / b) of the major axis length (a) to minor axis length (b) of less than 2 Are present in the field of view of the microscope in an amount of 80% or more (average value of 10 fields).
(2) A string-like ellipsoid whose ratio (a / b) of the length (a) of the major axis to the length (b) of the minor axis is 2 or more on the number basis in the field of view of the microscope. Existence of 20% or more (average value of 10 fields of view).
(3) Amorphous shape A shape that has been crushed without any regularity in shape, and has a sharp point.

得られた(D−1)、(P−1)を用いて試験片を作製し、接着強度、耐水性、耐溶剤性の試験を行った。結果を樹脂粒子径と共に第1表に示す。試験片の作製法と各試験法は以下の通りである。   Test pieces were prepared using the obtained (D-1) and (P-1), and tested for adhesive strength, water resistance, and solvent resistance. The results are shown in Table 1 together with the resin particle diameter. The test piece production method and each test method are as follows.

<試験片作製法>
(D−1)ならびに(P−1)を、固形分換算で塗布量が25g/mとなるように市販のポリエステル不織布に均一に散布し、次いで、その塗装面に市販のポリエステル布を重ね合わせ、ホットプレス機によって上下から熱圧着した。接着条件は、圧力3Kg/cm2 で140℃/8秒間である。
<Test piece preparation method>
(D-1) and (P-1) are uniformly sprayed on a commercially available polyester nonwoven fabric so that the coating amount is 25 g / m 2 in terms of solid content, and then a commercially available polyester cloth is superimposed on the coated surface. In addition, thermocompression bonding was performed from above and below with a hot press machine. The bonding condition is 140 ° C./8 seconds at a pressure of 3 kg / cm 2 .

<接着強度の試験法>
テンシロン引張り試験機を使用し、JIS L−1086(接着剤の剥離試験方法)に従い、180゜剥離接着力として評価した。測定条件は、温度20℃、相対湿度60%である。
<Testing method for adhesive strength>
Using a Tensilon tensile tester, 180 ° peel adhesion was evaluated according to JIS L-1086 (adhesive peel test method). The measurement conditions are a temperature of 20 ° C. and a relative humidity of 60%.

<耐水性の試験法>
熱圧着後の試験片を温度60℃の温水に30分間恒温条件下に保持した後、上記接着力の試験法に従って剥離接着力を測定した。
<Water resistance test method>
The test piece after thermocompression bonding was kept in warm water at a temperature of 60 ° C. for 30 minutes under a constant temperature condition, and then the peel adhesive strength was measured according to the above adhesive strength test method.

<耐溶剤性の試験法>
熱圧着後の試験片を室温の石油ベンゼンに30分間恒温条件下に保持した後、上記接着力の試験法に従って剥離接着力を測定した。
<Solvent resistance test method>
The test piece after thermocompression bonding was kept in petroleum benzene at room temperature for 30 minutes under a constant temperature condition, and then the peel adhesive strength was measured according to the test method for adhesive strength.

実施例2
実施例1のポリエステル樹脂(A1)の代わりにポリエステル樹脂(A2)を使用した以外は実施例1と同様にして、体積平均粒子径が1.2μmで、粒度分布が1.34のポリエステル樹脂粒子分散体を得た。これを、(D−2)と略記する。(D−2)中のポリエステル樹脂粒子の形状を判定したところ球形であった。
次に(D−2)を濾過して、ポリエステル樹脂の水洗を行い、乾燥させ、ポリエステル樹脂粒子を得た。これを(P−2)と略記する。(P−2)のT4は119℃で、Tgは4℃であった。実施例1と同様の評価を行い、結果を樹脂粒子径と共に第1表に示す。
Example 2
Polyester resin particles having a volume average particle diameter of 1.2 μm and a particle size distribution of 1.34, as in Example 1, except that the polyester resin (A2) was used instead of the polyester resin (A1) of Example 1. A dispersion was obtained. This is abbreviated as (D-2). When the shape of the polyester resin particles in (D-2) was determined, it was spherical.
Next, (D-2) was filtered, and the polyester resin was washed with water and dried to obtain polyester resin particles. This is abbreviated as (P-2). T4 of (P-2) was 119 ° C. and Tg was 4 ° C. Evaluation similar to Example 1 was performed, and the results are shown in Table 1 together with the resin particle diameter.

実施例3
実施例1のポリエステル樹脂(A1)の代わりにポリエステル樹脂(A3)を使用した以外は実施例1と同様にして、体積平均粒子径が1.9μmで、粒度分布が1.35のポリエステル樹脂粒子分散体を得た。これを、(D−3)と略記する。(D−3)中のポリエステル樹脂粒子の形状を判定したところ球形であった。
次に(D−3)を濾過して、ポリエステル樹脂の水洗を行い、乾燥させ、ポリエステル樹脂粒子を得た。これを(P−3)と略記する。(P−3)のT4は61℃で、Tgは7.5℃であった。実施例1と同様の評価を行い、結果を樹脂粒子径と共に第1表に示す。
Example 3
Polyester resin particles having a volume average particle diameter of 1.9 μm and a particle size distribution of 1.35, as in Example 1, except that the polyester resin (A3) is used instead of the polyester resin (A1) of Example 1. A dispersion was obtained. This is abbreviated as (D-3). When the shape of the polyester resin particles in (D-3) was determined, it was spherical.
Next, (D-3) was filtered, and the polyester resin was washed with water and dried to obtain polyester resin particles. This is abbreviated as (P-3). T4 of (P-3) was 61 ° C. and Tg was 7.5 ° C. Evaluation similar to Example 1 was performed, and the results are shown in Table 1 together with the resin particle diameter.

比較例1
実施例1のポリエステル樹脂(A1)の代わりにポリエステル樹脂(x1)を使用した以外は実施例1と同様にして、体積平均粒子径が10.4μmで、粒度分布が1.47のポリエステル樹脂粒子分散体を得た。これを、(D−4)と略記する。(D−4)中のポリエステル樹脂粒子の形状を判定したところ、ひも状であった。
次に(D−4)を濾過して、ポリエステル樹脂の水洗を行い、乾燥させ、ポリエステル樹脂粒子を得た。これを(P−4)と略記する。(P−4)のT4は123℃で、Tgは8℃であった。
実施例1と同様の評価を行い、結果を樹脂粒子径と共に第2表に示す。
Comparative Example 1
Polyester resin particles having a volume average particle size of 10.4 μm and a particle size distribution of 1.47, in the same manner as in Example 1, except that the polyester resin (x1) was used instead of the polyester resin (A1) of Example 1. A dispersion was obtained. This is abbreviated as (D-4). When the shape of the polyester resin particles in (D-4) was determined, it was a string.
Next, (D-4) was filtered, and the polyester resin was washed with water and dried to obtain polyester resin particles. This is abbreviated as (P-4). T4 of (P-4) was 123 ° C. and Tg was 8 ° C.
The same evaluation as in Example 1 was performed, and the results are shown in Table 2 together with the resin particle diameter.

比較例2
実施例1のポリエステル樹脂(A1)の代わりにポリエステル樹脂(x2)を使用した以外は実施例1と同様にして、体積平均粒子径が1.4μmで、粒度分布が1.32のポリエステル樹脂粒子分散体を得た。これを、(D−5)と略記する。(D−5)中のポリエステル樹脂粒子の形状を判定したところ、球形であった。
次に(D−5)を濾過して、ポリエステル樹脂の水洗を行い、乾燥させ、ポリエステル樹脂粒子を得た。これを(P−5)と略記する。(P−5)のT4は109℃で、Tgは49℃であった。実施例1と同様の評価を行い、結果を樹脂粒子径と共に第2表に示す。
Comparative Example 2
Polyester resin particles having a volume average particle size of 1.4 μm and a particle size distribution of 1.32 in the same manner as in Example 1 except that the polyester resin (x2) was used instead of the polyester resin (A1) of Example 1. A dispersion was obtained. This is abbreviated as (D-5). When the shape of the polyester resin particles in (D-5) was determined, it was spherical.
Next, (D-5) was filtered, and the polyester resin was washed with water and dried to obtain polyester resin particles. This is abbreviated as (P-5). T4 of (P-5) was 109 ° C. and Tg was 49 ° C. The same evaluation as in Example 1 was performed, and the results are shown in Table 2 together with the resin particle diameter.

Figure 2005187515
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Figure 2005187515
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本発明の不織布接着用球形ポリエステル樹脂粒子分散体や不織布接着用球形ポリエステル樹脂粒子を熱融着用接着剤として不織布の接着に用いることで、接着力が強く、耐水性、耐溶剤性にも優れる接着面を得ることができ、各種不織布製品の性能の向上が期待できる。   Adhesion with strong adhesive strength and excellent water resistance and solvent resistance by using the non-woven fabric adhesive spherical polyester resin particle dispersion or non-woven fabric adhesive spherical polyester resin particle of the present invention as a heat-bonding adhesive for non-woven fabric adhesion The surface can be obtained and the improvement of the performance of various nonwoven fabric products can be expected.

本発明で用いる回転型連続式分散装置の固定子の一例を示す斜視図である。It is a perspective view which shows an example of the stator of the rotation type continuous dispersion apparatus used by this invention. 本発明で用いる回転型連続式分散装置の回転子の一例を示す斜視図である。It is a perspective view which shows an example of the rotor of the rotary type continuous dispersion apparatus used by this invention. 本発明で用いる回転型連続式分散装置の要部の一例を表した断面図である。It is sectional drawing showing an example of the principal part of the rotary type continuous dispersion apparatus used by this invention. 図3のA−A’部を側面から見たときの固定子突起と回転子突起の組み合わせ状態を表した図である。FIG. 4 is a diagram illustrating a combined state of a stator protrusion and a rotor protrusion when the A-A ′ portion of FIG. 3 is viewed from a side surface.

符号の説明Explanation of symbols

1 固定子
2 液入口
3 固定子の突起
4 固定子の円周溝
5 固定子突起のスリット
6 回転子の駆動軸
7 回転子
8 回転子の突起
9 回転子の円周溝
10 回転子突起のスリット
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Stator 2 Liquid inlet 3 Stator protrusion 4 Stator circumferential groove 5 Stator protrusion slit 6 Rotor drive shaft 7 Rotor 8 Rotor protrusion 9 Rotor circumferential groove 10 Rotor protrusion slit

Claims (10)

炭素原子数4〜20のアルキル基および/または炭素原子数4〜20のアルケニル基とカルボキシル基とを含有し、示差走査熱量計による結晶融解熱量が3〜50J/gで、かつ、ゲルパ−ミエ−ションクロマトグラフィ−(GPC)法による重量平均分子量(Mw)が20,000〜150,000である結晶性ポリエステル樹脂(A)中のカルボキシル基の一部乃至全部を中和してなる樹脂を必須成分として含有する球形樹脂粒子の水分散体であることを特徴とする不織布接着用球形ポリエステル樹脂粒子分散体。   It contains an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms and / or an alkenyl group and a carboxyl group having 4 to 20 carbon atoms, has a heat of crystal melting by a differential scanning calorimeter of 3 to 50 J / g, and has a gel permeation -A resin obtained by neutralizing part or all of the carboxyl groups in the crystalline polyester resin (A) having a weight average molecular weight (Mw) of 20,000 to 150,000 as determined by the chromatography chromatography (GPC) method is essential. A spherical polyester resin particle dispersion for bonding nonwoven fabric, which is an aqueous dispersion of spherical resin particles contained as a component. 前記結晶性ポリエステル樹脂(A)が、炭素原子数4〜20のアルキル基または炭素原子数4〜20のアルケニル基が結合している酸無水物を、末端に水酸基を有するポリエステル樹脂の末端水酸基に開環付加させて得られるポリエステル樹脂である請求項1記載の不織布接着用球形ポリエステル樹脂粒子分散体。   The crystalline polyester resin (A) has an acid anhydride having an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms or an alkenyl group having 4 to 20 carbon atoms bonded to the terminal hydroxyl group of the polyester resin having a hydroxyl group at the terminal. The spherical polyester resin particle dispersion for bonding nonwoven fabric according to claim 1, which is a polyester resin obtained by ring-opening addition. 前記結晶性ポリエステル樹脂(A)のガラス転移温度(Tg)が−10〜30℃である請求項1または2記載の不織布接着用球形ポリエステル樹脂粒子分散体。   The spherical polyester resin particle dispersion for bonding nonwoven fabric according to claim 1 or 2, wherein the crystalline polyester resin (A) has a glass transition temperature (Tg) of -10 to 30 ° C. 前記結晶性ポリエステル樹脂(A)を構成する酸成分の65〜100モル%がテレフタル酸であり、アルコール成分の70〜100モル%が1,5−ペンタンジオールである請求項1または2記載の不織布接着用球形ポリエステル樹脂粒子分散体。   The nonwoven fabric according to claim 1 or 2, wherein 65 to 100 mol% of the acid component constituting the crystalline polyester resin (A) is terephthalic acid and 70 to 100 mol% of the alcohol component is 1,5-pentanediol. Spherical polyester resin particle dispersion for bonding. 前記球形樹脂粒子の体積平均粒子径が0.5〜15μmである請求項1〜4のいずれか1項記載の不織布接着用球形ポリエステル樹脂粒子分散体。   The spherical polyester resin particle dispersion for nonwoven fabric bonding according to any one of claims 1 to 4, wherein the spherical resin particles have a volume average particle diameter of 0.5 to 15 µm. 炭素原子数4〜20のアルキル基および/または炭素原子数4〜20のアルケニル基とカルボキシル基とを含有し、示差走査熱量計による結晶融解熱量が3〜50J/gで、かつ、ゲルパ−ミエ−ションクロマトグラフィ−(GPC)法による重量平均分子量(Mw)が20,000〜150,000である結晶性ポリエステル樹脂(A)を必須成分として含有する球形樹脂粒子、もしくは、該ポリエステル樹脂(A)中のカルボキシル基の一部乃至全部を塩基性化合物で中和してなる樹脂を必須成分として含有する球形樹脂粒子であることを特徴とする不織布接着用球形ポリエステル樹脂粒子。   It contains an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms and / or an alkenyl group and a carboxyl group having 4 to 20 carbon atoms, has a heat of crystal melting by a differential scanning calorimeter of 3 to 50 J / g, and has a gel permeation -Spherical resin particles containing, as an essential component, a crystalline polyester resin (A) having a weight average molecular weight (Mw) of 20,000 to 150,000 as determined by the chromatography chromatography (GPC) method, or the polyester resin (A) A spherical polyester resin particle for bonding nonwoven fabric, comprising spherical resin particles containing, as an essential component, a resin obtained by neutralizing some or all of the carboxyl groups therein with a basic compound. 前記結晶性ポリエステル樹脂(A)が、炭素原子数4〜20のアルキル基または炭素原子数4〜20のアルケニル基が結合している酸無水物を、末端に水酸基を有するポリエステル樹脂の末端水酸基に開環付加させて得られるポリエステル樹脂である請求項6記載の不織布接着用球形ポリエステル樹脂粒子。   The crystalline polyester resin (A) has an acid anhydride having an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms or an alkenyl group having 4 to 20 carbon atoms bonded to the terminal hydroxyl group of the polyester resin having a hydroxyl group at the terminal. The spherical polyester resin particles for bonding nonwoven fabric according to claim 6, which is a polyester resin obtained by ring-opening addition. 前記結晶性ポリエステル樹脂(A)のガラス転移温度(Tg)が−10〜30℃である請求項6または7記載の不織布接着用球形ポリエステル樹脂粒子。   The spherical polyester resin particles for bonding nonwoven fabric according to claim 6 or 7, wherein the crystalline polyester resin (A) has a glass transition temperature (Tg) of -10 to 30 ° C. 前記結晶性ポリエステル樹脂(A)を構成する酸成分の65〜100モル%がテレフタル酸であり、アルコール成分の70〜100モル%が1,5−ペンタンジオールである請求項6または7記載の不織布接着用球形ポリエステル樹脂粒子。   The nonwoven fabric according to claim 6 or 7, wherein 65 to 100 mol% of the acid component constituting the crystalline polyester resin (A) is terephthalic acid and 70 to 100 mol% of the alcohol component is 1,5-pentanediol. Spherical polyester resin particles for bonding. 前記球形樹脂粒子の体積平均粒子径が0.5〜15μmである請求項6〜9のいずれか1項記載の不織布接着用球形ポリエステル樹脂粒子。
The spherical polyester resin particles for bonding nonwoven fabric according to any one of claims 6 to 9, wherein the spherical resin particles have a volume average particle diameter of 0.5 to 15 µm.
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