JP2005154365A - Deodorant - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ヒトの不快な体臭の発生を抑えるデオドラント剤に関する。 The present invention relates to a deodorant agent that suppresses the generation of unpleasant body odors in humans.
体臭は汗の臭いを始め、口臭、頭皮臭、足臭等の体全体に及ぶ。その中でも特に汗の臭いについては、「わきが」に代表される腋臭と体全体に及ぶ酸臭が混合して構成されている。特に腋臭は嫌悪感を催す臭いの代表として、近年ますますその防御が望まれている。 The body odor extends to the whole body including the smell of sweat, bad breath, scalp odor and foot odor. In particular, the sweat odor is composed of a mixture of the odor typified by “Wakiga” and the acid odor that covers the entire body. In particular, the bad smell is a representative odor that causes disgust, and in recent years, its defense is increasingly desired.
腋臭のもととなる汗が分泌されるアポクリン腺は、エックリン汗腺とは異なり腋窩や乳輪,陰部等に多く存在するが、それらの部位に局在するものではなく、体幹部に広く存在しており(例えば、非特許文献1参照)、清潔志向が進む近年においては、斯かる腋臭を持続的に除去することが課題となっている。 Apocrine glands that secrete sweat, which is the source of the scent, exist in axillas, areolaes, genital areas, etc., unlike Ecklin sweat glands, but are not localized in those areas, but are widely present in the trunk. In recent years, for example, the trend toward cleanliness has progressed, and it has become a problem to continuously remove such odors.
近年、におい分子の一つである3−メチル−2−ヘキセン酸(3M2H)がキャリア蛋白質であるアポリポプロテインD(Apolipoprotein D)と結合した形で皮膚表面へ分泌され、皮膚表面に存在する皮膚常在菌によってキャリア蛋白質が分解され、不快臭を発生することが報告されている(例えば、非特許文献2参照)。 In recent years, 3-methyl-2-hexenoic acid (3M2H), which is one of odor molecules, is secreted to the skin surface in a form combined with apolipoprotein D, which is a carrier protein. It has been reported that the carrier protein is decomposed by the presence of bacteria and an unpleasant odor is generated (for example, see Non-Patent Document 2).
従来、ヒトの不快な体臭の防除技術には、パラフェノールスルホン酸亜鉛やクエン酸、各種のアルミニウムやジルコニウム塩等の制汗作用を有する素材による汗の制御技術、トリクロ酸、塩化ベンザルコニウム等の抗菌作用を有する素材による不快臭発生原因菌の増殖の制御技術、体臭の原因物質の一つである低級脂肪酸を亜鉛華(酸化亜鉛)などにより金属塩に変えることやフラボノイドやクロロフィルなど消臭効果を有する素材により発生した不快な体臭を消臭する技術及び香水やオーデコロン等の香りによるマスキング技術等が知られている。 Conventionally, control techniques for unpleasant body odors for humans include sweat control technology using anti-perspirant materials such as zinc paraphenol sulfonate and citric acid, various aluminum and zirconium salts, trichloric acid, benzalkonium chloride, etc. Technology for controlling the growth of unpleasant odor-causing bacteria with materials that have antibacterial activity, converting lower fatty acids, one of the substances causing body odor, into metal salts with zinc oxide (zinc oxide), and deodorizing flavonoids and chlorophyll A technique for deodorizing an unpleasant body odor generated by a material having an effect and a masking technique by a fragrance such as a perfume or a cologne are known.
しかしながら、これらの技術はいずれも腋臭に代表される不快な体臭を根本から絶つものではなく、その効果も充分ではない。また、抗菌技術によれば、不快臭の発生原因菌以外に皮膚常在菌をも殺菌することで皮膚の一次バリアー機能を低下させるおそれも示唆されている。 However, all of these techniques do not completely eliminate the unpleasant body odor represented by the bad smell, and the effect is not sufficient. Moreover, according to the antibacterial technology, there is a possibility that the primary barrier function of the skin may be lowered by sterilizing the skin resident bacteria in addition to the bacteria causing the unpleasant odor.
一方、不飽和脂肪酸の一つであるシス−6−ヘキサデセン酸は、ヒト皮膚最外層のバリアーを構成する皮脂の主要成分であるが、最近、シス−6−ヘキサデセン酸を含む皮脂由来の脂肪酸誘導体が、多くのグラム陽性菌及びグラム陰性菌に対して抗菌活性を有することが報告されている(特許文献1参照)。しかしながら、シス−6−ヘキサデセン酸に不快な体臭を抑制する作用があることは全く知られていない。
本発明は、安全性が高く、汗の臭いを始めとする、不快な体臭、特に腋臭の発生を抑制できるデオドラント剤を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a deodorant agent that is highly safe and that can suppress the generation of unpleasant body odors, particularly the smell of sweat, including the smell of sweat.
本発明者らは、ヒトの不快な体臭の原因物質の一つとされるアポクリン臭に着目し、その生成抑制について検討したところ、シス−6−ヘキサデセン酸がにおい分子のキャリヤータンパク質であるアポリポプロテインDの微生物による分解を抑制する作用を有し、不快な体臭の発生を抑制できる素材として有用であることを見出した。 The present inventors paid attention to the apocrine odor, which is one of the causative substances of unpleasant body odors in humans, and examined the suppression of the production. As a result, cis-6-hexadecenoic acid is a carrier protein of an odor molecule, apolipoprotein D The present invention has been found to be useful as a material that has the effect of suppressing the decomposition of microorganisms by microorganisms and can suppress the generation of unpleasant body odor.
すなわち本発明は、シス−6−ヘキサデセン酸又はその塩を有効成分とするデオドラント剤を提供するものである。 That is, the present invention provides a deodorant agent containing cis-6-hexadecenoic acid or a salt thereof as an active ingredient.
また本発明は、シス−6−ヘキサデセン酸又はその塩を有効成分とするアポリポプロテインD分解抑制剤を提供するものである。 The present invention also provides an apolipoprotein D degradation inhibitor containing cis-6-hexadecenoic acid or a salt thereof as an active ingredient.
また本発明は、シス−6−ヘキサデセン酸又はその塩を皮膚に塗布することを特徴とする体臭抑制方法を提供するものである。 Moreover, this invention provides the body odor suppression method characterized by apply | coating cis-6-hexadecenoic acid or its salt to skin.
本発明のデオドラント剤及びアポリポプロテインD分解抑制剤は、不快な体臭の発生を持続的に抑えることから、優れた消臭効果と高い安全性を有する素材として有用である。 Since the deodorant agent and the apolipoprotein D degradation inhibitor of the present invention continuously suppress the generation of unpleasant body odor, they are useful as materials having an excellent deodorizing effect and high safety.
本発明のシス−6−ヘキサデセン酸は、ヒト皮膚最外層のバリアーを構成する皮脂の主要成分であることから、動物に長期投与しても全く無害の物質である。
シス−6−ヘキサデセン酸は、常法によりその薬理学的に許容される塩とすることができるが、このような塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属との塩、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属との塩、又は各種アミン塩等を含むアンモニウム塩やリジン塩、アルギニン塩等のアミノ酸塩やグアニジン塩、アルミニウム塩や亜鉛塩を挙げることができ、特にナトリウム塩又はカリウム塩が好ましい。
Since cis-6-hexadecenoic acid of the present invention is a main component of sebum constituting the outermost barrier of human skin, it is a completely harmless substance even when administered to animals for a long time.
Cis-6-hexadecenoic acid can be converted into a pharmacologically acceptable salt by a conventional method. Examples of such salts include salts with alkali metals such as sodium salt and potassium salt, calcium and magnesium. Examples include salts with alkaline earth metals such as ammonium salts, amino salts including various amine salts, lysine salts, arginine salts, amino acid salts, guanidine salts, aluminum salts and zinc salts, particularly sodium salts or potassium salts. Is preferred.
シス−6−ヘキサデセン酸は、公知のメタセシス反応や微生物を用いる方法(特開平1−144982号公報、特公平4−12718号公報)、又は蔓性植物のやはずかずら(ツンベルギアアラータ)から抽出する方法により得ることができるが、特に、パルミチン酸イソプロピルからロドコッカス属微生物を用いて生産する方法(特公平4−12718号公報)によれば、シス−6−ヘキサデセン酸を工業的に生産することが可能である。 Cis-6-hexadecenoic acid is extracted from a known metathesis reaction or a method using a microorganism (Japanese Patent Laid-Open No. 1-144982, Japanese Patent Publication No. 4-12718), or a vine plant (Tumbergia alata). Although it can be obtained by a method, in particular, according to a method for producing Rhodococcus microorganisms from isopropyl palmitate (Japanese Patent Publication No. 4-12718), it is possible to industrially produce cis-6-hexadecenoic acid. Is possible.
やはずかずらから抽出する場合は、やはずかずらの全草、茎、花、葉又は種子を適当な抽出溶剤と共に浸漬又は加熱還流した後、適宜濾過、濃縮、凍結乾燥等し、濃縮エキスや乾燥粉末等として得ることができる。抽出溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、エーテル、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、石油エーテル、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、酢酸エチル、アセトン、トルエン、ジクロロエタン、クロロホルム等の一般に用いられる有機溶媒、及び水等を挙げることができ、これらの1種以上を混合して使用することができる。
抽出処理は、通常3〜100℃程度の温度で数時間〜数週間、常法によって行うことができ、更に抽出物をゲル濾過、カラムクロマトグラフィー、精密蒸留等で精製して用いることもできる。
When extracting from slightly fragile, after immersing or heating and refluxing the whole fragile whole plant, stem, flower, leaf or seed with an appropriate extraction solvent, filter, concentrate, freeze dry, etc. as appropriate, concentrate extract or dry It can be obtained as a powder or the like. As extraction solvents, commonly used organic solvents such as methanol, ethanol, propanol, butanol, ether, ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, petroleum ether, hexane, heptane, cyclohexane, ethyl acetate, acetone, toluene, dichloroethane, chloroform, etc. And water, etc., and one or more of these can be mixed and used.
The extraction treatment can be performed by a conventional method usually at a temperature of about 3 to 100 ° C. for several hours to several weeks, and the extract can be further purified by gel filtration, column chromatography, precision distillation or the like.
斯かるシス−6−ヘキサデセン酸又はその塩、後記実施例に示すように、アポリポプロテインDの微生物による分解を抑制する。ヒトの体臭、主に腋臭の原因臭であるアポクリン臭の原因物質(におい分子)は、3−メチル−2−ヘキセン酸(3M2H)を始めとする分岐鎖不飽和低級脂肪酸であるとされ、斯かるにおい分子はアポクリン汗腺よりキャリヤー蛋白質によって抱合されて、汗中に分泌され、皮膚に生息する細菌によって当該キャリヤー蛋白質が分解されて遊離すると考えられている(非特許文献2参照)。そして、アポリポプロテインDは、当該におい分子のキャリヤー蛋白質であることから、斯かるアポリポプロテインDの分解を抑制することができれば不快な体臭の発生を抑制できると考えられる。 Such cis-6-hexadecenoic acid or a salt thereof, as shown in the Examples below, suppresses the degradation of apolipoprotein D by microorganisms. The substance (odor molecule) that causes apocrine odor, which is the cause odor of human body odor, mainly odor, is considered to be a branched chain unsaturated lower fatty acid such as 3-methyl-2-hexenoic acid (3M2H). It is considered that the odor molecule is conjugated from the apocrine sweat gland by the carrier protein, secreted into the sweat, and the carrier protein is decomposed and released by bacteria living in the skin (see Non-Patent Document 2). And since apolipoprotein D is a carrier protein of the said odor molecule | numerator, if the decomposition | disassembly of such apolipoprotein D can be suppressed, it will be thought that generation | occurrence | production of an unpleasant body odor can be suppressed.
従って、本発明のシス−6−ヘキサデセン酸又はその塩を皮膚に塗布することにより不快臭の発生を抑制することができ、これを有効量含有する製剤は、においの原因物質の発生を根本的に抑制できるデオドランド剤となり得る。 Therefore, the occurrence of an unpleasant odor can be suppressed by applying the cis-6-hexadecenoic acid or a salt thereof of the present invention to the skin, and a preparation containing an effective amount thereof fundamentally causes the generation of an odor-causing substance. It can be a deodorant agent that can be suppressed.
本発明のデオドランド剤及びアポリポプロテインD分解抑制剤は、化粧料、外用医薬品又は医薬部外品等の製剤、例えばクリーム、乳液、ローション、パウダー、スプレー、スティック、シート又は湿布等の貼付剤として用いることができ、またいくつかの使用方法を併用することも可能である。 The deodorant agent and apolipoprotein D degradation inhibitor of the present invention are used as a preparation for cosmetics, topical medicines or quasi drugs, such as creams, emulsions, lotions, powders, sprays, sticks, sheets or poultices. It is also possible to use several methods in combination.
本発明のデオドランド剤及びアポリポプロテインD分解抑制剤を化粧料、外用医薬品又は医薬部外品等として用いる場合のシス−6−ヘキサデセン酸又はその塩の含有量は、0.001〜10重量%、特に0.01〜5.0重量%とするのが好ましい。 The content of cis-6-hexadecenoic acid or a salt thereof when the deodorant agent and apolipoprotein D degradation inhibitor of the present invention are used as cosmetics, topical medicines or quasi drugs is 0.001 to 10% by weight, In particular, the content is preferably 0.01 to 5.0% by weight.
これらの化粧料、外用医薬品又は医薬部外品には、通常用いられる各種成分、例えば化粧料成分として一般的に使用される油分、界面活性剤、アルコール類、キレート剤、pH調整剤、防腐剤、増粘剤、色素類、香料等の他、紫外線吸収剤、美白剤、しわ改善剤、保湿剤、皮脂分泌抑制剤、柔軟剤、角質保護剤、薬効剤、酸化防止剤、溶剤等の成分を任意に組み合わせ配合して製剤化することができる。 These cosmetics, external medicines or quasi drugs include various commonly used components such as oils, surfactants, alcohols, chelating agents, pH adjusters, preservatives commonly used as cosmetic ingredients. , UV absorbers, whitening agents, wrinkle improvers, moisturizers, sebum secretion inhibitors, softeners, keratin protective agents, medicinal agents, antioxidants, solvents, etc. Can be formulated in any combination.
また、上記の各製剤には、天然又は合成された多孔性金属酸化物の微粒子粉体、アルミニウム、ジルコニウム、亜鉛等の金属を成分とする収れん性化合物、殺菌剤、抗菌剤、抗生物質等を適宜配合することにより、デオドラント効果を増強させることができる。 In addition, each of the above preparations contains natural or synthesized porous metal oxide fine particle powder, astringent compounds containing a metal such as aluminum, zirconium, zinc, etc., bactericides, antibacterial agents, antibiotics, etc. By appropriately blending, the deodorant effect can be enhanced.
本発明のデオドランド剤は、足、腋、頭部、陰部等不快臭の発生しやすい箇所に適用することにより、体臭の発生を制御することができる。斯かる場合の製剤の使用量は、有効成分の含有量により異なるが例えば液状製剤の場合皮膚面1cm2当たり1〜20mg、固形状の製剤の場合、同じく1〜50mgとするのが好ましい。 The deodorant agent of the present invention can control the generation of body odor by applying it to places where an unpleasant odor is likely to occur, such as the foot, heel, head, and genital area. In such a case, the amount of the preparation to be used varies depending on the content of the active ingredient. For example, in the case of a liquid preparation, 1-20 mg per 1 cm 2 of the skin surface, and in the case of a solid preparation, it is preferably 1-50 mg.
実施例1 アポリポプロテインD分解抑制作用
(1)汗の調製
アポクリン臭を有する男性の脇の下を、蒸留水1.5mLを湿らせた脱脂綿で処理し、これを絞り回収した液(57.5mL)を0.45μmのフィルターでろ過した後、MILLIPORのセントリプレップYM−10で濃縮をし、再度蒸留水を添加して同様にセントリプレップYM−10で濃縮し、低分子を除去した。これを濃縮汗とした。
Example 1 Apolipoprotein D degradation inhibitory action (1) Preparation of sweat The armpit of a man with apocrine odor was treated with absorbent cotton moistened with 1.5 mL of distilled water, and a liquid (57.5 mL) obtained by squeezing and collecting this was collected. After filtering with a 0.45 μm filter, the concentrate was concentrated with MILLIPOR Centriprep YM-10, distilled water was added again, and the mixture was similarly concentrated with Centriprep YM-10 to remove low molecules. This was concentrated sweat.
(2)上記方法(1)によって調製した濃縮汗0.04mLに0.03mLの100mMトリス−HClバッファー、0.02mLの蒸留水および2.0%のシス−6−ヘキサデセン酸のエタノール溶液0.01mLを添加し、pH7.2、20mMトリスーHClバッファーで洗浄(3回)したBrevibacterium epiderumidisを最終菌体量が約108cfu/mLになるように摂取し、37℃、24時間インキュベートした後、抗体染色を行った。菌体処理濃縮汗のSDSポリアクリルアミド電気泳動(SDS−PAGE)はレディゲルJ(分離ゲル濃度15%、バイオラッド)を用いた。抗体染色はSDS−PAGEで分離したタンパク質をゲルからPVDFフィルター(ミリポア、Immobilonトランスファー膜)上へ電気的に転写後、一次抗体に抗アポリポプロテインDモノクローナルマウス抗体(RDI社)、二次抗体にHRP標識の抗マウスIg抗体(アマシャム ファルマシア バイオテク社)を用い、ECL Plusウェスタンブロッティング検出システム(アマシャム ファルマシア バイオテク社)によって、アポリポプロテインDを検出後、画像処理を行い、アポリポプロテインDの残存率(=サンプルのアポリポプロテインD量/未処理汗中のアポリポプロテインD量×100)を算出した。結果を図1に示す。
尚、シス−6−ヘキサデセン酸は、特公平4−12718号公報記載の方法に準じて製造したものを用いた。
(2) 0.04 mL of concentrated sweat prepared by the above method (1), 0.03 mL of 100 mM Tris-HCl buffer, 0.02 mL of distilled water, and 2.0% cis-6-hexadecenoic acid in ethanol 01 mL was added, Brevibacterium epiderumidis washed with pH 7.2, 20 mM Tris-HCl buffer (3 times) was ingested to a final cell mass of about 108 cfu / mL, incubated at 37 ° C. for 24 hours, and then stained with antibody. Went. Ready gel J (separation gel concentration 15%, Bio-Rad) was used for SDS polyacrylamide electrophoresis (SDS-PAGE) of bacterial cell-treated concentrated sweat. For antibody staining, the protein separated by SDS-PAGE is electrically transferred from a gel onto a PVDF filter (Millipore, Immobilon transfer membrane), then the primary antibody is an anti-apolipoprotein D monoclonal mouse antibody (RDI), and the secondary antibody is HRP. Using a labeled anti-mouse Ig antibody (Amersham Pharmacia Biotech), the ECL Plus Western blotting detection system (Amersham Pharmacia Biotech) detects apolipoprotein D, then performs image processing, and the residual ratio of Apolipoprotein D (= sample) Of apolipoprotein D / apolipoprotein D in untreated sweat × 100). The results are shown in FIG.
As cis-6-hexadecenoic acid, one produced according to the method described in Japanese Patent Publication No. 4-12718 was used.
実施例2 体臭抑制試験
0.2%シス−6−ヘキサデセン酸となるよう、下記表1に示す成分中に配合し、デオドラント剤(スプレー)を調製した。被験者4名の片腋にシス−6−ヘキサデセン酸を配合したスプレー、もう片腋にコントロールを0.5g塗布した後、両腋に腋パットを装着した。8時間後に腋パットを回収し、専門のパネラー3名により臭いの評価を、下記の基準で行ない、その平均でニオイレベルを求めた。結果を図2に示す。
Example 2 Body odor suppression test A deodorant agent (spray) was prepared by blending in the components shown in Table 1 below so as to be 0.2% cis-6-hexadecenoic acid. A spray containing cis-6-hexadecenoic acid was applied to one side of 4 subjects and 0.5 g of control was applied to the other side, and then a side pad was attached to both sides. After 8 hours, the rice pad was collected, and the odor was evaluated by three professional panelists according to the following criteria, and the average odor level was determined. The results are shown in FIG.
5:非常に強く臭う
4:強く臭う
3:臭う
2:臭いが認知できる
1:微かに臭う
0:臭わない
5: Smells very strongly 4: Smells strongly 3: Smells 2: Smell can be recognized 1: Smelly smells 0: Does not smell
0.2%シス−6−ヘキサデセン酸を塗布することにより、被験者の脇臭のレベルが低下し、体臭の発生が抑制された。 By applying 0.2% cis-6-hexadecenoic acid, the side odor level of the subject decreased, and the generation of body odor was suppressed.
濃縮汗をBrevibacterium epiderumidis処理することによって、濃縮汗中のアポリポプロテインDが分解され減少するのに対して、シス−6−ヘキサデセン酸を添加することにより、アポリポプロテインDの分解が抑制された。これにより、体臭、特に腋臭の発生を抑制し得ることが分かった。 By treating the concentrated sweat with Brevibacterium epiderumidis , apolipoprotein D in the concentrated sweat was decomposed and decreased, whereas the addition of cis-6-hexadecenoic acid suppressed the degradation of apolipoprotein D. Thereby, it turned out that generation | occurrence | production of a body odor, especially a bad smell can be suppressed.
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