JP2005135649A - Indium oxide based transparent conductive film and its manufacturing method - Google Patents

Indium oxide based transparent conductive film and its manufacturing method Download PDF

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Seiichiro Takahashi
誠一郎 高橋
Hiroshi Watanabe
渡辺  弘
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Mitsui Mining and Smelting Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an indium oxide based transparent conductive film having a smooth surface and comparatively low resistance, and to provide its manufacturing method. <P>SOLUTION: This indium oxide based transparent conductive film formed by using an indium oxide based sputtering target contains indium oxide, tin oxide if required, and silica oxide, and it is not crystallized. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、表面が平滑で且つ比較的低抵抗であり、弱酸エッチングにより比較的容易にパターニングできる酸化インジウム系透明導電膜及びその製造方法に関する。   The present invention relates to an indium oxide-based transparent conductive film having a smooth surface and relatively low resistance, and capable of patterning relatively easily by weak acid etching, and a method for manufacturing the same.

酸化インジウム−酸化錫(In−SnOの複合酸化物、以下、「ITO」という)膜は、可視光透過性が高く、かつ導電性が高いので透明導電膜として液晶表示装置やガラスの結露防止用発熱膜、赤外線反射膜等に幅広く用いられている。 An indium oxide-tin oxide (In 2 O 3 —SnO 2 composite oxide, hereinafter referred to as “ITO”) film has high visible light permeability and high conductivity, so that it is a liquid crystal display device or glass as a transparent conductive film. It is widely used for heat generation films for preventing condensation, infrared reflection films, and the like.

かかるITO透明導電膜は、フラットパネルディスプレイ(FPD)など種々の用途に用いられるが、特に薄膜積層などの用途、例えば、有機EL素子などの用途においては表面平滑性が問題になる。   Such an ITO transparent conductive film is used for various applications such as a flat panel display (FPD), but surface smoothness becomes a problem particularly in applications such as thin film lamination, such as organic EL elements.

一般的には、ITO膜の表面状態を平滑化するためには低温で成膜してアモルファス状のITO膜を成膜する方法が知られているが、アモルファス状膜を維持するには成膜からその後その上に積層する膜の成膜及び後処理を全て、例えば、150℃以下の低温とする必要があるという問題がある。   In general, in order to smooth the surface state of the ITO film, a method of forming an amorphous ITO film by forming the film at a low temperature is known. However, in order to maintain the amorphous film, the film is formed. Then, there is a problem that all of the film formation and post-treatment to be laminated thereon are required to be at a low temperature of, for example, 150 ° C. or lower.

そこで、ITO膜を成膜した後、平坦化する工程を行う製造方法も提案されている(特許文献1参照)。   Therefore, a manufacturing method has been proposed in which an ITO film is formed and then flattened (see Patent Document 1).

なお、タッチパネル用途等として高抵抗の透明導電膜としてITO膜に珪素及びその他の元素を添加したものが提案されているが、膜の製造条件、膜の性状については詳しく言及されていない(特許文献2〜4参照)。   In addition, although the thing which added silicon and other elements to the ITO film | membrane as a high resistance transparent conductive film is proposed as a touch-panel use etc., the manufacturing conditions of a film | membrane and the property of a film | membrane are not mentioned in detail (patent document) 2-4).

特開2000−106275号公報(特許請求の範囲)JP 2000-106275 A (Claims) 特開平4−206403号公報(特許請求の範囲)JP-A-4-206403 (Claims) 特開2003−105532号公報(特許請求の範囲)JP 2003-105532 A (Claims) 特開2003−277921号公報(特許請求の範囲)Japanese Patent Laying-Open No. 2003-277721 (Claims)

本発明は、このような事情に鑑み、表面状態が平滑で且つ比較的低抵抗な酸化インジウム系透明導電膜及びその製造方法を提供することを課題とする。   In view of such circumstances, it is an object of the present invention to provide an indium oxide-based transparent conductive film having a smooth surface state and a relatively low resistance, and a method for producing the same.

本発明は上述した課題を解決するために種々検討を重ねた結果、酸化珪素を添加した酸化インジウム系透明導電膜が、高抵抗用途だけではなく、平滑性を求める用途で有望であり、特に所定の製造条件で製造すれば平滑で且つ比較的低抵抗の透明導電膜が得られることを知見し、本発明を完成した。   As a result of various investigations in order to solve the above-mentioned problems, the present invention is promising for indium oxide-based transparent conductive films to which silicon oxide is added, not only for high resistance applications but also for applications requiring smoothness. It was found that a transparent conductive film that is smooth and has a relatively low resistance can be obtained by manufacturing under the manufacturing conditions described above, and the present invention has been completed.

かかる本発明の第1の態様は、酸化インジウム系スパッタリングターゲットを用いて形成された酸化インジウム系透明導電膜であって、酸化インジウムと必要に応じて酸化錫を含有し且つ酸化珪素を含有すると共に、結晶化していないことを特徴とする酸化インジウム系透明導電膜にある。   The first aspect of the present invention is an indium oxide-based transparent conductive film formed using an indium oxide-based sputtering target, containing indium oxide and, if necessary, tin oxide and silicon oxide. The indium oxide-based transparent conductive film is not crystallized.

かかる第1の態様では、酸化珪素を含有する酸化インジウム系透明導電膜は、結晶化していない、すなわちアモルファス状とすれば、表面が平滑であり、比較的低抵抗を保つことができる。   In the first aspect, if the indium oxide-based transparent conductive film containing silicon oxide is not crystallized, that is, if it is amorphous, the surface is smooth and a relatively low resistance can be maintained.

本発明の第2の態様は、第1の態様において、室温以上で250℃より低い温度条件下で成膜されたものであることを特徴とする酸化インジウム系透明導電膜にある。   According to a second aspect of the present invention, there is provided an indium oxide-based transparent conductive film according to the first aspect, wherein the indium oxide-based transparent conductive film is formed under a temperature condition of room temperature or higher and lower than 250 ° C.

かかる第2の態様では、酸化珪素を含有する酸化インジウム系スパッタリングターゲットを用いて形成された酸化インジウム系透明導電膜は、室温以上で250℃より低い温度で成膜すれば結晶化しておらず、すなわちアモルファス状であり、比較的低抵抗を保つことができる。   In the second aspect, the indium oxide-based transparent conductive film formed using the indium oxide-based sputtering target containing silicon oxide is not crystallized if formed at a temperature of room temperature or higher and lower than 250 ° C. That is, it is amorphous and can maintain a relatively low resistance.

本発明の第3の態様は、第1又は2の態様において、成膜後、250℃以上の温度の熱処理を受けていないことを特徴とする酸化インジウム系透明導電膜にある。   According to a third aspect of the present invention, there is provided the indium oxide-based transparent conductive film according to the first or second aspect, which is not subjected to a heat treatment at a temperature of 250 ° C. or higher after the film formation.

かかる第3の態様は、成膜後の後処理でも結晶化せず且つ低抵抗及び平滑性が維持される。   In the third embodiment, crystallization does not occur even in post-treatment after film formation, and low resistance and smoothness are maintained.

本発明の第4の態様は、第1又は2の態様において、成膜後、結晶化する温度以上の熱処理を受けていないことを特徴とする酸化インジウム系透明導電膜にある。   According to a fourth aspect of the present invention, there is provided the indium oxide-based transparent conductive film according to the first or second aspect, wherein the film is not subjected to a heat treatment at a temperature higher than a crystallization temperature after film formation.

かかる第4の態様では、成膜後の後処理でも結晶化せず、平滑性が維持される。   In the fourth aspect, even after post-treatment after film formation, crystallization does not occur and smoothness is maintained.

本発明の第5の態様は、第1〜4の何れかの態様において、珪素がインジウム1モルに対して0.00001〜0.35モル含有されていることを特徴とする酸化インジウム系透明導電膜にある。   According to a fifth aspect of the present invention, in any one of the first to fourth aspects, the silicon is contained in an amount of 0.00001 to 0.35 mole relative to 1 mole of indium. In the membrane.

かかる第5の態様では、酸化珪素の添加量を変化させることにより、結晶化温度を変化させることができる。   In the fifth aspect, the crystallization temperature can be changed by changing the amount of silicon oxide added.

本発明の第6の態様は、第1〜5の何れかの態様において、錫(Sn)がインジウム1モルに対して0〜0.3モル含有されていることを特徴とする酸化インジウム系透明導電膜にある。   According to a sixth aspect of the present invention, in any one of the first to fifth aspects, tin (Sn) is contained in an amount of 0 to 0.3 mol per mol of indium. It is in the conductive film.

かかる第6の態様では、酸化インジウムを主体とし、必要に応じて酸化錫を含有する酸化インジウム系透明導電膜となる。   In the sixth aspect, an indium oxide-based transparent conductive film mainly containing indium oxide and containing tin oxide as necessary is obtained.

本発明の第7の態様は、酸化インジウムと必要に応じて酸化錫を含有し、且つ酸化珪素を含有する酸化インジウム系スパッタリングターゲットを用いて室温以上で250℃より低い温度で成膜して透明導電膜を形成することを特徴とする酸化インジウム系透明導電膜の製造方法にある。   The seventh aspect of the present invention is transparent by forming a film at room temperature or higher and lower than 250 ° C. using an indium oxide-based sputtering target containing indium oxide and, if necessary, tin oxide and containing silicon oxide. An indium oxide-based transparent conductive film manufacturing method is characterized by forming a conductive film.

かかる第7の態様では、酸化珪素を含有する酸化インジウム系スパッタリングターゲットを用いて酸化インジウム系透明導電膜を形成する際、室温以上で250℃より低い温度で成膜することにより、結晶化しておらず、すなわちアモルファス状であり、比較的低抵抗を保つことができる。   In such a seventh aspect, when an indium oxide-based transparent conductive film is formed using an indium oxide-based sputtering target containing silicon oxide, it is crystallized by forming a film at a temperature of room temperature or higher and lower than 250 ° C. That is, it is amorphous and can maintain a relatively low resistance.

本発明の第8の態様は、第7の態様において、前記透明導電膜は、成膜後、250℃以上の温度の熱処理を受けないで結晶化していないことを特徴とする酸化インジウム系透明導電膜の製造方法にある。   According to an eighth aspect of the present invention, in the seventh aspect, the transparent conductive film is not crystallized after being subjected to a heat treatment at a temperature of 250 ° C. or higher after film formation. It is in the manufacturing method of a film | membrane.

かかる第8の態様では、成膜後の後処理でも結晶化せず且つ低抵抗及び平滑性が維持される。   In the eighth aspect, crystallization does not occur even in post-treatment after film formation, and low resistance and smoothness are maintained.

本発明の第9の態様は、第7の態様において、前記透明導電膜は、成膜後、結晶化温度以上の温度の熱処理を受けないで結晶化していないことを特徴とする酸化インジウム系透明導電膜の製造方法にある。   According to a ninth aspect of the present invention, in the seventh aspect, the transparent conductive film is not crystallized after film formation without being subjected to a heat treatment at a temperature equal to or higher than a crystallization temperature. It exists in the manufacturing method of an electrically conductive film.

かかる第9の態様では、成膜後の後処理でも結晶化せず、平滑性が維持される。   In the ninth aspect, even after post-treatment after film formation, crystallization does not occur and smoothness is maintained.

本発明の第10の態様は、第7〜9の何れかの態様において、前記透明導電膜は、パターニングされた後、結晶化する温度以上の温度で熱処理されて結晶化していることを特徴とする酸化インジウム系透明導電膜の製造方法にある。   According to a tenth aspect of the present invention, in any one of the seventh to ninth aspects, the transparent conductive film is crystallized after being patterned and then heat-treated at a temperature equal to or higher than a crystallization temperature. There is a method for manufacturing an indium oxide-based transparent conductive film.

かかる第10の態様では、パターニング後、必要に応じて熱処理により結晶化させることができる。   In the tenth aspect, after patterning, it can be crystallized by heat treatment as necessary.

本発明の第11の態様は、第7〜10の何れかの態様において、前記透明導電膜は、成膜後、結晶化する温度以上の温度で熱処理されて結晶化していることを特徴とする酸化インジウム系透明導電膜の製造方法にある。   According to an eleventh aspect of the present invention, in any one of the seventh to tenth aspects, the transparent conductive film is crystallized by heat treatment at a temperature equal to or higher than a crystallization temperature after film formation. It exists in the manufacturing method of an indium oxide type transparent conductive film.

かかる第11の態様では、成膜後、必要に応じて熱処理により結晶化させることができる。   In the eleventh aspect, after film formation, it can be crystallized by heat treatment as necessary.

本発明の第12の態様は、第7〜11の何れかの態様において、前記透明導電膜を、DCマグネトロンスパッタリングによって成膜することを特徴とする酸化インジウム系透明導電膜の製造方法にある。   A twelfth aspect of the present invention is the method for producing an indium oxide-based transparent conductive film according to any one of the seventh to eleventh aspects, wherein the transparent conductive film is formed by DC magnetron sputtering.

かかる第12の態様では、DCマグネトロンスパッタリングにより、表面状態が平滑な透明導電膜が作製できる。   In the twelfth aspect, a transparent conductive film having a smooth surface state can be produced by DC magnetron sputtering.

本発明の第13の態様は、第7〜12の何れかの態様において、珪素がインジウム1モルに対して0.00001〜0.35モル含有されていることを特徴とする酸化インジウム系透明導電膜の製造方法にある。   According to a thirteenth aspect of the present invention, in any one of the seventh to twelfth aspects, the silicon is contained in an amount of 0.00001 to 0.35 mole relative to 1 mole of indium. It is in the manufacturing method of a film | membrane.

かかる第13の態様では、酸化珪素の添加量を変化させることにより、成膜される透明導電膜の結晶化温度を変化させることができる。   In the thirteenth aspect, the crystallization temperature of the transparent conductive film to be formed can be changed by changing the amount of silicon oxide added.

本発明の第14の態様は、第7〜13の何れかの態様において、錫(Sn)がインジウム1モルに対して0〜0.3モル含有されていることを特徴とする酸化インジウム系透明導電膜の製造方法にある。   A fourteenth aspect of the present invention is the transparent indium oxide system according to any one of the seventh to thirteenth aspects, wherein tin (Sn) is contained in an amount of 0 to 0.3 mol per 1 mol of indium. It exists in the manufacturing method of an electrically conductive film.

かかる第14の態様では、酸化インジウムを主体とし、必要に応じて酸化錫を含有する酸化インジウム系透明導電膜を製造できる。   In the fourteenth aspect, an indium oxide-based transparent conductive film mainly containing indium oxide and containing tin oxide as required can be produced.

以上説明したように、本発明によれば、酸化珪素を含有する酸化インジウム系透明導電膜は、結晶化していない、すなわちアモルファス状とすれば、表面が平滑であり、比較的低抵抗を保つことができ、また、酸化インジウム系透明導電膜を製造する際に、酸化インジウムと必要に応じて酸化錫を含有し、且つ酸化珪素を含有する酸化インジウム系スパッタリングターゲットを用いて、且つ室温以上で250℃より低温で成膜及びその後の後処理を行うことにより、平面状態が平滑で且つ比較的低抵抗な透明導電膜を得ることができるという効果を奏する。   As described above, according to the present invention, if the indium oxide-based transparent conductive film containing silicon oxide is not crystallized, that is, if it is amorphous, the surface is smooth and relatively low resistance is maintained. In addition, when producing an indium oxide-based transparent conductive film, an indium oxide-based sputtering target containing indium oxide and, if necessary, tin oxide, and containing silicon oxide, and at room temperature or higher is used. By performing film formation at a temperature lower than 0 ° C. and subsequent post-treatment, it is possible to obtain a transparent conductive film having a smooth planar state and a relatively low resistance.

本発明の酸化インジウム系透明導電膜を形成するために用いる透明導電膜用スパッタリングターゲットは、酸化インジウムを主体とし、必要に応じて酸化錫を含有するもので、且つ酸化珪素を含有する酸化物焼結体であり、酸化珪素は、その酸化物のまま、あるいは複合酸化物として、あるいは固溶体として存在していればよく、特に限定されない。   The sputtering target for transparent conductive film used for forming the indium oxide-based transparent conductive film of the present invention is mainly composed of indium oxide and contains tin oxide as required, and an oxide firing containing silicon oxide. The silicon oxide is not particularly limited as long as it is an oxide, a composite oxide, or a solid solution.

酸化珪素の含有量は、それを構成する珪素がインジウム1モルに対して0.00001〜0.35モル、好ましくは、0.01〜0.3モル含有されている範囲とするのが望ましい。これより少ないと添加の効果は顕著ではなく、また、これより多くなると、形成される透明導電膜が高抵抗すぎるからである。   The silicon oxide content is desirably in the range of 0.00001 to 0.35 mol, preferably 0.01 to 0.3 mol, per mol of indium. If it is less than this, the effect of addition is not remarkable, and if it is more than this, the formed transparent conductive film is too high in resistance.

また、錫(Sn)は、インジウム1モルに対して0〜0.3モルである。錫が含有される場合には、インジウム1モルに対して0.001〜0.3モル、好ましくは、0.01〜0.2モル、より好ましくは0.05〜0.12モルの範囲で含有されるのが望ましい。この範囲内であれば、スパッタリングターゲットのキャリヤ電子の密度並びに移動度を適切にコントロールして導電性を良好な範囲に保つことができる。また、この範囲を越えて添加すると、スパッタリングターゲットのキャリヤ電子の移動度を低下させると共に導電性を劣化させる方向に働くので好ましくない。   Moreover, tin (Sn) is 0-0.3 mol with respect to 1 mol of indium. When tin is contained, 0.001 to 0.3 mol, preferably 0.01 to 0.2 mol, more preferably 0.05 to 0.12 mol, per 1 mol of indium. It is desirable to contain. Within this range, the density and mobility of carrier electrons in the sputtering target can be appropriately controlled to keep the conductivity in a good range. Further, addition beyond this range is not preferable because the mobility of carrier electrons of the sputtering target is lowered and the conductivity is deteriorated.

このようなスパッタリングターゲットは、DCマグネトロンスパッタリングでスパッタリング可能な程度の抵抗値を有しているので、比較的安価なDCマグネトロンスパッタリングでスパッタリング可能であるが、勿論、高周波マグネトロンスパッタリング装置を用いてもよい。   Since such a sputtering target has a resistance value that can be sputtered by DC magnetron sputtering, it can be sputtered by a relatively inexpensive DC magnetron sputtering. Of course, a high-frequency magnetron sputtering apparatus may be used. .

このような透明導電膜用スパッタリングターゲットを用いることにより、ほぼ同一組成の酸化インジウム系透明導電膜が形成できるが、酸化珪素が所定量含有されているので、成膜を室温以上で結晶化温度より低い温度条件、好ましくは250℃より低い温度条件で行い、その後、250℃以上の温度条件で熱処理されないようにすると、アモルファス状の状態及び低抵抗の状態が維持され、且つ表面状態の平滑性が維持される。   By using such a sputtering target for a transparent conductive film, an indium oxide-based transparent conductive film having almost the same composition can be formed. If it is performed under a low temperature condition, preferably a temperature condition lower than 250 ° C., and thereafter not heat-treated at a temperature condition of 250 ° C. or higher, the amorphous state and the low resistance state are maintained, and the smoothness of the surface state is maintained. Maintained.

また、成膜した膜の結晶化温度は酸化珪素が含有されているので、ITOの180℃より高くなり、最低でも250℃前後となり、且つ添加量が上昇するほど上昇し、珪素がインジウム1モルに対して0.35モル含有されている場合、600℃でも結晶化しない。したがって、本発明によると、比較的高温で成膜乃至熱処理しても、透明導電膜のアモルファス状態が維持され、表面状態の平滑性が保持される。   In addition, since the crystallization temperature of the formed film contains silicon oxide, it is higher than 180 ° C. of ITO, is at least about 250 ° C., and increases as the addition amount increases, so that silicon is 1 mol of indium. When 0.35 mol is contained, the crystallization does not occur even at 600 ° C. Therefore, according to the present invention, even when film formation or heat treatment is performed at a relatively high temperature, the amorphous state of the transparent conductive film is maintained, and the smoothness of the surface state is maintained.

一方、本発明によると、酸化珪素の添加量を変化させることにより、成膜後の結晶化温度を所望の温度に設定できるので、成膜後、結晶化温度以上の温度の熱処理を受けないようにして、結晶化していないアモルファス状態を維持するようにして、表面状態の平滑性を保持するようにしてもよいし、成膜後パターニングした後、結晶化する温度以上の温度で熱処理して結晶化し、耐エッチング特性を変化させるようにしてもよい。   On the other hand, according to the present invention, the crystallization temperature after film formation can be set to a desired temperature by changing the amount of silicon oxide added, so that heat treatment at a temperature higher than the crystallization temperature is not applied after film formation. Thus, the amorphous state that is not crystallized may be maintained to maintain the smoothness of the surface state. Alternatively, after patterning after film formation, heat treatment is performed at a temperature equal to or higher than the temperature for crystallization. The etching resistance characteristics may be changed.

次に、本発明で用いるスパッタリングターゲットの製造方法について説明するが、これは単に例示したものであり、製造方法は特に限定されるものではない。   Next, although the manufacturing method of the sputtering target used by this invention is demonstrated, this is only illustrated and the manufacturing method is not specifically limited.

まず、本発明のスパッタリングターゲットを構成する出発原料としては、一般的にIn、SnO、SiOの粉末である。さらに、これらの単体、化合物、複合酸化物等を原料としてもよい。単体、化合物を使う場合はあらかじめ酸化物にするようなプロセスを通すようにする。 First, the starting material constituting the sputtering target of the present invention is generally In 2 O 3 , SnO 2 , SiO 2 powder. Furthermore, these simple substances, compounds, complex oxides, and the like may be used as raw materials. When using a simple substance or a compound, it is made to go through a process of making it oxide in advance.

これらの原料粉を、所望の配合率で混合し、成形する方法は特に限定されず、従来から公知の各種湿式法又は乾式法を用いることができる。   A method of mixing and molding these raw material powders at a desired mixing ratio is not particularly limited, and various conventionally known wet methods or dry methods can be used.

乾式法としては、コールドプレス(Cold Press)法やホットプレス(Hot Press)法等を挙げることができる。コールドプレス法では、混合粉を成形型に充填して成形体を作製し、大気雰囲気下または酸素雰囲気下で焼成・焼結させる。ホットプレス法では、混合粉を成形型内で直接焼結させる。   Examples of the dry method include a cold press method and a hot press method. In the cold press method, a mixed powder is filled in a mold to produce a molded body, which is fired and sintered in an air atmosphere or an oxygen atmosphere. In the hot press method, the mixed powder is directly sintered in a mold.

湿式法としては、例えば、濾過式成形法(特開平11−286002号公報参照)を用いるのが好ましい。この濾過式成形法は、 セラミックス原料スラリーから水分を減圧排水して成形体を得るための非水溶性材料からなる濾過式成形型であって、1個以上の水抜き孔を有する成形用下型と、この成形用下型の上に載置した通水性を有するフィルターと、このフィルターをシールするためのシール材を介して上面側から挟持する成形用型枠からなり、前記成形用下型、成形用型枠、シール材、およびフィルターが各々分解できるように組立てられており、該フィルター面側からのみスラリー中の水分を減圧排水する濾過式成形型を用い、混合粉、イオン交換水と有機添加剤からなるスラリーを調製し、このスラリーを濾過式成形型に注入し、該フィルター面側からのみスラリー中の水分を減圧排水して成形体を製作し、得られたセラミックス成形体を乾燥脱脂後、焼成する。   As the wet method, for example, it is preferable to use a filtration molding method (see JP-A-11-286002). This filtration molding method is a filtration molding die made of a water-insoluble material for obtaining a molded body by draining water from a ceramic raw material slurry under reduced pressure, and a lower molding die having one or more drain holes And a water-permeable filter placed on the molding lower mold, and a molding mold clamped from the upper surface side through a sealing material for sealing the filter, the molding lower mold, Forming mold, sealing material, and filter are assembled so that they can be disassembled respectively. Using a filtration mold that drains water in the slurry under reduced pressure only from the filter surface side, mixed powder, ion-exchanged water and organic Prepare a slurry consisting of additives, inject the slurry into a filtration mold, drain the water in the slurry only from the filter surface side, and produce a molded body. Is baked after drying and degreasing.

各方法において、焼成温度は1300〜1600℃が好ましく、さらに好ましくは、1300〜1450℃である。その後、所定寸法に成形・加工のための機械加工を施しターゲットとする。   In each method, the firing temperature is preferably 1300 to 1600 ° C, more preferably 1300 to 1450 ° C. Thereafter, machining for forming / processing is performed to a predetermined dimension to obtain a target.

以下、本発明を実施例に基づいて説明するが、これに限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated based on an Example, it is not limited to this.

(スパッタリングターゲット製造例1)
純度>99.99%のIn粉およびSnO粉、さらに純度>99.9%のSiO粉を用意した。この粉末を、SnO 10wt%、SiO 1wt%、In 89wt%の比率で全量で約1.5Kg用意し(In1モルに対して、Siは約0.03モルに相当し、Snは約0.10モルに相当する)、濾過式成形法によって成形体を得た。その後、この焼成体を酸素雰囲気下で1550℃にて8時間焼成・焼結させた。この焼結体を加工し、理論密度に対する相対密度100%のターゲットを得た。このターゲットのバルク抵抗率は1.4×10−4Ωcmであった。
(Sputtering target production example 1)
In 2 O 3 powder and SnO 2 powder with a purity> 99.99%, and SiO 2 powder with a purity> 99.9% were prepared. About 1.5 kg of this powder was prepared in a total amount of SnO 2 10 wt%, SiO 2 1 wt%, In 2 O 3 89 wt% (Si corresponds to about 0.03 mol with respect to In 1 mol, Sn Corresponds to about 0.10 mol), and a molded body was obtained by a filtration molding method. Thereafter, the fired body was fired and sintered at 1550 ° C. for 8 hours in an oxygen atmosphere. This sintered body was processed to obtain a target having a relative density of 100% with respect to the theoretical density. The bulk resistivity of this target was 1.4 × 10 −4 Ωcm.

(スパッタリングターゲット製造例2)
SnO 10wt%、SiO 2wt%、In 88wt%の比率(In1モルに対して、Siは約0.05モルに相当し、Snは約0.10モルに相当する)とした以外は、実施例1と同様にターゲットを作製し、さらに、同様に成膜した。なお、このターゲットのバルク抵抗率は1.6×10−4Ωcmであった。
(Sputtering target production example 2)
Other than the ratio of SnO 2 10 wt%, SiO 2 2 wt%, In 2 O 3 88 wt% (Si is equivalent to about 0.05 mol and Sn is equivalent to about 0.10 mol with respect to 1 mol of In). Prepared a target in the same manner as in Example 1, and further formed a film in the same manner. The bulk resistivity of this target was 1.6 × 10 −4 Ωcm.

(スパッタリングターゲット製造例3)
SnO 10wt%、SiO 5wt%、In 85wt%の比率とした(In1モルに対して、Siは約0.14モルに相当し、Snは約0.11モルに相当する)以外は、実施例1と同様にターゲットを作製し、さらに、同様に成膜した。なお、このターゲットのバルク抵抗率は2.1×10−4Ωcmであった。
(Sputtering target production example 3)
Other than SnO 2 10 wt%, SiO 2 5 wt%, In 2 O 3 85 wt% (Si is equivalent to about 0.14 mol and Sn is equivalent to about 0.11 mol with respect to In 1 mol) Prepared a target in the same manner as in Example 1, and further formed a film in the same manner. The bulk resistivity of this target was 2.1 × 10 −4 Ωcm.

(スパッタリングターゲット製造例4)
SnO 10wt%、SiO 10wt%、In 80wt%の比率とした(In1モルに対して、Siは約0.29モルに相当し、Snは約0.12モルに相当する)以外は、実施例1と同様にターゲットを作製し、さらに、同様に成膜した。なお、このターゲットのバルク抵抗率は4.0×10−4Ωcmであった。
(Sputtering target production example 4)
Other than SnO 2 10 wt%, SiO 2 10 wt%, In 2 O 3 80 wt% (Si is equivalent to about 0.29 mol and Sn is equivalent to about 0.12 mol with respect to In1 mol) Prepared a target in the same manner as in Example 1, and further formed a film in the same manner. The bulk resistivity of this target was 4.0 × 10 −4 Ωcm.

(スパッタリングターゲット比較製造例1)
純度>99.99%のIn粉およびSnO粉を用意した。この粉末を、SnO 10wt%、In 90wt%の比率で全量で約1.5Kg用意し(In1モルに対して、Snは約0.10モルに相当する)、濾過式成形法によって成形体を得た。その後、この焼成体を酸素雰囲気下で1550℃にて8時間焼成・焼結させた。この焼結体を加工し、理論密度に対する相対密度99.6%のターゲットを得た。このターゲットのバルク抵抗率は1.4×10−4Ωcmであった。
(Sputtering target comparative production example 1)
In 2 O 3 powder and SnO 2 powder with a purity> 99.99% were prepared. About 1.5 kg of this powder was prepared in a total amount of SnO 2 10 wt% and In 2 O 3 90 wt% (Sn corresponds to about 0.10 mol with respect to 1 mol of In), and was subjected to a filtration molding method. A molded body was obtained. Thereafter, the fired body was fired and sintered at 1550 ° C. for 8 hours in an oxygen atmosphere. This sintered body was processed to obtain a target having a relative density of 99.6% with respect to the theoretical density. The bulk resistivity of this target was 1.4 × 10 −4 Ωcm.

(実施例1〜4及び比較例1)
6インチのDCマグネトロンスパッタ装置に製造例1〜4のスパッタリングターゲットをそれぞれ装着し、基板温度100℃、酸素分圧を0.5〜0.4ccmで0.5ccm刻みで変化させなから、酸化珪素含有酸化インジウム系膜(ITO−SiO)を成膜した。
(Examples 1-4 and Comparative Example 1)
Since the sputtering targets of Production Examples 1 to 4 are mounted on a 6-inch DC magnetron sputtering apparatus, the substrate temperature is 100 ° C., and the oxygen partial pressure is changed from 0.5 to 0.4 ccm in increments of 0.5 ccm. A contained indium oxide film (ITO-SiO 2 ) was formed.

スパッタの条件は、以下の通りとし、厚さ1200Åの膜を得た。
ターゲット寸法 :φ=6in. t=6mm
スパッタ方式 :DCマグネトロンスパッタ
排気装置 :ロータリーポンプ+クライオポンプ
到達真空度 :4.0×10−6[Torr]
Ar圧力 :3.0×10−3[Torr]
酸素圧力 :1〜10×10−5[Torr]
基板温度 :200℃
スパッタ電力 :300W (電力密度1.6W/cm
使用基板 :コーニング#1737(液晶ディスプレイ用ガラス) t=0.8mm
The sputtering conditions were as follows, and a film having a thickness of 1200 mm was obtained.
Target dimension: φ = 6 in. t = 6mm
Sputtering method: DC magnetron sputtering Exhaust device: Rotary pump + cryopump Ultimate vacuum: 4.0 × 10 −6 [Torr]
Ar pressure: 3.0 × 10 −3 [Torr]
Oxygen pressure: 1-10 × 10 −5 [Torr]
Substrate temperature: 200 ° C
Sputtering power: 300 W (Power density 1.6 W / cm 2 )
Substrate used: Corning # 1737 (glass for liquid crystal display) t = 0.8 mm

成膜した各透明導電膜の、比抵抗ρ(×10−3Ωcm)、キャリヤ密度n(×1020/cm)、及びキャリヤ移動度μ[(cm/sec)/(V/cm)]を測定した。結果を図1〜図5に示す。 Specific resistance ρ (× 10 −3 Ωcm), carrier density n (× 10 20 / cm 3 ), and carrier mobility μ [(cm / sec) / (V / cm)] of each transparent conductive film formed Was measured. The results are shown in FIGS.

この結果、最適酸素分圧は、SiO添加で最適酸素分圧が低下し、SiOが1wt%で10.7×10−3Pa(2.5ccm)、2wt%及び5wt%で12.8×10−3Pa(3.0ccm)であり、10wt%で15×10−3Pa(3.5ccm)と無添加のITOと同一であることがわかった。また、各導電膜の抵抗率は、SiOの添加により上昇することがわかった。 As a result, the optimum oxygen partial pressure is decreased by adding SiO 2 , and 12.8 × 10 −3 Pa (2.5 ccm) when SiO 2 is 1 wt%, 12.8 at 2 wt% and 5 wt%. It was × 10 −3 Pa (3.0 ccm), and it was found that 10 wt% was 15 × 10 −3 Pa (3.5 ccm), which was the same as the additive-free ITO. It was also found that the resistivity of each conductive film increased with the addition of SiO 2 .

(試験例1)
比較例1及び実施例1〜4において、最適酸素分圧にて製造した透明導電膜を、それぞれ13mm角の大きさに切り出し、そのサンプルを窒素雰囲気下並びに大気中でそれぞれ1時間アニールした。アニール温度は、それぞれ200℃、250℃、300℃、400℃、500℃、600℃とした。
(Test Example 1)
In Comparative Example 1 and Examples 1 to 4, the transparent conductive films produced at the optimum oxygen partial pressure were each cut to a size of 13 mm square, and the samples were annealed for 1 hour in a nitrogen atmosphere and in the air, respectively. The annealing temperatures were 200 ° C., 250 ° C., 300 ° C., 400 ° C., 500 ° C., and 600 ° C., respectively.

アニール前後で、比抵抗ρ(×10−3Ωcm)、キャリヤ密度n(×1019/cm)、及びキャリヤ移動度μ[(cm/sec)/(V/cm)]を比較した結果を図6〜図10に示す。なお、実施例4については比抵抗のみ測定した。 Before and after annealing, the specific resistance ρ (× 10 −3 Ωcm), carrier density n (× 10 19 / cm 3 ), and carrier mobility μ [(cm / sec) / (V / cm)] were compared. As shown in FIGS. For Example 4, only the specific resistance was measured.

この結果、ITO−SiOでは、SiOの添加量にかかわらず、250℃以上の温度に加熱されると、抵抗率が上昇し始めることがわかった。また、SiOの添加量に関係なく、400℃付近に、比抵抗の極大値及びキャリヤ密度の極小値があることがわかった。また、アニールによる抵抗率の上昇はSiOの添加量が多いほど大きく、10wt%の実施例4では、抵抗率が3桁上昇することがわかった。なお、10wt%添加では、抵抗が高いために、キャリヤ密度、キャリヤ移動度は測定できなかった。 As a result, it was found that in ITO-SiO 2 , the resistivity starts to increase when heated to a temperature of 250 ° C. or higher regardless of the amount of SiO 2 added. It was also found that there was a specific resistance maximum value and a carrier density minimum value around 400 ° C. regardless of the amount of SiO 2 added. Also, the increase in resistivity due to annealing was larger as the amount of SiO 2 added was larger, and it was found that in Example 4 at 10 wt%, the resistivity increased by three orders of magnitude. When 10 wt% was added, the carrier density and carrier mobility could not be measured due to high resistance.

(試験例2)
比較例1及び実施例1〜4において、最適酸素分圧にて製造した透明導電膜を、それぞれ13mm角の大きさに切り出し、そのサンプルを大気中でそれぞれ1時間アニールした。アニール温度は、それぞれの200℃、250℃、300℃、400℃、500℃、600℃とした。
(Test Example 2)
In Comparative Example 1 and Examples 1 to 4, the transparent conductive films produced at the optimum oxygen partial pressure were each cut into a size of 13 mm square, and the samples were each annealed in the atmosphere for 1 hour. The annealing temperatures were 200 ° C., 250 ° C., 300 ° C., 400 ° C., 500 ° C., and 600 ° C., respectively.

各サンプルについて、アニール前、及び各温度のアニール後の膜について、X線回折(XRD)の測定を行った。結果を図11〜図15に示す。   For each sample, X-ray diffraction (XRD) measurement was performed on the film before annealing and after annealing at each temperature. The results are shown in FIGS.

この結果、ITOでは、250℃でアニールすると結晶化してしまうが、SiO添加のものは結晶化温度が上昇し、1wt%添加では250℃でのアニールでも結晶化せず、2wt%添加では300℃でのアニールでも結晶化せず、5wt%添加以上では600℃でのアニールでも結晶化しないことがわかった。 As a result, when ITO is annealed at 250 ° C., it crystallizes, but when SiO 2 is added, the crystallization temperature rises. When 1 wt% is added, it does not crystallize even when annealed at 250 ° C., and 300 wt. It was found that even when annealed at 600 ° C., it was not crystallized even when annealed at 600 ° C. when 5 wt% or more was added.

(試験例3)
比較例1及び実施例1〜4において、最適酸素分圧にて製造した透明導電膜を、それぞれ10×50mmの大きさに切り出し、そのサンプルを窒素雰囲気中及び大気中においてそれぞれ300℃で1時間アニールし、アニール前後で、エッチング速度を電気的に測定した。なお、エッチングは、エッチング液としてITO−05N(シュウ酸系、関東化学(株)製)を用い、エッチング温度40℃で行った。
(Test Example 3)
In Comparative Example 1 and Examples 1 to 4, the transparent conductive films produced at the optimum oxygen partial pressure were cut out to a size of 10 × 50 mm, and the samples were each in a nitrogen atmosphere and in the atmosphere at 300 ° C. for 1 hour. Annealing was performed, and the etching rate was electrically measured before and after annealing. Etching was performed at an etching temperature of 40 ° C. using ITO-05N (oxalic acid system, manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.) as an etchant.

この結果を図16に示す。この結果、アニール前、アニール後共に、SiO添加量が増加するに従って、エッチング速度が速くなり、SiO添加量が2wt%以上ではアニール前後でエッチング速度の変化はほとんどなかったが、SiO添加量が1wt%、未添加のITOではアニール後にはエッチング時間の5倍に当たる15分経過しても膜は残っていた。これにより、アニールにより膜が結晶化したことが確認され、XRD測定結果と一致した。 The result is shown in FIG. As a result, according to the previous annealing, both after annealing, SiO 2 adding amount is increased, the etching rate becomes faster, but additive amount of SiO 2 is the change in etch rate before and after annealing at 2 wt% or more was little, SiO 2 added When the amount of ITO was 1 wt% and ITO was not added, the film remained after annealing even after 15 minutes, which is 5 times the etching time. Thereby, it was confirmed that the film was crystallized by annealing, which coincided with the XRD measurement result.

(試験例4)
比較例1及び実施例1〜4において、最適酸素分圧にて製造した透明導電膜を、それぞれ13mm角の大きさに切り出し、表面状態を、原子間力顕微鏡(AFM)で観察した結果、酸化珪素を含有するITO膜である実施例1〜4は、酸化珪素を含有しない比較例1のITO膜より平滑であることが認められた。
(Test Example 4)
In Comparative Example 1 and Examples 1 to 4, the transparent conductive films produced at the optimum oxygen partial pressure were each cut into a size of 13 mm square, and the surface state was observed with an atomic force microscope (AFM). It was recognized that Examples 1-4 which are ITO films containing silicon are smoother than the ITO film of Comparative Example 1 containing no silicon oxide.

(試験例5)
比較例1及び実施例1〜4において、最適酸素分圧にて製造した透明導電膜を、それぞれ13mm角の大きさに切り出し、そのサンプルを窒素雰囲気中及び大気中においてそれぞれ300℃で1時間アニールし、アニール前後の透過率を測定した。
(Test Example 5)
In Comparative Example 1 and Examples 1 to 4, the transparent conductive films produced at the optimum oxygen partial pressure were cut into 13 mm square sizes, and the samples were annealed at 300 ° C. for 1 hour in a nitrogen atmosphere and in the air, respectively. The transmittance before and after annealing was measured.

この結果、アニールにより結晶化するSiO未添加のITO(比較例1)及びSiO添加量が1wt%(実施例1)では、アニール後において低波長領域で透過率の上昇が認められたが、実施例2〜4の酸化珪素含有ITO膜についてはアニール前後で透過率に差は認められなかった。 As a result, the ITO of SiO 2 was not added to crystallize by annealing (Comparative Example 1) and SiO 2 amount is 1 wt% (Example 1), but increase of the transmittance in the low wavelength region was observed after annealing In the silicon oxide-containing ITO films of Examples 2 to 4, no difference was observed in the transmittance before and after annealing.

実施例1の透明導電膜の比抵抗ρ(×10−3Ωcm)、キャリヤ密度n(×1020/cm)、及びキャリヤ移動度μ[(cm/sec)/(V/cm)]結果を示す図である。Specific Resistance ρ (× 10 −3 Ωcm), Carrier Density n (× 10 20 / cm 3 ), and Carrier Mobility μ [(cm / sec) / (V / cm)] Results of the Transparent Conductive Film of Example 1 FIG. 実施例2の透明導電膜の比抵抗ρ(×10−3Ωcm)、キャリヤ密度n(×1020/cm)、及びキャリヤ移動度μ[(cm/sec)/(V/cm)]結果を示す図である。Specific Resistance ρ (× 10 −3 Ωcm), Carrier Density n (× 10 20 / cm 3 ), and Carrier Mobility μ [(cm / sec) / (V / cm)] Results of the Transparent Conductive Film of Example 2 FIG. 実施例3の透明導電膜の比抵抗ρ(×10−3Ωcm)、キャリヤ密度n(×1020/cm)、及びキャリヤ移動度μ[(cm/sec)/(V/cm)]結果を示す図である。Specific Resistance ρ (× 10 −3 Ωcm), Carrier Density n (× 10 20 / cm 3 ), and Carrier Mobility μ [(cm / sec) / (V / cm)] Result of the Transparent Conductive Film of Example 3 FIG. 実施例4の透明導電膜の比抵抗ρ(×10−3Ωcm)、キャリヤ密度n(×1020/cm)、及びキャリヤ移動度μ[(cm/sec)/(V/cm)]結果を示す図である。Specific Resistance ρ (× 10 −3 Ωcm), Carrier Density n (× 10 20 / cm 3 ), and Carrier Mobility μ [(cm / sec) / (V / cm)] Result of the Transparent Conductive Film of Example 4 FIG. 比較例1の透明導電膜の比抵抗ρ(×10−3Ωcm)、キャリヤ密度n(×1020/cm)、及びキャリヤ移動度μ[(cm/sec)/(V/cm)]結果を示す図である。Specific Resistance ρ (× 10 −3 Ωcm), Carrier Density n (× 10 20 / cm 3 ), and Carrier Mobility μ [(cm / sec) / (V / cm)] Result of Comparative Example 1 FIG. 実施例1の透明導電膜のアニール前後で、比抵抗ρ(×10−3Ωcm)、キャリヤ密度n(×1019/cm)、及びキャリヤ移動度μ[(cm/sec)/(V/cm)]を比較した結果を示す図である。Before and after annealing of the transparent conductive film of Example 1, specific resistance ρ (× 10 −3 Ωcm), carrier density n (× 10 19 / cm 3 ), and carrier mobility μ [(cm / sec) / (V / cm)]]. 実施例2の透明導電膜のアニール前後で、比抵抗ρ(×10−3Ωcm)、キャリヤ密度n(×1019/cm)、及びキャリヤ移動度μ[(cm/sec)/(V/cm)]を比較した結果を示す図である。Before and after annealing of the transparent conductive film of Example 2, specific resistance ρ (× 10 −3 Ωcm), carrier density n (× 10 19 / cm 3 ), and carrier mobility μ [(cm / sec) / (V / cm)]]. 実施例3の透明導電膜のアニール前後で、比抵抗ρ(×10−3Ωcm)、キャリヤ密度n(×1019/cm)、及びキャリヤ移動度μ[(cm/sec)/(V/cm)]を比較した結果を示す図である。Before and after annealing the transparent conductive film of Example 3, the specific resistance ρ (× 10 −3 Ωcm), the carrier density n (× 10 19 / cm 3 ), and the carrier mobility μ [(cm / sec) / (V / cm)]]. 実施例4の透明導電膜のアニール前後で、比抵抗ρ(×10−3Ωcm)、キャリヤ密度n(×1019/cm)、及びキャリヤ移動度μ[(cm/sec)/(V/cm)]を比較した結果を示す図である。Before and after annealing of the transparent conductive film of Example 4, the specific resistance ρ (× 10 −3 Ωcm), the carrier density n (× 10 19 / cm 3 ), and the carrier mobility μ [(cm / sec) / (V / cm)]]. 比較例1の透明導電膜のアニール前後で、比抵抗ρ(×10−3Ωcm)、キャリヤ密度n(×1019/cm)、及びキャリヤ移動度μ[(cm/sec)/(V/cm)]を比較した結果を示す図である。Before and after annealing of the transparent conductive film of Comparative Example 1, specific resistance ρ (× 10 −3 Ωcm), carrier density n (× 10 19 / cm 3 ), and carrier mobility μ [(cm / sec) / (V / cm)]]. 実施例1の透明導電膜のアニール前、及び各温度のアニール後の膜について、X線回折(XRD)の測定を行った結果を示す図である。It is a figure which shows the result of having measured the X-ray diffraction (XRD) about the film | membrane before annealing of the transparent conductive film of Example 1, and the film | membrane after annealing of each temperature. 実施例2の透明導電膜のアニール前、及び各温度のアニール後の膜について、X線回折(XRD)の測定を行った結果を示す図である。It is a figure which shows the result of having measured the X-ray diffraction (XRD) about the film | membrane before annealing of the transparent conductive film of Example 2, and the film | membrane after annealing of each temperature. 実施例3の透明導電膜のアニール前、及び各温度のアニール後の膜について、X線回折(XRD)の測定を行った結果を示す図である。It is a figure which shows the result of having measured the X-ray diffraction (XRD) about the film | membrane before annealing of the transparent conductive film of Example 3, and the film | membrane after annealing of each temperature. 実施例4の透明導電膜のアニール前、及び各温度のアニール後の膜について、X線回折(XRD)の測定を行った結果を示す図である。It is a figure which shows the result of having measured the X-ray diffraction (XRD) about the film | membrane before annealing of the transparent conductive film of Example 4, and the film | membrane after annealing of each temperature. 比較例1の透明導電膜のアニール前、及び各温度のアニール後の膜について、X線回折(XRD)の測定を行った結果を示す図である。It is a figure which shows the result of having measured the X ray diffraction (XRD) about the film | membrane before annealing of the transparent conductive film of the comparative example 1, and the film | membrane after annealing of each temperature. 試験例3の結果を示す図である。It is a figure which shows the result of Test Example 3.

Claims (14)

酸化インジウム系スパッタリングターゲットを用いて形成された酸化インジウム系透明導電膜であって、酸化インジウムと必要に応じて酸化錫を含有し且つ酸化珪素を含有すると共に、結晶化していないことを特徴とする酸化インジウム系透明導電膜。 An indium oxide-based transparent conductive film formed using an indium oxide-based sputtering target, characterized in that it contains indium oxide and, if necessary, tin oxide and silicon oxide, and is not crystallized. Indium oxide based transparent conductive film. 請求項1において、室温以上で250℃より低い温度条件下で成膜されたものであることを特徴とする酸化インジウム系透明導電膜。 2. The indium oxide-based transparent conductive film according to claim 1, wherein the indium oxide-based transparent conductive film is formed under a temperature condition not lower than room temperature and lower than 250 ° C. 請求項1又は2において、成膜後、250℃以上の温度の熱処理を受けていないことを特徴とする酸化インジウム系透明導電膜。 3. The indium oxide-based transparent conductive film according to claim 1, wherein the indium oxide-based transparent conductive film is not subjected to a heat treatment at a temperature of 250 ° C. or higher after film formation. 請求項1又は2において、成膜後、結晶化する温度以上の熱処理を受けていないことを特徴とする酸化インジウム系透明導電膜。 3. The indium oxide-based transparent conductive film according to claim 1, wherein the indium oxide-based transparent conductive film is not subjected to a heat treatment at a temperature higher than a crystallization temperature after film formation. 請求項1〜4の何れかにおいて、珪素がインジウム1モルに対して0.00001〜0.35モル含有されていることを特徴とする酸化インジウム系透明導電膜。 5. The indium oxide-based transparent conductive film according to claim 1, wherein 0.00001 to 0.35 mol of silicon is contained with respect to 1 mol of indium. 請求項1〜5の何れかにおいて、錫(Sn)がインジウム1モルに対して0〜0.3モル含有されていることを特徴とする酸化インジウム系透明導電膜。 6. The indium oxide-based transparent conductive film according to claim 1, wherein tin (Sn) is contained in an amount of 0 to 0.3 mol with respect to 1 mol of indium. 酸化インジウムと必要に応じて酸化錫を含有し、且つ酸化珪素を含有する酸化インジウム系スパッタリングターゲットを用いて室温以上で250℃より低い温度で成膜して透明導電膜を形成することを特徴とする酸化インジウム系透明導電膜の製造方法。 A transparent conductive film is formed by forming a film at room temperature or higher and lower than 250 ° C. using an indium oxide-based sputtering target containing indium oxide and, if necessary, tin oxide and containing silicon oxide. A method for producing an indium oxide-based transparent conductive film. 請求項7において、前記透明導電膜は、成膜後、250℃以上の温度の熱処理を受けないで結晶化していないことを特徴とする酸化インジウム系透明導電膜の製造方法。 8. The method for producing an indium oxide-based transparent conductive film according to claim 7, wherein the transparent conductive film is not crystallized after being subjected to a heat treatment at a temperature of 250 ° C. or higher. 請求項7において、前記透明導電膜は、成膜後、結晶化温度以上の温度の熱処理を受けないで結晶化していないことを特徴とする酸化インジウム系透明導電膜の製造方法。 8. The method for producing an indium oxide-based transparent conductive film according to claim 7, wherein the transparent conductive film is not crystallized after being subjected to a heat treatment at a temperature equal to or higher than a crystallization temperature. 請求項7〜9の何れかにおいて、前記透明導電膜は、パターニングされた後、結晶化する温度以上の温度で熱処理されて結晶化していることを特徴とする酸化インジウム系透明導電膜の製造方法。 10. The method for producing an indium oxide-based transparent conductive film according to claim 7, wherein the transparent conductive film is crystallized after being patterned and heat-treated at a temperature equal to or higher than a crystallization temperature. . 請求項7〜10の何れかにおいて、前記透明導電膜は、成膜後、結晶化する温度以上の温度で熱処理されて結晶化していることを特徴とする酸化インジウム系透明導電膜の製造方法。 11. The method for producing an indium oxide-based transparent conductive film according to claim 7, wherein the transparent conductive film is crystallized by heat treatment at a temperature equal to or higher than a crystallization temperature after film formation. 請求項7〜11の何れかにおいて、前記透明導電膜を、DCマグネトロンスパッタリングによって成膜することを特徴とする酸化インジウム系透明導電膜の製造方法。 The method for producing an indium oxide-based transparent conductive film according to claim 7, wherein the transparent conductive film is formed by DC magnetron sputtering. 請求項7〜12の何れかにおいて、珪素がインジウム1モルに対して0.00001〜0.35モル含有されていることを特徴とする酸化インジウム系透明導電膜の製造方法。 The method for producing an indium oxide-based transparent conductive film according to claim 7, wherein silicon is contained in an amount of 0.00001 to 0.35 mol with respect to 1 mol of indium. 請求項7〜13の何れかにおいて、錫(Sn)がインジウム1モルに対して0〜0.3モル含有されていることを特徴とする酸化インジウム系透明導電膜の製造方法。
The method for producing an indium oxide-based transparent conductive film according to claim 7, wherein tin (Sn) is contained in an amount of 0 to 0.3 mol with respect to 1 mol of indium.
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