JP2005099342A - Automatic processing apparatus and processing method for silver halide color photographic sensitive material - Google Patents

Automatic processing apparatus and processing method for silver halide color photographic sensitive material Download PDF

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Hiroyuki Seki
裕之 関
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an automatic processing apparatus for a silver halide color photographic material in which contamination of unsubmerged conveyance paths such as crossover racks is suppressed even in processing with an automatic developing machine and which does not cause failure such as scratch to a photosensitive material during processing. <P>SOLUTION: The automatic processing apparatus for a silver halide photographic sensitive material has a ventilating mechanism by which the air in the space of a processing solution tank section and/or in the space of a drying section in the apparatus is circulated in the respective spaces and/or exhausted from the apparatus, wherein the ventilating mechanism has a ventilation trunk, the ventilation trunk is loaded with an airflow controlling member consisting of a plurality of channels whose maximum cross-sectional area is ≤0.95 cm<SP>2</SP>in its ventilation path, and when the air in the space of the processing solution tank section and/or in the space of the drying section is circulated in the respective spaces and/or exhausted from the apparatus, it is passed through the airflow controlling member. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明はハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理に使用する自動現像処理装置及びそれを用いる処理に関するものであり、特に補充量を低減させた場合や、閑散期や少量処理の場合においても、良好な写真性能が得られる自動現像処理装置及びそれを用いる処理に関するものである。   The present invention relates to an automatic development processing apparatus used for processing a silver halide color photographic light-sensitive material and a processing using the same, and particularly when the replenishment amount is reduced, even in a low season or a small amount of processing, The present invention relates to an automatic development processing apparatus capable of obtaining good photographic performance and processing using the same.

ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の特長は高画質にあるが、それを得るためには使用する処理液が常に適正な組成を維持している必要がある。近年、環境保全に対する関心が著しく高まり、環境保全の基本であるソースリダクションの観点から処理液の補充量の低減が進められている。しかしながら、補充量の低減に伴って処理槽内での処理液の滞留時間が増加し、その間における処理液からの水分の蒸発が処理液を濃縮させ、適正な処理性能を損なう問題が発生している。処理槽内の水分蒸発とそれに伴う液組成変動は、閑散期(シーズンオフ)などの少量処理の時期に起起り易い。このような水分の蒸発は、原理的には適正量の加水を行うことによって補正できることではあるが、実際にはどれだけの水分が蒸発したかを見積もることは容易ではない。しかも近年現像所の分散化が進んでミニラボなどの店頭現像所が増加し、それに伴って現像作業の自動化、省力化、簡易化が進み、蒸発水分を見積もって補正する操作も簡易であることが求められる。水分補正の簡易化に関しては、特許文献1に蒸発水分量を高精度で算定して適正な自動水分補正を行なう手段を取り入れた現像処理装置と処理方法が提示されている。   The silver halide color photographic light-sensitive material is characterized by high image quality, but in order to obtain it, the processing solution used must always maintain an appropriate composition. In recent years, interest in environmental conservation has increased remarkably, and the amount of processing liquid replenished has been reduced from the viewpoint of source reduction, which is the basis of environmental conservation. However, as the replenishment amount decreases, the retention time of the treatment liquid in the treatment tank increases, and during that time, evaporation of moisture from the treatment liquid concentrates the treatment liquid, resulting in a problem that impairs proper treatment performance. Yes. Evaporation of water in the treatment tank and accompanying liquid composition fluctuations are likely to occur during small-scale treatment periods such as the off-season (season off). Such evaporation of water can be corrected by performing an appropriate amount of water in principle, but it is not easy to estimate how much water has actually evaporated. In addition, the number of in-store development laboratories such as minilabs has increased in recent years due to the increasing dispersal of development laboratories, and along with this, development work has become automated, labor-saving, simplified, and the operation of estimating and correcting the evaporated moisture can be simple. Desired. Regarding simplification of moisture correction, Japanese Patent Application Laid-Open No. H10-228561 discloses a development processing apparatus and processing method that incorporates means for calculating the amount of evaporated water with high accuracy and performing appropriate automatic moisture correction.

しかしながら、蒸発水分の補正が適性に行なわれても、なお残る問題としては、処理槽の浸液部から液外部に露出しているラック、特に連接する処理槽間にまたがるクロスオーバーラック、に付着した処理液が乾燥して処理液成分がラック部材に固着し、現像装置内を搬送される感光材料に汚れや擦り傷が生じることである。   However, even if the evaporation moisture is corrected appropriately, the remaining problem is that it adheres to the rack exposed to the outside of the liquid from the immersion part of the processing tank, particularly to the cross-over rack extending between the connected processing tanks. This is because the processed liquid is dried and the processing liquid components are fixed to the rack member, and the photosensitive material conveyed through the developing device is stained or scratched.

この出願の発明に関連する前記の先行技術には、次ぎの文献がある。
特開平7−159966号公報
The above-mentioned prior art relating to the invention of this application includes the following documents.
JP-A-7-159966

本発明は、上記背景から行なわれたものであり、したがって、本発明の目的は、店頭現像所などの簡易な自動現像機による処理であってもクロスオーバーラックなどの液外搬送路の汚れが低減され、処理中の感光材料に擦り傷などの故障を引起すことがないハロゲン化銀カラー写真材料用の自動現像処理装置及びそれを用いる処理方法を提示することである。   The present invention has been made from the above background. Therefore, even if the object of the present invention is processing by a simple automatic processor such as an over-the-counter developer, contamination of the external conveyance path such as a crossover rack is caused. It is an object of the present invention to provide an automatic development processing apparatus for a silver halide color photographic material which is reduced and does not cause troubles such as scratches on the photosensitive material being processed, and a processing method using the same.

本発明者は、上記目的を解決するために、自動現像処理装置内の処理液槽部の空間及び/又は乾燥部空間の空気をそれぞれの空間内を循環及び/又は装置外に排気する通風機構のラック汚れなどへの影響を検討したところ、特定の通風条件では現像装置内の蒸発を低いレベルに制御しながら、クロスオーバーラックなどの液外搬送路の付着液の蒸発を抑制できることが判明し、この条件を実現させることによって、処理槽内の処理液品質を管理しつつ液外の汚れを改善できると考えて、さらに検討を加えて下記の本発明に到達することができた。   In order to solve the above-mentioned object, the present inventor has a ventilation mechanism for circulating the air in the space of the processing liquid tank section and / or the drying section space in the automatic development processing apparatus and / or exhausting the air outside the apparatus. As a result, it was found that the evaporation of the liquid adhering to the external conveyance path such as a crossover rack can be suppressed while controlling the evaporation in the developing device to a low level under specific ventilation conditions. By realizing this condition, it was thought that the contamination outside the liquid could be improved while controlling the quality of the processing liquid in the processing tank, and further investigations were made to reach the present invention described below.

(1)自動現像処理装置内の処理液槽部の空間及び/又は乾燥部空間の空気をそれぞれの空間内で循環及び/又は装置外に排気する通風機構を備えており、該通風機構は通風ダクトを有しており、該通風ダクトはその通風路内に一箇所あたりの最大断面積が0.95cm2以下の複数の流路で構成された風量制御部材を装填しており、該処理液槽部空間及び/又は乾燥部空間の空気がそれぞれの空間内で循環及び/又は装置外に排気する際に該風量制御部材を通過するように構成されていることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料処理用の自動現像処理装置。
(2)通風機構の流路形成材料が下記(a)群から選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする上記(1)に記載のハロゲン化銀写真感光材料処理用の自動現像処理装置。
(a)群
チタン、ジルコニウム,珪素、マンガン、金、アルミニウム、銅、銀又は白金を構成元素として含む化合物又は合金、鉄(II)化合物、ポリビニルアルコール及び無機炭素、並びに鉄、アルミニウム。
(3)上記(1)又は(2)に記載の自動現像処理装置を用いて処理を行なうことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
(1) Provided with a ventilation mechanism that circulates and / or exhausts the air in the space of the processing liquid tank and / or the drying unit space in the automatic development processing apparatus in the respective spaces, and the ventilation mechanism The ventilation duct is loaded with an air volume control member composed of a plurality of flow paths having a maximum cross-sectional area of 0.95 cm 2 or less per location in the ventilation path; Silver halide photography characterized in that the air in the tank section space and / or the drying section space circulates in each space and / or passes through the air volume control member when exhausted outside the apparatus. Automatic development processing equipment for processing photosensitive materials.
(2) The automatic development processing apparatus for processing a silver halide photographic light-sensitive material as described in (1) above, wherein the flow path forming material of the ventilation mechanism is at least one selected from the following group (a).
(A) Group A compound or alloy containing titanium, zirconium, silicon, manganese, gold, aluminum, copper, silver or platinum as a constituent element, iron (II) compound, polyvinyl alcohol and inorganic carbon, and iron or aluminum.
(3) A method for processing a silver halide color photographic light-sensitive material, wherein the processing is performed using the automatic development processing apparatus according to the above (1) or (2).

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料処理用の自動現像処理装置の特徴は、前記したように処理液槽部の空間及び/又は乾燥部空間の空気をそれぞれの空間内で循環及び/又は装置外に排気する通風機構が有する通風ダクトの通風路内に一箇所あたりの最大断面積が0.95cm2以下の複数の流路で構成された風量制御部材を装填しており、該処理液槽部空間及び/又は乾燥部空間の空気がそれぞれの空間内で循環及び/又は装置外に排気する際に該風量制御部材を通過する流路構造を採用したことであり,これによって空間内循環の強度を適正に維持したまま、装置外排気強度が過度にならないようにしたことである。単に通風機構を送風強度を下げたのでは、液外部の乾燥を低減すると漂白定着液の発色現像槽への混入、ステイン発生などの重大な品質劣化が発生するが、本発明の上記の通風機構であれば、通風強度を維持し、かつこのような混入もなく、処理液成分の液外部経の固着も抑止され、しかも処理液槽部の過度の蒸発もなく乾燥能力も正常に維持される。
なお、処理液槽部の空間とは、一連の処理液槽群が配列されて浸液処理を行う処理液槽部内の上部空間、側部空間或いは底部空間など空気部分を指しており、一連の処理液槽群の上部空間が主要な空間領域ではあるが、上部に限定されない。
The features of the automatic development processing apparatus for processing a silver halide color photographic light-sensitive material according to the present invention are as described above, in which the air in the processing solution tank section and / or the air in the drying section is circulated and / or apparatus in each space. An air volume control member composed of a plurality of flow paths having a maximum cross-sectional area of 0.95 cm 2 or less is installed in a ventilation path of a ventilation duct of a ventilation mechanism that exhausts outside, and the treatment liquid tank This is the adoption of a flow path structure that passes through the air volume control member when the air in the partial space and / or the dry space circulates and / or exhausts outside the apparatus. This means that the exhaust strength outside the device does not become excessive while the strength is properly maintained. If the ventilation strength is simply lowered by reducing the ventilation strength, if the drying outside the liquid is reduced, serious quality deterioration such as mixing of the bleach-fixing solution into the color developing tank and occurrence of stain occurs, but the above-mentioned ventilation mechanism of the present invention. If this is the case, the ventilation strength is maintained, there is no such mixing, sticking of the processing liquid component to the outside of the liquid is suppressed, and the drying capacity is also maintained normally without excessive evaporation of the processing liquid tank. .
The space of the processing liquid tank portion refers to an air portion such as an upper space, a side space, or a bottom space in the processing liquid tank portion in which a series of processing liquid tank groups are arranged to perform the immersion liquid treatment. The upper space of the treatment liquid tank group is a main space region, but is not limited to the upper portion.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料処理用の自動現像処理装置は、処理液槽部の空間及び/又は乾燥部空間の空気をそれぞれ循環又は装置外に排気する通風機構が一箇所あたりの最大断面積が0.95cm2以下の複数の流路で構成された風量制御部材を装填した通風ダクトにより構成されていることを特徴としており、この通風機構によって処理槽内の処理液組成の変動を及ぼすこともなく、乾燥条件も正常に維持され、しかもクロスオーバーラックの汚れが低減され、処理中の感光材料に擦り傷などの故障を引起すことがない。したがって、小規模な店頭現像所でも、また冬季などの閑散期であっても、安定な仕上がり品質を維持することができる。 The automatic development processing apparatus for processing a silver halide photographic light-sensitive material according to the present invention has a maximum interruption per one place for circulating or exhausting the air in the space of the processing solution tank and / or the space of the drying section to the outside of the apparatus. It is characterized by comprising a ventilation duct loaded with an air volume control member composed of a plurality of flow paths having an area of 0.95 cm 2 or less, and this ventilation mechanism causes fluctuations in the processing liquid composition in the treatment tank. In addition, the drying conditions are maintained normally, the contamination of the crossover rack is reduced, and the photosensitive material being processed does not cause a failure such as a scratch. Therefore, it is possible to maintain a stable finish quality even in a small storefront shop or in a low season such as winter.

以下、本発明をさらに具体的に詳述する。
[自動現像機]
<通風機構の構成>
本発明の装置の構成の概略を、図によって説明する。図1は、本発明の特徴である通風機構を備えたハロゲン化銀写真感光材料処理用の自動現像処理装置の典型例であるが、本発明を限定するものではない。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
[Automatic processor]
<Configuration of ventilation mechanism>
The outline of the configuration of the apparatus of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a typical example of an automatic development processing apparatus for processing a silver halide photographic light-sensitive material having a ventilation mechanism, which is a feature of the present invention, but the present invention is not limited thereto.

図1は、特にカラーネガフィルムの現像処理を目的として設計された自動現像処理装置1であり、撮影済みフィルムFを受け入れるフィルム装填部2と、装填されたフィルムを処理する浸液処理部(単に処理部と呼ぶこともある)3と、浸液処理部3から搬送される浸液処理されたフィルムF’を乾燥して乾燥済みフィルムを自動現像処理装置1から送り出す乾燥部4及び処理済みフィルム送出し部53と、浸液処理部3の上部空間に設けられた通風機構6と、乾燥部4内に設けられた別の通風機構7と、本態様では浸液処理部3の下部空間に設けられた補充液調製・供給機構8とからなる。   FIG. 1 shows an automatic development processing apparatus 1 designed especially for the purpose of developing a color negative film, and includes a film loading unit 2 for receiving a photographed film F and an immersion processing unit (simply processing) for processing the loaded film. 3), a drying unit 4 for drying the immersion processed film F ′ conveyed from the immersion processing unit 3 and sending the dried film from the automatic development processing apparatus 1 and the processed film delivery The vent portion 53, the ventilation mechanism 6 provided in the upper space of the immersion liquid processing section 3, another ventilation mechanism 7 provided in the drying section 4, and in this embodiment, provided in the lower space of the immersion liquid processing section 3. The replenisher preparation / supply mechanism 8 is provided.

フィルム装填部2では、撮影済みフィルムFを受け入れてフィルムリーダー格納部5から送られるフィルムリーダーと接合してドライブローラー9により第一現像槽11に送られ、現像液に浸漬される。フィルムは、各槽の液中の上下端近くに配されたフィルム搬送ローラー14,15,17などによって本態様では第一現像槽11から、順次第二現像槽12、第三現像槽13に浸液状態で搬送されて現像工程を終了し、スクイージー18とクロスオーバーローラー19からなるクロスオーバーラックを通過して漂白槽21に送られ、このようにして図示のように順次第1、第2定着槽(31.32)と第1〜第3安定浴槽(41,42,43)を経て浸液処理工程が終了し、乾燥部4に搬送される。漂白槽21と第1定着槽31の間、及び第2定着槽32と第1安定浴槽41、さらに第3安定浴槽43と乾燥部との間は、それぞれクロスオーバーラック(それぞれスクイージー23,37,46と対応するクロスオーバーローラー24,38,47からなる)となっていてフィルムが空気中に露出される。乾燥部5では、赤外線ヒーターなどの加熱装置55によって乾燥される。   In the film loading unit 2, the photographed film F is received and joined to the film reader sent from the film reader storage unit 5, sent to the first developing tank 11 by the drive roller 9, and immersed in the developer. In this embodiment, the film is sequentially immersed from the first developing tank 11 into the second developing tank 12 and the third developing tank 13 by the film transport rollers 14, 15, 17 arranged near the upper and lower ends in the liquid in each tank. The developer is transported in a liquid state to finish the developing process, passes through a crossover rack composed of a squeegee 18 and a crossover roller 19, and is sent to a bleaching tank 21. Thus, as shown in FIG. The immersion treatment process is completed through the fixing tank (31.32) and the first to third stabilization baths (41, 42, 43), and is conveyed to the drying unit 4. Between the bleaching tank 21 and the first fixing tank 31, between the second fixing tank 32 and the first stabilizing bath 41, and between the third stabilizing bath 43 and the drying section, crossover racks (squeegees 23 and 37, respectively). , 46 and the corresponding crossover rollers 24, 38, 47), and the film is exposed to the air. In the drying part 5, it dries with the heating apparatus 55, such as an infrared heater.

浸液処理部3の上部空間に設けられた通風機構6と、乾燥部5内に設けられた別の通風機構7は、それぞれの空間部の空気をファン61及び71によって送風ダクト60及び70に取りこみ、送風ダクト内に装填されら風量制御部材62と63及び風量制御部材72(いずれも必ずしも2個或いは1個に限定されない)を通過し、送風ダクトの他端側に配置されたダンパー64及び74によって排気ダクト65と73による装置外への排気量と装置内循環路66と75による循環量との比率を適当なレベルに調節可能となっている。
図2に、本発明の装置に好ましく適用できる風量制御部材を例示するが、図2には、本発明に適用される風量制御部材の典型例を示すが、部材形状はこれらに限定されない。
図2及び図3において、a)は微細な角柱状のメッシュで構成され、b)は平板にスリットが刻まれた形状であり,c)は微細円筒状メッシュで構成され、d)は三角波状スリットで構成され、e)は網目状(ナイロンたわし状)に充填した構成であり、f)は粒状活性炭を充填してなり、g)は燒結フィルター状に成形したものであり、h)はハニカム構造の通風路で構成されており、i)は同心二重円筒状のコア側から外側に通気される形であり、j)、k)及びl)な平膜状メッシュの例である。
The ventilation mechanism 6 provided in the upper space of the immersion liquid processing unit 3 and the other ventilation mechanism 7 provided in the drying unit 5 allow the air in the respective spaces to be blown to the blower ducts 60 and 70 by the fans 61 and 71. A damper 64 disposed on the other end side of the air duct, passing through the air volume control members 62 and 63 and the air volume control member 72 (both of which are not necessarily limited to two or one) and loaded in the air duct. 74 makes it possible to adjust the ratio between the exhaust amount to the outside of the apparatus by the exhaust ducts 65 and 73 and the circulation amount by the in-apparatus circulation paths 66 and 75 to an appropriate level.
FIG. 2 illustrates an air flow control member that can be preferably applied to the apparatus of the present invention. FIG. 2 shows a typical example of the air flow control member applied to the present invention, but the member shape is not limited thereto.
2 and 3, a) is composed of a fine prismatic mesh, b) is a shape in which a flat plate is slit, c) is composed of a fine cylindrical mesh, and d) is a triangular wave shape. It is composed of slits, e) is a structure filled with a mesh (nylon scrub), f) is filled with granular activated carbon, g) is formed into a sintered filter, and h) is a honeycomb. This is an example of a flat membranous mesh having j), k) and l) which is configured to be ventilated outward from the concentric double cylindrical core side.

風量制御部材は、自動現像処理装置内の処理液槽部の空間及び乾燥部空間の空気をそれぞれの空間内で循環及び装置外に排気するように設けられた通風機構の通風ダクト内に装填されていて、最大断面積が0.95cm2以下の複数の流路で構成されている。
該風量制御部材の構造及び材質は、目的とする効果が得られて、かつ使用環境における必要強度が確保され、かつ腐食作用などに対して安定である限り、いずれでも用いることが出きるが、好ましい材質は、チタン、ジルコニウム,珪素、マンガン、金、アルミニウム、銅、銀又は白金を構成元素として含む化合物又は合金、鉄(II)化合物、ポリビニルアルコール及び無機炭素から選択され、その中でもチタン、ケイ素、銀、金、白金、無機炭素が好ましく、特にはチタン、白金、無機炭素が好ましい。
これらの素材は、それぞれ単独で部材を構成しても良いし、あるいは複数の素材を併用しても良い。また、担体にこれらの素材以外のもの、例えばプラスチック素材、を用いてその表面に上記材質のものを存在させて用いても良い。
好ましい一箇所あたりの流路断面積は、0.0001〜0.95cm2であり、より好ましくは0.005〜0.8cm2であり、特に好ましい断面積は0.001〜0.5cm2である。本発明において、一箇所あたりの流路の断面積とは、例えば図2、図3で示される部材中に存在する細かい流路(具体的には、メッシュ状の個々の小さな網目の穴の面積)のことを示す。
また、本発明においては上記一箇所あたりの流路における気体の流量は、0.1〜10000000cm3/minが好ましく、より好ましくは1〜1000000cm3/minに設定される。
なお、図2、3で示される部材の大きさとしては、気体の流路に対する垂直方向の断面積として、0.1〜1000cm2が好ましく、特には3〜500cm2が好ましい。
また、長さ方向は、0.01〜30cmが好ましく、より好ましくは0.1〜10cmである。
The air volume control member is loaded in a ventilation duct of a ventilation mechanism provided to circulate the air in the processing liquid tank section and the drying section space in the automatic development processing apparatus and exhaust the air in the respective spaces outside the apparatus. And a plurality of flow paths having a maximum cross-sectional area of 0.95 cm 2 or less.
The structure and material of the air flow control member can be used as long as the intended effect is obtained, the required strength in the use environment is ensured, and it is stable against corrosive action. Preferred materials are selected from titanium, zirconium, silicon, manganese, gold, aluminum, copper, silver or platinum as a constituent element or alloy, iron (II) compound, polyvinyl alcohol and inorganic carbon, among which titanium, silicon Silver, gold, platinum and inorganic carbon are preferable, and titanium, platinum and inorganic carbon are particularly preferable.
Each of these materials may constitute a member alone, or a plurality of materials may be used in combination. Further, a material other than these materials, for example, a plastic material may be used for the carrier, and the material may be used on the surface thereof.
The channel cross-sectional area per one place preferred is 0.0001~0.95Cm 2, more preferably 0.005~0.8Cm 2, especially preferred cross-sectional area in 0.001~0.5Cm 2 is there. In the present invention, the cross-sectional area of the flow path per place is, for example, a fine flow path existing in the member shown in FIGS. 2 and 3 (specifically, the area of each mesh-like small mesh hole) ).
The flow rate of the gas in the channel per the one place in the present invention is preferably 0.1~10000000cm 3 / min, more preferably is set to 1~1000000cm 3 / min.
As the size of the member shown in Figure 2 and 3, as the cross-sectional area of the vertical direction relative to the flow path of gas, preferably 0.1 - 2, particularly 3~500Cm 2 is preferred.
Moreover, 0.01-30 cm is preferable and, as for a length direction, More preferably, it is 0.1-10 cm.

好ましい風量制御部材の形状は、メッシュ構造、ハニカム構造、スリット構造、積層プレート構造、粒状体の充填構造、長繊維の不不規則に縺れ合った構造通風可能の芯部とそれを同心円状に取り巻く濾風層からなる二重円筒構造などが挙げられる。
また、通風ダクト内に装填される風量制御部材の数は、装置設計に応じて1個でも複数個でも良い。
風量制御部材による送風抵抗によって循環風の強度は排気量と独立に、また循環風の相対湿度ともかなり独立に調節が可能となり、これによって、クロスオーバー部分における過度の乾燥や擦り傷故障の発生を防止しながら、かつ次ぎの槽への処理液の混入を低いレベルに制御しながら処理を行うことが可能となり、本発明の目的とする効果が得られる。
The preferred airflow control member has a mesh structure, honeycomb structure, slit structure, laminated plate structure, granular filling structure, a structure in which long fibers are irregularly mixed, and a core that can be ventilated and concentrically surrounding it. Examples thereof include a double cylindrical structure composed of a filter wind layer.
The number of air volume control members loaded in the ventilation duct may be one or more depending on the device design.
The ventilation resistance by the air flow control member makes it possible to adjust the strength of the circulating air independently of the exhaust volume and the relative humidity of the circulating air, which prevents excessive drying and scratch failure at the crossover part. However, it becomes possible to perform the treatment while controlling the mixing of the treatment liquid into the next tank at a low level, and the intended effect of the present invention can be obtained.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料処理用の自動現像処理装置の上記の通風機構以外の部分について説明する。
本発明の自動現像処理装置は、前記したように、浸液処理部で蒸発する水分の自動調整機構が採用されていることがこのましい。補充される水はどこから供給されてもよいが、現像機の水洗水(又は安定浴)の補充槽から供給されるのが装置の簡便性から好ましい。補充される水は一般の水道水で十分であるが、安定浴用補充液でもよく、イオン交換樹脂や逆浸透膜膜で処理された脱イオン水でもよく、また、イソチアゾロン系の防黴剤や殺菌剤を含んでいてもよいし、紫外線殺菌されていてもよい。また、塩素化イソシアヌール酸ナトリウムで予め殺菌された水を用いてもよい。処理槽への補充に使用される水については、特開平5−188549号公報のカラム22第42行からカラム23第49行までの水洗水に関する記載内容を引用することができる。
The parts other than the above-described ventilation mechanism of the automatic development processing apparatus for processing a silver halide photographic light-sensitive material of the present invention will be described.
As described above, the automatic development processing apparatus of the present invention preferably employs an automatic adjustment mechanism for moisture that evaporates in the immersion processing section. The water to be replenished may be supplied from any place, but it is preferable in view of the simplicity of the apparatus that it is supplied from a replenishing tank of washing water (or a stabilizing bath) of the developing machine. Ordinary tap water is sufficient as the water to be replenished, but it may be a replenisher for a stabilizing bath, deionized water treated with an ion exchange resin or a reverse osmosis membrane, or an isothiazolone antifungal agent or sterilizer. It may contain an agent or may be sterilized by ultraviolet rays. Alternatively, water previously sterilized with chlorinated sodium isocyanurate may be used. Regarding the water used for replenishment to the treatment tank, the description regarding flush water from column 22 line 42 to column 23 line 49 of JP-A-5-188549 can be cited.

水分自動補正方式の現像処理装置では、蒸発量算定用の温度及び相対湿度のセンサーには、特開平5−181250号公報カラム8第3行〜第20行に記載のものを使用できる。また、センサーによる環境条件の検出、演算、水の補充などの一連の動作に関しては、同公報カラム18第42行からカラム22第3行(実施例4)に記載の方法、及び図8に記載の方法を引用できる。現像機外部の温度及び相対湿度を用いた補正については、同公報カラム20第24行から36行に記載のように、補正係数fi の値を環境条件によって連続的に変化する値として算出する方法や、予め設定したテーブルの中から選択する方法が、より正確な補正を実施する上から好ましい。   In the development processing apparatus of the automatic moisture correction method, the sensor described in JP-A-5-181250, column 8, lines 3 to 20 can be used as the temperature and relative humidity sensor for calculating the evaporation amount. Moreover, regarding a series of operations such as detection of environmental conditions by a sensor, calculation, and replenishment of water, the method described in column 18 from line 42 to column 22 line 3 (Example 4) and the method described in FIG. Can quote the method. As for correction using the temperature and relative humidity outside the developing machine, a method of calculating the value of the correction coefficient fi as a value that continuously changes depending on environmental conditions, as described in column 24 from line 24 to line 36 of the publication. Alternatively, a method of selecting from a preset table is preferable in terms of performing more accurate correction.

水が補充される処理槽には特に限定はないが、蒸発濃縮の影響を受けやすいことから、第一に発色現像処理槽、第二に漂白または漂白定着処理槽に補充することが効果的である。勿論、定着処理槽、安定化処理槽、水洗処理槽に補充することも、相応に有効であることは言うまでもない。前述のごとく、これらの処理槽における滞留期間が10日を超過する場合に本発明は効果を奏するが、このような滞留期間例えば10日〜150日になる処理槽への処理液の補充量の例は以下の如くである。   There is no particular limitation on the processing tank to which water is replenished. However, since it is easily affected by evaporation and concentration, it is effective to first replenish the color development processing tank and secondly the bleaching or bleach-fixing processing tank. is there. Of course, it is needless to say that replenishment to the fixing treatment tank, the stabilization treatment tank, and the washing treatment tank is also effective. As described above, the present invention is effective when the retention period in these treatment tanks exceeds 10 days. However, the replenishment amount of the treatment liquid to the treatment tank in such a residence period, for example, 10 days to 150 days, is achieved. Examples are as follows.

カラーネガフイルムの処理の場合
発色現像液の補充量 : 700ミリリットル/m2以下好ましくは600ミリリットル〜200ミリリットル/m2
漂白液の補充量 : 300ミリリットル/m2以下好ましくは200ミリリットル〜50ミリリットル/m2
定着液の補充量 : 600ミリリットル/m2以下好ましくは500ミリリットル〜200ミリリットル/m2
水洗水の補充量 : 800ミリリットル/m2以下好ましくは600ミリリットル〜300ミリリットル/m2
注:図1の例では、水洗水の代わりに安定浴槽が1槽多く設けてある。
安定液の補充量 : 600ミリリットル/m2以下好ましくは500ミリリットル〜200ミリリットル/m2
カラーペーパー処理の場合
発色現像液の補充量 : 100ミリリットル/m2以下好ましくは80ミリリットル〜20ミリリットル/m2
漂白定着液の補充量 : 100ミリリットル/m2以下好ましくは80ミリリットル〜20ミリリットル/m2
水洗水の補充量 : 400ミリリットル/m2以下好ましくは200ミリリットル〜50ミリリットル/m2
安定液の補充量 : 400ミリリットル/m2以下好ましくは200ミリリットル〜50ミリリットル/m2
反転カラーペーパー処理の場合発色現像液の補充量 : 300ミリリットル/m2以下好ましくは200ミリリットル〜50ミリリットル/m2
漂白定着液の補充量 : 200ミリリットル/m2以下好ましくは100ミリリットル〜30ミリリットル/m2
水洗水の補充量 : 400ミリリットル/m2以下好ましくは200ミリリットル〜50ミリリットル/m2
In the case of color negative film processing, the replenishment amount of the color developer: 700 ml / m 2 or less, preferably 600 ml to 200 ml / m 2
Replenishment amount of bleaching solution: 300 ml / m 2 or less, preferably 200 ml to 50 ml / m 2
Fixing liquid replenishment amount: 600 ml / m 2 or less, preferably 500 ml to 200 ml / m 2
Replenishment amount of washing water: 800 ml / m 2 or less, preferably 600 ml to 300 ml / m 2
Note: In the example of FIG. 1, one more stable bathtub is provided instead of flush water.
Stabilizing liquid replenishment amount: 600 ml / m 2 or less, preferably 500 ml to 200 ml / m 2
In the case of color paper processing, the replenishment amount of the color developer: 100 ml / m 2 or less, preferably 80 ml to 20 ml / m 2
Replenishment amount of bleach-fixing solution: 100 ml / m 2 or less, preferably 80 ml to 20 ml / m 2
Replenishment amount of washing water: 400 ml / m 2 or less, preferably 200 ml to 50 ml / m 2
Stabilizing liquid replenishment amount: 400 ml / m 2 or less, preferably 200 ml to 50 ml / m 2
In the case of reversal color paper processing, the replenishment amount of the color developer: 300 ml / m 2 or less, preferably 200 ml to 50 ml / m 2
Replenishment amount of bleach-fixing solution: 200 ml / m 2 or less, preferably 100 ml to 30 ml / m 2
Replenishment amount of washing water: 400 ml / m 2 or less, preferably 200 ml to 50 ml / m 2

以上、本発明の自動現像処理装置の好ましい機能である水又は安定浴液の自動補充による蒸発補正について述べたが、本発明の装置は、この機能を有するものに限定されない。   As mentioned above, although the evaporation correction by the automatic replenishment of water or a stable bath liquid, which is a preferable function of the automatic development processing apparatus of the present invention, has been described, the apparatus of the present invention is not limited to one having this function.

次に、本発明の自動現像処理装置に適用される処理液について記す。カラーネガフイルムまたはカラー反転フイルムの処理に用いられる処理液については、特開平5−34887号公報、カラム81第8行からカラム93第17行までの記載を引用できる。特に発色現像液としては特開平3−158849号公報や同3−174152号公報に記載の置換基を有するヒドロキルアミンを保恒剤として含有する液が好ましく、特に置換基としてスルホアルキル基を有するヒドロキシルアミンを含有するものが好ましい。またキレート剤としてジエチレントリアミン五酢酸、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸、4,5−ジヒドロシベンゼン−1,3−ジスルホン酸を含有するものが好ましい。発色現像液の補充液は、補充量低減の観点から臭化物イオン濃度を0.004モル/リットル以下に低減したものが好ましく、特には臭化物イオン濃度が0.002モル/リットル以下のものが好ましい。これらの発色現像液の好ましい例としては、富士写真フイルム株式会社製のプロセスCN−16、CN−16Q、CN−16FA、CN−16L、CN−16Sの発色現像液及び発色現像補充液や、プロセスCR−56Pの発色現像液及び発色現像補充液があげられる。   Next, the processing solution applied to the automatic development processing apparatus of the present invention will be described. Regarding the processing liquid used for the processing of the color negative film or the color reversal film, JP-A-5-34887, column 81, line 8 to column 93, line 17 can be cited. Particularly preferred as the color developer is a solution containing a hydroxylamine having a substituent as described in JP-A-3-158884 or 3-174152 as a preservative, and particularly a hydroxyl group having a sulfoalkyl group as a substituent. Those containing amines are preferred. Further, those containing diethylenetriaminepentaacetic acid, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, 4,5-dihydrobenzene-1,3-disulfonic acid as the chelating agent are preferable. The replenisher for the color developer preferably has a bromide ion concentration reduced to 0.004 mol / liter or less from the viewpoint of reducing the replenishment amount, and particularly preferably has a bromide ion concentration of 0.002 mol / liter or less. Preferred examples of these color developers include color developers and color developer replenishers of process CN-16, CN-16Q, CN-16FA, CN-16L, CN-16S manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd., and processes. CR-56P color developer and color developer replenisher.

漂白液としては、特に漂白剤として1,3−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄錯塩、緩衝剤として特開平3−188443号公報、同3−192351号公報に記載の酢酸、コハク酸、グルタル酸、マロン酸、マレイン酸、アジピン酸などを含有するものが好ましく、また漂白液及び漂白補充液のpHは3.5〜5であるものが好ましい。これらの漂白液については、1,3−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄錯塩のほかに、特に特開平3−33847号公報に記載された高電位の漂白剤を含むものが好ましい。さらに、特開平5−72694号公報に記載のアンモニウムイオン濃度を低減した漂白液も好ましい。漂白液の処理槽には特開平3−62033号公報に記載されたようなエアレーションが実施されていることが好ましい。これらの漂白液の好ましい例としては富士写真フイルム株式会社製のプロセスCN−16FA、CN−16L、CN−16S、イーストマンコダック社製のプロセスC−41RA、C−41SM、コニカ株式会社製のプロセスCNK−4−52の漂白液及び漂白補充液があげられる。   As a bleaching solution, in particular, 1,3-diaminopropanetetraacetic acid ferric complex salt as a bleaching agent, and acetic acid, succinic acid, glutaric acid described in JP-A-3-188443 and JP-A-3-192351 as buffering agents, Those containing malonic acid, maleic acid, adipic acid and the like are preferred, and those having a pH of 3.5 to 5 for the bleaching solution and the bleach replenishing solution are preferred. Of these bleaching solutions, in addition to 1,3-diaminopropanetetraacetic acid ferric complex salt, those containing a high potential bleaching agent described in JP-A-3-33847 are particularly preferred. Further, a bleaching solution with a reduced ammonium ion concentration described in JP-A-5-72694 is also preferred. It is preferable that aeration as described in JP-A-3-62033 is carried out in the processing tank of the bleaching solution. Preferred examples of these bleaching solutions include processes CN-16FA, CN-16L, CN-16S manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd., processes C-41RA, C-41SM manufactured by Eastman Kodak Co., and processes manufactured by Konica Corporation. CNK-4-52 bleaching solution and bleach replenisher.

定着液としては、特に保恒剤としてスルフィン酸誘導体や亜硫酸イオン放出化合物、緩衝剤或いは定着促進剤としてイミダゾール類や特開平4−365037号に記載のメソイオンまたはチオエーテル類、同5−80450号公報に記載のメソイオンチオレート化合物、同5−72696号公報に記載の水溶性メルカプト化合物含有するものが好ましい。このような定着液の好ましい例としては、富士写真フイルム株式会社製のプロセスCN−16Q、CN−16FA、CN−16L、CN−16S、コニカ株式会社製のプロセスCNK−4−52の定着液及び定着補充液が好ましい。水洗水としては、イオン交換樹脂や逆浸透膜で脱イオン処理した水や、1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オンなどの防黴剤、殺菌剤を含有した水、或いは紫外線殺菌処理された水が好ましい。また、予め塩素化イソシアヌール酸ナトリウムによって殺菌したのちの水を用いてもよい。安定液としては特開平5−34888号公報、同5−34889号公報に記載のN−メチロールアゾール類やアゾリルメチルアミン類を含有する安定液が好ましい。   As fixing solutions, sulfinic acid derivatives and sulfite ion-releasing compounds as preservatives, imidazoles as buffering agents or fixing accelerators, meso ions or thioethers described in JP-A-4-365037, and JP-A-5-80450 The mesoionic thiolate compounds described above and those containing the water-soluble mercapto compounds described in JP-A-5-72696 are preferred. Preferred examples of such a fixing solution include a fixing solution of Process CN-16Q, CN-16FA, CN-16L, CN-16S manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd., and Process CNK-4-52 manufactured by Konica Corporation, and A fixing replenisher is preferred. Washing water includes water that has been deionized with an ion exchange resin or reverse osmosis membrane, water containing an antifungal agent such as 1,2-benzisothiazolin-3-one, or water that has been subjected to ultraviolet sterilization. Is preferred. Moreover, you may use the water after disinfecting previously with chlorinated sodium isocyanurate. As the stabilizer, stabilizers containing N-methylolazoles and azolylmethylamines described in JP-A Nos. 5-34888 and 5-34889 are preferable.

カラーペーパー処理の処理液としては、特開平5−181245号公報、カラム17第50行からカラム63第25行の記載を引用することができる。発色現像液としては、特にジエチルヒドロキルアミンや特開平3−158849号公報、同3−174152号公報に記載のスルホアルキル置換ヒドロキシルアミンを保恒剤として含有するものが好ましい。本発明は、特に特開平2−96140号公報、同2−96143号公報、同2−96154号公報に記載のハロゲンイオン濃度を規定した高塩化銀ペーパー用の低補充型発色現像液及び発色現像補充液に適用することが好ましい。このような本発明に好ましい発色現像液の例としては、特開平5−224376号公報、実施例、カラム123〜124に記載のものや特開平4−37749号公報、実施例2に記載のものがあげられるが、更に具体的には富士写真フイルム株式会社製のプロセスCP−40FAII、CP−43FAII、CP−45X、CP−47L、CP−48S、CP−49Eの発色現像液及び発色現像補充液が好ましい。   As the processing liquid for color paper processing, JP-A-5-181245, column 17, line 50 to column 63, line 25 can be cited. As the color developer, those containing diethylhydroxyamine or sulfoalkyl-substituted hydroxylamine described in JP-A Nos. 3-158849 and 3-174152 as preservatives are particularly preferable. The present invention particularly relates to a low replenishment type color developer and color development for high silver chloride paper having a prescribed halogen ion concentration described in JP-A-2-96140, JP-A-2-96143 and JP-A-2-96154. Application to a replenisher is preferred. Examples of such a color developer preferable for the present invention include those described in JP-A-5-224376, Examples, columns 123 to 124, and those described in JP-A-4-37749 and Example 2. More specifically, color developer and color developer replenisher for process CP-40FAII, CP-43FAII, CP-45X, CP-47L, CP-48S, CP-49E manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. Is preferred.

漂白定着液としては、保恒剤として特開平1−231051号公報に記載のスルフィン酸系化合物を含有するものが好ましい。好ましい漂白定着液の例としては特開平5−223476号公報、実施例、カラム123〜124及び特開平4−37749号公報、実施例2に記載のものがあげられるが、更に具体的には富士写真フイルム株式会社製のプロセスCP−40FAII、CP−43FAII、CP−45X、CP−47L、CP−48S、CP−49Eの漂白定着液及び漂白定着補充液が好ましい。その他、本発明を適用するに好ましい処理の方法については、特開平5−34887号公報、カラム93第18行から第33行、特開平5−181245号公報、カラム63第8行からカラム64第4行の記載を引用することができる。本発明が適用される発色現像液、漂白定着液などの処理液の他の代表的な例は、「写真工業別冊、最新写真処方便覧」笹井 明著(写真工業出版社、昭和58年7月20日発行)に記載されている。   The bleach-fixing solution preferably contains a sulfinic acid-based compound described in JP-A-1-231051 as a preservative. Examples of preferable bleach-fixing solutions include those described in JP-A-5-223476, Examples, Columns 123 to 124, JP-A-4-37749, and Example 2. More specifically, Fuji Bleach fixing solutions and bleach-fixing replenishers of Process CP-40FAII, CP-43FAII, CP-45X, CP-47L, CP-48S and CP-49E manufactured by Photo Film Co., Ltd. are preferred. Other preferred processing methods for applying the present invention are disclosed in JP-A-5-34887, column 93, line 18 to line 33, JP-A-5-181245, column 63, line 8 to column 64. A four-line description can be cited. Other typical examples of processing solutions such as color developers and bleach-fixing solutions to which the present invention is applied are “Photographic industry separate volume, latest photo prescription manual” by Akira Sakurai (Photographic Industry Publishing Co., Ltd., July 1983). Issued on the 20th).

本発明が適用される他の代表的な具体的な処理剤としては、次のものを挙げることができる。カラーネガフィルム用発色現像液、漂白液、定着液、安定液としては、特開平4−359,249号公報に記載されたもの、特に実施例1に記載された発色現像補充液、漂白補充液、定着補充液、安定液No. 18を各々用いることができる。これらは、そのまま容器に収納してもよいし、濃縮して収納してもよい。例えば、上記安定液No. 18は100倍に濃縮してもよい。カラーペーパー用発色現像液、漂白定着液としては、特開平4−195,037号公報に記載されたもの、特に実施例、中でも実施例2に記載されたカラー現像補充液、漂白定着補充液を各々用いることができる。直接ポジカラー感光材料用発色現像液、漂白定着液、水洗水としては、特開平1−93,739号公報に記載された発色現像補充液(実施例のもの、特に実施例2に記載の発色現像補充液)、特開平2−50,157号公報に記載された発色現像補充液(実施例のもの、特に実施例4の発色現像補充液、中でもCD−20)、特開平2−91,642号公報に記載された発色現像補充液(実施例のもの、特に実施例1の発色現像補充液、中でもNo.6)、特開平3−13,941号公報に記載された漂白定着液(実施例のもの、特に実施例1の漂白定着液)、特開平3−13,941号公報に記載された水洗水、特に実施例1に記載のもの、を各々用いることができる。これらの処理液は、そのまま容器に収納してもよいし、濃縮して収納してもよい。   Other typical specific treatment agents to which the present invention is applied include the following. As color developer for color negative film, bleach solution, fixing solution, stabilizer, those described in JP-A-4-359,249, particularly color developer replenisher, bleach replenisher described in Example 1, Fixing replenisher and stabilizer No. 18 can be used. These may be stored in a container as they are, or may be stored after being concentrated. For example, the stabilizer No. 18 may be concentrated 100 times. As color developer and bleach-fixing solution for color paper, those described in JP-A-4-195037, in particular, the color developing replenisher and bleach-fixing replenisher described in Example 2 are used. Each can be used. As the color developer for direct positive color light-sensitive material, bleach-fixing solution, and water for washing, the color developer replenisher described in JP-A-1-93,739 (for example, particularly the color developer described in Example 2) can be used. Replenisher), color development replenisher described in JP-A-2-50,157 (examples, especially color developer replenisher of Example 4, especially CD-20), JP-A-2-91,642 The color developing replenisher described in JP-A No. 3-13941 and the color fixing replenisher described in JP-A-3-13,941 Examples, particularly the bleach-fixing solution of Example 1, and washing water described in JP-A-3-13,941, particularly those described in Example 1, can be used. These treatment liquids may be stored in a container as they are, or may be concentrated and stored.

公報に記載された現像機があげられるがより具体的には富士写真フイルム株式会社製のカラーネガフイルムプロセサーFP230B、FP350、FP360B、FP560B、FP900、FP232B、FP362B、FP363SC、FP562B、FP563SC、FP922、カラーペーパープロセサーPP600、PP1100、PP400B、PP1040B、PP1800B、PP1250V、PP1820V、PP3000V、PP1260、PP1261、フロンティア330、同340E、同350、同370、同390などをあげることができる。また本発明に用いられる現像機の材質については特開平3−198052号公報が引用される。   More specifically, the color negative film processors FP230B, FP350, FP360B, FP560B, FP900, FP232B, FP362B, FP363SC, FP562B, FP563SC, FP922, and color paper manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. can be mentioned. Processor PP600, PP1100, PP400B, PP1040B, PP1800B, PP1250V, PP1820V, PP3000V, PP1260, PP1261, Frontier 330, 340E, 350, 370, 390, etc. can be mentioned. JP-A-3-198052 is cited as the material of the developing machine used in the present invention.

本発明を用いて処理される感光材料はカラーネガフイルム、カラーペーパー、カラー反転フイルム、カラー反転ペーパー、映画用カラーネガフイルム、映画用カラーポジフイルム、カラーオートポジフイルム等いかなるものでもよいが、特にカラーネガフイルムとカラーペーパーが好ましい。これらの感光材料に関しては、特開平5−34887号公報、カラム127第40行からカラム135第6行、並びに特開平5−2251号公報、カラム12第21行からカラム25第5行の記載を引用することができる。また特開平4−125558号公報、同4−121739号公報に記載されたフォーマットの感光材料にも適用できる。
本発明を適用するに好ましい感光材料の具体的な例を以下に列挙する。
The light-sensitive material processed using the present invention may be any color negative film, color paper, color reversal film, color reversal paper, movie color negative film, movie color positive film, color auto positive film, etc. Color paper is preferred. Regarding these light-sensitive materials, JP-A-5-34887, column 127, line 40 to column 135, line 6 and JP-A-5-2251, column 12, line 21 to column 25, line 5 are described. Can be quoted. The present invention can also be applied to photosensitive materials having the formats described in JP-A-4-125558 and JP-A-4-12139.
Specific examples of photosensitive materials preferable for applying the present invention are listed below.

<カラーネガフイルム>
富士写真フイルム株式会社製 フジカラーSuperia100 〃 〃Venus 400 〃 〃Venus 800 〃 〃 Venus1600 〃 フジカラーREALA Ace〃 イーストマンコダック社製 コダックゴールド100 〃 〃 200 〃 コダック MAXbeauty400 〃 〃MAXbeauty800、HighDefinition400 〃コニカ株式会社製 コニカカラー センチュリアSuper 100 〃 〃 200 〃 〃 400 〃 〃 800、1600。
<Color negative film>
Fuji Photo Film Co., Ltd. Fuji Color Super100 〃 〃 Venus 400 〃 en Venus 800 〃 en Venus 1600 〃 Fuji Color REALA Ace イ ー ス ト Eastman Kodak Co., Ltd. Kodak Gold 100 〃 200 200 〃 Kodak MAXeca Centuria Super 100 〃 200 200 〃 400 400 〃 800 800, 1600.

<カラーペーパー>
富士写真フイルム株式会社製 フジカラーペーパー Ever−Beautyペーパー、Ever−BeautyペーパーforLASER、 イーストマンコダック社製 エクタカラーエッジ8ペーパー 〃 エクタカラーペーパーロイヤルVII コニカ株式会社製 コニカカラーQAペーパータイプA7特開平5−224376号公報に記載の実施例の感材特開平5−216178号公報に記載の実施例2の感材特開平5−107707号公報に記載の実施例1の試料101、102、106〜113。
<Color paper>
Fuji Photo Film Co., Ltd. Fuji Color Paper Ever-Beauty Paper, Ever-Beauty Paper forLASER, Eastman Kodak Co., Ltd. Ekta Color Edge 8 Paper 〃 Ekta Color Paper Royal VII Konica Co., Ltd. Samples 101, 102 and 106-113 of Example 1 described in JP-A-5-107707 of Example 2 described in JP-A-5-216178.

本発明は、カラーネガフィルムの処理、カラーペーパーの処理のほかに、カラー反転フィルム、カラー反転ペーパー、映画用カラーネガフィルム、映画用カラーポジフィルム、オートポジ型のカラーコピーペーパーにも使用できるし、カラー感光材料の処理に限らず、黒白感光材料を用いた各種の処理にも適用できる。本発明の適用に好ましい上記の処理を以下に具体的に例示する。   The present invention can be used not only for color negative film processing and color paper processing, but also for color reversal film, color reversal paper, movie color negative film, movie color positive film, and auto positive color copy paper. The present invention is not limited to this process, and can be applied to various processes using black and white photosensitive materials. The above-mentioned treatment preferable for application of the present invention is specifically exemplified below.

・カラー反転フィルム処理
富士写真フイルム(株)指定 CR−56P処理
イーストマンコダック社指定 E−6処理・
カラー反転ペーパー処理
富士写真フイルム(株)指定 RP−303処理
イーストマンコダック社指定 R−3処理
・映画用カラーネガフィルム処理
イーストマンコダック社指定 ECN−2処理
・映画用カラーポジフィルム処理
イーストマンコダック社指定 ECP−2処理
・オートポジ型のカラーコピーペーパー処理
富士写真フイルム(株)指定 AC−31処理
[処理工程]
-Color reversal film processing Designated by Fuji Photo Film Co., Ltd. CR-56P processing Eastman Kodak Company designation E-6 processing-
Color reversal paper processing Designated by Fuji Photo Film Co., Ltd. Designated by Eastman Kodak Co., Ltd. Designed by Eastman Kodak Company Designed by Eastman Kodak Co., Ltd. Designed by Eastman Kodak Company Designed by Eastman Kodak Co., Ltd. ECP-2 processing, auto-positive color copy paper processing, Fuji Photo Film Co., Ltd. AC-31 processing [processing steps]

次に、本発明の処理剤を用いる処理工程について述べる。本発明が適用される現像処理は、カラー現像工程、脱銀工程、水洗又は安定浴工程及び乾燥工程からなり、各工程間にはリンス工程、中間水洗工程、中和工程などの補助的な工程を挿入することもできる。脱銀工程は漂白工程と定着工程によって行われるが、漂白定着工程をさらに加えることもできる。また、水洗工程に代わる水洗代替安定浴のほかに画像安定化を目的とする画像安定浴を水洗又は安定浴工程と乾燥工程の間に設けることもできる。本発明における処理方法は、迅速現像型、低補充型及び国際的に互換性のある標準型の処理方法のいずれでもよい。   Next, a treatment process using the treatment agent of the present invention will be described. The development process to which the present invention is applied consists of a color development process, a desilvering process, a washing or stabilizing bath process, and a drying process. Can also be inserted. The desilvering step is performed by a bleaching step and a fixing step, but a bleach-fixing step can be further added. In addition to a water washing alternative stabilizing bath instead of the water washing step, an image stabilizing bath for the purpose of image stabilization can be provided between the water washing or stabilizing bath step and the drying step. The processing method in the present invention may be any of a rapid development type, a low replenishment type, and an internationally compatible standard type processing method.

カラー現像工程は、感光材料を現像液に浸漬する浸浴処理工程であり、現像液は構成成分を溶解状態で含んだアルカリ性の連続相の液体である。現像槽には現像液が、補充槽には現像補充液がそれぞれ調製されて用いられる。
[写真処理液]
The color development step is a bathing step in which the photosensitive material is immersed in a developer, and the developer is an alkaline continuous phase liquid containing constituent components in a dissolved state. A developing solution is prepared in the developing tank and a developing replenisher is prepared and used in the replenishing tank.
[Photo processing solution]

上記した本発明の濃縮処理組成物から調製される定着液や定着補充液も適用される写真処理に用いられる写真処理液について説明を加えておく。   The photographic processing solution used in the photographic processing to which the fixing solution and the fixing replenisher prepared from the above-described concentrated processing composition of the present invention are applied will be described.

写真処理液にはカラー処理液、黒白処理液、製版作業に伴う減力液、現像処理タンク洗浄液などがあり、黒白現像液、カラー現像液、定着液、漂白液、漂白定着液、画像安定化液などが挙げられる。   Photographic processing solutions include color processing solutions, black-and-white processing solutions, reducers for plate making operations, and developing processing tank cleaning solutions. Black-and-white developing solutions, color developing solutions, fixing solutions, bleaching solutions, bleach-fixing solutions, and image stabilization Liquid and the like.

カラー現像液は、通常、芳香族第一級アミンカラー現像主薬を主成分として含有する。それは主にp−フェニレンジアミン誘導体であり、代表例はN,N−ジエチル−p−フェニレンジアミン、2−アミノ−5−ジエチルアミノトルエン、2−メチル−4−〔N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル)アミノ〕アニリン、N−エチル−N−(β−メタンスルホンアミドエチル)−3−メチル−4−アミノアニリンである。また、これらのp−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、p−トルエンスルホン酸塩などの塩である。該芳香族第一級アミン現像主薬の含有量は現像液1リットル当り約0.5g〜約10gの範囲である。   The color developer usually contains an aromatic primary amine color developing agent as a main component. It is mainly a p-phenylenediamine derivative, and typical examples are N, N-diethyl-p-phenylenediamine, 2-amino-5-diethylaminotoluene, 2-methyl-4- [N-ethyl-N- (β- Hydroxyethyl) amino] aniline, N-ethyl-N- (β-methanesulfonamidoethyl) -3-methyl-4-aminoaniline. These p-phenylenediamine derivatives are salts such as sulfate, hydrochloride, sulfite, and p-toluenesulfonate. The content of the aromatic primary amine developing agent ranges from about 0.5 g to about 10 g per liter of developer.

また黒白現像液(カラー反転処理の第1現像)中には、1−フェニル−3−ピラゾリドン、1−フェニル−4−ヒドロキシメチル−4−メチル−3−ピラゾリドン、N−メチル−p−アミノフェノール及びその硫酸塩、ヒドロキノン及びそのスルホン酸塩などが含まれている。   In black-and-white developers (first development of color reversal processing), 1-phenyl-3-pyrazolidone, 1-phenyl-4-hydroxymethyl-4-methyl-3-pyrazolidone, N-methyl-p-aminophenol And its sulfate, hydroquinone and its sulfonate.

カラー及び黒白現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を含有するのが普通で、これらの含有量は現像液1リットル当たりカラー現像液では5g以下、多くは3g以下(無添加も含む)、黒白現像液では0g〜50gである。   Color and black-and-white developers usually contain sulfites such as sodium sulfite, potassium sulfite, sodium bisulfite, potassium bisulfite, sodium metasulfite, potassium metasulfite and carbonyl sulfite adducts as preservatives. These contents are 5 g or less, 1 g or less (including no additives) for a color developer per liter of developer, and 0 g to 50 g for a black and white developer.

カラー現像液中には、保恒剤として種々のヒドロキシルアミン類を含んでいる。ヒドロキシルアミン類は置換又は無置換いずれも用いられる。置換体としてはヒドロキシアルミン類の窒素原子が低級アルキル基によって置換されているもの、とくに2個のアルキル基(例えば炭素数1〜3)によって置換されたN,N−ジアルキル置換ヒドロキシルアミン類が挙げられる。またN,N−ジアルキル置換ヒドロキシルアミンとトリエタノールアミンなどのアルカノールアミンの組合せも用いられる。ヒドロキシルアミン類の含有量は現像液1リットル当り0〜5gである。 The color developer contains various hydroxylamines as preservatives. Hydroxylamines may be substituted or unsubstituted. Examples of the substituent include those in which the nitrogen atom of hydroxyalumines is substituted by a lower alkyl group, particularly N, N-dialkyl-substituted hydroxylamines substituted by two alkyl groups (for example, 1 to 3 carbon atoms). It is done. A combination of N, N-dialkyl-substituted hydroxylamine and alkanolamine such as triethanolamine is also used. The content of hydroxylamines is 0 to 5 g per liter of developer.

カラー及び黒白現像液は、pH9〜12である。上記pHを保持するためには、各種緩衝剤が用いられる。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシン塩、N,N−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシン塩、グアニン塩、3,4−ジヒドロキシフェニルアラニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、2−アミノ−2−メチル−1,3−プロパンジオール塩、バリン塩、プロリン塩、トリスヒドロシアミノメタン塩、リシン塩などを用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性やpH9.0以上の高pH領域での緩衝能に優れ、現像液に添加しても写真性能面への悪影響(カブリなど)がなく、安価であるといった利点を有し、これらの緩衝剤が多く用いられる。該緩衝剤の現像液への添加量は通常現像液1リットル当たり0.1モル〜1モルである。   Color and black-and-white developers have a pH of 9-12. Various buffering agents are used to maintain the pH. Examples of the buffer include carbonate, phosphate, borate, tetraborate, hydroxybenzoate, glycine salt, N, N-dimethylglycine salt, leucine salt, norleucine salt, guanine salt, 3,4- Dihydroxyphenylalanine salt, alanine salt, aminobutyrate, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol salt, valine salt, proline salt, trishydroxyaminomethane salt, lysine salt and the like can be used. In particular, carbonate, phosphate, tetraborate, and hydroxybenzoate are excellent in solubility and buffering ability in a high pH range of pH 9.0 or higher, and adversely affect photographic performance even when added to a developer. There is an advantage that there is no (fogging etc.) and it is inexpensive, and these buffering agents are often used. The amount of the buffer added to the developer is usually 0.1 mol to 1 mol per liter of the developer.

その他、現像液中にはカルシウムやマグネシウムの沈澱防止剤として、或いは現像液の安定性向上のために各種キレート剤が添加される。その代表例としてニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ニトリロ−N,N,N−トリメリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−N,N,N′,N′−テトラメチレンホスホン酸、1,3−ジアミノ−2−プロパノール四酢酸、トランスシクロヘキサンジアミン四酢酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、2−ホスホノブタン−1,2,4−トリカルボン酸、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸等を挙げることができる。これらのキレート剤は必要に応じて2種以上併用されることもある。   In addition, various chelating agents are added to the developer as an anti-precipitation agent for calcium and magnesium or to improve the stability of the developer. Representative examples thereof include nitrilotriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, nitrilo-N, N, N-trimethylenemethylene phosphonic acid, ethylenediamine-N, N, N ′, N′-tetramethylenephosphonic acid, 1,3-diamino-2 -Propanoltetraacetic acid, transcyclohexanediaminetetraacetic acid, 1,3-diaminopropanetetraacetic acid, 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid . These chelating agents may be used in combination of two or more as required.

現像液は、各種の現像促進剤を含有する。現像促進剤としては、チオエーテル系化合物、p−フェニレンジアミン系化合物、4級アンモニウム塩類、p−アミノフェノール類、アミン系化合物、ポリアルキレンオキサイド、1−フェニル−3−ピラゾリドン類、ヒドラジン類、メソイオン型化合物、チオン型化合物、イミダゾール類等である。   The developer contains various development accelerators. Development accelerators include thioether compounds, p-phenylenediamine compounds, quaternary ammonium salts, p-aminophenols, amine compounds, polyalkylene oxides, 1-phenyl-3-pyrazolidones, hydrazines, and mesoionic types. Compounds, thione compounds, imidazoles and the like.

多くのカラーペーパー用カラー現像液は、上記のカラー現像主薬、亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン塩、炭酸塩、硬水軟化剤などと共にアルキレングリコール類やベンジルアルコール類を含んでいる。一方カラーネガ用現像液、カラーポジ用現像液、一部のカラーペーパー用現像液は、これらのアルコール類を含んでいない。   Many color paper color developers contain alkylene glycols and benzyl alcohols together with the above color developing agents, sulfites, hydroxylamine salts, carbonates, hard water softeners and the like. On the other hand, color negative developers, color positive developers, and some color paper developers do not contain these alcohols.

また、現像液中には、カブリ防止の目的で、臭素イオンを含有することが多いが、塩化銀を主体とする感光材料に対しては臭素イオンを含まない補充液を用いることが一般的である。その他、無機カブリ防止剤としてNaClやKClなどの塩素イオンを与える化合物を含有していることがある。また各種有機カブリ防止剤を含有していることも多い。有機カブリ防止剤としては、例えば、アデニン類、ベンズイミダゾール類、ベンズトリアゾール類及びテトラゾール類を含有していてもよい。これらのカブリ防止剤の含有量は現像液1リットル当り0.010g〜2gである。これらのカブリ防止剤は処理中に感光材料中から溶出し、現像液中に蓄積するものも含まれる。特に本発明において上記したような臭素イオンや塩素イオン等の総ハロゲンイオン濃度が混合液1リットル当たり1ミリモル以上であるような廃液においても有効に処理することができる。特に臭素イオン濃度が混合液1リットル当たり1ミリモル以上の場合に有効である。   In addition, bromine ions are often contained in the developer for the purpose of fog prevention, but it is common to use a replenisher that does not contain bromine ions for photosensitive materials mainly composed of silver chloride. is there. In addition, compounds that give chlorine ions such as NaCl and KCl may be contained as an inorganic antifoggant. Moreover, it often contains various organic antifoggants. Examples of the organic antifoggant may include adenines, benzimidazoles, benztriazoles, and tetrazoles. The content of these antifoggants is 0.010 g to 2 g per liter of the developer. These antifoggants include those that elute from the photosensitive material during processing and accumulate in the developer. In particular, the present invention can be effectively treated even in a waste liquid in which the total halogen ion concentration such as bromine ion and chlorine ion is 1 mmol or more per liter of the mixed liquid as described above. This is particularly effective when the bromine ion concentration is 1 mmol or more per liter of the mixed solution.

また、現像液中には、アルキルホスホン酸、アリールホスホン酸、脂肪酸カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界面活性剤を含有している。   Further, the developer contains various surfactants such as alkylphosphonic acid, arylphosphonic acid, fatty acid carboxylic acid, and aromatic carboxylic acid.

本発明に係る処理では現像処理の後に漂白処理が行なわれる。漂白液用の漂白剤について説明する。
漂白液において用いられる漂白剤としては、公知の漂白剤を用いることができるが、特に鉄(III) の有機錯塩(例えばアミノポリカルボン酸類の錯塩)もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸、過硫酸塩、過酸化水素などが好ましい。
In the processing according to the present invention, bleaching is performed after development. The bleaching agent for the bleaching solution will be described.
As a bleaching agent used in the bleaching solution, a known bleaching agent can be used. In particular, an organic complex salt of iron (III) (for example, a complex salt of an aminopolycarboxylic acid) or an organic acid such as citric acid, tartaric acid, malic acid or the like. Persulfate, hydrogen peroxide and the like are preferable.

これらのうち、鉄(III) の有機錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から特に好ましい。鉄(III) の有機錯塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸、またはそれらの塩を挙げると、生分解性のあるエチレンジアミンジ琥珀酸(SS体)、N−(2−カルボキシラートエチル)−L−アスパラギン酸、ベ−ターアラニンジ酢酸、メチルイミノジ酢酸をはじめ、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、イミノ二酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などを挙げることができる。これらの化合物はナトリウム、カリウム、チリウム又はアンモニウム塩のいずれでもよい。これらの化合物の中で、エチレンジアミンジ琥珀酸(SS体)、N−(2−カルボキシラートエチル)−L−アスパラギン酸、βーアラニンジ酢酸、エチレンジアミン四酢酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、メチルイミノ二酢酸はその鉄(III)錯塩が写真性の良好なことから好ましい。これらの第2鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用してもよいし、第2鉄塩、例えば硫酸第2鉄、塩化第2鉄、硝酸第2鉄、硫酸第2鉄アンモニウム、燐酸第2鉄などとアミノポリカルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第2鉄イオン錯塩を形成させてもよい。また、キレート剤を第2鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。鉄錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好ましい。   Of these, organic complex salts of iron (III) are particularly preferred from the viewpoint of rapid processing and prevention of environmental pollution. Aminopolycarboxylic acids useful for forming an organic complex salt of iron (III), or salts thereof include biodegradable ethylenediamine disuccinic acid (SS form), N- (2-carboxylate ethyl) -L-aspartic acid, beta-alanine diacetic acid, methyliminodiacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, 1,3-diaminopropanetetraacetic acid, propylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, iminodiacetic acid And glycol ether diamine tetraacetic acid. These compounds may be any of sodium, potassium, thylium or ammonium salts. Among these compounds, ethylenediamine disuccinic acid (SS form), N- (2-carboxylateethyl) -L-aspartic acid, β-alanine diacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, 1,3-diaminopropanetetraacetic acid, methyliminodioxy Acetic acid is preferable because its iron (III) complex salt has good photographic properties. These ferric ion complex salts may be used in the form of complex salts or ferric salts such as ferric sulfate, ferric chloride, ferric nitrate, ferric ammonium sulfate, ferric phosphate. And a chelating agent such as aminopolycarboxylic acid may be used to form a ferric ion complex salt in a solution. Moreover, you may use a chelating agent in excess rather than forming a ferric ion complex salt. Of the iron complexes, aminopolycarboxylic acid iron complexes are preferred.

漂白剤の添加量は、調製した処理液の濃度が0.01〜1.0モル/リットル、好ましくは0.03〜0.80モル/リットル、更に好ましくは0.05〜0.70モル/リットル、更に好ましくは0.07〜0.50モル/リットルとなるように定められる。漂白組成物は、上記漂白剤濃度の漂白液又は漂白補充液が得られるように設計されている。   The amount of the bleaching agent added is such that the concentration of the prepared treatment liquid is 0.01 to 1.0 mol / liter, preferably 0.03 to 0.80 mol / liter, more preferably 0.05 to 0.70 mol / liter. Liter, more preferably 0.07 to 0.50 mol / liter. The bleaching composition is designed to obtain a bleaching solution or a bleach replenisher at the above-mentioned bleaching agent concentration.

本発明に係る処理では、漂白処理に続いて定着処理が行なわれるが、漂白定着がさらに行なわれてもよい。漂白定着液には、種々の公知の有機酸(例えばグリコール酸、琥珀酸、マレイン酸、マロン酸、クエン酸、スルホ琥珀酸など)、有機塩基(例えばイミダゾール、ジメチルイミダゾールなど)あるいは、2−ピコリン酸を始めとする特開平9−211819号公報に記載の一般式(A−a)で表される化合物やコージ酸を始めとする同公報に記載の一般式(B−b)で表される化合物を含有することが好ましい。これら化合物の添加量は、調製した処理液の濃度が1リットル当たり0.005〜3.0モルが好ましく、さらに好ましくは0.05〜1.5モルとなるように定められる。   In the process according to the present invention, the fixing process is performed after the bleaching process, but the bleach-fixing process may be further performed. For the bleach-fixing solution, various known organic acids (for example, glycolic acid, succinic acid, maleic acid, malonic acid, citric acid, sulfosuccinic acid, etc.), organic bases (for example, imidazole, dimethylimidazole, etc.) or 2-picoline A compound represented by the general formula (A-a) described in JP-A-9-211819 including an acid and a general formula (B-b) described in the same publication including a kojic acid. It is preferable to contain a compound. The amount of these compounds added is determined so that the concentration of the prepared treatment liquid is preferably 0.005 to 3.0 mol, more preferably 0.05 to 1.5 mol per liter.

漂白定着剤には、定着剤としては、公知の定着薬品、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩、エチレンビスチオグリコール酸、3,6−ジチア−1,8−オクタンジオールなどのチオエーテル化合物およびチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらを1種あるいは2種以上混合して使用することができる。また、特開昭55−155354号公報に記載された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物などの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用いることができる。本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫酸アンモニウム塩の使用が好ましい。錠剤又は顆粒型処理剤から調製した定着液及び漂白定着液中の定着薬品の濃度は、調合液1リットルあたり0.3〜3モルが好ましく、更に好ましくは0.5〜2.0モルの範囲である。固形漂白定着組成物は、上記濃度の漂白定着液又は漂白定着補充液が得られるように設計されている。   In the bleach-fixing agent, as the fixing agent, known fixing chemicals, that is, thiosulfates such as sodium thiosulfate and ammonium thiosulfate, thiocyanates such as sodium thiocyanate and ammonium thiocyanate, ethylenebisthioglycolic acid, 3, These are water-soluble silver halide solubilizers such as thioether compounds such as 6-dithia-1,8-octanediol and thioureas, and these can be used alone or in combination. A special bleach-fixing solution comprising a combination of a fixing agent described in JP-A-55-155354 and a large amount of a halide such as potassium iodide can also be used. In the present invention, it is preferable to use thiosulfate, particularly ammonium thiosulfate. The concentration of the fixing chemical in the fixing solution and the bleach-fixing solution prepared from the tablet or granule type processing agent is preferably 0.3 to 3 mol, more preferably 0.5 to 2.0 mol, per liter of the prepared solution. It is. The solid bleach-fixing composition is designed to obtain a bleach-fixing solution or a bleach-fixing replenisher having the above-mentioned concentration.

漂白定着剤の溶解時pH領域は、3〜8が好ましく、更には4〜8が特に好ましい。pHがこれより低いと脱銀性は向上するが、液の劣化及びシアン色素のロイコ化が促進される。逆にpHがこれより高いと脱銀が遅れ、かつステインが発生し易くなる。本発明の顆粒剤から作られる漂白液のpH領域は8以下であり、2〜7が好ましく、2〜6が特に好ましい。pHがこれより低いと液の劣化及びシアン色素のロイコ化が促進され、逆にpHがこれより高いと脱銀が遅れ、ステインが発生し易くなる。pHを調整するためには、必要に応じて前記した固体状の酸、及び前記した固体アルカリである水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム及び酸性又はアルカリ性緩衝剤等を添加することができる。   The pH range during dissolution of the bleach-fixing agent is preferably 3-8, more preferably 4-8. When the pH is lower than this, the desilvering property is improved, but the deterioration of the solution and the leuco conversion of the cyan dye are promoted. On the contrary, if the pH is higher than this, desilvering is delayed and stain is likely to occur. The pH range of the bleaching solution made from the granule of the present invention is 8 or less, preferably 2 to 7, and particularly preferably 2 to 6. If the pH is lower than this, the deterioration of the liquid and the leuco conversion of the cyan dye are promoted. Conversely, if the pH is higher than this, desilvering is delayed and stain is likely to occur. In order to adjust the pH, the solid acid described above and the solid alkali potassium hydroxide, sodium hydroxide, lithium hydroxide, lithium carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate and acidic or alkaline as necessary are used. Buffering agents and the like can be added.

また、漂白定着剤には、その他各種の蛍光増白剤や消泡剤或いは界面活性剤、ポリビニルピロリドン等を含有させることができる。なお、蛍光増白剤は、前記したカラー現像剤に調製した現像液中の濃度が0.02〜1.0 モル/リットルになるように含ませることもできる。漂白定着剤や定着剤は、保恒剤として亜硫酸塩(例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム、など)、重亜硫酸塩(例えば、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、など)、メタ重亜硫酸塩(例えば、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム、など)等の亜硫酸イオン放出化合物や、p−トルエンスルフィン酸、m−カルボキシベンゼンスルフィン酸などのアリ−ルスルフィン酸などを含有するのが好ましい。これらの化合物は亜硫酸イオンやスルフィン酸イオンに換算して約0.02〜1.0 モル/リットル含有させることが好ましい。   Further, the bleach-fixing agent can contain various other fluorescent whitening agents, antifoaming agents, surfactants, polyvinylpyrrolidone and the like. The fluorescent brightening agent can also be included so that the concentration in the developer prepared in the color developer is 0.02 to 1.0 mol / liter. Bleach fixing agents and fixing agents include sulfites (eg, sodium sulfite, potassium sulfite, ammonium sulfite, etc.), bisulfites (eg, ammonium bisulfite, sodium bisulfite, potassium bisulfite, etc.), Sulphite ion releasing compounds such as metabisulfite (eg, potassium metabisulfite, sodium metabisulfite, ammonium metabisulfite, etc.), and arylsulfinic acids such as p-toluenesulfinic acid and m-carboxybenzenesulfinic acid. Etc. are preferably contained. These compounds are preferably contained in an amount of about 0.02 to 1.0 mol / liter in terms of sulfite ion or sulfinate ion.

保恒剤としては、上記のほか、アスコルビン酸やカルボニル重亜硫酸付加物、あるいはカルボニル化合物等を添加しても良い。   As a preservative, ascorbic acid, a carbonyl bisulfite adduct, a carbonyl compound, or the like may be added in addition to the above.

定着工程を終了したのち水洗代替安定浴や画像安定化用安定浴が行なわれる。安定浴処理剤には、特開昭62−288838号公報に記載のカルシウム、マグネシウムを低減させる方法を極めて有効に用いることができる。また、特開昭57−8542号公報に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、同61−120145号公報に記載の塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、特開昭61−267761号公報に記載のベンゾトリアゾール、銅イオン、その他堀口博著「防菌防黴の化学」(1986年)三共出版、衛生技術会編、「微生物の減菌、殺菌、防黴技術」(1982年)工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」(1986年)に記載の殺菌剤を用いることもできる。   After completion of the fixing process, an alternative stabilizing bath for washing with water and a stabilizing bath for stabilizing images are performed. As the stabilizing bath treatment agent, the method of reducing calcium and magnesium described in JP-A-62-288838 can be used very effectively. Further, chlorinated fungicides such as isothiazolone compounds and siabendazoles described in JP-A-57-8542, chlorinated sodium isocyanurate described in JP-A-61-120145, JP-A-61-267761 Benzotriazole, copper ion, and other publications described in the gazette, Hiroshi Horiguchi, “Chemistry of Antibacterial and Antifungal” (1986) Sankyo Publishing, Hygiene Technology Association, “Microbial Decontamination, Sterilization, Antifungal Technology” (1982) The bactericides described in the “Industrial Antibacterial and Antifungal Encyclopedia” (1986) edited by the Industrial Technology Association of Japan and the Japanese Society for Antibacterial and Antifungal Society may also be used.

更に、水切り剤として界面活性剤や、硬水軟化剤としてEDTAに代表されるキレート剤を用いることもできる。
[適用される感光材料]
Furthermore, a surfactant can be used as a draining agent, and a chelating agent represented by EDTA can be used as a water softening agent.
[Applicable photosensitive material]

つぎに、本発明に用いる感光材料について説明する。本発明に用いる感光材料は、発明の目的と背景に関連して前記したように写真市場で汎用されているカラーネガフィルムなどの撮影用カラー写真感光材料及びカラー印画紙などのプリント用カラー感光材料であり、この感光材料は支持体上に少なくとも1層の感光性層が設けられている。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀写真感光材料である。   Next, the photosensitive material used in the present invention will be described. The photosensitive material used in the present invention is a color photographic photosensitive material for photographing such as a color negative film and a color photographic material for printing such as color photographic paper, which are widely used in the photographic market as described above in relation to the object and background of the invention. In this photosensitive material, at least one photosensitive layer is provided on a support. A typical example is a silver halide photographic light-sensitive material having at least one photosensitive layer comprising a plurality of silver halide emulsion layers having substantially the same color sensitivity but different sensitivity on a support. It is.

撮影用の多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層には非感光性層を設けてもよい。これらには、後述のカプラー、DIR化合物、混色防止剤等が含まれていてもよい。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は、DE 1,121,470あるいはGB 923,045に記載されているように高感度乳剤層、低感度乳剤層の2層を、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ましい。また、特開昭57-112751 号、同62- 200350号、同62-206541 号、62-206543 号公報に記載されているように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。   In a multilayer silver halide color photographic light-sensitive material for photographing, the photosensitive layer is a unit photosensitive layer having a color sensitivity to any one of blue light, green light, and red light, and is generally an array of unit photosensitive layers. However, the red color-sensitive layer, the green color-sensitive layer, and the blue color-sensitive layer are installed in this order from the support side. However, depending on the purpose, the installation order may be reversed, or the installation order may be such that different photosensitive layers are sandwiched in the same color-sensitive layer. A non-photosensitive layer may be provided between the above-described silver halide photosensitive layers and as the uppermost layer and the lowermost layer. These may contain couplers, DIR compounds, color mixing inhibitors and the like described later. A plurality of silver halide emulsion layers constituting each unit photosensitive layer are sequentially exposed to a support, two layers of a high-sensitivity emulsion layer and a low-sensitivity emulsion layer as described in DE 1,121,470 or GB 923,045. It is preferable to arrange so that the degree is low. Further, as described in JP-A-57-112751, 62-200350, 62-206541, 62-206543, a low-sensitivity emulsion layer on the side away from the support, close to the support A high-sensitivity emulsion layer may be provided on the side.

また特公昭49-15495に記載されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の異なる3層から構成される配列が挙げられる。このような感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開昭59-202464 に記載されているように、同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されてもよい。その他、高感度乳剤層/低感度乳剤層/中感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層/中感度乳剤層/高感度乳剤層の順に配置されていてもよい。また、4層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。   In addition, as described in JP-B-49-15495, the upper layer is a silver halide emulsion layer having the highest sensitivity, the middle layer is a silver halide emulsion layer having a lower sensitivity, and the lower layer is more sensitive than the middle layer. Examples include an arrangement composed of three layers having different sensitivities in which a low silver halide emulsion layer is arranged and the sensitivities are gradually lowered toward the support. Even in the case of being composed of three layers having different sensitivities, as described in JP-A-59-202464, the medium-sensitive emulsion layer / high They may be arranged in the order of sensitive emulsion layer / low sensitive emulsion layer. In addition, they may be arranged in the order of high sensitivity emulsion layer / low sensitivity emulsion layer / medium sensitivity emulsion layer, or low sensitivity emulsion layer / medium sensitivity emulsion layer / high sensitivity emulsion layer. Further, the arrangement may be changed as described above even when there are four or more layers.

色再現性を改良するために、US 4,663,271、同 4,705,744、同 4,707,436、特開昭62-160448 、同63- 89850 の明細書に記載の、BL,GL,RLなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層(CL) を主感光層に隣接もしくは近接して配置することが好ましい。   In order to improve color reproducibility, the main photosensitive layers such as BL, GL, and RL and spectral sensitivity distribution described in the specifications of US 4,663,271, 4,705,744, 4,707,436, and JP-A-62-160448 and 63-89850 are disclosed. It is preferable to dispose a donor layer (CL) having different multi-layer effects adjacent to or close to the main photosensitive layer.

プリント用の感光材料は、一般に反射支持体を使用し、支持体から遠い側から順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置されることが多い。ハロゲン化銀乳剤としては塩化銀、高塩化銀の塩臭化銀粒子の立方晶乳剤が用いられる。   A photosensitive material for printing generally uses a reflective support, and is often installed in the order of a red color-sensitive layer, a green color-sensitive layer, and a blue color sensitivity in order from the side far from the support. As the silver halide emulsion, a cubic emulsion of silver chloride or silver chlorobromide grains of high silver chloride is used.

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー(以下、RDと略す)No.17643 (1978年12月), 22 〜23頁, "I. 乳剤製造(Emulsion preparation and types)"、および同No.18716 (1979年11月),648頁、同No.307105(1989年11月),863 〜865 頁、およびグラフキデ著「写真の物理と化学」,ポールモンテル社刊(P.Glafkides, Chimie et Phisique Photographiques, Paul Montel, 1967) 、ダフィン著「写真乳剤化学」,フォーカルプレス社刊(G.F. Duffin, Photographic Emulsion Chemistry,Focal Press, 1966)、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊(V. L. Zelikman, et al., Making and Coating Photographic Emulsion, Focal Press,1964)などに記載された方法を用いて調製することができる。US 3,574,628、同 3,655,394およびGB 1,413,748に記載された単分散乳剤も好ましい。
カラー感光材料に使用できる写真用添加剤もRDに記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示した。
The silver halide photographic emulsion that can be used in the present invention is, for example, Research Disclosure (hereinafter abbreviated as RD) No. 17643 (December 1978), pp. 22-23, "I. Emulsion preparation and types" No. 18716 (November 1979), 648, No. 307105 (November 1989), pages 863 to 865, and “Physics and Chemistry of Photography”, published by Paul Monter (P. Glafkides, Chimie et Phisique Photographiques, Paul Montel, 1967), "Photo Emulsion Chemistry" by Duffin, published by Focal Press (GF Duffin, Photographic Emulsion Chemistry, Focal Press, 1966), "Production and Coating of Photoemulsions" , Published by Focal Press (VL Zelikman, et al., Making and Coating Photographic Emulsion, Focal Press, 1964) and the like. Also preferred are monodisperse emulsions described in US 3,574,628, 3,655,394 and GB 1,413,748.
Photographic additives that can be used in color light-sensitive materials are also described in the RD, and the description locations related to the following table are shown.

添加剤の種類 RD17643 RD18716 RD3071051.
化学増感剤 23頁 648 頁右欄 866頁
感度上昇剤 648 頁右欄
分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁
強色増感剤 〜649 頁右欄
増 白 剤 24頁 647 頁右欄 868頁
光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁
フィルター、染料、 〜650 頁左欄
紫外 線吸収剤
バインダー 26頁 651 頁左欄 873 〜874 頁
可塑剤、 27頁 650 頁右欄 876頁
潤滑剤
塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁
表面活性剤
スタチツク防止剤 27頁 650 頁右欄 876 〜877 頁
マツト剤 878 〜879 頁。
Type of additive RD17643 RD18716 RD3071051.
Chemical sensitizer 23 pages 648 page right column 866 sensitivity increase agents page 648 right column spectral sensitizers, pages 23-24 pages 648 right column pages 866-868 supersensitizers-page 649 right column whitening agents 24 Page 647, right column, page 868, light absorber, page 25-26, page 649, right column, page 873, filter, dye, page 650, left column, ultraviolet absorber binder page 26, page 651, left column, pages 873-874, plasticizer, page 27 Page 650, right column, page 876, lubricant application aid, pages 26-27, page 650, right column, pages 875-876, surface active agent antistatic agent page 27, page 650, right column, pages 876-877, page 878-879.

つぎに、カラープリント材料を用いて現像処理済みフィルムからプリントを作製するためのプリンターは、汎用のプリンターが用いられるが、通常のネガプリンターを用いたプリントシステムに使用される以外に、陰極線(CRT)を用いた走査露光方式にも適している。陰極線管露光装置は、レーザーを用いた装置に比べて、筒便でかつコンパクトであり、低コストになる。また、光軸や色の調整も容易である。画像露光に用いる陰極線管には、必要に応じてスペクトル領域に発光を示す各種発光体が用いられる。例えば赤色発光体、緑色発光体、青色発光体のいずれか1種、あるいは2種以上が混合されて用いられる。スペクトル領域は、上記の赤、緑、青に限定されず、黄色、橙色、紫色或いは赤外領域に発光する蛍光体も用いられる。特に、これらの発光体を混合して白色に発光する陰極線管がしばしば用いられる。   Next, as a printer for producing a print from a developed film using a color print material, a general-purpose printer is used. In addition to being used in a printing system using a normal negative printer, a cathode ray (CRT) It is also suitable for a scanning exposure method using The cathode ray tube exposure apparatus is more convenient and compact than an apparatus using a laser, and is low in cost. Also, the adjustment of the optical axis and color is easy. As the cathode ray tube used for image exposure, various light emitters that emit light in the spectral region are used as necessary. For example, any one of red light emitters, green light emitters, and blue light emitters, or a mixture of two or more thereof may be used. The spectral region is not limited to the above red, green, and blue, and a phosphor that emits light in the yellow, orange, purple, or infrared region is also used. In particular, a cathode ray tube that emits white light by mixing these light emitters is often used.

感光材料が異なる分光感度分布を有する複数の感光性層を持ち、陰極線管も複数のスペクトル領域の発光を示す蛍光体を有する場合には、複数の色を一度に露光、即ち陰極線管に複数の色の画像信号を入力して管面から発光させてもよい。各色ごとの画像信号を順次入力して各色の発光を順次行わせ、その色以外の色をカットするフィルムを通して露光する方法(面順次露光)を採っても良く、一般には、面順次露光の方が、高解像度の陰極線管を用いることができるため、高画質化のためには好ましい。   When the photosensitive material has a plurality of photosensitive layers having different spectral sensitivity distributions, and the cathode ray tube also has a phosphor that emits light in a plurality of spectral regions, a plurality of colors are exposed at a time, i.e., a plurality of cathode ray tubes Color image signals may be input to emit light from the tube surface. A method of sequentially inputting image signals for each color, causing each color to emit light sequentially, and exposing through a film that cuts colors other than that color (surface sequential exposure) may be adopted. However, since a high-resolution cathode ray tube can be used, it is preferable for improving image quality.

本発明の感光材料は、ガスレーザー、発光ダイオード、半導体レーザー、半導体レーザーあるいは半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーと非線形光学結晶を組合わせた第二高調波発生光源(SHG)等の単色高密度光を用いたデジタル走査露光方式に好ましく使用される。システムをコンパクトで、安価なものにするために半導体レーザー、半導体レーザーあるいは固体レーザーと非線形光学結晶を組合わせた第二高調波発生光源(SHG)を使用することが好ましい。特にコンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が高い装置を設計するためには半導体レーザーの使用が好ましく、露光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを使用することが好ましい。   The photosensitive material of the present invention is a monochromatic high light source such as a gas laser, light emitting diode, semiconductor laser, semiconductor laser, or second harmonic generation light source (SHG) that combines a solid-state laser using a semiconductor laser as an excitation light source and a nonlinear optical crystal. It is preferably used in a digital scanning exposure method using density light. In order to make the system compact and inexpensive, it is preferable to use a second harmonic generation light source (SHG) that combines a semiconductor laser, a semiconductor laser, or a solid-state laser and a nonlinear optical crystal. In particular, in order to design a compact, inexpensive, long-life and high-stability device, it is preferable to use a semiconductor laser, and at least one of the exposure light sources is preferably a semiconductor laser.

このような走査露光光源を使用する場合、本発明の感光材料の分光感度極大波長は、使用する走査露光用光源の波長により任意に設定することができる。半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーあるいは半導体レーザーと非線形光学結晶を組合わせて得られるSHG光源では、レーザーの発振波長を半分にできるので、青色光、緑色光が得られる。従って、感光材料の分光感度極大は通常の青、緑、赤の3つの波長領域に持たせることが可能である。このような走査露光における露光時間は、画素密度を400dpiとした場合の画素サイズを露光する時間として定義すると、好ましい露光時間としては10-4秒以下、更に好ましくは10-6秒以下である。本発明に係わる処理を行った感光材料の無許可の複写を防止する目的で、感光材料にマイクロドットのパターンの潜像を与えることもできる。この方法については特開平9−226227号公報に記載されている。 When such a scanning exposure light source is used, the spectral sensitivity maximum wavelength of the photosensitive material of the present invention can be arbitrarily set according to the wavelength of the scanning exposure light source to be used. In a solid laser using a semiconductor laser as an excitation light source or an SHG light source obtained by combining a semiconductor laser and a nonlinear optical crystal, the oscillation wavelength of the laser can be halved, so that blue light and green light can be obtained. Therefore, the spectral sensitivity maximum of the photosensitive material can be given to the usual three wavelength regions of blue, green, and red. When the exposure time in such scanning exposure is defined as the time for exposing the pixel size when the pixel density is 400 dpi, the preferable exposure time is 10 −4 seconds or less, more preferably 10 −6 seconds or less. For the purpose of preventing unauthorized copying of the photosensitive material subjected to the processing according to the present invention, a latent image of a microdot pattern can be given to the photosensitive material. This method is described in JP-A-9-226227.

本発明に適用できる好ましい走査露光方式については、前記の表に掲示した特許に詳しく記載されている。また本発明の感光材料を処理するには、特開平2−207250号公報の第26頁右下欄1行目〜34頁右上欄9行目、及び特開平4−97355号公報の第5頁左上欄17行目〜18頁右下欄20行目に記載の処理素材や処理方法が好ましく適用できる。   Preferred scanning exposure methods applicable to the present invention are described in detail in the patents listed in the table above. For processing the light-sensitive material of the present invention, page 26, lower right column, line 1 to page 34, upper right column, line 9 of JP-A-2-207250, and page 5, JP-A-4-97355. The processing materials and processing methods described in the upper left column, line 17 to page 18, lower right column, line 20 are preferably applicable.

以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、これらは本発明の範囲をなんら限定するものではない。
[実施例1]
(濃縮定着組成物の調製)
下記処方に従って濃縮定着組成物を調製した。
(濃縮定着組成物処方)
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention more concretely, these do not limit the scope of the present invention at all.
[Example 1]
(Preparation of concentrated fixing composition)
A concentrated fixing composition was prepared according to the following formulation.
(Concentrated fixing composition formulation)

チオ硫酸アンモニウム(750g/L) 880ml
重亜硫酸アンモニウム水溶液(65質量%) 70g
エチレンジアミン四酢酸 10g
水を加えて 1L
pH(アンモニア水で調整) 7.0
(処理剤容器)
Ammonium thiosulfate (750 g / L) 880 ml
70 g of ammonium bisulfite aqueous solution (65 mass%)
10g ethylenediaminetetraacetic acid
1L with water
pH (adjusted with ammonia water) 7.0
(Treatment agent container)

本実施例に使用した処理剤容器は、器壁の厚みを下記のように変更した複数の試料容器で、いずれも中空ブロー成形した両片とも内法約75mmで角柱部の高さが250mmの角柱状で、首部に螺旋を施し、これと勘合する雌螺旋を施したキャップで密封される形式となっている。容器本体及びキャップともには高密度ポリエチレン(HDPE)製、キャップは低密度ポリエチレン(LDPE)であり、肉厚の最も薄い部分(ブロー成形のため、薄肉部は角柱状の側壁部)の厚みは0.5mmである。また、この容器は、自動現像機に装着して自動開栓して濃縮組成物を補充槽に投入可能としてあるのでキャップにも開栓ノズルが貫通可能の薄肉部が設けられている。この薄肉部の厚みも0.5mmである。
上記で得た各濃縮定着組成物を1.13倍に水で希釈して定着補充液とした。その他の処理液は、下記の組成のものを用いて現像処理を連続して(ランニング処理)行った。
The treatment agent container used in this example is a plurality of sample containers whose thickness of the vessel wall is changed as follows, both of which are hollow blow-molded, both of which have an inner method of about 75 mm and a prismatic column height of 250 mm. It has a prismatic shape and is sealed with a cap that has a spiral on the neck and a female spiral that fits into the neck. Both the container body and the cap are made of high-density polyethylene (HDPE), and the cap is low-density polyethylene (LDPE). The thickness of the thinnest part (because of blow molding, the thin part is a prismatic side wall part) is 0. .5 mm. Further, since this container is mounted on an automatic processor and automatically opened to allow the concentrated composition to be charged into the replenishing tank, the cap is also provided with a thin portion through which the opening nozzle can penetrate. The thickness of this thin part is also 0.5 mm.
Each concentrated fixing composition obtained above was diluted 1.13 times with water to obtain a fixing replenisher. Other processing solutions were developed (running process) continuously using the following composition.

(試験用感光材料)
試験に用いた感光材料は、富士写真フイルム(株)製「Venus 400 135サイズ27枚取り(製造番号:X02121)」である。
(試験に用いた自動現像機及び現像方法)
(Photosensitive material for testing)
The photosensitive material used for the test is “Venus 400 135 size 27 sheets (manufacturing number: X02121)” manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.
(Automatic developing machine and developing method used in the test)

下記のカラーネガ用現像機と処理仕様によって現像処理を行った。
処理機としては、富士写真フイルム(株)製自動現像機FP−363SCの処理時間を改造した実験機を使用した。本機は、図1に示した構成を取っており、図1にハッチで示した通風制御部材(処理液槽部空間に部材62と63、乾燥部に72)を備えていて、図1の説明に関して前記したように風量を制御しながら循環送風(一部排出)される。
部材(62、63、72)の大きさは、流路に大して垂直方向に、25cmの大きさのものを用いた。1流路当たりの流路の風量としては、部材出口の風量を部材の流路の数で割った値を用いた。その結果、部材62、63においては、1流路あたり、500cm/分 部材72においては1流路あたり50000cm/分に設定した。
また、本機は図1には示されていないが、自動開栓・自動調合方式の補充システムを備えており、その概要は、明細書本文中に述べたプラスチック(HDPE)ボトルをボトルの口を下にして並べて装着し、調合部の蓋をしたのち、そのボトルを上方から現像機にノズル先端を上向きに装備された開栓用搾孔ノズルに突き刺さるように下方へ移動させて、ボトルの蓋を突き破り、内部の組成物溶液を補充タンクに流し出させる。その後、搾孔ノズルのノズル孔からジェット式に一定量の洗浄水が噴出してボトルの内部を洗浄し、その洗浄水も補充タンクに流れ落ちて補充液を調合するための希釈水に使用される。したがってボトルに充填された調合処理剤は洗浄水などによって希釈されて補充液が自動調製される仕組みとなっている。
Development processing was performed according to the following color negative developing machine and processing specifications.
As the processing machine, an experimental machine in which the processing time of an automatic processor FP-363SC manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. was modified was used. This machine has the configuration shown in FIG. 1 and is provided with ventilation control members (members 62 and 63 in the treatment liquid tank space and 72 in the drying section) shown by hatching in FIG. As described above with respect to the description, the circulating air is blown (partially discharged) while controlling the air volume.
The size of the members (62, 63, 72) was 25 cm 2 in the direction perpendicular to the flow path. As the flow rate of the flow path per flow path, a value obtained by dividing the flow rate of the member outlet by the number of flow paths of the member was used. As a result, in the members 62 and 63, per passage, in 500 cm 3 / min member 72 was set to 50000 cm 3 / min per passage.
Although this machine is not shown in FIG. 1, it has an automatic opening / automatic replenishment replenishment system. The outline of the machine is the plastic (HDPE) bottle described in the main body of the specification. Place the bottles side by side, cover the blending unit, and move the bottle downward from the top so that the tip of the nozzle is inserted into the squeeze nozzle for opening that is equipped with the nozzle tip upward. The lid is pierced and the composition solution inside is poured into the replenishing tank. Thereafter, a fixed amount of washing water is jetted from the nozzle hole of the squeezing nozzle to wash the inside of the bottle, and the washing water also flows down to the replenishing tank and is used as dilution water for preparing the replenisher. . Therefore, the preparation processing agent filled in the bottle is diluted with washing water or the like to automatically prepare the replenisher.

(ランニング処理条件)
ランニング条件としては、閑散処理に対応する5本/日の処理量を30日間実施後、その処理感材を評価した。
(Running processing conditions)
As a running condition, the treatment sensitive material was evaluated after the treatment amount of 5 / day corresponding to the light treatment was carried out for 30 days.

処理工程及び処理液組成を以下に示す。
(処理工程)
工程 処理時間 処理温度 補充量* タンク容量
発色現像 3分05秒 38.0℃ 15ml 10.3L
漂 白 50秒 38.0℃ 5ml 3.6L
定 着(1) 50秒 38.0℃ − 3.6L
定 着(2) 50秒 38.0℃ 7.5ml 3.6L
リンス (1) 30秒 38.0℃ − 1.9L
リンス (12) 20秒 38.0℃ − 1.9L
リンス (13) 20秒 38.0℃ 1530ml 1.9L
乾 燥 90秒 60.0℃ −
*補充量は感光材料35mm幅1.1m当たり(24Ex.1本相当)
The treatment process and the treatment liquid composition are shown below.
(Processing process)
Process Processing time Processing temperature Replenishment amount * Tank capacity Color development 3 minutes 05 seconds 38.0 ℃ 15ml 10.3L
Whitening 50 seconds 38.0 ℃ 5ml 3.6L
Settling (1) 50 seconds 38.0 ℃-3.6L
Settling (2) 50 seconds 38.0 ℃ 7.5ml 3.6L
Rinse (1) 30 seconds 38.0 ℃-1.9L
Rinse (12) 20 seconds 38.0 ° C-1.9L
Rinse (13) 20 seconds 38.0 ° C 1530ml 1.9L
Drying 90 seconds 60.0 ° C −
* Replenishment amount per photosensitive material 35mm width 1.1m (equivalent to 24Ex. 1)

リンス液は(3)→(2)→(1)への向流方式であり、定着液も(2)から(1)へ向流配管で接続されている。また、リンス安定液(2)のタンク液を定着液(2)へ補充量相当15mlを流入させる。なお、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白液の定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工程への持ち込み量はいずれも感光材料35mm巾1.1m当たり2.0mlであった。また、クロスオーバーの時間はいずれも6秒であり、この時間は前工程の処理時間に包含される。   The rinsing liquid is a countercurrent system from (3) → (2) → (1), and the fixing liquid is also connected from (2) to (1) by countercurrent piping. In addition, the tank solution of the rinsing stabilizer (2) is caused to flow into the fixing solution (2) at a replenishment amount of 15 ml. The amount of developer brought into the bleaching step, the amount of bleaching solution brought into the fixing step, and the amount of fixing solution brought into the water washing step were all 2.0 ml per 35 mm width of photosensitive material 1.1 m. In addition, the crossover time is 6 seconds, and this time is included in the processing time of the previous process.

以下に処理液の組成を示す。
(発色現像液) タンク液 補充液
ジエチレントリアミン五酢酸 2.0g 4.0g
4,5−ジヒドロキシベンゼン−1,3−ジスルホン酸ナトリウム
0.4g 0.5g
ジナトリウム−N,N−ビス(スルホナートエチル)ヒドロキシルアミン
10.0g 15.0g
亜硫酸ナトリウム 4.0g 9.0g
臭化カリウム 1.4g −
4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル)
アニリン硫酸塩 4.7g 11.4g
炭酸カリウム 39 g 59 g
エチレン尿素 5g 10g
ジエチレングリコールグリコール類 10g 20g
ポリビニルピロリドン(K15) 1g 3g 表3参照
水を加えて 1.0L 1.0L
pH(硫酸とKOHで調整) 10.07 10.51
(漂白液) タンク液 補充液
The composition of the treatment liquid is shown below.
(Color developer) Tank solution Replenisher diethylenetriaminepentaacetic acid 2.0 g 4.0 g
Sodium 4,5-dihydroxybenzene-1,3-disulfonate
0.4g 0.5g
Disodium-N, N-bis (sulfonate ethyl) hydroxylamine
10.0g 15.0g
Sodium sulfite 4.0 g 9.0 g
Potassium bromide 1.4g −
4-Amino-3-methyl-N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl)
Aniline sulfate 4.7 g 11.4 g
Potassium carbonate 39 g 59 g
Ethyleneurea 5g 10g
Diethylene glycol glycols 10g 20g
Polyvinylpyrrolidone (K15) 1g 3g See Table 3 Add water 1.0L 1.0L
pH (adjusted with sulfuric acid and KOH) 10.07 10.51
(Bleaching solution) Tank solution Replenisher

1,3−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモニウム一水塩
120g 180g
臭化アンモニウム 50g 70g
コハク酸 30g 50g
マレイン酸 40g 60g
イミダゾール 20g 30g
水を加えて 1.0L 1.0L
pH(アンモニア水と硝酸で調整) 4.6 4.0
(定着液)
1,3-diaminopropanetetraacetic acid ferric ammonium monohydrate
120g 180g
Ammonium bromide 50g 70g
Succinic acid 30g 50g
Maleic acid 40g 60g
Imidazole 20g 30g
Add water 1.0L 1.0L
pH (adjusted with aqueous ammonia and nitric acid) 4.6 4.0
(Fixing solution)

上記濃縮定着処理組成物を1.13倍に水希釈した補充液を直接第2定着槽に補充し、同時にリンス液のオーバフローも定着槽に供給して、第2定着槽内で混合されて実質的に定着補充液に加わる形態とした。(その結果、濃縮定着処理組成物は1.13×(7.5+15)÷7.5)=3.39倍の希釈に相当する。) A replenisher obtained by diluting the concentrated fixing treatment composition with water by 1.13 times is directly replenished to the second fixing tank, and at the same time, an overflow of the rinsing liquid is also supplied to the fixing tank and mixed in the second fixing tank. Therefore, it was added to the fixing replenisher. (As a result, the concentration fixing treatment composition corresponds to 1.13 × (7.5 + 15) ÷ 7.5) = 3.39 dilution. )

(リンス液) タンク液、補充液共通
p−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03g
ポリオキシエチレンデシルエーテル(平均重合度15) 0.4g
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05g
1,2,4−トリアゾール 1.3g
1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オン 0.10g
水を加えて 1.0L
pH 6.3
(評価方法)
(Rinse solution) Tank solution and replenisher common p-Toluenesulfinate sodium 0.03g
0.4 g of polyoxyethylene decyl ether (average polymerization degree 15)
Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt 0.05g
1,2,4-triazole 1.3g
1,2-benzisothiazolin-3-one 0.10 g
Add water and add 1.0L
pH 6.3
(Evaluation methods)

各処理済み試料について、感光材料表面の擦り傷の程度を目視観察によって評価を行なった。
評価尺度は、以下によった。
〇:擦り傷がないか、あっても肉眼でかすかに認められる程度の擦り傷であり、問題ないレベル
△:擦り傷が認められるが、縁部など非画像部であって実害のないレベル
×:画像部に目視で明確に認められる擦り傷が発生
(結果)
For each processed sample, the degree of scratches on the surface of the photosensitive material was evaluated by visual observation.
The evaluation scale was as follows.
◯: No scratches, or even scratches that are slightly visible to the naked eye, no problem level Δ: Scratches are observed, but non-image areas such as edges and no harms ×: Image areas Scratches that are clearly visible to the eye (result)

結果を、表1に示す。 The results are shown in Table 1.

Figure 2005099342
Figure 2005099342

表1の結果が示すように、通風部材内に1流路当たりの最大断面積 (cm2)が0.95以下であるときに処理後の感光材料表面の擦り傷がなく、かつ表には示さないがクロスオーバーの汚れも無く処理品質は良好であった。 As the results in Table 1 show, there is no scratch on the surface of the photosensitive material after processing when the maximum cross-sectional area (cm 2 ) per flow path is 0.95 or less in the ventilation member, and the table shows that Although there was no crossover contamination, the processing quality was good.

本発明の通風機構を備えた自動現像処理装置の概略構成図である。It is a schematic block diagram of the automatic development processing apparatus provided with the ventilation mechanism of this invention. 本発明の自動現像処理装置が有する通風ダクト内の風量制御部材の説明図である。It is explanatory drawing of the air volume control member in the ventilation duct which the automatic development processing apparatus of this invention has. 本発明の自動現像処理装置が有する通風ダクト内の風量制御部材の説明図である。It is explanatory drawing of the air volume control member in the ventilation duct which the automatic development processing apparatus of this invention has.

符号の説明Explanation of symbols

1.自動現像処理装置
2.フィルム装填部
3.浸液処理部
4.乾燥部
5.フィルムリーダー格納部
6.通風機構
7.通風機構
8.補充液調製・供給機構
9.ドライブローラー
11.第一現像槽
12.第二現像槽
13.第三現像槽
14、15、17.フィルム搬送ローラー
18、23,37,46.スクイージー
19、24,38,47.クロスオーバーローラー
21.漂白槽
22.33,34,35,36,44,45.フィルム搬送ローラー
31.第1定着槽
32.第2定着槽
41,42,43.第1〜第3安定浴槽
53.処理済みフィルム送出し部
55.加熱装置
60,70.送風ダクト
61,71.ファン
62,63、72.風量制御部材
64,74.ダンパー
65、73.排気ダクト
66,75.装置内循環路
F .撮影済みフィルム
F' .処理済みフィルム
1. 1. Automatic development processing apparatus 2. Film loading unit Immersion treatment unit 4. 4. Drying section 5. Film reader storage unit Ventilation mechanism 7. Ventilation mechanism 8. 8. Replenisher preparation / supply mechanism Drive roller 11. First developing tank 12. Second developing tank 13. Third developing tanks 14, 15, 17. Film transport rollers 18, 23, 37, 46. Squeegee 19, 24, 38, 47. Crossover roller 21. Bleaching tanks 22.33, 34, 35, 36, 44, 45. Film transport roller 31. First fixing tank 32. Second fixing tank 41, 42, 43. First to third stable bathtubs 53. Processed film delivery section 55. Heating device 60,70. Blower duct 61, 71. Fans 62, 63, 72. Air volume control members 64, 74. Dampers 65, 73. Exhaust ducts 66, 75. In-device circuit
F. Film already filmed
F 'processed film

Claims (3)

自動現像処理装置内の処理液槽部の空間及び/又は乾燥部空間の空気をそれぞれの空間内で循環及び/又は装置外に排気する通風機構を備えており、該通風機構は通風ダクトを有しており、該通風ダクトはその通風路内に、一箇所あたりの最大断面積が0.95cm2以下の複数の流路で構成された風量制御部材を装填しており、該処理液槽部空間及び/又は乾燥部空間の空気がそれぞれの空間内で循環及び/又は装置外に排気する際に該風量制御部材を通過するように構成されていることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料処理用の自動現像処理装置。 It is provided with a ventilation mechanism for circulating the air in the processing solution tank space and / or the drying space in the automatic development processing device and / or exhausting the air outside the device, and the ventilation mechanism has a ventilation duct. The ventilation duct is loaded with an air volume control member composed of a plurality of flow paths having a maximum cross-sectional area of 0.95 cm 2 or less per location in the ventilation path, A silver halide photographic light-sensitive material characterized in that the air in the space and / or the drying section space passes through the air volume control member when circulating in the space and / or exhausted outside the apparatus. Automatic development processing equipment for processing. 通風ダクトの風量制御部材が下記(a)群から選ばれる少なくとも1種の材料を用いて作られた部材であることを特徴とする請求項1に記載のハロゲン化銀写真感光材料処理用の自動現像処理装置。
(a)群
チタン、ジルコニウム,珪素、マンガン、金、アルミニウム、銅、銀又は白金を構成元素として含む化合物又は合金、鉄(II)化合物、ポリビニルアルコール及び無機炭素。
The automatic processing for silver halide photographic light-sensitive material processing according to claim 1, wherein the air volume control member of the ventilation duct is a member made of at least one material selected from the following group (a): Development processing equipment.
(A) Group A compound or alloy containing titanium, zirconium, silicon, manganese, gold, aluminum, copper, silver or platinum as a constituent element, an iron (II) compound, polyvinyl alcohol and inorganic carbon.
請求項1又は2に記載の自動現像処理装置を用いて処理を行なうことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 A processing method for a silver halide color photographic light-sensitive material, wherein the processing is performed using the automatic development processing apparatus according to claim 1.
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