JP2005067042A - 平版印刷方法および機上現像用平版印刷原版 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 赤外線吸収剤、少なくとも一つのアリール基が電子吸引性基により置換されているトリアリールスルホニウム塩からなる重合開始剤、重合性化合物およびバインダーポリマーを含む画像形成層並びに親水性支持体を有する平版印刷原版を画像状に露光し、露光した領域の重合性化合物を重合させる工程;平版印刷原版を印刷機のシリンダーに取り付けた状態で、画像形成層の未露光部を除去し平版印刷版を製版する工程;そして、製版された平版印刷版をシリンダーに取り付けた状態で印刷する工程で印刷する。
【選択図】 なし
Description
平版印刷版を製版するため、従来から、親油性の感光性樹脂層(画像形成層)および親水性支持体を有する平版印刷版原版(PS版)が広く用いられている。通常は、平版印刷版原版を、原画(リスフイルム)を通した露光を行った後、非画像部の画像形成層を現像液(アルカリ水溶液、有機溶剤)で溶解して除去し、平版印刷版を得ている。残存した画像形成層(レプリカ画像)が画像部として機能し、除去により露出した親水性支持体表面が非画像部として機能する。
従来の平版印刷版の製版では、露光の後、非画像部を現像液で除去する現像工程が必要である。印刷の分野では、現像液を用いる現像工程のような湿式処理を、不要または簡易にすることが課題になっている。特に近年では、地球環境への配慮から、湿式処理で排出される廃液の処分が産業界全体の大きな関心になっている。
機上現像では、非画像部の除去を、化学的除去、力学的除去あるいはそれらの組み合わせで実施する。化学的除去では、非画像部を、湿し水、インキ(またはその溶剤)、あるいは湿し水とインキとの乳化物に溶解または分散する。力学的除去では、非画像部と印刷機の圧胴やブランケット胴との接触により除去するそれらの組み合わせでは、非画像部に湿し水やインキ(またはその溶剤)が浸透することにより非画像部の凝集力または非画像部と支持体との接着力を化学的に弱めた後、圧胴やブランケット胴との接触により非画像部を力学的に除去する。
近年の製版作業の簡素化、乾式化および無処理化は、地球環境への配慮とデジタル化への適合化との両面から、従来にも増して、強く望まれるようになってきている。
従来の製版方法では、感光性の平版印刷版原版に対して、低照度から中照度で像様露光を行い、画像記録層における光化学反応による像様の物性変化によって画像記録を行う。これに対して、上述した高出力レーザーを用いる方法では、露光領域に極短時間に大量の光エネルギーを照射して、光エネルギーを効率的に熱エネルギーに変換させ、その熱により、画像記録層において化学変化、相変化、形態または構造の変化等の熱変化を起こさせ、その変化を画像記録に利用する。したがって、画像情報はレーザー光等の光エネルギーによって入力されるが、画像記録は光エネルギーに加えて熱エネルギーによる反応も加味された状態で行われる。通常、このような高パワー密度露光による発熱を利用した記録方式はヒートモード記録と呼ばれ、光エネルギーを熱エネルギーに変えることは光熱変換と呼ばれる。
しかしながら、画像記録層として実用上有用な感光性記録材料の多くは、感光波長が760nm以下の可視光域にあるため、赤外線レーザーでは画像記録をすることができない。このため、赤外線レーザーで画像記録をすることができる材料が望まれている。
微粒子の熱融着による合体で画像を形成させる方法は、容易に機上現像を行うことができる。しかし、得られる画像の強度(支持体との密着性)が極めて弱く、耐刷性が不充分であった。
(1)赤外線吸収剤、少なくとも一つのアリール基が電子吸引性基により置換されているトリアリールスルホニウム塩からなる重合開始剤、重合性化合物およびバインダーポリマーを含む画像形成層並びに親水性支持体を有する平版印刷原版を画像状に露光し、露光した領域の重合性化合物を重合させる工程;平版印刷原版を印刷機のシリンダーに取り付けた状態で、画像形成層の未露光部を除去し平版印刷版を製版する工程;そして、製版された平版印刷版をシリンダーに取り付けた状態で印刷する工程からなる平版印刷方法。
(12)電子吸引性基が、ハロゲン原子、ハロゲン化アルキル基、アシル基、アシルオキシ基、アルカンスルフィニル基、シアノ、アミド基およびカルボキシルからなる群より選ばれる(1)に記載の平版印刷方法。
(13)トリアリールスルホニウム塩のアリール基が、いずれもハロゲン原子により置換されている(1)に記載の平版印刷方法。
(14)トリアリールスルホニウム塩を構成する対アニオンが、スルホネートイオン、スルフィネートイオン、カルボキシレートイオン、ボレートイオン、ハライドイオン、SO3 2- 、HSO3 -、PF6 -、BF4 -およびClO4 -からなる群より選ばれる(1)に記載の平版印刷方法。
(15)トリアリールスルホニウム塩を構成する対アニオンが、ポリマーに含まれている(1)に記載の平版印刷方法。
(16)画像形成層を構成する全固形分に対する重合開始剤の割合が0.1乃至50質量%である(1)に記載の平版印刷方法。
(17)重合性化合物がマイクロカプセルに収容され、マイクロカプセルが画像形成層内に分散しており、バインダーポリマーがマイクロカプセルの外部に配置されている(1)に記載の平版印刷方法。
(18)レーザー光で走査することにより平版印刷原版を画像状に露光する(1)に記載の平版印刷方法。
(19)平版印刷原版を印刷機のシリンダーに取り付けた状態で、平版印刷原版を画像状に露光する(1)に記載の平版印刷方法。
(21)トリアリールスルホニウム塩のアリール基を置換している電子吸引性基のハメット値の総和が0.46よりも大きな値である(2)に記載の機上現像用平版印刷原版。
(22)電子吸引性基が、ハロゲン原子、ハロゲン化アルキル基、アシル基、アシルオキシ基、アルカンスルフィニル基、シアノ、アミド基およびカルボキシルからなる群より選ばれる(2)に記載の機上現像用平版印刷原版。
(23)トリアリールスルホニウム塩のアリール基が、いずれもハロゲン原子により置換されている(2)に記載の機上現像用平版印刷原版。
(24)トリアリールスルホニウム塩を構成する対アニオンが、スルホネートイオン、スルフィネートイオン、カルボキシレートイオン、ボレートイオン、ハライドイオン、SO3 2- 、HSO3 -、PF6 -、BF4 -およびClO4 -からなる群より選ばれる(2)に記載の機上現像用平版印刷原版。
(25)トリアリールスルホニウム塩を構成する対アニオンが、ポリマーに含まれている(2)に記載の機上現像用平版印刷原版。
(26)画像形成層を構成する全固形分に対する重合開始剤の割合が0.1乃至50質量%である(2)に記載の機上現像用平版印刷原版。
(27)重合性化合物がマイクロカプセルに収容され、マイクロカプセルが画像形成層内に分散しており、バインダーポリマーがマイクロカプセルの外部に配置されている(2)に記載の機上現像用平版印刷原版。
少なくとも一つのアリール基が電子吸引性基により置換されているトリアリールスルホニウム塩は、重合開始剤として高感度であり、機上現像で製版する平版印刷原版に特に好ましく用いられる。
従って、本発明に従うと、高感度な平版印刷原版を印刷機上で製版し、印刷することができる。
トリアリールスルホニウムは、硫黄原子に3個のアリール基が結合している分子構造を有する一価のカチオンである。
トリアリールスルホニウムと対アニオンからなる塩は、重合開始剤として機能することが知られている(例えば、J.Amer.Chem.Soc.第112巻(16)、1990年、pp6004−6015;J.Org.Chem.1988年、pp5571−5573;国際公開第02/081439号パンフレット;欧州特許出願公開第1113005号明細書に記載)。
アリール基は、フェニルまたはナフチルであることが好ましく、フェニルであることがさらに好ましい。アリール基は置換基を有してもよく、少なくとも一つのアリール基が電子吸引性基により置換されている。
ハメット値は、稲本直樹編、化学セミナー10 ハメット則−構造と反応性−(1983年、丸善(株)発行)に記載の数値を参照できる。
ハロゲン原子には、フッ素原子(ハメット値は、メタ位(以下、m):0.34、パラ位(以下、p):0.06)、塩素原子(m:0.37、p:0.23)、臭素原子(m:0.39、p:0.23)および塩素原子(m:0.35、p:0.18)が含まれる。なお、オルト位での値は、パラ位とほぼ同じ値になる(他の基も同様である)。
ハロゲン化アルキル基には、トリフルオロメチル(m:0.43、p:0.54)が含まれる。
アシル基には、アセチル(o:0.37、p:0.45)およびホルミル(m:0.36、p:0.43)が含まれる。
アルカンスルフィニル基には、メタンスルフィニル基(m:0.52、p:0.45)が含まれる。
シアノのハメット値は、m:0.56、p:0.66である。
アミド基には、アセトアミド(m:0.21、p:0.00)が含まれる。
カルボキシルのハメット値は、m:0.37、p:0.45である。
電子吸引性基は、トリアリールスルホニウムの複数のアリール基に導入することができる。また、一つのアリール基を複数の電子吸引性基で置換してもよい。
トリアリールスルホニウム塩のアリール基が、いずれもハロゲン原子により置換されていることが好ましく、トリアリールスルホニウム塩のアリール基が、いずれも塩素原子により置換されていることが特に好ましい。
以下に、少なくとも一つのアリール基が電子吸引性基により置換されているトリアリールスルホニウムの例を示す。
(C2)トリス(p−クロロフェニル)スルホニウム
(C3)ビス(p−ブロモフェニル)p−クロロフェニルスルホニウム
(C4)ビス(p−フルオロフェニル)p−トリフルオロメチルフェニルスルホニウム
(C5)ビス(p−クロロフェニル)4−アセチルオキシ−3,5−ジメチルフェニルスルホニウム
(C6)ビス(3,5−ジクロロフェニル)フェニルスルホニウム
(C7)トリス(3−クロロ−4−フルオロフェニル)スルホニウム
(C8)ビス(3,5−ジフルオロフェニル)p−トリルスルホニウム
(C9)ビス(p−トリフルオロメチルフェニル)p−トリルスルホニウム
(C10)ビス(ペンタフルオロフェニル)フェニルスルホニウム
(C11)トリス(m−トリフルオロメチルフェニル)スルホニウム
(C12)ビス(ペンタフルオロフェニル)p−メトキシフェニルスルホニウム
(C13)ビス(p−クロロフェニル)p−フルオロフェニルスルホニウム
(C14)ビス(p−トリフルオロメチルフェニル)フェニルスルホニウム
(C15)トリス(3,4−ジフルオロフェニル)スルホニウム
(C16)トリス(m−クロロフェニル)スルホニウム
(C17)ビス(m−トリフルオロメチルフェニル)フェニルスルホニウム
以下に、対アニオンの例を示す。
(A2)p−トルエンスルホネート
(A3)BF4 -
(A4)PF6 -
(A5)ベンゾエート
(A6)2,4,6−トリメチルベンゼンスルホネート
(A7)ピルベート
(A8)ベンゼンスルホネート
(A9)ベンゾイルホルメート
(A10)o−スルホベンズイミドアニオン
(A11)ベンゼンスルフィネート
(A12)1−ナフタレンスルホネート
(A13)ペンタフルオロベンゼンスルホネート
(A14)パーフルオロブタンスルホネート
(A15)ClO4 -
(A16)トリフルオロアセテート
(A17)ベンゼンチオスルホネート
(A18)p−アセチルベンゾエート
(A19)Br-
(A21)ジフェニルヒドロキシアセテート
(A22)2,4,6−トリイソプロピルベンゼンスルホネート
(A23)HSO3 -
(A24)トリクロロアセテート
(A25)o−カルボキシベンゼンスルホネート
(A26)ビシクロ〔2,2,1〕へプタン−2−カルボキシレート
(A27)メタンスルホネート
(A28)p−メチルチオベンゾイルホルメート
(A29)p−トルエンスルフィネート
(A30)ビス(ベンゼンスルホニル)アミンアニオン
(A31)パルミテート
(A32)p−クロロベンゼンスルホネート
(A33)p−トリフルオロメチルベンゾエート
(A34)2−ナフタレンスルホネート
(A35)1,2−ジオキソ−1,2−ジヒドロナフタレン−4−スルホネート
(A36)ベンゼンスルホニルメタンスルホニルアミンアニオン
(A37)7,7−ジメチル−2−オキソビシクロ〔2,2,1〕へプタン−1−イルメタンスルホネート
(A38)ジクロロアセテート
(4)C1・A4、 (5)C1・A5、 (6)C1・A6、
(7)C1・A7、 (8)C1・A8、 (9)C2・A1、
(10)C2・A2、 (11)C2・A3、 (12)C2・A4、
(13)C2・A9、 (14)C2・A10、 (15)C2・A11、
(16)C2・A12、 (17)C2・A6、 (18)C2・A13、
(19)C2・A14、 (20)C2・A15、 (21)C2・A16、
(22)C2・A17、 (23)C2・A18、 (24)C2・A19、
(25)C3・A20、 (26)C3・A4、 (27)C3・A21、
(28)C3・A22、 (29)C3・A23、 (30)C3・A24、
(31)C4・A1、 (32)C4・A2、 (33)C4・A3、
(37)C4・A26、 (38)C4・A27、 (39)C5・A1、
(40)C5・A8、 (41)C5・A3、 (42)C5・A15、
(43)C5・A28、 (44)C5・A10、 (45)C5・A29、
(46)C5・A12、 (47)C5・A30、 (48)C5・A13、
(49)C5・A14、 (50)C5・A31、 (51)C6・A2、
(52)C6・A4、 (53)C6・A21、 (54)C6・A22、
(55)C6・A1、 (56)C6・A24、 (57)C7・A1、
(58)C7・A32、 (59)C7・A3、 (60)C7・A4、
(61)C7・A33、 (62)C7・A34、 (63)C7・A35、
(64)C8・A1、 (65)C8・A2、 (66)C8・A4、
(70)C8・A29、 (71)C8・A12、 (72)C8・A36、
(73)C8・A13、 (74)C8・A37、 (75)C4・A21、
(76)C4・A22、 (77)C4・A38、 (78)C9・A1、
(79)C9・A2、 (80)C9・A3、 (81)C9・A4、
(82)C9・A33、 (83)C9・A34、 (84)C9・A13、
(85)C9・A22、 (86)C10・A1、 (87)C10・A2、
(88)C11・A1、 (89)C12・A27、(90)C13・A1、
(91)C13・A2、 (92)C13・A3、 (93)C14・A14、
(94)C14・A2、 (95)C14・A4、
R1 は、水素原子またはメチルであることが好ましい。
L1 は、単結合または−CO−、−O−、−NH−、アリーレン基、アルキレン基およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であることが好ましい。
A1 は、スルホネート、スルフィネート、カルボキシレート、ボレートおよびハライドから選ばれるアニオン性基であることが好ましい。
以下に、式(I)で表される繰り返し単位の例を示す。
I−1・C2、 I−1・C3、 I−1・C13、I−2・C4、
I−2・C5、 I−3・C2、 I−3・C1、 I−4・C15、
i−4・C16、I−4・C2、 I−4・C17
以下に、他の繰り返し単位の例を示す。
CP2: −(I−3・C1)− −(II−1)−
CP3: −(I−1・C2)− −(II−2)−
CP4: −(I−1・C1)− −(II−2)−
重合開始剤は、画像形成層を構成する全固形分に対し0.1乃至50質量%であることが好ましく、0.5乃至30質量%であることがさらに好ましく、1乃至20質量%であることが最も好ましい。
平版印刷原版は、波長が760乃至1200nmの赤外線レーザーで露光することが好ましい。赤外線吸収剤は、波長が760乃至1200nmの赤外線を熱に変換する機能を有することが好ましい。赤外線吸収剤が吸収した赤外線を熱に変化し、発生した熱により重合開始剤(ラジカル発生剤)が熱分解し、ラジカルを発生する。
赤外線吸収剤は、波長が760乃至1200nmの赤外領域に吸収極大を有する赤外吸収染料または赤外吸収顔料が好ましい。
赤外吸収染料には、アゾ染料、金属錯塩アゾ染料、ピラゾロンアゾ染料、ナフトキノン染料(特開昭58−112793号、同58−224793号、同59−48187号、同59−73996号、同60−52940号、同60−63744号の各公報に記載)、アントラキノン染料、フタロシアニン染料、カルボニウム染料、キノンイミン染料、メチン染料、スクワリリウム染料(特開昭58−112792号公報記載)、ピリリウム染料(特開昭57−142645号、同58−181051号、同58−220143号、同59−41363号、同59−84248号、同59−84249号、同59−146061号、同59−146063号、特公平5−13514号、同5−19702号の各公報、米国特許第3881924号、同4283475号、同4327169号の各明細書に記載)および金属チオレート錯体が含まれる。
メチン染料が好ましく、シアニン染料(特開昭58−125246号、同59−84356号、同59−216146号、同60−78787号、特開2001−133969号の各公報、特願2001-6326号、同2001−237840号明細書、英国特許第434875号明細書に記載)がさらに好ましい。
Bo−Lo=Bs
上記式において、Bsは、塩基性核であり;Boは、塩基性核のオニウム体であり;そして、Loは、奇数個のメチンからなるメチン鎖である。
赤外吸収染料の場合、Loは、7個のメチンからなるメチン鎖であることが好ましい。
Rは、炭素原子数が1乃至12の脂肪族基または炭素原子数が6乃至12の芳香族基または炭素原子数が1乃至12のヘテロ環基である。
1−ピリジニオは、置換基または対アニオンを有していてもよい。置換基の例には、アルキル基、アリール基、アミノ、置換アミノ基およびハロゲン原子が含まれる。対アニオンの例には、ハロゲンイオン、過塩素酸イオン、テトラフルオロボレートイオン、ヘキサフルオロホスフェートイオンおよびスルホン酸イオンが含まれる。過塩素酸イオン、ヘキサフルオロホスフェートイオンおよびアリールスルホン酸イオンが好ましい。
メソ位に隣接する二つのメチンは、それぞれ独立に、炭素原子数1乃至12の炭化水素基で置換されているか、あるいは二つの置換基が結合して、5員環または6員環を形成していることが好ましい。
メチン鎖を構成する他のメチンは、置換基(例、炭素原子酢が12以下の炭化水素基)を有していてもよいが、無置換であることが好ましい。
少なくとも一つの窒素原子を含む5員環(窒素原子が1位)は、2位でメチン鎖と結合していることが好ましい。また、少なくとも一つの窒素原子を含む5員環は、3位が硫黄原子または炭素原子数が12以下のアルキル基二つで置換された炭素原子(ジアルキルメチレン基)であることが好ましい。また、少なくとも一つの窒素原子を含む5員環には、芳香族環(例、ベンゼン環、ナフタレン環)が縮合していることが好ましく、芳香族環は5員環の4位と5位に縮合していることがさらに好ましい。芳香族環は、置換基を有していてもよく、置換基の例には、炭素原子数が12以下の炭化水素基、ハロゲン原子および炭素原子数が12以下のアルコキシ基が含まれる。
顔料は、0.01乃至10μmの範囲に平均粒径を有することが好ましく、0.05乃至1μmの範囲に平均粒径を有することがさらに好ましく、0.1乃至1μmの範囲に平均粒径を有することが最も好ましい。平均粒径を調節することで、塗布液中での顔料分散物の安定性と形成される層の均一性が得られる。
これらの赤外線吸収剤は、他の成分と同一の層に添加してもよいし、別の層を設けそこへ添加してもよいが、ネガ型平版印刷版原版を作成した際に、画像形成層の波長760nm〜1200nmの範囲における極大吸収波長での吸光度が、反射測定法で0.3〜1.2の範囲にあるように添加する。好ましくは、0.4〜1.1の範囲である。この範囲で、画像形成層の深さ方向での均一な重合反応が進行し、良好な画像部の膜強度と支持体に対する密着性が得られる。
画像形成層の吸光度は、画像形成層に添加する赤外線吸収剤の量と画像形成層の厚みにより調整することができる。吸光度の測定は常法により行うことができる。測定方法としては、例えば、アルミニウム等の反射性の支持体上に、乾燥後の塗布量が平版印刷版として必要な範囲において適宜決定された厚みの画像形成層を形成し、反射濃度を光学濃度計で測定する方法、積分球を用いた反射法により分光光度計で測定する方法等が挙げられる。
重合性化合物は、少なくとも一個のエチレン性不飽和二重結合を有するエチレン性不飽和重合性化合物であることが好ましい。エチレン性不飽和二重結合は、付加重合性を示す。重合性化合物は、エチレン性不飽和二重結合を二個以上有することが好ましい。エチレン性不飽和結合は、化合物の末端に存在することが好ましい。
重合性化合物は、オリゴマー(二量体、三量体)またはプレポリマーの状態であってもよい。
不飽和カルボン酸は、求核性基(例、ヒドロキシル、アミノ、メルカプト)や脱離性官能基(例、ハロゲン原子、トシルオキシ)を置換基として有していてもよい。
不飽和カルボン酸とイソシアネートやエポキシ化合物との付加反応物も重合性化合物として用いることができる。重合性化合物には、不飽和カルボン酸の無水物も含まれる。不飽和カルボン酸に代えて、不飽和ホスホン酸、スチレンまたはビニルエーテルを用いた反応生成物を、重合性化合物として用いることもできる。
クロトン酸エステルの例には、エチレングリコールジクロトネート、テトラメチレングリコールジクロトネート、ペンタエリスリトールジクロトネートおよびソルビトールテトラジクロトネートが含まれる。
イソクロトン酸エステルの例には、エチレングリコールジイソクロトネート、ペンタエリスリトールジイソクロトネートおよびソルビトールテトライソクロトネートが含まれる。
マレイン酸エステルの例には、エチレングリコールジマレート、トリエチレングリコールジマレート、ペンタエリスリトールジマレートおよびソルビトールテトラマレートがある。
その他のエステルについては、特公昭46−27926号、同51−47334号、特開昭57−196231号、同59−5240号、同59−5241号、特開平1−165613号、同2−226149号の各公報に記載がある。
その他のアミドについては、特公昭54−21726号公報に記載がある。
また、ポリエステルアクリレート類や、エポキシ樹脂と(メタ)アクリル酸を反応させたエポキシアクリレート類(特開昭48−64183号、特公昭49−43191号、同52−30490号の各公報に記載)、ビニルホスホン酸系化合物(特開平2−25493号公報記載)やペルフルオロアルキル基を有する化合物(特開昭61−22048号公報記載)も重合性化合物として用いることができる。重合性化合物については、特公昭46−43946号、特公平1−40337号、同1−40336号の各公報にも記載がある。
重合性化合物には、日本接着協会誌vol.20、No.7、300〜308ページ(1984年)に、光硬化性モノマーおよびオリゴマーとして記載されている化合物も含まれる。紹介されているものも使用することができる。
感度の点では1分子あたりの不飽和基含量が多い構造が好ましく、多くの場合、2官能以上が好ましい。また、画像部すなわち硬化膜の強度を高くするためには、3官能以上のものが好ましい。そのため、異なる重合性化合物を併用することで、感度と強度の両方を調節することができる。
重合性化合物の選択は、画像形成層中の他の成分(例、変性ポリビニルアルコール、赤外線吸収剤、熱重合開始剤)との相溶性および分散性に対しても重要である。低純度化合物の使用や、2種以上の化合物の併用により、他の成分との相溶性を改善する場合もある。また、支持体や他の層(例、オーバーコート層)とのの密着性を向上せしめる目的で、重合性化合物に特定の分子構造を導入することもできる。
重合性化合物は、画像形成層中の不揮発性成分に対して、5乃至80質量%の範囲で用いることが好ましく、25乃至75質量%の範囲で用いることがさらに好ましい。
バインダーポリマーは、皮膜形成性を有する線状有機ポリマーが好ましい。
ポリマーの例は、ポリ(メタ)アクリル酸、ポリ(メタ)アクリル酸エステル、ポリビニルアセタール、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエーテル(エポキシ樹脂)、ポリスチレンおよびノボラック型ポリフェノールを含む。
バインダーポリマーは、画像部の皮膜を強化するため、架橋性を有していることが好ましい。バインダーポリマーに架橋性を持たせるためには、架橋性官能基(例、エチレン性不飽和結合)をポリマーの主鎖または側鎖に導入すればよい。架橋性官能基は、共重合により導入してもよい。
分子の主鎖中にエチレン性不飽和結合を有するポリマーの例は、ポリ−1,4−ブタジエン、ポリ−1,4−イソプレン、天然ゴムおよび合成ゴムを含む。
分子の側鎖中にエチレン性不飽和結合を有するポリマーの例は、アクリル酸またはメタクリル酸のエステルまたはアミドのポリマーであって、エステルまたはアミドの残基(−COORまたは−CONHRのR)がエチレン性不飽和結合を有するポリマーである。
エステル残基の具体例としては、−CH2 CH=CH2 (特公平7−21633号公報に記載されている。)、−CH2 CH2 O−CH2 CH=CH2 、−CH2 C(CH3 )=CH2 、−CH2 CH=CH−C6 H5 、−CH2 CH2 OCOCH=CH−C6 H5 、−CH2 CH2 −NHCOO−CH2 CH=CH2 および−CH2 CH2 O−X(式中、Xはジシクロペンタジエニル残基を表す。)が挙げられる。
アミド残基の具体例としては、−CH2 CH=CH2 、−CH2 CH2 −Y(式中、Yはシクロヘキセン残基を表す。)、−CH2 CH2 −OCO−CH=CH2 が挙げられる。
インキに対する溶解性又は分散性を向上させるためには、バインダーポリマーは、親油的な方が好ましく、湿し水に対する溶解性又は分散性を向上させるためには、バインダーポリマーは、親水的な方が好ましい。このため、本発明においては、親油的なバインダーポリマーと親水的なバインダーポリマーを併用することも有効である。
バインダーポリマーがコポリマーの場合、ランダムポリマー、ブロックポリマー、グラフトポリマーのいずれでもよい。ランダムポリマーが特に好ましい。
バインダーポリマーを合成する際に用いられるラジカル重合開始剤としては、アゾ系開始剤、過酸化物開始剤等の公知の化合物を用いることができる。
バインダーポリマーの含有量は、画像形成層の全固形分に対して、10〜90質量%であり、、20〜80質量%であるのが好ましく、30〜70質量%であるのがより好ましい。この範囲で、良好な画像部の強度と画像形成性が得られる。
また、重合性化合物とバインダーポリマーは、質量比で1/9〜7/3となる量で用いるのが好ましい。
赤外線吸収剤、重合開始剤、重合性化合物およびバインダーポリマーのうち、少なくとも重合性化合物をマイクロカプセルに収容し、バインダーポリマーをそのマイクロカプセルの外部に配置することができる。
マイクロカプセルを用いた画像形成層については、特開2001−277740号および同2001−277742号の各公報に記載がある。
マイクロカプセルは、0.01乃至3.0μmの平均粒径を有することが好ましい。平均粒径は、0.05乃至2.0μmがさらに好ましく、0.10乃至1.0μmが最も好ましい。平均粒径を調節することで、良好な解像度と経時安定性が得られる。
画像形成層にマイクロカプセルを含有させる場合は、内包物が溶解し、かつ壁材が膨潤する溶剤をマイクロカプセル分散媒に添加することができる。このような溶剤により、内包された熱反応性官能基を有する化合物の、マイクロカプセル外への拡散が促進される。このような溶剤の種類は、マイクロカプセル分散媒、マイクロカプセル壁の材質、壁厚および内容物の種類に依存する。例えば、架橋ウレア、ポリウレタン壁からなる水分散性マイクロカプセルの場合、アルコール(例、メタノール、エタノール、プロパノール、t−ブタノール)、エーテル(例、テトラヒドロフラン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル)、アセタール、エステル(例、乳酸メチル、乳酸エチル、γ−ブチルラクトン)、ケトン(例、メチルエチルケトン)、グリコール、ポリオール、アミド(例、ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド)、アミン、脂肪酸が好ましく用いられる。具体的な溶媒は、市販品を用いることができる。二種類以上の溶剤を併用してもよい。マイクロカプセル分散液には溶解しないが、上記溶剤と混合すれば溶解する液体も、上記溶剤と併用できる。
溶剤の添加量は、塗布液の5乃至95質量%が好ましく、10乃至90質量%であることがさらに好ましく、15乃至85質量%であることが最も好ましい。
画像形成層は、界面活性剤を含むことができる。界面活性剤は、開始時の機上現像性を促進させるため、および、塗布面状を向上させるために用いることができる。ノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤およびフッ素系界面活性剤を用いることができる。二種類以上の界面活性剤を併用してもよい。
両性界面活性剤の例は、カルボキシベタイン類、アミノカルボン酸類、スルホベタイン類、アミノ硫酸エステル類、イミタゾリン類を含む。
界面活性剤は、画像形成層の全固形分に対して、0.001乃至10質量%で用いることが好ましく、0.01乃至5質量%の範囲で用いることがさらに好ましい。
画像形成層は、現像後の画像を確認するため着色剤を添加することができる。着色剤は、可視光の波長領域に大きな吸収を持つ染料が好ましい。
染料の例には、オイルイエロー#101、オイルイエロー#103、オイルピンク#312、オイルグリーンBG、オイルブルーBOS、オイルブルー#603、オイルブラックBY、オイルブラックBS、オイルブラックT−505(以上オリエント化学工業(株)製)、ビクトリアピュアブルー、クリスタルバイオレット(CI42555)、メチルバイオレット(CI42535)、エチルバイオレット、ローダミンB(CI145170B)、マラカイトグリーン(CI42000)、メチレンブルー(CI52015)が含まれる。着色剤として用いる染料については、特開昭62−293247号公報に記載がある。また、顔料(例、フタロシアニン系顔料、アゾ系顔料、カーボンブラック、酸化チタン)も、着色剤として用いることができる。
着色剤の添加量は、画像形成層の全固形分に対し、0.01乃至10質量%の割合であることが好ましい。
画像形成層は、露光後かつ現像前に画像を確認するため、焼き出し剤を含むことができる。焼き出し剤は、酸またはラジカルによって変色する化合物が好ましい。焼き出し剤として好ましい色素は、ジフェニルメタン系、トリフェニルメタン系、チアジン系、オキサジン系、キサンテン系、アンスラキノン系、イミノキノン系、アゾ系およびアゾメチン系の化合物である。
画像形成層は、エチレン不飽和重合性化合物の重合を防止するため、少量の重合防止剤を含むことができる。
重合防止剤の例は、ハイドロキノン、p−メトキシフェノール、ジ−t−ブチル−p−クレゾール、ピロガロール、t−ブチルカテコール、ベンゾキノン、4,4′−チオビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,2′−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、N−ニトロソ−N−フェニルヒドロキシルアミンアルミニウム塩を含む。
重合防止剤の添加量は、画像形成層の全固形分に対して、0.01乃至5質量%であることが好ましい。
画像形成層は、酸素による重合阻害を防止するため、高級脂肪酸誘導体を含むことができる。高級脂肪酸の例は、ベヘン酸を含む。誘導体は、アミドを含む。高級脂肪酸誘導体は、画像形成層の塗布後の乾燥の過程で、層の表面に偏在させることができる。
高級脂肪酸誘導体の添加量は、画像形成層の全固形分に対して、0.1乃至10質量%であるのが好ましい。
画像形成層は、機上現像性を改善するたに、可塑剤を含むことができる。
可塑剤の例は、フタル酸エステル(例、ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジイソブチルフタレート、ジオクチルフタレート、オクチルカプリルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジトリデシルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジアリルフタレート)、グリコールエステル(例、;ジメチルグリコールフタレート、エチルフタリルエチルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート、トリエチレングリコールジカプリル酸エステル)、リン酸エステル(例、トリクレジルホスフェート、トリフェニルホスフェート)、脂肪族二塩基酸エステル(例、ジイソブチルアジペート、ジオクチルアジペート、ジメチルセバケート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルマレエート)、ポリグリシジルメタクリレート、クエン酸トリエチル、グリセリントリアセチルエステル、ラウリン酸ブチルを含む。
可塑剤の添加量は、画像形成層の全固形分に対して、30質量%以下であることが好ましい。
画像形成層は、画像部の硬化皮膜強度向上および非画像部の機上現像性向上のため、無機微粒子を含むことができる。
無機微粒子を構成する無機材料の例は、シリカ、アルミナ、酸化マグネシウム、二酸化チタン、炭酸マグネシウムおよびこれらの混合物を含む。コロイダルシリカ分散物のような市販品を用いてもよい。
無機微粒子は、5nm乃至10μmの平均粒径を有することが好ましく、0.5乃至3μmの平均粒径を有することがさらに好ましい。平均粒径の調節により、無機微粒子を画像形成層中に安定に分散して、画像形成層の膜強度を十分に保ち、印刷時の汚れを生じにくい親水性に優れる非画像部を形成できる。
無機微粒子の含有量は、画像形成層の全固形分に対して、20質量%以下であるのが好ましく、10質量%以下であるのがより好ましい。
無機微粒子に代えて有機微粒子(例、アルギン酸カルシウム微粒子)を用いてもよい。
画像形成層は、機上現像性を改善するため、親水性低分子化合物を含むことができる。親水性低分子化合物として、水溶性有機化合物を用いることができる。
水溶性有機化合物の例は、グリコール(例、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール)、そのエーテル、そのエステル、多価アルコール(例、グリセリン、ペンタエリスリトール)、有機アミン(トリエタノールアミン、ジエタノールアミンモノエタノールアミン)、その塩、スルホン酸(例、トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸)、その塩、ホスホン酸(例、フェニルホスホン酸)、その塩、カルボン酸(例、酒石酸、シュウ酸、クエン酸、リンゴ酸、乳酸、グルコン酸、アミノ酸)、その塩を含む。
画像形成層は、各成分を溶媒に、分散、溶解または乳化して塗布液を調製し、塗布することにより形成できる
溶媒の例は、エチレンジクロライド、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、メタノール、エタノール、プロパノール、ジメトキシエタン、エチレングリコールモノメチルエーテル、1−メトキシ−2−プロパノール、2−メトキシエチルアセテート、1−メトキシ−2−プロピルアセテート、乳酸メチル、乳酸エチル、N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、テトラメチルウレア、N−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホラン、γ−ブチルラクトン、トルエンおよび水を含む。二種類以上の溶媒を併用してもよい。
塗布液の固形分濃度は、1乃至50質量%が好ましい。
乾燥後の画像形成層の塗布量(固形分)は、0.3乃至3.0g/m2 が好ましい。塗布量を調節することで、良好な感度と良好な皮膜特性とが得られる。
塗布する方法の例は、バーコーター塗布、回転塗布、スプレー塗布、カーテン塗布、ディップ塗布、エアーナイフ塗布、ブレード塗布、ロール塗布を含む。
親水性支持体、寸度的に安定な板状物が好ましい。支持体の例は、紙、プラスチック(例、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン)がラミネートされた紙、金属(例、アルミニウム、亜鉛、銅)板、プラスチック(例、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、ニトロセルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール)フイルム、金属をラミネートした紙またはプラスチックフイルム、金属を蒸着した紙またはプラスチックフイルムを含む。ポリエステルフイルムおよびアルミニウム板が好ましく、アルミニウム板が最も好ましい。
支持体は、0.1乃至0.6mmの厚さを有することが好ましい。厚さは、0.15乃至0.4mmがさらに好ましく、0.2乃至0.3mmが最も好ましい。
アルミニウム板を脱脂処理してから、粗面化処理を行うことができる。脱脂処理は、表面の圧延油を除去するため、界面活性剤、有機溶剤あるいはアルカリ水溶液を用いて実施できる。
機械的粗面化処理の方法は、ボール研磨法、ブラシ研磨法、ブラスト研磨法、バフ研磨法を含む。
電気化学的粗面化処理は、酸(例、塩酸、硝酸)を含有する電解液中で交流または直流により行うことができる。混合酸(特開昭54−63902号公報記載)を用いてもよい。
粗面化処理されたアルミニウム板に、必要に応じてアルカリエッチング処理を実施してもよい。アルカリエッチング処理は、アルカリ(例、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム)の水溶液を用いて実施する。アルカリエッチング処理後、中和処理を実施できる。中和処理後、耐摩耗性を高めるための陽極酸化処理を実施できる。
陽極酸化処理の条件は一般に、電解質濃度が1乃至80質量%、液温が5乃至70℃、電流密度が5乃至60A/dm2 、電圧が1乃至100V、電解時間が10秒乃至5分である。形成される陽極酸化皮膜の量は、1.0乃至5.0g/m2 であることが好ましく、1.5乃至4.0g/m2 であることがさらに好ましい。陽極酸化皮膜の量を調節することで、画像部の良好な耐刷性と非画像部の良好な耐傷性とが得られる。
支持体の色濃度は、反射濃度値として0.15乃至0.65であることが好ましい。支持体の色濃度を調節することで、画像露光時のハレーション防止による良好な画像形成性と現像後の良好な検版性が得られる。
支持体の裏面にバック層を設けることができる。バック層は、支持体に表面処理を施した後または支持体に下塗層を形成した後、塗布により形成することが好ましい。
バック層は、有機高分子化合物(特開平5−45885号公報記載)からなる塗布層として形成できる。また、有機金属化合物または無機金属化合物を加水分解および重縮合させて得られる金属酸化物からなる被覆層(特開平6−35174号公報記載)も、好ましいバック層である。有機金属化合物は、ケイ素のアルコキシ化合物(例、Si(OCH3 )4 、Si(OC2 H5 )4 、Si(OC3 H7 )4 、Si(OC4 H9 )4 )が好ましい。
画像形成層と支持体との間に下塗層を設けることができる。
下塗層を断熱層として機能させることができる。断熱層があると、赤外線レーザによる露光により発生した熱が支持体に拡散せず、効率よく利用されるようになる。従って、断熱層により、平版印刷原版が高感度になる。
また、未露光部において画像形成層を、支持体から剥離しやすくする(機上現像を改善する)ために、下塗層を設けてもよい。
下塗層の塗布量(固形分)は、0.1乃至100mg/m2 が好ましく、3乃至30mg/m2 であるのがより好ましい。
画像形成層の上に保護層を設けることができる。
保護層は、画像形成層における傷の発生防止、酸素遮断、高照度レーザー露光時のアブレーション防止を目的として設けることができる。
露光は通常、大気中で行う。保護層は、大気中に存在する酸素(画像形成反応を阻害する)や低分子化合物(例塩基性物質)の画像形成層への混入を防止する機能を有する。そのためには、保護層は、酸素のような低分子化合物の透過性が低いことが好ましい。また、露光に用いられる光の透過性が良好であり、画像形成層との密着性に優れ、かつ、露光後の機上現像処理工程で容易に除去することができることが好ましい。保護層については、米国特許第3458311号明細書および特開昭55−49729号公報に記載がある。
ポリビニルアルコールのケン化度は、71乃至100%が好ましい。ポリビニルアルコールの重合度は、300乃至2400が好ましい。市販のポリビニルアルコール(例えば、(株)クラレ製のPVA−105、PVA−110、PVA−117、PVA−117H、PVA−120、PVA−124、PVA−124H、PVA−CS、PVA−CST、PVA−HC、PVA−203、PVA−204、PVA−205、PVA−210、PVA−217、PVA−220、PVA−224、PVA−217EE、PVA−217E、PVA−220E、PVA−224E、PVA−405、PVA−420、PVA−613、L−8)を用いてもよい。
保護層は、アニオン界面活性剤(例、アルキル硫酸ナトリウム、アルキルスルホン酸ナトリウム)、両性界面活性剤(例、アルキルアミノカルボン酸塩、アルキルアミノジカルボン酸)、非イオン界面活性剤(例、;ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル)を含むことができる。界面活性剤は、水溶性高分子化合物に対して1乃至10質量%の範囲で用いることが好ましい。
保護層の厚さは、0.1乃至5μmが好ましく、0.2乃至2μmがさらに好ましい。
画像形成層と保護層との間の接着性を改良するため、主にポリビニルアルコールからなる親水性ポリマー中に、アクリル系エマルションまたは水不溶性ビニルピロリドン−ビニルアセテート共重合体を20乃至60質量%混合させ、画像形成層上に積層する方法(特開昭49−70702号公報および英国特許出願公開第1303578号明細書に記載)が提案されている。保護層の塗布方法については、米国特許第3458311号明細書および特開昭55−49729号公報にも記載がある。
平版印刷版の製版においては、平版印刷版原版を、赤外線レーザーで画像様に露光することが好ましい。
赤外線レーザーは、波長760乃至1200nmの赤外線を放射する固体レーザーおよび半導体レーザーが好ましい。赤外線レーザーの出力は、100mW以上が好ましい。露光時間を短縮するため、マルチビームレーザーデバイスを用いることもできる。
1画素あたりの露光時間は、20μ秒以内が好ましい。照射エネルギー量は、10乃至300mJ/cm2 が好ましい。
平版印刷版原版を印刷機に装着した後、印刷機上において赤外線レーザーで露光することもできる。
平版印刷版原版を赤外線レーザーで画像様に露光した後、印刷機のシリンダー上で現像処理を行う。
露光後の平版印刷版原版を印刷機のシリンダー上で、水性成分(湿し水)と油性インキとを供給して印刷すると、画像形成層の露光部においては、露光により硬化した画像形成層が、親油性表面を有する油性インキ受容部を形成する。一方、未露光部においては、供給された水性成分または油性インキによって、未硬化の画像形成層が溶解しまたは分散して除去され、その部分に親水性の表面が露出する。
機上現像後、水性成分は露出した親水性の表面に付着し、油性インキは露光領域の画像形成層に着肉し、印刷が開始される。ここで、最初に版面に供給されるのは、水性成分でもよく、油性インキでもよいが、水性成分が未露光部の画像形成層により汚染されることを防止する点で、最初に油性インキを供給するのが好ましい。水性成分および油性インキとしては、通常、湿し水と印刷用の油性インキが用いられる。
このようにして、平版印刷原版はオフセット印刷機上で機上現像され、そのまま多数枚の印刷に用いられる。
(アルミニウム支持体の作製)
Al:99.5質量%以上、Fe:0.30質量%、Si:0.10質量%、Ti:0.02質量%、Cu:0.013質量%を含有し、残部は不可避不純物のJIS−A−1050に従うアルミニウム合金の溶湯に清浄化処理を施し、鋳造した。清浄化処理は、溶湯中の水素のような不要なガスを除去するために脱ガス処理し、さらに、セラミックチューブフィルタ処理を行った。鋳造は、DC鋳造法で行った。凝固した板厚500mmの鋳塊の表面を10mm面削し、金属間化合物が粗大化してしまわないように550℃で10時間均質化処理を行った。ついで、400℃で熱間圧延し、連続焼鈍炉中、500℃で60秒間、中間焼鈍した後、冷間圧延を行って、厚さ0.30mmのアルミニウム圧延板とした。圧延ロールの粗さを制御することにより、冷間圧延後の中心線平均粗さ(Ra)を0.2μmに制御した。その後、平面性を向上させるためにテンションレベラーにかけた。
ついで、画像形成層と支持体との密着性を良好にし、かつ、非画像部に保水性を与えるため、粗面化処理を施した。具体的には、間接給電セルに供給された、硝酸1質量%および硝酸アルミニウム0.5質量%を含有する水溶液(液温45℃)中を、アルミニウム板のウェブを通過させながら、電流密度20A/dm2 、duty比1:1の交番波形で、アルミニウム板が陽極時の電気量が240C/dm2 となるように電解して、電気化学的粗面化処理を施した。
更に、10質量%アルミン酸ソーダ水溶液を用いて50℃で30秒間、エッチング処理を施し、その後、30質量%硫酸水溶液を用いて50℃で30秒間、中和およびスマット除去処理を施した。
その後、非画像部の親水性を確保するため、1.5質量%3号ケイ酸ソーダ水溶液を用いて70℃で15秒間、シリケート処理を施した。Siの付着量は10mg/m2 であった。その後、水洗して、支持体を得た。得られた支持体の中心線平均粗さ(Ra)は0.25μmであった。
酢酸エチル17gに、トリメチロールプロパンとキシレンジイソシアナート付加体(タケネートD−110N、三井武田ケミカル(株)製)9.5g、2−メタクリロイルオキシエチルイソシアナート0.5g、ペンタエリスリトールトリアクリレート(SR444、日本化薬(株)製)3.15g、下記の赤外線吸収剤(1)0.35gおよび界面活性剤(パイオニンA−41C、竹本油脂(株)製)0.1gを溶解して油相とした。
ポリビニルアルコール(PVA205、(株)クラレ製)の4質量%水溶液40gを調製して水相とした。
支持体上に、下記組成の画像形成層塗布液をバー塗布した後、70℃、60秒でオーブン乾燥し、乾燥塗布量0.8g/m2 の画像形成層を形成して平版印刷原版を得た。
画像形成層塗布液組成
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水 100g
マイクロカプセル分散液(固形分換算で) 5g
重合開始剤(1) 0.5g
下記のフッ素系界面活性剤 0.2g
────────────────────────────────────
得られた平版印刷原版を、水冷式40W赤外線半導体レーザ搭載の露光装置(Trendsetter3244VX 、Creo社製)にて、出力17W、外面ドラム回転数133rpm、解像度2400dpiの条件で露光した。露光画像は、細線チャートを含む。得られた露光済み原版を現像処理することなく、印刷機(SOR−M、ハイデルベルグ社製)のシリンダーに取り付けた。エッチ液(EU−3、富士写真フイルム(株)製)/水/イソプロピルアルコールの1/89/10(容量比)混合液を湿し水として供給し、さらに墨インク(TRANS−G(N)、大日本インキ化学工業(株)製)を用い、毎時6000枚の印刷速度で印刷を100枚行った。
画像形成層の未露光部の印刷機上での機上現像が完了し、印刷用紙にインキが転写しない状態になるまでに要した印刷用紙の枚数を機上現像性として計測した。
結果を第1表に示す。
100枚印刷して非画像部にインキ汚れがない印刷物が得られたことを確認した後、続けて500枚の印刷を行った。合計600枚目の印刷物の細線チャート(10、12、14、16、18、20、25、30、35、40、60、80、100および200μmの細線を露光したチャート)を25倍のルーペで観察し、途切れることなくインキで再現された細線幅により、細線再現性を評価した。細線再現性における細線幅が細いほど、平版印刷原版の感度が高い。
結果を第1表に示す。
細線再現性の評価において印刷を行った後、さらに印刷を続けた。印刷枚数を増やしていくと徐々に画像形成層が磨耗しインキ受容性が低下するため、印刷用紙におけるインキ濃度が低下した。インキ濃度(反射濃度)が印刷開始時よりも0.1低下したときの印刷枚数により、耐刷性を評価した。
結果を第1表に示す。
重合開始剤(1)を重合開始剤(9)に変更した以外は、実施例1と同様に平版印刷版を作製して、評価した。結果を第1表に示す。
重合開始剤(1)を重合開始剤(13)に変更した以外は、実施例1と同様に平版印刷版を作製して、評価した。結果を第1表に示す。
重合開始剤(1)を重合開始剤(90)に変更した以外は、実施例1と同様に平版印刷版を作製して、評価した。結果を第1表に示す。
重合開始剤(1)を下記の重合開始剤(HA)に変更した以外は、実施例1と同様に平版印刷版を作製して、評価した。結果を第1表に示す。
重合開始剤(1)を下記の重合開始剤(HB)に変更した以外は、実施例1と同様に平版印刷版を作製して、評価した。結果を第1表に示す。
第1表
────────────────────────────────────
平版印刷原版 重合開始剤 ハメット値 機上現像性 細線再現性 耐刷性
────────────────────────────────────
実施例1 (1) 1.02 20枚 20μm 4800枚
実施例2 (9) 0.69 20枚 20μm 4500枚
実施例3 (13) 0.69 20枚 20μm 4700枚
実施例4 (90) 0.52 20枚 20μm 4600枚
比較例1 (HA) −0.81 20枚 30μm 1000枚
比較例2 (HB) 0 20枚 30μm 1200枚
────────────────────────────────────
(画像形成層の形成)
実施例1で作製した支持体上に、下記組成の画像形成層塗布液をバー塗布した後、100℃、60秒でオーブン乾燥し、乾燥塗布量1.0g/m2 の画像形成層を形成して平版印刷原版を得た。
画像形成層塗布液組成
────────────────────────────────────
下記の赤外線吸収剤(2) 0.05g
重合開始剤(4) 0.2g
下記のバインダーポリマー(平均分子量:8万) 0.5g
イソシアヌール酸エチレンオキサイド変性トリアクリレート
(NKエステルM−315、新中村化学工業(株)製) 1.0g
実施例1で用いたフッ素系界面活性剤 0.1g
メチルエチルケトン 18.0g
────────────────────────────────────
得られた平版印刷原版を、水冷式40W赤外線半導体レーザ搭載の露光装置(Trendsetter3244VX 、Creo社製)にて、出力9W、外面ドラム回転数210rpm、解像度2400dpiの条件で露光した。露光画像は、細線チャートを含む。得られた露光済み原版を現像処理することなく、印刷機(SOR−M、ハイデルベルグ社製)のシリンダーに取り付けた。エッチ液(EU−3、富士写真フイルム(株)製)/水/イソプロピルアルコールの1/89/10(容量比)混合液を湿し水として供給し、さらに墨インク(TRANS−G(N)、大日本インキ化学工業(株)製)を用い、毎時6000枚の印刷速度で印刷を100枚行った。
画像形成層の未露光部の印刷機上での機上現像が完了し、印刷用紙にインキが転写しない状態になるまでに要した印刷用紙の枚数を機上現像性として計測した。さらに、細線再現性および耐刷性を実施例1と同様に評価した。
結果を第2表に示す。
重合開始剤(4)を重合開始剤(9)に変更した以外は、実施例5と同様に平版印刷版を作製して、評価した。結果を第2表に示す。
重合開始剤(4)を重合開始剤(44)に変更した以外は、実施例5と同様に平版印刷版を作製して、評価した。結果を第2表に示す。
重合開始剤(4)を重合開始剤(52)に変更した以外は、実施例5と同様に平版印刷版を作製して、評価した。結果を第2表に示す。
重合開始剤(4)を重合開始剤(91)に変更した以外は、実施例5と同様に平版印刷版を作製して、評価した。結果を第2表に示す。
重合開始剤(4)を重合開始剤(92)に変更した以外は、実施例5と同様に平版印刷版を作製して、評価した。結果を第2表に示す。
重合開始剤(4)を繰り返し単位(I−1・C2)からなるホモポリマーに変更した以外は、実施例5と同様に平版印刷版を作製して、評価した。結果を第2表に示す。
重合開始剤(4)を、比較例1で用いた重合開始剤(HA)に変更した以外は、実施例5と同様に平版印刷版を作製して、評価した。結果を第2表に示す。
重合開始剤(4)を、比較例2で用いた重合開始剤(HB)に変更した以外は、実施例5と同様に平版印刷版を作製して、評価した。結果を第2表に示す。
第2表
────────────────────────────────────
平版印刷原版 重合開始剤 ハメット値 機上現像性 細線再現性 耐刷性
────────────────────────────────────
実施例5 (4) 1.02 40枚 30μm 5500枚
実施例6 (9) 0.69 40枚 20μm 5500枚
実施例7 (44) 0.63 45枚 30μm 4500枚
実施例8 (52) 1.48 40枚 20μm 5000枚
実施例9 (91) 0.52 40枚 30μm 4500枚
実施例10 (92) 0.52 40枚 30μm 4500枚
実施例11 I−1・C2 0.69 43枚 20μm 5000枚
比較例3 (HA) −0.81 47枚 50μm 1500枚
比較例4 (HB) 0 40枚 50μm 2000枚
────────────────────────────────────
Claims (3)
- 赤外線吸収剤、少なくとも一つのアリール基が電子吸引性基により置換されているトリアリールスルホニウム塩からなる重合開始剤、重合性化合物およびバインダーポリマーを含む画像形成層並びに親水性支持体を有する平版印刷原版を画像状に露光し、露光した領域の重合性化合物を重合させる工程;平版印刷原版を印刷機のシリンダーに取り付けた状態で、画像形成層の未露光部を除去し平版印刷版を製版する工程;そして、製版された平版印刷版をシリンダーに取り付けた状態で印刷する工程からなる平版印刷方法。
- トリアリールスルホニウム塩のアリール基を置換している電子吸引性基のハメット値の総和が0.46よりも大きな値である請求項1に記載の平版印刷方法。
- 赤外線吸収剤、少なくとも一つのアリール基が電子吸引性基により置換されているトリアリールスルホニウム塩からなる重合開始剤、重合性化合物およびバインダーポリマーを含む画像形成層並びに親水性支持体を有する機上現像用平版印刷原版。
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