JP2005063908A - Transfer film for shadow mask formation - Google Patents

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Takafumi Itano
考史 板野
Kaori Yoshimitsu
香里 吉満
Hidetoshi Miyamoto
秀俊 宮本
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a transfer film for shadow mask formation capable of surely providing a stacked pattern comprising an insulation layer and a conductive layer with high dimensional accuracy without degrading an original function of a shadow mask nor causing trouble such as a pin hole, and capable of manufacturing a predetermined shadow mask with high productivity. <P>SOLUTION: This transfer film is composed by forming any one layer or a plurality of layers out of a resist film, a conductive powder-containing resin layer and an insulating powder-containing resin layer on a support film. The transfer film can be obtained by forming a stacked film by transferring the conductive powder-containing resin layers and the insulating powder-containing resin layers on a substrate by one layer at a time or a plurality of layers at the same time; a resist pattern is formed by exposing and developing the resist film; a pattern corresponding to the resist pattern is formed by executing an etching process; and thereafter the stacked pattern is formed by carrying out a baking process. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、例えばディスプレイのカラーブラウン管用のシャドウマスク形成用の転写フィルムに関し、さらに詳しくは、絶縁層および導電層よりなる積層パターンがシャドウマスク基板上に形成されてなるシャドウマスクにおける積層パターンを形成するに際して用いられるシャドウマスク形成用の転写フィルムに関する。   The present invention relates to a transfer film for forming a shadow mask for, for example, a color cathode ray tube of a display, and more specifically, to form a laminated pattern in a shadow mask in which a laminated pattern composed of an insulating layer and a conductive layer is formed on a shadow mask substrate. The present invention relates to a transfer film for forming a shadow mask used in the process.

ディスプレイのカラーブラウン管(CRT)においては、電子銃から射出された電子ビームをRGBそれぞれの蛍光面に照射することによって行われるが、電子ビームを適正な蛍光体位置に導入するための手段として、例えば開口部が一定のピッチで形成された金属板よりなるシャドウマスクが利用されている。   In a color cathode ray tube (CRT) of a display, an electron beam emitted from an electron gun is irradiated on each of the RGB phosphor screens. As a means for introducing the electron beam into an appropriate phosphor position, for example, A shadow mask made of a metal plate having openings formed at a constant pitch is used.

近年、電子ビームの透過効率を向上させるという観点から、例えば金属よりなるシャドウマスク基板上に、絶縁層とこの絶縁層上に積層されて形成された導電層とよりなる積層パターンが形成されてなるシャドウマスクを用い、シャドウマスク基板および導電層間に所定の大きさの電圧を印加することによって電子ビームを高い効率で開口部に導入することが行われている。
このようなシャドウマスクにおいては、積層パターンは、例えば、積層パターン形成材料をシャドウマスク基板上にスクリーン印刷してこれを焼成するスクリーン印刷法などにより、形成されている(例えば特許文献1参照。)。
特開平6−283094号公報
In recent years, from the viewpoint of improving the electron beam transmission efficiency, for example, on a shadow mask substrate made of metal, a laminated pattern comprising an insulating layer and a conductive layer formed on the insulating layer is formed. A shadow mask is used to introduce an electron beam into an opening with high efficiency by applying a voltage of a predetermined magnitude between a shadow mask substrate and a conductive layer.
In such a shadow mask, the laminated pattern is formed by, for example, a screen printing method in which a laminated pattern forming material is screen-printed on a shadow mask substrate and fired (see, for example, Patent Document 1). .
JP-A-6-283094

しかしながら、従来より好適に用いられているスクリーン印刷法等による積層パターンの形成方法では、シャドウマスク基板における開口部にペースト状のパターン形成材料が入り込んでしまう場合があり、シャドウマスク本来の機能を低下させ、その結果、ディスプレイの解像性を低下させてしまう、という問題がある。
また、通常、シャドウマスク基板それ自体が屈曲性を有するものであるので、所望とする積層パターンをシャドウマスク基板上に高い寸法精度で形成することが困難であるという、問題がある。
However, in the conventional method of forming a laminated pattern by a screen printing method or the like that is preferably used, a paste-like pattern forming material may enter an opening in a shadow mask substrate, which degrades the original function of the shadow mask. As a result, there is a problem that the resolution of the display is lowered.
Further, since the shadow mask substrate itself is generally flexible, there is a problem that it is difficult to form a desired laminated pattern on the shadow mask substrate with high dimensional accuracy.

本発明は、以上のような事情に基づいてなされたものであって、その目的は、絶縁層および導電層よりなる積層パターンを、シャドウマスク本来の機能を低下させることなく、しかも、ピンホール等の不具合を発生させることなしに、高い寸法精度で確実に形成することができることに加え、所定のブラウン管用シャドウマスクを高い生産性で製造することができるシャドウマスク形成用の転写フィルムを提供することにある。   The present invention has been made based on the circumstances as described above, and its purpose is to form a laminated pattern composed of an insulating layer and a conductive layer without deteriorating the original function of the shadow mask, and to a pinhole or the like. To provide a transfer film for forming a shadow mask capable of producing a predetermined CRT shadow mask with high productivity in addition to being able to be reliably formed with high dimensional accuracy without causing the above-mentioned problems It is in.

本発明のシャドウマスク形成用の転写フィルム(以下、単に「転写フィルム」ともいう。)は、導電性粉体含有樹脂層および絶縁性粉体含有樹脂層を含む積層膜が支持フィルム上に形成されてなることを特徴とする。
本発明の転写フィルムは、積層膜にレジスト膜を含むことが好ましい。
The transfer film for forming a shadow mask of the present invention (hereinafter also simply referred to as “transfer film”) has a laminated film including a conductive powder-containing resin layer and an insulating powder-containing resin layer formed on a support film. It is characterized by.
The transfer film of the present invention preferably includes a resist film in the laminated film.

本発明の転写フィルムにおいては、導電性粉体含有樹脂層に含まれる導電性粉体が銀粉体であることが好ましい。
また、本発明の転写フィルムにおいては、絶縁性粉体含有樹脂層に含まれる絶縁性粉体が低融点ガラスフリットであることが好ましく、当該絶縁性粉体が無機酸化物フィラーを含有するものであることが更に好ましい。
In the transfer film of the present invention, the conductive powder contained in the conductive powder-containing resin layer is preferably a silver powder.
In the transfer film of the present invention, the insulating powder contained in the insulating powder-containing resin layer is preferably a low-melting glass frit, and the insulating powder contains an inorganic oxide filler. More preferably it is.

本発明のシャドウマスク形成用転写フィルムによれば、絶縁層および導電層よりなる積層パターンを、シャドウマスク本来の機能を低下させることなく、しかも、ピンホール等の不具合を発生させることなしに、高い寸法精度でシャドウマスク基板上に形成することができることに加え、所期のブラウン管用のシャドウマスクを高い生産性で製造することができる。   According to the transfer film for forming a shadow mask of the present invention, a laminated pattern composed of an insulating layer and a conductive layer is high without deteriorating the original function of the shadow mask and without causing defects such as pinholes. In addition to being able to be formed on a shadow mask substrate with dimensional accuracy, a desired shadow mask for a cathode ray tube can be manufactured with high productivity.

本発明の転写フィルムを用いたシャドウマスクの製造方法によれば、絶縁層および導電層よりなる積層パターンを、シャドウマスク本来の機能を低下させることなく、しかも、ピンホール等の不具合を発生させることなしに、高い寸法精度でシャドウマスク基板上に形成することができることに加え、所期のブラウン管用のシャドウマスクを高い生産性で製造することができる。   According to the shadow mask manufacturing method using the transfer film of the present invention, the laminated pattern composed of the insulating layer and the conductive layer can cause defects such as pinholes without deteriorating the original function of the shadow mask. In addition to being able to be formed on a shadow mask substrate with high dimensional accuracy, the desired shadow mask for a cathode ray tube can be manufactured with high productivity.

以下、本発明について詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail.

<転写フィルム>
本発明の転写フィルムは、(イ)導電性粉体含有樹脂層と絶縁性粉体含有樹脂層とがこの順で積層された状態で支持フィルム上に形成されてなるもの、あるいは、(ロ)レジスト膜、導電性粉体含有樹脂層および絶縁性粉体含有樹脂層がこの順で積層された状態で支持フィルム上に形成されてなるものなどが挙げられる。
上記の転写フィルムにおいては、導電性粉体含有樹脂層および絶縁性粉体含有樹脂層の各々は、互いに独立したn層(nは2以上の整数)からなる積層体により形成されていてもよい。
支持フィルム上に形成されるレジスト膜の厚さは、例えば1〜20μmとされる。
また、絶縁性粉体含有樹脂層および導電性粉体含有樹脂層の厚さは、いずれも、粉体の含有率、部材の種類やサイズなどによっても異なるが、例えば5〜500μmとされる。
<Transfer film>
The transfer film of the present invention is (b) formed on a support film in a state where the conductive powder-containing resin layer and the insulating powder-containing resin layer are laminated in this order, or (b) Examples thereof include a resist film, a conductive powder-containing resin layer, and an insulating powder-containing resin layer formed on a support film in a state where they are laminated in this order.
In the above transfer film, each of the conductive powder-containing resin layer and the insulating powder-containing resin layer may be formed of a laminate composed of n layers independent of each other (n is an integer of 2 or more). .
The thickness of the resist film formed on the support film is, for example, 1 to 20 μm.
Further, the thicknesses of the insulating powder-containing resin layer and the conductive powder-containing resin layer are both 5 to 500 μm, for example, although they vary depending on the powder content, the type and size of the member, and the like.

〔支持フィルム〕
転写フィルムを構成する支持フィルムは、耐熱性および耐溶剤性を有すると共に可撓性を有する樹脂フィルムであることが好ましい。支持フィルムが可撓性を有するものであることにより、例えばロールコータによってペースト状組成物を塗布することができ、形成された積層膜形成材料層をロール状に巻回した状態で保存し、供給することができる。
支持フィルムを形成する樹脂としては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリイミド、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリフロロエチレンなどの含フッ素樹脂、ナイロン、セルロースなどを挙げることができる。
支持フィルムの厚さは、例えば20〜100μmとされる。
また、支持フィルムは、その表面に離型処理が施されたものであることが好ましい。これにより、積層膜形成材料層の支持フィルムからの剥離操作を容易に行うことができる。
[Support film]
The support film constituting the transfer film is preferably a resin film having heat resistance and solvent resistance and flexibility. Since the support film is flexible, the paste-like composition can be applied by, for example, a roll coater, and the formed laminated film forming material layer is stored in a rolled state and supplied. can do.
Examples of the resin forming the support film include polyethylene terephthalate, polyester, polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyimide, polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, polyfluoroethylene, and other fluorine-containing resins, nylon, and cellulose.
The thickness of the support film is, for example, 20 to 100 μm.
Moreover, it is preferable that the release film is given to the surface of the support film. Thereby, peeling operation from the support film of a laminated film formation material layer can be performed easily.

〔絶縁性粉体含有樹脂層〕
絶縁性粉体含有樹脂層は、絶縁性粉体、結着樹脂および溶剤を含有してなるペースト状の絶縁性粉体含有樹脂組成物を塗布し、塗膜を乾燥して溶剤の一部または全部を除去することにより得られるものである。
ここに、絶縁性粉体含有樹脂組成物を塗布する方法としては、膜厚の均一性に優れた膜厚の大きい(例えば10μm以上)塗膜を効率よく形成することができるものであることが必要とされ、具体的には、ロールコータによる塗布方法、ドクターブレードによる塗布方法、カーテンコータによる塗布方法、ダイコータによる塗布方法、ワイヤーコータによる塗布方法などを好ましいものとして挙げることができる。
また、塗膜の乾燥条件としては、例えば、50〜150℃で0.5〜30分間程度とされ、乾燥後における溶剤の残存割合(レジスト層や粉体含有樹脂層中の含有率)は、通常2質量%以内とされる。
複数の層からなる積層体により構成された絶縁性粉体樹脂層を支持フィルム上に形成するに際しては、一層ずつ乾燥処理が行われてもよく、積層体形成後に一括して乾燥処理が行われてもよいが、一層ずつ乾燥処理が行われることが好ましい。
[Insulating powder-containing resin layer]
The insulating powder-containing resin layer is formed by applying a paste-like insulating powder-containing resin composition containing an insulating powder, a binder resin, and a solvent, drying the coating film, It is obtained by removing all.
Here, as a method of applying the insulating powder-containing resin composition, it is possible to efficiently form a coating film having a large film thickness (for example, 10 μm or more) excellent in film thickness uniformity. Specifically, a coating method using a roll coater, a coating method using a doctor blade, a coating method using a curtain coater, a coating method using a die coater, a coating method using a wire coater, and the like can be mentioned as preferable examples.
Moreover, as drying conditions of a coating film, it is set as about 0.5 to 30 minutes, for example at 50-150 degreeC, and the residual ratio (content rate in a resist layer or a powder containing resin layer) after drying is as follows. Usually, it is within 2% by mass.
When forming an insulating powder resin layer composed of a laminate composed of a plurality of layers on a support film, a drying process may be performed one by one, or after the laminate is formed, the drying process is performed collectively. However, it is preferable that the drying process is performed one by one.

絶縁性粉体含有樹脂層を構成する絶縁性粉体含有樹脂組成物は、(a)絶縁性粉体、(b)結着樹脂および(c)溶剤を必須成分とする。   The insulating powder-containing resin composition constituting the insulating powder-containing resin layer contains (a) insulating powder, (b) a binder resin, and (c) a solvent as essential components.

(a)絶縁性粉体;
絶縁性粉体含有樹脂組成物に使用される絶縁性粉体としては、密着性に優れ、絶縁耐圧の高い均一な膜を形成させる観点から、低融点ガラスフリットが好ましい。
低融点ガラスフリットとしては、例えば、軟化点が650℃以下のものが用いられ、好ましくは軟化点が400〜600℃のものが用いられる。低融点ガラスフリットの軟化点が400℃未満の場合には、焼成工程において後述の結着樹脂が分解除去される前に低融点ガラスフリットの溶融が開始するため、焼成後のパターンに有機残さが残存するおそれがある。また、低融点ガラスフリットの軟化点が650℃を越える場合には、焼成工程において低融点ガラスフリットが充分溶融されず、焼成後のパターンの密着性や形成される絶縁層の絶縁耐圧が十分に得られないものとなるおそれがある。
(A) insulating powder;
The insulating powder used in the insulating powder-containing resin composition is preferably a low-melting glass frit from the viewpoint of forming a uniform film having excellent adhesion and high withstand voltage.
As the low melting point glass frit, for example, those having a softening point of 650 ° C. or less are used, and those having a softening point of 400 to 600 ° C. are preferably used. When the softening point of the low-melting glass frit is less than 400 ° C., the melting of the low-melting glass frit starts before the below-mentioned binder resin is decomposed and removed in the baking process, so that an organic residue is left in the pattern after baking. May remain. Further, when the softening point of the low melting point glass frit exceeds 650 ° C., the low melting point glass frit is not sufficiently melted in the firing process, and the adhesion of the pattern after firing and the withstand voltage of the insulating layer to be formed are sufficient. There is a risk that it may not be obtained.

このような低融点ガラスフリットの組成としては、例えば、(1)酸化鉛、酸化ホウ素、酸化ケイ素系(PbO−B2 3 −SiO2 系)、(2)酸化鉛、酸化ホウ素、酸化ケイ素、酸化アルミニウム系(PbO−B2 3 −SiO2 −Al2 3 系)、(3)酸化亜鉛、酸化ホウ素、酸化ケイ素系(ZnO−B2 3 −SiO2 系)、(4)酸化亜鉛、酸化ホウ素、酸化ケイ素、酸化アルミニウム系(ZnO−B2 3 −SiO2 −Al2 3 系)、(5)酸化鉛、酸化亜鉛、酸化ホウ素、酸化ケイ素系(PbO−ZnO−B2 3 −SiO2 系)、(6)酸化鉛、酸化亜鉛、酸化ホウ素、酸化ケイ素、酸化アルミニウム系(PbO−ZnO−B2 3 −SiO2 −Al2 3 系)、(7)酸化ビスマス、酸化ホウ素、酸化ケイ素系(Bi2 3 −B2 3 −SiO2 系)、(8)酸化ビスマス、酸化ホウ素、酸化ケイ素、酸化アルミニウム系(Bi2 3 −B2 3 −SiO2 −Al2 3 系)、(9)酸化ビスマス、酸化亜鉛、酸化ホウ素、酸化ケイ素系(Bi2 3 −ZnO−B2 3 −SiO2 系)、(10)酸化ビスマス、酸化亜鉛、酸化ホウ素、酸化ケイ素、酸化アルミニウム系(Bi2 3 −ZnO−B2 3 −SiO2 −Al2 3 系)などを挙げることができる。これらの低融点ガラスフリットの中でも、環境上の問題から、上記(3)、(4)、(7)、(8)、(9)および(10)に記載の無鉛ガラスフリットを用いることが好ましく、中でも、絶縁性粉体含有樹脂組成物の経時安定性の観点から、(7)、(8)、(9)および(10)に記載の酸化ビスマスを主成分とする無鉛ガラスフリットを用いることが特に好ましい。 Examples of the composition of such a low melting point glass frit include (1) lead oxide, boron oxide, silicon oxide type (PbO—B 2 O 3 —SiO 2 type), and (2) lead oxide, boron oxide, silicon oxide. Aluminum oxide system (PbO—B 2 O 3 —SiO 2 —Al 2 O 3 system), (3) Zinc oxide, boron oxide, silicon oxide system (ZnO—B 2 O 3 —SiO 2 system), (4) Zinc oxide, boron oxide, silicon oxide, aluminum oxide system (ZnO—B 2 O 3 —SiO 2 —Al 2 O 3 system), (5) lead oxide, zinc oxide, boron oxide, silicon oxide system (PbO—ZnO—) (B 2 O 3 —SiO 2 system), (6) lead oxide, zinc oxide, boron oxide, silicon oxide, aluminum oxide system (PbO—ZnO—B 2 O 3 —SiO 2 —Al 2 O 3 system), (7 ) Bismuth oxide, boron oxide, silicon oxide (Bi 2 O) (3- B 2 O 3 —SiO 2 system), (8) Bismuth oxide, boron oxide, silicon oxide, aluminum oxide system (Bi 2 O 3 —B 2 O 3 —SiO 2 —Al 2 O 3 system), (9 ) Bismuth oxide, zinc oxide, boron oxide, silicon oxide system (Bi 2 O 3 —ZnO—B 2 O 3 —SiO 2 system), (10) Bismuth oxide, zinc oxide, boron oxide, silicon oxide, aluminum oxide system ( Bi 2 O 3 —ZnO—B 2 O 3 —SiO 2 —Al 2 O 3 type). Among these low melting point glass frits, it is preferable to use the lead-free glass frit described in the above (3), (4), (7), (8), (9) and (10) because of environmental problems. Among these, from the viewpoint of the temporal stability of the insulating powder-containing resin composition, a lead-free glass frit mainly composed of bismuth oxide described in (7), (8), (9) and (10) is used. Is particularly preferred.

また、上記低融点ガラスフリットの形状としては特に限定されず、平均粒径としては、例えば0.1〜10μmであることが好ましく、より好ましくは、0.5〜5μmである。低融点ガラスフリットの平均粒径が0.1μm未満の場合は、低融点ガラスフリットの比表面積が大きくなることから、絶縁性粉体含有樹脂組成物中で粒子の凝集が発生しやすくなり、安定した分散状態を得るのが難しくなるとともに絶縁性粉体含有樹脂組成物の増粘等の経時変化が生じる場合がある。一方、低融点ガラスフリットの平均粒径が10μm以上の場合は、高精細の積層パターンを得るのが難しくなる。
上記低融点ガラスフリットは、単独であるいは異なるガラスフリット組成、異なる軟化点、異なる形状、異なる平均粒径を有する低融点ガラスフリットを2種以上組み合わせて使用することができる。
Moreover, it does not specifically limit as a shape of the said low melting glass frit, As an average particle diameter, it is preferable that it is 0.1-10 micrometers, for example, More preferably, it is 0.5-5 micrometers. When the average particle size of the low-melting glass frit is less than 0.1 μm, the specific surface area of the low-melting glass frit is increased, so that the agglomeration of particles is likely to occur in the insulating powder-containing resin composition, which is stable. It may be difficult to obtain a dispersed state and a change with time such as thickening of the insulating powder-containing resin composition may occur. On the other hand, when the average particle size of the low-melting glass frit is 10 μm or more, it is difficult to obtain a high-definition laminated pattern.
The low melting point glass frit can be used alone or in combination of two or more kinds of low melting point glass frits having different glass frit compositions, different softening points, different shapes, and different average particle sizes.

さらに、絶縁性粉体含有樹脂組成物に用いられる絶縁性粉体としては、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化チタン等の無機酸化物フィラーを含有することが好ましい。これらの無機酸化物フィラーを含有させることで、焼成後の積層パターン形状の保持、絶縁層中への導電層の侵入を防止し、精度の良い積層パターンを確実に形成することができる。
上記無機酸化物フィラーの形状としては特に限定されず、平均粒径としては、上記低融点ガラスフリットと同様、好ましくは0.1〜10μm、より好ましくは0.5〜5μmである。
上記無機酸化物フィラーは上記低融点ガラスフリットと同様、単独であるいは異なる無機酸化物フィラー組成、異なる形状、異なる平均粒径を有する無機酸化物フィラーを2種以上組み合わせて使用することができる。
なお、上記無機酸化物フィラーの含有量は低融点ガラスフリット100質量部に対して、例えば500質量部以下、好ましくは10〜300質量部、特に好ましくは25〜200質量部である。無機酸化物フィラーの含有量が500質量部を越えると、得られる積層パターンの密着性が著しく低下してしまうおそれがある。
Furthermore, the insulating powder used in the insulating powder-containing resin composition preferably contains an inorganic oxide filler such as aluminum oxide, silicon oxide, or titanium oxide. By containing these inorganic oxide fillers, it is possible to prevent the retention of the laminated pattern shape after firing and prevent the conductive layer from entering the insulating layer, and to reliably form an accurate laminated pattern.
The shape of the inorganic oxide filler is not particularly limited, and the average particle diameter is preferably from 0.1 to 10 μm, more preferably from 0.5 to 5 μm, like the low melting point glass frit.
The inorganic oxide filler can be used alone or in combination of two or more inorganic oxide fillers having different inorganic oxide filler compositions, different shapes, and different average particle diameters, as in the low melting point glass frit.
In addition, content of the said inorganic oxide filler is 500 mass parts or less with respect to 100 mass parts of low melting glass frit, Preferably it is 10-300 mass parts, Most preferably, it is 25-200 mass parts. If the content of the inorganic oxide filler exceeds 500 parts by mass, the adhesiveness of the resulting laminated pattern may be significantly reduced.

(b)結着樹脂;
絶縁性粉体含有樹脂組成物を構成する結着樹脂としては、種々の樹脂を用いることができるが、アルカリ可溶性樹脂を30〜100重量%の割合で含有する樹脂を用いることが好ましい。ここに、「アルカリ可溶性」とは、アルカリ性のエッチング液によって溶解し、目的とするエッチング処理が遂行される程度に溶解性を有する性質をいう。
かかるアルカリ可溶性樹脂の具体例としては、例えば(メタ)アクリル系樹脂、ヒドロキシスチレン樹脂、ノボラック樹脂、ポリエステル樹脂などを挙げることができる。
このようなアルカリ可溶性樹脂のうち、特に好ましいものとしては、下記のモノマー(イ)とモノマー(ハ)との共重合体、モノマー(イ)、モノマー(ロ)およびモノマー(ハ)の共重合体などのアクリル樹脂を挙げることができる。
(B) binder resin;
Various resins can be used as the binder resin constituting the insulating powder-containing resin composition, but it is preferable to use a resin containing an alkali-soluble resin in a proportion of 30 to 100% by weight. Here, “alkali-soluble” refers to the property of being dissolved by an alkaline etching solution and having a solubility to the extent that a desired etching process is performed.
Specific examples of such alkali-soluble resins include (meth) acrylic resins, hydroxystyrene resins, novolac resins, and polyester resins.
Among such alkali-soluble resins, particularly preferred are the following copolymer of monomer (a) and monomer (c), monomer (a), monomer (b) and monomer (c): An acrylic resin such as

モノマー(イ):カルボキシル基含有モノマー類
カルボキシル基含有モノマー類としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、ケイ皮酸、コハク酸モノ(2−(メタ)アクリロイロキシエチル)、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノ(メタ)アクリレートなどを例示することができる。
モノマー(ロ):OH含有モノマー類
OH含有モノマー類としては、例えば、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピルなどの水酸基含有モノマー類;o−ヒドロキシスチレン、m−ヒドロキシスチレン、p−ヒドロキシスチレンなどのフェノール性水酸基含有モノマー類などを例示することができる。
モノマー(ハ):その他の共重合可能なモノマー類
モノマー(イ)およびモノマー(ロ)と共重合可能なその他のモノマー類としては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸n−ラウリル、(メタ)アクリル酸ベンジル、(メタ)アクリル酸グリシジル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニルなどのモノマー(イ)以外の(メタ)アクリル酸エステル類;スチレン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニル系モノマー類;ブタジエン、イソプレンなどの共役ジエン類;ポリスチレン、ポリ(メタ)アクリル酸メチル、ポリ(メタ)アクリル酸エチル、ポリ(メタ)アクリル酸ベンジル等のポリマー鎖の一方の末端に(メタ)アクリロイル基などの重合性不飽和基を有するマクロモノマー類などを例示することができる。
Monomer (I): Carboxyl group-containing monomers Examples of carboxyl group-containing monomers include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, itaconic acid, citraconic acid, mesaconic acid, cinnamic acid, and succinic acid. Examples thereof include mono (2- (meth) acryloyloxyethyl) and ω-carboxy-polycaprolactone mono (meth) acrylate.
Monomer (b): OH-containing monomers Examples of OH-containing monomers include hydroxyl groups such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, and 3-hydroxypropyl (meth) acrylate. Containing monomers: Phenolic hydroxyl group-containing monomers such as o-hydroxystyrene, m-hydroxystyrene, and p-hydroxystyrene can be exemplified.
Monomer (C): Other copolymerizable monomers Examples of other monomers copolymerizable with monomer (b) and monomer (b) include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, N-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-lauryl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate (Meth) acrylic acid esters other than the monomer (a) such as; aromatic vinyl monomers such as styrene and α-methylstyrene; conjugated dienes such as butadiene and isoprene; polystyrene, poly (meth) acrylate, At one end of polymer chain such as ethyl poly (meth) acrylate and poly (meth) acrylate benzyl Meth) and the like can be exemplified macromonomers having a polymerizable unsaturated group such as acryloyl group.

上記モノマー(イ)とモノマー(ハ)との共重合体や、モノマー(イ)、モノマー(ロ)およびモノマー(ハ)の共重合体は、モノマー(イ)に由来する共重合成分の存在により、アルカリ可溶性を有するものとなる。これらのうちでも、モノマー(イ)、モノマー(ロ)およびモノマー(ハ)の共重合体は、絶縁性粉体粒子の分散安定性や後述するアルカリ現像液への溶解性の観点から特に好ましい。この共重合体におけるモノマー(イ)に由来する共重合成分の含有率は、好ましくは5〜60質量%、特に好ましくは10〜40質量%であり、モノマー(ロ)に由来する共重合成分の含有率は、好ましくは1〜50質量%、特に好ましくは5〜30質量%である。   The copolymer of the monomer (a) and the monomer (c) and the copolymer of the monomer (a), the monomer (b) and the monomer (c) are due to the presence of a copolymer component derived from the monomer (a). , Having alkali solubility. Among these, the copolymer of monomer (a), monomer (b) and monomer (c) is particularly preferable from the viewpoints of dispersion stability of the insulating powder particles and solubility in an alkali developer described later. The content of the copolymer component derived from the monomer (a) in this copolymer is preferably 5 to 60% by mass, particularly preferably 10 to 40% by mass, and the content of the copolymer component derived from the monomer (b) The content is preferably 1 to 50% by mass, particularly preferably 5 to 30% by mass.

上記アルカリ可溶性樹脂の分子量としては、GPCによるポリスチレン換算の重量平均分子量(以下、単に、「Mw」ともいう。)が5,000〜5,000,000であることが好ましく、さらに好ましくは10,000〜300,000とされる。
また、絶縁性粉体含有樹脂組成物における結着樹脂の含有割合としては、絶縁性粉体100質量部に対して、例えば、1〜200質量部とされ、好ましくは、5〜100質量部、特に好ましくは、10〜50質量部とされる。
As the molecular weight of the alkali-soluble resin, the polystyrene-equivalent weight average molecular weight (hereinafter also simply referred to as “Mw”) by GPC is preferably 5,000 to 5,000,000, and more preferably 10, 000 to 300,000.
In addition, the content ratio of the binder resin in the insulating powder-containing resin composition is, for example, 1 to 200 parts by weight, preferably 5 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the insulating powder. Most preferably, it is 10-50 mass parts.

(c)溶剤;
絶縁性粉体含有樹脂組成物には、通常、溶剤が含有される。溶剤としては、絶縁性粉体との親和性、並びに結着樹脂の溶解性が良好で、絶縁性粉体含有樹脂組成物に適度な粘性を付与することができ、乾燥されることによって容易に蒸発除去できるものであることが好ましい。
かかる溶剤の具体例としては、ジエチルケトン、メチルブチルケトン、ジプロピルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類;n−ペンタノール、4−メチル−2−ペンタノール、シクロヘキサノール、ジアセトンアルコールなどのアルコール類;エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルなどのエーテル系アルコール類;酢酸−n−ブチル、酢酸アミルなどの飽和脂肪族モノカルボン酸アルキルエステル類;乳酸エチル、乳酸−n−ブチルなどの乳酸エステル類;メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチル−3−エトキシプロピオネートなどのエーテル系エステル類などを例示することができ、これらは、単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。
絶縁性粉体含有樹脂組成物における溶剤の含有割合としては、良好な膜形成性(流動性または可塑性)が得られる範囲内において適宜選択することができるが、絶縁性粉体100質量部に対して、例えば1〜10,000質量部であり、好ましくは10〜1,000質量部である。
(C) solvent;
The insulating powder-containing resin composition usually contains a solvent. As the solvent, the affinity with the insulating powder and the solubility of the binder resin are good, the resin composition containing the insulating powder can be imparted with an appropriate viscosity, and can be easily dried. It is preferable that it can be removed by evaporation.
Specific examples of such solvents include ketones such as diethyl ketone, methyl butyl ketone, dipropyl ketone, and cyclohexanone; alcohols such as n-pentanol, 4-methyl-2-pentanol, cyclohexanol, and diacetone alcohol; Ether-based alcohols such as ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, and propylene glycol monoethyl ether; saturated aliphatic monocarboxylic acid alkyl such as n-butyl acetate and amyl acetate Esters; Lactic acid esters such as ethyl lactate and lactic acid-n-butyl; methyl cellosolve acetate, ethyl cellosolve acetate, propylene glycol monomethyl ether Seteto, ethyl 3-ethoxypropionate can be exemplified and ether-based esters such as these can be used alone or in combination of two or more.
The content ratio of the solvent in the insulating powder-containing resin composition can be appropriately selected within a range in which good film formability (fluidity or plasticity) can be obtained, but with respect to 100 parts by mass of the insulating powder. For example, it is 1 to 10,000 parts by mass, preferably 10 to 1,000 parts by mass.

絶縁性粉体含有樹脂組成物には、上記の成分のほかに、無機粉体、可塑剤、現像促進剤、接着助剤、保存安定剤、消泡剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、分散剤、架橋剤、光重合開始剤、光酸発生剤、熱重合開始剤、熱酸発生剤などの各種添加剤が任意成分として含有されていてもよい。
特に、絶縁性粉体含有樹脂組成物には、本発明の転写フィルムの可撓性や転写性を良好に保持するために、通常、可塑剤が用いられる。絶縁性粉体含有樹脂組成物に使用される可塑剤としては、種々の化合物を用いることができ、ジブチルアジペート、ジイソブチルアジペート、ジ−2−エチルヘキシルアジペート、ジ−2−エチルヘキシルアゼレート、ジブチルセバケート、ジブチルジグリコールアジペート、プロピレングリコールモノラウレート、プロピレングリコールモノオレート、ジ−2−エチルヘキシルフタレートなどの化合物や、エチレングリコール、プロピレングリコールなどのアルキレングリコールのジ(メタ)アクリレート類;ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレングリコールのジ(メタ)アクリレート類;グリセリン、1,2,4−ブタントリオール、トリメチロールアルカン、テトラメチロールアルカン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールなどの3価以上の多価アルコールのポリ(メタ)アクリレート類やそれらのジカルボン酸変成物;3価以上の多価アルコールのポリアルキレングリコール付加物のポリ(メタ)アクリレート類などの分子中に少なくとも1つの(メタ)アクリロイル基を有する(メタ)アクリレート化合物が用いられる。
絶縁性粉体含有樹脂組成物における可塑剤の含有量としては、絶縁性粉体100質量部に対して0.5〜30質量部の割合で含有することが好ましく、さらに好ましくは1〜20質量部である。
また、絶縁性粉体含有樹脂組成物には、絶縁性粉体の分散安定性向上の目的で、シリル基含有化合物が含有されていてもよい。当該シリル基含有化合物としては、下記一般式(1)で表されるシリル基含有化合物〔飽和アルキル基含有(アルキル)アルコキシシラン〕が好ましい。
Insulating powder-containing resin composition includes, in addition to the above components, inorganic powder, plasticizer, development accelerator, adhesion aid, storage stabilizer, antifoaming agent, antioxidant, ultraviolet absorber, dispersion Various additives such as an agent, a crosslinking agent, a photopolymerization initiator, a photoacid generator, a thermal polymerization initiator, and a thermal acid generator may be contained as optional components.
In particular, in the insulating powder-containing resin composition, a plasticizer is usually used in order to maintain the flexibility and transferability of the transfer film of the present invention. Various compounds can be used as the plasticizer used in the insulating powder-containing resin composition, such as dibutyl adipate, diisobutyl adipate, di-2-ethylhexyl adipate, di-2-ethylhexyl azelate, dibutyl sebacate. , Dibutyl diglycol adipate, propylene glycol monolaurate, propylene glycol monooleate, di-2-ethylhexyl phthalate, and other di (meth) acrylates of alkylene glycol such as ethylene glycol and propylene glycol; polyethylene glycol, polypropylene glycol Di (meth) acrylates of polyalkylene glycols such as: glycerin, 1,2,4-butanetriol, trimethylolalkane, tetramethylolalkane, pentae Poly (meth) acrylates of trihydric or higher polyhydric alcohols such as sitolitol and dipentaerythritol and their dicarboxylic acid modified products; poly (meth) acrylates of polyalkylene glycol adducts of trihydric or higher polyhydric alcohols, etc. A (meth) acrylate compound having at least one (meth) acryloyl group in the molecule is used.
As content of the plasticizer in an insulating powder containing resin composition, it is preferable to contain in the ratio of 0.5-30 mass parts with respect to 100 mass parts of insulating powder, More preferably, it is 1-20 masses. Part.
The insulating powder-containing resin composition may contain a silyl group-containing compound for the purpose of improving the dispersion stability of the insulating powder. The silyl group-containing compound is preferably a silyl group-containing compound represented by the following general formula (1) [saturated alkyl group-containing (alkyl) alkoxysilane].

Figure 2005063908
Figure 2005063908

(式中、pは3〜20の整数、mは1〜3の整数、nは1〜3の整数、そしてaは1〜3の整数である。) (In the formula, p is an integer of 3 to 20, m is an integer of 1 to 3, n is an integer of 1 to 3, and a is an integer of 1 to 3.)

上記一般式(1)において、飽和アルキル基の炭素数を示すpは3〜20の整数とされ、好ましくは4〜16の整数とされる。
pが3未満である飽和アルキル基含有(アルキル)アルコキシシランを含有させても、得られる形膜形成材料層において十分な可撓性が発現されない場合がある。一方、pの値が20を超える飽和アルキル基含有(アルキル)アルコキシシランは分解温度が高く、本発明の転写フィルムを用いた積層パターンの製造方法による焼成工程において、有機物質(前記シラン誘導体)が完全に分解除去されない状態で、形成される絶縁層中に有機物質の一部が残留する場合がある。
In the said General formula (1), p which shows carbon number of a saturated alkyl group shall be an integer of 3-20, Preferably it is set as an integer of 4-16.
Even when a saturated alkyl group-containing (alkyl) alkoxysilane having p of less than 3 is contained, sufficient flexibility may not be exhibited in the obtained film forming material layer. On the other hand, a saturated alkyl group-containing (alkyl) alkoxysilane having a p value of more than 20 has a high decomposition temperature, and an organic substance (said silane derivative) is used in the baking step by the method for producing a laminated pattern using the transfer film of the present invention. In some cases, a part of the organic substance remains in the formed insulating layer without being completely decomposed and removed.

上記一般式(1)で表されるシリル基含有化合物の具体例としては、n−プロピルジメチルメトキシシラン、n−ブチルジメチルメトキシシラン、n−デシルジメチルメトキシシラン、n−ヘキサデシルジメチルメトキシシラン、n−エイコシルジメチルメトキシシランなどの飽和アルキルジメチルメトキシシラン類(a=1,m=1,n=1);
n−プロピルジエチルメトキシシラン、n−ブチルジエチルメトキシシラン、n−デシルジエチルメトキシシラン、n−ヘキサデシルジエチルメトキシシラン、n−エイコシルジエチルメトキシシランなどの飽和アルキルジエチルメトキシシラン類(a=1,m=1,n=2);
n−ブチルジプロピルメトキシシラン、n−デシルジプロピルメトキシシラン、n−ヘキサデシルジプロピルメトキシシラン、n−エイコシルジプロピルメトキシシランなどの飽和アルキルジプロピルメトキシシラン類(a=1,m=1,n=3);
n−プロピルジメチルエトキシシラン、n−ブチルジメチルエトキシシラン、n−デシルジメチルエトキシシラン、n−ヘキサデシルジメチルエトキシシラン、n−エイコシルジメチルエトキシシランなどの飽和アルキルジメチルエトキシシラン類(a=1,m=2,n=1);
n−プロピルジエチルエトキシシラン、n−ブチルジエチルエトキシシラン、n−デシルジエチルエトキシシラン、n−ヘキサデシルジエチルエトキシシラン、n−エイコシルジエチルエトキシシランなどの飽和アルキルジエチルエトキシシラン類(a=1,m=2,n=2);
n−ブチルジプロピルエトキシシラン、n−デシルジプロピルエトキシシラン、n−ヘキサデシルジプロピルエトキシシラン、n−エイコシルジプロピルエトキシシランなどの飽和アルキルジプロピルエトキシシラン類(a=1,m=2,n=3);
n−プロピルジメチルプロポキシシラン、n−ブチルジメチルプロポキシシラン、n−デシルジメチルプロポキシシラン、n−ヘキサデシルジメチルプロポキシシラン、n−エイコシルジメチルプロポキシシランなどの飽和アルキルジメチルプロポキシシラン類(a=1,m=3,n=1);
n−プロピルジエチルプロポキシシラン、n−ブチルジエチルプロポキシシラン、n−デシルジエチルプロポキシシラン、n−ヘキサデシルジエチルプロポキシシラン、n−エイコシルジエチルプロポキシシランなどの飽和アルキルジエチルプロポキシシラン類(a=1,m=3,n=2);
n−ブチルジプロピルプロポキシシラン、n−デシルジプロピルプロポキシシラン、n−ヘキサデシルジプロピルプロポキシシラン、n−エイコシルジプロピルプロポキシシランなどの飽和アルキルジプロピルプロポキシシラン類(a=1,m=3,n=3);
Specific examples of the silyl group-containing compound represented by the general formula (1) include n-propyldimethylmethoxysilane, n-butyldimethylmethoxysilane, n-decyldimethylmethoxysilane, n-hexadecyldimethylmethoxysilane, n -Saturated alkyldimethylmethoxysilanes such as eicosyldimethylmethoxysilane (a = 1, m = 1, n = 1);
Saturated alkyldiethylmethoxysilanes such as n-propyldiethylmethoxysilane, n-butyldiethylmethoxysilane, n-decyldiethylmethoxysilane, n-hexadecyldiethylmethoxysilane, n-eicosyldiethylmethoxysilane (a = 1, m = 1, n = 2);
Saturated alkyldipropylmethoxysilanes (a = 1, m = 1) such as n-butyldipropylmethoxysilane, n-decyldipropylmethoxysilane, n-hexadecyldipropylmethoxysilane, n-eicosyldipropylmethoxysilane , N = 3);
Saturated alkyldimethylethoxysilanes such as n-propyldimethylethoxysilane, n-butyldimethylethoxysilane, n-decyldimethylethoxysilane, n-hexadecyldimethylethoxysilane, n-eicosyldimethylethoxysilane (a = 1, m = 2, n = 1);
Saturated alkyldiethylethoxysilanes such as n-propyldiethylethoxysilane, n-butyldiethylethoxysilane, n-decyldiethylethoxysilane, n-hexadecyldiethylethoxysilane, n-eicosyldiethylethoxysilane (a = 1, m = 2, n = 2);
Saturated alkyldipropylethoxysilanes such as n-butyldipropylethoxysilane, n-decyldipropylethoxysilane, n-hexadecyldipropylethoxysilane, n-eicosyldipropylethoxysilane (a = 1, m = 2) , N = 3);
Saturated alkyldimethylpropoxysilanes such as n-propyldimethylpropoxysilane, n-butyldimethylpropoxysilane, n-decyldimethylpropoxysilane, n-hexadecyldimethylpropoxysilane, n-eicosyldimethylpropoxysilane (a = 1, m = 3, n = 1);
Saturated alkyl diethylpropoxysilanes such as n-propyldiethylpropoxysilane, n-butyldiethylpropoxysilane, n-decyldiethylpropoxysilane, n-hexadecyldiethylpropoxysilane, n-eicosyldiethylpropoxysilane (a = 1, m = 3, n = 2);
Saturated alkyldipropylpropoxysilanes such as n-butyldipropylpropoxysilane, n-decyldipropylpropoxysilane, n-hexadecyldipropylpropoxysilane, n-eicosyldipropylpropoxysilane (a = 1, m = 3) , N = 3);

n−プロピルメチルジメトキシシラン、n−ブチルメチルジメトキシシラン、n−デシルメチルジメトキシシラン、n−ヘキサデシルメチルジメトキシシラン、n−エイコシルメチルジメトキシシランなどの飽和アルキルメチルジメトキシシラン類(a=2,m=1,n=1);
n−プロピルエチルジメトキシシラン、n−ブチルエチルジメトキシシラン、n−デシルエチルジメトキシシラン、n−ヘキサデシルエチルジメトキシシラン、n−エイコシルエチルジメトキシシランなどの飽和アルキルエチルジメトキシシラン類(a=2,m=1,n=2);
n−ブチルプロピルジメトキシシラン、n−デシルプロピルジメトキシシラン、n−ヘキサデシルプロピルジメトキシシラン、n−エイコシルプロピルジメトキシシランなどの飽和アルキルプロピルジメトキシシラン類(a=2,m=1,n=3);
n−プロピルメチルジエトキシシラン、n−ブチルメチルジエトキシシラン、n−デシルメチルジエトキシシラン、n−ヘキサデシルメチルジエトキシシラン、n−エイコシルメチルジエトキシシランなどの飽和アルキルメチルジエトキシシラン類(a=2,m=2,n=1);
n−プロピルエチルジエトキシシラン、n−ブチルエチルジエトキシシラン、n−デシルエチルジエトキシシラン、n−ヘキサデシルエチルジエトキシシラン、n−エイコシルエチルジエトキシシランなどの飽和アルキルエチルジエトキシシラン類(a=2,m=2,n=2);
n−ブチルプロピルジエトキシシラン、n−デシルプロピルジエトキシシラン、n−ヘキサデシルプロピルジエトキシシラン、n−エイコシルプロピルジエトキシシランなどの飽和アルキルプロピルジエトキシシラン類(a=2,m=2,n=3);
n−プロピルメチルジプロポキシシラン、n−ブチルメチルジプロポキシシラン、n−デシルメチルジプロポキシシラン、n−ヘキサデシルメチルジプロポキシシラン、n−エイコシルメチルジプロポキシシランなどの飽和アルキルメチルジプロポキシシラン類(a=2,m=3,n=1);
n−プロピルエチルジプロポキシシラン、n−ブチルエチルジプロポキシシラン、n−デシルエチルジプロポキシシラン、n−ヘキサデシルエチルジプロポキシシラン、n−エイコシルエチルジプロポキシシランなどの飽和アルキルエチルジプロポキシシラン類(a=2,m=3,n=2);
n−ブチルプロピルジプロポキシシラン、n−デシルプロピルジプロポキシシラン、n−ヘキサデシルプロピルジプロポキシシラン、n−エイコシルプロピルジプロポキシシランなどの飽和アルキルプロピルジプロポキシシラン類(a=2,m=3,n=3);
Saturated alkylmethyldimethoxysilanes such as n-propylmethyldimethoxysilane, n-butylmethyldimethoxysilane, n-decylmethyldimethoxysilane, n-hexadecylmethyldimethoxysilane, n-eicosylmethyldimethoxysilane (a = 2, m = 1, n = 1);
Saturated alkylethyldimethoxysilanes such as n-propylethyldimethoxysilane, n-butylethyldimethoxysilane, n-decylethyldimethoxysilane, n-hexadecylethyldimethoxysilane, n-eicosylethyldimethoxysilane (a = 2, m = 1, n = 2);
Saturated alkylpropyldimethoxysilanes such as n-butylpropyldimethoxysilane, n-decylpropyldimethoxysilane, n-hexadecylpropyldimethoxysilane, n-eicosylpropyldimethoxysilane (a = 2, m = 1, n = 3) ;
Saturated alkylmethyldiethoxysilanes such as n-propylmethyldiethoxysilane, n-butylmethyldiethoxysilane, n-decylmethyldiethoxysilane, n-hexadecylmethyldiethoxysilane, n-eicosylmethyldiethoxysilane (A = 2, m = 2, n = 1);
Saturated alkylethyldiethoxysilanes such as n-propylethyldiethoxysilane, n-butylethyldiethoxysilane, n-decylethyldiethoxysilane, n-hexadecylethyldiethoxysilane, n-eicosylethyldiethoxysilane (A = 2, m = 2, n = 2);
Saturated alkylpropyldiethoxysilanes such as n-butylpropyldiethoxysilane, n-decylpropyldiethoxysilane, n-hexadecylpropyldiethoxysilane, n-eicosylpropyldiethoxysilane (a = 2, m = 2) , N = 3);
Saturated alkylmethyldipropoxysilanes such as n-propylmethyldipropoxysilane, n-butylmethyldipropoxysilane, n-decylmethyldipropoxysilane, n-hexadecylmethyldipropoxysilane, n-eicosylmethyldipropoxysilane (A = 2, m = 3, n = 1);
Saturated alkylethyldipropoxysilanes such as n-propylethyldipropoxysilane, n-butylethyldipropoxysilane, n-decylethyldipropoxysilane, n-hexadecylethyldipropoxysilane, n-eicosylethyldipropoxysilane (A = 2, m = 3, n = 2);
Saturated alkylpropyl dipropoxysilanes such as n-butylpropyldipropoxysilane, n-decylpropyldipropoxysilane, n-hexadecylpropyldipropoxysilane, n-eicosylpropyldipropoxysilane (a = 2, m = 3) , N = 3);

n−プロピルトリメトキシシラン、n−ブチルトリメトキシシラン、n−デシルトリメトキシシラン、n−ヘキサデシルトリメトキシシラン、n−エイコシルトリメトキシシランなどの飽和アルキルトリメトキシシラン類(a=3,m=1);
n−プロピルトリエトキシシラン、n−ブチルトリエトキシシラン、n−デシルトリエトキシシラン、n−ヘキサデシルトリエトキシシラン、n−エイコシルトリエトキシシランなどの飽和アルキルトリエトキシシラン類(a=3,m=2);
n−プロピルトリプロポキシシラン、n−ブチルトリプロポキシシラン、n−デシルトリプロポキシシラン、n−ヘキサデシルトリプロポキシシラン、n−エイコシルトリプロポキシシランなどの飽和アルキルトリプロポキシシラン類(a=3,m=3)などを挙げることができ、これらは、単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。
Saturated alkyltrimethoxysilanes such as n-propyltrimethoxysilane, n-butyltrimethoxysilane, n-decyltrimethoxysilane, n-hexadecyltrimethoxysilane, n-eicosyltrimethoxysilane (a = 3, m = 1);
Saturated alkyltriethoxysilanes such as n-propyltriethoxysilane, n-butyltriethoxysilane, n-decyltriethoxysilane, n-hexadecyltriethoxysilane, n-eicosyltriethoxysilane (a = 3, m = 2);
Saturated alkyltripropoxysilanes such as n-propyltripropoxysilane, n-butyltripropoxysilane, n-decyltripropoxysilane, n-hexadecyltripropoxysilane, n-eicosyltripropoxysilane (a = 3, m = 3) etc. can be mentioned, These can be used individually or in combination of 2 or more types.

これらのうち、n−ブチルトリメトキシシラン、n−デシルトリメトキシシラン、n−ヘキサデシルトリメトキシシラン、n−デシルジメチルメトキシシラン、n−ヘキサデシルジメチルメトキシシラン、n−ブチルトリエトキシシラン、n−デシルトリエトキシシラン、n−ヘキサデシルトリエトキシシラン、n−デシルエチルジエトキシシラン、n−ヘキサデシルエチルジエトキシシラン、n−ブチルトリプロポキシシラン、n−デシルトリプロポキシシラン、n−ヘキサデシルトリプロポキシシランなどを用いることが特に好ましい。   Among these, n-butyltrimethoxysilane, n-decyltrimethoxysilane, n-hexadecyltrimethoxysilane, n-decyldimethylmethoxysilane, n-hexadecyldimethylmethoxysilane, n-butyltriethoxysilane, n- Decyltriethoxysilane, n-hexadecyltriethoxysilane, n-decylethyldiethoxysilane, n-hexadecylethyldiethoxysilane, n-butyltripropoxysilane, n-decyltripropoxysilane, n-hexadecyltripropoxy It is particularly preferable to use silane or the like.

絶縁性粉体含有樹脂組成物におけるシリル基含有化合物の含有割合としては、ガラスフリットなどの絶縁性粉体100質量部に対して、5質量部以下であることが好ましく、さらに好ましくは3質量部以下である。シリル基含有化合物の割合が過大である場合には、得られる絶縁性粉体含有樹脂組成物を保存する際に粘度が経時的に上昇したり、シリル基含有化合物同士で反応が起こり、焼成後に有機物質が残留する原因になったりする場合がある。   The content ratio of the silyl group-containing compound in the insulating powder-containing resin composition is preferably 5 parts by mass or less, more preferably 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the insulating powder such as glass frit. It is as follows. When the ratio of the silyl group-containing compound is excessive, the viscosity increases with time when the resulting insulating powder-containing resin composition is stored, or the reaction occurs between the silyl group-containing compounds, and after firing It may cause organic substances to remain.

絶縁性粉体含有樹脂組成物は、上記結着樹脂および必要に応じて上記任意有機成分を均一溶解させてビヒクルとした後、上記絶縁性粉体および必要に応じて上記任意無機粉体と混合し、ロール混練機、ミキサー、ホモミキサー、ボールミル、ビーズミルなどの混練機を用いて混練することにより調製することができる。
上記のようにして調製される絶縁性粉体含有樹脂組成物は、塗布に適した流動性を有するペースト状の組成物であり、その粘度は、例えば、100〜100,000cpとされ、好ましくは500〜10,000cpとされる。
The insulating powder-containing resin composition is prepared by uniformly dissolving the binder resin and, if necessary, the optional organic component into a vehicle, and then mixing the insulating powder and, if necessary, the optional inorganic powder. It can be prepared by kneading using a kneader such as a roll kneader, mixer, homomixer, ball mill, or bead mill.
The insulating powder-containing resin composition prepared as described above is a paste-like composition having fluidity suitable for application, and its viscosity is, for example, 100 to 100,000 cp, preferably 500 to 10,000 cp.

〔導電性粉体含有樹脂層〕
導電性粉体含有樹脂層は、導電性粉体、結着樹脂および溶剤を含有してなるペースト状の導電性粉体含有樹脂組成物を塗布し、塗膜を乾燥して溶剤の一部または全部を除去することにより得られるものである。
導電性粉体含有樹脂組成物の塗布方法および塗膜の乾燥処理条件は、絶縁性粉体含有樹脂層を形成する場合に例示したものを利用することができる。
[Conductive powder-containing resin layer]
The conductive powder-containing resin layer is formed by applying a paste-like conductive powder-containing resin composition containing a conductive powder, a binder resin and a solvent, drying the coating film, It is obtained by removing all.
As the coating method of the conductive powder-containing resin composition and the drying treatment conditions of the coating film, those exemplified in the case of forming the insulating powder-containing resin layer can be used.

導電性粉体含有樹脂組成物は、導電性粉体、結着樹脂および溶剤を必須成分とする。
導電性粉体含有樹脂組成物に使用される導電性粉体としては、Ag、Au、Al、Cu、Ag−Pd合金などの金属および合金などからなる粒子を挙げることができ、単独であるいは二種以上を混合して使用することができる。これらの導電性粉体の中でも、大気中で焼成した場合においても酸化による導電性の低下が生じず、比較的安価なAgを用いることが特に好ましい。
上記導電性粉体の形状としては、粒状、球状、フレーク状など特に限定されず、単独であるいは二種以上の形状の導電性粉体を混合して使用することもできる。また、上記導電性粉体の平均粒径は、例えば0.1〜5μmであることが好ましく、異なる粒径を有する導電性粉体を混合して使用することもできる。
導電性粉体の平均粒径が0.1μm未満の場合は、導電性粉体の比表面積が大きくなることから導電性粉体含有樹脂組成物中で粒子の凝集が発生しやすくなり、安定した分散状態を得るのが難しくなる。一方、導電性粉体の平均粒径が5μm以上、特に10μm以上の場合は、高精細パターンを得ることが難しくなる。
また、導電性粉体含有樹脂組成物には、上述した導電性粉体のほかに、上記絶縁性粉体含有樹脂組成物中に含有される低融点ガラスフリットが含有されてもよい。低融点ガラスフリットが含有されることにより、得られる積層パターンにおける絶縁部と導電部との接着性がより優れたものとなる。導電性粉体含有樹脂組成物における低融点ガラスフリットの含有量は、導電性粉体100質量部に対して50質量部以下、好ましくは20質量部以下である。
The conductive powder-containing resin composition contains conductive powder, a binder resin and a solvent as essential components.
Examples of the conductive powder used in the conductive powder-containing resin composition include particles made of metals and alloys such as Ag, Au, Al, Cu, and Ag—Pd alloy. A mixture of seeds or more can be used. Among these conductive powders, it is particularly preferable to use Ag which is relatively inexpensive and does not cause a decrease in conductivity due to oxidation even when fired in the air.
The shape of the conductive powder is not particularly limited, such as granular, spherical, or flake shape, and the conductive powder may be used alone or in combination of two or more shapes. Moreover, it is preferable that the average particle diameter of the said electroconductive powder is 0.1-5 micrometers, for example, and can mix and use the electroconductive powder which has a different particle size.
When the average particle size of the conductive powder is less than 0.1 μm, the specific surface area of the conductive powder becomes large, so that the aggregation of particles is likely to occur in the conductive powder-containing resin composition and is stable. It becomes difficult to obtain a distributed state. On the other hand, when the average particle size of the conductive powder is 5 μm or more, particularly 10 μm or more, it is difficult to obtain a high-definition pattern.
Further, the conductive powder-containing resin composition may contain a low melting point glass frit contained in the insulating powder-containing resin composition in addition to the conductive powder described above. By containing the low melting point glass frit, the adhesiveness between the insulating portion and the conductive portion in the obtained laminated pattern becomes more excellent. The content of the low-melting glass frit in the conductive powder-containing resin composition is 50 parts by mass or less, preferably 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the conductive powder.

上記導電性粉体含有樹脂組成物に含有される結着樹脂としては、上述の絶縁性粉体含有樹脂組成物を構成するものとして例示した結着樹脂を挙げることができる。
また、導電性粉体含有樹脂組成物には、上述の絶縁性粉体含有樹脂組成物と同様に、溶剤および上記以外の無機粉体、可塑剤、現像促進剤、接着助剤、保存安定剤、消泡剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、分散剤、架橋剤、光重合開始剤、光酸発生剤、熱重合開始剤、熱酸発生剤などの各種添加剤が任意成分として含有されていてもよい。
特に、導電性粉体含有樹脂組成物には、分散剤としては、脂肪酸が好ましく用いられる。特に、炭素数8〜30の脂肪酸が好ましい。上記脂肪酸の好ましい具体例としては、オクタン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ペンタデカン酸、ステアリン酸、アラキン酸等の飽和脂肪酸;エライジン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、カルボキシポリカプロラクトン(n=2)モノアクリレートなどの不飽和脂肪酸を挙げることができ、これらは、単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。
導電性粉体含有樹脂組成物における分散剤の含有割合としては、導電性粉体100質量部に対して、5質量部以下であることが好ましく、さらに好ましくは3質量部以下である。
Examples of the binder resin contained in the conductive powder-containing resin composition include the binder resins exemplified as those constituting the above-described insulating powder-containing resin composition.
In addition, the conductive powder-containing resin composition includes a solvent and an inorganic powder other than those described above, a plasticizer, a development accelerator, an adhesion aid, and a storage stabilizer, as in the above-described insulating powder-containing resin composition. Various additives such as antifoaming agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, dispersants, crosslinking agents, photopolymerization initiators, photoacid generators, thermal polymerization initiators, thermal acid generators are included as optional components. May be.
In particular, a fatty acid is preferably used as the dispersant in the conductive powder-containing resin composition. In particular, fatty acids having 8 to 30 carbon atoms are preferred. Preferable specific examples of the fatty acid include octanoic acid, undecyl acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, pentadecanoic acid, stearic acid, arachidic acid and the like; elaidic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidone Examples thereof include unsaturated fatty acids such as acid and carboxypolycaprolactone (n = 2) monoacrylate, and these can be used alone or in combination of two or more.
The content ratio of the dispersant in the conductive powder-containing resin composition is preferably 5 parts by mass or less, more preferably 3 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the conductive powder.

導電性粉体含有樹脂組成物は、上述の絶縁性粉体含有樹脂組成物と同様にして調製することができる。
上記のようにして調製される導電性粉体含有樹脂組成物は、塗布に適した流動性を有するペースト状の組成物であり、その粘度は、通常100〜100,000cpとされ、好ましくは500〜10,000cpとされる。
The conductive powder-containing resin composition can be prepared in the same manner as the above-described insulating powder-containing resin composition.
The conductive powder-containing resin composition prepared as described above is a paste-like composition having fluidity suitable for coating, and its viscosity is usually 100 to 100,000 cp, preferably 500. -10,000 cp.

〔レジスト膜〕
レジスト膜は、樹脂、感放射性成分および溶剤を必須成分として含有してなるペースト状のレジスト組成物を塗布し、塗膜を乾燥して溶剤の一部または全部を除去することにより得られるものである。
[Resist film]
The resist film is obtained by applying a paste-like resist composition containing a resin, a radiation sensitive component and a solvent as essential components, drying the coating film and removing a part or all of the solvent. is there.

レジスト膜を形成するためのレジスト組成物としては、例えば、アルカリ現像型感放射線性レジスト組成物、有機溶剤現像型感放射線性レジスト組成物、水性現像型感放射線性レジスト組成物などを例示することができるが、好ましくはアルカリ現像型感放射線性レジスト組成物が用いられる。なお、本発明でいう「感放射線性」とは、可視光線、紫外線、遠紫外線、電子線、X線などを含むものである。   Examples of the resist composition for forming a resist film include an alkali development type radiation sensitive resist composition, an organic solvent development type radiation sensitive resist composition, and an aqueous development type radiation sensitive resist composition. However, preferably an alkali development type radiation sensitive resist composition is used. The “radiation sensitivity” in the present invention includes visible light, ultraviolet light, far ultraviolet light, electron beam, X-ray and the like.

アルカリ現像型レジスト組成物は、アルカリ可溶性樹脂と感放射線性成分を必須成分として含有してなる。
アルカリ現像型レジスト組成物を構成するアルカリ可溶性樹脂としては、絶縁性粉体含有樹脂組成物の結着樹脂成分を構成するものとして例示したアルカリ可溶性樹脂を挙げることができる。
アルカリ現像型レジスト組成物を構成する成分としては、例えば、(イ)多官能性モノマーと光重合開始剤との組み合わせ、(ロ)メラミン樹脂と放射線照射により酸を形成する光酸発生剤との組み合わせ、(ハ)放射線照射によりアルカリ難溶性のものがアルカリ可溶性になる化合物などを例示することができ、上記(イ)の組み合わせのうち、多官能性(メタ)アクリレートと光重合開始剤との組み合わせが特に好ましい。
The alkali development resist composition contains an alkali-soluble resin and a radiation-sensitive component as essential components.
Examples of the alkali-soluble resin constituting the alkali developing resist composition include the alkali-soluble resins exemplified as those constituting the binder resin component of the insulating powder-containing resin composition.
The components constituting the alkali developing resist composition include, for example, (a) a combination of a polyfunctional monomer and a photopolymerization initiator, and (b) a photoacid generator that forms an acid upon irradiation with melamine resin. Examples of combinations include (c) compounds in which alkali-insoluble ones become alkali-soluble upon irradiation, and among the combinations of (i) above, a polyfunctional (meth) acrylate and a photopolymerization initiator Combinations are particularly preferred.

感放射線性成分を構成する多官能性(メタ)アクリレートの具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコールなどのアルキレングリコールのジ(メタ)アクリレート類;ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレングリコールのジ(メタ)アクリレート類;両末端ヒドロキシポリブタジエン、両末端ヒドロキシポリイソプレン、両末端ヒドロキシポリカプロラクトンなどの両末端ヒドロキシル化重合体のジ(メタ)アクリレート類;グリセリン、1,2,4−ブタントリオール、トリメチロールアルカン、テトラメチロールアルカン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールなどの3価以上の多価アルコールのポリ(メタ)アクリレート類;3価以上の多価アルコールのポリアルキレングリコール付加物のポリ(メタ)アクリレート類;1,4−シクロヘキサンジオール、1,4−ベンゼンジオール類などの環式ポリオールのポリ(メタ)アクリレート類;ポリエステル(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート、アルキド樹脂(メタ)アクリレート、シリコーン樹脂(メタ)アクリレート、スピラン樹脂(メタ)アクリレート等のオリゴ(メタ)アクリレート類などを挙げることができ、これらは単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。   Specific examples of the polyfunctional (meth) acrylate constituting the radiation-sensitive component include di (meth) acrylates of alkylene glycol such as ethylene glycol and propylene glycol; di (meth) acrylate of polyalkylene glycol such as polyethylene glycol and polypropylene glycol ( (Meth) acrylates; di (meth) acrylates of hydroxylated polymers at both ends such as both ends hydroxypolybutadiene, both ends hydroxypolyisoprene, and both ends hydroxypolycaprolactone; glycerin, 1,2,4-butanetriol, trimethylol Poly (meth) acrylates of trihydric or higher polyhydric alcohols such as alkane, tetramethylolalkane, pentaerythritol, dipentaerythritol, etc .; Poly (meth) acrylates of coal adducts; poly (meth) acrylates of cyclic polyols such as 1,4-cyclohexanediol and 1,4-benzenediols; polyester (meth) acrylates, epoxy (meth) acrylates, Examples include oligo (meth) acrylates such as urethane (meth) acrylate, alkyd resin (meth) acrylate, silicone resin (meth) acrylate, and spirane resin (meth) acrylate. These may be used alone or in combination of two or more. Can be used in combination.

感放射線性成分を構成する光重合開始剤の具体例としては、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾフェノン、カンファーキノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2−メチル−〔4' −(メチルチオ)フェニル〕−2−モルフォリノ−1−プロパノン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタン−1−オンなどのカルボニル化合物;アゾイソブチロニトリル、4−アジドベンズアルデヒドなどのアゾ化合物あるいはアジド化合物;メルカプタンジスルフィドなどの有機硫黄化合物;ベンゾイルパーオキシド、ジ−tert−ブチルパーオキシド、tert−ブチルハイドロパーオキシド、クメンハイドロパーオキシド、パラメタンハイドロパーオキシドなどの有機パーオキシド;1,3−ビス(トリクロロメチル)−5−(2' −クロロフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−〔2−(2−フラニル)エチレニル〕−4,6−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジンなどのトリハロメタン類;2,2' −ビス(2−クロロフェニル)4,5,4' ,5' −テトラフェニル1,2' −ビイミダゾールなどのイミダゾール二量体などを挙げることができる。これらは単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。
このアルカリ現像型レジスト組成物における感放射線性成分の含有割合としては、アルカリ可溶性樹脂100重量部当たり、例えば1〜200重量部とされ、好ましくは5〜100重量部とされる。
また、アルカリ現像型感放射線性レジスト組成物については、良好な膜形成性付与するために、適宜溶剤が含有される。かかる溶剤としては、絶縁性粉体含有樹脂組成物を構成するものとして例示した溶剤を挙げることができる。
本発明において使用するレジスト組成物には、任意成分として、現像促進剤、接着助剤、ハレーション防止剤、保存安定剤、消泡剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、フィラー、蛍光体、顔料、染料などの各種添加剤が含有されていてもよい。
Specific examples of the photopolymerization initiator constituting the radiation sensitive component include benzyl, benzoin, benzophenone, camphorquinone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2-methyl- [4 ′-(methylthio) phenyl] -2-morpholino-1-propanone, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) ) -Butan-1-one and other carbonyl compounds; azoisobutyronitrile, azo compounds such as 4-azidobenzaldehyde, or azide compounds; organosulfur compounds such as mercaptan disulfide; benzoyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, tert-Butyl hydro Organic peroxides such as hydrogen peroxide, cumene hydroperoxide, and paraffin hydroperoxide; 1,3-bis (trichloromethyl) -5- (2′-chlorophenyl) -1,3,5-triazine, 2- [2- ( 2-furanyl) ethylenyl] -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine and the like; 2,2′-bis (2-chlorophenyl) 4,5,4 ′, 5 ′ − Examples thereof include imidazole dimers such as tetraphenyl 1,2′-biimidazole. These can be used alone or in combination of two or more.
The content ratio of the radiation-sensitive component in the alkali development resist composition is, for example, 1 to 200 parts by weight, preferably 5 to 100 parts by weight, per 100 parts by weight of the alkali-soluble resin.
In addition, the alkali development type radiation sensitive resist composition appropriately contains a solvent in order to impart good film forming properties. As such a solvent, the solvent illustrated as what comprises an insulating powder containing resin composition can be mentioned.
The resist composition used in the present invention includes, as optional components, a development accelerator, an adhesion assistant, an antihalation agent, a storage stabilizer, an antifoaming agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a filler, a phosphor, a pigment, Various additives such as dyes may be contained.

以上の転写フィルムにおいては、保護フィルムが積層膜形成材料層の表面に設けられた構成とすることができ、保護フィルム層としては、例えばポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリビニルアルコール系フィルムなどを挙げることができる。   In the above transfer film, a protective film can be provided on the surface of the laminated film forming material layer. Examples of the protective film layer include a polyethylene terephthalate film, a polyethylene film, and a polyvinyl alcohol film. Can do.

以上のような転写フィルムによれば、材料それ自体が可撓性を有するシャドウマスク基板上であっても、膜厚均一性に優れた膜厚の大きい塗膜を確実に形成することができると共に、積層パターン形成材料がシャドウマスク基板における開口部に入り込んでシャドウマスク本来の機能を低下させることを確実に防止することができる。
また、積層膜を構成する積層膜形成材料層の各々を一括して転写するという簡単な操作によって積層膜がシャドウマスク基板上に形成されることにより、製造工程の簡略化が図られ、これにより、高い生産性が得られる。
According to the transfer film as described above, even if the material itself is on a shadow mask substrate having flexibility, it is possible to reliably form a coating film having a large film thickness with excellent film thickness uniformity. Thus, it is possible to reliably prevent the laminated pattern forming material from entering the opening in the shadow mask substrate and degrading the original function of the shadow mask.
In addition, the multilayer film is formed on the shadow mask substrate by a simple operation of transferring each of the multilayer film forming material layers constituting the multilayer film, thereby simplifying the manufacturing process. High productivity can be obtained.

本発明の転写フィルムを用いるシャドウマスクの製造方法は、〔1〕上記転写フィルムによる、絶縁性粉体含有樹脂層、導電性粉体含有樹脂層およびレジスト膜を含む積層膜の形成工程、〔2〕レジスト膜の露光工程、〔3〕レジスト膜の現像工程、〔4〕導電性粉体含有樹脂層および絶縁性粉体含有樹脂層のエッチング工程、および〔5〕導電性粉体含有樹脂層および絶縁性粉体含有樹脂層のパターンの焼成工程を行うことにより、絶縁層と導電層とがこの順で積層されてなる積層パターンをシャドウマスク基板上に形成する工程を含む。   The shadow mask manufacturing method using the transfer film of the present invention includes: [1] a step of forming a laminated film including an insulating powder-containing resin layer, a conductive powder-containing resin layer, and a resist film by the transfer film; ] Resist film exposure step, [3] resist film development step, [4] conductive powder-containing resin layer and insulating powder-containing resin layer etching step, and [5] conductive powder-containing resin layer and By performing the baking process of the pattern of an insulating powder containing resin layer, the process includes forming a laminated pattern in which an insulating layer and a conductive layer are laminated in this order on a shadow mask substrate.

〔1〕積層膜の形成工程
この積層膜の形成工程の一例を示せば次のとおりである。すなわち、(a)シャドウマスク基板上に絶縁性粉体含有樹脂層を形成する絶縁性粉体含有樹脂層を形成し、絶縁性粉体含有樹脂層上に導電性粉体含有樹脂層を形成する導電性粉体含有樹脂層を形成する工程、(b)導電性粉体含有樹脂層上にレジスト膜を形成するレジスト膜形成工程を行うことにより、積層膜をシャドウマスク基板上に形成する。
[1] Formation process of laminated film An example of the formation process of the laminated film is as follows. That is, (a) an insulating powder-containing resin layer for forming an insulating powder-containing resin layer is formed on a shadow mask substrate, and a conductive powder-containing resin layer is formed on the insulating powder-containing resin layer. A laminated film is formed on the shadow mask substrate by performing a step of forming a conductive powder-containing resin layer and (b) a resist film forming step of forming a resist film on the conductive powder-containing resin layer.

具体的には、例えば、図1(イ)に示されているように、導電性粉体含有樹脂層31と絶縁性粉体含有樹脂層21とがこの順で積層された積層体が支持フィルム32上に形成されてなる転写フィルム30を用い、絶縁性粉体含有樹脂層21の表面がシャドウマスク基板11の表面に当接されるよう転写フィルム30を重ね合わせ、この状態において、転写フィルム30を加熱ローラなどにより熱圧着して、導電性粉体含有樹脂層31から支持フィルム32を剥離除去することにより、図1(ロ)に示されているように、積層体がシャドウマスク基板11の表面に転写されて密着した状態となり、これにより、絶縁性粉体含有樹脂層21と導電性粉体含有樹脂層31がシャドウマスク基板11の表面に形成される。
更に、図1(ハ)に示されているように、レジスト膜41が支持フィルム42上に形成されてなる転写フィルム40を用い、この転写フィルム40におけるレジスト膜41の表面が導電性粉体含有樹脂層31の表面に当接されるよう転写フィルム40を重ね合わせ、この状態において、転写フィルム40を加熱ローラなどにより熱圧着して、レジスト膜41から支持フィルム42を剥離除去することにより、図1(ニ)に示されているように、レジスト膜41が導電性粉体含有樹脂層31の表面に転写されて密着した状態となり、これにより、レジスト膜41が導電性粉体含有樹脂層31上に形成される。レジスト膜形成用の転写フィルムを用いて、導電性粉体樹脂層上にレジスト膜を形成することにより、積層膜を形成することができる。
Specifically, for example, as shown in FIG. 1A, a laminated body in which a conductive powder-containing resin layer 31 and an insulating powder-containing resin layer 21 are laminated in this order is a support film. Using the transfer film 30 formed on the transfer film 30, the transfer film 30 is overlaid so that the surface of the insulating powder-containing resin layer 21 is in contact with the surface of the shadow mask substrate 11. Is heat-pressed with a heating roller or the like, and the support film 32 is peeled and removed from the conductive powder-containing resin layer 31, so that the laminate becomes the shadow mask substrate 11 as shown in FIG. As a result, the insulating powder-containing resin layer 21 and the conductive powder-containing resin layer 31 are formed on the surface of the shadow mask substrate 11.
Further, as shown in FIG. 1C, a transfer film 40 in which a resist film 41 is formed on a support film 42 is used, and the surface of the resist film 41 in the transfer film 40 contains conductive powder. The transfer film 40 is overlaid so as to be in contact with the surface of the resin layer 31. In this state, the transfer film 40 is thermocompression bonded with a heating roller or the like, and the support film 42 is peeled and removed from the resist film 41. 1 (d), the resist film 41 is transferred and brought into close contact with the surface of the conductive powder-containing resin layer 31, whereby the resist film 41 is transferred to the conductive powder-containing resin layer 31. Formed on top. A laminated film can be formed by forming a resist film on the conductive powder resin layer using a transfer film for forming a resist film.

特に、レジスト膜、導電性粉体含有樹脂層および絶縁性粉体含有樹脂層がこの順で積層されてなる積層膜が支持フィルム上に形成されてなる転写フィルムを用い、この積層膜をシャドウマスク基板上に一括して転写することにより積層膜を形成する場合には、膜厚の均一性に優れた粉体含有樹脂層およびレジスト膜を一層容易に形成することができ、工程の簡略化を図ることができる。   In particular, a transfer film in which a laminated film in which a resist film, a conductive powder-containing resin layer, and an insulating powder-containing resin layer are laminated in this order is formed on a support film is used. When a laminated film is formed by batch transfer onto a substrate, it is possible to more easily form a powder-containing resin layer and a resist film with excellent film thickness uniformity, simplifying the process. Can be planned.

以上において、転写フィルムにおける積層膜形成材料層の転写条件としては、例えば、加熱ローラの表面温度が40〜140℃、加熱ローラによるロール圧が0.1〜10kg/cm、加熱ローラの移動速度が0.1〜10m/分を例示することができる。また、シャドウマスク基板は、例えば40〜140℃程度に予熱されていてもよい。   In the above, as the transfer conditions of the laminated film forming material layer in the transfer film, for example, the surface temperature of the heating roller is 40 to 140 ° C., the roll pressure by the heating roller is 0.1 to 10 kg / cm, and the moving speed of the heating roller is Examples are 0.1 to 10 m / min. Further, the shadow mask substrate may be preheated to about 40 to 140 ° C., for example.

〔2〕レジスト膜の露光工程
この工程においては、図2(ホ)に示されているように、レジスト膜41の表面に、シャドウマスク基板11における開口部のパターンに応じた光透過部MAを有する露光用マスクMを介して、紫外線などの放射線を選択的に照射(露光)することにより、レジストパターンの潜像を形成する。
ここに、放射線照射装置としては、例えばフォトリソグラフィー法などにおいて従来より好適に使用されている紫外線照射装置、例えば半導体および液晶表示装置を製造する際に使用されている露光装置などが用いることができるが、特に限定されるものではない。
[2] Resist Film Exposure Step In this step, as shown in FIG. 2 (e), a light transmission portion MA corresponding to the pattern of openings in the shadow mask substrate 11 is formed on the surface of the resist film 41. A latent image of the resist pattern is formed by selectively irradiating (exposing) radiation such as ultraviolet rays through the exposure mask M.
Here, as the radiation irradiating apparatus, for example, an ultraviolet irradiating apparatus that has been suitably used in the photolithography method or the like, for example, an exposure apparatus that is used when manufacturing semiconductors and liquid crystal display devices can be used. However, it is not particularly limited.

また、少なくともレジスト膜が形成されてなる転写フィルムによる積層膜形成材料層の転写が行われた後、支持フィルムを剥離しない状態において、放射線照射装置による露光処理を行い、その後、支持フィルムを剥離してもよい。支持フィルムを剥離せずに露光処理を行うことにより、露光用マスクMの汚れを防止することができ、また、露光の際の酸素障害による結着樹脂の硬化速度の低下を防止することができる。   In addition, after the transfer of the laminated film forming material layer using at least a transfer film formed with a resist film, an exposure treatment with a radiation irradiation apparatus is performed in a state where the support film is not peeled off, and then the support film is peeled off. May be. By performing the exposure process without peeling off the support film, it is possible to prevent the exposure mask M from being soiled, and to prevent a decrease in the curing rate of the binder resin due to oxygen damage during exposure. .

〔3〕レジスト膜の現像工程
この工程においては、露光により形成されたレジストパターンの潜像を現像処理することにより、図2(ヘ)に示されているように、レジスト残留部45Aとレジスト除去部45Bとにより構成されたレジストパターン45を導電性粉体含有樹脂層31上に形成する。
ここに、現像処理条件は、レジスト膜の種類に応じて、現像液の種類・組成・濃度、現像時間、現像温度、現像方法(例えば浸漬法、揺動法、シャワー法、スプレー法、パドル法など)、現像装置などを適宜選択することができる。
[3] Resist film development process In this process, the resist pattern latent image 45A and the resist removal are removed by developing the latent image of the resist pattern formed by exposure, as shown in FIG. A resist pattern 45 constituted by the portion 45B is formed on the conductive powder-containing resin layer 31.
Here, the development processing conditions are, depending on the type of resist film, the type / composition / concentration of developer, development time, development temperature, development method (for example, dipping method, rocking method, shower method, spray method, paddle method Etc.), a developing device and the like can be selected as appropriate.

〔4〕導電性粉体含有樹脂層および絶縁性粉体含有樹脂層のエッチング工程
この工程においては、導電性粉体含有樹脂層および絶縁性粉体含有樹脂層をエッチング処理することにより、図2(ト)に示されているように、レジストパターン45に対応する導電性粉体含有樹脂層の残留部50Aおよび絶縁性粉体含有樹脂層の残留部50Bよりなるパターン50をシャドウマスク基板11上に形成する。
すなわち、導電性粉体含有樹脂層31および絶縁性粉体含有樹脂層21の積層体のうち、レジスト膜41におけるレジスト除去部(非露光部)45Bに対応する部分がエッチング液に溶解されて選択的に除去される。そして、エッチング処理が継続して行われることにより、レジスト除去部45Bに対応する部分で、シャドウマスク基板11の表面が露出される。
ここに、エッチング処理条件としては、絶縁性粉体樹脂層および導電性粉体樹脂層を構成する構成材料の種類などに応じて、エッチング液の種類・組成・濃度、処理時間、処理温度、処理方法(例えば浸漬法、揺動法、シャワー法、スプレー法、パドル法)、処理装置などを適宜選択することができる。
また、レジスト膜、導電性粉体含有樹脂層および絶縁性粉体含有樹脂層の各々を構成する構成材料の種類を構成材料それ自体の物性に基づいて選択することにより、現像工程〔3〕で使用した現像液と同一の溶液をエッチング液として使用することができ、これにより、現像工程とエッチング工程とを連続的に実施することが可能となり、さらなる工程の簡略化による製造効率の向上を図ることができる。
ここに、レジスト膜を構成する構成材料は、レジストパターン45を構成するレジスト残留部45Aがエッチング処理の際に徐々に溶解され、レジスト除去部45Bに係る導電性粉体含有樹脂層および絶縁性粉体含有樹脂層が除去されて所定のパターンが形成された段階(エッチング処理の終了時)で完全に除去されるものであることが好ましい。
なお、エッチング処理後にレジスト残留部の一部または全部が残留している場合であっても、当該レジスト残留部は、次の焼成工程において除去される。
[4] Etching Step of Conductive Powder-Containing Resin Layer and Insulating Powder-Containing Resin Layer In this step, the conductive powder-containing resin layer and the insulating powder-containing resin layer are subjected to an etching process, whereby FIG. As shown in (g), a pattern 50 comprising a residual portion 50A of the conductive powder-containing resin layer and a residual portion 50B of the insulating powder-containing resin layer corresponding to the resist pattern 45 is formed on the shadow mask substrate 11. To form.
That is, of the laminate of the conductive powder-containing resin layer 31 and the insulating powder-containing resin layer 21, a portion corresponding to the resist removal portion (non-exposed portion) 45B in the resist film 41 is dissolved in the etching solution and selected. Removed. Then, by continuing the etching process, the surface of the shadow mask substrate 11 is exposed at a portion corresponding to the resist removal portion 45B.
Here, the etching process conditions include the type / composition / concentration of the etchant, the processing time, the processing temperature, the processing depending on the types of constituent materials constituting the insulating powder resin layer and the conductive powder resin layer. A method (for example, an immersion method, a rocking method, a shower method, a spray method, a paddle method), a processing apparatus, or the like can be selected as appropriate.
In the developing step [3], the type of constituent material constituting each of the resist film, the conductive powder-containing resin layer and the insulating powder-containing resin layer is selected based on the physical properties of the constituent material itself. The same solution as the developer used can be used as the etching solution, which makes it possible to continuously perform the development process and the etching process, and to improve the manufacturing efficiency by further simplifying the process. be able to.
Here, the constituent material constituting the resist film is such that the resist residual portion 45A constituting the resist pattern 45 is gradually dissolved during the etching process, and the conductive powder-containing resin layer and the insulating powder relating to the resist removing portion 45B. It is preferable that the body-containing resin layer is completely removed when the predetermined pattern is formed (at the end of the etching process).
Note that even if a part or all of the remaining resist portion remains after the etching process, the remaining resist portion is removed in the next baking step.

〔5〕焼成工程
この工程においては、導電性粉体含有樹脂層および絶縁性粉体含有樹脂層のパターン50を一括して焼成処理することにより、導電性粉体含有樹脂層の残留部50Aおよび絶縁性粉体含有樹脂層の残留部50B中の有機物質を焼失させ、これにより、図1(チ)に示されているように、シャドウマスク基板11上に、絶縁層61および導電層62よりなる積層パターン60を形成する。
ここに、焼成処理の温度としては、導電性粉体含有樹脂層および絶縁性粉体含有樹脂層中の有機物質が焼失される温度であることが必要であり、例えば400〜600℃とされる。また、焼成時間は、例えば10〜90分間とされる。
[5] Firing step In this step, the conductive powder-containing resin layer and the insulating powder-containing resin layer pattern 50 are collectively baked to obtain a residual portion 50A of the conductive powder-containing resin layer and The organic material in the residual portion 50B of the insulating powder-containing resin layer is burned out. As a result, the insulating layer 61 and the conductive layer 62 are formed on the shadow mask substrate 11 as shown in FIG. A laminated pattern 60 is formed.
Here, the temperature of the baking treatment needs to be a temperature at which the organic substance in the conductive powder-containing resin layer and the insulating powder-containing resin layer is burned out, and is set to 400 to 600 ° C., for example. . The firing time is, for example, 10 to 90 minutes.

以下、上記各工程に用いられる材料、各種条件などについて説明する。   Hereinafter, materials used in the above steps, various conditions, and the like will be described.

<シャドウマスク基板>
シャドウマスク基板は、例えば10〜500μm幅のストライプ状の開口部が形成されてなる金属板や、内径寸法が0.09〜0.15mmの孔よりなる開口部が0.20〜0.40mmのドットピッチで穿設されてなる金属板などが用いられる。
また、シャドウマスク基板材料の表面には、例えば、シランカップリング剤などによる薬品処理;プラズマ処理;イオンプレーティング法、スパッタリング法、気相反応法、真空蒸着法などによる薄膜形成処理などの前処理が必要に応じて適宜に施されていてもよい。
<Shadow mask substrate>
The shadow mask substrate has, for example, a metal plate in which a stripe-shaped opening having a width of 10 to 500 μm is formed, or an opening made of a hole having an inner diameter of 0.09 to 0.15 mm of 0.20 to 0.40 mm. A metal plate formed with a dot pitch is used.
In addition, the surface of the shadow mask substrate material is pretreated, for example, by chemical treatment with a silane coupling agent, etc .; plasma treatment; thin film formation treatment by ion plating, sputtering, gas phase reaction, vacuum deposition, etc. May be applied as needed.

<露光用マスク>
レジスト膜の露光工程〔2〕において使用される露光用マスクMは、例えば、シャドウマスク基板における開口部の周縁部分に積層パターンを形成するための露光パターン(光透過部)を有し、シャドウマスク基板における開口部に応じたレジスト膜の部分を遮光するものとされる。
<Mask for exposure>
The exposure mask M used in the resist film exposure step [2] has, for example, an exposure pattern (light transmission portion) for forming a laminated pattern on the peripheral portion of the opening in the shadow mask substrate. The portion of the resist film corresponding to the opening in the substrate is shielded from light.

<現像液>
レジスト膜の現像工程で使用される現像液としては、レジスト膜(レジスト組成物)の種類に応じて適宜選択することができる。具体的には、アルカリ現像型感放射線性レジスト組成物によるレジスト膜にはアルカリ現像液を使用することができる。
アルカリ現像液の有効成分としては、例えば水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、リン酸水素ナトリウム、リン酸水素二アンモニウム、リン酸水素二カリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素アンモニウム、リン酸二水素カリウム、リン酸二水素ナトリウム、ケイ酸リチウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ホウ酸リチウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、アンモニアなどの無機アルカリ性化合物;テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルヒドロキシエチルアンモニウムヒドロキシド、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノイソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、エタノールアミンなどの有機アルカリ性化合物などを挙げることができる。
また、レジスト膜の現像工程で使用されるアルカリ現像液は、前記アルカリ性化合物の1種または2種以上を水などに溶解させることにより調整することができる。ここに、アルカリ性現像液におけるアルカリ性化合物の濃度は、例えば0.001〜10重量%とされ、好ましくは0.01〜5重量%とされる。なお、アルカリ現像液による現像処理がなされた後は、通常、水洗処理が施される。
<Developer>
The developer used in the resist film development step can be appropriately selected according to the type of the resist film (resist composition). Specifically, an alkali developer can be used for the resist film made of the alkali development type radiation sensitive resist composition.
As an active ingredient of the alkaline developer, for example, lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium hydrogen phosphate, diammonium hydrogen phosphate, dipotassium hydrogen phosphate, disodium hydrogen phosphate, ammonium dihydrogen phosphate , Inorganic such as potassium dihydrogen phosphate, sodium dihydrogen phosphate, lithium silicate, sodium silicate, potassium silicate, lithium carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, lithium borate, sodium borate, potassium borate, ammonia Alkaline compounds: tetramethylammonium hydroxide, trimethylhydroxyethylammonium hydroxide, monomethylamine, dimethylamine, trimethylamine, monoethylamine, diethylamine, triethylamine, monoisopropylamine, diisopropyl Triethanolamine, and organic alkaline compounds such as ethanol amine.
The alkaline developer used in the resist film development step can be prepared by dissolving one or more of the alkaline compounds in water or the like. Here, the concentration of the alkaline compound in the alkaline developer is, for example, 0.001 to 10% by weight, and preferably 0.01 to 5% by weight. In addition, after the development process with an alkali developer is performed, a washing process is usually performed.

<エッチング液>
導電性粉体含有樹脂層および絶縁性粉体含有樹脂層よりなる積層体のエッチング工程〔4〕で使用されるエッチング液としては、アルカリ性溶液であることが好ましい。これにより、導電性粉体含有樹脂層の残留部および絶縁性粉体含有樹脂層の残留部に含有されるアルカリ可溶性樹脂を容易に溶解除去することができる。
なお、絶縁性粉体含有樹脂層に含有される絶縁性粉体および導電性粉体含有樹脂層に含有される導電性粉体は、アルカリ可溶性樹脂により均一に分散されているため、アルカリ性溶液で有機バインダーであるアルカリ可溶性樹脂を溶解させ、洗浄することにより、同時に除去される。
ここに、エッチング液として使用されるアルカリ性溶液としては、現像液と同一組成の溶液であることがさらに好ましい。エッチング液が、現像工程で使用するアルカリ現像液と同一の溶液であることにより、現像工程とエッチング工程とを連続的に実施することが可能となり、さらなる工程の簡略化を図ることができる。
なお、例えばアルカリ性溶液によるエッチング処理がなされた後は、通常、水洗処理が施される。
<Etching solution>
The etching solution used in the etching step [4] of the laminate composed of the conductive powder-containing resin layer and the insulating powder-containing resin layer is preferably an alkaline solution. Thereby, the alkali-soluble resin contained in the residual part of the conductive powder-containing resin layer and the residual part of the insulating powder-containing resin layer can be easily dissolved and removed.
The insulating powder contained in the insulating powder-containing resin layer and the conductive powder contained in the conductive powder-containing resin layer are uniformly dispersed by the alkali-soluble resin. The alkali-soluble resin, which is an organic binder, is dissolved and washed at the same time.
Here, the alkaline solution used as the etching solution is more preferably a solution having the same composition as the developer. Since the etching solution is the same solution as the alkaline developer used in the development process, the development process and the etching process can be performed continuously, and the process can be further simplified.
For example, after an etching process using an alkaline solution, a washing process is usually performed.

以上のような本発明の転写フィルムを用いるシャドウマスクの製造方法によれば、例えばロールコータなどにより形成された積層膜形成材料層の各々が転写されることによって積層膜がシャドウマスク基板上に形成されることにより、形成される積層膜は優れた膜厚均一性を有するものとなり、しかも、積層パターン形成材料がシャドウマスク基板における開口部に入り込んでしまうことがない。従って、絶縁層および導電層よりなる積層パターンを、シャドウマスク本来の機能を低下させることなく、しかも、ピンホール等の不具合を発生させることなしに、高い寸法精度でシャドウマスク基板上に形成することができることに加え、所期のブラウン管用のシャドウマスクを高い生産性で製造することができる。   According to the shadow mask manufacturing method using the transfer film of the present invention as described above, a laminated film is formed on the shadow mask substrate by transferring each of the laminated film forming material layers formed by, for example, a roll coater. As a result, the formed laminated film has excellent film thickness uniformity, and the laminated pattern forming material does not enter the opening in the shadow mask substrate. Therefore, a laminated pattern composed of an insulating layer and a conductive layer is formed on a shadow mask substrate with high dimensional accuracy without deteriorating the original function of the shadow mask and without causing defects such as pinholes. In addition to being able to produce, the desired shadow mask for cathode ray tubes can be manufactured with high productivity.

以下、本発明の実施例について説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお、以下において「部」は「質量部」を示す。
また、「Mw」は、東ソー株式会社製ゲルパーミィエーションクロマトグラフィー(GPC)(商品名HLC−802A)により測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量である。
Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples. In the following, “part” means “part by mass”.
Further, “Mw” is a weight average molecular weight in terms of polystyrene measured by Tosoh Corporation gel permeation chromatography (GPC) (trade name HLC-802A).

<実施例1>
(1)絶縁性粉体含有樹脂組成物の調製:
絶縁性粉体(a)として、平均粒径3μmのBi2 3 −B2 3 −SiO2 系低融点ガラスフリット(軟化点560℃)50部、平均粒径1μmのアルミナ粉(無機酸化物フィラー)50部、結着樹脂(b)として、メタクリル酸2−エチルヘキシル/メタクリル酸3−ヒドロキシプロピル/メタクリル酸/コハク酸モノ(2−メタクリロイロキシエチル)=60/20/20/20(質量%)共重合体(Mw=50,000)15部、その他任意成分として、n−デシルトリメトキシシラン1部、ジ−2−エチルヘキシルアゼレート5部、および溶剤(c)としてプロピレングリコールモノメチルエーテル50部をビーズミルで混練りした後、ステンレスメッシュ(500メッシュ、25μm径)でフィルタリングすることにより、絶縁性粉体含有樹脂組成物を調製した。
<Example 1>
(1) Preparation of insulating powder-containing resin composition:
As insulating powder (a), 50 parts of Bi 2 O 3 —B 2 O 3 —SiO 2 low melting point glass frit (softening point 560 ° C.) having an average particle diameter of 3 μm, alumina powder having an average particle diameter of 1 μm (inorganic oxidation) Product filler) 50 parts, binder resin (b) as 2-ethylhexyl methacrylate / 3-hydroxypropyl methacrylate / methacrylic acid / mono- (2-methacryloyloxyethyl) succinate = 60/20/20/20 ( 15% by weight) copolymer (Mw = 50,000), as other optional components, 1 part of n-decyltrimethoxysilane, 5 parts of di-2-ethylhexyl azelate, and propylene glycol monomethyl ether as solvent (c) After kneading 50 parts with a bead mill, insulating by filtering with stainless mesh (500 mesh, 25 μm diameter) The body-containing resin composition was prepared.

(2)導電性粉体含有樹脂組成物の調製:
導電性粉体として、平均粒径2μmのAg粉体100部、低融点ガラスフリットとして平均粒径3μmのBi2 3 −B2 3 −SiO2 系低融点ガラスフリット(不定形、軟化点560℃)10部、結着樹脂として、メタクリル酸2−エチルヘキシル/メタクリル酸3−ヒドロキシプロピル/メタクリル酸/コハク酸モノ(2−メタクリロイロキシエチル)=60/20/20/20(質量%)共重合体(Mw=50,000)15部、その他任意成分として、オレイン酸1部、ジ−2−エチルヘキシルアゼレート5部、および溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテル50部をビーズミルで混練りした後、ステンレスメッシュ(500メッシュ、25μm径)でフィルタリングすることにより、導電性粉体含有樹脂組成物を調製した。
(2) Preparation of conductive powder-containing resin composition:
100 parts of Ag powder having an average particle diameter of 2 μm as the conductive powder, Bi 2 O 3 —B 2 O 3 —SiO 2 low melting point glass frit having an average particle diameter of 3 μm as the low melting glass frit (indefinite shape, softening point) 560 ° C.) 10 parts, as binder resin, 2-ethylhexyl methacrylate / 3-hydroxypropyl methacrylate / methacrylic acid / mono (2-methacryloyloxyethyl) succinate = 60/20/20/20 (mass%) After kneading 15 parts of a copolymer (Mw = 50,000), 1 part of oleic acid, 5 parts of di-2-ethylhexyl azelate, and 50 parts of propylene glycol monomethyl ether as a solvent in a bead mill, Conductive powder-containing resin composition is prepared by filtering with stainless mesh (500 mesh, 25μm diameter) It was.

(3)レジスト組成物(アルカリ現像型感放射線性レジスト組成物)の調製:
アルカリ可溶性樹脂としてメタクリル酸ベンジル/メタクリル酸=75/25(重量%)共重合体(Mw=30,000)60部、多官能性モノマー(感放射線性成分)としてトリプロピレングリコールジアクリレート40部、光重合開始剤(感放射線性成分)として2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタン−1−オン5部および溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート100部を混練りした後、カートリッジフィルター(2μm径)でフィルタリングすることにより、アルカリ現像型感放射線性レジスト組成物(以下、「レジスト組成物」という。)を調製した。
(3) Preparation of resist composition (alkali development type radiation sensitive resist composition):
Benzyl methacrylate / methacrylic acid = 75/25 (wt%) copolymer (Mw = 30,000) 60 parts as alkali-soluble resin, 40 parts tripropylene glycol diacrylate as polyfunctional monomer (radiation sensitive component), Kneading 5 parts 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one as a photopolymerization initiator (radiation sensitive component) and 100 parts propylene glycol monomethyl ether acetate as a solvent Then, an alkali development type radiation sensitive resist composition (hereinafter referred to as “resist composition”) was prepared by filtering with a cartridge filter (2 μm diameter).

(4)転写フィルムの作製:
下記工程(イ)、(ロ)および(ハ)の操作により、レジスト膜、導電性粉体含有樹脂層および絶縁性粉体含有樹脂層がこの順に積層された積層膜が支持フィルム上に形成されてなる本発明の転写フィルムを作製した。
工程(イ);上記(3)で調製したレジスト組成物を膜厚38μmのPETフィルムよりなる支持フィルム上にブレードコーターを用いて塗布し、塗膜を100℃で3分間乾燥して溶剤を除去し、厚さ8μmのレジスト膜を支持フィルム上に形成した。
工程(ロ);工程(イ)で作製したレジスト膜上に、上記(2)で調製した導電性粉体含有樹脂組成物をブレードコーターを用いて塗布し、塗膜を100℃で5分間乾燥して溶剤を除去し、厚さ10μmの導電性粉体含有樹脂層をレジスト膜上に形成した。
工程(ハ);工程(ロ)で作製した導電性粉体含有樹脂層上に、上記(1)で調製した絶縁性粉体含有樹脂組成物をブレードコーターを用いて塗布し、塗膜を100℃で5分間乾燥して溶剤を除去し、厚さ30μmの絶縁性粉体含有樹脂層を導電性粉体含有樹脂層上に形成した。
(4) Production of transfer film:
By the operations of the following steps (a), (b) and (c), a laminated film in which a resist film, a conductive powder-containing resin layer and an insulating powder-containing resin layer are laminated in this order is formed on the support film. A transfer film of the present invention was prepared.
Step (a): The resist composition prepared in (3) above was applied onto a support film made of a PET film having a thickness of 38 μm using a blade coater, and the coating film was dried at 100 ° C. for 3 minutes to remove the solvent. Then, a resist film having a thickness of 8 μm was formed on the support film.
Step (b): The conductive powder-containing resin composition prepared in (2) above was applied onto the resist film prepared in step (a) using a blade coater, and the coating film was dried at 100 ° C. for 5 minutes. Then, the solvent was removed, and a conductive powder-containing resin layer having a thickness of 10 μm was formed on the resist film.
Step (c): On the conductive powder-containing resin layer prepared in step (b), the insulating powder-containing resin composition prepared in the above (1) was applied using a blade coater, and the coating film was applied to 100. The solvent was removed by drying at 5 ° C. for 5 minutes, and an insulating powder-containing resin layer having a thickness of 30 μm was formed on the conductive powder-containing resin layer.

(5)積層膜の転写工程:
互いに隣接する開口部の離間距離が200μmとされたストライプパターン状の開口部を有する、厚さが0.25mmである金属製のシャドウマスク基板の表面に、上記工程(4)で作製した転写フィルムの絶縁性粉体含有樹脂層の表面が当接されるよう転写フィルムを重ね合わせ、この転写フィルムを加熱ローラに熱圧着した。ここで、圧着条件としては、加熱ローラの表面温度を100℃、ロール圧を2.5kg/cm、加熱ローラの移動速度を0.5m/分とした。これにより、絶縁性粉体含有樹脂層、導電性粉体含有樹脂層およびレジスト膜が積層されてなる積層膜がシャドウマスク基板の表面に転写されて密着した状態となった。
(5) Transfer process of laminated film:
A transfer film produced in the above step (4) on the surface of a metal shadow mask substrate having a thickness of 0.25 mm, having stripe-shaped openings in which the distance between adjacent openings is 200 μm. The transfer film was laminated so that the surface of the insulating powder-containing resin layer was in contact, and this transfer film was thermocompression bonded to a heating roller. Here, as the pressure bonding conditions, the surface temperature of the heating roller was 100 ° C., the roll pressure was 2.5 kg / cm, and the moving speed of the heating roller was 0.5 m / min. Thereby, the laminated film formed by laminating the insulating powder-containing resin layer, the conductive powder-containing resin layer, and the resist film was transferred to and closely adhered to the surface of the shadow mask substrate.

(6)レジスト膜の露光工程・現像工程:
上記工程(5)によりシャドウマスク基板上に形成された積層膜を構成するレジスト膜に対して、支持フィルム上より露光用マスク(200μm幅のストライプパターン状の光透過部)を介して、超高圧水銀灯により、i線(波長365nmの紫外線)を400mJ/cm2 となる照射エネルギーで照射した。レジスト膜上の支持フィルムを剥離し、次いで、露光処理されたレジスト膜に対して、0.5質量%の炭酸ナトリウム水溶液(30℃)を現像液とするシャワー法によるレジスト膜の現像処理を30秒間行った。
これにより、紫外線が照射されていない未硬化のレジストを除去し、レジストパターンを形成した。
(6) Exposure process / development process of resist film:
With respect to the resist film constituting the laminated film formed on the shadow mask substrate in the above step (5), an ultrahigh pressure is applied from the support film through an exposure mask (light transmission part in a stripe pattern having a width of 200 μm). Irradiation with i-line (ultraviolet light having a wavelength of 365 nm) was performed with an irradiation energy of 400 mJ / cm 2 using a mercury lamp. The support film on the resist film is peeled off, and then the resist film is developed by a shower method using a 0.5% by mass aqueous sodium carbonate solution (30 ° C.) as a developing solution for the exposed resist film. For a second.
Thereby, the uncured resist that was not irradiated with ultraviolet rays was removed to form a resist pattern.

(7)導電性粉体含有樹脂層および絶縁性粉体含有樹脂層のエッチング工程:
上記工程(6)に連続して、0.5質量%の炭酸ナトリウム水溶液(30℃)をエッチング液とするシャワー法による導電性粉体含有樹脂層および絶縁性粉体含有樹脂層のエッチング処理を60秒間行った。
次いで、超純水による水洗処理および乾燥処理を行った。これにより、粉体含有樹脂層残留部(導電性粉体含有樹脂層および絶縁性粉体含有樹脂層の積層体の残留部)と、粉体含有樹脂層除去部とから構成されるパターンを形成した。
(7) Etching process of conductive powder-containing resin layer and insulating powder-containing resin layer:
Continuing to the above step (6), the conductive powder-containing resin layer and the insulating powder-containing resin layer are etched by a shower method using a 0.5 mass% sodium carbonate aqueous solution (30 ° C.) as an etchant. For 60 seconds.
Next, washing with ultrapure water and a drying treatment were performed. As a result, a pattern composed of the powder-containing resin layer residual portion (residual portion of the laminate of the conductive powder-containing resin layer and the insulating powder-containing resin layer) and the powder-containing resin layer removal portion is formed. did.

(8)パターンの焼成工程:
絶縁性粉体含有樹脂層および導電性粉体含有樹脂層よりなるパターンが形成されたシャドウマスクを焼成炉内で大気雰囲気下、590℃で30分間にわたり焼成処理を行った。これにより、シャドウマスクの表面に絶縁層および導電層がこの順で積層されてなる積層パターンが形成された。
(8) Pattern firing step:
The shadow mask on which the pattern composed of the insulating powder-containing resin layer and the conductive powder-containing resin layer was formed was baked at 590 ° C. for 30 minutes in an atmosphere in a baking furnace. As a result, a laminated pattern in which the insulating layer and the conductive layer were laminated in this order on the surface of the shadow mask was formed.

(9)積層パターンの性能評価:
得られた積層パターンについて走査型電子顕微鏡による観察を行ったところ、パターン高さ30±2μm、ライン幅200±5μmの範囲にあり、所期の積層パターンを高精度に形成することができることが確認された。
また、シャドウマスク基板の表面および開口部には、粉体含有樹脂層の残さは認められず、また、積層パターンの欠損、欠落も認められなかった。
(9) Performance evaluation of laminated pattern:
When the obtained laminated pattern was observed with a scanning electron microscope, the pattern height was within 30 ± 2 μm and the line width was 200 ± 5 μm, and it was confirmed that the desired laminated pattern could be formed with high accuracy. It was done.
In addition, the residue of the powder-containing resin layer was not observed on the surface and the opening of the shadow mask substrate, and the laminated pattern was not defective or missing.

本発明の転写フィルムを用いたシャドウマスクの製造方法における積層パターンの形成工程(積層膜の形成工程)の一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of the formation process (formation process of a laminated film) of the lamination pattern in the manufacturing method of the shadow mask using the transfer film of this invention. 本発明の転写フィルムを用いたシャドウマスクの製造方法における積層パターンの形成工程(露光工程・現像工程・エッチング工程・焼成工程)の一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of the formation process (exposure process, image development process, etching process, baking process) of the lamination pattern in the manufacturing method of the shadow mask using the transfer film of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

11 シャドウマスク基板
21 絶縁性粉体含有樹脂層
30 転写フィルム
31 導電性粉体含有樹脂層
32 支持フィルム
40 転写フィルム
41 レジスト膜
42 支持フィルム
M 露光用マスク
MA 光透過部
45 レジストパターン
45A レジスト残留部
45B レジスト除去部
50 パターン
50A 導電性粉体含有樹脂層の残留部
50B 絶縁性粉体含有樹脂層の残留部
60 積層パターン
61 絶縁層
62 導電層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 11 Shadow mask board | substrate 21 Insulating powder containing resin layer 30 Transfer film 31 Conductive powder containing resin layer 32 Support film 40 Transfer film 41 Resist film 42 Support film M Exposure mask MA Light transmission part 45 Resist pattern 45A Resist residual part 45B Resist removal part 50 Pattern 50A Residual part of conductive powder-containing resin layer 50B Residual part of insulating powder-containing resin layer 60 Laminate pattern 61 Insulating layer 62 Conductive layer

Claims (5)

導電性粉体含有樹脂層および絶縁性粉体含有樹脂層を含む積層膜が支持フィルム上に形成されてなることを特徴とするシャドウマスク形成用の転写フィルム。   A transfer film for forming a shadow mask, wherein a laminated film including a conductive powder-containing resin layer and an insulating powder-containing resin layer is formed on a support film. レジスト膜、導電性粉体含有樹脂層および絶縁性粉体含有樹脂層を含む積層膜が支持フィルム上に形成されてなることを特徴とする請求項1に記載のシャドウマスク形成用の転写フィルム。   The transfer film for forming a shadow mask according to claim 1, wherein a laminated film including a resist film, a conductive powder-containing resin layer and an insulating powder-containing resin layer is formed on a support film. 導電性粉体含有樹脂層に含まれる導電性粉体が銀粉体であることを特徴とする請求項1または請求項2に記載のシャドウマスク形成用の転写フィルム。   The transfer film for forming a shadow mask according to claim 1 or 2, wherein the conductive powder contained in the conductive powder-containing resin layer is a silver powder. 絶縁性粉体含有樹脂層に含まれる絶縁性粉体が低融点ガラスフリットであることを特徴とする請求項1〜請求項3のいずれかに記載のシャドウマスク形成用の転写フィルム。   The transfer film for forming a shadow mask according to any one of claims 1 to 3, wherein the insulating powder contained in the insulating powder-containing resin layer is a low-melting glass frit. 絶縁性粉体含有樹脂層に含まれる絶縁性粉体が無機酸化物フィラーを含有するものであることを特徴とする請求項4に記載のシャドウマスク形成用の転写フィルム。
The transfer film for forming a shadow mask according to claim 4, wherein the insulating powder contained in the insulating powder-containing resin layer contains an inorganic oxide filler.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2008290354A (en) * 2007-05-25 2008-12-04 Panasonic Corp Electroconductive sheet and method for manufacturing the same
WO2020199762A1 (en) * 2019-04-01 2020-10-08 京东方科技集团股份有限公司 Mask and evaporation device

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