JP2005047958A

JP2005047958A - Heat-shrinkable polyester film

Info

Publication number: JP2005047958A
Application number: JP2003203139A
Authority: JP
Inventors: Kyoko Inagaki; 京子稲垣; Tetsuya Anami; 哲也阿波; Satoshi Hayakawa; 聡早川; Tadashi Tahoda; 多保田　　規; Naonobu Oda; 尚伸小田
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 2003-07-29
Filing date: 2003-07-29
Publication date: 2005-02-24
Anticipated expiration: 2023-07-29
Also published as: JP4779290B2

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a film having good transparency and printability and further good lubricity of a side to be an outer surface of a container when used as a label for PET bottle beverages and having excellent lubricity and further blocking resistance especially even at high temperatures and preventing clogging of merchandise in a beverage automatic vending machine. <P>SOLUTION: The heat-shrinkable polyester film has ≤0.27 coefficient of dynamic friction μd between mutual surfaces of at least one side, ≤0.05 range R of the coefficient of dynamic friction and <1 N/200 mm value of measured blocking at 70°C. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、滑性と耐高温ブロッキング性に優れた熱収縮性ポリエステル系フイルムに関する。詳しくは、飲料ボトルのラベルとして用いたときの外面の滑り性が良好であり、更にはホット飲料に用いた場合にも、高温下での滑性、耐ブロッキング性に優れ、自動販売機飲料用ラベルとして好適である熱収縮性ポリエステル系易滑フイルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
熱収縮性プラスチックフイルムは、加熱によって収縮する性質を利用して、収縮包装、収縮ラベルなどの用途に広く用いられている。中でも、ポリ塩化ビニル系フイルム、ポリスチレン系フイルム、ポリエステル系フイルムなどの延伸フイルムは、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）容器、ポリエチレン容器、ガラス容器などの各種容器において、ラベルやキャップシールあるいは集積包装の目的で使用されている。
しかし、ポリ塩化ビニル系フイルムは、耐熱性が低い上に、焼却時に塩化水素ガスを発生したり、ダイオキシンの原因となるなどの問題を抱えている。また、熱収縮性塩化ビニル系樹脂フイルムをＰＥＴ容器などの収縮ラベルとして用いると、容器をリサイクル利用する際に、ラベルと容器を分離しなければならないという問題がある。
一方、ポリスチレン系フイルムは、収縮後の仕上がり外観性が良好な点は評価できるが、耐溶剤性に劣るため、印刷の際に特殊な組成のインキを使用しなければならない。また、ポリスチレン系樹脂は、高温で焼却する必要がある上に、焼却時に多量の黒煙と異臭が発生するという問題がある。
【０００３】
これらの問題のないポリエステル系フイルムは、ポリ塩化ビニル系フイルムやポリスチレン系フイルムに代わる収縮ラベルとして非常に期待されており、ＰＥＴ容器の使用量増大に伴って、使用量も増加傾向にある。
しかし、従来の熱収縮性ポリエステル系フイルムも、その特性においてさらなる改良が求められていた。ＰＥＴ容器入り飲料のラベルとして用い自動販売機で販売する場合、ラベルの滑性が不足し、自動販売機での詰り、すなわち商品が通路を通過せず出口に到達しなかったり、商品の多重排出といった問題が発生していたため、フイルムの滑性を向上したいというユーザーサイドの要望である。
また、このことに加え、これまで主にコールド用飲料に使用されていたＰＥＴボトルであったが、ホット飲料への利用が増加してきた中で、高温条件下での販売においても詰りの問題のない滑性や耐ブロッキング性を確保する必要が出てきた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、透明性、印刷性が良好であり、ＰＥＴボトル飲料用ラベルとして使用した際、容器外面となる側の滑性が良好であり、また、特に高温下においても滑性、更に耐ブロッキング性にも優れ、飲料自動販売機における商品の詰りを防止できるフイルムを提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
上記問題を解決することができた本発明の滑性、耐ブロッキング性に優れたポリエステル系熱収縮性フイルムとは、少なくとも一方の面同士の動摩擦係数が μｄ≦０．２７、動摩擦係数の範囲Ｒ≦０．０５かつ、７０℃におけるブロッキングの測定値が１Ｎ／２００ｍｍ未満であることを特徴としている。
この範囲を満たす場合、ＰＥＴボトル飲料のラベルとして用いたとき、広い温度範囲で自動販売機で取り扱い可能な熱収縮性ポリエステル系フイルムを提供することができる。
【０００６】
ここでいう動摩擦係数は以下の測定による値を意味する。
フイルム面同士の動摩擦係数μｄ、範囲Ｒ（動摩擦係数の変動範囲）をＪＩＳＫ−７１２５に準拠し、２３℃，６５％ＲＨ環境下で測定した
また、ここでいうブロッキングは以下の測定による値を意味する。
フイルムの一方の面同士の摩擦係数が小さい側の面同士（縦１５０ｍｍ×横２００ｍｍ）を合わせた状態で７０ｇ／ｃｍ^２の荷重を掛け、７０℃下で２４時間経時させた後、０．２５０インチφの金属棒を２枚のフイルムの間に挟み、１０ｍｍ／ｍｍｉｎの速さで金属棒により引き剥がしたときの引き剥がし力を測定した。
（ＡＳＴＭ：Ｄ１８９３−６７に準拠。）
【０００７】
本発明の熱収縮性ポリエステル系フイルムは、公知の多価カルボン酸成分と、多価アルコール成分から形成されるエステルユニットを主たる構成ユニットとする単一の共重合ポリエステル、あるいは、２以上のポリエステルの混合物を用いて得られるものであり、１０ｃｍ×１０ｃｍの正方形状に切り取った熱収縮性ポリエステル系フイルムの９５℃の温湯に１０秒間浸漬したときの主収縮方向の収縮率が５０％以上である必要がある。
収縮率（％）＝（加熱前寸法−加熱後寸法）／加熱前寸法 × １００
【０００８】
この場合において、前記熱収縮性ポリエステル系フイルムの少なくとも一方の面の固有抵抗値：ｌｏｇ（Ω／□）が１４．０未満であることが好適である。
【０００９】
このとき、静電気は加工時のトラブル、例えば製造工程や印刷、接着、その他２次加工工程等においてロールへの巻きつき、人体へのショック、取り扱い困難のような作業能率の低下や、印刷ヒゲの発生、フイルム表面の汚れなと商品価値の低下が抑えることができる。
【００１０】
【発明の実施の形態】
熱収縮性ポリエステル系フイルムについて詳しく説明する。
本発明の熱収縮性ポリエステル系フイルムに用いられる原料組成物中のポリエステルを構成するジカルボン酸成分としては、エチレンテレフタレートユニットを構成するテレフタル酸のほか、芳香族ジカルボン酸および脂環式ジカルボン酸のいずれもが用いられ得る。
芳香族ジカルボン酸としてはイソフタル酸、オルトフタル酸、５−ｔｅｒｔ−ブチルイソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸等のベンゼンカルボン酸類；２，６−ナフタレンジカルボン酸等のナフタレンジカルボン酸類；４，４’−ジカルボキシジフェニル、２，２，６，６−テトラメチルビフェニル−４，４’−ジカルボン酸等のジカルボキシビフェニル類；１，１，３−トリメチル−３−フェニルインデン−４，５−ジカルボン酸およびその置換体；１，２−ジフェノキシエタン−４，４’−ジカルボン酸およびその置換体等が挙げられる。
脂肪酸カルボン酸としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸、ピメリン酸、スベリン酸、ウンデカン酸、ドデカンジカルボン酸、ブラシル酸、テトラデカンジカルボン酸、タプシン酸、ノナデカンジカルボン酸、ドコサンジカルボン酸、およびこれらの置換体、４，４’−ジカルボキシシクロヘキサンおよびその置換体等が挙げられる。
原料組成物に含まれるポリエステルのジオール成分としては、ポリエチレンテレフタレートユニットを構成するエチレングリコールを始めとして、この他に脂肪族ジオール、脂環式ジオール、および芳香族ジオールのいずれもが用いられ得る。
【００１１】
脂肪族ジオールとしては、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，１０−デカンジオール、ネオペンチルグリコール、２−メチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−ｎ−ブチル−１，３−プロパンジオール等がある。脂環式ジオールとしては、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等がある。芳香族ジオールとしては、２，２−ビス（４’−β−ヒドロキシエトキシフェニル）スルフォン等のビスゲノール系化合物のエチレンオキサイド付加物；キシリレングリコール等がある。また、ポリエチレングリコールやポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコールもジオール成分として用いられ得る。
【００１２】
上記原料組成物に含有されるポリエステルは、上記酸成分およびジオール成分とからなるものであるが、ポリエステルを調整するには、熱収縮性フイルムとしての特性を改良するために１種以上の酸成分またはジオール成分を組み合わせて用いることが好ましく、組み合わされるモノマー成分の種類および含有量は、所望のフイルム特性、経済性等に基づいて適宜決定すればよい。また原料組成物には、１種もしくはそれ以上のポリエステルが含有される。含有されるポリエステルが１種である場合には、エチレンテレフタレートユニットを含有する共重合ポリエステルとする。２種以上のポリエステルを混合する場合には、共重合ポリエステルおよびホモポリエステルの所望の組成の混合物とする。
上記原料組成物中のポリエステルは、いずれも従来の方法により製造され得る。例えば、ジカルボン酸とジオールとを直接反応させる直接エステル化法；ジカルボン酸ジメチルエステルとジオールとを反応させるエステル交換法等を用いてポリエステルが調整される。調整は、回分式および連続式のいずれの方法で行なわれてもよい。
【００１３】
本発明の滑性と耐高温ブロッキング性に優れた熱収縮性ポリエステル系フイルムにおいては、ホモポリエステルを含む２種以上のポリエステルを使用することが好ましい。更に、ガラス転移点の高いものを用いることで、高温下においてフイルム硬度を維持し、ブロッキング抑制効果もたらす。このことから、ガラス転移点７０℃以上である成分が全体の５０％以上含まれていることが好ましい。
原料組成物中には、上記ポリエステルの他に必要に応じて各種の公知の添加剤を加えてもよい。添加剤としては、例えば、二酸化チタン、微粒子状シリカ、カオリン、炭酸カルシウム等の滑剤；帯電防止剤；老化防止剤；紫外線吸収剤；着色剤（染料等）が挙げられる。
【００１４】
上記原料組成物は、公知の方法（例えば、押し出し法、カレンダー法）によりフイルム状に成形される。１種類の原料組成物のみからなる単層、また共押し出し法、スロット法等により複数の原料組成物の積層体いずれをも用いることができる。フイルムの形状は、例えば平面状またはチューブ状であり、特に限定されない。延伸方法としては、例えば、ロール延伸法、長間隙延伸法、テンター延伸法、チューブラー延伸法等の公知の方法が採用できる。これらの方法のいずれにおいても、逐次２軸延伸、同時２軸延伸、１軸延伸、およびこれらの組み合わせで延伸を行なえばよい。
【００１５】
上記２軸延伸では縦横方向の延伸は同時に行なわれてもよく、どちらか一方を先に行ってもよい。延伸倍率は１．０倍から７．０倍の範囲で任意に設定され、所定の一方向の倍率を３．５倍以上とすることが好ましい。
延伸工程においては、フイルムを構成する重合体が有するガラス転移温度（Ｔｇ）以上でかつ例えばＴｇ＋８０℃以下の温度で予熱を行なうことが好ましい。延伸時のヒートセットでは、例えば、延伸を行なった後に、３０〜１５０℃の加熱ゾーンを約１〜３０秒通すことが推奨される。また、フイルムの延伸後、ヒートセットを行なう前もしくは行なった後に、所定の度合で延伸を行なってもよい。さらに上記延伸後、伸張あるいは緊張状態に保ってフイルムにストレスをかけながら冷却する工程、あるいは、該処理に引き続いて緊張状態を解除した後も冷却工程を付加してもよい。得られるフイルムの厚みは６〜２５０μｍの範囲が好ましい。
【００１６】
本発明の熱収縮性ポリエステル系フイルムは、易滑層を表層に積層することにより得ることができる。
本発明の熱収縮性ポリエステル系フイルムは、易滑表層としてバインダー樹脂、および滑剤を含有するものが推奨される。
上記バインダー樹脂成分としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂、アクリル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリエチレンあるいはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂あるいはその共重合体ないし変性樹脂、セルロース系樹脂、また、熱等による架橋性を有する樹脂等が挙げられる。
【００１７】
特に、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、あるいはその共重合体は滑剤と組み合わせることで良好な滑性を示し、チューブ化加工において溶剤での接着性も阻害しない。添加量としては易滑層中の存在量として３０〜８５重量％が好ましく。３０重量％未満では易滑層の強度が低下しすることから耐摩耗性の低下が起き、摩耗屑が発生しやすくなると同時に、塗布層成分の転写、印刷性の阻害などが起こる。また８５重量％を超えると、滑り性が悪化する。なかでも４５〜７５重量％が特に好ましく、耐磨耗性、印刷性に優れる。
また、水分散性のものを用いると、安全面、環境対応という観点からも好ましい。（バイロナールシリーズ：東洋紡績製、ハイドランシリーズ：大日本インキ化学工業製等）
【００１８】
滑剤としてはパラフィンワックス、マイクロワックス、ポリプロピレンワックス、ポリエチレンワックス、エチレンアクリル系ワックス、ステアリン酸、ベヘニン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸モノグリセリド、ペンタエリスリトールテトラステアレート、硬化ヒマシ油、ステアリン酸ステアリル、シロキサン、高級アルコール系高分子、ステアリルアルコール、ステアリアン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸鉛等を少なくとも１種以上添加することが好ましい。
中でも、低分子量ポリエチレンワックスの添加は滑性の改良効果が大きく、好ましい。また、添加量としては易滑層中の存在量として１０〜６０重量％が好ましく、１０重量％未満では滑り性の改善効果が小さく、同時に摩擦による摩耗屑の発生が起こりやすくなる。６０重量％を超えると、層の硬度低下、塗布層成分の転写、印刷性の阻害などが起こる他、溶剤での接着性を低下させる。なかでも１５〜５０重量％が特に好ましく、充分な層硬度、接着性を保ち、滑性を付与することができる。
【００１９】
また、シリカ、チタニア、マイカ、タルク、炭酸カルシウム等の無機粒子、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、スチレンージビニルベンゼン系、ホルムアルデヒド樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミドイミド、ベンゾグアナミン等の有機粒子、あるいはこれらの表面処理品を添加することにより更に滑り性を向上させることができるが、表面凹凸の生成などによりフイルムの透明性、耐削れ性が低下する傾向にあるため、これらの特性を阻害しない範囲で添加量を適宜調整することが推奨される。
【００２０】
特に、上記動摩擦係数の範囲を満足する側の面の中心面平均粗さ≦０．０３であることが好ましく、これによりラベル用フイルムとしての透明性を阻害することなく、滑性を付与することができる。
【００２１】
本発明の滑性に優れたポリエステル系熱収縮性フイルムとは、少なくとも一方の面同士の動摩擦係数が μｄ≦０．２７であり、特に好ましくは動摩擦係数 μｄ≦０．２５、動摩擦係数の範囲Ｒ≦０．０５である。この範囲を満たす場合、飲料用ＰＥＴボトルのラベルとして使用されたときの自動販売機内での滑性が良好なフイルムを提供することができ、例えば自動販売機内部や隣接商品との接触面積が大きく詰りが発生し易い角型ボトルであっても詰りの発生を防ぐことができる。しかし、この範囲を超えると滑性不足となり、自動販売機で容器が詰るといったトラブルが発生する。
【００２２】
本発明の熱収縮性ポリエステル系フイルムでは、上記滑り性を満足する側の面が次の特徴と持つ。７０℃におけるブロッキング（ＡＳＴＭ準拠）の測定値が１Ｎ／２００ｍｍ未満であり、特に好ましくは０．９Ｎ／２００ｍｍ未満である。ホット飲料は通常、商品を５０〜６０℃加温して販売されるが、ブロッキング測定値がこの範囲を満たす場合、ホット飲料ＰＥＴボトルのラベルとして使用されたとき、例えば隣接商品との接触面積が大きく詰りが発生し易い角型ボトルであっても店頭での加温販売時、自動販売機内高温下においてボトルのブロッキング発生を防ぐフイルムを提供することができる。同時に高温下においても良好な滑性を保つことができるため、滑性不足による詰りも防止できる。しかし、この範囲を超えると、高温下でのＰＥＴボトル容器のブロッキング発生、滑性の悪化により、外観不良、自動販売機での詰りトラブルが発生する。
【００２３】
また、静電気は加工時のトラブル、例えば印刷、接着、その他二次加工工程等においてロールへの巻きつき、人体へのショック、取り扱い困難のような作業能率の低下や安全面においての問題や、印刷ヒゲの発生、フイルム表面の汚れなと商品価値の低下をもたらす原因となるが、これらを防止する観点から、易滑層の表面固有抵抗値を抑制することが好ましい。
【００２４】
表面固有抵抗値を抑制するためには、帯電防止剤を添加することが好ましく、このような帯電防止剤には、四級アンモニウム塩、脂肪酸多価アルコールエステル、ポリオキシエチレン付加物、ベタイン塩、アラニン塩、ホスフェート塩、スルホン酸塩、ポリアクリル酸誘導体等の界面活性剤が効果的である。
特にアルキルスルホン酸ナトリウムは帯電防止効果に加え、滑性への悪影響が少ないことから推奨される。好ましい添加量は易滑層中の存在量として、１〜４０重量％の範囲が好ましく、特に５〜３５重量％の範囲が好ましい。
また易滑層の表面固有抵抗値ｌｏｇΩ＜１４．０が好ましく、更に好ましくはｌｏｇΩ＜１２．０であることが推奨される。
【００２５】
易滑層の形成方法としては、表面に均一に形成できれば特に限定はなく、易滑樹脂を溶融押し出しすることで表層に積層する方法や、フイルム製膜工程中の易滑塗布液の塗布（インラインコート）、フイルム製膜後の易滑塗布液の塗布（オフラインコート）等がある。コスト面、また、塗布後延伸熱処理されるため塗布層とフイルムの密着性が良好となることに加え、延伸により層が強靭になることでの耐摩耗性向上効果からインラインコートでの製造が好ましく、例としてリバースロール方式、エアナイフ方式、ファウンテン方式などが挙げられる。
【００２６】
本願発明のバインダー樹脂成分としては、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、あるいはその共重合体、滑剤としては低分子量ポリエチレンワックス、帯電防止剤としては、アルキルスルホン酸ナトリウムを使用し、インラインコート法により、熱収縮フイルムの表層に易滑層を形成することが特に推奨される。塗布工程については、ポリエステル系原料組成物を溶融押し出し法等によりフイルム状に成形した後、または、フイルム状に成形したものを１軸に延伸後、前述の易滑塗布液をフイルム表面に平滑かつ均一な厚みに塗布することが好ましい。この後、更に、１軸もしくは２軸方向に加熱延伸することにより、塗布層自体もフイルムに追従して延伸されるため、フイルムへの密着性、強靭さの向上効果が得られる。耐磨耗性にも寄与することから、推奨される。
塗布液の量は、延伸後のフイルム上に存在する量としては０．００２〜０．２ｇ／ｍ^２が好ましく、より好ましくは０．００２〜０．１ｇ／ｍ^２である。０．００２ｇ／ｍ^２以下では、滑性、帯電防止効果が小さくなり、０．２ｇ／ｍ^２を超えると、フイルムの透明性の低下が発生する他、溶剤での接着性が低下し、摩耗屑が発生しやすくなる。
０．００２〜０．１ｇ／ｍ^２とすると特に接着性、摩耗屑発生防止の観点から好ましい。
【００２７】
【実施例】
次に本発明の内容を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、その要旨を逸脱しないかぎり以下の実施例に限定されるものではない。尚、本明細書中で採用した評価法は次の方法によった。
【００２８】
（摩擦係数）
フイルム面同士の動摩擦係数μｄ、範囲Ｒ（動摩擦係数の変動範囲）をＪＩＳＫ−７１２５に準拠し、２３℃，６５％ＲＨ環境下で測定した
【００２９】
（ブロッキング性）
フイルムの一方の面同士の摩擦係数が小さい側の面同士（縦１５０ｍｍ×横２００ｍｍ）を合わせた状態で７０ｇ／ｃｍ^２の荷重を掛け、７０℃下で２４時間経時させた後、０．２５０インチφの金属棒を２枚のフイルムの間に挟み、１０ｍｍ／ｍｉｎの速さで金属棒により引き剥がしたときの引き剥がし力を測定した。（ＡＳＴＭ：Ｄ１８９３−６７に準拠。）
【００３０】
（帯電防止性）
帯電防止性は、表面抵抗器（ＫＡＷＡＧＵＣＨＩＥＲＥＣＴＲＩＣＷＯＲＫＳ製固有抵抗測定器）により
印加電圧５００Ｖ、２３℃、６５％ＲＨの条件で測定した。
【００３１】
（収縮率）
フイルムサンプルを１０ｃｍ×１０ｃｍの正方形状に切り取り、９５℃の温湯に１０秒間浸漬したときの主収縮方向の収縮率を測定した。
収縮率（％）＝（加熱前寸法−加熱後寸法）／加熱前寸法 × １００
【００３２】
（実施例１）
（１）ポリエステル系樹脂及び延伸フイルム
ポリエチレンテレフタレート（Ｔｇ：７５℃）４０重量％、テレフタル酸１００モル％とネオペンチルグリコール３０モル％とエチレングリコール７０モル％とからなるポリエステル（Ｔｇ：７３℃）５０重量％、およびポリブチレンテレフタレート（Ｔｇ：３０℃）１０重量％を混合したポリエステル組成物を２８０℃で溶融しＴダイから押出し、チルロールで急冷して未延伸フイルムを得た。
【００３３】
（２）塗布液の調合
ポリウレタン樹脂の水分散液（ハイドランＨＷ３４５大日本インキ工業製）の固形分を固形分中６１重量％、ポリエチレンワックスの水系エマルション（ＨＹＴＥＣＥ−４ＢＳ東邦化学工業製）の固形分を固形分中３０重量％、帯電防止剤水溶液（ＴＢ２１４松本油脂製）の固形分を固形分中９重量％含む、ＩＰＡ３０％水溶液を塗布液とした。
【００３４】
（３）コートフイルムの製造
（１）で得た未延伸フイルムに（２）で調合した塗布液をファウンテン方式で塗布し、フイルム温度が７０℃になるまで加熱した後、テンターで横方向に４．０倍延伸後、８０℃で熱固定し、コート量０．０１５ｇ／ｍ^２、厚み５０μｍの熱収縮性ポリエステル系フイルムを得た。
【００３５】
（実施例２）
実施例１においてポリエステル樹脂の水分散液（ＴＩＥ５１竹本油脂製）の固形分を固形分中６０重量％、ポリエチレンワックスの水系エマルション（ＨＹＴＥＣＥ−４ＢＳ東邦化学工業製）の固形分を固形分中２６重量％、帯電防止剤水溶液を変更（ＴＢ７０２松本油脂製）して固形分を固形分中１４重量％とし、コート量０．０１ｇ／ｍ^２とした他は同様の方法により熱収縮性ポリエステル系フイルムを得た。
【００３６】
（実施例３）
実施例２において、ポリエステル樹脂の水分散液（ＴＩＥ５１竹本油脂製）の固形分を固形分中５０重量％、ポリエチレンワックスの水系エマルションを変更（ＨＹＴＥＣＥ−８２３７東邦化学工業製）して固形分を固形分中３０重量％とし、帯電防止剤水溶液を変更（ＴＢ２１４松本油脂製）して固形分を固形分中２０重量％含む他は同様の方法により、熱収縮性ポリエステル系フイルムを得た。
【００３７】
（比較例１）
実施例１において、ポリウレタン樹脂の水分散液（ハイドランＨＷ３４５大日本インキ工業製）の固形分を固形分中６７重量％、ポリエチレンワックスの水系エマルション（ＨＹＴＥＣＥ−４ＢＳ東邦化学工業製）の固形分を固形分中８重量％、帯電防止剤水溶液（ＴＢ２１４松本油脂製）の固形分を固形分中２５重量％とした他は同様の方法により、熱収縮性ポリエステル系フイルムを得た。
【００３８】
（比較例２）
実施例２において、未延伸フイルムを得るための原料樹脂組成について、ポリエチレンテレフタレート（Ｔｇ：７５℃）５重量％、テレフタル酸１００モル％とネオペンチルグリコール３０モル％とエチレングリコール６０モル％とからなるポリエステル（Ｔｇ：７３℃）５０重量％、およびポリブチレンテレフタレート（Ｔｇ：３０℃）３５重量％とした他は同様の方法により熱収縮性ポリエステル系フイルムを得た。
【００３９】
（比較例３）
実施例３において、ポリエステル樹脂の水分散液（ＴＩＥ５１竹本油脂）の固形分を固形分中６５重量％、ポリエチレンワックスの水系エマルション（ＨＹＴＥＣＥ−８２３７東邦化学工業製）の固形分を固形分中３１重量％、帯電防止剤水溶液（ＴＢ２１４松本油脂製）の固形分を固形分中４重量％とした他は同様の方法により、熱収縮性ポリエステル系フイルムを得た。
【００４０】
得られたフイルムの物性を表１に示す。
【表１】

【００４１】
得られたフイルムを５００ｍｌＰＥＴボトル飲料に易滑面が外面となる様に熱収縮・装着した後、自動販売機に投入、加温し、６０℃で保温して５日間加温後排出させたとき実施例１〜３では４００個の内、詰りの発生はなかったが、比較例１で４００個の内４件の詰りが発生した。
【００４２】
前述と同様に、得られたフイルムを３５０ｍｌ角型ＰＥＴボトル飲料に易滑面が外面となる様に熱収縮・装着した後、５個を縦に積み上げ７０℃条件下で５日間経時後、実施例１〜３ではブロッキングが発生しなかったが、比較例２ではブロッキングが発生、引き剥がし音が確認された。自動販売機内では通常７０℃を超えて加温されないため、実施例では自動販売機内でのブロッキングを防ぐことができるといえる。
【００４３】
【発明の効果】
本願発明の熱収縮性ポリエステル系フイルムは、滑性と耐高温ブロッキング性に優れ、飲料ボトルのラベルとして用いたときの外面の滑り性が良好であり、更にはホット飲料に用いた場合にも、耐ブロッキング性に優れ、自動販売機飲料用ラベルとして好適なフイルムであることがわかる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a heat-shrinkable polyester film excellent in lubricity and high-temperature blocking resistance. Specifically, the slipperiness of the outer surface when used as a label for beverage bottles is good, and even when used for hot beverages, it is excellent in slipperiness and blocking resistance at high temperatures, and for vending machine beverages The present invention relates to a heat-shrinkable polyester-based easy-to-slip film suitable as a label.
[0002]
[Prior art]
Heat-shrinkable plastic films are widely used in applications such as shrink wrapping and shrinkage labels using the property of shrinking by heating. In particular, stretched films such as polyvinyl chloride film, polystyrene film, and polyester film are used for labels, cap seals, and integrated packaging in various containers such as polyethylene terephthalate (PET) containers, polyethylene containers, and glass containers. Has been.
However, the polyvinyl chloride film has low heat resistance and has problems such as generation of hydrogen chloride gas during incineration and dioxin. Further, when a heat-shrinkable vinyl chloride resin film is used as a shrink label for a PET container or the like, there is a problem that the label and the container must be separated when the container is recycled.
On the other hand, a polystyrene film can be evaluated for its good finished appearance after shrinkage, but it has poor solvent resistance, and therefore, an ink with a special composition must be used for printing. In addition, polystyrene resins need to be incinerated at a high temperature and have a problem that a large amount of black smoke and off-flavor are generated during incineration.
[0003]
Polyester films without these problems are highly expected as shrink labels to replace polyvinyl chloride films and polystyrene films, and the amount of use tends to increase as the amount of PET container used increases.
However, the conventional heat-shrinkable polyester film has been required to be further improved in its properties. When used as a label for beverages in PET containers and sold with a vending machine, the label is not slippery and clogged with the vending machine, that is, the product does not pass through the passage and does not reach the outlet, or multiple discharge of products. This is a user-side request to improve the slipperiness of the film.
In addition to this, PET bottles that have been mainly used for cold beverages so far have been used, but as the use of hot beverages has increased, there is a problem of clogging even in sales under high temperature conditions. There is no need to ensure slipperiness or blocking resistance.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in view of the above circumstances, transparency and printability are good, and when used as a PET bottle beverage label, the lubricity on the side that becomes the outer surface of the container is good, In particular, an object is to provide a film that is excellent in slipperiness and blocking resistance even at high temperatures, and that can prevent clogging of products in a beverage vending machine.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The polyester heat-shrinkable film having excellent slipperiness and blocking resistance according to the present invention that has solved the above problems has a dynamic friction coefficient of at least one surface of μd ≦ 0.27 and a dynamic friction coefficient range R. ≦ 0.05 and the measured value of blocking at 70 ° C. is less than 1 N / 200 mm.
When satisfy | filling this range, when it uses as a label of a PET bottle drink, the heat-shrinkable polyester film which can be handled with a vending machine in a wide temperature range can be provided.
[0006]
The dynamic friction coefficient here means a value obtained by the following measurement.
The dynamic friction coefficient μd and the range R (dynamic friction coefficient variation range) between film surfaces were measured in an environment of 23 ° C. and 65% RH in accordance with JIS K-7125.
Moreover, the blocking here means the value by the following measurements.
70 g / cm in a state where the surfaces with the smaller friction coefficient between the one surfaces of the film are combined (length 150 mm × width 200 mm). ² After a lapse of 24 hours at 70 ° C., a 0.250 inch φ metal rod was sandwiched between two films and pulled when the metal rod was peeled off at a speed of 10 mm / mmin. The peeling force was measured.
(Conforms to ASTM: D1893-67.)
[0007]
The heat-shrinkable polyester film of the present invention is a single copolymer polyester mainly composed of an ester unit formed from a known polyvalent carboxylic acid component and a polyhydric alcohol component, or two or more polyesters. It is obtained by using a mixture, and the shrinkage in the main shrinkage direction must be 50% or more when immersed in 95 ° C hot water of a heat-shrinkable polyester film cut into a 10 cm x 10 cm square shape for 10 seconds. There is.
Shrinkage rate (%) = (size before heating−size after heating) / size before heating × 100
[0008]
In this case, it is preferable that the specific resistance value log (Ω / □) of at least one surface of the heat-shrinkable polyester film is less than 14.0.
[0009]
At this time, static electricity can cause troubles during processing, such as wrapping around rolls in manufacturing processes, printing, bonding, and other secondary processing processes, shock to the human body, reduced work efficiency such as difficult handling, Occurrence and deterioration of the film surface can be suppressed if the film surface is dirty.
[0010]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The heat shrinkable polyester film will be described in detail.
Examples of the dicarboxylic acid component constituting the polyester in the raw material composition used in the heat-shrinkable polyester film of the present invention include terephthalic acid constituting the ethylene terephthalate unit, aromatic dicarboxylic acid and alicyclic dicarboxylic acid. Can be used.
Examples of aromatic dicarboxylic acids include benzenecarboxylic acids such as isophthalic acid, orthophthalic acid, 5-tert-butylisophthalic acid and 5-sodium sulfoisophthalic acid; naphthalenedicarboxylic acids such as 2,6-naphthalenedicarboxylic acid; 4,4′- Dicarboxybiphenyls such as dicarboxydiphenyl, 2,2,6,6-tetramethylbiphenyl-4,4′-dicarboxylic acid; 1,1,3-trimethyl-3-phenylindene-4,5-dicarboxylic acid and Examples thereof include 1,2-diphenoxyethane-4,4′-dicarboxylic acid and its substitutes.
As fatty acid carboxylic acids, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, pimelic acid, suberic acid, undecanoic acid, dodecanedicarboxylic acid, brassic acid, tetradecanedicarboxylic acid, tapsinic acid, Nonadecane dicarboxylic acid, docosane dicarboxylic acid, and substituted products thereof, 4,4′-dicarboxycyclohexane and substituted products thereof, and the like can be mentioned.
As the diol component of the polyester contained in the raw material composition, any of aliphatic diols, alicyclic diols, and aromatic diols other than ethylene glycol constituting the polyethylene terephthalate unit can be used.
[0011]
Examples of the aliphatic diol include diethylene glycol, propylene glycol, butanediol, 1,6-hexanediol, 1,10-decanediol, neopentyl glycol, 2-methyl-2-ethyl-1,3-propanediol, and 2-diethyl. -1,3-propanediol, 2-ethyl-2-n-butyl-1,3-propanediol, and the like. Examples of the alicyclic diol include 1,3-cyclohexanedimethanol and 1,4-cyclohexanedimethanol. Aromatic diols include ethylene oxide adducts of bisgenol compounds such as 2,2-bis (4′-β-hydroxyethoxyphenyl) sulfone; xylylene glycol and the like. Polyalkylene glycols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol can also be used as the diol component.
[0012]
The polyester contained in the raw material composition is composed of the acid component and the diol component. To adjust the polyester, one or more acid components are used to improve the properties as a heat-shrinkable film. Alternatively, it is preferable to use a diol component in combination, and the type and content of the monomer component to be combined may be appropriately determined based on desired film characteristics, economy, and the like. The raw material composition contains one or more polyesters. When the contained polyester is one, it is a copolymerized polyester containing an ethylene terephthalate unit. When two or more kinds of polyesters are mixed, a mixture having a desired composition of a copolyester and a homopolyester is prepared.
Any of the polyesters in the raw material composition can be produced by a conventional method. For example, the polyester is prepared using a direct esterification method in which a dicarboxylic acid and a diol are directly reacted; a transesterification method in which a dicarboxylic acid dimethyl ester is reacted with a diol, and the like. The adjustment may be performed by either a batch method or a continuous method.
[0013]
In the heat-shrinkable polyester film excellent in lubricity and high temperature blocking resistance of the present invention, it is preferable to use two or more kinds of polyesters including a homopolyester. Furthermore, by using a material having a high glass transition point, the film hardness is maintained at a high temperature, and a blocking suppression effect is brought about. Therefore, it is preferable that 50% or more of the components having a glass transition point of 70 ° C. or higher are contained.
In addition to the polyester, various known additives may be added to the raw material composition as necessary. Examples of the additive include lubricants such as titanium dioxide, fine-particle silica, kaolin, and calcium carbonate; antistatic agents; anti-aging agents; ultraviolet absorbers; and colorants (dyes and the like).
[0014]
The raw material composition is formed into a film by a known method (for example, an extrusion method or a calendar method). A single layer composed of only one kind of raw material composition, or a laminate of a plurality of raw material compositions can be used by a coextrusion method, a slot method or the like. The shape of the film is, for example, a flat shape or a tube shape, and is not particularly limited. As the stretching method, for example, a known method such as a roll stretching method, a long gap stretching method, a tenter stretching method, or a tubular stretching method can be employed. In any of these methods, stretching may be performed by sequential biaxial stretching, simultaneous biaxial stretching, uniaxial stretching, and combinations thereof.
[0015]
In the biaxial stretching, stretching in the vertical and horizontal directions may be performed simultaneously, or either one may be performed first. The draw ratio is arbitrarily set in the range of 1.0 to 7.0 times, and the magnification in a predetermined direction is preferably 3.5 times or more.
In the stretching step, preheating is preferably performed at a temperature not lower than the glass transition temperature (Tg) of the polymer constituting the film and not higher than Tg + 80 ° C., for example. In the heat setting at the time of stretching, for example, it is recommended to pass the heating zone at 30 to 150 ° C. for about 1 to 30 seconds after stretching. Further, after the film has been stretched, it may be stretched at a predetermined degree before or after heat setting. Further, after the stretching, a step of cooling while applying a stress to the film while maintaining the stretched or tensioned state, or a cooling step after releasing the tensioned state following the treatment may be added. The thickness of the obtained film is preferably in the range of 6 to 250 μm.
[0016]
The heat-shrinkable polyester film of the present invention can be obtained by laminating an easy-slip layer on the surface layer.
The heat-shrinkable polyester film of the present invention is recommended to contain a binder resin and a lubricant as an easy-slip surface layer.
Examples of the binder resin component include polyester resins, polyamide resins, polyurethane resins, epoxy resins, phenol resins, acrylic resins, polyvinyl acetate resins, polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, and co-polymers thereof. Examples thereof include polymers or modified resins, cellulose resins, and resins having crosslinkability due to heat or the like.
[0017]
In particular, a polyester resin, a polyurethane resin, or a copolymer thereof exhibits good lubricity when combined with a lubricant, and does not inhibit the adhesion with a solvent in tube processing. The addition amount is preferably 30 to 85% by weight as the existing amount in the slippery layer. If it is less than 30% by weight, the strength of the easy-sliding layer is lowered, so that the wear resistance is lowered and wear debris is easily generated, and at the same time, the components of the coating layer are transferred and the printability is inhibited. On the other hand, if it exceeds 85% by weight, the slipperiness is deteriorated. Among these, 45 to 75% by weight is particularly preferable, and is excellent in wear resistance and printability.
Use of a water-dispersible material is also preferable from the viewpoint of safety and environmental friendliness. (Byronal series: Toyobo, Hydran series: Dainippon Ink & Chemicals, etc.)
[0018]
As a lubricant, paraffin wax, micro wax, polypropylene wax, polyethylene wax, ethylene acrylic wax, stearic acid, behenic acid, 12-hydroxystearic acid, stearic acid amide, oleic acid amide, erucic acid amide, methylene bis stearic acid amide, Ethylene bis-stearic acid amide, ethylene bis-oleic acid amide, butyl stearate, monoglyceride stearate, pentaerythritol tetrastearate, hydrogenated castor oil, stearyl stearate, siloxane, higher alcohol polymer, stearyl alcohol, calcium stearate, It is preferable to add at least one kind of zinc stearate, magnesium stearate, lead stearate and the like.
Among them, the addition of a low molecular weight polyethylene wax is preferable because it has a great effect of improving lubricity. Further, the addition amount is preferably 10 to 60% by weight as the existing amount in the easy-sliding layer, and if it is less than 10% by weight, the effect of improving the slipperiness is small, and at the same time, generation of wear debris due to friction tends to occur. When it exceeds 60% by weight, the hardness of the layer is reduced, the transfer of the coating layer components, the printability is inhibited, and the adhesiveness with a solvent is reduced. Among these, 15 to 50% by weight is particularly preferable, and sufficient layer hardness and adhesiveness can be maintained and lubricity can be imparted.
[0019]
Also, inorganic particles such as silica, titania, mica, talc, calcium carbonate, organic particles such as polymethyl methacrylate (PMMA), styrene-divinylbenzene, formaldehyde resin, silicone resin, polyamideimide, benzoguanamine, or the surface thereof The slipperiness can be further improved by adding the treated product, but since the transparency and abrasion resistance of the film tend to decrease due to the formation of surface irregularities, the amount added within the range that does not impair these properties It is recommended to adjust as appropriate.
[0020]
In particular, it is preferable that the center surface average roughness of the surface satisfying the range of the above dynamic friction coefficient is ≦ 0.03, thereby imparting slipperiness without hindering transparency as a label film. Can do.
[0021]
The polyester heat-shrinkable film excellent in lubricity of the present invention has a dynamic friction coefficient of at least one surface of μd ≦ 0.27, particularly preferably a dynamic friction coefficient μd ≦ 0.25 and a dynamic friction coefficient range R. ≦ 0.05. When satisfying this range, it is possible to provide a film having good slipperiness in a vending machine when used as a label for a beverage PET bottle, for example, a large contact area with the inside of the vending machine or adjacent products. Even if it is a square bottle which is easy to generate | occur | produce clogging, generation | occurrence | production of clogging can be prevented. However, if this range is exceeded, the slipperiness becomes insufficient, and troubles such as clogging of containers with vending machines occur.
[0022]
In the heat-shrinkable polyester film of the present invention, the surface on the side satisfying the slip property has the following characteristics. The measured value of blocking (according to ASTM) at 70 ° C. is less than 1 N / 200 mm, particularly preferably less than 0.9 N / 200 mm. Hot beverages are usually sold with the product warmed at 50-60 ° C., but if the blocking measurements meet this range, when used as a label for a hot beverage PET bottle, for example, the contact area with the adjacent product is Even when the bottle is large and easily clogged, it is possible to provide a film that prevents the bottle from blocking at a high temperature in the vending machine at the time of warm sales at a store. At the same time, good slipperiness can be maintained even at high temperatures, and clogging due to lack of slipperiness can be prevented. However, if this range is exceeded, the appearance of the PET bottle container will be blocked at a high temperature and the slipperiness will be deteriorated, resulting in poor appearance and clogging troubles in the vending machine.
[0023]
In addition, static electricity can cause troubles during processing, such as printing, adhesion, and other secondary processing processes. Although it becomes a cause which causes generation | occurence | production of a beard and the stain | pollution | contamination of a film surface and a commercial value falling, it is preferable to suppress the surface specific resistance value of a slippery layer from a viewpoint of preventing these.
[0024]
In order to suppress the surface resistivity, it is preferable to add an antistatic agent, and such antistatic agents include quaternary ammonium salts, fatty acid polyhydric alcohol esters, polyoxyethylene adducts, betaine salts, Surfactants such as alanine salts, phosphate salts, sulfonates, and polyacrylic acid derivatives are effective.
In particular, sodium alkyl sulfonate is recommended because it has an adverse effect on lubricity in addition to the antistatic effect. A preferable addition amount is preferably in the range of 1 to 40% by weight, particularly preferably in the range of 5 to 35% by weight, as the existing amount in the slippery layer.
Further, the surface specific resistance value logΩ <14.0 of the easy-sliding layer is preferable, and it is recommended that logΩ <12.0 is more preferable.
[0025]
The method of forming the slippery layer is not particularly limited as long as it can be uniformly formed on the surface, and a method of laminating a slippery resin on the surface layer by melt extrusion or application of a slippery coating solution during film film formation (inline Coating), application of a slippery coating solution after film formation (off-line coating), and the like. In-line coating is preferred because of the cost, and because the film is stretched and heat treated after coating, the adhesion between the coating layer and the film is good, and the layer is toughened by stretching. Examples include a reverse roll method, an air knife method, and a fountain method.
[0026]
As a binder resin component of the present invention, a polyester resin, a polyurethane resin, or a copolymer thereof, a low molecular weight polyethylene wax as a lubricant, a sodium alkylsulfonate as an antistatic agent, and an in-line coating method, It is particularly recommended to form a slippery layer on the surface of the heat shrink film. As for the coating process, the polyester-based raw material composition is formed into a film shape by a melt extrusion method or the like, or the film-shaped material is stretched uniaxially, and the above-mentioned easy-slip coating solution is smoothed on the film surface. It is preferable to apply to a uniform thickness. Thereafter, by further heating and stretching in a uniaxial or biaxial direction, the coating layer itself is also stretched following the film, so that an effect of improving adhesion to the film and toughness can be obtained. Recommended because it contributes to wear resistance.
The amount of the coating solution is 0.002 to 0.2 g / m as the amount existing on the stretched film. ² Is preferable, more preferably 0.002 to 0.1 g / m ² It is. 0.002 g / m ² In the following, the slipperiness and antistatic effect are reduced, 0.2 g / m ² If it exceeds, the transparency of the film will be lowered, the adhesiveness with the solvent will be lowered, and wear debris will be easily generated.
0.002 to 0.1 g / m ² In particular, it is preferable from the viewpoint of adhesion and prevention of generation of wear debris.
[0027]
【Example】
Next, the content of the present invention will be described in detail by way of examples, but the present invention is not limited to the following examples without departing from the gist thereof. In addition, the evaluation method employ | adopted in this specification was based on the following method.
[0028]
(Coefficient of friction)
The dynamic friction coefficient μd and the range R (dynamic friction coefficient variation range) between film surfaces were measured in an environment of 23 ° C. and 65% RH in accordance with JIS K-7125.
[0029]
(Blocking property)
70 g / cm in a state where the surfaces with the smaller friction coefficient between the one surfaces of the film are combined (length 150 mm × width 200 mm). ² After a lapse of 24 hours at 70 ° C., a 0.250 inch φ metal rod was sandwiched between two films and pulled when the metal rod was peeled off at a speed of 10 mm / min. The peeling force was measured. (Conforms to ASTM: D1893-67.)
[0030]
(Antistatic property)
The antistatic property is measured by a surface resistor (specific resistance measuring device manufactured by KAWAGUCHI ERECTRI WORKS).
Measurement was performed under conditions of an applied voltage of 500 V, 23 ° C., and 65% RH.
[0031]
(Shrinkage factor)
The film sample was cut into a 10 cm × 10 cm square shape, and the shrinkage rate in the main shrinkage direction was measured when immersed in 95 ° C. hot water for 10 seconds.
Shrinkage rate (%) = (size before heating−size after heating) / size before heating × 100
[0032]
(Example 1)
(1) Polyester resin and stretched film
Polyethylene terephthalate (Tg: 75 ° C.) 40% by weight, polyester (Tg: 73 ° C.) 50% by weight of 100% by mole of terephthalic acid, 30% by mole of neopentyl glycol and 70% by mole of ethylene glycol, and polybutylene terephthalate (Tg) : 30 ° C.) A polyester composition mixed with 10% by weight was melted at 280 ° C., extruded from a T-die, and quenched with a chill roll to obtain an unstretched film.
[0033]
(2) Preparation of coating solution
Solid content of water dispersion of polyurethane resin (Hydran HW345 manufactured by Dainippon Ink Industries) is 61 wt% in solid content, and solid content of water-based emulsion of polyethylene wax (HYTEC E-4BS manufactured by Toho Chemical Industries) is 30 wt% in solid content. %, An IPA 30% aqueous solution containing 9% by weight of solid content of an antistatic agent aqueous solution (TB214 made by Matsumoto Yushi) in the solid content was used as a coating solution.
[0034]
(3) Production of coat film
The coating solution prepared in (2) is applied to the unstretched film obtained in (1) by the fountain method, heated until the film temperature reaches 70 ° C., and then stretched 4.0 times in the transverse direction with a tenter. Heat-fixed at ℃, coating amount 0.015g / m ² A heat-shrinkable polyester film having a thickness of 50 μm was obtained.
[0035]
(Example 2)
In Example 1, the solid content of an aqueous dispersion of polyester resin (TIE51 made by Takemoto Yushi) was 60% by weight in the solid content, and the solid content of an aqueous emulsion of polyethylene wax (HYTEC E-4BS manufactured by Toho Chemical Industries) was 26 in the solid content. % By weight, antistatic agent aqueous solution changed (TB702 made by Matsumoto Yushi) to make solid content 14% by weight in solid content, coat amount 0.01g / m ² A heat-shrinkable polyester film was obtained in the same manner as described above.
[0036]
Example 3
In Example 2, the solid content of the polyester resin aqueous dispersion (TIE51 made by Takemoto Yushi) was changed to 50% by weight of the solid content, and the aqueous emulsion of polyethylene wax was changed (HYTEC E-8237, manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.). A heat-shrinkable polyester film was obtained by the same method except that the solid content was 30% by weight, the antistatic agent aqueous solution was changed (TB214 made by Matsumoto Yushi) and the solid content was 20% by weight.
[0037]
(Comparative Example 1)
In Example 1, the solid content of an aqueous dispersion of polyurethane resin (Hydran HW345 manufactured by Dainippon Ink Industries, Ltd.) was 67% by weight of the solid content, and the solid content of an aqueous emulsion of polyethylene wax (HYTEC E-4BS manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.). A heat-shrinkable polyester film was obtained in the same manner except that the solid content was 8 wt% and the solid content of the antistatic agent aqueous solution (TB214 Matsumoto Yushi) was 25 wt% in the solid content.
[0038]
(Comparative Example 2)
In Example 2, the raw material resin composition for obtaining an unstretched film consists of 5% by weight of polyethylene terephthalate (Tg: 75 ° C.), 100% by mole of terephthalic acid, 30% by mole of neopentyl glycol, and 60% by mole of ethylene glycol. A heat-shrinkable polyester film was obtained in the same manner except that the amount was 50% by weight of polyester (Tg: 73 ° C.) and 35% by weight of polybutylene terephthalate (Tg: 30 ° C.).
[0039]
(Comparative Example 3)
In Example 3, the solid content of the polyester resin aqueous dispersion (TIE51 Takemoto Yushi) was 65 wt% in the solid content, and the solid content of the polyethylene wax aqueous emulsion (HYTEC E-8237 manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.) was 31 in the solid content. A heat-shrinkable polyester film was obtained by the same method except that the solid content of the antistatic agent aqueous solution (TB214 Matsumoto Yushi) was 4% by weight in the solid content.
[0040]
The physical properties of the obtained film are shown in Table 1.
[Table 1]

[0041]
When the obtained film is heat-shrinked and attached to a 500 ml PET bottle beverage so that the easy-to-smooth surface becomes the outer surface, then placed in a vending machine, heated, kept at 60 ° C., heated for 5 days and then discharged In Examples 1 to 3, no clogging occurred in 400 pieces, but in Comparative Example 1, 4 pieces out of 400 pieces were clogged.
[0042]
In the same manner as described above, the obtained film was heat-shrinked and attached to a 350 ml square PET bottle beverage so that the easy-to-smooth surface became the outer surface, and 5 pieces were stacked vertically, and after 5 days elapsed at 70 ° C. In Examples 1 to 3, blocking did not occur, but in Comparative Example 2, blocking occurred and peeling sound was confirmed. In the vending machine, since it is not normally heated exceeding 70 ° C., it can be said that blocking in the vending machine can be prevented in the embodiment.
[0043]
【The invention's effect】
The heat-shrinkable polyester film of the present invention is excellent in slipperiness and high-temperature blocking resistance, has good slipperiness on the outer surface when used as a beverage bottle label, and even when used in a hot beverage, It can be seen that the film is excellent in blocking resistance and is suitable as a vending machine beverage label.

Claims

95 ° C. hot water characterized in that the dynamic friction coefficient μd ≦ 0.27 between at least one surface, the dynamic friction coefficient range R ≦ 0.05, and the measured value of blocking at 70 ° C. is less than 1 N / 200 mm A heat-shrinkable polyester film having a shrinkage ratio in the main shrinkage direction of 50% or more when immersed in a film for 10 seconds.

2. The heat-shrinkable polyester film according to claim 1, wherein the coefficient of dynamic friction between at least one surface is μd ≦ 0.25.

The heat-shrinkable polyester film according to claim 1 or 2, wherein a specific resistance value: log (Ω / □) of at least one surface is less than 14.0.