JP2007293212A - Heat-shrinkable polyester film label - Google Patents

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京子 稲垣
Tadashi Tahoda
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a heat-shrinkable polyester film label excellent in various properties such as processing suitability, slidability, and antistatic property. <P>SOLUTION: The heat-shrinkable polyester film label has, at least on one side, a slippery layer containing a silicon containing ingredient as an outermost layer. The dynamic friction coefficient μd between outer faces of the film label is <0.30 and the surface resistivity of at least one side of the film label is ≤1×10<SP>14</SP>(Ω/square) in the atmosphere of a temperature 23°C and a relative humidity 65%. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は熱収縮性ポリエステル系フィルムに関し、さらに詳しくは飲料ボトルのラベル用フィルムとして用いたときの外面の滑り性が良好で自動販売機飲料用ラベルとして好適でかつ印刷工程やチュービング工程での加工性に優れた熱収縮性ポリエステル系フィルムに関するものである。   TECHNICAL FIELD The present invention relates to a heat-shrinkable polyester film, and more specifically, it is suitable for a vending machine beverage label because it has good sliding properties when used as a beverage bottle label film, and is processed in a printing process or a tubing process. The present invention relates to a heat-shrinkable polyester film having excellent properties.

近年、包装品の、外観向上のための外装、内容物の直接衝撃を避けるための包装、ガラス瓶またはプラスチックボトルの保護と商品の表示を兼ねたラベル包装等を目的として、
加熱により収縮する性質をもつ熱収縮プラスチックフィルムが広範に使用されている。これらの目的で使用されるプラスチック素材としては、ポリ塩化ビニル系フィルム、ポリスチレン系フィルム、ポリエステル系フィルムなどの延伸フィルムは、ポリエチレンテレフタレート(PET)容器、ポリエチレン容器、ガラス容器などの各種容器において、ラベルやキャップシールあるいは集積包装の目的で使用されている。
In recent years, for the purpose of packaging to improve the appearance of packaging, packaging to avoid direct impact of contents, label packaging that protects glass bottles or plastic bottles and displays products, etc.
A heat-shrinkable plastic film having a property of shrinking by heating is widely used. Plastic materials used for these purposes include stretched films such as polyvinyl chloride films, polystyrene films, and polyester films. Labels are used in various containers such as polyethylene terephthalate (PET) containers, polyethylene containers, and glass containers. And used for the purpose of cap seals or integrated packaging.

ラベル等を製造するには、通常、以下の方法が採用されている。すなわち、原料ポリマーを連続的に溶融押出し、未延伸フィルムを製造する。次いで、延伸を行ってフィルムロールを得る。このフィルムロールからフィルムを繰り出しながら、所望幅にスリットし、再びロール状に巻回する。続いて、各種製品名等の文字情報や図柄を印刷する。印刷終了後は、溶剤接着等の手段でフィルムの左右端部を重ね合わせて接合してチューブを製造する(チュービング工程)。なお、スリット工程と印刷工程は順序が逆の場合もある。得られたチューブを適宜長さに裁断すれば筒状ラベルとなり、この筒状ラベルの一方の開口端を接合すれば袋を製造できる。   In order to produce labels and the like, the following methods are usually employed. That is, the raw polymer is continuously melt extruded to produce an unstretched film. Next, stretching is performed to obtain a film roll. While feeding out the film from this film roll, it is slit to a desired width and wound into a roll again. Subsequently, character information such as various product names and designs are printed. After the printing is finished, the tube is manufactured by overlapping and joining the left and right ends of the film by means such as solvent bonding (tubing process). The slit process and the printing process may be reversed in order. If the obtained tube is cut into a suitable length, it becomes a cylindrical label, and a bag can be manufactured by joining one open end of this cylindrical label.

そして、上記ラベルや袋等を容器に被せ、スチームを吹きつけて熱収縮させるタイプの収縮トンネル(スチームトンネル)や、熱風を吹きつけて熱収縮させるタイプの収縮トンネル(熱風トンネル)の内部を、ベルトコンベアー等にのせて通過させ、ラベルや袋等を熱収縮させることにより、容器に密着させて、最終製品(ラベル化容器)を得ている。   And the inside of the shrink tunnel (steam tunnel) of the type that covers the label or bag etc. on the container and blows and heat shrinks by steam, and the shrink tunnel (hot air tunnel) of the type that blows hot air and heat shrinks, A final product (labeled container) is obtained by passing it on a belt conveyor or the like, and heat-shrinking a label, a bag, or the like so as to be in close contact with the container.

さらに、ボトル入り飲料のラベルとして使用した場合、自動販売機内部での商品輸送の際に、ラベルの滑性不足によって商品が通路内で詰まって出口に到達しなかったり、ラベルのブロッキングによって商品同士がフィルム内面においても付着しあって多重に排出されてしまうことがあった。
この問題に対し、フィルム表面に滑り性の良好な層を積層するという方法があった(例えば、特許文献1参照)。
特開2004−114358号公報
In addition, when used as a label for bottled beverages, when products are transported inside the vending machine, the products may not be able to reach the outlet due to insufficient slipping of the labels, May adhere to the inner surface of the film and may be discharged multiple times.
To solve this problem, there has been a method of laminating a layer having good slipperiness on the film surface (see, for example, Patent Document 1).
JP 2004-114358 A

しかしながら、滑り性は向上するが、静電気の発生により商品へ汚れが付着するといった問題があった。   However, although slipperiness is improved, there is a problem that dirt is attached to the product due to generation of static electricity.

静電気によるトラブルとは、例えば製造工程や印刷、接着、その他2次加工工程等においてロールへの巻きつき、人体へのショック、取り扱い困難のような作業能率の低下や、印刷ヒゲの発生、フィルム表面の汚れなと商品価値の低下である。これらを防止する観点から、加工時のフィルムについて、少なくとも一方の面の表面固有抵抗値1×1014(Ω/□)未満が好ましく、更に好ましくは表面固有抵抗値1×1012(Ω/□)未満であることが推奨される。 Troubles caused by static electricity include, for example, wrapping around rolls, shocks to the human body, difficulty in handling such as winding in rolls in production processes, printing, adhesion, and other secondary processing processes, generation of printing whiskers, film surface It is a dirty and a decline in commercial value. From the viewpoint of preventing these, the film during processing preferably has a surface resistivity of at least one surface of less than 1 × 10 14 (Ω / □), more preferably a surface resistivity of 1 × 10 12 (Ω / □). ) Is recommended.

さらに、ボトル入り飲料に装着された状態において、ラベルが静電気を帯び易い状態であると、ラベルに埃が付着しやすくなり、汚れによる外観不良、つまり商品価値の低下が起こり易くなる。これを防ぐためには上記のように、スチームを吹きつけて熱収縮させるタイプの収縮トンネル(スチームトンネル)や、熱風を吹きつけて熱収縮させるタイプの収縮トンネル(熱風トンネル)によって熱収縮処理を経てボトルに装着された状態において、少なくとも一方の面の表面固有抵抗値1×1014(Ω/□)以下が好ましく、更に好ましくは表面固有抵抗値1×1013(Ω/□)以下であることが推奨される。 Further, when the label is in a state of being easily charged with static electricity in a state where it is attached to a bottled beverage, dust is likely to adhere to the label, resulting in poor appearance due to dirt, that is, a reduction in commercial value. In order to prevent this, as described above, heat shrink treatment is performed by using a shrink tunnel (steam tunnel) that blows steam to cause heat shrink or a shrink tunnel (hot air tunnel) that blows hot air to shrink. When mounted on the bottle, the surface resistivity of at least one surface is preferably 1 × 10 14 (Ω / □) or less, more preferably 1 × 10 13 (Ω / □) or less. Is recommended.

本発明は、上述した従来の熱収縮フィルムが抱える種々の問題を解決することのできる熱収縮フィルムの提供を目的とし、具体的には、加工適性、滑り性、帯電防止性等の諸特性に優れた熱収縮ポリエステル系フィルムラベルを提供することを課題として掲げた。   The present invention aims to provide a heat-shrinkable film that can solve the various problems of the above-mentioned conventional heat-shrinkable film. Specifically, it has various properties such as processability, slipperiness, and antistatic properties. An object was to provide an excellent heat-shrinkable polyester film label.

本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムラベルは、少なくとも一方の面に、最外層としてシリコーン含有成分を含む易滑層を有し、フィルムラベル外面同士の動摩擦係数μdが0.30未満であり、少なくとも一方の面の表面固有抵抗値が温度23℃、相対湿度65%雰囲気下で1×1014(Ω/□)以下であるところに要旨を有する。 The heat-shrinkable polyester film label of the present invention has an easy-sliding layer containing a silicone-containing component as an outermost layer on at least one surface, and the dynamic friction coefficient μd between the film label outer surfaces is less than 0.30, The main point is that the surface resistivity of one surface is 1 × 10 14 (Ω / □) or less in an atmosphere of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 65%.

上記の特性を有する熱収縮性ポリエステル系フィルムラベルは、上記摩擦係数の要件を満たすことで、ボトル飲料のラベルとして用いたとき、自動販売機内の詰りを防止することができ、また、上記の表面固有抵抗値を満足することで静電気の発生を防止し、汚れの付着による外観悪化を防ぐことができる。 The heat-shrinkable polyester film label having the above-mentioned characteristics can prevent clogging in a vending machine when used as a label for a bottled beverage by satisfying the above-mentioned coefficient of friction coefficient. Satisfying the specific resistance value prevents the generation of static electricity and prevents the appearance from being deteriorated due to the adhesion of dirt.

本発明の熱収縮性フィルムラベルは、滑り性に優れておりボトル飲料等のラベルとして用いたとき、自動販売機内の詰りを防止することができ、また、帯電防止性能に優れ、汚れの付着による外観悪化を防ぐことができる。従って、ボトル飲料等の容器被覆用ラベルとして非常に有用なものである。   The heat-shrinkable film label of the present invention is excellent in slipperiness and can prevent clogging in a vending machine when used as a label for bottled beverages, etc., and also has excellent antistatic performance due to adhesion of dirt. Appearance deterioration can be prevented. Therefore, it is very useful as a label for covering containers such as bottled beverages.

滑り性の点で、本発明のフィルムラベルは、ラベル外面つまり、容器に接していない面同士の動摩擦係数μdが0.30未満でなければならない。μdが前記範囲を満足すると、飲料用ボトルのラベルとして使用されたときの自動販売機内の滑性が良好なフィルムを提供することができ、例えば自動販売機内部との接触面積が大きく詰りが発生しやすい角型ボトルであっても詰りの発生を防ぐことができる。しかし、この範囲を超えると滑性不足となり、自動販売機で容器が詰まるといったトラブルが発生する。より好ましくは、フィルムラベルの動摩擦係数μdが0.28以下である。フィルムラベル外面の動摩擦係数μdはJIS K7125に準拠して、23℃、65%RHの環境下で測定した値である。さらに、少なくとも一方の面の表面固有抵抗値が温度23℃、相対湿度65%雰囲気下で1×1014(Ω/□)以下でなければならない。表面抵抗値が前記範囲を満足すると、静電気が発生することの影響による汚れの付着、つまり飲料容器の外観悪化を防ぐことができる。しかし、この範囲を超えるとラベルが帯電しやすくなり、汚れ付着による外観不良が発生しやすくなる。 In terms of slipperiness, the film label of the present invention must have a coefficient of dynamic friction μd between the outer surface of the label, that is, the surface not in contact with the container, of less than 0.30. When μd satisfies the above range, it is possible to provide a film having good slipperiness in the vending machine when used as a label for a beverage bottle, for example, the contact area with the inside of the vending machine is large and clogging occurs. Even if it is a square bottle which is easy to do, generation | occurrence | production of clogging can be prevented. However, if it exceeds this range, the slipperiness becomes insufficient, and troubles such as clogging of containers with vending machines occur. More preferably, the dynamic friction coefficient μd of the film label is 0.28 or less. The dynamic friction coefficient μd on the outer surface of the film label is a value measured in an environment of 23 ° C. and 65% RH in accordance with JIS K7125. Furthermore, the surface specific resistance value of at least one surface must be 1 × 10 14 (Ω / □) or less in an atmosphere at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 65%. When the surface resistance value satisfies the above range, it is possible to prevent adhesion of dirt due to the influence of static electricity, that is, deterioration of the appearance of the beverage container. However, if it exceeds this range, the label is likely to be charged, and an appearance defect due to dirt adhesion tends to occur.

本発明の熱収縮性フィルムラベルは、上述した各特性を満足するものであれば、その組成、製造方法は特に限定されないが、以下、好ましい態様を説明する。   The composition and production method of the heat-shrinkable film label of the present invention are not particularly limited as long as each of the above-described characteristics is satisfied. Preferred embodiments will be described below.

本発明の熱収縮性フィルムを構成するポリエステル系樹脂としては、ジカルボン酸成分として、芳香族ジカルボン酸、それらのエステル形成誘導体、脂肪族ジカルボン酸の1種以上を用い、多価アルコール成分と重縮合した公知の(共重合)ポリエステルを用いることができる。芳香族ジカルボン酸としては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−1,4−もしくは−2,6−ジカルボン酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸等が挙げられる。またこれらのエステル誘導体としては、ジアルキルエステル、ジアリールエステル等の誘導体が挙げられる。また脂肪族ジカルボン酸としては、ダイマー酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、シュウ酸、コハク酸等が挙げられる。また、p−オキシ安息香酸等のオキシカルボン酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸等の多価のカルボン酸を、必要に応じて併用してもよい。   The polyester resin constituting the heat-shrinkable film of the present invention uses, as a dicarboxylic acid component, one or more of aromatic dicarboxylic acids, their ester-forming derivatives, and aliphatic dicarboxylic acids, and polycondensation with a polyhydric alcohol component. The known (copolymerized) polyesters can be used. Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalene-1,4- or -2,6-dicarboxylic acid, and 5-sodium sulfoisophthalic acid. Examples of these ester derivatives include derivatives such as dialkyl esters and diaryl esters. Examples of the aliphatic dicarboxylic acid include dimer acid, glutaric acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, oxalic acid, and succinic acid. Further, an oxycarboxylic acid such as p-oxybenzoic acid, and a polyvalent carboxylic acid such as trimellitic anhydride and pyromellitic anhydride may be used in combination as necessary.

多価アルコール成分としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ダイマージオール、プロピレングリコール、トリエチレングリコール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、1,6−ヘキサンジオール、3−メチル1,5−ペンタンジオール、2−メチル−1,5−ペンタンジオール、2,2−ジエチル−1,3−プロパンジオール、1,9−ノナンジオール、1,10−デカンジオール等のアルキレングリコール、ビスフェノール化合物またはその誘導体のアルキレンオキサイド付加物、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、ポリオキシテトラメチレングリコール、ポリエチレングリコール等が挙げられる。また、多価アルコールではないが、ε−カプロラクトンも使用可能である。 Examples of the polyhydric alcohol component include ethylene glycol, diethylene glycol, dimer diol, propylene glycol, triethylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,6-hexanediol, 3- Alkylene glycols such as methyl 1,5-pentanediol, 2-methyl-1,5-pentanediol, 2,2-diethyl-1,3-propanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, Examples include alkylene oxide adducts of bisphenol compounds or derivatives thereof, trimethylolpropane, glycerin, pentaerythritol, polyoxytetramethylene glycol, polyethylene glycol and the like. Moreover, although it is not a polyhydric alcohol, (epsilon) -caprolactone can also be used.

ポリエステル系熱収縮性フィルムを構成するポリエステル原料は、単独でもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。単独の場合は、ポリブチレンテレフタレート、ポリシクロヘキシレンジメチルテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエチレンテレフタレート以外のホモポリエステルが好ましい。ポリエチレンテレフタレート単独では、熱収縮性が発現しないからである。 The polyester raw material which comprises a polyester-type heat-shrinkable film may be individual, and may mix and use 2 or more types. When used alone, homopolyesters other than polyethylene terephthalate such as polybutylene terephthalate, polycyclohexylene dimethyl terephthalate, and polyethylene naphthalate are preferable. This is because polyethylene terephthalate alone does not exhibit heat shrinkability.

ただし、フィルムの耐破れ性、強度、耐熱性等を考慮すれば、結晶性のエチレンテレフタレートユニットが主たる構成成分であることが好ましく、具体的には、ポリエステル原料の構成ユニット100モル%中、エチレンテレフタレートユニットが50モル%以上となるように選択することが推奨される。従って、ジカルボン酸成分100モル%中、テレフタル酸成分を50モル%以上、多価アルコール成分100モル%中、エチレングリコール成分を50モル%以上、とすることが好ましい。エチレンテレフタレートユニットは、55モル%以上がより好ましく、60モル%以上がさらに好ましい。そして、エチレンテレフタレートユニット以外のユニットは、ポリエステル原料の構成ユニット100モル%中、5モル%以上、好ましくは7モル%以上、さらに好ましくは9モル%以上とすることが推奨される。非晶性向上成分を上記程度導入することで、フィルムの溶剤接着性や熱収縮性を確保することが可能となるからである。 However, in consideration of the tear resistance, strength, heat resistance, etc. of the film, the crystalline ethylene terephthalate unit is preferably the main constituent component. Specifically, in 100 mol% of the constituent unit of the polyester raw material, ethylene It is recommended to select the terephthalate unit to be 50 mol% or more. Therefore, it is preferable that 50 mol% or more of the terephthalic acid component in 100 mol% of the dicarboxylic acid component and 50 mol% or more of the ethylene glycol component in 100 mol% of the polyhydric alcohol component. As for an ethylene terephthalate unit, 55 mol% or more is more preferable, and 60 mol% or more is further more preferable. It is recommended that the units other than the ethylene terephthalate unit be 5 mol% or more, preferably 7 mol% or more, more preferably 9 mol% or more in 100 mol% of the constituent unit of the polyester raw material. It is because it becomes possible to ensure the solvent adhesiveness and heat shrinkability of the film by introducing the amorphous improvement component to the above extent.

熱収縮特性の点および生産性の点からは、Tgの異なる2種以上のポリエステルをブレンドして使用することが好ましい。ポリエチレンテレフタレートと共重合ポリエステル(2種以上であってもよい)を混合して使用することが好ましいが、共重合ポリエステル同士の組み合わせであってもよい。また、ポリブチレンテレフタレート、ポリシクロヘキシレンジメチルテレフタレート、ポリエチレンナフタレート同士を組み合わせたり、これらと他の共重合ポリエステルを組み合わせて用いることもできる。最も熱収縮特性的に好ましいのは、ポリエチレンテレフタレートと、ポリブチレンテレフタレート、エチレングリコールとネオペンチルグリコールとの混合ジオール成分とテレフタル酸とからなる共重合ポリエステルとの3種類のブレンドタイプである。2種以上のポリエステルを併用する場合は、それぞれのポリマーのチップをホッパ内でブレンドすることが、生産効率の点からは好ましい。 From the viewpoint of heat shrinkage characteristics and productivity, it is preferable to use a blend of two or more polyesters having different Tg. It is preferable to use a mixture of polyethylene terephthalate and copolymerized polyester (which may be two or more types), but it may be a combination of copolymerized polyesters. Moreover, polybutylene terephthalate, polycyclohexylene dimethyl terephthalate, and polyethylene naphthalate can be combined, or these can be used in combination with other copolyesters. Three types of blends of polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, a mixed diol component of ethylene glycol and neopentyl glycol, and a copolyester composed of terephthalic acid are most preferable in terms of heat shrinkage characteristics. When two or more polyesters are used in combination, it is preferable from the viewpoint of production efficiency that the respective polymer chips are blended in a hopper.

ポリエステルは常法により溶融重合することによって製造できるが、ジカルボン酸類とグリコール類とを直接反応させ得られたオリゴマーを重縮合する、いわゆる直接重合法、ジカルボン酸のジメチルエステル体とグリコールとをエステル交換反応させたのちに重縮合する、いわゆるエステル交換法等が挙げられ、任意の製造法を適用することができる。また、その他の重合方法によって得られるポリエステルであってもよい。ポリエステルの重合度は、固有粘度にして0.3〜1.3dl/gのものが好ましい。 Polyesters can be produced by melt polymerization in the usual way, but the so-called direct polymerization method in which oligomers obtained by direct reaction of dicarboxylic acids and glycols are polycondensed, dimethyl ester of dicarboxylic acid and glycol are transesterified. Examples include a so-called transesterification method in which polycondensation is performed after the reaction, and any production method can be applied. Moreover, the polyester obtained by another polymerization method may be sufficient. The polymerization degree of polyester is preferably 0.3 to 1.3 dl / g in terms of intrinsic viscosity.

ポリエステルには、着色やゲル発生等の不都合を起こさないようにするため、酸化アンチモン、酸化ゲルモニウム、チタン化合物等の重合触媒以外に、酢酸マグネシウム、塩化マグネシウム等のMg塩、酢酸カルシウム、塩化カルシウム等のCa塩、酢酸マンガン、塩化マンガン等のMn塩、塩化亜鉛、酢酸亜鉛等のZn塩、塩化コバルト、酢酸コバルト等のCo塩を、ポリエステルに対して、各々金属イオンとして300ppm以下、リン酸またはリン酸トリメチルエステル、リン酸トリエチルエステル等のリン酸エステル誘導体を燐(P)換算で200ppm以下、添加してもよい。 In addition to polymerization catalysts such as antimony oxide, germanium oxide, and titanium compounds, polyester such as magnesium acetate, magnesium chloride and other Mg salts, calcium acetate, calcium chloride, etc. Ca salt, manganese acetate, manganese chloride and other Mn salts, zinc chloride, zinc acetate and other Zn salts, cobalt chloride, cobalt acetate and other Co salts, respectively, with respect to the polyester as 300 ppm or less, phosphoric acid or Phosphoric acid ester derivatives such as phosphoric acid trimethyl ester and phosphoric acid triethyl ester may be added in an amount of 200 ppm or less in terms of phosphorus (P).

上記重合触媒以外の金属イオンの総量がポリエステルに対し300ppm、またP量が200ppmを超えるとポリマーの着色が顕著になるのみならず、ポリマーの耐熱性や耐加水分解性が著しく低下するため好ましくない。 If the total amount of metal ions other than the above polymerization catalyst is 300 ppm with respect to the polyester and the amount of P exceeds 200 ppm, not only the coloration of the polymer becomes remarkable, but also the heat resistance and hydrolysis resistance of the polymer are remarkably lowered. .

このとき、耐熱性、耐加水分解性等の点で、総P量(P)と総金属イオン量(M)とのモル原子比(P/M)は、0.4〜1.0であることが好ましい。モル原子比(P/M)が0.4未満または1.0を超える場合には、フィルムが着色したり、フィルム中に粗大粒子が混入することがあるため好ましくない。 At this time, in terms of heat resistance, hydrolysis resistance, etc., the molar atomic ratio (P / M) of the total P amount (P) and the total metal ion amount (M) is 0.4 to 1.0. It is preferable. When the molar atomic ratio (P / M) is less than 0.4 or exceeds 1.0, it is not preferable because the film may be colored or coarse particles may be mixed in the film.

上記金属イオンおよびリン酸及びその誘導体の添加時期は特に限定されないが、一般的には、金属イオン類は原料仕込み時、すなわちエステル交換前またはエステル化前に、リン酸類は重縮合反応前に添加するのが好ましい。 The timing of adding the above metal ions, phosphoric acid and derivatives thereof is not particularly limited. Generally, metal ions are added at the time of raw material charging, that is, before transesterification or esterification, and phosphoric acids are added before polycondensation reaction. It is preferable to do this.

本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムには、滑剤として無機粒子、有機塩粒子や架橋高分子粒子を添加することができる。無機粒子としては、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、リン酸リチウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化ジルコニウム、フッ化リオチウム等が挙げられる。特に、良好なハンドリング性を得た上に更にヘイズの低いフィルムを得るためには無機粒子としては1次粒子が凝集してできた凝集体のシリカ粒子が好ましい。有機塩粒子としては、蓚酸カルシウムやカルシウム、バリウム、亜鉛、マンガン、マグネシウム等のテレフタル酸塩等が挙げられる。 In the heat-shrinkable polyester film of the present invention, inorganic particles, organic salt particles and crosslinked polymer particles can be added as a lubricant. Inorganic particles include calcium carbonate, kaolin, talc, magnesium carbonate, barium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, lithium phosphate, calcium phosphate, magnesium phosphate, aluminum oxide, silicon oxide, titanium oxide, zirconium oxide, riotium fluoride, etc. Is mentioned. In particular, in order to obtain a film having a lower haze while obtaining good handling properties, the inorganic particles are preferably aggregated silica particles formed by agglomerating primary particles. Examples of the organic salt particles include terephthalate such as calcium oxalate, calcium, barium, zinc, manganese, and magnesium.

架橋高分子粒子としては、ジビニルベンゼン、スチレン、アクリル酸またはメタクリル酸のビニル系モノマーの単独または共重合体が挙げられる。その他ポリテトラフルオロエチレン、ベンゾグアナミン樹脂、熱硬化性尿素樹脂、熱硬化性フェノール樹脂などの有機粒子を用いても良い。 Examples of the crosslinked polymer particles include homopolymers or copolymers of vinyl monomers such as divinylbenzene, styrene, acrylic acid or methacrylic acid. In addition, organic particles such as polytetrafluoroethylene, benzoguanamine resin, thermosetting urea resin, and thermosetting phenol resin may be used.

なお、フィルムに滑性を付与しようとする場合、上記滑剤粒子等により表面を粗面化し接触面積を減少させる方法があるが、多量に入れすぎると、フィルムの透明性が低下し、商品価値を損なう場合がある。このため、フィルムの第2面における中心面平均粗さを0.03以下に抑えるレベルで、上記滑剤粒子を使用することが好ましい。この範囲内においてはラベル用フィルムの透明性を損なうことなく、滑性を付与することができる。 In addition, when trying to impart lubricity to the film, there is a method of roughening the surface with the above-mentioned lubricant particles and reducing the contact area. However, if too much is added, the transparency of the film is lowered and the commercial value is increased. It may be damaged. For this reason, it is preferable to use the said lubricant particle | grain at the level which suppresses the center surface average roughness in the 2nd surface of a film to 0.03 or less. Within this range, slipperiness can be imparted without impairing the transparency of the label film.

上記滑剤の添加方法としては、フィルム原料として使用するポリエステルの重合工程中で滑剤を分散する方法、または重合後のポリエステルを再度溶融させて添加する方法等が挙げられる。フィルムロール全長に亘って均一に滑剤を分散させるためには、前述のいずれかの方法でポリエステル中に滑剤を分散させたあと、滑剤を分散させたポリマーチップの形状を合わせてホッパー内での原料偏析の現象を抑止することが好ましい。ポリエステルは、重合後に溶融状態で重合装置よりストランド状で取り出され、直ちに水冷された後ストランドカッターでカットされてチップ化されるが、このチップは底面を楕円形とする円筒状の形状となる。原料偏析を抑えるためには、楕円状底面の長径、短径及び円筒状の高さのそれぞれの平均サイズが、最も使用比率の高い原料種のチップサイズ±20%以内の範囲である異種の原料チップを用いることが好ましく、前記サイズが±15%以内の範囲内とすることがより好ましい。 Examples of the method for adding the lubricant include a method in which the lubricant is dispersed in the polymerization step of the polyester used as the film material, or a method in which the polyester after polymerization is melted again and added. In order to disperse the lubricant uniformly over the entire length of the film roll, after dispersing the lubricant in the polyester by any of the methods described above, the shape of the polymer chip in which the lubricant is dispersed is matched and the raw material in the hopper It is preferable to suppress the segregation phenomenon. The polyester is taken out from the polymerization apparatus in the form of a strand in a molten state after polymerization, and immediately cooled with water, and then cut into a chip by a strand cutter. The chip has a cylindrical shape with an elliptical bottom surface. In order to suppress the segregation of raw materials, different types of raw materials in which the average size of the major axis, minor axis, and cylindrical height of the ellipsoidal bottom surface is within the range of the chip size ± 20% of the raw material species with the highest usage ratio A chip is preferably used, and the size is more preferably within ± 15%.

フィルムを製造するための原料組成物中には、上記ポリエステルと滑剤の他に、必要に応じて各種の公知の添加剤を加えてもよい。添加剤としては、例えば、帯電防止剤;老化防止剤;紫外線吸収剤;着色剤(染料等)が挙げられる。
上記原料組成物は、公知の方法(例えば、押し出し法、カレンダー法)によりフィルム状に成形される。フィルムの形状は、例えば平面状またはチューブ状であり、特に限定されない。
In the raw material composition for producing a film, various known additives may be added as necessary in addition to the polyester and the lubricant. Examples of the additive include an antistatic agent; an antiaging agent; an ultraviolet absorber; and a colorant (dye and the like).
The raw material composition is formed into a film by a known method (for example, an extrusion method or a calendar method). The shape of the film is, for example, a flat shape or a tube shape, and is not particularly limited.

未延伸フィルムに熱収縮性を付与するために、延伸工程を行う。延伸方法としては、例えば、ロール延伸法、長間隙延伸法、テンター延伸法、チューブラー延伸法等の公知の方法が採用できる。これらの方法のいずれにおいても、逐次2軸延伸、同時2軸延伸、1軸延伸、およびこれらの組み合わせで延伸を行えばよい。上記2軸延伸では、縦横方向の延伸は同時に行われてもよく、どちらか一方を先に行ってもよい。延伸倍率は1.0倍から7.0倍の範囲が好ましく、所定の一方向(最大収縮方向となる)の倍率を3.5倍以上とすることが好ましい。 In order to impart heat shrinkability to the unstretched film, a stretching process is performed. As the stretching method, for example, a known method such as a roll stretching method, a long gap stretching method, a tenter stretching method, or a tubular stretching method can be employed. In any of these methods, stretching may be performed by sequential biaxial stretching, simultaneous biaxial stretching, uniaxial stretching, and combinations thereof. In the biaxial stretching, stretching in the vertical and horizontal directions may be performed simultaneously, or one of them may be performed first. The draw ratio is preferably in the range of 1.0 to 7.0 times, and the magnification in one predetermined direction (the maximum shrinkage direction) is preferably 3.5 times or more.

延伸工程においては、フィルムを構成する重合体が有するガラス転移温度(Tg)以上でかつ例えばTg+80℃以下の温度で予熱を行うことが好ましい。延伸時のヒートセットでは、例えば、延伸を行った後に、30〜150℃の加熱ゾーンを約1〜30秒通すことが推奨される。また、フィルムの延伸後、ヒートセットを行う前もしくは行った後に、所定の度合で延伸を行ってもよい。さらに上記延伸後、伸張あるいは緊張状態に保ってフィルムにストレスをかけながら冷却する工程、あるいは、この処理に引き続き、緊張状態を解除した後の冷却工程を付加してもよい。 In the stretching step, preheating is preferably performed at a temperature not lower than the glass transition temperature (Tg) of the polymer constituting the film and not higher than Tg + 80 ° C., for example. In the heat setting at the time of stretching, for example, it is recommended to pass the heating zone at 30 to 150 ° C. for about 1 to 30 seconds after stretching. Further, after stretching the film, it may be stretched at a predetermined degree before or after heat setting. Further, after the stretching, a step of cooling while applying a stress to the film while keeping the stretched or tensioned state, or a cooling step after releasing the tensioned state may be added following this treatment.

熱収縮性ポリエステル系フィルムからラベルを製造する場合には、1,3−ジオキソランでチューブ化加工を行うことが好ましい。充分な接着力が付与されるからである。チューブ化に際しては、1,3−ジオキソランをフィルムの片面に塗布し、塗布面にフィルムの他方の面を圧着すればよい。接着性が不足である場合、ラベルの熱収縮装着時、または、飲料ボトル取り扱い時にラベル接着部の剥離が発生するおそれがある。 When producing a label from a heat-shrinkable polyester film, it is preferable to perform tube formation with 1,3-dioxolane. It is because sufficient adhesive force is provided. In forming the tube, 1,3-dioxolane may be applied to one surface of the film and the other surface of the film may be pressure-bonded to the coated surface. When the adhesiveness is insufficient, there is a possibility that the label adhesion part may be peeled off when the label is heat-shrinked or when the beverage bottle is handled.

前記した動摩擦係数μdを有するフィルムラベルを得るには、フィルムラベルの外側の面に易滑層が形成されている構成が好ましい。易滑層の形成方法としては、フィルム表面に均一に形成できればよいが、フィルム製膜工程中の易滑層用塗布液の塗布(インラインコート)、フィルム製膜後の易滑層用塗布液の塗布(オフラインコート)の方法が簡便であるが、特に、コスト面、また、塗布後の延伸時に熱処理されて塗布層とフィルムの密着性が良好となる効果が期待されることから、インラインコートでの製造が好ましい。塗布方法としては、リバースロール方式、エアナイフ方式、ファウンテン方式等、公知の方法がいずれも採用可能である。コーティングに用いる塗布液中には、滑剤を含有させることが望ましい。 In order to obtain a film label having the above-mentioned dynamic friction coefficient μd, a configuration in which an easy-sliding layer is formed on the outer surface of the film label is preferable. As a method for forming the slippery layer, it is sufficient that the slippery layer can be uniformly formed on the surface of the film. However, the slippery layer coating liquid applied during the film formation process (in-line coating), The method of coating (offline coating) is simple, but in particular the cost and the effect of heat treatment during stretching after coating to improve the adhesion between the coating layer and the film are expected. Is preferred. As a coating method, any known method such as a reverse roll method, an air knife method, or a fountain method can be employed. It is desirable to include a lubricant in the coating solution used for coating.

滑剤として粒子状の滑剤成分を使用すると、フィルムの透明性を阻害することがあり、また、粒子が凝集することもあるので注意すべきである。こうした問題を生じることのない好ましい滑剤としては、パラフィンワックス、マイクロワックス、ポリプロピレンワックス、ポリエチレンワックス、エチレン−アクリル系ワックス、ステアリン酸、ベヘニン酸、12−ヒドロキシステアリン酸、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸モノグリセリド、ペンタエリスリトールテトラステアレート、硬化ヒマシ油、ステアリン酸ステアリル、シロキサン、高級アルコール系高分子、ステアリルアルコール、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸鉛 シリコーン(ジメチルシロキサン)系の低分子量物(オイル)又はシリコーン(ジメチルシロキサン)系の樹脂などが挙げられ、これらは単独で使用し得る他、必要により2種以上を併用しても構わない。これらの中でもシリコーン系化合物、シリコーン樹脂、特に、シリコーン成分を含む共重合樹脂が推奨される。フィルム表面の動摩擦係数を低減し、かつ、熱水処理前後の同摩擦係数の変化が少ない上、フィルムの溶剤接着性を阻害し難く、易滑層の転写を防ぐ効果が大きいためである。   It should be noted that the use of a particulate lubricant component as a lubricant may interfere with the transparency of the film and may cause the particles to agglomerate. Preferred lubricants that do not cause such problems include paraffin wax, microwax, polypropylene wax, polyethylene wax, ethylene-acrylic wax, stearic acid, behenic acid, 12-hydroxystearic acid, stearic acid amide, oleic acid amide, Erucic acid amide, methylene bis stearic acid amide, ethylene bis stearic acid amide, ethylene bis oleic acid amide, butyl stearate, monoglyceride stearate, pentaerythritol tetrastearate, hydrogenated castor oil, stearyl stearate, siloxane, higher alcohol type Molecule, stearyl alcohol, calcium stearate, zinc stearate, magnesium stearate, lead stearate silicone (dimethylsiloxa ) Based low molecular weight compound (oil) or silicone (dimethylsiloxane) -based resins., These other which may be used alone, or may be used in combination of two or more if necessary. Among these, silicone compounds and silicone resins, particularly copolymer resins containing a silicone component are recommended. This is because the dynamic friction coefficient of the film surface is reduced, the change of the friction coefficient before and after the hot water treatment is small, the solvent adhesiveness of the film is hardly hindered, and the effect of preventing the transfer of the slippery layer is great.

ここでシリコーン系とは、オルガノシロキサン類をいい、その性状は油状、ゴム状、樹脂状のものがあり、それぞれシリコーン油、シリコーンゴム、シリコーン樹脂と呼ばれる。これらは、何れも撥水作用、潤滑作用、離型作用などを有しているので、フィルム最表層部に含有させることで表面の摩擦を低下させるのに有効である。また飲料容器ラベルとして使用する際には、蒸気や熱風を利用して熱収縮させて装着することが多く、耐水性の低い易滑層では、蒸気を用いた熱収縮処理で滑性低下を起こし易いが、シリコーン本来の撥水効果により、蒸気処理後も良好な滑り性を維持できるのである。   Here, the silicone type refers to organosiloxanes, which are oily, rubbery, and resinous, and are called silicone oil, silicone rubber, and silicone resin, respectively. Since these all have a water repellent effect, a lubrication effect, a release action, etc., inclusion in the outermost layer portion of the film is effective in reducing the surface friction. In addition, when used as a beverage container label, it is often attached by heat-shrinking using steam or hot air. In a slippery layer with low water resistance, the heat-shrinking treatment using steam causes a decrease in slipperiness. Although it is easy, good slipperiness can be maintained even after the steam treatment due to the water repellent effect inherent in silicone.

シリコーン系の中でも特に好ましいのはシリコーン成分を含む有共重合樹脂あり、例えば、シリコーン・アクリル酸エステル共重合体が挙げられる。ポリエステル系フィルムの表面に易滑層として形成した後ロール状に巻き取ったときに、接触するフィルム裏面への転写を起こり難くする効果が大きい。また、飲料ラベルとして使用する際にはフィルム表面に印刷加工が施されるが、印刷性を阻害することが少ない。   Among the silicone-based resins, a copolymer resin containing a silicone component is particularly preferable, and examples thereof include a silicone / acrylate copolymer. When it is formed on the surface of the polyester film as an easy-sliding layer and then wound into a roll, it has a great effect of making it difficult to transfer to the back surface of the film. Further, when used as a beverage label, the film surface is subjected to a printing process, but the printability is hardly hindered.

シリコーン成分の含有量は、易滑層中に占める存在量として10〜80重量%が好ましく、より好ましくは20〜70%である。含有量が10重量%未満では滑り性の改善効果が小さく、80重量%を超えると、ロール状に巻いたとき裏面に易滑層成分が転写しやすくなる。   The content of the silicone component is preferably from 10 to 80% by weight, more preferably from 20 to 70%, as the existing amount in the slippery layer. If the content is less than 10% by weight, the effect of improving the slipperiness is small, and if it exceeds 80% by weight, the easy-slip layer component is easily transferred to the back surface when rolled.

表面固有抵抗値を抑制するためには、帯電防止剤を添加することが好ましく、このような帯電防止剤には、四級アンモニウム塩、脂肪酸多価アルコールエステル、ポリオキシエチレン付加物、ベタイン塩、アラニン塩、ホスフェート塩、スルホン酸塩、ポリアクリル酸誘導体 等の界面活性剤が効果的である。
特にアルキルスルホン酸ナトリウムは帯電防止効果に加え、滑性への悪影響が少ないことから推奨される。好ましい添加量は易滑層中の存在量として、1〜70重量%の範囲が好ましく、特に10〜60重量%の範囲が好ましい。
また易滑層の表面固有抵抗値1×1014(Ω/□)以下が好ましく、更に好ましくは1×1013(Ω/□)以下であることが推奨される。
In order to suppress the surface resistivity, it is preferable to add an antistatic agent, and such antistatic agents include quaternary ammonium salts, fatty acid polyhydric alcohol esters, polyoxyethylene adducts, betaine salts, Surfactants such as alanine salts, phosphate salts, sulfonates, and polyacrylic acid derivatives are effective.
In particular, sodium alkyl sulfonate is recommended because it has an adverse effect on lubricity in addition to the antistatic effect. A preferable addition amount is preferably in the range of 1 to 70% by weight, particularly preferably in the range of 10 to 60% by weight, as the existing amount in the slipping layer.
Further, the surface resistivity of the easy-sliding layer is preferably 1 × 10 14 (Ω / □) or less, more preferably 1 × 10 13 (Ω / □) or less.

塗布液中にはバインダー樹脂を含有させてもよい。バインダー樹脂を含有させることは、印刷適性悪化防止にも効果を持つ。透明フィルムラベルでは、通常、印刷は容器と接する面に施されることが多く、特に飲料容器の滑り性向上を目的としたものの場合、易滑層面がラベルが容器と接する面と反対の面になるように使用され、印刷は易滑層と逆の面に施されることが多い。よって、易滑層とは逆の面での印刷適性が重要となのである。この、フィルムラベル外面側の印刷性を阻害する原因となるのが、易滑層の転写である。易滑層を有するフィルムをロールにして巻き取った際、易滑層が逆面に一部あるいは全部移行することによって起きるのである。バインダー樹脂はこの転写を防止する効果を持つ。
更に、バインダー樹脂は、帯電防止効果の保持にも効果的である。帯電防止剤として用いられるものには水溶性が高いものが多い。帯電防止剤を表面にもつラベルを容器に被せ、スチームを吹きつけて熱収縮させるタイプの収縮トンネル(スチームトンネル)の内部を通過させ、容器に装着させる際、スチームにより帯電防止剤が流れ落ちてしまうと、最終製品(ラベル化容器)で充分な帯電防止性を得られない。バインダー樹脂は帯電防止剤が流れ落ちるのを防止する効果を持つ。
A binder resin may be contained in the coating solution. Inclusion of the binder resin is effective in preventing deterioration of printability. With transparent film labels, printing is usually applied to the surface that comes into contact with the container, and especially for the purpose of improving the slipperiness of the beverage container, the easy-slip layer surface is opposite to the surface where the label contacts the container. In many cases, printing is performed on the surface opposite to the slippery layer. Therefore, the printability on the opposite side of the easy-slip layer is important. It is the transfer of the slippery layer that causes the printability on the outer surface side of the film label to be hindered. This occurs when a film having an easy-sliding layer is rolled up and wound, and the easy-sliding layer is partially or entirely transferred to the opposite surface. The binder resin has the effect of preventing this transfer.
Furthermore, the binder resin is effective for maintaining the antistatic effect. Many of those used as an antistatic agent have high water solubility. When a container with an antistatic agent on the surface is placed on the container, and the steam is blown through the inside of a shrinking tunnel (steam tunnel), the antistatic agent flows down by the steam. In addition, sufficient antistatic properties cannot be obtained in the final product (labeled container). The binder resin has an effect of preventing the antistatic agent from flowing down.

樹脂成分としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂、アクリル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリエチレンあるいはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂あるいはその共重合体ないし変性樹脂、セルロース系樹脂などが挙げられる。シリコーン成分含有共重合体のバインダーとして用いる際には、共重合成分と類似の成分を用いるとバインダーとしての効果が大きい。また、本発明におけるバインダーとして使用する樹脂は耐水性が必要であるため、本質的に水不溶性である必要がある。   Examples of the resin component include polyester resins, polyamide resins, polyurethane resins, epoxy resins, phenol resins, acrylic resins, polyvinyl acetate resins, polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, and copolymers thereof. Or a modified resin, a cellulose resin, etc. are mentioned. When used as a binder of a silicone component-containing copolymer, if a component similar to the copolymer component is used, the effect as a binder is great. Moreover, since the resin used as the binder in the present invention needs water resistance, it is essential that the resin be essentially water-insoluble.

上記滑剤およびバインダー樹脂成分、帯電防止剤の何れについても、水溶性または水分散性のものを使用することは、安全性や環境対応という観点からも好ましい。   Use of water-soluble or water-dispersible lubricants, binder resin components, and antistatic agents is preferable from the viewpoint of safety and environmental friendliness.

塗布液の量は、延伸後のフィルム上に存在する量としては0.002〜0.5g/m2が好ましく、より好ましくは0.005〜0.4g/m2である。0.002g/m2未満では、滑り性が小さくなり、0.5g/m2を超えると、フィルムの透明性の低下が発生する他、溶剤接着性の低下が起こったり、加工時に摩耗屑が発生しやすくなり、生産性の低下に繋がることがあるため、好ましくない。 The amount of the coating solution, the amount present on the film after stretching is preferably 0.002~0.5g / m 2, more preferably from 0.005~0.4g / m 2. If it is less than 0.002 g / m 2 , the slipping property will be small, and if it exceeds 0.5 g / m 2 , the transparency of the film will be lowered, the solvent adhesion will be lowered, and wear debris will be generated during processing. This is not preferable because it tends to occur and may lead to a decrease in productivity.

なお、本発明の熱収縮性フィルムラベルの厚みは特に限定するものではないが、例えばラベル用熱収縮性フィルムラベルとして、10〜400μmが好ましく、15〜300μmがより好ましい。さらに好ましくは20〜70μmである。 In addition, although the thickness of the heat-shrinkable film label of this invention is not specifically limited, For example, as a heat-shrinkable film label for labels, 10-400 micrometers is preferable and 15-300 micrometers is more preferable. More preferably, it is 20-70 micrometers.

以下、実施例によって本発明をさらに詳述するが、下記実施例は本発明を制限するものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で変更実施する場合は、本発明に含まれる。なお、実施例および比較例で得られたフィルムの物性の測定方法は以下の通りである。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples. However, the following examples are not intended to limit the present invention, and modifications and implementations within the scope of the present invention are included in the present invention. In addition, the measuring method of the physical property of the film obtained by the Example and the comparative example is as follows.

測定サンプルには、飲料ボトルに収縮装着したフィルムラベルの一部を切断してボトルから取り外したものを使用した。 As the measurement sample, a part of the film label that was shrink-fitted to the beverage bottle was cut and removed from the bottle.

(1)摩擦係数
動摩擦係数μdをJIS K−7125に準拠し、23℃,65%RH環境下で測定した。なお、固定側サンプル、スレッド取り付けサンプルの何れもボトルに装着されていたときの周囲に平行な方向を滑り方向とした。
(1) Friction coefficient The dynamic friction coefficient μd was measured in an environment of 23 ° C. and 65% RH in accordance with JIS K-7125. In addition, the direction parallel to the periphery when both the fixed side sample and the thread attachment sample were attached to the bottle was defined as the sliding direction.

(2)表面固有抵抗
表面固有抵抗は、表面抵抗器(KAWAGUCHI ERECTRIC WORKS製固有抵抗測定器)により印加電圧500V、23℃、65%RHの条件で測定した。
(2) Surface specific resistance The surface specific resistance was measured with a surface resistor (specific resistance measuring device manufactured by KAWAGUCHI ERECTRIC WORKS) under the conditions of an applied voltage of 500 V, 23 ° C., and 65% RH.

(3)溶剤接着性
ラベルの非易滑層面の非印刷部分間に1,3−ジオキソランを塗布し、この塗布面にラベル他方の面である易滑層面を圧着し、接合加工した。サンプルがラベルとしてボトルに装着されていたときの周囲に平行な方向に15mm幅に切断し、JIS K 6854に準じ、接合部分の上記方向についてのT型剥離試験を引張速度200mm/分の条件で行った。
(3) Solvent adhesion 1,3-dioxolane was applied between the non-printing portions of the non-slip layer surface of the label, and the easy-slip layer surface, which is the other surface of the label, was pressure-bonded to this coating surface and bonded. The sample was cut to a width of 15 mm in a direction parallel to the circumference when the sample was attached to the bottle as a label, and a T-type peel test in the above direction of the joint portion was performed in accordance with JIS K 6854 under the condition of a tensile speed of 200 mm / min. went.

フィルム1
1)ポリエステル系樹脂及び未延伸フィルム
ポリエチレンテレフタレート40重量%、テレフタル酸100モル%とネオペンチルグリコール30モル%とエチレングリコール70モル%とからなるポリエステル50重量%、およびポリブチレンテレフタレート10重量%を混合したポリエステル組成物を混合し、280℃で単軸式押出し機により溶融押出しし、急冷して、厚さ180μmの未延伸フィルムを得た。
Film 1
1) Polyester resin and unstretched film Polyethylene terephthalate 40% by weight, polyester terephthalic acid 100% by mole, neopentyl glycol 30% by mole and ethylene glycol 70% by weight, and polybutylene terephthalate 10% by weight are mixed. The obtained polyester composition was mixed, melt-extruded with a single screw extruder at 280 ° C., and rapidly cooled to obtain an unstretched film having a thickness of 180 μm.

(塗布液の調合)
シリコーン・アクリル酸エステル系共重合体の水分散液(シャリーヌ NS−626 日信化学工業製)の固形分を塗布液中の全固形分中35質量%、アクリル酸エステル系共重合体の水分散液(ビニブラン 2585 日信化学工業製)の固形分を固形分中10質量%、アセチレングリコール誘導体(サーフィノール486 エアープロダクツジャパン製)の固形分を固形分中5質量%、帯電防止剤(TB214 松本油脂製薬製)を固形分中50質量%含み、イソプロピルアルコール20質量%を含む水系液100kgを調合しタンク内に投入した。
(Preparation of coating solution)
Silicone / acrylic acid ester copolymer aqueous dispersion (Charine NS-626, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.), 35% by mass of the total solid content of the coating liquid, acrylic acid ester copolymer aqueous dispersion The solid content of the liquid (Vinyl Blanc 2585 Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) is 10 mass% in the solid content, the solid content of the acetylene glycol derivative (Surfinol 486 Air Products Japan) is 5 mass% in the solid content, and the antistatic agent (TB214 Matsumoto 100 kg of an aqueous solution containing 50% by mass of oil and fat (manufactured by Oils and Fats Pharmaceuticals) and 20% by mass of isopropyl alcohol was prepared and charged into the tank.

上記未延伸フィルムに塗布液をファウンテンダイコート・スムージングバー方式でコーティングし、続いて、テンターで、コーティングフィルムを100℃で10秒間予熱後、横方向に80℃で4.0倍延伸し、80℃で10秒間熱処理を行った。フィルムの厚さ45μm、易滑層のコート量0.02g/m2であった。得られたフィルムをフィルム1とした。 The unstretched film is coated with a coating solution by a fountain die coating / smoothing bar method, and then the coating film is preheated at 100 ° C. for 10 seconds with a tenter, and then stretched 4.0 times at 80 ° C. in the transverse direction. For 10 seconds. The thickness of the film was 45 μm, and the coating amount of the slippery layer was 0.02 g / m 2 . The obtained film was named film 1.

フィルム2
塗布液について、シリコーン・アクリル酸エステル系共重合体の水分散液(シャリーヌ FE−230 日信化学工業製)の固形分を塗布液中の全固形分中35質量%、共重合ポリエステル樹脂の水分散液(AGN709 東洋紡製)の固形分を固形分中10質量%、アセチレングリコール誘導体(サーフィノール486 エアープロダクツジャパン製)の固形分を固形分中5質量%、帯電防止剤(ビスターCAP―Y 松本油脂製薬製)を固形分中50質量%含み、イソプロピルアルコール20質量%を含む水系液を塗布液とした以外は、フィルム1と同じ方法で熱収縮性フィルムを得た。得られたフィルムをフィルム2とした。
Film 2
As for the coating solution, the solid content of the silicone-acrylic acid ester copolymer aqueous dispersion (Charine FE-230, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) was 35% by mass in the total solid content of the coating solution, and water of the copolymerized polyester resin. The solid content of the dispersion (AGN709 manufactured by Toyobo) is 10% by mass in the solid content, the solid content of the acetylene glycol derivative (Surfinol 486 manufactured by Air Products Japan) is 5% by mass in the solid content, and the antistatic agent (Bicester CAP-Y Matsumoto). A heat-shrinkable film was obtained in the same manner as the film 1 except that an aqueous liquid containing 50% by mass in solids and 20% by mass of isopropyl alcohol was used as the coating solution. The obtained film was named film 2.

フィルム3
ジメチルシリコーン樹脂(SE4005 日新化学研究所製)の固形分を塗布液中の全固形分中35質量%、共重合ポリエステル樹脂の水分散液(AGN702 東洋紡製)の固形分を固形分中10質量%、アセチレングリコール誘導体(サーフィノール486 信越化学工業製)の固形分を固形分中5質量%、帯電防止剤(アンスティックスHT−100 東邦化学製)を固形分中50質量%含み、イソプロパノール20質量%を含む水系液を塗布液とした以外は、フィルム1と同じ方法で熱収縮性フィルムを得た。得られたフィルムをフィルム3とした。
Film 3
Solid content of dimethyl silicone resin (SE4005 manufactured by Nissin Chemical Laboratory) is 35% by mass in the total solid content in the coating liquid, and solid content of aqueous dispersion of copolymerized polyester resin (AGN702 manufactured by Toyobo) is 10% in solid content. %, The solid content of acetylene glycol derivative (Surfinol 486 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) is 5% by mass in the solid content, the antistatic agent (Ansticks HT-100 manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.) is 50% by mass in the solid content, and isopropanol 20 A heat-shrinkable film was obtained in the same manner as the film 1 except that an aqueous liquid containing mass% was used as the coating liquid. The obtained film was designated as film 3.

フィルム4
塗布液について、シリコーン・アクリル酸エステル系共重合体の水分散液(シャリーヌ FE−230 日信化学工業製)の固形分を塗布液中の全固形分中70質量%、共重合ポリエステル樹脂の水分散液(AGN709 東洋紡製)の固形分を固形分中20質量%、アセチレングリコール誘導体(サーフィノール486 エアープロダクツジャパン製)の固形分を固形分中10質量%、イソプロピルアルコール20質量%を含む水系液を塗布液とし、コート量0.01g/m2とした以外は、フィルム2と同じ方法で熱収縮性フィルを得た。得られたフィルムをフィルム4とした。
Film 4
As for the coating solution, the solid content of the aqueous dispersion of silicone / acrylate copolymer (Charine FE-230, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) is 70% by mass in the total solid content of the coating solution, and water of the copolymerized polyester resin. An aqueous liquid containing 20% by mass of the solid content of the dispersion (manufactured by AGN 709 Toyobo) and 10% by mass of the solid content of the acetylene glycol derivative (Surfinol 486 Air Products Japan) and 20% by mass of isopropyl alcohol. A heat-shrinkable film was obtained in the same manner as for the film 2 except that the coating amount was 0.01 g / m 2 . The resulting film was designated as film 4.

フィルム5
塗布液について、帯電防止剤(TB214 松本油脂製)、イソプロパノール20質量%を含む水系液を塗布液としコート量0.01g/m2とした以外は、フィルム1と同じ方法で熱収縮性フィルムを得た。得られたフィルムをフィルム5とした。
Film 5
Regarding the coating solution, a heat-shrinkable film was formed in the same manner as the film 1 except that an antistatic agent (TB214 made by Matsumoto Yushi) and an aqueous solution containing 20% by mass of isopropanol were used as the coating solution and the coating amount was 0.01 g / m 2. Obtained. The obtained film was designated as film 5.

フィルム6
フィルム1において塗布液を塗布しない以外は同様の方法にて熱収縮性フィルムを得た。得られたフィルムをフィルム6とした。
Film 6
A heat-shrinkable film was obtained in the same manner except that the coating solution was not applied to film 1. The resulting film was designated as film 6.

フィルム7
コート量0.8g/m2とした以外はフィルム2と同様の方法で厚さ45μmの熱収縮性ポリエステル系フィルムを得た。得られたフィルムをフィルム7とした。
Film 7
A heat-shrinkable polyester film having a thickness of 45 μm was obtained in the same manner as film 2 except that the coating amount was 0.8 g / m 2 . The resulting film was designated as film 7.

フィルム1〜7について高さ180mm、円周220mmのコート層が外面となるようにして筒状ラベルを作成した。
上記ラベルをFuji Astec Inc製スチームトンネル(型式:SH−1500−L)を用い、通過時間15秒、第1ゾーン温度70℃、第2ゾーン温度75℃、第3ゾーン温度82℃で、500mlのPETボトル飲料に熱収縮、装着した。このラベル装着ボトルを自動販売機に投入、排出したときの詰り評価の結果と、フィルムラベルの一部を切断してボトルから取り外したものの物性測定結果について表1に示す。
Cylindrical labels were prepared with films 1 to 7 such that a coat layer having a height of 180 mm and a circumference of 220 mm was the outer surface.
Using a steam tunnel made by Fuji Astec Inc (model: SH-1500-L), the above label was passed through for 15 seconds, at a first zone temperature of 70 ° C., a second zone temperature of 75 ° C., and a third zone temperature of 82 ° C., and 500 ml It was heat-shrinked and attached to a PET bottle beverage. Table 1 shows the results of clogging evaluation when this label-attached bottle was put into and discharged from a vending machine, and the physical property measurement results of a part of the film label cut and removed from the bottle.

Figure 2007293212
Figure 2007293212

本発明の熱収縮性フィルムラベルは、滑り性に優れておりボトル飲料等のラベルとして用いたとき、自動販売機内の詰りを防止することができ、かつ、帯電防止性能に優れ、汚れの付着による外観悪化を防ぐことができる。また、筒状ラベル加工に適した加工特性を有する。従って、ボトル飲料等の容器被覆用ラベルとして非常に有用なものである。     The heat-shrinkable film label of the present invention is excellent in slipperiness and can prevent clogging in a vending machine when used as a label for bottled beverages, etc., and has excellent antistatic performance due to adhesion of dirt. Appearance deterioration can be prevented. Moreover, it has processing characteristics suitable for cylindrical label processing. Therefore, it is very useful as a label for covering containers such as bottled beverages.

Claims (7)

表面に易滑層を有し、容器に被覆されたラベル外面同士の動摩擦係数μdが0.30未満であることを特徴とする、容器に被覆された熱収縮性ポリエステル系フィルムラベル。   A heat-shrinkable polyester film label coated on a container, having an easy-slip layer on the surface and having a coefficient of dynamic friction μd between the outer surfaces of the labels coated on the container of less than 0.30. 容器に被覆されたラベルの少なくとも一方の面の表面固有抵抗値が温度23℃、相対湿度65%雰囲気下で1×1014(Ω/□)以下であることを特徴とする請求項1に記載の熱収縮性ポリエステル系フィルムラベル。 The surface specific resistance value of at least one surface of the label coated on the container is 1 × 10 14 (Ω / □) or less in an atmosphere at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 65%. Heat shrinkable polyester film label. 容器に被覆されたラベルの少なくとも一方の面の表面固有抵抗値が温度23℃、相対湿度65%雰囲気下で1×1013(Ω/□)以下であることを特徴とする請求項2に記載の熱収縮性ポリエステル系フィルムラベル。 The surface specific resistance value of at least one surface of the label coated on the container is 1 × 10 13 (Ω / □) or less in an atmosphere at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 65%. Heat shrinkable polyester film label. 1000ml以下の容量の容器に被覆されたことを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の熱収縮性ポリエステル系フィルムラベル。   The heat-shrinkable polyester film label according to any one of claims 1 to 3, wherein the heat-shrinkable polyester film label is covered with a container having a capacity of 1000 ml or less. 500ml以下の容量の容器に被覆されたことを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の熱収縮性ポリエステル系フィルムラベル。   The heat-shrinkable polyester film label according to any one of claims 1 to 3, wherein the heat-shrinkable polyester film label is covered with a container having a capacity of 500 ml or less. 少なくとも一方の面に、最外層としてシリコーン含有成分を含む易滑層が設けられていることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の熱収縮性ポリエステル系フィルムラベル。   The heat-shrinkable polyester film label according to any one of claims 1 to 5, wherein an easy-slip layer containing a silicone-containing component is provided as an outermost layer on at least one surface. ラベルの易滑層面と非易滑層面の非印刷部分が1,3−ジオキソランで溶剤接着されたものであることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の熱収縮性ポリエステル系フィルムラベル。   The heat-shrinkable polyester film according to any one of claims 1 to 6, wherein a non-printing portion of the slippery layer surface and the non-slippery layer surface of the label is solvent-bonded with 1,3-dioxolane. label.
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