JP2005047134A - Superposable adhesive sheet containing perfume - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、香料入り重ね合わせ接着シートに関するものであり、さらに詳しくは重ね合わせ面を剥離、開封すると香りがする重ね合わせ接着シートに関するものである。 The present invention relates to a laminated adhesive sheet containing a fragrance, and more particularly to a laminated adhesive sheet that smells when the overlapping surface is peeled and opened.
従来、シート基材の重ね合わせ面の所定部に形成された通常状態では接着せず、前記重ね合わせ面同士を対接させ所定の圧力を付与することにより、その重ね合わせ面同士を剥離可能に接着させる接着層同士を重ね合わせ剥離可能に接着したカタログ付き葉書であって、香料を封入したマイクロカプセルを配合した接着剤を用いて塗付、乾燥するなどして前記接着層中に香料を封入したマイクロカプセルを入れた香料入りカタログ付き葉書（特許文献１参照）や、香料を内含するマイクロカプセルを含むインクを塗付して情報と対応する芳香部を設け、この芳香部からの香りを上部の透明性および通気性を有する窓部を通して受取人に伝達できる芳香付きメールフォームが提案されている（特許文献２参照）。
しかし、従来の香料入りカタログ付き葉書やメールフォームは、製造工程や保管中に圧力が付与されると、マイクロカプセルが破壊され香料が放出されてしまうという問題があった。
However, conventional postcards and mail forms with a fragranced catalog have a problem that, when pressure is applied during the manufacturing process or storage, the microcapsules are destroyed and the fragrance is released.
解決しようとする問題点は、製造工程や保管中に圧力が付与されると、マイクロカプセルが破壊され香料が放出されてしまう点である。本発明の目的は製造工程や保管中に圧力が付与されても、マイクロカプセルが破壊されないような、一時的に接着するが、必要に応じて容易に剥離できる見開き面を有する二つ折り、三つ折り、切り重ね、あるいは別体同士の重ね合わせなど、各種の折り畳みシート、重ね合わせシート、例えば、情報隠蔽シートなどの親展性をもつハガキ、各種帳票、通知書、各種カードなどの重ね合わせ接着シートであって、受取人などが重ね合わせ面を剥離したり、開封したりするだけでよい香りがする香料入り重ね合わせ接着シートを提供することである。 The problem to be solved is that when pressure is applied during the manufacturing process or storage, the microcapsules are destroyed and the fragrance is released. The object of the present invention is to fold in half or three-fold with a facing surface that adheres temporarily so that the microcapsules will not be destroyed even if pressure is applied during the manufacturing process or storage, but can be easily peeled off as needed. Various folding sheets, stacking sheets such as stacking sheets, overlapping sheets, for example, confidential postcards such as information concealment sheets, overlapping adhesive sheets such as various forms, notices, various cards, etc. Therefore, it is an object to provide a scented laminated adhesive sheet that has a scent that only needs to be peeled off or opened by a recipient or the like.
本発明の請求項１の香料入り重ね合わせ接着シートは、シート基材の重ね合わせ面の所定部に形成された通常状態では接着せず、前記重ね合わせ面同士を対接させ所定の圧力を付与することにより、その重ね合わせ面同士を剥離可能に接着させる接着層同士を重ね合わせ剥離可能に接着した重ね合わせ接着シートにおいて、前記接着層の所定箇所に凹部が形成されており、その凹部内に香料を封入したマイクロカプセルが担持されていることを特徴とする。
The scented overlapping adhesive sheet according to
本発明の請求項２の香料入り重ね合わせ接着シートは、請求項１記載の接着シートにおいて、レーザ加工により前記凹部が形成されてなることを特徴とする。
The scented overlapping adhesive sheet according to
本発明の請求項３の香料入り重ね合わせ接着シートは、請求項１あるいは請求項２記載の接着シートにおいて、前記凹部がハーフカットであることを特徴とする。 According to a third aspect of the adhesive sheet with a fragrance of the present invention, the concave portion is a half cut in the adhesive sheet according to the first or second aspect.
本発明の請求項４の香料入り重ね合わせ接着シートは、請求項１あるいは請求項２記載の接着シートにおいて、前記凹部が貫通穴であることを特徴とする。
The laminated adhesive sheet with a fragrance according to
本発明の請求項１の香料入り重ね合わせ接着シートは、接着層同士を重ね合わせ剥離可能に接着した前記接着層の所定箇所に凹部が形成されており、その凹部内に香料を封入したマイクロカプセルが担持されているので、製造工程や保管中に圧力が付与されても、凹部内に担持されたマイクロカプセルには圧力が直接かからず、したがって凹部内に担持されたマイクロカプセルは破壊されることがなく、香料を長期にわたりカプセル内に封入でき、そして受取人などが受け取った後、重ね合わせ面を剥離したり、開封するだけで、あるいはその後に爪でこするとマイクロカプセルが破壊されて香りがでるので、受取人などの興味を引き、好感をもたれ、内容の伝達をより効果的に行うことができる。
本発明の接着シートは、一時的に接着するが、必要に応じて容易に剥離、開封できる見開き面を有する折り畳みシート、重ね合わせシート、例えば、情報隠蔽シートなどの親展性をもつハガキ、通知書、カードなどに広く利用することができる。
The fragranced superposed adhesive sheet according to
The adhesive sheet of the present invention temporarily adheres, but a folding sheet having a facing surface that can be easily peeled off and opened as needed, a superposed sheet, for example, a postcard having a confidential property such as an information hiding sheet, and a notice Can be widely used for cards, etc.
本発明の請求項２の香料入り重ね合わせ接着シートは、請求項１記載の接着シートにおいて、レーザ加工により前記凹部を形成するので、小径の精密で精巧な多数の凹部の形成が容易となるという利点がある。
According to
本発明の請求項３の香料入り重ね合わせ接着シートは、請求項１あるいは請求項２記載の接着シートにおいて、前記凹部がハーフカットであるので、香料を長期にわたりカプセル内に封入できる上、多数の凹部を施してもシートの剛性、強度などが維持されるという利点がある。
In the adhesive sheet according to
本発明の請求項４の香料入り重ね合わせ接着シートは、請求項１あるいは請求項２記載の接着シートにおいて、前記凹部が貫通穴であるので、凹部の形成が容易である上、例えば２つ折りハガキなどの例では貫通穴の一端が空間に対してむきだしになるので、重ね合わせ面を剥離、開封しなくても貫通穴を通して微かに香りがするとともに、受取人などが受け取った後、重ね合わせ面を剥離したり、開封したり、あるいはその後に爪でこするとマイクロカプセルが破壊されて香りが一層でる。また、本発明の接着シートが、例えば３つ折りハガキなどである例では、貫通穴を有するシート基材をシート基材でサンドイッチしてサンドイッチ構造とするので、開封前などはあまり香りがしないが、重ね合わせ面を剥離、開封したり、あるいはその後に爪でこするとマイクロカプセルが破壊されてより香りがするという利点がある。
The laminated adhesive sheet with fragrance according to
以下、本発明の実施の形態を詳細に説明する。
図１（イ）、（ロ）は本発明の香料入り重ね合わせ接着シートの１実施の形態を模式的に説明する説明図である。
図２（イ）、（ロ）は本発明の香料入り重ね合わせ接着シートの他の実施の形態を模式的に説明する説明図である。
図３（イ）、（ロ）は、本発明の香料入り重ね合わせ接着シートの製造工程の１実施の形態を模式的に説明する説明図である。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
1 (a) and 1 (b) are explanatory views schematically illustrating one embodiment of a fragranced superposed adhesive sheet of the present invention.
2 (a) and 2 (b) are explanatory views schematically illustrating another embodiment of the scented overlapped adhesive sheet of the present invention.
3 (a) and 3 (b) are explanatory views for schematically explaining one embodiment of the manufacturing process of the fragranced overlapping adhesive sheet of the present invention.
図１（イ）において、１はシート基材、２は通常状態では接着せず、重ね合わせ面同士を対接させ所定の圧力を付与することにより、その重ね合わせ面同士を剥離可能に接着できる接着層、３は上方のシート基材１の接着層２の所定箇所に形成された凹部（貫通穴でなくいわゆるハーフカットの凹部）、４は下方のシート基材１の接着層２上に香料を封入したマイクロカプセルを含むインクを塗付するなどして配設された香料を封入したマイクロカプセルを示す。そして上方のシート基材１と下方のシート基材１とを接着層２が向かい合うように重ね合わせ面同士を対接させてある。
In FIG. 1 (a), 1 is a sheet base material, 2 is not bonded in a normal state, and the overlapping surfaces can be bonded to each other in a peelable manner by contacting the overlapping surfaces and applying a predetermined pressure. The
図１（ロ）に示したように、重ね合わせ面同士を対接させた両シート基材１に矢印で示したように圧着ロールやプレスなどにより所定の圧力を付与することにより、その重ね合わせ面同士を剥離可能に接着させると、凹部３に対応する箇所５に配設されたマイクロカプセル４には前記圧力が直接付与されず、凹部３内にマイクロカプセル４が担持されるので香料を長期にわたりカプセル４内に封入しておくことができる。しかし、凹部３に対応する箇所５以外の箇所６に配設されたマイクロカプセル４には前記圧力が直接付与されるのでマイクロカプセル４の大部分は破壊され香料はマイクロカプセル４外へ放出される。このようにして、本発明の香料入り重ね合わせ接着シートＡを得ることができる。
As shown in FIG. 1 (b), by applying a predetermined pressure to the two
凹部３の断面形状は丸形、３角形、４角形、長方形、あるいは各種の多角形、細長い溝状形状、文字形状、図形など、あるいはこれらの組み合わせでもよい。しかし凹部３の断面積の総合計があまり大きいと、重ね合わせ面同士を接着させた時の接着力が小さくなり過ぎ、手などで剥離しなくても自然に剥離してしまう恐れが生じるので、凹部３の断面積の総合計は前記接着力を損なわない範囲に留めることが好ましい。
凹部３内に担持するマイクロカプセル４の量は、凹部３の断面積の総合計、凹部３の深さなどで制御することが可能である。
なお、凹部３内にマイクロカプセル４を担持させる方法は前記方法に限定されず、例えば凹部３を形成したシート基材１上にマイクロカプセル４の粉末を散布してヘラで凹部３内に導入してマイクロカプセル４を担持させ、凹部３内に担持できなかったマイクロカプセル４は掃いて除去する方法、あるいはレーザ加工により凹部３を一つづつ形成する際に凹部３内にマイクロカプセル４を入れて担持させる方法などを用いることもできる。
このようにマイクロカプセル４を凹部３内に入れて担持させてから圧着ロールやプレスなどにより前記のように所定の圧力を付与すれば、マイクロカプセル４に前記圧力が直接付与されないので、マイクロカプセル４を破壊せずに、重ね合わせ面同士を剥離可能に接着できる。
The cross-sectional shape of the
The amount of the
The method for supporting the
In this way, if the
図２（イ）、（ロ）に示したように、凹部を貫通穴３Ａとした以外は図１（イ）、（ロ）と同様にして、本発明の香料入り重ね合わせ接着シートＢを得ることができる。
As shown in FIGS. 2 (a) and 2 (b), a perfume-containing laminated adhesive sheet B of the present invention is obtained in the same manner as FIGS. 1 (a) and 1 (b) except that the concave portion is a through
図３（イ）において、１０は、図示しない接着層２を備えたシート基材１を巻き取ったロール、１１は、ロール１０から繰り出された接着層２を備えたシート基材１の接着層２の所定の箇所上に香料を封入したマイクロカプセル４を含むインクを塗付、必要に応じて乾燥してマイクロカプセル４を配設する工程、１２はレーザ加工により接着層２の所定の箇所に凹部３や３Ａを形成する工程、１３は引き続き図１（イ）や図２（イ）に示したように重ね合わせ面同士を対接させるように折る工程、を示す。
図３（ロ）において、１４は工程１３で折ったものをカットする工程、１５は、対接させた重ね合わせ面同士に所定の圧力を付与してその重ね合わせ面同士を剥離可能に接着する工程、そして１６は、得られた本発明の香料入り重ね合わせ接着シート製品を示す。
In FIG. 3A, 10 is a roll that winds up the
In FIG. 3 (b), 14 is a step of cutting the one folded at
ロール１０から繰り出された接着層２を備えたシート基材１は、工程１１において接着層２の所定の箇所上に香料を封入したマイクロカプセル４を含むインクを塗付してマイクロカプセル４を配設し、次いで工程１２においてレーザ加工により接着層２の所定の箇所に凹部３あるいは凹部３Ａを形成し、そして工程１３において図１（イ）や図２（イ）に示したように重ね合わせ面同士を対接させるように折り込む。折ったものを工程１４においてカットし、工程１５において、折ったものの対接させた重ね合わせ面同士に所定の圧力を付与してその重ね合わせ面同士を剥離可能に接着する。得られた本発明の香料入り重ね合わせ接着シート製品１６は、貯蔵、保管、次の工程への移送、運搬、出荷などが行われる。
この実施形態では、マイクロカプセル４を配設した後、工程１２でレーザ加工を行った例を示したが、レーザ加工は対接させた重ね合わせ面同士に所定の圧力を付与する前であればいつでも行うことができる。
In the
In this embodiment, an example in which laser processing is performed in
本発明において前記接着層を形成するためには、通常状態では接着することがなく、加圧により接着し、かつ必要時に剥離しうる感圧接着剤組成物を例えばインクの形態にして用いる。接着剤基剤としては、例えば天然ゴム系水性エマルジョンタイプ接着剤基剤を用い、これに微粒状充填剤を配合したり、紫外線、電子線、Ｘ線、ｉ線、ｇ線などの放射線により硬化しうる放射線硬化成分を主として含有するビヒクルを用い、必要に応じて微粒状充填剤を配合してもよい。 In order to form the adhesive layer in the present invention, a pressure-sensitive adhesive composition that does not adhere in a normal state, adheres by pressurization, and can be peeled off when necessary is used, for example, in the form of ink. As an adhesive base, for example, a natural rubber-based aqueous emulsion type adhesive base is used, and a fine particulate filler is blended therein, or cured by radiation such as ultraviolet rays, electron beams, X rays, i rays, g rays, etc. A vehicle mainly containing a radiation curable component capable of being used may be used, and if necessary, a fine particulate filler may be blended.
天然ゴム系水性エマルジョンタイプ接着剤基剤とは、例えば従来、天然ゴム系粘着剤の基剤として慣用されているものの中から任意に選択することができる。このようなものとしては、天然ゴムを主成分とするラテックス、それを変性したもの、例えば酸性ラテックス、解重合ラテックス、加硫ラテックスあるいはグラフト化した天然ゴムラテックスなど、およびこれらの天然ゴムラテックスに対してスチレンリッチＳＢＲラテックス、ポリスチレンエマルジョン、スチレン・アクリル共重合体エマルジョンの１種あるいは２種以上を適当量配合した混合物などを挙げることができる。天然ゴムラテックスの中でも、特に耐ブロッキング性、耐熱性、耐摩耗性などの点で、特に天然ゴムにメタクリル酸メチルをグラフト共重合させて得た天然ゴムラテックスや、天然ゴムにスチレンとメタクリル酸メチルとをグラフト共重合させて得た天然ゴムラテックスが好ましい。例えば天然ゴムにメタクリル酸メチルをグラフト共重合させて得た天然ゴムラテックスは、天然ゴム１００質量部に対して例えばメタクリル酸メチル１０〜４０質量部程度グラフト共重合したものである。 The natural rubber-based aqueous emulsion type adhesive base can be arbitrarily selected from, for example, those conventionally conventionally used as a base for natural rubber-based pressure-sensitive adhesives. Examples of such a latex include natural rubber as a main component, modified ones such as acid latex, depolymerized latex, vulcanized latex, or grafted natural rubber latex, and these natural rubber latex. Examples thereof include styrene-rich SBR latex, polystyrene emulsion, and a mixture containing one or more styrene / acrylic copolymer emulsions in an appropriate amount. Among natural rubber latexes, natural rubber latex obtained by graft copolymerization of methyl methacrylate with natural rubber, and natural rubber with styrene and methyl methacrylate, especially in terms of blocking resistance, heat resistance, and abrasion resistance. Natural rubber latex obtained by graft copolymerization of For example, a natural rubber latex obtained by graft copolymerization of methyl methacrylate with natural rubber is obtained by graft copolymerization of, for example, about 10 to 40 parts by mass of methyl methacrylate with respect to 100 parts by mass of natural rubber.
放射線硬化成分としては、公知の光重合性モノマーおよび／または光重合性オリゴマーから任意に選んで用いることができる。
このような光重合性モノマーとしては、例えばアクリル酸やメタクリル酸などの不飽和カルボン酸又はそのエステル、例えばアルキル−、シクロアルキル−、ハロゲン化アルキル−、アルコキシアルキル−、ヒドロキシアルキル−、アミノアルキル−、テトラヒドロフルフリル−、アリル−、グリシジル−、ベンジル−、フェノキシ−アクリレート及びメタクリレート、アルキレングリコール、ポリオキシアルキレングリコールのモノ又はジアクリレート及びメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート及びメタクリレート、ペンタエリトリットテトラアクリレート及びメタクリレートなど、アクリルアミド、メタクリルアミド又はその誘導体、例えばアルキル基やヒドロキシアルキル基でモノ置換又はジ置換されたアクリルアミド及びメタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド及びメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ′−アルキレンビスアクリルアミド及びメタクリルアミドなど、アリル化合物、例えばアリルアルコール、アリルイソシアネート、ジアリルフタレート、トリアリルイソシアヌレートなど、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸又はそのエステル、例えばアルキル、ハロゲン化アルキル、アルコキシアルキルのモノ又はジマレエート及びフマレートなど、その他の不飽和化合物、例えばスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルピロリドンなどが用いられる。
As a radiation curing component, it can be arbitrarily selected from known photopolymerizable monomers and / or photopolymerizable oligomers.
Examples of such photopolymerizable monomers include unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid or esters thereof such as alkyl-, cycloalkyl-, alkyl halide-, alkoxyalkyl-, hydroxyalkyl-, aminoalkyl- Tetrahydrofurfuryl-, allyl-, glycidyl-, benzyl-, phenoxy-acrylate and methacrylate, alkylene glycol, polyoxyalkylene glycol mono- or diacrylate and methacrylate, trimethylolpropane triacrylate and methacrylate, pentaerythritol tetraacrylate and Methacrylate, acrylamide, methacrylamide or derivatives thereof, for example acrylics mono- or di-substituted with alkyl or hydroxyalkyl groups Allyl compounds such as amide and methacrylamide, diacetone acrylamide and methacrylamide, N, N'-alkylenebisacrylamide and methacrylamide, such as allyl alcohol, allyl isocyanate, diallyl phthalate, triallyl isocyanurate, maleic acid, maleic anhydride Other unsaturated compounds such as styrene, vinyl toluene, divinyl benzene, N-vinyl carbazole, N-vinyl pyrrolidone, etc., fumaric acid or esters thereof, such as mono- or dimaleate and fumarate of alkyl, halogenated alkyl, alkoxyalkyl, etc. Used.
また、硬化収縮が支障となる用途の場合には、例えばイソボルニルアクリレート又はメタクリレート、ノルボルニルアクリレート又はメタクリレート、ジシクロペンテノキシエチルアクリレート又はメタクリレート、ジシクロペンテノキシプロピルアクリレート又はメタクリレートなど、ジエチレングリコールジシクロペンテニルモノエーテルのアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル、ポリオキシエチレン若しくはポリプロピレングリコールジシクロペンテニルモノエーテルのアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルなど、ジシクロペンテニルシンナメート、ジシクロペンテノキシエチルシンナメート、ジシクロペンテノキシエチルモノフマレート又はジフマレートなど、３，９−ビス（１，１−ビスメチル−２−オキシエチル）−スピロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス（１，１−ビスメチル−２−オキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス（２−オキシエチル）−スピロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス（２−オキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンなどのモノ−、ジアクリレート又はモノ−、ジメタアクリレート、あるいはこれらのスピログリコールのエチレンオキシド又はプロピレンオキシド付加重合体のモノ−、ジアクリレート、又はモノ−、ジメタアクリレート、あるいは前記モノアクリレート又はメタクリレートのメチルエーテル、１−アザビシクロ［２，２，２］−３−オクテニルアクリレート又はメタクリレート、ビシクロ［２，２，１］−５−ヘプテン−２，３−ジカルボキシルモノアリルエステルなど、ジシクロペンタジエニルアクリレート又はメタクリレート、ジシクロペンタジエニルオキシエチルアクリレート又はメタクリレート、ジヒドロジシクロペンタジエニルアクリレート又はメタクリレートなどの光重合性モノマーを用いることができる。
これらの光重合性モノマーは単独で用いてもよいし２種以上組み合わせて用いてもよい。
In addition, in the case of applications where cure shrinkage is an obstacle, for example, isobornyl acrylate or methacrylate, norbornyl acrylate or methacrylate, dicyclopentenoxyethyl acrylate or methacrylate, dicyclopentenoxypropyl acrylate or methacrylate, Acrylic ester or methacrylic ester of diethylene glycol dicyclopentenyl monoether, acrylic ester or methacrylic ester of polyoxyethylene or polypropylene glycol dicyclopentenyl monoether, dicyclopentenyl cinnamate, dicyclopentenoxyethyl cinnamate 3,9-bis (1,1-bismethyl-2-oxyethyl), such as dicyclopentenoxyethyl monofumarate or difumarate ) -Spiro [5,5] undecane, 3,9-bis (1,1-bismethyl-2-oxyethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane, 3,9-bis Mono-, diacrylates such as (2-oxyethyl) -spiro [5,5] undecane, 3,9-bis (2-oxyethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane or Mono-, dimethacrylate, or mono-, diacrylate, or mono-, dimethacrylate of these spiroglycol or ethylene oxide or propylene oxide addition polymers, or methyl ether of the monoacrylate or methacrylate, 1-azabicyclo [2 , 2,2] -3-octenyl acrylate or methacrylate, bicyclo [2,2,1] -5 Use a photopolymerizable monomer such as heptene-2,3-dicarboxyl monoallyl ester such as dicyclopentadienyl acrylate or methacrylate, dicyclopentadienyloxyethyl acrylate or methacrylate, dihydrodicyclopentadienyl acrylate or methacrylate be able to.
These photopolymerizable monomers may be used alone or in combination of two or more.
光重合性オリゴマーとしては、エポキシ樹脂のアクリル酸エステル例えばビスフェノールＡのジグリシジルエーテルジアクリレート、エポキシ樹脂とアクリル酸とメチルテトラヒドロフタル酸無水物との反応生成物、エポキシ樹脂と２−ヒドロキシエチルアクリレートとの反応生成物、エポキシ樹脂のジグリシジルエーテルとジアリルアミンとの反応生成物などのエポキシ樹脂系プレポリマーや、グリシジルジアクリレートと無水フタル酸との開環共重合エステル、メタクリル酸二量体とポリオールとのエステル、アクリル酸と無水フタル酸とプロピレンオキシドから得られるポリエステル、ポリエチレングリコールと無水マレイン酸とグリシジルメタクリレートとの反応生成物などのような不飽和ポリエステル系プレポリマーや、ポリビニルアルコールとＮ−メチロールアクリルアミドとの反応生成物、ポリビニルアルコールを無水コハク酸でエステル化した後、グリシジルメタクリレートを付加させたものなどのようなポリビニルアルコール系プレポリマー、ピロメリット酸二無水物のジアリルエステル化物に、ｐ，ｐ′−ジアミノジフェニルを反応させて得られるプレポリマーのようなポリアミド系プレポリマーや、エチレン−無水マレイン酸共重合体とアリルアミンとの反応生成物、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体と２−ヒドロキシエチルアクリレートとの反応生成物又はこれにさらにグリシジルメタクリレートを反応させたものなどのポリアクリル酸又はマレイン酸共重合体系プレポリマーなど、そのほか、ウレタン結合を介してポリオキシアルキレンセグメント又は飽和ポリエステルセグメントあるいはその両方が連結し、両末端にアクリロイル基又はメタクロイル基を有するウレタン系プレポリマーなどを挙げることができる。
これらの光重合性オリゴマーは、重量平均分子量凡そ２０００〜３００００の範囲のものが適当である。
Examples of the photopolymerizable oligomer include an acrylic ester of epoxy resin such as diglycidyl ether diacrylate of bisphenol A, a reaction product of epoxy resin, acrylic acid and methyltetrahydrophthalic anhydride, epoxy resin and 2-hydroxyethyl acrylate. Reaction products of epoxy resins, epoxy resin prepolymers such as reaction products of diglycidyl ether of epoxy resin and diallylamine, ring-opening copolymerization ester of glycidyl diacrylate and phthalic anhydride, methacrylic acid dimer and polyol Polyesters obtained from acrylic acid, phthalic anhydride and propylene oxide, unsaturated polyester-based prepolymers such as reaction products of polyethylene glycol, maleic anhydride and glycidyl methacrylate, Reaction products of alcohol and N-methylolacrylamide, polyvinyl alcohol prepolymers such as those obtained by esterifying polyvinyl alcohol with succinic anhydride followed by addition of glycidyl methacrylate, pyromellitic dianhydride diallyl ester A polyamide-based prepolymer such as a prepolymer obtained by reacting a compound with p, p'-diaminodiphenyl, a reaction product of an ethylene-maleic anhydride copolymer and allylamine, a methyl vinyl ether-maleic anhydride copolymer. Polyacrylic acid or maleic acid copolymer prepolymer such as a reaction product of a polymer and 2-hydroxyethyl acrylate, or a product obtained by further reacting this with glycidyl methacrylate, and other polyoxyalkylenes via a urethane bond Segment or saturated linked polyester segment or both, and the like urethane prepolymer having an acryloyl group or a methacryloyl group at both ends.
These photopolymerizable oligomers suitably have a weight average molecular weight in the range of about 2000 to 30000.
本発明で用いる光重合開始剤には、熱によって分解しラジカルを生成する過酸化物やアゾ化合物などの熱分解型ラジカル重合開始剤［例えば、過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロニトリル、キュメンハイドロパーオキサイド、ターシャリーブチルハイドロパーオキサイド、過硫酸塩（カリ塩、アンモニウム塩）、還元剤を加えることによりラジカル生成速度を大にするレドックス系触媒など］の他に、例えば、ベンゾインやベンゾインエチルエーテル、ベンゾイン−ｎ−プロピルエーテル、ベンゾイン−イソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチル−エーテルなどのベンゾインアルキルエーテル類、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、ベンゾフェノン、ベンジル、ジアセチル、ジフェニルスルフィド、エオシン、チオニン、９，１０−アントラキノン、２−エチル−９，１０−アントラキノンなどが挙げられる。
これらの光重合開始剤は、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。その含有量は、通常放射線硬化成分１００質量部当り、５〜１５質量部の範囲で選ばれるのが好ましい。
The photopolymerization initiator used in the present invention includes thermal decomposition type radical polymerization initiators such as peroxides and azo compounds that decompose by heat to generate radicals [for example, benzoyl peroxide, azobisisobutyronitrile, cumene hydro gen. In addition to peroxides, tertiary butyl hydroperoxide, persulfates (potassium salts, ammonium salts), redox catalysts that increase the rate of radical formation by adding a reducing agent, etc.], for example, benzoin and benzoin ethyl ether Benzoin alkyl ethers such as benzoin-n-propyl ether, benzoin-isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, benzophenone, benzyl, diacetyl, diphenyl sulfide, eosin, thio Emissions, 9,10-anthraquinone, 2-ethyl-9,10-anthraquinone.
These photopolymerization initiators may be used alone or in combination of two or more. The content is preferably selected in the range of 5 to 15 parts by mass per 100 parts by mass of the radiation curing component.
微粒状充填剤としては、例えば、各種デンプン系、微球状アクリル樹脂、微球状メタクリル樹脂、微球状ポリエチレン、シリカ、球状アルミナ、ガラス粉末、シラスバルーン、天然ゼオライト、合成ゼオライト、炭酸カルシウム、活性白土などが挙げられる。これらの微粒状充填剤は、単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。平均粒径１〜２０μｍの微粒状充填剤が本発明において好ましく使用できる。
例えば前記天然ゴム系水性エマルジョンタイプ接着剤基剤１００質量部（固形分）に対して微粒状充填剤は１００〜４００質量部、好ましくは１３０〜３００質量部配合する。さらに、所望に応じ、慣用されている添加剤、例えば粘着付与剤、粘度調整剤、老化防止剤、安定剤、着色剤などを添加することができる。
Examples of the fine filler include various starch-based, fine spherical acrylic resin, fine spherical methacrylic resin, fine spherical polyethylene, silica, spherical alumina, glass powder, shirasu balloon, natural zeolite, synthetic zeolite, calcium carbonate, activated clay, etc. Is mentioned. These fine particulate fillers may be used alone or in combination of two or more. A fine particle filler having an average particle diameter of 1 to 20 μm can be preferably used in the present invention.
For example, 100 to 400 parts by mass, preferably 130 to 300 parts by mass of the fine particulate filler is added to 100 parts by mass (solid content) of the natural rubber-based aqueous emulsion type adhesive base. Furthermore, conventionally used additives such as tackifiers, viscosity modifiers, anti-aging agents, stabilizers, colorants and the like can be added as desired.
感圧接着剤組成物は、グラビアコーター、フレキソ、エアナイフコーター、バーコーター、ノズル方式、スプレー方式などの塗布手段によりシート基材面に塗布され、必要に応じて乾燥され、あるいはさらに紫外線などの放射線を照射して硬化して接着層を形成することができる。また、シート基材面への感圧接着剤組成物の塗布量は、接着層の接着性、剥離性などの維持のため、１〜３０ｇ／ｍ2、好ましくは３〜２０ｇ／ｍ2 、さらに好ましくは５〜１５ｇ／ｍ2 とするのがよい。 The pressure-sensitive adhesive composition is applied to the surface of the sheet substrate by an application means such as a gravure coater, flexo, air knife coater, bar coater, nozzle method, spray method, etc., dried as necessary, or further radiation such as ultraviolet rays. Can be cured by irradiation to form an adhesive layer. The coating amount of the pressure sensitive adhesive composition to the sheet substrate surface, the adhesion of the adhesive layer, for the maintenance of such peelable, 1 to 30 g / m 2, preferably from 3 to 20 g / m 2, further and it is preferably a 5 to 15 g / m 2.
シート基材としては、通常の紙の他に、合成紙、あるいはポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、塩化ビニルなどの合成フィルムを用いることもできる。これらの合成フィルムを用いる場合には、シート基材の表面をマット処理、コロナ処理などの表面処理を施すのが好ましい。 As the sheet substrate, synthetic paper or synthetic films such as polyethylene, polyethylene terephthalate, polypropylene, and vinyl chloride can be used in addition to ordinary paper. When these synthetic films are used, the surface of the sheet base material is preferably subjected to a surface treatment such as a mat treatment or a corona treatment.
本発明で用いる香料としては、特に限定れるものではない。具体的には、例えば、リュウゼン香、安息香、海狸香、霊猫香、丁字油、ガルバナム、ジャスミンアブソリュート、ラブタナム、マテ茶、メリロット、ミモザ、ムスクトンキン、ミルラ、オークモスまたはモスドシェーヌ、乳香、ビャクシ香、オリス、バチュリ、ローズマリー油、白檀油、ベチバー油、バイオレットリーフアブソリュートなどの天然香料、高級アルコール、アルデヒド、ベンズアルデヒド、安息香酸、ケイ皮酸、ケイ皮アルデヒド、ケイ皮アルコール、クマリン、エステル、インドール、ケトン、サリチル酸と関連化合物、テルペノイド、バニリンなどの各種の合成香料あるいはこれらの２つ以上の混合物を挙げることができる。市販品を使用することもできる。 The fragrance used in the present invention is not particularly limited. Specifically, for example, Ryuzen Incense, Benzo Incense, Umi Incense, Spirit Cat Incense, Clove Oil, Galvanam, Jasmine Absolute, Labanam, Mate Tea, Merilot, Mimosa, Musk Tonkin, Myrrh, Oak Moss or Moss de Chine, Nyuka Incense, Bikushi Incense, Natural flavors such as Oris, Bachuri, Rosemary oil, sandalwood oil, vetiver oil, violet leaf absolute, higher alcohol, aldehyde, benzaldehyde, benzoic acid, cinnamic acid, cinnamic aldehyde, cinnamon alcohol, coumarin, ester, indole, Examples include various synthetic fragrances such as ketones, salicylic acid and related compounds, terpenoids, vanillin, and mixtures of two or more thereof. Commercial products can also be used.
このような香料を封入したマイクロカプセルインクの製法は公知の方法を用いることができ、特に限定れるものではない。具体的には、芯物質を香料とし、例えば、スチレン−無水マレイン酸の部分加水分解物と、メラミンまたは尿素とホルマリンのプレポリマを用い、インサイチュ法によってカプセル壁材であるメラミンまたは尿素−ホルマリン樹脂を形成し、香料を封入したマイクロカプセルを生成する。水系に生成した香料を封入したマイクロカプセルをそのまま使用することもできる。
また、カプセル壁材とインクビヒクルの双方に親和性のある溶剤、例えば、グリセリンなどの低級アルコールからなる表面層を、そのカプセル壁材を被覆するように設けた後、さらに、真空蒸留法を利用して、水分を気化し、除去することで、マイクロカプセル本体が低級アルコール溶剤に被覆された状態でインクビヒクル中に分散した状態で得られるインクを用いることもできる。
このインクビヒクルは公知のインク用ビヒクルを用いることができ、インクのタイプは溶剤インク、赤外線、紫外線、電子線などの放射線を照射して硬化する放射線硬化型インク、水性インク、特殊インクなどいずれでもよく、特に限定されるものではない。電子線硬化型や紫外線硬化型ビヒクルとしては、前記の公知のアクリル系光重合性モノマーおよび／またはアクリル系光重合性オリゴマーから任意に選んで用いることができる。インクビヒクルにはさらに、所望に応じて慣用されている添加成分、例えば、粘度調整剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、各種安定剤、増感剤などを含有させることもできる。
A known method can be used for producing the microcapsule ink enclosing such a fragrance, and is not particularly limited. Specifically, the core material is a fragrance, for example, a styrene-maleic anhydride partial hydrolyzate and a prepolymer of melamine or urea and formalin, and a melamine or urea-formalin resin which is a capsule wall material by an in situ method. Form and produce microcapsules encapsulating perfume. A microcapsule enclosing a perfume produced in an aqueous system can be used as it is.
In addition, after a surface layer made of a solvent having affinity for both the capsule wall material and the ink vehicle, for example, a lower alcohol such as glycerin, is provided so as to cover the capsule wall material, a vacuum distillation method is further used. Thus, it is also possible to use ink obtained by vaporizing and removing moisture so that the microcapsule body is coated with a lower alcohol solvent and dispersed in the ink vehicle.
As the ink vehicle, a known ink vehicle can be used. The ink type is any of solvent ink, radiation curable ink that is cured by irradiation with radiation such as infrared rays, ultraviolet rays, and electron beams, water-based ink, and special ink. Well, not particularly limited. The electron beam curable type or ultraviolet curable type vehicle can be arbitrarily selected from the above-mentioned known acrylic photopolymerizable monomers and / or acrylic photopolymerizable oligomers. The ink vehicle may further contain additive components conventionally used as desired, for example, a viscosity modifier, an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antifoaming agent, various stabilizers, a sensitizer and the like.
そして、前記接着層上の所定部にこの香料を封入したマイクロカプセル含有インクを凸版印刷、グラビア印刷法などの凹版印刷、オフセット方式などの平板印刷、スクリーン印刷およびインクジェット方式、スプレー方式、その他の通常用いられる印刷方法を用いて単に印刷して必要に応じて乾燥したり、電子線や紫外線などの放射線を照射して硬化させて香料を封入したマイクロカプセルを配設することができる。 In addition, the microcapsule-containing ink in which the fragrance is sealed in a predetermined portion on the adhesive layer is used for relief printing, intaglio printing such as gravure printing, flat printing such as offset printing, screen printing and inkjet printing, spray printing, and other ordinary printing. It is possible to arrange microcapsules in which a fragrance is encapsulated by simply printing using a printing method to be used and drying as required, or by irradiating and curing a radiation such as an electron beam or ultraviolet rays.
図４は、スキャンニング式ＣＯ2 レーザにより図示しない接着層２を有するシート基材１に多数の貫通穴３Ａを設ける方法の１例を示す説明図である。
図４に示すように、ＣＯ2 レーザチューブ（レーザ発振器）２０から放射されたＣＯ2 レーザ光は、一旦ビームエキスパンダ２１によってビーム径を拡げ、Ｘ軸方向に走査させるＸ軸ガルバノメータ２２とＹ軸方向に走査させるＹ軸ガルバノメータ２３の２つガルバノメータに順次入射する。Ｘ軸ガルバノメータ２２とＹ軸ガルバノメータの角度を制御し、ｆθレンズ２４で小さなスポットに集光させ、レーザ光のエネルギーによってシート基材１に所定の位置に多数の貫通穴３Ａ、３Ａ、・・・を１つずつ順次設ける。２５は第１スキャンミラー、２６は第２スキャンミラーである。
FIG. 4 is an explanatory view showing an example of a method of providing a large number of through
As shown in FIG. 4, the CO 2 laser light emitted from the CO 2 laser tube (laser oscillator) 20 is once expanded in beam diameter by a
例えば、紙シート基材に直径０．１５ｍｍ以下の貫通穴を数百／秒で加工できる。ｆθレンズにはＺｎＳｅが用いられるが、屈折率の高いＧｅも使用される。ｆθレンズには高性能化を図るため高次非球面が採用され、組み付けの高精度化も図られている。 For example, a through-hole having a diameter of 0.15 mm or less can be processed in a paper sheet substrate at several hundreds / second. ZnSe is used for the fθ lens, but Ge having a high refractive index is also used. A high-order aspherical surface is adopted for the fθ lens in order to improve performance, and the accuracy of assembly is also improved.
上記説明ではｆθレンズを用いる例を示したが、本発明においては、ガルバノスキャナーとレーザ発振器の間に集光レンズを設置し、集光レンズを物理的に動かすことにより焦点距離が同じになるように集光させる方法や、レーザ発振器から発せられたレーザ光を、ビームエキスパンダーを経て、マスクを透過させ、この透過レーザ光をさらに微小サイズに調整するための集光レンズを経て、シート基材の表面に対して照射することにより、シート基材の所定の箇所に多数の貫通穴を形成する方法などを用いることができる。 In the above description, an example using an fθ lens has been shown. However, in the present invention, a condensing lens is installed between a galvano scanner and a laser oscillator, and the focal distance is made the same by physically moving the condensing lens. And a laser beam emitted from a laser oscillator is transmitted through a mask through a beam expander, and is passed through a condensing lens for further adjusting the transmitted laser beam to a minute size. By irradiating the surface, a method of forming a large number of through holes at a predetermined location of the sheet substrate can be used.
レーザ発振器としては、炭酸ガスレーザ発振器、エキシマレーザ発振器、ＹＡＧレーザ発振器などを使用することができ、特定のレーザに限定されるものではなく、シート基材の材質などに応じて選択する。上記の例の場合には、市販の炭酸ガスレーザ発振器が好適である。 As the laser oscillator, a carbon dioxide laser oscillator, an excimer laser oscillator, a YAG laser oscillator, or the like can be used. The laser oscillator is not limited to a specific laser, and is selected according to the material of the sheet substrate. In the case of the above example, a commercially available carbon dioxide laser oscillator is suitable.
上述した実施形態においては、凹部としてシート基材を貫通する貫通穴３Ａの例を示したが、これに限定されるものではなく、図１に示すように凹部はハーフカットであってもよい。
なお、レーザ発振器を使用して貫通孔を設けた例を示したが、カッター、ドリルなどを用いて貫通穴を設けてもよい。
ハーフカットの凹部３はエネルギーの低いレーザ光を用いたり、レーザ光の照射時間を少し短くするなど時間調整などによりシート基材１の所定の箇所に設けることができる。もちろんカッター、ドリルなどを用いてハーフカットの凹部３を設けることも可能である。
In the embodiment described above, the example of the through
In addition, although the example which provided the through-hole using the laser oscillator was shown, you may provide a through-hole using a cutter, a drill, etc.
The half-
本発明の香料入り重ね合わせ接着シートは、製造工程や保管中に圧力が付与されても、マイクロカプセルが破壊されず、香料が不要に発散せずマイクロカプセル中に長期にわたり保持され、受取人などが重ね合わせ面を剥離したり、開封したりするだけでよい香りがするので、受取人などの興味を引き、好感をもたれ、内容の伝達をより効果的に行うことができる。一時的に接着するが、必要に応じて容易に剥離、開封できる見開き面を有する二つ折り、三つ折り、切り重ね、あるいは別体同士の重ね合わせなど、各種の折り畳みシート、重ね合わせシート、例えば、情報隠蔽シートなどの親展性をもつハガキ、各種帳票、通知書、各種カードなどに適用できるので、産業上の利用価値が高い。 Even if pressure is applied during the manufacturing process or storage, the fragranced laminated adhesive sheet of the present invention does not break the microcapsules, and the fragrance does not diverge unnecessarily and is retained in the microcapsules for a long time, such as a recipient. However, since the scent just needs to be peeled off or opened, it is possible to attract the interest of the recipient, to have a good feeling, and to transmit the contents more effectively. Various folding sheets, overlapping sheets, such as bi-fold, tri-fold, cut-up, or overlapping each other, which have a facing surface that can be temporarily peeled off and easily opened as needed Since it can be applied to confidential postcards such as information concealment sheets, various forms, notices, various cards, etc., it has high industrial utility value.
Ａ、Ｂ 本発明の香料入り重ね合わせ接着シート
１ シート基材
２ 接着層
３ 凹部（ハーフカット）
３Ａ 貫通穴
４ 香料を封入したマイクロカプセル
５ 凹部に対応する箇所
６ 凹部に対応する箇所以外の箇所
A, B Flavored superposed
3A Through-
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