JP2005029858A - ピストンリング及びその製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 本発明のピストンリングは、Cold Spray法により形成された、少なくとも一種の金属を含有する皮膜を摺動面に有することを特徴とする。
【選択図】 なし
Description
(1) 基材
Cold Spray法は低温での成膜法であるため、基材は金属系の材料であれば特に制限はなく、ピストンリングに用いる通常の材料であってよい。好ましい例としては、鋼、マルテンサイト系ステンレス鋼、オーステナイト系ステンレス鋼、高級鋳鉄、チタン合金等が挙げられる。マルテンサイト系ステンレス鋼としては、SUS440A、SUS440B、SUS440C、SUS440F等が挙げられる。
本発明のピストンリングは、Cold Spray法により形成された、少なくとも一種の金属を含有する皮膜を摺動面に有する。皮膜は摺動面以外の部分にも形成されていてよい。皮膜を構成する金属は、金属単体であっても合金であっても、また金属酸化物であってもよい。Cold Spray法は低温で行う成膜法であるため、原料粉末として2種以上の金属粉末を使用する場合、金属粉末が溶融せず固相状態のままで、かつ熱変質が抑制された状態で皮膜が形成される。本発明のピストンリングに形成される皮膜は2種以上の金属単体の混合物、2種以上の合金の混合物、金属単体と合金の混合物、金属酸化物と金属単体又は合金との混合物等であってもよい。皮膜を構成する金属の例としては、Cr、Ni、Cu、Fe、Mo、Co、Mn、Al、Zn、Sn、Pb等が挙げられる。金属が合金の場合、具体例としてはNi合金(Ni-Cr系、Ni-Al系、Ni-Cr-Al系、Ni-Sn系、Ni-Sn-Zn系等)、Co合金(Co-Cr系、Co-Cr-Al系等)、Cu合金(Cu-Ni系、Cu-Pb系等)、Mo合金等が挙げられる。本発明のピストンリングに形成される皮膜は、耐熱性及び耐摩耗性の観点からCr又はCrを含有する合金(Ni-Cr合金、Co-Cr合金等)であるのが好ましく、Crであるのが特に好ましい。
Cold Spray法により形成された皮膜は以下の特性を有する。
(i) 比較的粒子径の小さい原料粉末を高い粒子速度で、かつ低温で吹き付けるので形成される皮膜の密度が非常に高い。
(ii) 低温成膜であるため、熱により歪が開放されることがなく形成される皮膜の硬度が高い。
(iii) 低温成膜であるため、界面での酸化がなく基材と皮膜の密着性が高い。
(iv) 皮膜の密度が高いため、腐食液が進入することがなく耐食性が高い。
(v) 低温成膜であるため、熱による基材の変形や皮膜自身の熱膨張による歪が発生せず、亀裂や剥離につながるマクロ的な引張りによる残留応力が発生しない。
(vi) 低温成膜であるため、成膜時に反応ガス発生・残存ガス膨張によるガス発生等が非常に少なく、気孔、ミクロクラック等の欠陥が皮膜に発生しにくい。
本発明の製造方法は、ピストンリングの摺動面にCold Spray法により少なくとも一種の金属を含有する皮膜を形成することを特徴とする。
ピストンリングに皮膜を形成する際にピストンリングに前処理を施してもよい。前処理としては、例えば窒化処理、洗浄処理、ブラスト処理等の表面処理が挙げられる。窒化処理としてはガス窒化、プラズマ窒化、塩浴窒化、浸硫窒化、イオン窒化等を用いることができる。窒化処理は、基材表面に硬質の窒化層を形成するので、相手材であるシリンダーとの間の摩擦係数を低減し、摩耗特性や耐スカッフ性を向上させることができる。洗浄処理としては、基材表面の油脂分を除去するため、アルカリ水溶液、有機溶剤(炭化水素等)等により脱脂処理を施してもよいし、基材表面を活性化し基材と皮膜を強固に密着させるため、Cold Spray直前に基材を約100℃に予熱し、さらにフレームで基材の表面を洗浄してもよい。また、皮膜の剥離を防止するため、皮膜を形成する前に基材表面にショットブラスト等のブラスト処理を施してもよい。ブラスト処理により基材表面に10〜30μm程度の凹凸を形成するのが好ましい。これにより原料粉末の塑性流動等により粉末が基材の凹凸に入り込むアンカー効果が生じて皮膜の密着性が強固となる。
(a) 原料粉末
Cold Spray法に用いる原料粉末は、高純度で表面の酸化が少ないものが好ましい。原料粉末の純度はできるだけ高い方が好ましいが、原料粉末は不可避的な不純物を含有し、原料粉末の表面には不可避的な酸化が発生する。このため、原料粉末の純度は99.0質量%以上であるのが好ましい。原料粉末の粒径は好ましくは1〜50μmであり、より好ましくは5〜25μmであり、最適な粒径は5〜20μmである。粒径が1μmより小さいと成膜中に原料粉末が飛散するとともに、基材への衝突速度が顕著に減速してしまう。粒径が50μmより大きいと作動ガスによる加速が不十分となりCold Spray法で成膜することができない。原料粉末の粒径が5〜25μmであると成膜中に原料粉末が飛散せず、かつ作動ガスにより十分に加速され、適度な衝突速度が得られる。粒径が5〜20μmであると皮膜のより強固な密着性が得られる。ただし、すべての原料粉末の粒径が上記範囲になくてもよく、原料粉末の90質量%以上が上記範囲にあればよい。原料粉末の形状は、スプレーガンに原料粉末を供給するための最も重要な性質である流動性を決定する。原料粉末の流動性を高めるためには、アトマイズ粉のような球形が理想的であるが、不定形の粉砕粉でも使用可能である。原料粉末の流動性が悪いときは粉末供給装置等により粉末供給量を安定化することができる。
図1は本発明の製造方法に用いるCold Spray装置の一例を示す。Cold Spray装置は作動ガス供給装置1と、作動ガスを所定の温度に加熱するヒータ3と、キャリアガス供給装置2と、原料粉末供給装置4と、スプレーガン5と、制御装置6とを備えている。また、作動ガス供給装置1とヒータ3は配管21によって連結され、ヒータ3とスプレーガン5は配管22によって連結されている。キャリアガス供給装置2と原料粉末供給装置4は配管23によって連結され、原料粉末供給装置4とスプレーガン5は配管24によって連結されている。さらに作動ガス供給装置1とヒータ3の間には圧調節器13と開閉弁11, 15が設置され、作動ガス供給装置1から供給される作動ガスの供給量を調節できるようになっており、キャリアガス供給装置2と原料粉末供給装置4の間には圧調節器12、逆止弁14及び開閉弁16が設置され、キャリアガスの供給量を調節できるようになっている。また、原料粉末供給装置4とスプレーガン5の間には開閉弁19が設置され、原料粉末の供給を制御できるようになっている。図1に示すCold Spray装置は原料粉末の供給及び作動ガスの供給をスプレーガン5の後方から行う方式になっている。作動ガスは加熱せずに供給してもよいが、加熱による原料粉末の活性化及びガスの高速化が必要なときはヒータ3を作動させて加熱する。
(a) 作動ガス
作動ガスとしては、Heガスを使用するのが最も好ましい。Heガスを使用すると1000 m/秒を超えるジェット流を得ることができるため皮膜化が容易になる。ただし、Heガスは高価であるため他の安価なガス(窒素、乾燥空気、Ar等)を用いてもよいし、Heガスと他のガスを混合して用いてもよい。He以外の上記のガスは流速が多少減少するが、500 m/秒以上のジェット流を得ることができるので、Cold Spray法による皮膜化が可能である。また、作動ガスの温度を高くすると粒子が軟化し皮膜を形成しやすくなるため、作動ガスの温度を高くすることにより作動ガスの圧力を下げることができる。作動ガスの温度は原料粉末を構成する材料の融点より低い温度に設定する。原料粉末が2種以上の材料を含む混合物である場合は、最も融点の低い材料の融点より低い温度に設定する。原料粉末としてCr粉末を用いる場合は、通常300〜600℃程度に設定する。より高速のジェット流を得るためには、作動ガス圧を高くする必要がある。作動ガス圧はスプレーする原料粉末やその粒度に応じて調整する必要があるが、通常3〜5MPaであり、3.5〜4.5 MPaが好ましい。
原料粉末を供給するためのキャリアガスは、金属粉末の酸化を避けるため通常窒素ガス又はArガスを使用する。一般には、作動ガスとキャリアガスを同種のガスにするのが経済的に有利である。キャリアガス圧は原料粉末供給を安定に行うため、作動ガス圧より0.5〜1MPa程度高いガス圧にするのが望ましい。
ノズル形状はジェット流を発生させるためには非常に重要な因子となる。超音速領域のジェット流を達成するためには、図2に示すように先細末広の形状を有するラバルノズルを使用するのが好ましい。ノズル(全長、先細部、末広部)の長さは、原料粉末やその粒度に応じて適宜変更してよい。
ノズル先端から噴射する原料粉末の粒子速度を300〜1500 m/秒、原料粉末によるが好ましくは600〜800 m/秒に設定する。300 m/秒より遅いと成膜せず、1500 m/秒より速いとガスを大量に消費して不経済となる。
スプレー距離はノズル先端と基材との距離を指し、通常3〜50 mmである。3mmより短いとジェット流によりノズルを塞いでしまい、50 mmより長いとジェット流が拡散・減速し、基材に衝突する粒子の速度が低下して成膜できない。
Cold Spray法の場合、スプレー面積を非常に小さくできるので、ピストンリング又はスプレーガンを上下左右に移動させることにより任意の形状にスプレ−することが可能である。この移動速度は、基材の温度と成膜状態にも影響を及ぼすので適切に調整する必要がある。ピストンリング又はスプレーガンの移動速度は通常100〜3000 mm/分であり、好ましくは600〜1000 mm/分である。
皮膜をCold Spray法で形成することにより、以下に示す製造上及び環境上のメリットが発生する。
(i) スプレー中に6価クロム等の有害物質を発生させることなく成膜することができる。
(ii) 電気メッキ法と比較して成膜速度が非常に大きい。
(iii) 皮膜形成効率(投入粉量に対する皮膜質量の割合)が高い。
(iv) Cold Spray時に原料粉末が変質しないため再利用が可能である。従って、原料粉末を何度も再利用することにより、原料粉末の最終歩留まりを非常に高くすることができる。
(v) Cold Spray法は作動ガス(Heガス、Arガス、N2ガス、空気等)のみを排出し、これらのガスは環境に与える負荷が非常に小さい。
(1) ピストンリングの作製
ピストンリングの基材としてSS400を用い、ピストンリングの摺動面にショットブラストによりブラスト処理を施した。皮膜を形成するための原料粉末として表1に示す化学組成及び表2に示す粒径分布を有するCr粉砕粉を用いた。表2に示す原料粉末の粒径は、原料粉末の90質量%以上において1〜50μmの範囲内にあり、図3に示すように粉砕粉の形状を有するものであった。この原料粉末及び図1に示すCold Spray装置を用い、以下の操作によりピストンリングの摺動面にCr皮膜を形成した。Cold Spray法によるスプレー条件を表3に示す。
(1)で作製したピストンリングと同様にして図5に示す2ピン式摩耗試験片のピン側の摺動面にCr皮膜を形成した。さらにその表面をラップ加工した後、表5に示す試験条件により摩耗試験を行った。その際、Cold Spray法によるCr皮膜が、電気メッキ法による硬質Crメッキ皮膜に対しどの程度の耐摩耗性及び相手攻撃性を有するかを明らかにするため、図5に示す2ピン式摩耗試験片に電気メッキ法によりCr皮膜を形成し、表5に示す試験条件により摩耗試験を行った。試験後にピン側の摺動面の摩耗面積とディスクに形成された溝の深さによりそれぞれ皮膜の耐摩耗性と相手攻撃性を評価した。その結果を表6に示す。
表1に示すCr粉末と同じ化学組成を有し、粒径が1μm未満のものを原料粉末として用いた以外、実施例1と同じ条件でピストンリングの摺動面に成膜を試みた。その結果、Cold Spray中に原料粉末が飛散してしまい皮膜を形成できなかった。
表1に示すCr粉末と同じ化学組成を有し、粒径が50μmを超えるものを原料粉末として用いた以外実施例1と同じ条件でピストンリングの摺動面に成膜を試みた。その結果、粒子加速が十分でないため皮膜を形成できなかった。
表1に示すCr粉末と同じ化学組成を有し、粒径が1μm未満及び50μmを超えるものを10質量%より多く含有する原料粉末を用いた以外、実施例1と同じ条件でピストンリングの摺動面に成膜した。その結果、得られた皮膜は密着性及び摺動特性が劣っていた。
2・・・キャリアガス供給装置
3・・・ヒータ
4・・・原料粉末供給装置
5・・・スプレーガン
6・・・制御装置
7・・・増幅器
8・・・記録装置
9・・・ノズル
10・・・混合器
11, 15, 16, 19・・・開閉弁
12, 13・・・圧調節器
14・・・逆止弁
17・・・圧力センサ
18・・・熱電対
Claims (5)
- Cold Spray法により形成された、少なくとも一種の金属を含有する皮膜を摺動面に有することを特徴とするピストンリング。
- 請求項1に記載のピストンリングにおいて、前記皮膜がCrを含有する皮膜であることを特徴とするピストンリング。
- 少なくとも一種の金属を含有する皮膜を摺動面に形成するピストンリングの製造方法であって、前記皮膜をCold Spray法により形成することを特徴とする方法。
- 請求項3に記載のピストンリングの製造方法において、前記Cold Spray法に用いる原料粉末としてCrを含有する粉末を用いることを特徴とする方法。
- 請求項3又は4に記載のピストンリングの製造方法において、前記Cold Spray法に用いる原料粉末の粒径が、前記原料粉末の90質量%以上において1〜50μmであることを特徴とする方法。
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