JP2005029730A - Aqueous metallic color ink - Google Patents
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Abstract
Description
本発明はマーキングペン等で主に使用され、金属光沢を有する色調の筆記線を与える水性メタリックカラーインキに関する。 The present invention relates to a water-based metallic color ink which is mainly used in a marking pen or the like and gives a writing line having a metallic luster.
従来より金属顔料を水に分散したマーキングペン用の金色または銀色の水性インキは公知となっており、例えば、特開昭６３−０７２７７１号、特開昭６３−０９５２７７号、特開昭０９−１６５５４５号などが提案されている。これらの水性インキには主にアルミニウム顔料が用いられており、ノンリーフィングタイプ又はリーフィングタイプのアルミニウム顔料が用いられている。
ノンリーフィングタイプは、鱗片状のアルミニウム粒子が筆記線を構成するインキ膜面表面に浮き上がることなくインキ塗膜中に分散するため密着性（耐剥離性）に優れており、また補色顔料を添加した場合の着色効果が得られやすいといった利点があるが、光を透過しやすいため隠蔽性という点ではやや劣る欠点があった。
一方、リーフィングタイプは、鱗片状のアルミニウム粒子がインキ塗膜表面に浮上して配列するため隠蔽性に優れるが、それゆえ表面にある粒子の密着性（耐剥離性）が劣り、補色顔料を添加してもインキ塗膜表面に配列したアルミニウム粒子によって隠れてしまうため、補色顔料による着色効果がほとんど得られない欠点があった。そこで、リーフィングタイプアルミニウム顔料の配合量を少なくし、アルミニウム粒子間から補色顔料が視認できるようにしたインキが考えられるが、隠蔽力が劣悪化するので、下地が透けて見えてしまう欠点があった。
これらのことから、綺麗な色彩と鮮やかな金属光沢と隠蔽性とを併せ持った水性メタリックカラーインキを製造することは困難であった。
また、アルミニウム顔料配合水性インキは、経時におけるアルミニウム顔料の沈降や、水の作用による腐蝕、変色及び水素ガス発生等の問題も解決しなければ、実用化できなかった。
Conventionally, gold-based or silver-colored water-based inks for marking pens in which a metal pigment is dispersed in water are known. For example, JP-A-63-072771, JP-A-63-095277, JP-A-09-165545. No. has been proposed. Aluminum pigments are mainly used for these water-based inks, and non-leafing type or leafing type aluminum pigments are used.
The non-leafing type has excellent adhesion (peeling resistance) because scale-like aluminum particles are dispersed in the ink film without floating on the surface of the ink film constituting the writing line, and a complementary color pigment is added. Although there is an advantage that the coloring effect in some cases can be easily obtained, there is a disadvantage that it is slightly inferior in terms of concealment because it easily transmits light.
On the other hand, the leafing type has excellent concealment because the scaly aluminum particles float and arrange on the surface of the ink coating, but therefore the adhesion (peeling resistance) of the particles on the surface is poor, and a complementary color pigment is added. However, since it is hidden by the aluminum particles arranged on the surface of the ink coating film, there is a drawback that the coloring effect by the complementary color pigment is hardly obtained. Therefore, it is possible to use an ink in which the amount of the leafing type aluminum pigment is reduced so that the complementary color pigment can be visually recognized from between the aluminum particles. However, since the hiding power is deteriorated, there is a drawback that the base can be seen through. .
For these reasons, it has been difficult to produce a water-based metallic color ink having both beautiful colors, vivid metallic luster and hiding properties.
In addition, an aluminum pigment-containing water-based ink could not be put into practical use without solving problems such as precipitation of aluminum pigment over time, corrosion due to the action of water, discoloration, and generation of hydrogen gas.
本発明は発色性、光輝性、隠蔽性に優れ、かつ、アルミニウム顔料の沈降を抑制し、経時でのインキ安定性に優れる水性メタリックカラーインキを提供せんとするものである。 The present invention is to provide a water-based metallic color ink that is excellent in color developability, glitter, and concealability, suppresses precipitation of an aluminum pigment, and is excellent in ink stability over time.
ノンリーフィングタイプアルミニウム顔料と、リーフィングタイプアルミニウム顔料と、アルカリ可溶型エマルジョン系増粘剤と、水を少なくとも含んでなる水性メタリックカラーインキであって、ノンリーフィングタイプアルミニウム顔料：リーフィングタイプアルミニウム顔料＝３〜１０：１の比率で配合されており、かつ、ノンリーフィングタイプアルミニウム顔料とリーフィングタイプアルミニウム顔料の合計：アルカリ可溶型エマルジョン系増粘剤＝２〜１０：１の比率で配合されていることを特徴とする水性メタリックカラーインキ。 An aqueous metallic color ink comprising at least a non-leafing type aluminum pigment, a leafing type aluminum pigment, an alkali-soluble emulsion thickener, and water. Non-leafing type aluminum pigment: leafing type aluminum pigment = 3 -10: 1 ratio, and the total of non-leafing type aluminum pigment and leafing type aluminum pigment: Alkali-soluble emulsion thickener = 2-10: 1 A water-based metallic color ink.
本発明は発色性、光輝性、隠蔽性に優れるばかりでなく、アルミニウム顔料の密着性にも優れている水性メタリックカラーインキを得ることができる。また、アルミニウム顔料の沈降も抑制することができるので、経時でのインキ安定性に優れており、かつ、水の作用による腐蝕、変色及び水素ガス発生等の問題も発生しない水性メタリックカラーインキを得ることができる。 The present invention can provide an aqueous metallic color ink that not only has excellent color developability, glitter, and concealment properties, but also has excellent adhesion to aluminum pigments. In addition, since precipitation of aluminum pigment can be suppressed, an aqueous metallic color ink that has excellent ink stability over time and does not cause problems such as corrosion, discoloration, and generation of hydrogen gas due to the action of water is obtained. be able to.
以下、本発明の実施するための最良の形態を説明する。
通常の筆記具に用いられるアルミニウム顔料としては、ノンリーフィングタイプアルミニウム顔料とリーフィングタイプアルミニウム顔料が知られているが、本発明では、両者を特定の比率において併用することを特徴とし、ノンリーフィングタイプアルミニウム顔料：リーフィングタイプアルミニウム顔料＝３〜１０：１の比率で配合することを特徴とする。言い換えれば、リーフィングタイプアルミニウム顔料に対し、ノンリーフィングタイプアルミニウム顔料を３〜１０倍用いることを意味する。
前記ノンリーフィングタイプアルミニウム顔料とリーフィングタイプアルミニウム顔料は、平均粒子径が２０μｍ未満の微細粒子のものが主に用いられ、アルミニウム顔料をあらかじめ高級脂肪酸などで表面処理した後、ミネラルスピリットなどの脂肪族炭化水素やポリオキシエチレンアルキルエーテルなどのグリコールエーテル系溶剤からなる媒体にボールミルなどをもって混合分散させ、ペーストとしたものが安全上からも好ましく用いられる。ペースト化するには特開昭５５−９９９７０号公報に記載があるような乾式法や湿式法が通常用いられる。特に、アルミニウム微粒子とオレイン酸とミネラルスピリットなどの媒体と界面活性剤等をペースト化したものはノンリーフィングタイプアルミニウム顔料ペーストとなり、アルミニウム微粒子とステアリン酸とミネラルスピリットなどの媒体と界面活性剤等をペースト化したものはリーフィングタイプアルミニウム顔料ペーストとなって、本発明に好ましく用いられる。
前記ノンリーフィングタイプアルミニウム顔料とリーフィングタイプアルミニウム顔料の合計は、インキ全量中１．０〜２０．０重量％、好ましくは２．０〜１０．０重量％の範囲で用いられる。
本発明では、市販のアルミニウム顔料ペーストを用いることができ、ノンリーフィングタイプとして具体的には、アルペースト１５００ＭＡ、アルペーストＷＸＭ７６４０、アルペーストＷＥ７６４０、アルペーストＷＪＤ７６４０、アルペーストＷＪＥ７６４０（以上、商品名：東洋アルミニウム（株）社製）、ＡＷ−６００、ＡＷ−５００Ｂ、ＡＷ−５２０Ｂ、ＡＷ−６６６Ｃ、ＡＷ−８０８Ｃ、ＡＷ−７０００Ｒ（以上、商品名：旭化成（株）社製）、リーフィングタイプとして具体的には、アルペースト ０５００Ｍ、ＷＢ０７００、ＷＳ０７００（以上、商品名：東洋アルミニウム（株）社製）などを例示することができる。
本発明では、リーフィングタイプアルミニウム顔料に対してノンリーフィングタイプアルミニウム顔料を３〜１０倍で配合するので、多量のノンリーフィングタイプアルミニウム顔料がインキ塗膜中に分散すると共に、少量のリーフィングタイプアルミニウム顔料がインキ塗膜表面に所々存在することとなって、リーフィングタイプアルミニウム顔料の隠蔽性や光輝性をノンリーフィングタイプアルミニウム顔料が補佐することができる。また、金色、銅色など銀色以外の色種を得るために後述する補色顔料を添加した場合、インキ塗膜表面上の所々存在しているリーフィングタイプアルミニウム顔料の間から補色顔料が視識できるので、綺麗な色彩と鮮やかな金属光沢と隠蔽性とを併せ持つことが可能である。
Hereinafter, the best mode for carrying out the present invention will be described.
Non-leafing type aluminum pigments and leafing type aluminum pigments are known as aluminum pigments used in ordinary writing instruments. However, in the present invention, both are used in a specific ratio, and the non-leafing type aluminum pigment is used. : Leafing type aluminum pigment = 3 to 10: 1 ratio. In other words, it means that 3 to 10 times the non-leafing type aluminum pigment is used with respect to the leafing type aluminum pigment.
The non-leafing type aluminum pigment and the leafing type aluminum pigment are mainly fine particles having an average particle diameter of less than 20 μm. After the surface treatment of the aluminum pigment with a higher fatty acid in advance, aliphatic carbonization such as mineral spirits is performed. A paste obtained by mixing and dispersing in a medium comprising a glycol ether solvent such as hydrogen or polyoxyethylene alkyl ether with a ball mill or the like is preferably used from the viewpoint of safety. For making a paste, a dry method or a wet method as described in JP-A-55-99970 is usually used. In particular, a paste made of a medium such as aluminum fine particles, oleic acid and mineral spirits and a surfactant becomes a non-leafing type aluminum pigment paste, and a medium such as aluminum fine particles, stearic acid and mineral spirits and a surfactant are pasted. The resulting product becomes a leafing type aluminum pigment paste and is preferably used in the present invention.
The total of the non-leafing type aluminum pigment and the leafing type aluminum pigment is used in the range of 1.0 to 20.0% by weight, preferably 2.0 to 10.0% by weight, based on the total amount of the ink.
In the present invention, a commercially available aluminum pigment paste can be used. Specifically, as the non-leafing type, Alpaste 1500MA, Alpaste WXM7640, Alpaste WE7640, Alpaste WJD7640, Alpaste WJE7640 (above, trade name: Toyo Aluminum Co., Ltd.), AW-600, AW-500B, AW-520B, AW-666C, AW-808C, AW-7000R (above, trade name: Asahi Kasei Co., Ltd.), leafing type Examples include Alpaste 0500M, WB0700, WS0700 (above, trade name: manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.), and the like.
In the present invention, since the non-leafing type aluminum pigment is blended 3 to 10 times with respect to the leafing type aluminum pigment, a large amount of the non-leafing type aluminum pigment is dispersed in the ink coating film, and a small amount of the leafing type aluminum pigment is formed. The non-leafing type aluminum pigment can assist the concealability and glitter of the leafing type aluminum pigment because it is present on the surface of the ink coating. In addition, when complementary color pigments, which will be described later, are added to obtain color types other than silver, such as gold and copper, complementary color pigments can be recognized from among the leafing type aluminum pigments present on the surface of the ink coating. It is possible to have both beautiful colors, vivid metallic luster and concealment.
本発明には必須ではないが、金色、銅色など銀色以外の色種を得るために補色顔料を添加することができる。補色顔料としては、従来公知の有機顔料及び無機顔料を単独又は混合して使用することもでき、例えば、アゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、アントラキノン系、ジオキサジン系、インジゴ・チオインジゴ系、ベリノン・ベリレン系、イソインドレノン系、アゾメチレンアゾ系などの有機顔料、カーボンブラック、チタン白などの無機顔料、蛍光顔料、着色樹脂エマルジョン、パール顔料などを用いることができる。これらの顔料は通常、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、スチレン−アクリル酸共重合体、及び、それらの金属塩・アンモニウム塩・アミン塩などや、他の公知の樹脂などに練り込んで加工顔料としておくと、溶剤と混合する際に容易に分散するので便利である。また、既に分散剤中に顔料を練り込んである市販の加工顔料を用いても良く、具体的には、ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ Ｙｅｌｌｏｗ ３Ｇ−ＷＡ、ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ Ｙｅｌｌｏｗ ２Ｒ−ＷＡ、ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ Ｓｃａｒｌｅｔ Ｒ−ＷＡ、ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ Ｂｌｕｅ ４Ｇ（以上、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）、ＥＭ ＹＥＬＬＯＷ ＦＸ−３０２４、ＥＭ ＳＣＡＲＬＥＴ ２ＹＤ、ＥＭ ＧＲＥＥＮ Ｇ、ＥＭ ＰＩＮＫ ２Ｂ、ＥＭ ＢＬＵＥ ２Ｇ（以上、東洋インキ（株）製）、ＳＡＮＤＹＥ ＳＵＰＥＲ ＹＥＬＬＯＷ １６０８、ＳＡＮＤＹＥ ＳＵＰＥＲ ＹＥＬＬＯＷ Ｄ２１５、ＳＡＮＤＹＥ ＳＵＰＥＲ ＢＬＵＥ ＧＬＬ、ＳＡＮＤＹＥ ＳＵＰＥＲ ＣＡＲＭＩＮＥ ＦＢ（以上、山陽色素（株）製）等を例示することができる。
これらの顔料は、希望する色を勘案しながら自由に単独又は混合して使用でき、インキ全量中０．１〜１０．０重量％、好ましくは０．５〜８．０重量％の範囲で用いられる。
Although not essential for the present invention, a complementary color pigment can be added in order to obtain a color type other than silver, such as gold and copper. As the complementary color pigment, conventionally known organic pigments and inorganic pigments can be used alone or in combination. For example, azo-based, phthalocyanine-based, quinacridone-based, anthraquinone-based, dioxazine-based, indigo / thioindigo-based, verinone / berylene Organic pigments such as those based on carbon, isoindolenone, and azomethylene azo, inorganic pigments such as carbon black and titanium white, fluorescent pigments, colored resin emulsions, and pearl pigments. These pigments are usually kneaded into polyacrylic acid, polymethacrylic acid, styrene-acrylic acid copolymers, and their metal salts, ammonium salts, amine salts, and other known resins as processed pigments. It is convenient because it is easily dispersed when mixed with a solvent. Further, a commercially available processed pigment in which a pigment is already kneaded in a dispersant may be used. Specifically, MICROLITH Yellow 3G-WA, MICROLITH Yellow 2R-WA, MICROLITH Scarlet R-WA, MICROLITH Blue 4G ( As mentioned above, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.), EM YELLOW FX-3024, EM SCARLET 2YD, EM GREEN G, EM PINK 2B, EM BLUE 2G (above, manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.), SANDY SUPER YELLOW 1608, Examples include SANDY SUPER YELLOW D215, SANDY SUPER BLUE GLL, and SANDY SUPER CARMINE FB (manufactured by Sanyo Dye Co., Ltd.).
These pigments can be used alone or in combination, taking into account the desired color, and are used in the range of 0.1 to 10.0% by weight, preferably 0.5 to 8.0% by weight, based on the total amount of ink. It is done.
本発明に用いられるアルカリ可溶型エマルジョン系増粘剤は、アルカリ剤で中和させると無色透明でチクソトロピー性のある粘稠な水溶液に変化させるエマルジョンであって、ポリアクリル酸、スチレン−アクリル酸共重合、スチレン−マレイン酸エステル共重合、アクリル酸−アクリル酸エステル共重合などのエマルジョンをあげることができ、具体的には、ニッポールＬＸ８６０（商品名：日本ゼオン（株）製）、プライマルＲＸ−５、ＡＳＥ−６０（商品名：ローム・アンド・ハース（株）製）、アルマテックスＥ−３３７０（商品名：三井東圧化学（株）製）、モビニールＬＤＭ７０１０（商品名：クラリアントポリマー（株）社製）、ＮＩＫＡＳＯＬＶＴ−２５３Ａ（商品名：日本カーバイト（株）製）、ポリゾールＡＴ２０４０（昭和高分子（株）製）などをあげることができる。
前記アルカリ可溶型エマルジョン系増粘剤は、固形分換算で０．１〜２．０重量％を配合することができる。
また、本発明では、ノンリーフィングタイプアルミニウム顔料とリーフィングタイプアルミニウム顔料の合計：アルカリ可溶型エマルジョン系増粘剤＝２〜１０：１の比率で配合されていることを特徴とする。言い換えれば、アルカリ可溶型エマルジョン系増粘剤の固形分に対し、前記アルミニウム顔料の合計を２〜１０倍用いることを意味する。
キサンタンガムなど数ある増粘剤の中でも、特にアルカリ可溶型エマルジョン系増粘剤を前記のような比率で配合することによって、アルミニウム顔料の沈降を抑制するのと同時にアルミニウム顔料と水の作用による腐蝕を防ぎ、インキの長期安定性を確保することを見出した。アルカリ可溶型エマルジョン系増粘剤がこの比率より少ない場合は、すぐにアルミニウム顔料が沈降してしまって、筆記具にインキを充填した製品の状態での長期保存は不可能であるし、アルカリ可溶型エマルジョン系増粘剤がこの比率より多い場合は、インキが増粘しすぎて流動性に欠け、筆記具のペン芯やボールペン先からインキが流出しない状態となる。
The alkali-soluble emulsion thickener used in the present invention is an emulsion which, when neutralized with an alkali agent, changes to a colorless, transparent and thixotropic viscous aqueous solution, which is polyacrylic acid, styrene-acrylic acid And emulsions such as copolymerization, styrene-maleic acid ester copolymer, acrylic acid-acrylic acid ester copolymer, etc., and specifically, Nippon LX860 (trade name: manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.), Primal RX- 5, ASE-60 (trade name: manufactured by Rohm and Haas Co., Ltd.), Almatex E-3370 (trade name: manufactured by Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd.), Movinyl LDM7010 (trade name: Clariant Polymer Co., Ltd.) NIKASOLVT-253A (trade name: manufactured by Nippon Carbide Co., Ltd.), Polysol AT2040 And the like can be mentioned Showa High Polymer Co., Ltd.).
The alkali-soluble emulsion thickener can be blended in an amount of 0.1 to 2.0% by weight in terms of solid content.
Moreover, in this invention, it mix | blends in the ratio of the sum total of a non-leafing type aluminum pigment and a leafing type aluminum pigment: alkali-soluble emulsion type | system | group thickener = 2-10: 1. In other words, it means that the total of the aluminum pigment is used 2 to 10 times the solid content of the alkali-soluble emulsion thickener.
Among the many thickeners such as xanthan gum, especially by adding the alkali-soluble emulsion thickener in the above ratio, it prevents corrosion of the aluminum pigment and at the same time corrodes by the action of the aluminum pigment and water. It was found that long-term stability of the ink was secured. If the amount of the alkali-soluble emulsion thickener is less than this ratio, the aluminum pigment will immediately settle out, making it impossible to store for a long time in the state of the product filled with ink on the writing instrument. When the amount of the solution-type emulsion thickener is larger than this ratio, the ink is too thick and lacks fluidity, and the ink does not flow out from the pen core or ballpoint pen tip of the writing instrument.
本発明には必須ではないが、筆記線を構成するインキ塗膜を被筆記物に密着するために固着剤を添加することができる。本発明に用いることができる固着剤は、インキに溶解又は分散する樹脂を用いることができ、アクリル樹脂、水溶性アクリル樹脂、水性合成樹脂エマルジョン、マレイン酸樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどから１又は２以上を選択して用いることができる。
前記アクリル樹脂としては、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体等の樹脂、及び、それらのアルカリ金属塩・アンモニウム塩・アミン塩からなる樹脂の粉末が用いられ、ジョンクリル ６８３、６７、５８６（以上、ジョンソンポリマー（株）製）、ジュリマー ＡＣ−１０Ｐ、ＡＣ−１０ＮＰ、ＡＣ−１０３ＡＰ（以上、日本純薬（株）製）等を例示することができ、前記水溶性アクリル樹脂溶液としては、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体などのアルカリ金属塩・アンモニウム塩・アミン塩の水溶液であって、固形分２０〜６０％のものが好ましく用いられ、ジョンクリル ６１Ｊ、３５４、５０１（以上、ジョンソンポリマー（株）製）等を例示することができ、前記水性合成樹脂エマルジョンとしては、酢酸ビニル樹脂系、酢酸ビニル共重合樹脂系、アクリル共重合樹脂系、スチレン−アクリル共重合樹脂系、スチレンーブタジエン共重合樹脂系などで、固形分２０〜６０％のものが好ましく用いられ、ジョンクリル １５３５、５３７、７４Ｊ（以上、ジョンソンポリマー（株）製）、ジュリマー ＥＴ−４１０、ＥＴ−５１０（以上、日本純薬（株）製）、アプレタン ３４１０、モビニール ＤＭ７６５，７７１Ｈ、ＤＭ７７２、ＤＭ７７４（以上、クラリアントポリマー（株）製）等を例示することができる。
これらの固着剤は、インキ塗膜の被筆記物への密着性及びインキ塗膜の耐水性の発揮に寄与し、インキ全量中０．１〜３０．０重量％、好ましくは０．５〜２０．０重量％の範囲で用いられる。
Although not essential for the present invention, a sticking agent can be added to bring the ink coating film constituting the writing line into close contact with the work. As the fixing agent that can be used in the present invention, a resin that can be dissolved or dispersed in ink can be used. An acrylic resin, a water-soluble acrylic resin, an aqueous synthetic resin emulsion, a maleic acid resin, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl alcohol, carboxymethyl cellulose, One or more selected from hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose and the like can be used.
Examples of the acrylic resin include resins such as polyacrylic acid, polymethacrylic acid, styrene-acrylic acid copolymer, and styrene-methacrylic acid copolymer, and resins composed of alkali metal salts, ammonium salts, and amine salts thereof. Powder is used, and examples include Joncrill 683, 67, 586 (manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd.), Jurimer AC-10P, AC-10NP, AC-103AP (manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd.), and the like. The water-soluble acrylic resin solution may be an aqueous solution of alkali metal salt / ammonium salt / amine salt such as polyacrylic acid, polymethacrylic acid, styrene-acrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid copolymer. And those having a solid content of 20 to 60% are preferably used, and Joncrill 61J, 354, 501 ( And the like. Examples of the aqueous synthetic resin emulsion include vinyl acetate resin, vinyl acetate copolymer resin, acrylic copolymer resin, and styrene-acryl copolymer resin. Styrene-butadiene copolymer resin having a solid content of 20 to 60% is preferably used. Jonkrill 1535, 537, 74J (manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd.), Jurimer ET-410, ET-510 (Nippon Pure Chemicals Co., Ltd.), Apletan 3410, Mobile DM 765, 771H, DM 772, DM 774 (above, Clariant Polymer Co., Ltd.) and the like can be exemplified.
These sticking agents contribute to the adhesion of the ink coating film to the writing material and the water resistance of the ink coating film, and are 0.1 to 30.0% by weight in the total amount of the ink, preferably 0.5 to 20%. Used in the range of 0.0% by weight.
本発明の主溶剤としては水を用いる。水道水、蒸留水、純水など何でもよいが、水道水が最も安価であるので主に使用され、インキ全量中５０．０〜９５．０重量％、好ましくは６０．０〜９０．０重量％の範囲で用いられる。 Water is used as the main solvent of the present invention. Tap water, distilled water, pure water, etc. may be used, but tap water is mainly used because it is the cheapest, and is 50.0-95.0% by weight, preferably 60.0-90.0% by weight based on the total amount of ink. It is used in the range.
その他本発明には、アンモニア水、炭酸ナトリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−メチルプロパノールなどのｐＨ調節剤、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブなどの湿潤剤、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノールなどの乾燥調整剤、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾールなどの防錆剤、安息香酸ナトリウム、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンナトリウム塩、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンアルキルアミン、ソルビン酸カリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、２−メトキシカルボニルアミノベンズイミダゾール−４‘−Ｎ−ドデシルベンゾールスルフォン酸などの防腐防黴剤、フッ素系界面活性剤などの活性剤、シリコーン系界面活性剤などの消泡剤を適宜使用することができる。 In addition, the present invention includes ammonia water, sodium carbonate, magnesium carbonate, potassium carbonate, calcium carbonate, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, pH regulators such as 2-amino-2-methylpropanol, glycerin, ethylene glycol, Wetting agents such as diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, methyl cellosolve and ethyl cellosolve, drying regulators such as methanol, ethanol, propanol and isopropanol, rust preventives such as benzotriazole and tolyltriazole, sodium benzoate, 1,2 -Benzisothiazolin-3-one, 1,2-benzisothiazolin-3-one sodium salt, 1,2-benzisothiazolin-3-one alkylamine, potassium sorbate Anti-foaming agents such as antiseptic / antifungal agents such as sodium dehydroacetate, 2-methoxycarbonylaminobenzimidazole-4′-N-dodecylbenzole sulfonic acid, fluorosurfactants, silicone surfactants, etc. It can be used as appropriate.
以下、本発明を実施例をもって説明する。
実施例１及び実施例２で用いたノンリーフィングタイプアルミニウム顔料ペーストは、アルミニウム粉をオレイン酸や添加剤と共にボールミルで粉砕し、平均粒径１８μｍのフレーク状アルミニウム顔料とした後、界面活性剤やミネラルスピリットを加え、アルミニウム含有量６０％のペーストとしたものを用いた。
実施例１及び実施例２で用いたリーフィングタイプアルミニウム顔料ペーストは、アルミニウム粉をステアリン酸や添加剤と共にボールミルで粉砕し、平均粒径１８μｍのフレーク状アルミニウム顔料とした後、界面活性剤やミネラルスピリットを加え、アルミニウム含有量６０％のペーストとしたものを用いた。
Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples.
The non-leafing type aluminum pigment paste used in Example 1 and Example 2 was prepared by pulverizing aluminum powder together with oleic acid and additives in a ball mill to obtain a flaky aluminum pigment having an average particle size of 18 μm, and then a surfactant or mineral. A paste having an aluminum content of 60% was added.
The leafing type aluminum pigment paste used in Example 1 and Example 2 was prepared by pulverizing aluminum powder with stearic acid and additives in a ball mill to obtain a flaky aluminum pigment having an average particle size of 18 μm, and then a surfactant or mineral spirit. And a paste having an aluminum content of 60% was used.
・ノンリーフィングタイプアルミニウム顔料ペースト（アルミニウム含有量６０％） ７．０重量％、
・リーフィングタイプアルミニウム顔料ペースト（アルミニウム含有量６０％） １．０重量％、
・アルカリ可溶型エマルジョン系増粘剤（モビニールＬＤＭ７０１０（クライアントポリマー（株）製）、固形分２５％） ３．０重量％、
・固着剤（ジョンクリル ６１Ｊ（ジョンソンポリマー（株）製）） ２．０重量％、
・固着剤（ポリビニルピロリドン） ２．０重量％、
・水 ８３．５重量％、
・ジエタノールアミン ０．３重量％、
・フッ素系界面活性剤 ０．１重量％
・ポリエーテル変性シリコーン ０．１重量％、
・１，２−ベンズイソチアゾリン３−オン １．０重量％、
以上の物質を混合し、銀色インキを得た。
Non-leafing type aluminum pigment paste (aluminum content 60%) 7.0% by weight,
・ Leafing type aluminum pigment paste (aluminum content 60%) 1.0% by weight,
・ Alkali-soluble emulsion thickener (Movinyl LDM7010 (manufactured by Client Polymer Co., Ltd.), solid content 25%) 3.0% by weight,
-Sticking agent (John Krill 61J (manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd.)) 2.0% by weight,
-Adhesive agent (polyvinylpyrrolidone) 2.0 wt%,
・ 83.5% by weight of water,
・ Diethanolamine 0.3% by weight,
・ Fluorine-based surfactant 0.1% by weight
-0.1% by weight of polyether-modified silicone,
1,2-benzisothiazolin-3-one 1.0% by weight,
The above substances were mixed to obtain a silver ink.
また、本実施例１よりアルカリ可溶型エマルジョン系増粘剤を１．０重量％（固形分換算０．２５重量％）に変更した以外は同様とした比較例１を作成した。 Further, Comparative Example 1 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the alkali-soluble emulsion thickener was changed to 1.0 wt% (solid content conversion 0.25 wt%).
・ノンリーフィングタイプアルミニウム顔料ペースト（アルミニウム含有量６０％） ５．０重量％、
・リーフィングタイプアルミニウム顔料ペースト（アルミニウム含有量６０％） １．０重量％、
・アクリル樹脂黄色加工顔料（ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ Ｙｅｌｌｏｗ ２Ｒ−ＷＡ（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）、顔料分５０％） １０．０重量％、
・アルカリ可溶型エマルジョン系増粘剤（モビニールＬＤＭ７０１０（クライアントポリマー（株）製）、固形分２５％） ３．０重量％、
・固着剤（モビニールＤＭ７６５（クライアントポリマー（株）製）、固形分５０％） ８．０重量％、
・水 ７１．５重量％、
・アミノメチルプロパノール ０．３重量％、
・ポリエーテル変性シリコーン ０．２重量％、
・１，２−ベンズイソチアゾリン３−オン １．０重量％、
以上の物質を混合し、金色インキを得た。
Non-leafing type aluminum pigment paste (aluminum content 60%) 5.0% by weight,
・ Leafing type aluminum pigment paste (aluminum content 60%) 1.0% by weight,
Acrylic resin yellow processed pigment (MICROLITH Yellow 2R-WA (manufactured by Ciba Specialty Chemicals), pigment content 50%) 10.0% by weight,
・ Alkali-soluble emulsion thickener (Movinyl LDM7010 (manufactured by Client Polymer Co., Ltd.), solid content 25%) 3.0% by weight,
・ Adhesive (Movinyl DM765 (manufactured by Client Polymer Co., Ltd.), solid content 50%) 8.0% by weight,
-71.5% by weight of water,
・ Aminomethylpropanol 0.3% by weight,
-0.2% by weight of polyether-modified silicone,
1,2-benzisothiazolin-3-one 1.0% by weight,
The above substances were mixed to obtain a golden ink.
また、本実施例２よりノンリーフィングタイプアルミニウム顔料ペーストを除いた以外は同様とした比較例２、本実施例２よりリーフィングタイプアルミニウム顔料ペーストを除いた以外は同様とした比較例３を作成した。 Further, Comparative Example 2 was made in the same manner except that the non-leafing type aluminum pigment paste was removed from Example 2, and Comparative Example 3 was made in the same manner except that the leafing type aluminum pigment paste was removed from Example 2.
次に、実施例及び比較例のインキの試験を行なった。以下、試験方法と結果を示す。
（１）発色性試験：繊維芯を備えた生インキ式マーキングペンにインキを充填し、普通紙に筆記したインキ塗膜を評価した。
○：顔料の色彩を有している。
×：わずかに顔料の色彩を有し、ほとんど金属色のみである。
（２）光輝性試験：繊維芯を備えた生インキ式マーキングペンにインキを充填し、普通紙に筆記したインキ塗膜を評価した。
○：金属光沢を有している。
×：金属光沢が無く、くすんでいる。
（３）隠蔽性試験：繊維芯を備えた生インキ式マーキングペンにインキを充填し、普通紙に筆記したインキ塗膜を評価した。
○：下地は全く見えない。
×：下地が透けて見える。
（４）保存性試験：各インキを５０℃で１ヶ月保存し、保存後のインキの状態を目視観察することにより評価した。
○：保存前後で変化が認められなかった。
×：アルミニウム顔料が沈降し、金属光沢の減少など色相変化が認められた。
Next, the inks of Examples and Comparative Examples were tested. The test methods and results are shown below.
(1) Color development test: A raw ink marking pen provided with a fiber core was filled with ink, and an ink coating film written on plain paper was evaluated.
○: It has a pigment color.
X: Slightly pigment color, almost only metal color.
(2) Glossiness test: A raw ink marking pen provided with a fiber core was filled with ink, and an ink coating film written on plain paper was evaluated.
○: It has metallic luster.
X: There is no metallic luster and it is dull.
(3) Concealment test: A raw ink marking pen provided with a fiber core was filled with ink, and an ink coating film written on plain paper was evaluated.
○: The substrate is not visible at all.
X: The base can be seen through.
(4) Storage stability test: Each ink was stored at 50 ° C. for 1 month, and the state of the ink after storage was evaluated by visual observation.
○: No change was observed before and after storage.
X: The aluminum pigment settled and a hue change such as a decrease in metallic luster was observed.
┌────────┬─────┬─────┬─────┬─────┐
│ ｜発色性試験｜光輝性試験｜隠蔽性試験｜保存性試験｜
├────────┼─────┼─────┼─────┼─────┤
｜ 実施例１ ｜ − ｜ ○ ｜ ○ ｜ ○ ｜
├────────┼─────┼─────┼─────┼─────┤
｜ 比較例１ ｜ − ｜ ○ ｜ ○ ｜ × ｜
├────────┼─────┼─────┼─────┼─────┤
｜ 実施例２ ｜ ○ ｜ ○ ｜ ○ ｜ ○ ｜
├────────┼─────┼─────┼─────┼─────┤
｜ 比較例２ ｜ × ｜ ○ ｜ × ｜ ○ ｜
├────────┼─────┼─────┼─────┼─────┤
｜ 比較例３ ｜ ○ ｜ × ｜ ○ ｜ ○ ｜
└────────┴─────┴─────┴─────┴─────┘
┌────────┬┬─────┬─────┬──────┬─────┐
│ ｜ Color development test ｜ Brightness test ｜ Concealment test ｜ Preservation test ｜
├────────┼┼─────┼─────┼──────┼─────┤
Example 1 | − | | ○ | ○ | ○ |
├────────┼┼─────┼─────┼──────┼─────┤
Comparative Example 1 | − | | ○ | ○ | × |
├────────┼┼─────┼─────┼──────┼─────┤
Example 2 | ○ | | ○ | ○ | ○ |
├────────┼┼─────┼─────┼──────┼─────┤
Comparative Example 2 | × | ○ | × | ○ |
├────────┼┼─────┼─────┼──────┼─────┤
Comparative Example 3 | ○ | | × | ○ | ○ |
└────────┴┴─────┴─────┴──────┴─────┘
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