【０００１】
【発明の属する技術分野】
本願発明は汎用インキにて印刷ができ、かつ、美麗な印刷物を与える積層フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
現在、合成紙として、熱可塑性樹脂に無機充填剤や発泡剤を練り込んで延伸したタイプのものが知られ、ポスター、ラベル、配送伝票等、耐水性が要求される各種分野で用いられている。
【０００３】
このような合成紙の印刷に際しては、通常、合成紙専用インキが用いられる。紙の印刷に汎用されているインキは合成紙に殆ど染込まない。そのため、汎用インキを用いて合成紙に印刷を行うと、印刷されたインキは合成紙表面に滞留して乾燥し、印刷後の合成紙を擦ったりした場合に、乾燥したインキが合成紙表面から剥がれ落ちたり、合成紙表面で砕けたりして印刷面を汚してしまう。一方、合成紙専用インキは、不飽和結合を多く含む植物油を主体とした溶剤を用いており、印刷されたインキが合成紙の表面に滞留しても、滞留したインキが酸化重合して強固なインキ層を形成する。従って、合成紙専用インキを用いれば、汎用インキを用いた場合に発生する印刷トラブルを防止することができるからである。
【０００４】
しかし、合成紙専用インキは、その乾燥（印刷された合成紙表面へのインキの固定）を、専ら酸化重合にのみ頼っているため、乾燥速度が非常に遅いという欠点がある。そこで、合成紙表面に適宜インキ受理層を設ける等により、汎用インキを用いても印刷可能な合成紙の開発が進められている。
【０００５】
【特許文献１】
特公昭５３−６６７６号公報（第１頁、特許請求の範囲）
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
合成紙の印刷面に適当なインキ受理層を設ければ、汎用インキを用いても美麗な印刷物を得ることができるはずである。インキはこの受理層に染込むので、表面に滞留して乾燥することはない。ところが、こうしてインキ受理性を改善しても、得られた合成紙は、なお、汎用インキでの印刷に適さないものであった。汎用インキを用いてこの合成紙に印刷を行うと合成紙が不規則に波打つといった現象、いわゆるボコツキを生じる場合があったからである。この現象は、特に、インキ転写量が多い部分（例えば、４色ベタ部分等。）で顕著に観察された。ボコツキが生じると印刷物の美観が損なわれるだけでなく、印刷物のその後の加工適性をも損ねるおそれがある。
【０００７】
本願発明は、かかる問題点を踏まえ、汎用インキを用いて印刷を行ってもボコツキが発生せず、美麗な印刷物を与える積層フィルムを提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本願発明者らは、鋭意研究の結果、合成紙に酸素透過率が１５０ｃｃ／ａｔｍ・ｍ２・２４ｈｒ以下の熱可塑性樹脂層を、押出しラミネーションにより設けることで、上記課題が解決できることを見出し、本願発明を完成した。
【０００９】
即ち、本願発明は、延伸フィルムの少なくとも一方の側に、バリア層として、熱可塑性樹脂からなる１以上の層であって、その酸素透過率が全体として１５０ｃｃ／ａｔｍ・ｍ２・２４ｈｒ以下である層を、押出しラミネーションにより設けたことを特徴とする、汎用インキにて印刷可能な積層フィルムに関するものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下に、本願発明を詳細に説明する。
【００１１】
本願発明において延伸フィルムとは、フィルム成形後、オンラインまたはオフラインで引張り力が加えられ、延伸されたフィルムのことをいう。このような延伸フィルムであれば、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリスチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、塩化ビニル又はこれらの混合物等に無機充填剤や発泡剤を練り込み、これを延伸して製造される合成紙はもちろん、これらの熱可塑性樹脂又は混合物を、無機充填剤や発泡剤を入れずに、ただ延伸しただけのフィルムであってもよい。かかる延伸フィルムはいずれも、汎用インキでの印刷によりボコツキを発生させるため、本願発明によってボコツキ発生を防止する必要があるからである。
【００１２】
かかる延伸フィルムの少なくとも一方の側には、バリア層として、押出しラミネーションにより、酸素透過率が全体として１５０ｃｃ／ａｔｍ・ｍ２・２４ｈｒ以下の、熱可塑性樹脂からなる１以上の層を設ける。バリア層は、本願発明の積層フィルムに汎用インキを用いて印刷した場合に、インキの乾燥過程で発生するインキ溶剤ガスの浸透を遮断する機能と、印刷面から染み込むインキ溶剤を遮断する機能とを果たす層である。なお、ここで、押出しラミネーションとは、Ｔダイ押出機から溶融樹脂を基材上に押出して積層する方式全般を言い、共押出しラミネーションやサンドイッチラミネーション等もこの範疇に含まれる。
【００１３】
バリア層を形成する熱可塑性樹脂としては、樹脂自体が高いガスバリア性を有する、いわゆるガスバリア性樹脂を使用することができる他、ガスバリア性樹脂以外の熱可塑性樹脂を使用することもできる。ガスバリア性樹脂以外の熱可塑性樹脂を用いる場合には、この樹脂により形成される層の厚さを厚くしたり、層を複数設けることで、バリア層として必要なガスバリア性を得ることができるからである。即ち、本願発明において、バリア層を形成する熱可塑性樹脂は、押出しラミネーションにより積層することができ、そのようにして設けた１以上の層の酸素透過率が、全体として１５０ｃｃ／ａｔｍ・ｍ２・２４ｈｒ以下とすることができるものであれば、本願発明の目的を損ねない限り、自由に選択することができる。バリア層の酸素透過率が、全体として１５０ｃｃ／ａｔｍ・ｍ２・２４ｈｒ以下であれば、インキ溶剤ガスの浸透を延伸フィルム手前で遮断して、このガスによって起こる延伸フィルムのボコツキを防止することができるからである。
【００１４】
具体的には、本願発明においてバリア層を形成する熱可塑性樹脂として、ガスバリア性樹脂では、ポリエステル樹脂、エチレン・ビニルアルコール共重合樹脂、ポリアミド樹脂等を使用することができる。中でも、非晶性ポリエステル樹脂は、押出しラミネーション適性に優れていることから、本願発明のバリア層を形成する熱可塑性樹脂として適している。また、ガスバリア性樹脂以外の樹脂では、例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、ランダムポリプロピレン、ホモポリプロピレンといったオレフィン系樹脂を始め、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂等を使用することができる。
【００１５】
バリア層の厚さは、５μｍ以上とすることが好ましい。厚さが５μｍ以上であれば、印刷面から染み込むインキ溶剤を延伸フィルム手前で遮断し、この溶剤によって起こる延伸フィルムのボコツキを防止することができるからである。但し、この厚さは、酸素透過率を１５０ｃｃ／ａｔｍ・ｍ２・２４ｈｒ以下とすることができる厚さであることを要する。バリア層を２層以上設ける場合には、バリア層全体として、厚さが５μｍ以上、酸素透過率が１５０ｃｃ／ａｔｍ・ｍ２・２４ｈｒ以下であればよい。
【００１６】
本願発明の積層フィルムにおいては、上記バリア層を設けた側の表面を印刷面として印刷を行うことにより、汎用インキを用い、これまで、特にボコツキを発生させやすいとされてきたオフセット印刷を始め、グラビア印刷、活版印刷等、種々の印刷方式によって、ボコツキの発生なしに美麗な印刷物を得ることができる。印刷適性を更に向上させるため、上記バリア層を設けた側の最外層にインキ受理層を設け、このインキ受理層表面を印刷面としてもよい。
【００１７】
インキ受理層としては、汎用インキの受理性（染込み）が良いものであれば、どのような組成のものでも用いることができる。典型的には、合成樹脂バインダーと無機填料からなる分散液を、エアナイフコーター、ブレードコーター、ロールコーター、カーテンコーター、グラビアコーター、ダイコーター、バーコーター等を用い、バリア層又はその外側に設けられた他の層の表面に０．５〜１０ｇ／ｍ２（乾燥重量）、好ましくは１〜５ｇ／ｍ２（乾燥重量）となるよう塗工することにより、一般コート紙用インキを用いたオフセット印刷が可能なインキ受理層を設けることができる。塗工量が０．５ｇ／ｍ２（乾燥重量）よりも少ない場合には、十分なインキ受理性を付与することが難しく、塗工量が１０ｇ／ｍ２（乾燥重量）よりも多い場合には、インキ受理層がシート表面から脱落するおそれがある。しかし、熱可塑性樹脂の中にもインキ溶剤吸収性に優れたものがあるので、本願発明のインキ受理層は、このような熱可塑性樹脂を単独で、又は有機や無機の填料と混合して、押出しラミネーション等により積層することによっても設けることができる。
【００１８】
なお、上記バリア層及び／又はインキ受理層は、ボコツキの発生をより完全に防止するため、延伸フィルムの他方の側にも設けることができる。これらの層は、いずれも、延伸フィルムの一方の側に設けられる上記バリア層、インキ受理層と同様にして設ければよい。もっとも、その組成、厚さ若しくは塗工量、積層方法若しくは塗工方法等は、必ずしも延伸フィルムの一方の側と他方の側とで、対応する層同士が同じでなくとも構わない。なお、延伸フィルムの他方の側にもインキ受理層を設ける場合には、インキ受理層が最外層となるように積層することが必要である。
【００１９】
本願発明の積層フィルムにおいては、その目的を害さない限り、延伸フィルム、バリア層、インキ受理層に加え、他の層を積層することもできる。例えば、押出しラミネーションにより積層された熱可塑性樹脂層は、それ自体、印刷面から染み込むインキ溶剤を遮断する機能を果たし、バリア層のインキ溶剤遮断機能を補完することができるので、上記各層に加え、この層を設けることは、ボコツキの発生をより完全に防止する上で効果的である（以下、この層を溶剤バリア層という、）。また、酸化チタン、炭酸カルシウム等の無機填料を配合した層を、バリア層とインキ受理層との間に設けることで、本願発明の積層フィルムの不透明性を向上させることができる。更に、積層フィルムの層間強度確保を目的として、上記各層の間に接着性樹脂層を設けてもよい。
【００２０】
なお、溶剤バリア層に用いる熱可塑性樹脂は、押出しラミネーションが可能な樹脂であれば、どのようなものでも使用することができる。このような樹脂は、例えば、ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ランダムポリプロピレン、ホモポリプロピレンといったオレフィン系樹脂を始め、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂等から選択することができる。中でも、ホモポリプロピレンは結晶化度が高く、これを押出しラミネーションした層は良好なインキ溶剤の遮断性を示すので、溶剤バリア層を形成する樹脂として好適である。
【００２１】
溶剤バリア層の厚さは５μｍ以上、特に１０〜２０μｍが好ましい。層厚がこの程度であれば、溶剤バリア層は十分にその機能を発揮することができる。もっとも、この厚さは、溶剤バリア層を構成する樹脂の特性に応じて、調節することができる。なお、溶剤バリア層も２層以上設けることができ、この場合には、溶剤バリア層全体としてその機能を発揮できれば、１層ごとの厚さはもっと薄くても構わない。
【００２２】
溶剤バリア層は、延伸フィルムの一方の側に設けても、他方の側に設けてもよい。また、延伸フィルムとバリア層との間に設けても、バリア層とインキ受理層との間に設けてもよい。２箇所に配することもできる。延伸フィルムの他方の側にインキ受理層を設けない場合には、この溶剤バリア層を、他方の側の最外層としても構わない。
【００２３】
さらに、延伸フィルム、バリア層、インキ受理層及び他の層には、一般的に使用される種々の添加剤を添加したり、塗工剤を塗工したりすることができる。例えば、これらの添加剤や塗工剤として、延伸フィルム、バリア層及び他の層には帯電防止剤等を、インキ受理層にはレベリング剤、ブロッキング防止剤、滑剤等を使用することができる。但し、これらは本願発明の目的を害するものであってはならない。
【００２４】
なお、上記各層を積層する際、コロナ処理、オゾン処理又はフレーム処理を行えば、その層間接着力を向上させることができる。例えば、延伸フィルムにバリア層や他の層を押出しラミネーションによって積層する場合には、溶融樹脂がＴダイ押出機から押出される際に、溶融樹脂の延伸フィルム対向面をオゾン処理することにより、延伸フィルムとこれらの層との接着力を向上させることができる。また、この場合において接着力の向上は、これらの層を積層しようとする延伸フィルムの表面を、押出しラミネーション直前にコロナ処理することによっても達成できる。さらに、バリア層や他の層にインキ受理層を塗工によって設ける場合には、インキ受理層を積層しようとするこれらの層の表面を、インキ受理層の塗工直前にコロナ処理することにより、両層の接着力を向上させることができる。
【００２５】
【作用】
延伸フィルムは、フィルムの成形後、加熱、引張り力による一軸又は二軸方向への延伸、その状態での冷却、という工程を経て製造される。このため、延伸フィルムでは、その内部に、延伸処理が行われた際にフィルムに生じた歪みがそのまま固定される。これは、延伸して製造されるタイプの合成紙も同様である。
【００２６】
一方、かかる合成紙に汎用インキを用いて印刷を行うと、たとえ、その印刷面にインキ受理層が設けられてあったとしても、印刷に用いたインキ溶剤のうち、インキ受理層で吸収しきれなかった分は、インキ受理層を通って合成紙本体に染込む。また、このようにして印刷された合成紙の保管中には、インキの乾燥によって発生したインキ溶剤のガスが合成紙本体に浸透する。そして、合成紙本体に浸透したインキ溶剤又はインキ溶剤ガスは、延伸時に生じた合成紙内部の歪みを部分的に開放するので、印刷後の合成紙が不規則に波打ち、ボコツキを発生させることとなる。
【００２７】
従って、延伸フィルムを基材とする合成紙等のシートにおいて、ボコツキの発生を完全に防止するためには、インキ溶剤の染込みと、インキ溶剤ガスの浸透とを防がなければならない。そこで、本願発明では、延伸フィルムの少なくとも一方の側に、酸素透過率が１５０ｃｃ／ａｔｍ・ｍ２・２４ｈｒ以下の熱可塑性樹脂からなるバリア層を押出しラミネーションにより設ける。このバリア層が設けられた側を印刷面として印刷を行えば、印刷面から染込むインキ溶剤はバリア層に染込み、これに吸収されて延伸フィルムに染込むことはない。また、この層は酸素透過率が１５０ｃｃ／ａｔｍ・ｍ２・２４ｈｒ以下と、高いガスバリア性を有するため、インキ溶剤のガスはこの層を透過することができず、やはり、延伸フィルムに浸透することはない。しかも、このバリア層は押出しラミネーションにより設けられているため、その内部に歪みが生じておらず、この層にインキ溶剤やインキ溶剤ガスが染込んでもボコツキを起こすことはない。
【００２８】
なお、バリア層だけでインキ溶剤を吸収しきれない場合には、押出しラミネーションによる熱可塑性樹脂層、即ち、溶媒バリア層を設け、バリア層によるインキ溶剤の吸収機能を補完すればよい。この層も押出しラミネーションにより設けられるため、インキ溶剤が染込んでもボコツキを起こすことはない。
【００２９】
さらに、本願発明の積層フィルムにおいて、上記バリア層、溶剤バリア層及び／又はインキ受理層を、延伸フィルムの他方の側にも設ければ、ボコツキの発生をより完全に防止することができる。本願発明の積層フィルムも通常の印刷物と同様、枚葉状態で印刷される場合には、印刷後、印刷面を上にして積重ねた状態で保管することが多いが、このとき、印刷面と接する積層フィルム裏面からもインキ溶剤やインキ溶剤ガスが染込みんで、ボコツキを発生させることがあるからである。
【００３０】
この場合において、延伸フィルムの他方の側には、その一方の側と同様にバリア層、溶剤バリア層及びインキ受理層のすべてを設けてもよいが、そのうち１つ若しくは２つでもかまわない。印刷物を積み重ねて保管した際に、裏面から染込むインキ溶剤若しくはインキ溶剤ガスの量は、印刷面から染込む量に較べてかなり少ないので、これらのうちいずれかの層を設けただけでも、裏面からの染込みは防止することができるからである。
【００３１】
【実施例】
以下に、本願発明を実施例に基づいて説明する。
【００３２】
［実施例１］
あらかじめ両面にポリウレタン樹脂のプライマー塗工層（厚さ０．５μｍ）を設けた、厚さ９０μｍの２軸延伸ポリプロピレン製白色シートの両面に、Ｔダイを用い、押出温度２９０℃にて非晶性ポリエステル樹脂（三井デュポンポリケミカル（株）製『シーラＰＴ Ｘ１７４』、融点２５４℃、密度１．３３ｇ／ｃｍ３）の押出ラミネーションを行い、厚さ２０μｍ、酸素透過度６０ｃｃ／ａｔｍ・ｍ２・２４ｈｒのバリア層を積層した。次いで、白色シートの両側に積層されたバリア層の各表面にコロナ処理を行った。
【００３３】
一方、粒径１μｍ以下のクレー８０重量部、及び、平均粒径４μｍのシリカ２０重量部を固形分濃度４０重量％となるよう分散した水溶液に、スチレン変性アクリル酸エステル共重合樹脂の水系ディスパージョン（濃度４８重量％、平均粒径０．４μｍ）１１０重量部を混合して塗工液を調製し、この塗工液２ｇ／ｍ２を、コロナ処理を行った両側バリア層の各表面にグラビアコーターにより塗工し、インキ受理層とした。
【００３４】
得られた積層フィルムの一方のインキ受理層に、一般コート紙用インキを用い、オフセット４色印刷機にて４色ベタ印刷又は通常の絵柄印刷を行い、ベタ印刷を行ったものについては印刷面が上になるようにして積み重ね、室温に放置して、印刷の翌日から１週間後まで毎日、目視にてフィルムの変形を観察した。一方、絵柄印刷を行ったものについては目視にて印刷の鮮明性を評価した。
【００３５】
結果を表１に示す。
表１より明らかなように、この積層フィルムに汎用インキで印刷を行ったものは、印刷後１週間経過してもボコツキの発生が観察されず、鮮明で美麗な印面を示すものであった。
【００３６】
［実施例２］
あらかじめ両面にポリウレタン樹脂のプライマー塗工層（厚さ０．５μｍ）を設けた、厚さ９０μｍの２軸延伸ポリプロピレン製白色シートの両面に、バリア層として非晶性ポリエステル樹脂（三井デュポンポリケミカル（株）『シーラＰＴ Ｘ１７４』、融点２５４℃、密度１．３３ｇ／ｃｍ３）、接着性樹脂層としてマレイン酸変成ポリエチレン樹脂（三井デュポンポリケミカル（株）製『アドマーＳＦ７３１』、密度０．８８ｇ／ｃｍ３）、溶剤バリア層としてホモポリプロピレン樹脂（三井住友化学（株）製『Ｆ７６９』、融点１６２℃、密度０．８９ｇ／ｃｍ３）を、この順で、バリア層が白色シート側となるように３層共押出しラミネーションを行った後、両側最外層に積層された溶剤バリア層の各表面にコロナ処理を行って、インキ受理層を塗工した。その他は、実施例１と同様にして積層フィルムを製造し、ボコツキの発生及び印刷の鮮明性を評価した。
【００３７】
このとき、得られた積層フィルムのバリア層の厚さは各５μｍ、酸素透過度はそれぞれ１４０ｃｃ／ａｔｍ・ｍ２・２４ｈｒ、接着性樹脂層の厚さは各４μｍ、溶剤バリア層の厚さは各１１μｍであった。
【００３８】
結果を表１に示す。
表１より明らかなように、この積層フィルムに汎用インキで印刷を行ったものは、印刷後１週間経過してもボコツキの発生が観察されず、鮮明で美麗な印面を示すものであった。
【００３９】
［実施例３］
バリア層、接着性樹脂層、溶剤バリア層及びインキ受理層を白色シートの一方の側にだけ積層し、他方の側には、溶剤バリア層としてホモポリプロピレン樹脂（三井住友化学（株）製『Ｆ７６９』、融点１６２℃、密度０．８９ｇ／ｃｍ３）だけを積層して、得られた積層フィルムの一方の側に積層されたインキ受理層に印刷を行った。その他は、実施例３と同様にして積層フィルムを製造し、ボコツキの発生及び印刷の鮮明性を評価した。なお、このとき、白色シートの一方の側に積層されたバリア層の厚さは５μｍ、酸素透過度は１４０ｃｃ／ａｔｍ・ｍ２・２４ｈｒ、接着性樹脂層の厚さは４μｍ、溶剤バリア層の厚さは１１μｍ、他方の側に積層された溶剤バリア層の厚さは２０μｍであった。
【００４０】
結果を評１に示す。
表１より明らかなように、この積層フィルムに汎用インキで印刷を行ったものは、印刷後１週間経過してもボコツキの発生が観察されず、鮮明で美麗な印面を示すものであった。
【００４１】
［実施例４］
あらかじめ両面にポリウレタン樹脂のプライマー塗工層（厚さ０．５μｍ）を設けた、厚さ９０μｍの２軸延伸ポリプロピレン製白色シートの一方の側に、バリア層として非晶性ポリエステル樹脂（三井デュポンポリケミカル（株）『シーラＰＴ Ｘ１７４』、融点２５４℃、密度１．３３ｇ／ｃｍ３）、接着性樹脂層としてマレイン酸変成ポリエチレン樹脂（三井デュポンポリケミカル（株）製『アドマーＳＦ７３１』、密度０．８８ｇ／ｃｍ３）、インキ受理層として二酸化チタン１０重量部、炭酸カルシウム２０重量部及びランダムコポリマーポリプロピレン（融点１２３℃、密度０．９１ｇ／ｃｍ３）１００重量部の混合物を、この順で、バリア層が白色シート側となるように、Ｔダイを用い、押出温度２９０℃にて３層共押出しラミネーションを行い、次いで、その最外層に積層されたインキ受理層の表面にコロナ処理を行った。また、この白色シートの他方の側には、インキ受理層として、一方の側に積層したインキ受理層に用いた混合物と同様の組成の混合物を、Ｔダイを用い、押出温度２９０℃にて押出しラミネーションにより積層した。
【００４２】
このとき、白色シートの一方の側に積層されたバリア層の厚さは４μｍ、酸素透過度は１２０ｃｃ／ａｔｍ・ｍ２・２４ｈｒ、接着性樹脂層の厚さは６μｍ、インキ受理層の厚さは１２μｍ、他方の側に積層されたインキ受理層の厚さは２０μｍであった。
【００４３】
得られた積層フィルムについて、実施例１と同様にしてボコツキの発生及び印刷の鮮明性を評価した。
【００４４】
結果を表１に示す。
表１より明らかなように、この積層フィルムに汎用インキで印刷を行ったものは、印刷後１週間経過してもボコツキの発生が観察されず、鮮明で美麗な印面を示すものであった。
【００４５】
［比較例１］
バリア層の代わりに、ホモポリプロピレン樹脂（三井住友化学 Ｆ７６９ 融点１６２℃ 密度０．８９ｇ／ｃｍ３）を積層した他は、実施例１と同様にして積層フィルムを製造し、ボコツキの発生及び印刷の鮮明性を評価した。なお、このときのホモポリプロピレン層の酸素透過度は２０００ｃｃ／ａｔｍ・ｍ２・２４ｈｒであった。
【００４６】
結果を表２に示す。
表２より明らかなように、この積層フィルムに汎用インキで印刷を行ったものは、鮮明で美麗な印面を示すものであったが、印刷後５日目でボコツキが発生した。
【００４７】
［比較例２］
厚さ１３０μｍの２軸延伸ポリプロピレン製白色シートの一方の側に直接オフセット印刷を行ったものについて、実施例１と同様にボコツキの発生及び印刷の鮮明性を評価した。
【００４８】
結果を表２に示す。
表２より明らかなように、この積層フィルムに汎用インキで印刷を行ったものは、印刷の翌日にボコツキを発生させ、印面も不鮮明なものであった。
【００４９】
［比較例３］
インキ受理層として、実施例１において塗工した塗工液と同様の組成の塗工液を、厚さ１３０μｍの２軸延伸ポリプロピレン製白色シートの両面に直接、グラビアコーターにより塗工して設けたものについて、実施例１と同様にボコツキの発生及び印刷の鮮明性を評価した。
【００５０】
結果を表２に示す。
表２より明らかなように、この積層フィルムに汎用インキで印刷を行ったものは、鮮明で美麗な印面を示すものであったが、印刷の翌日にボコツキを発生させた。
【００５１】
【表１】
【００５２】
【表２】
【００５３】
【発明の効果】
本願発明の積層フィルムは、種々の印刷方式によっても汎用インキにて印刷することができ、美麗な印面を与える。しかも、本願発明の積層フィルムは、オフセット印刷を行った場合に特に起こり易い、ボコツキの発生を、印刷直後のみならず、その印刷物の保管中においても防止する。
【００５４】
また、本願発明の積層フィルムは、基材が延伸フィルムであるので、通常の印刷用紙と較べ、遥かに優れた耐水性を占めす。
【００５５】
従って、本願発明の積層フィルムは、ポスター、ラベル、耐水伝票等、出来上がりの印刷物の美麗性と耐水性が共に要求される分野の印刷用フィルムとして、特に有用である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a laminated film that can be printed with general-purpose inks and gives a beautiful printed matter.
[0002]
[Prior art]
Currently, synthetic papers are known in which inorganic fillers and foaming agents are kneaded and stretched into thermoplastic resins, and are used in various fields that require water resistance, such as posters, labels, and delivery slips. .
[0003]
In the printing of such synthetic paper, an ink dedicated to synthetic paper is usually used. Inks that are widely used for printing on paper hardly penetrate into synthetic paper. Therefore, when printing on synthetic paper using general-purpose ink, the printed ink stays on the surface of the synthetic paper and dries, and when the printed synthetic paper is rubbed, the dried ink is removed from the surface of the synthetic paper. It peels off or breaks on the surface of the synthetic paper, and the printed surface is soiled. On the other hand, the ink for synthetic paper uses a solvent mainly composed of vegetable oil containing a lot of unsaturated bonds, and even if the printed ink stays on the surface of the synthetic paper, the staying ink is oxidatively polymerized and strong. An ink layer is formed. Therefore, if the synthetic paper ink is used, it is possible to prevent printing troubles that occur when general-purpose ink is used.
[0004]
However, the ink dedicated to synthetic paper has a drawback that the drying speed is very slow because the drying (fixing of the ink on the printed synthetic paper surface) relies solely on oxidation polymerization. Therefore, development of synthetic paper that can be printed using general-purpose inks is being promoted by appropriately providing an ink receiving layer on the surface of the synthetic paper.
[0005]
[Patent Document 1]
Japanese Examined Patent Publication No. 53-6676 (first page, claims)
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
If an appropriate ink receiving layer is provided on the printed surface of the synthetic paper, it should be possible to obtain a beautiful printed matter using a general-purpose ink. Since the ink penetrates into this receiving layer, it does not stay on the surface and dry. However, even if the ink acceptability is improved in this way, the resultant synthetic paper is still unsuitable for printing with general-purpose inks. This is because when printing is performed on this synthetic paper using general-purpose ink, a phenomenon that the synthetic paper undulates irregularly, that is, so-called unevenness may occur. This phenomenon was particularly observed in a portion where the ink transfer amount was large (for example, a four-color solid portion). If the irregularity occurs, not only the aesthetics of the printed matter is impaired, but also the subsequent processability of the printed matter may be impaired.
[0007]
In view of the above problems, the present invention has an object to provide a laminated film that gives a beautiful printed matter without causing blur even when printing is performed using a general-purpose ink.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
As a result of diligent research, the present inventors have found that the above problem can be solved by providing a thermoplastic resin layer having an oxygen permeability of 150 cc / atm · m 2 · 24 hr or less on synthetic paper by extrusion lamination. Completed the invention.
[0009]
That is, the present invention is one or more layers made of a thermoplastic resin as a barrier layer on at least one side of the stretched film, and its oxygen permeability is 150 cc / atm · m 2 · 24 hr or less as a whole. The present invention relates to a laminated film that can be printed with general-purpose ink, characterized in that the layer is provided by extrusion lamination.
[0010]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention will be described in detail below.
[0011]
In the present invention, the stretched film refers to a film stretched by applying a tensile force online or offline after film formation. If it is such a stretched film, for example, polypropylene, polyethylene, polyester, polyamide, polystyrene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, vinyl chloride, or a mixture thereof with an inorganic filler or Of course, synthetic paper produced by kneading a foaming agent and stretching it may be a film obtained by simply stretching these thermoplastic resins or mixtures without an inorganic filler or foaming agent. . This is because any of these stretched films generates a blur by printing with a general-purpose ink, and therefore it is necessary to prevent the occurrence of the blur according to the present invention.
[0012]
At least one side of the stretched film is provided with one or more layers made of a thermoplastic resin having an overall oxygen permeability of 150 cc / atm · m 2 · 24 hr or less by extrusion lamination as a barrier layer. When the barrier layer is printed on the laminated film of the present invention using general-purpose ink, the barrier layer has a function of blocking the penetration of the ink solvent gas generated during the drying process of the ink and a function of blocking the ink solvent soaking from the printing surface. It is a layer that plays. Here, the extrusion lamination refers to all the methods of extruding and laminating a molten resin on a substrate from a T-die extruder, and this category includes co-extrusion lamination and sandwich lamination.
[0013]
As the thermoplastic resin forming the barrier layer, a so-called gas barrier resin having a high gas barrier property can be used, and a thermoplastic resin other than the gas barrier resin can also be used. When a thermoplastic resin other than the gas barrier resin is used, it is possible to obtain a gas barrier property required as a barrier layer by increasing the thickness of the layer formed by this resin or by providing a plurality of layers. is there. That is, in the present invention, the thermoplastic resin forming the barrier layer can be laminated by extrusion lamination, and the oxygen permeability of one or more layers thus provided is 150 cc / atm · m 2 ··· as a whole. As long as it can be 24 hours or less, it can be freely selected as long as the object of the present invention is not impaired. If the oxygen transmission rate of the barrier layer is 150 cc / atm · m 2 · 24 hr or less as a whole, the permeation of the ink solvent gas can be blocked before the stretched film to prevent the stretched film from being blurred by this gas. Because it can.
[0014]
Specifically, as the thermoplastic resin forming the barrier layer in the present invention, a polyester resin, an ethylene / vinyl alcohol copolymer resin, a polyamide resin, or the like can be used as the gas barrier resin. Among these, amorphous polyester resins are suitable as thermoplastic resins for forming the barrier layer of the present invention because they are excellent in extrusion lamination suitability. Examples of resins other than gas barrier resins include olefin resins such as high-density polyethylene (HDPE), low-density polyethylene (LDPE), linear low-density polyethylene (LLDPE), random polypropylene, and homopolypropylene, and polyester-based resins. Resins, polystyrene resins and the like can be used.
[0015]
The thickness of the barrier layer is preferably 5 μm or more. This is because if the thickness is 5 μm or more, the ink solvent that permeates from the printing surface can be blocked before the stretched film, and the stretched film can be prevented from being blurred by this solvent. However, this thickness needs to be a thickness that allows the oxygen permeability to be 150 cc / atm · m 2 · 24 hr or less. When two or more barrier layers are provided, the barrier layer as a whole may have a thickness of 5 μm or more and an oxygen permeability of 150 cc / atm · m 2 · 24 hr or less.
[0016]
In the laminated film of the present invention, by performing printing using the surface on the side provided with the barrier layer as a printing surface, using a general-purpose ink, up to now, particularly offset printing, which has been considered to be particularly prone to occur, By various printing methods such as gravure printing and letterpress printing, it is possible to obtain a beautiful printed matter without occurrence of unevenness. In order to further improve the printability, an ink receiving layer may be provided on the outermost layer on the side where the barrier layer is provided, and the surface of the ink receiving layer may be used as a printing surface.
[0017]
As the ink receiving layer, any composition can be used as long as the acceptability (soaking) of general-purpose ink is good. Typically, a dispersion composed of a synthetic resin binder and an inorganic filler is provided on the barrier layer or outside thereof using an air knife coater, blade coater, roll coater, curtain coater, gravure coater, die coater, bar coater or the like. surface 0.5 to 10 g / m 2 of the other layers (dry weight), preferably by coating so as to be 1 to 5 g / m 2 (dry weight), offset printing using the ink for general coated paper Can be provided. When the coating amount is less than 0.5 g / m 2 (dry weight), it is difficult to impart sufficient ink acceptability, and when the coating amount is more than 10 g / m 2 (dry weight). May cause the ink receiving layer to fall off the sheet surface. However, since some thermoplastic resins have excellent ink solvent absorbability, the ink receiving layer of the present invention is such a thermoplastic resin alone or mixed with an organic or inorganic filler, It can also be provided by laminating by extrusion lamination or the like.
[0018]
The barrier layer and / or the ink receiving layer can be provided on the other side of the stretched film in order to prevent the occurrence of blurring more completely. These layers may be provided in the same manner as the barrier layer and the ink receiving layer provided on one side of the stretched film. However, the composition, thickness, coating amount, lamination method, coating method, and the like do not necessarily have to be the same between the corresponding layers on one side and the other side of the stretched film. In addition, when providing an ink receiving layer also on the other side of a stretched film, it is necessary to laminate | stack so that an ink receiving layer may become an outermost layer.
[0019]
In the laminated film of the present invention, other layers can be laminated in addition to the stretched film, the barrier layer, and the ink receiving layer as long as the purpose is not impaired. For example, the thermoplastic resin layer laminated by extrusion lamination itself serves to block the ink solvent that permeates from the printing surface, and can complement the ink solvent blocking function of the barrier layer. Providing this layer is effective in preventing the occurrence of unevenness more completely (hereinafter, this layer is referred to as a solvent barrier layer). Moreover, the opacity of the laminated film of the present invention can be improved by providing a layer containing an inorganic filler such as titanium oxide or calcium carbonate between the barrier layer and the ink receiving layer. Furthermore, you may provide an adhesive resin layer between each said layer for the purpose of ensuring the interlayer intensity | strength of a laminated | multilayer film.
[0020]
As the thermoplastic resin used for the solvent barrier layer, any resin that can be extruded and laminated can be used. Such a resin can be selected from, for example, olefin resins such as HDPE, LDPE, LLDPE, random polypropylene, and homopolypropylene, polyester resins, polystyrene resins, and the like. Among these, homopolypropylene has a high degree of crystallinity, and a layer obtained by extruding and laminating it exhibits good barrier properties against ink solvents, and is therefore suitable as a resin for forming a solvent barrier layer.
[0021]
The thickness of the solvent barrier layer is preferably 5 μm or more, particularly preferably 10 to 20 μm. If the layer thickness is about this level, the solvent barrier layer can sufficiently perform its function. But this thickness can be adjusted according to the characteristic of resin which comprises a solvent barrier layer. Two or more solvent barrier layers can be provided. In this case, the thickness of each layer may be thinner as long as the function of the solvent barrier layer as a whole can be exhibited.
[0022]
The solvent barrier layer may be provided on one side of the stretched film or on the other side. Further, it may be provided between the stretched film and the barrier layer, or may be provided between the barrier layer and the ink receiving layer. It can also be arranged in two places. When the ink receiving layer is not provided on the other side of the stretched film, this solvent barrier layer may be the outermost layer on the other side.
[0023]
Further, various commonly used additives can be added to the stretched film, the barrier layer, the ink receiving layer, and other layers, or a coating agent can be applied. For example, as these additives and coating agents, an antistatic agent and the like can be used for the stretched film, the barrier layer, and other layers, and a leveling agent, an antiblocking agent, a lubricant and the like can be used for the ink receiving layer. However, these should not harm the purpose of the present invention.
[0024]
In addition, when laminating | stacking each said layer, if a corona treatment, an ozone treatment, or a flame process is performed, the interlayer adhesive force can be improved. For example, when a barrier layer and other layers are laminated on the stretched film by extrusion lamination, the molten resin is extruded from the T-die extruder, and the stretched film is stretched by subjecting the stretched film opposite surface to ozone treatment. The adhesive force between the film and these layers can be improved. In this case, the improvement in adhesion can also be achieved by corona treatment of the surface of the stretched film on which these layers are to be laminated immediately before extrusion lamination. Furthermore, when an ink receiving layer is provided on the barrier layer or other layers by coating, the surface of these layers on which the ink receiving layer is to be laminated is subjected to corona treatment immediately before the application of the ink receiving layer, The adhesive strength of both layers can be improved.
[0025]
[Action]
The stretched film is manufactured through steps of heating, stretching in a uniaxial or biaxial direction by a tensile force, and cooling in that state after the film is formed. For this reason, in the stretched film, the distortion which arose in the film when the extending | stretching process was performed is fixed as it is inside. The same applies to synthetic paper of the type manufactured by stretching.
[0026]
On the other hand, when printing is performed on such synthetic paper using general-purpose ink, even if an ink receiving layer is provided on the printing surface, it can be absorbed by the ink receiving layer out of the ink solvent used for printing. The remaining portion passes through the ink-receiving layer and penetrates into the synthetic paper body. Further, during the storage of the synthetic paper printed in this manner, the gas of the ink solvent generated by the ink drying permeates the synthetic paper main body. The ink solvent or ink solvent gas that has permeated the synthetic paper body partially releases the internal distortion of the synthetic paper that has occurred during stretching, causing the printed synthetic paper to be irregularly undulated and generate unevenness. Become.
[0027]
Accordingly, in order to completely prevent the occurrence of unevenness in a sheet of synthetic paper or the like having a stretched film as a base material, it is necessary to prevent the penetration of the ink solvent and the penetration of the ink solvent gas. Therefore, in the present invention, a barrier layer made of a thermoplastic resin having an oxygen permeability of 150 cc / atm · m 2 · 24 hr or less is provided by extrusion lamination on at least one side of the stretched film. If printing is performed using the side on which the barrier layer is provided as a printing surface, the ink solvent that is dyed from the printing surface is dyed into the barrier layer and is not absorbed into the stretched film. In addition, since this layer has a high gas barrier property with an oxygen permeability of 150 cc / atm · m 2 · 24 hr or less, the gas of the ink solvent cannot permeate the layer, and also penetrates the stretched film. There is no. Moreover, since this barrier layer is provided by extrusion lamination, there is no distortion in the inside of the barrier layer, and even if an ink solvent or ink solvent gas is infiltrated into this layer, the barrier layer does not cause a blur.
[0028]
If the ink solvent cannot be absorbed by the barrier layer alone, a thermoplastic resin layer by extrusion lamination, that is, a solvent barrier layer may be provided to complement the ink solvent absorption function by the barrier layer. Since this layer is also formed by extrusion lamination, no blurring occurs even if the ink solvent is soaked.
[0029]
Furthermore, in the laminated film of the present invention, if the barrier layer, the solvent barrier layer and / or the ink receiving layer are provided on the other side of the stretched film, the occurrence of blur can be more completely prevented. When the laminated film of the present invention is printed in a sheet-fed state as well as a normal printed matter, it is often stored in a stacked state with the printed surface facing up after printing. This is because the ink solvent or ink solvent gas may also permeate from the back surface of the laminated film and cause unevenness.
[0030]
In this case, all of the barrier layer, the solvent barrier layer, and the ink receiving layer may be provided on the other side of the stretched film as in the case of the one side, but one or two of them may be provided. When the printed materials are stacked and stored, the amount of ink solvent or ink solvent gas that permeates from the back side is considerably smaller than the amount permeated from the printed side, so even if only one of these layers is provided, the back side This is because the soaking from can be prevented.
[0031]
【Example】
Below, this invention is demonstrated based on an Example.
[0032]
[Example 1]
Using a T-die on both sides of a 90 μm thick biaxially oriented polypropylene white sheet with a polyurethane resin primer coating layer (thickness 0.5 μm) on both sides in advance, at an extrusion temperature of 290 ° C. Extrusion lamination of a polyester resin ("Shira PT X174" manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd., melting point 254 ° C., density 1.33 g / cm 3 ) was performed, thickness 20 μm, oxygen permeability 60 cc / atm · m 2 · 24 hr. The barrier layer was laminated. Next, corona treatment was performed on each surface of the barrier layer laminated on both sides of the white sheet.
[0033]
On the other hand, an aqueous dispersion of a styrene-modified acrylate copolymer resin in an aqueous solution in which 80 parts by weight of clay having a particle diameter of 1 μm or less and 20 parts by weight of silica having an average particle diameter of 4 μm are dispersed to a solid content concentration of 40% by weight. (Concentration 48 wt%, average particle size 0.4 μm) 110 parts by weight were mixed to prepare a coating solution, and this coating solution 2 g / m 2 was gravured on each surface of both side barrier layers subjected to corona treatment. It was coated with a coater to form an ink receiving layer.
[0034]
For one of the ink-receiving layers of the obtained laminated film, a general coated paper ink is used, and four-color solid printing or normal pattern printing is performed with an offset four-color printing machine. Was stacked and left at room temperature, and the deformation of the film was visually observed every day from the next day to one week after printing. On the other hand, the sharpness of printing was evaluated by visual observation for those on which pattern printing was performed.
[0035]
The results are shown in Table 1.
As is clear from Table 1, when the laminated film was printed with a general-purpose ink, no blur was observed even after one week had elapsed after printing, and a clear and beautiful printed surface was shown.
[0036]
[Example 2]
On both sides of a 90 μm thick biaxially stretched polypropylene white sheet with a polyurethane resin primer coating layer (thickness 0.5 μm) on both sides in advance, an amorphous polyester resin (Mitsui Dupont Polychemical ( Co., Ltd. “Seala PT X174”, melting point 254 ° C., density 1.33 g / cm 3 ), maleic acid-modified polyethylene resin as adhesive resin layer (“Admer SF731” manufactured by Mitsui Dupont Polychemical Co., Ltd.), density 0.88 g / cm 3 ), homopolypropylene resin (“F769” manufactured by Sumitomo Mitsui Chemicals Co., Ltd., melting point 162 ° C., density 0.89 g / cm 3 ) as the solvent barrier layer in this order so that the barrier layer is on the white sheet side 3 layers coextrusion lamination, and then corona treatment on each surface of the solvent barrier layer laminated on the outermost layer on both sides It was coated with the ink-receiving layer. Otherwise, a laminated film was produced in the same manner as in Example 1, and the occurrence of unevenness and the sharpness of printing were evaluated.
[0037]
At this time, the thickness of the barrier layer of the obtained laminated film was 5 μm each, the oxygen permeability was 140 cc / atm · m 2 · 24 hr, the thickness of the adhesive resin layer was 4 μm, and the thickness of the solvent barrier layer was Each was 11 μm.
[0038]
The results are shown in Table 1.
As is clear from Table 1, when the laminated film was printed with a general-purpose ink, no blur was observed even after one week had elapsed after printing, and a clear and beautiful printed surface was shown.
[0039]
[Example 3]
A barrier layer, an adhesive resin layer, a solvent barrier layer, and an ink receiving layer are laminated only on one side of the white sheet, and on the other side, a homopolypropylene resin (“F769” manufactured by Mitsui Sumitomo Chemical Co., Ltd.) is used as a solvent barrier layer. ”, Melting point 162 ° C., density 0.89 g / cm 3 ), and printing was performed on the ink receiving layer laminated on one side of the obtained laminated film. Otherwise, a laminated film was produced in the same manner as in Example 3, and the occurrence of unevenness and the sharpness of printing were evaluated. At this time, the thickness of the barrier layer laminated on one side of the white sheet is 5 μm, the oxygen permeability is 140 cc / atm · m 2 · 24 hr, the thickness of the adhesive resin layer is 4 μm, and the solvent barrier layer The thickness was 11 μm, and the thickness of the solvent barrier layer laminated on the other side was 20 μm.
[0040]
The results are shown in rating 1.
As is clear from Table 1, when the laminated film was printed with a general-purpose ink, no blur was observed even after one week had elapsed after printing, and a clear and beautiful printed surface was shown.
[0041]
[Example 4]
An amorphous polyester resin (Mitsui Dupont Poly Co., Ltd.) is used as a barrier layer on one side of a 90 μm thick biaxially stretched white polypropylene sheet with a polyurethane resin primer coating layer (thickness 0.5 μm) on both sides in advance. Chemical Co., Ltd. “Seala PT X174”, melting point 254 ° C., density 1.33 g / cm 3 ), maleic acid-modified polyethylene resin as an adhesive resin layer (“Admer SF731” manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.), density 0. 88 g / cm 3 ), 10 parts by weight of titanium dioxide as an ink receiving layer, 20 parts by weight of calcium carbonate and 100 parts by weight of random copolymer polypropylene (melting point: 123 ° C., density: 0.91 g / cm 3 ) Three-layer coextrusion using a T-die at an extrusion temperature of 290 ° C so that the layer is on the white sheet side It performed Mi Nation, then a corona treatment was performed on the surface of the ink-receiving layer laminated on the outermost layer. Also, on the other side of the white sheet, a mixture having the same composition as the mixture used for the ink receiving layer laminated on one side was extruded as an ink receiving layer using a T die at an extrusion temperature of 290 ° C. Laminated by lamination.
[0042]
At this time, the thickness of the barrier layer laminated on one side of the white sheet is 4 μm, the oxygen permeability is 120 cc / atm · m 2 · 24 hr, the thickness of the adhesive resin layer is 6 μm, and the thickness of the ink receiving layer Was 12 μm, and the thickness of the ink receiving layer laminated on the other side was 20 μm.
[0043]
About the obtained laminated | multilayer film, it carried out similarly to Example 1, and evaluated generation | occurrence | production of a blurring, and the clearness of printing.
[0044]
The results are shown in Table 1.
As is clear from Table 1, when the laminated film was printed with a general-purpose ink, no blur was observed even after one week had elapsed after printing, and a clear and beautiful printed surface was shown.
[0045]
[Comparative Example 1]
A laminated film was produced in the same manner as in Example 1 except that a homopolypropylene resin (Sumitomo Mitsui F769, melting point 162 ° C., density 0.89 g / cm 3 ) was laminated instead of the barrier layer. The clarity was evaluated. At this time, the oxygen permeability of the homopolypropylene layer was 2000 cc / atm · m 2 · 24 hr.
[0046]
The results are shown in Table 2.
As is clear from Table 2, printing with general-purpose ink on this laminated film showed a clear and beautiful printed surface, but the blur occurred on the fifth day after printing.
[0047]
[Comparative Example 2]
About the thing which performed offset printing directly on one side of the 130-micrometer-thick biaxially stretched white sheet | seat, generation | occurrence | production of a blur and the clearness of printing were evaluated similarly to Example 1. FIG.
[0048]
The results are shown in Table 2.
As is apparent from Table 2, when the laminated film was printed with the general-purpose ink, blurring occurred on the next day of printing, and the printed surface was unclear.
[0049]
[Comparative Example 3]
As an ink receiving layer, a coating liquid having the same composition as the coating liquid applied in Example 1 was directly applied to both sides of a white sheet made of biaxially oriented polypropylene having a thickness of 130 μm by a gravure coater. About thing, generation | occurrence | production of a blurring and the clearness of printing were evaluated similarly to Example 1. FIG.
[0050]
The results are shown in Table 2.
As can be seen from Table 2, the laminated film printed with the general-purpose ink showed a clear and beautiful printed surface, but it was blurred on the day after printing.
[0051]
[Table 1]
[0052]
[Table 2]
[0053]
【The invention's effect】
The laminated film of the present invention can be printed with general-purpose inks by various printing methods, and gives a beautiful printed surface. Moreover, the laminated film of the present invention prevents the occurrence of unevenness that is particularly likely to occur when offset printing is performed, not only immediately after printing but also during storage of the printed matter.
[0054]
Moreover, since the base material is a stretched film, the laminated film of the present invention occupies much better water resistance than ordinary printing paper.
[0055]
Therefore, the laminated film of the present invention is particularly useful as a film for printing in fields where both the beauty and water resistance of the finished printed matter are required, such as posters, labels, and water resistant slips.
