JP2005015662A - Resin composition for optical parts - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a resin composition for optical parts having excellent transparency, optical characteristics, mechanical characteristics, thermal characteristics and chemical resistance, and also to provide optical parts prepared from the resin composition. <P>SOLUTION: The composition for optical parts contains a polyhydroxy ether polymer having the repeating structural unit expressed by formula (1), where R1 and R2 are each independently an alkyl group, an alkoxy group, a phenyl group or a halogen atom, m and n are each independently integers of 0-4, and R3 is a hydrogen atom or an alkyl group. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

【００１４】
（式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基、フェニル基またはハロゲン原子を表し、ｍおよびｎはそれぞれ独立に０〜４の整数を表し、Ｒ３は水素原子またはアルキル基を表す）
さらには、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって測定した標準ポリスチレン換算でのポリヒドロキシエーテル重合体の重量平均分子量が３００００〜１５００００である前記光学部品用樹脂組成物、該光学部品用樹脂組成物を成形して得られる光学部品に関する。
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の光学部品は、一般式（１）で表される繰り返し構造単位を含有してなる熱可塑性のポリヒドロキシエーテル重合体を射出成形、射出圧縮成形などの方法により成形して得られるものであり、特に、視力矯正用眼鏡レンズ、ピックアップレンズ、撮影機器用光学レンズなど各種のプラスチックレンズとして具体的に用いられる。
本発明に係るポリヒドロキシエーテル重合体は、後で詳細に説明するが、代表的には、下記の一般式（２）で表されるビスフェノール化合物と一般式（３）で表されるエピハロヒドリン化合物との反応により重合を行なうことで得られる。
【００１６】
本発明の一般式（１）で表される繰り返し構造単位を有するポリヒドロキシエーテル化合物それ自体は、公知化合物であって、例えば、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，８０巻， １６９７〜１７０９頁（２００１年）、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，１５巻，４５−４９頁 （１９９８年）などに開示されている。
【００１７】
しかしながら、これら文献に記載または示唆されている当該化合物は、末端に分子量が数千程度のオリゴマー化合物であり、末端基にエポキシ基を有する化合物として熱硬化性の架橋樹脂の原料化合物として利用されるものであって、それ自体を熱可塑性ポリマーとして利用は開示されていない。
さらに、該化合物に関する透明性、光学特性に関する記述は一切なく、当然のことながら光学用樹脂としてプラスチックレンズなど光学部品に応用することを示唆する記載は見られない。
【００１８】
また、特開昭６３−１５６８２５号公報、特開平３−５２９２５号公報には、特定構造のポリヒドロキシエーテル重合体が光記録媒体用基体として有用であることが開示されている。しかしながら、例えば、ハイドロキノン類を原料モノマー化合物として得られるポリヒドロキシエーテル重合体をプラスチックレンズなどの光学部品として用いようとした場合、ガラス転移温度（Ｔｇ）９２℃と耐熱性が不十分であり、また、応力下に油脂類、溶剤が付着すると容易にクラックが生じるなど油脂類、溶剤類に対する耐性（耐薬品性）について問題があった。加えてこれら公報においては、一般式（１）で表される繰り返し構造単位を含有してなるポリヒドロキシエーテル重合体について示唆はされているものの、具体的な合成例、物性について全く記載されていなかった。
【００１９】
本発明者らが前記課題を解決するべく鋭意検討を続けていたところ、全く予測し得なかったことに、一般式（１）で表されるポリヒドロキシエーテル重合体を成形して得られる光学部品が透明性、光学特性、機械的特性、熱的特性、耐薬品性などの諸物性面で良好な特性を示していることを見い出した。特に驚くべきことに、透明性、熱的特性、機械的特性が良好であって、かつ、油脂、溶剤に対する耐性（耐薬品性）に極めて優れている特性を兼ね備えていることを見い出すに至り、本発明に到達した。
【００２０】
本発明に係るポリヒドロキシエーテル重合体は、一般式（２）で表されるジヒドロキシ化合物と一般式（３）で表されるエピハロヒドリン類とから得られる一般式（１）で表される繰り返し構造単位を必須構造単位として含有してなる重合体である。
【００２１】
【化３】

【００２２】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、ｍおよびｎは前記に同じを表す）
【００２３】
【化４】

【００２４】
（式中、Ｒ３は水素原子またはアルキル基を表し、Ｘは塩素原子または臭素原子を表す）
一般式（１）においてＲ１およびＲ２はそれぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基、フェニル基またはハロゲン原子を表す。
【００２５】
該置換基Ｒ１およびＲ２として、好ましくは、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、フェニル基、フッ素原子、塩素原子または臭素原子であり、より好ましくは、メチル基、臭素原子、メトキシ基またはフェニル基である。
かかる置換基Ｒ１およびＲ２として、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、フェニル基、塩素原子または臭素原子などが例示されるが、これらに限定されるものではない。
該置換基Ｒ１およびＲ２として、さらに好ましくは、メチル基、フェニル基または臭素原子である。
【００２６】
一般式（１）において、ｍ、ｎはそれぞれ０〜４の整数を表し、いずれも好ましくは、０から３の整数、より好ましくは、０〜２の整数、さらに好ましくは、０〜１の整数であり、整数０は特に好ましい。
なお、ｍが２以上の場合におけるＲ１間、あるいはｎが２以上の場合におけるＲ２間においても、同じ置換基であっても異なる置換基であってもよい。
【００２７】
本発明に係るポリヒドロキシエーテル重合体には、原料モノマーとなる一般式（２）で表されるジヒドロキシ化合物中の２つのヒドロキシ基が各々芳香環に結合する位置が異なって生じる位置異性体が存在するため、互いに位置異性構造となる異なる繰り返し構造単位が存在する。
【００２８】
本発明に係るポリヒドロキシエーテル重合体は、それら全ての位置異性となる繰り返し構造単位を包含するものであり、特に限定するものではないが、一般式（１）で表される繰り返し構造単位の中でも、式（１−ｉ）で表される繰り返し構造単位は、特に好ましい。
【００２９】
【化５】

【００３０】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｍおよびｎは前記に同じを表す）
本発明に係るポリヒドロキシエーテル重合体の原料モノマーである一般式（１）で表されるジヒドロキシ化合物は工業的に製造される化合物として入手可能である。すなわち、一般式（２）で表されるジヒドロキシ化合物は、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンまたはその類縁体化合物であり、例えば、酸触媒の存在下にシクロヘキサノンとフェノール類とを反応させることにより工業的に製造されており入手可能である。
【００３１】
かかるジヒドロキシ化合物の具体例としては、例えば、
１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１−（３’−ヒドロキシフェニル）−１−（４’−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１−（２’−ヒドロキシフェニル）−１−（４’−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（２’−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３’−メチル−４’−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（３’−エチル−４’−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（３’−ｎ−プロピル−４’−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３’−イソプロピル−４’−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３’−ｓｅｃ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３’−シクロヘキシル−４’−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３’−アリル−４’−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３’−メトキシ−４’−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３’−フェニル−４’−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３’，５’−ジブロモ−４’−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３’，５’−ジメチル−４’−ヒドロキシフェニル） シクロヘキサン、１，１−ビス（２’，３’，５’，６’−テトラメチル−４’−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンなどが挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３２】
本発明に係るポリヒドロキシエーテル重合体は、前述したような各種公知の文献、特許公報に記載の方法に従い製造される。すなわち、例えば、反応を促進する目的で酸性化合物または塩基性化合物の存在下、一般式（２）で表されるジヒドロキシ化合物と一般式（３）で表される化合物を反応させることにより好適に製造される。
【００３３】
本発明に係るポリヒドロキシエーテル重合体の分子量として、特に限定されるものではないが、通常、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定した標準ポリスチレン換算の重量平均分子量が２００００〜２０００００であり、好ましくは、３００００〜１５００００であり、より好ましくは、５００００〜１２００００である。
【００３４】
また、重量平均分子量と数平均分子量の比として表される多分散性インデックスとしては、特に限定されるものではないが、好ましくは、１．５〜２０．０であり、より好ましくは、２．０〜１５．０であり、さらに好ましくは、２．０〜１０．０である。
【００３５】
本発明に係るポリヒドロキシエーテル重合体において、末端基は特に限定するものではなく、前述したような原料モノマー化合物に由来する基であってもよく、分子量調節剤などで末端基処理された基であってもよい。
すなわち、一般式（１）のジヒドロキシ化合物に由来するヒドロキシ基、または、一般式（２）で表されるエピハロヒドリン類に由来するエポキシ基、ハロヒドリン基等の末端基であってもよく、あるいは、後述するような末端封止剤（例えば、１価のヒドロキシ化合物、１価のチオール化合物または１価のカルボン酸誘導体など）によってポリマー主鎖の末端の重合反応活性な末端基（ヒドロキシ基、エポキシ基）が封止処理された重合反応不活性な基であってもよい。
本発明のポリヒドロキシエーテル重合体中での末端基の量は、特に制限はないが、通常、構造単位の総モル数に対して、０．００１〜５モル％であり、好ましくは、０．０１〜４モル％であり、より好ましくは、０．０５〜３モル％である。
【００３６】
本発明に係るポリヒドロキシエーテル重合体を、前記の方法に従い重合して製造する際に、分子量を調節する目的で末端封止剤の存在下に重合を行うことは好ましいことである。
かかる末端封止剤として、特に限定はなく、ヒドロキシ基またはエポキシ基と反応することが出来る公知の各種単官能性化合物であればよく、例えば、１価の脂肪族ヒドロキシ化合物または芳香族ヒドロキシ化合物、１価の脂肪族チオール化合物または芳香族チオール化合物、もしくは、１価の脂肪族または芳香族カルボン酸化合物などが挙げられる。
【００３７】
かかる化合物として、具体的には、メタノール、エタノール、ブタノール、オクタノール、ラウリルアルコール、メトキシエタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキシルアルコール、アリルアルコール、ベンジルアルコール、フェニルエタノール、フェノキシエタノール、フェノール、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２−クレゾール、３−クレゾール、４−クレゾール、４−エチルフェノール、４−シクロヘキシルフェノール、４−メトキシフェノール、４−イソプロペニルフェノール、４−クロロフェノール、４−ブロモフェノール、４−クミルフェノール、４−フェニルフェノール、α−ナフトール、β−ナフトールなど１価の脂肪族ヒドロキシ化合物または芳香族ヒドロキシ化合物；
メタンチオール、エタンチオール、ブタンチオール、オクタンチオール、シクロヘキサンチオール、フェニルメタンチオール、ベンゼンチオールなどの１価の脂肪族または芳香族チオール化合物；
酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、ヘプタン酸、カプリル酸、シクロヘキサンカルボン酸、フェニル酢酸、フェノキシ酢酸、安息香酸、４−メチル安息香酸、３−メチル安息香酸、２−メチル安息香酸、４−クロロ安息香酸、３−クロロ安息香酸、２−クロロ安息香酸、１−ナフトエ酸、２−ナフトエ酸などの１価の脂肪族カルボン酸または芳香族カルボン酸などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３８】
末端停止剤の使用量は特に制限するものでなく、目的の分子量に調節するために所望に応じて用いればよいが、通常、重合するジヒドロキシ化合物の総モル数に対して、０．００１〜５モル％であり、好ましくは、０．０１〜４モル％であり、より好ましくは、０．０５〜３モル％であり、さらに好ましくは、０．０５〜２モル％である。
【００３９】
本発明の光学部品用樹脂組成物は、熱安定性、耐候性、耐光性などを高める目的で酸化防止剤を含有していることが好ましい。
かかる酸化防止剤として、酸化防止剤として公知の各種化合物が用いられ、例えば、リン酸エステル化合物、亜リン酸エステル類などのリン原子含有化合物、フェノール系化合物、ヒンダードフェノール系化合物、硫黄原子含有化合物などが用いられる。また酸化防止剤は、１種類を単独で用いてもよく、あるいは、２種類以上併用してもよい。
かかる酸化防止剤の量は、本発明に係るポリヒドロキシエーテル重合体１００重量部に対して、通常、０．００１〜５重量部であり、より好ましくは、０．００５〜３重量部であり、さらに好ましくは、０．０１〜２重量部である。
【００４０】
かかる酸化防止剤としては、例えば、トリメチルホスファイト、トリエチルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリス（２−エチルエチルヘキシル）ホスファイト、
トリノニルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリス（トリデシル）ホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、トリステアリルホスファイト、トリス（２−クロロエチル）ホスファイト、トリス（２，３−ジクロロプロピルホスファイト）、トリシクロヘキシルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（メチルフェニル）ホスファイト、トリス（エチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、フェニル−ジデシルホスファイト、ジフェニル−イソオクチルホスファイト、ジフェニル−２−エチルヘキシルホスファイト、ジフェニル−デシルホスファイト、ジフェニル−トリデシルホスファイト、ビス（トリデシル）−ペンタエリスチリル−ジホスファイト、ジステアリル−ペンタエリスチリル−ジホスファイト、ジフェニル−ペンタエリスチリル−ジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）−ペンタエリスチリル−ジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ペンタエリスチリル−ジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）−ペンタエリスチリル−ジホスファイト、テトラフェニル−ジプロピレングリコール−ジホスファイト、テトラ（トリデシル）−４，４’−イソプロピリデンジフェニル−ジホスファイト、テトラ（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ジフェニルホスファイト、テトラフェニルテトラ（トリデシル）ペンタエリスチリルテトラホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイトなどの亜リン酸類；
トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジイソプロピルホスフェートなどのリン酸類；
テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４−ジフェニレンホスホナイトなどの亜ホスホン酸類；
ベンゼンホスホン酸ジメチル、ベンゼンホスホン酸ジエチル、ベンゼンホスホン酸ジイソプロピルなどのホスホン酸類などのリン原子含有化合物；
オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、
１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、Ｎ，Ｎ−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマイド）、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネートジエチルエステル、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートなどの公知のフェノール系化合物が例示されるが、これらに限定されるものではない。これらの酸化防止剤は、単独で用いてもよく、あるいは、２種類以上併用してもよい。
【００４１】
さらに本発明の所望の効果を損なわない範囲で、本発明の光学部品を製造する際に該ポリヒドロキシエーテル重合体に対して、紫外線吸収剤、離型剤（例えば、一価または多価アルコールの高級脂肪酸エステル類など）、滑剤、難燃剤（例えば、有機ハロゲン系化合物など）、染料、流動性改良剤、熱安定剤（例えば、硫黄原子含有化合物など）等の各種添加剤を混合して用いても、差し支えない。かかる酸化防止剤または各種添加剤を配合する方法としては、特に方法に制限なく、各種公知の方法により実施される。すなわち、重合反応後のポリヒドロキシエーテル重合体の溶液からポリヒドロキシエーテル重合体を固体として単離した後、該固体に対して上記酸化防止剤を添加して、さらに公知の各種混合装置（例えば、タンブラーミキサー、Ｖ型ブレンダー、ナウターミキサー、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、スーパーミキサーなど）により分散混合する方法、あるいは、前述の通り、各種混合機により分散混合した後、押出機、バンバリーミキサー、ロール等で溶融混練する方法などが挙げられる。またこれらの方法を併用しても差し支えない。
【００４２】
本発明のポリヒドロキシエーテル重合体を含有してなる光学部品用樹脂組成物は熱可塑性であり、溶融状態で射出成形、押出成形、ブロー成形、射出圧縮成形、さらには、溶液キャスティングなどの各種公知の成形方法により好適に成形加工される。
本発明の光学部品を得るための成形方法として、好ましくは、射出成形、射出圧縮成形または押出成形であり、より好ましくは、射出成形または射出圧縮成形である。
【００４３】
本発明の光学部品を製造する際の成形条件としては、使用するポリヒドロキシエーテル重合体の熱的特性に応じて任意の条件で行えるが、通常、樹脂温度２００〜３５０℃、金型温度２５（室温）〜１５０℃の範囲であり、好ましくは、樹脂温度２００〜３３０℃、金型温度５０〜１２０℃の範囲であり、さらに好ましくは、樹脂温度２００〜３２０℃、金型温度５０〜１１０℃の範囲である。
【００４４】
本発明の光学部品としては、視力矯正用眼鏡レンズ、撮像機器（例えば、カメラ、ＶＴＲなど）用レンズ、ピックアップレンズ、コリメトリーレンズ、ｆΘレンズ、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズなどの各種光学用プラスチックレンズ、光ファイバー、光導波路等の各種光学部品を挙げることができる。
上記方法で得られる本発明の光学部品は、射出成形により高生産性で製造され、透明性、光学特性に優れ（高屈折率、高アッベ数、低複屈折率）、かつ、熱的特性、機械的特性、耐薬品性などに優れており、各種かかる特性を考慮するとプラスチックレンズとしての使用が好ましい。特に、耐衝撃性、耐油性に優れていることから、視力矯正用眼鏡レンズとして好適に使用される。
【００４５】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。実施例で得られたポリヒドロキシエーテル重合体の物性測定は下記の方法により行なった。
［重量平均分子量の測定〕
ポリヒドロキシエーテル重合体の０．２重量％クロロホルム溶液を、ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー）〔昭和電工（株）製、Ｓｙｓｔｅｍ−１１〕により測定し、重量平均分子量（Ｍｗ）を求めた。なお、測定値は標準ポリスチレンに換算した値である。
〔溶融流動開始温度および溶融粘度〕
島津高化式フローテスター（ＣＦＴ５００Ａ）を使用し、荷重１００ｋｇで直径０．１ｃｍ、長さ１ｃｍのオリフィスを用いて測定した。
［屈折率、アッベ数］
ポリヒドロキシエーテル重合体を２５０℃でプレス機によりプレス成形してシート状試験片（２０ｍｍ×５０ｍｍ、厚さ３ｍｍ）を作成し、プルフリッヒ屈折計を用いて２０℃で屈折率（ｎｄ）およびアッベ数（νｄ）を求めた。
［複屈折率］
ポリヒドロキシエーテル重合体の厚さ５μｍの薄膜をシリコンウエハー上に作成した。すなわち、該ポリヒドロキシエーテル重合体の１，１，１−トリクロロエタン溶液（２０％濃度）をパーフルオロポリエチレン製フィルター（孔径０．４５μｍ）で濾過した後、シリコンウエハー（直径５インチ）上に回転数２０００ｒｐｍ、５秒間の条件下でスピンコートした。その後、７０℃で１５分間乾燥して溶媒を留去させて、厚さ５μｍの該重合体成形材料の薄膜を作成した。プリズムカプラ（メトリコン社製モデル２０２０）を使用して６３２ｎｍレーザー光源で該薄膜のＴＥモード光およびＴＭモード光での屈折率を測定して、それらの差として複屈折率を求めた。
【００４６】
＜ポリヒドロキシエーテル重合体の製造＞
製造例１［式（１−１）で表されるポリヒドロキシエーテル重合体の製造］
撹拌装置、還流冷却管、温度計を設けた内容量５リットルのフラスコに、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン ２６８．４ｇ（１．００モル）、エピクロロヒドリン９２．５ｇ（１．００モル）、イソプロパノール４５０ｇを秤取した。窒素雰囲気下、６０℃で攪拌しながら該混合物に対して２５％水酸化ナトリウム水溶液 １７６．０ｇ（ＮａＯＨとして１．１０モル）を２０分要して滴下した。さらに８０℃で４時間加熱して反応を続けた後、ＧＰＣ分析を行ない重量平均分子量８．６万であることを確認した。その後、反応溶液を室温に冷却し、デカンテーションにより溶媒（イソプロパノール／水）をとり除いた。残査の固形分をクロロホルム４０００ｇに溶解させた後、ｔｅｒｔ−ブチルフェノール７．５ｇ（０．０５モル）を加えて６０℃で２時間反応させて末端封止処理を行なった。室温に冷却して析出した無機塩を濾別した後、希塩酸水で中和、洗浄した後、水層が中性になるまで水洗、分液を繰返した。その後、有機層（クロロホルム溶液）を取出して、ホモジナイザーを用いてメタノール４０００ｇに対して有機層を滴下、再沈殿させて粉末状固体を得た。さらに、メタノール３０００ｇを用いてスラッジした後、濾過して固形分を集めた。６０℃で２４時間減圧乾燥して、白色粉末状固体のポリヒドロキシエーテル重合体を得た。ＧＰＣ分析の標準ポリスチレン換算で重量平均分子量 ９．３×１０^４（９．３万）であった。^１Ｈ−ＮＭＲおよびＩＲによるスペクトル構造解析を行ない、式（１−１）の構造であることを確認した。
前述の方法に従い、該ポリヒドロキシエーテル重合体の物性測定を行った。 ガラス転移温度（Ｔｇ）は１２０℃を示し、溶融流動開始温度は２２５℃であった。屈折率（ｎｄ）１．６１０、アッベ数（νｄ）３４．５であった。
また該重合体の複屈折率は汎用のポリカーボネート樹脂と比較して低い値を示した。
【００４７】
【化６】

【００４８】
比較例１（公知のポリメチルメタクリレート樹脂の物性測定）
既知であり市販品のポリメチルメタクリレート樹脂（一般光学用グレード）を用いて、上記方法に従って物性測定を行った。
ガラス転移温度（Ｔｇ）は１１１℃であり、屈折率（ｎｄ）１．４８７、アッベ数（νｄ）５４であり、複屈折率は１×１０−４以下の非常に低い値であった。
【００４９】
比較例２（公知のポリカーボネート樹脂の物性測定）
既知であり市販品のポリカーボネート樹脂（汎用グレード；重量平均分子量５万）を用いて、上記方法に従って物性測定を行った。
ガラス転移温度（Ｔｇ）は１５０℃であり、屈折率（ｎｄ）１．５８４、アッベ数（νｄ）２９．５であった。複屈折率は７０×１０−４であり高い値であった。
【００５０】
＜樹脂組成物ならびに光学部品の製造＞
実施例１
製造例１で製造したポリヒドロキシエーテル重合体 １００重量部、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ―ブチルフェニル）ホスファイト ０．０５重量部およびペンタエリスチリル［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］ ０．０５重量部をヘンシェルミキサーにて混合した後、単軸押出機（６５ｍｍ）を使用してシリンダー温度２３０℃で脱気しながら溶融混練し、押出ペレット化して無色透明ペレット状の樹脂組成物を得た。
該樹脂組成物を用いて、射出成形によってレンズ形状を有する成形品を製造した。すなわち、ペレット状の樹脂組成物を１００℃で２４時間減圧乾燥した後、射出成形機にて成形温度２６０℃、金型温度１００℃で射出成形して、無色透明のプラスチックレンズ（凸レンズ；直径７５ｍｍ、中心厚４．２ｍｍ、コバ厚１．０ｍｍ、＋２．００Ｄ）を得た。得られた成形体を偏光板の間において観察したところ、脈理、歪みなどは観察されず、複屈折が低く光学的に均質なものであった。得られたレンズ形状の成形品は、透明性、熱的特性（熱変形温度など）、機械的特性（耐衝撃性など）、耐薬品性に優れ、プラスチックレンズとして要求される諸物性面で良好な特性を示した。
【００５１】
【発明の効果】
本発明の樹脂組成物を成形して得られる光学部品は、射出成形によって高生産性で製造され、かつ、光学特性に優れ（高透明性、高屈折率、高アッベ数、低複屈折率）、機械的物性、熱的特性、耐薬品性が良好である。特に、透明性、光学特性、耐衝撃性、耐薬品性が優れていることから、視力矯正用眼鏡レンズなどのプラスチックレンズとして好適に用いられる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a resin composition for optical parts containing a thermoplastic polyhydroxy ether polymer containing a specific repeating structural unit, and an optical part obtained by molding the resin composition.
[0002]
[Prior art]
Inorganic glass is used in a wide range of fields as a transparent optical material because it is excellent in various properties such as excellent transparency and small optical anisotropy. However, there are disadvantages such as being heavy and easily damaged, and inferior in productivity when manufacturing processed optical parts, etc., and development of transparent organic polymer materials (optical resins) as an alternative to inorganic glass It is actively done. In recent years, optical resins have been improved in function and quality, and optical components obtained by molding such optical resins are, for example, pickups for information recording equipment such as eyeglass lenses for correcting vision, CDs, DVDs, etc. It has been put into practical use in fields of use such as plastic lenses for photographic equipment such as lenses and digital cameras.
[0003]
One of the most important basic properties as an optical resin is transparency. To date, examples of optical resins having good transparency include polymethyl methacrylate (PMMA), polycarbonate (BPA-PC), polystyrene (PS), methyl methacrylate-styrene copolymer (MS), and styrene-acrylonitrile copolymer. Polymer (SAN), poly (4-methyl-1-pentene) (TPX), polycycloolefin (COP), diethylene glycol bisallyl carbonate polymer (DAC), polythiourethane (PTU) and the like are known.
Among these optical resins, polymethyl methacrylate (PMMA) has excellent transparency, small optical anisotropy (low birefringence), and good moldability, weather resistance, etc. It is widely used as one of typical optical resins. However, it has disadvantages such as a low refractive index (nd) of 1.49 and a high water absorption.
[0004]
Similarly, polycarbonate (BPA-PC), which is one of typical optical resins, includes 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (hereinafter referred to as bisphenol A) and a carbonate compound (for example, chloride). Obtained by a polycondensation reaction of carbonyl, diphenyl carbonate, etc.), having excellent properties such as transparency, heat resistance, impact resistance, relatively high refractive index (nd = 1.59), etc. Widely used in optical applications including optical disk substrates. However, since it has relatively high chromatic aberration (refractive index dispersion) and birefringence, and has a high melt viscosity, it has disadvantages such as slightly inferior moldability, and further improvements in performance and characteristics are continued.
[0005]
Diethylene glycol bisallyl carbonate polymer (DAC) is a thermosetting resin with a crosslinked polymer structure obtained by casting radical polymerization of diethylene glycol bisallyl carbonate, a monomer, and has good transparency and heat resistance, and low chromatic aberration. And is most often used for general-purpose vision correction plastic spectacle lens applications. However, the refractive index is low (nd = 1.50) and the impact resistance is slightly inferior.
[0006]
Polythiourethane (PTU) is a thermosetting resin with a crosslinked polymer structure obtained by reaction of a diisocyanate compound and a polythiol compound. It has excellent transparency and impact resistance, and has a high refractive index (nd ≧ 1.6). In addition, it is an extremely excellent optical resin having characteristics such as relatively low chromatic aberration. Currently, it is most commonly used for thin, lightweight, high-quality plastic eyeglass lenses for eyesight correction, but the only time required for thermal polymerization molding in the process of manufacturing eyeglass lenses is a long time (tens of hours to several days). This leaves room for improvement in productivity.
[0007]
For the purpose of improving the disadvantages and problems found in the above optical resins and obtaining high-performance, high-quality optical parts with high productivity in a short time by injection molding and injection compression molding. Resins have been proposed. For example, an alicyclic polycarbonate copolymer having a specific repeating structural unit derived from a dihydroxy compound having a dicyclopentadiene structure has a relatively low chromatic aberration (high Abbe number), and is proposed for use in optical applications. (Patent Documents 1 and 2 etc.).
Further, for example, it has been suggested that an aromatic polyester copolymer obtained from a terephthalic acid derivative and a sulfur-containing compound having a specific structure is useful as a thermoplastic optical resin having a high refractive index (Patent Documents 3 to 4, etc.) .
Further, for example, a thermoplastic polyester copolymer having a specific repeating structural unit obtained from a dihydroxy compound having a fluorene bisphenol structure has characteristics such as a high refractive index and a low birefringence, and is useful for optical applications. It is disclosed (Patent Document 5 etc.).
[0008]
However, in the methods disclosed in these, optical parts can be produced in a short time by injection molding or injection compression molding, but the obtained optical parts sufficiently satisfy various physical properties required for practical use. It was hard to say.
That is, for example, when trying to use as a vision correction eyeglass lens, for example,
-Either the refractive index or the Abbe number is extremely low,
・ Heat deformation temperature is low and deformation occurs in high temperature environment.
・ The mechanical strength such as impact resistance is poor, and the lens breaks due to various external impacts and stresses.
・ Lens surface changes quality or changes physical properties due to adhesion of oils and fats, solvents, etc.
In terms of characteristics such as optical characteristics, thermal characteristics, mechanical characteristics, chemical resistance, etc., practical disadvantages and problems remained.
[0009]
As described above, although conventional optical resins are used in consideration of their characteristics depending on the application, the current situation is that each has drawbacks and problems to be overcome.
Especially for plastic lens applications such as eyeglass lenses for correcting vision, it can be manufactured in a short time by a molding method such as injection molding, and has excellent transparency and optical properties (high refractive index, high Abbe number). Optical with good mechanical properties (for example, impact resistance), thermal properties (for example, heat distortion temperature), and chemical resistance (for example, oil resistance, solvent resistance, etc.) Development of optical resins and optical parts obtained by molding the optical resins is desired.
[0010]
[Patent Document 1]
JP-A 64-66234
[Patent Document 2]
JP-A-1-223119
[Patent Document 3]
Japanese Patent Laid-Open No. 3-43415
[Patent Document 4]
JP-A-2-245030
[Patent Document 5]
JP-A-7-196751
[0011]
[Problems to be solved by the invention]
The object of the present invention is to solve the problems of conventionally known optical resins, and is excellent in transparency, optical characteristics, and in mechanical properties, thermal characteristics, chemical resistance, and resin composition for optical components. And an optical component obtained by molding the resin composition.
[0012]
[Means for Solving the Problems]
The inventors of the present invention have arrived at the present invention as a result of intensive studies in order to solve the above problems. That is, this invention relates to the resin composition for optical components containing the polyhydroxy ether polymer containing the repeating structural unit represented by General formula (1).
[0013]
[Chemical 2]

[0014]
(Wherein R1 and R2 each independently represents an alkyl group, an alkoxy group, a phenyl group or a halogen atom, m and n each independently represents an integer of 0 to 4, and R3 represents a hydrogen atom or an alkyl group) )
Furthermore, the resin composition for optical components, wherein the weight average molecular weight of the polyhydroxyether polymer in terms of standard polystyrene measured by gel permeation chromatography is 30,000 to 150,000, and the resin composition for optical components are molded. The present invention relates to an obtained optical component.
[0015]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The optical component of the present invention is obtained by molding a thermoplastic polyhydroxy ether polymer containing the repeating structural unit represented by the general formula (1) by a method such as injection molding or injection compression molding. In particular, it is specifically used as various plastic lenses such as eyeglass lenses for correcting vision, pickup lenses, and optical lenses for photographing equipment.
The polyhydroxy ether polymer according to the present invention will be described in detail later, but typically, a bisphenol compound represented by the following general formula (2) and an epihalohydrin compound represented by the general formula (3): It is obtained by carrying out polymerization by the reaction of
[0016]
The polyhydroxy ether compound having a repeating structural unit represented by the general formula (1) of the present invention itself is a known compound, for example, Journal of Applied Polymer Science, 80, 1697-1709 (2001). Journal of Polymer Materials, Vol. 15, pages 45-49 (1998).
[0017]
However, the compounds described or suggested in these documents are oligomer compounds having a molecular weight of about several thousand at the terminal, and are used as a raw material compound for a thermosetting crosslinked resin as a compound having an epoxy group at the terminal group. And its use as a thermoplastic polymer is not disclosed.
Furthermore, there is no description regarding the transparency and optical characteristics of the compound, and it is a matter of course that there is no description suggesting that the compound is applied to an optical component such as a plastic lens as an optical resin.
[0018]
JP-A-63-156825 and JP-A-3-52925 disclose that a polyhydroxy ether polymer having a specific structure is useful as a substrate for an optical recording medium. However, for example, when a polyhydroxy ether polymer obtained using hydroquinone as a raw material monomer compound is used as an optical part such as a plastic lens, the glass transition temperature (Tg) is 92 ° C. and the heat resistance is insufficient. However, there was a problem with respect to resistance to oils and solvents (chemical resistance), such as cracking easily when oils and solvents were attached under stress. In addition, although these publications suggest a polyhydroxy ether polymer containing the repeating structural unit represented by the general formula (1), no specific synthesis examples and physical properties are described at all. It was.
[0019]
An optical component obtained by molding the polyhydroxy ether polymer represented by the general formula (1), which the present inventors have been intensively studied to solve the above-mentioned problems, and could not be predicted at all. Has been found to exhibit good properties in terms of various physical properties such as transparency, optical properties, mechanical properties, thermal properties, and chemical resistance. Surprisingly, it has been found that it has excellent transparency, thermal characteristics, mechanical characteristics, and extremely excellent resistance to oils and fats and solvents (chemical resistance). The present invention has been reached.
[0020]
The polyhydroxy ether polymer according to the present invention is a repeating structural unit represented by general formula (1) obtained from a dihydroxy compound represented by general formula (2) and an epihalohydrin represented by general formula (3). Is a polymer comprising as an essential structural unit.
[0021]
[Chemical 3]

[0022]
(Wherein R1, R2, m and n represent the same as above)
[0023]
[Formula 4]

[0024]
(Wherein R3 represents a hydrogen atom or an alkyl group, and X represents a chlorine atom or a bromine atom)
In the general formula (1), R1 and R2 each independently represents an alkyl group, an alkoxy group, a phenyl group, or a halogen atom.
[0025]
The substituents R1 and R2 are preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a phenyl group, a fluorine atom, a chlorine atom or a bromine atom, more preferably a methyl group, A bromine atom, a methoxy group or a phenyl group.
Examples of such substituents R1 and R2 include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group. Examples include, but are not limited to, a group, n-butoxy group, isobutoxy group, tert-butoxy group, phenyl group, chlorine atom or bromine atom.
The substituents R1 and R2 are more preferably a methyl group, a phenyl group or a bromine atom.
[0026]
In the general formula (1), m and n each represents an integer of 0 to 4, and each preferably represents an integer of 0 to 3, more preferably an integer of 0 to 2, and further preferably an integer of 0 to 1. And the integer 0 is particularly preferred.
The same or different substituents may be used between R1 when m is 2 or more, or between R2 when n is 2 or more.
[0027]
In the polyhydroxy ether polymer according to the present invention, there are positional isomers that are generated at different positions where the two hydroxy groups in the dihydroxy compound represented by the general formula (2) as a raw material monomer are bonded to the aromatic ring. Therefore, there are different repeating structural units that have regioisomeric structures.
[0028]
The polyhydroxy ether polymer according to the present invention includes repeating structural units that are all of the positional isomerism, and is not particularly limited, but among the repeating structural units represented by the general formula (1) The repeating structural unit represented by formula (1-i) is particularly preferable.
[0029]
[Chemical formula 5]

[0030]
(Wherein R1, R2, R3, m and n represent the same as above)
The dihydroxy compound represented by the general formula (1), which is a raw material monomer of the polyhydroxy ether polymer according to the present invention, is available as an industrially produced compound. That is, the dihydroxy compound represented by the general formula (2) is 1,1-bis (4′-hydroxyphenyl) cyclohexane or an analog compound thereof, for example, cyclohexanone and phenols in the presence of an acid catalyst. It is industrially manufactured by making it react and is available.
[0031]
Specific examples of such dihydroxy compounds include, for example,
1,1-bis (4′-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1- (3′-hydroxyphenyl) -1- (4′-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1- (2′-hydroxyphenyl) -1- (4 ′) -Hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (2'-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (3'-methyl-4'-hydroxyphenyl) cyclohexane, 2,2-bis (3'-ethyl- 4′-hydroxyphenyl) cyclohexane, 2,2-bis (3′-n-propyl-4′-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (3′-isopropyl-4′-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1, 1-bis (3′-sec-butyl-4′-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (3′-tert-butyl-4′- Droxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (3′-cyclohexyl-4′-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (3′-allyl-4′-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis ( 3′-methoxy-4′-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (3′-phenyl-4′-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (3 ′, 5′-dibromo-4′-hydroxy Phenyl) cyclohexane, 1,1-bis (3 ′, 5′-dimethyl-4′-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (2 ′, 3 ′, 5 ′, 6′-tetramethyl-4′- Hydroxyphenyl) cyclohexane and the like can be mentioned, but the present invention is not limited to these.
[0032]
The polyhydroxy ether polymer according to the present invention is produced according to the methods described in various known documents and patent publications as described above. That is, for example, for the purpose of promoting the reaction, it is preferably produced by reacting the dihydroxy compound represented by the general formula (2) with the compound represented by the general formula (3) in the presence of an acidic compound or a basic compound. Is done.
[0033]
The molecular weight of the polyhydroxy ether polymer according to the present invention is not particularly limited, but usually the weight average molecular weight in terms of standard polystyrene measured by gel permeation chromatography (GPC) is 20,000 to 200,000, preferably Is from 30,000 to 150,000, more preferably from 50,000 to 120,000.
[0034]
The polydispersity index expressed as the ratio of the weight average molecular weight to the number average molecular weight is not particularly limited, but is preferably 1.5 to 20.0, more preferably 2. It is 0-15.0, More preferably, it is 2.0-10.0.
[0035]
In the polyhydroxy ether polymer according to the present invention, the terminal group is not particularly limited, and may be a group derived from the raw material monomer compound as described above, and may be a group subjected to terminal group treatment with a molecular weight regulator or the like. There may be.
That is, it may be a hydroxy group derived from the dihydroxy compound of the general formula (1), or an end group such as an epoxy group or a halohydrin group derived from an epihalohydrin represented by the general formula (2), or described later. End-capping agent (hydroxy group, epoxy group) at the terminal of the polymer main chain by a terminal blocking agent (for example, monovalent hydroxy compound, monovalent thiol compound or monovalent carboxylic acid derivative) May be an inactive group subjected to a sealing treatment.
The amount of the end group in the polyhydroxy ether polymer of the present invention is not particularly limited, but is usually 0.001 to 5 mol%, preferably 0.005 mol% with respect to the total number of moles of structural units. It is 01-4 mol%, More preferably, it is 0.05-3 mol%.
[0036]
When the polyhydroxy ether polymer according to the present invention is produced by polymerizing according to the above-mentioned method, it is preferable to carry out the polymerization in the presence of a terminal blocking agent for the purpose of adjusting the molecular weight.
Such end-capping agent is not particularly limited and may be any known monofunctional compound capable of reacting with a hydroxy group or an epoxy group. For example, a monovalent aliphatic hydroxy compound or an aromatic hydroxy compound, Examples thereof include a monovalent aliphatic thiol compound or an aromatic thiol compound, or a monovalent aliphatic or aromatic carboxylic acid compound.
[0037]
Specific examples of such compounds include methanol, ethanol, butanol, octanol, lauryl alcohol, methoxyethanol, propylene glycol monomethyl ether, cyclohexyl alcohol, allyl alcohol, benzyl alcohol, phenylethanol, phenoxyethanol, phenol, 4-tert-butylphenol, 2-cresol, 3-cresol, 4-cresol, 4-ethylphenol, 4-cyclohexylphenol, 4-methoxyphenol, 4-isopropenylphenol, 4-chlorophenol, 4-bromophenol, 4-cumylphenol, 4 -Monovalent aliphatic hydroxy compounds or aromatic hydroxy compounds such as phenylphenol, α-naphthol, β-naphthol;
Monovalent aliphatic or aromatic thiol compounds such as methanethiol, ethanethiol, butanethiol, octanethiol, cyclohexanethiol, phenylmethanethiol, benzenethiol;
Acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, heptanoic acid, caprylic acid, cyclohexanecarboxylic acid, phenylacetic acid, phenoxyacetic acid, benzoic acid, 4-methylbenzoic acid, 3-methylbenzoic acid, 2-methylbenzoic acid, Examples include, but are not limited to, monovalent aliphatic carboxylic acids or aromatic carboxylic acids such as 4-chlorobenzoic acid, 3-chlorobenzoic acid, 2-chlorobenzoic acid, 1-naphthoic acid, and 2-naphthoic acid. Is not to be done.
[0038]
The amount of the terminal terminator used is not particularly limited and may be used as desired in order to adjust to the target molecular weight, but is usually 0.001 to 5 with respect to the total number of moles of the dihydroxy compound to be polymerized. It is mol%, Preferably, it is 0.01-4 mol%, More preferably, it is 0.05-3 mol%, More preferably, it is 0.05-2 mol%.
[0039]
The resin composition for optical components of the present invention preferably contains an antioxidant for the purpose of improving thermal stability, weather resistance, light resistance and the like.
As such an antioxidant, various compounds known as antioxidants are used. For example, phosphorus atom-containing compounds such as phosphate ester compounds and phosphites, phenol-based compounds, hindered phenol-based compounds, sulfur atom-containing compounds A compound or the like is used. One kind of antioxidant may be used alone, or two or more kinds may be used in combination.
The amount of the antioxidant is usually 0.001 to 5 parts by weight, more preferably 0.005 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyhydroxy ether polymer according to the present invention. More preferably, it is 0.01-2 weight part.
[0040]
Examples of the antioxidant include trimethyl phosphite, triethyl phosphite, tributyl phosphite, trioctyl phosphite, tris (2-ethylethylhexyl) phosphite,
Trinonyl phosphite, tridecyl phosphite, tris (tridecyl) phosphite, trioctadecyl phosphite, tristearyl phosphite, tris (2-chloroethyl) phosphite, tris (2,3-dichloropropyl phosphite), tricyclohexyl Phosphite, triphenyl phosphite, tris (methylphenyl) phosphite, tris (ethylphenyl) phosphite, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, phenyl- Didecyl phosphite, diphenyl-isooctyl phosphite, diphenyl-2-ethylhexyl phosphite, diphenyl-decyl phosphite, diphenyl-tridecyl phosphite, bis (tridecyl) -pentaeri Tyryl-diphosphite, distearyl-pentaerystyryl-diphosphite, diphenyl-pentaerystyryl-diphosphite, bis (nonylphenyl) -pentaerystyryl-diphosphite, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) -pentaerythryl -Diphosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) -pentaerystyryl-diphosphite, tetraphenyl-dipropylene glycol-diphosphite, tetra (tridecyl) -4,4'-isopropylidenediphenyl- Diphosphite, tetra (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,4'-diphenyl phosphite, tetraphenyltetra (tridecyl) pentaerystyryl tetraphosphite, trilauryl trithiophos Phosphites such as fights;
Phosphoric acids such as trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, triphenyl phosphate, diphenyl monoorthoxenyl phosphate, dibutyl phosphate, dioctyl phosphate, diisopropyl phosphate;
Phosphonous acids such as tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,4-diphenylenephosphonite;
Phosphorus atom-containing compounds such as phosphonic acids such as dimethyl benzenephosphonate, diethyl benzenephosphonate, diisopropyl benzenephosphonate;
Octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate, triethylene glycol-bis [3- (3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) Propionate], 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5-di-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], pentaerythritol-tetrakis [3- (3,5-di -Tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate],
1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, N, N-hexamethylenebis (3,5-di-tert-butyl -4-hydroxy-hydrocinnamide), 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate diethyl ester, tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, etc. Although the phenol type compound of this is illustrated, it is not limited to these. These antioxidants may be used alone or in combination of two or more.
[0041]
Further, when the optical component of the present invention is produced, the ultraviolet absorber and the release agent (for example, monohydric or polyhydric alcohol) are used for the polyhydroxy ether polymer when the optical component of the present invention is manufactured. Mixed with various additives such as higher fatty acid esters), lubricants, flame retardants (for example, organic halogen compounds), dyes, fluidity improvers, heat stabilizers (for example, sulfur atom-containing compounds), etc. However, there is no problem. The method of blending such an antioxidant or various additives is not particularly limited and is carried out by various known methods. That is, after isolating the polyhydroxyether polymer as a solid from the solution of the polyhydroxyether polymer after the polymerization reaction, the antioxidant is added to the solid, and various known mixing devices (for example, A tumbler mixer, a V-type blender, a Nauter mixer, a Henschel mixer, a ribbon blender, a super mixer, etc.) For example, a melt kneading method may be used. These methods may be used in combination.
[0042]
The resin composition for optical parts comprising the polyhydroxy ether polymer of the present invention is thermoplastic, and various known materials such as injection molding, extrusion molding, blow molding, injection compression molding, and solution casting in the molten state. The molding process is suitably performed by the molding method.
The molding method for obtaining the optical component of the present invention is preferably injection molding, injection compression molding or extrusion molding, more preferably injection molding or injection compression molding.
[0043]
The molding conditions for producing the optical component of the present invention can be performed under any conditions depending on the thermal characteristics of the polyhydroxy ether polymer to be used. Usually, the resin temperature is 200 to 350 ° C., the mold temperature is 25 ( Room temperature) to 150 ° C., preferably a resin temperature of 200 to 330 ° C. and a mold temperature of 50 to 120 ° C., more preferably a resin temperature of 200 to 320 ° C. and a mold temperature of 50 to 110 ° C. Range.
[0044]
Examples of the optical component of the present invention include eyeglass lenses for correcting vision, lenses for imaging devices (for example, cameras, VTRs, etc.), pickup lenses, collimating lenses, fΘ lenses, Fresnel lenses, lenticular lenses, and various other optical plastic lenses. Various optical components such as an optical fiber and an optical waveguide can be listed.
The optical component of the present invention obtained by the above method is manufactured with high productivity by injection molding, excellent in transparency and optical properties (high refractive index, high Abbe number, low birefringence), and thermal properties, It is excellent in mechanical properties and chemical resistance, and is preferably used as a plastic lens in consideration of various properties. Particularly, since it is excellent in impact resistance and oil resistance, it is suitably used as a spectacle lens for correcting vision.
[0045]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. The physical properties of the polyhydroxyether polymers obtained in the examples were measured by the following methods.
[Measurement of weight average molecular weight]
A 0.2 wt% chloroform solution of a polyhydroxy ether polymer was measured by GPC (Gel Permeation Chromatography) [manufactured by Showa Denko KK, System-11] to determine the weight average molecular weight (Mw). . In addition, a measured value is the value converted into standard polystyrene.
[Melt flow start temperature and melt viscosity]
A Shimadzu Koka type flow tester (CFT500A) was used, and measurement was performed using an orifice having a diameter of 0.1 cm and a length of 1 cm at a load of 100 kg.
[Refractive index, Abbe number]
A polyhydroxy ether polymer is press-molded by a press at 250 ° C. to prepare a sheet-like test piece (20 mm × 50 mm, thickness 3 mm). (Νd) was determined.
[Birefringence]
A thin film of polyhydroxy ether polymer having a thickness of 5 μm was formed on a silicon wafer. That is, a 1,1,1-trichloroethane solution (20% concentration) of the polyhydroxy ether polymer was filtered through a perfluoropolyethylene filter (pore diameter 0.45 μm), and then rotated on a silicon wafer (diameter 5 inches). Spin coating was performed at 2000 rpm for 5 seconds. Then, it dried at 70 degreeC for 15 minute (s), the solvent was distilled off, and the thin film of this polymer molding material with a thickness of 5 micrometers was created. Using a prism coupler (Metricon Model 2020), the refractive index of the thin film with TE mode light and TM mode light was measured with a 632 nm laser light source, and the birefringence was determined as the difference between them.
[0046]
<Production of polyhydroxy ether polymer>
Production Example 1 [Production of polyhydroxy ether polymer represented by formula (1-1)]
In a 5 liter flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, and a thermometer, 268.4 g (1.00 mol) of 1,1-bis (4′-hydroxyphenyl) cyclohexane and 92.5 g of epichlorohydrin were added. (1.00 mol) and 450 g of isopropanol were weighed. While stirring at 60 ° C. in a nitrogen atmosphere, 176.0 g of a 25% aqueous sodium hydroxide solution (1.10 mol as NaOH) was added dropwise to the mixture over 20 minutes. Furthermore, after continuing the reaction by heating at 80 ° C. for 4 hours, GPC analysis was conducted to confirm that the weight average molecular weight was 86,000. Thereafter, the reaction solution was cooled to room temperature, and the solvent (isopropanol / water) was removed by decantation. After the solid content of the residue was dissolved in 4000 g of chloroform, 7.5 g (0.05 mol) of tert-butylphenol was added and reacted at 60 ° C. for 2 hours for end-capping treatment. The inorganic salt deposited after cooling to room temperature was filtered off, neutralized and washed with dilute hydrochloric acid, and then washed with water and separated until the aqueous layer became neutral. Thereafter, the organic layer (chloroform solution) was taken out, and the organic layer was added dropwise to 4000 g of methanol using a homogenizer and reprecipitated to obtain a powdery solid. Furthermore, after sludge using 3000 g of methanol, it filtered and solid content was collected. It dried under reduced pressure at 60 degreeC for 24 hours, and obtained the polyhydroxy ether polymer of the white powdery solid. Weight average molecular weight 9.3 × 10 in terms of standard polystyrene of GPC analysis ⁴ (93,000). ¹ The structure of the spectrum was analyzed by H-NMR and IR, and the structure of formula (1-1) was confirmed.
The physical properties of the polyhydroxy ether polymer were measured according to the method described above. The glass transition temperature (Tg) was 120 ° C., and the melt flow starting temperature was 225 ° C. The refractive index (nd) was 1.610 and the Abbe number (νd) was 34.5.
Further, the birefringence of the polymer was lower than that of a general-purpose polycarbonate resin.
[0047]
[Chemical 6]

[0048]
Comparative Example 1 (Measurement of physical properties of a known polymethyl methacrylate resin)
Using a known and commercially available polymethylmethacrylate resin (general optical grade), physical properties were measured according to the above method.
The glass transition temperature (Tg) was 111 ° C., the refractive index (nd) was 1.487, the Abbe number (νd) was 54, and the birefringence was a very low value of 1 × 10 −4 or less.
[0049]
Comparative Example 2 (Measurement of physical properties of a known polycarbonate resin)
Using a known and commercially available polycarbonate resin (general grade; weight average molecular weight 50,000), physical properties were measured according to the above method.
The glass transition temperature (Tg) was 150 ° C., the refractive index (nd) was 1.584, and the Abbe number (νd) was 29.5. The birefringence was 70 × 10 −4 and was a high value.
[0050]
<Manufacture of resin composition and optical component>
Example 1
100 parts by weight of the polyhydroxyether polymer produced in Production Example 1, 0.05 part by weight of tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite and pentaerythryl [3- (3,5-di-tert -Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] After 0.05 part by weight was mixed with a Henschel mixer, it was melt-kneaded while degassing at a cylinder temperature of 230 ° C. using a single screw extruder (65 mm), and extruded pellets A colorless and transparent pellet-shaped resin composition was obtained.
Using the resin composition, a molded product having a lens shape was manufactured by injection molding. That is, the pellet-shaped resin composition was dried under reduced pressure at 100 ° C. for 24 hours, and then injection-molded with an injection molding machine at a molding temperature of 260 ° C. and a mold temperature of 100 ° C. to obtain a colorless and transparent plastic lens (convex lens; diameter 75 mm) , Center thickness 4.2 mm, edge thickness 1.0 mm, +2.00 D). When the obtained molded product was observed between polarizing plates, no striae or distortion was observed, and the birefringence was low and it was optically homogeneous. The obtained lens-shaped molded product is excellent in transparency, thermal characteristics (thermal deformation temperature, etc.), mechanical characteristics (impact resistance, etc.), chemical resistance, and various physical properties required for plastic lenses. The characteristic was shown.
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【The invention's effect】
The optical component obtained by molding the resin composition of the present invention is manufactured with high productivity by injection molding and has excellent optical properties (high transparency, high refractive index, high Abbe number, low birefringence) Good mechanical properties, thermal properties and chemical resistance. In particular, since it is excellent in transparency, optical characteristics, impact resistance, and chemical resistance, it is suitably used as a plastic lens such as a spectacle lens for correcting vision.

Claims (4)

A resin composition for optical parts, comprising a polyhydroxy ether polymer containing a repeating structural unit represented by the general formula (1).

(Wherein R1 and R2 each independently represents an alkyl group, an alkoxy group, a phenyl group or a halogen atom, m and n each independently represents an integer of 0 to 4, and R3 represents a hydrogen atom or an alkyl group) ) The resin composition for an optical component according to claim 1, wherein the weight average molecular weight of the polyhydroxy ether polymer in terms of standard polystyrene measured by gel permeation chromatography is 30,000 to 150,000. An optical component obtained by molding the resin composition for optical components according to claim 1. A plastic lens comprising the optical component according to claim 3.