JP2005015430A - Carbonate - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a new carbonic acid ester compound enabling simple treatment and becoming a raw material having high reactivity as a raw material for efficiently producing diphenyl carbonate. <P>SOLUTION: The carbonic acid ester is represented by formula (1). The method for producing diphenyl carbonate comprises producing diphenyl carbonate from the carbonic acid ester. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

【０００５】
（式中： ｎ，ｍは１以上の整数をあらわす）
【０００６】
上記反応式（２）で表される不均化反応は、高温でおこなうことが反応を迅速にすすめるうえで好ましいが、温度が高い場合にはアニソールなどの好ましくない副生成物が生成すため、一般的に１８０℃から２４０℃の間で行うのが望ましい。更に一方で平衡は原料側に偏っているために生成物の一方である炭酸ジメチルを系外へ抜き出すことが反応を効率よくすすめるうえで好ましい。
しかし、その温度範囲において常圧での沸点が約２１０℃である炭酸メチルフェニルは液体−気体の相変化を伴う上に、生成物の一つである炭酸ジメチル（常圧での沸点９０℃）は高圧の気体となるため、上記温度範囲で不均化反応をおこなうことは、反応容器の選定、及び設定を一定に保つことが難しいといった課題がある。
【０００７】
炭酸ジフェニルを得る上記とは異なる方法として、尿素とアルコールを反応させて炭酸ジブチルや炭酸ジイソアミルを得て、更に炭酸ブチルフェニルや炭酸イソアミル−フェニルを製造し、炭酸ジフェニルの前駆体とした例もある（例えば［特許文献３］特開平１０−１５２４５６号公報）が、カーバメートを含有した炭酸エステルを使用する方法であって、それら不純物による副反応が課題となる。また該公報中には、尿素と本発明の炭酸エステルを構成する２−エチル−１−ブタノールとを使用する記述があるが、本発明の炭酸エステルを製造した記述も記載も一切ない。更に、上記方法に使用されている炭酸ブチルフェニルの不均化反応により生成する炭酸ジブチルは、常圧での沸点は約２０７℃であり、これも好ましい反応温度領域（１８０°Ｃから２４０℃の間）では液体―気体の相変化を伴うために、反応容器の選定、及び設定を一定に保つことが難しいといった課題がある。
以上のように、炭酸ジフェニルを得る従来の方法では反応容器の選択が難しかったり、安定した条件を保つことが困難であるといった課題があった。
【０００８】
【特許文献１】
特開昭５７−１８３７４５号公報
【特許文献２】
特開昭５７−１７６９３２号公報
【特許文献３】
特開平１０−１５２４５６号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、炭酸ジフェニルを、安定した条件で得られる炭酸エステルを提供することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意検討した結果、不均化反応における原料及び生成物が、望ましい温度範囲（１８０°Ｃから２４０℃の間）において液体−気体の相変化を伴って少しの温度変化で反応器内圧力が大きく変化してしまうために反応の制御が難しいといった従来の課題を解決し、本発明を完成させた。
即ち本発明は、以下のとおりである。
［１］ 下記式（１）であらわされる炭酸エステル。
【００１１】
【化３】

【００１２】
［２］ ［１］記載の炭酸エステルから炭酸ジフェニルを製造することを特徴とする炭酸ジフェニルの製造方法。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の炭酸エステルは下式（１）であらわされる炭酸エステルである。
【００１３】
【化４】

【００１４】
本発明の炭酸エステルの製造方法は、公知の炭酸アルキルアリールの製造方法が好ましく使用される。例えばハロゲン化ギ酸フェニルと２−エチルブチルアルコールを反応させる方法、炭酸ジアルキルとフェノールとのエステル交換によって得る方法などが使用できる。好ましい方法としては、公知の炭酸アルキルアリールを製造する方法が好ましく用いられる。例えばハロゲン化ギ酸フェニルと２−エチルブチルアルコールを反応させる方法や炭酸ジ（２−エチル−ブチル）とフェノールから得る方法である。これらのうち、炭酸ジ（２−エチル−ブチル）とフェノールから得る方法では、上記した含窒素化合物や、反応容器を劣化させるハロゲン化物の使用量が少なく、好ましい方法である。
【００１５】
本発明の炭酸エステルを炭酸ジフェニルの製造に用いる場合、本発明の炭酸エステルは極めて高純度であってもよいが、他の不純物を含んでいても構わないし、他の炭酸エステルとの混合物であっても構わない。電解質として用いる場合などの場合は、必要な成分を加えた組成物であっても構わない。ただし、炭酸ジフェニルを製造する際には、含窒素化合物をなるべく含まないことが好ましい。含窒素化合物は炭酸エステル類と反応しやすく、不純物、副生物の生成を引き起こすため好ましくない成分である。例えば、尿素類やカーバメート類やアロハン酸エステルなどの含窒素化合物からなる成分の群のうち少なくとも１種類が１０００ｐｐｍ以下であることが好ましい。
【００１６】
本発明の炭酸エステルを用いれば、従来広く使用されているのメチルフェニル炭酸エステルの課題やブチルフェニル炭酸エステルの課題が解決できる。即ち、メチルフェニル炭酸エステルやブチルフェニル炭酸エステルでは一般的に不均化反応に望ましい温度範囲では反応容器の選定及び反応条件を安定させることが難しかった。
本発明の炭酸エステルを用いた不均化反応においては原料及び生成物が高い沸点を持つため一般的な反応容器を用いることができるし、本発明の炭酸エステルを不均化反応させた場合に生成する炭酸ジ（２−エチル−ブチル）は炭酸ジフェニルの沸点や、本発明の炭酸エステルである炭酸（２−エチル−ブチル）フェニルも低いために、生成物の一方である炭酸ジ（２−エチル−ブチル）を蒸留によって容易に系外に抜き出すことが可能であって、平衡反応を有利に生成物系にずらすことができる。
【００１７】
上記のように、反応は不均化反応であり、不均化反応によって、炭酸（２−エチル−ブチル）フェニルから炭酸ジ（２−エチル−ブチル）と炭酸ジフェニルを得る。炭酸アルキルアリールから不均化反応を利用して炭酸ジフェニルを得る反応では、平衡が原系に偏っていることに加えて反応速度が遅いことから、これらを改良するためにいくつかの提案がされており、公知の方法が本発明においても好ましく使用できる。
【００１８】
反応速度を速くするための触媒に関する提案に関するものは、数多くの金属含有触媒が知られている。公知の不均化反応を触媒する触媒を共存させても構わない。このような触媒の例は数多く提案されている。このような触媒として、例えば、ルイス酸およびルイス酸を発生しうる遷移金属化合物〔特開昭５１−７５０４４号公報（西独特許公開公報第２５５２９０７号、米国特許第４０４５４６４号明細書）〕、ポリマー性スズ化合物〔特開昭６０−１６９４４４号公報（米国特許第４５５４１１０号明細書）〕、一般式Ｒ−Ｘ（＝Ｏ）ＯＨ（式中ＸはＳｎ及びＴｉから選択され、Ｒは１価炭化水素基から選択される。）で表される化合物、〔特開昭６０−１６９４４５号公報（米国特許第４５５２７０４号明細書）〕、ルイス酸とプロトン酸の混合物〔特開昭６０−１７３０１６号公報（米国特許第４６０９５０１号明細書）〕、鉛触媒（特開平１−９３５６０号公報）、チタンやジルコニウム化合物（特開平１−２６５０６２号公報）、スズ化合物（特開平１−２６５０６３号公報）、Ｓｃ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｂｉ、Ｔｅ等の化合物（特開平１−２６５０６４号公報）等が提案されている。このような触媒として、例えば下記の化合物から選択される。
【００１９】
＜鉛化合物＞ＰｂＯ、ＰｂＯ_２、Ｐｂ_３Ｏ_４等の酸化鉛類；ＰｂＳ、Ｐｂ_２Ｓ等の硫化鉛類；Ｐｂ（ＯＨ）_２、Ｐｂ_２Ｏ_２（ＯＨ）_２等の水酸化鉛類；Ｎａ_２ＰｂＯ_２、Ｋ_２ＰｂＯ_２、ＮａＨＰｂＯ_２、ＫＨＰｂＯ_２等の亜ナマリ酸塩類；Ｎａ_２ＰｂＯ_３、Ｎａ_２Ｈ_２ＰｂＯ_４、Ｋ_２ＰｂＯ_３、Ｋ_２［Ｐｂ（ＯＨ）_６ ］、Ｋ_４ＰｂＯ_４、Ｃａ_２ ＰｂＯ_４、ＣａＰｂＯ_３等の鉛酸塩類；ＰｂＣＯ_３、２ＰｂＣＯ_３・Ｐｂ（ＯＨ）_２ 等の鉛の炭酸 塩及びその塩基性塩類；Ｐｂ（ＯＣＯＣＨ_３）_２、Ｐｂ（ＯＣＯＣＨ_３）_４、Ｐｂ（ＯＣＯＣＨ_３）_２・ＰｂＯ・３Ｈ_２Ｏ等の有機酸の鉛塩及びその炭酸塩や塩基性塩類；Ｂｕ_４Ｐｂ、Ｐｈ_４Ｐｂ、Ｂｕ_３ＰｂＣｌ、Ｐｈ_３ＰｂＢｒ、Ｐｈ_３Ｐｂ（又はＰｈ_６Ｐｂ_２）、Ｂｕ_３ＰｂＯＨ、Ｐｈ_３ＰｂＯ等の有機鉛化合物類（Ｂｕはブチル基、Ｐｈはフェニル基を示す。）；Ｐｂ（ＯＣＨ_３）_２、（ＣＨ_３Ｏ）Ｐｂ（ＯＰｈ）、Ｐｂ（ＯＰｈ）_２等のアルコキシ鉛類、アリールオキシ鉛類；Ｐｂ−Ｎａ、Ｐｂ−Ｃａ、Ｐｂ−Ｂａ、Ｐｂ−Ｓｎ、Ｐｂ−Ｓｂ等の鉛の合金類；ホウエン鉱、センアエン鉱等の鉛鉱物類、及びこれらの鉛化合物の水和物；
【００２０】
＜銅族金属の化合物＞ＣｕＣｌ、ＣｕＣｌ_２、ＣｕＢｒ、ＣｕＢｒ_２、ＣｕＩ、ＣｕＩ_２、Ｃｕ（ＯＡｃ）_２、Ｃｕ（ａｃａｃ）_２、オレフイン酸銅、Ｂｕ_２Ｃｕ、（ＣＨ_３Ｏ）_２Ｃｕ、ＡｇＮＯ_３、ＡｇＢｒ、ピクリン酸銀、ＡｇＣ_６Ｈ_６ＣｌＯ_４、Ａｇ（ブルバレン）_３ＮＯ_３、［ＡｕＣ≡Ｃ−Ｃ（ＣＨ_３）_３］ｎ、［Ｃｕ（Ｃ_７Ｈ_８）Ｃｌ］_４等の銅族金属の塩及び錯体（ａｃａｃはアセチルアセトンキレート配位子を表す。）；
＜アルカリ金属の錯体＞Ｌｉ（ａｃａｃ）、ＬｉＮ（Ｃ_４Ｈ_９）_２等のアルカリ金属の錯体；
＜亜鉛の錯体＞Ｚｎ（ａｃａｃ）_２等の亜鉛の錯体；
＜カドミウムの錯体＞Ｃｄ（ａｃａｃ）_２等のカドミウムの錯体；
＜鉄族金属の化合物＞Ｆｅ（Ｃ１０Ｈ_８）（ＣＯ）_５、Ｆｅ（ＣＯ）_５、Ｆｅ（Ｃ_４ Ｈ_６）（ＣＯ）_３、Ｃｏ（メシチレン）_２（ＰＥｔ_２Ｐｈ）_２、ＣｏＣ_５Ｆ_５（ＣＯ）_７、Ｎｉ−π−Ｃ_５Ｈ_５ＮＯ、フェロセン等の鉄族金属の錯体；
【００２１】
＜ジルコニウム錯体＞Ｚｒ（ａｃａｃ）_４，ジルコノセン等のジルコニウムの錯体；
＜ルイス酸類化合物＞ＡｌＸ_３、ＴｉＸ_３，ＴｉＸ_４、ＶＯＸ_３、ＶＸ_５、ＺｎＸ_２、ＦｅＸ_３、ＳｎＸ_４（ここでＸはハロゲン、アセトキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基である。）等のルイス酸及びルイス酸を発生する遷移金属化合物；＜有機スズ化合物＞（ＣＨ_３）_３ＳｎＯＣＯＣＨ_３、（Ｃ_２Ｈ_５）_３ＳｎＯＣＯＣ_６Ｈ_５、Ｂｕ_３ＳｎＯＣＯＣＨ_３、Ｐｈ_３ＳｎＯＣＯＣＨ_３、Ｂｕ_２Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ_３）_２、Ｂｕ_２Ｓｎ（ＯＣＯＣ_１１Ｈ_２３）_２、Ｐｈ_３ＳｎＯＣＨ_３、（Ｃ_２Ｈ_５）_３ＳｎＯＰｈ、Ｂｕ_２Ｓｎ（ＯＣＨ_３）_２、Ｂｕ_２Ｓｎ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２、Ｂｕ_２Ｓｎ（ＯＰｈ）_２、Ｐｈ_２Ｓｎ（ＯＣＨ_３）_２、（Ｃ_２Ｈ_５）_３ＳｎＯＨ、Ｐｈ_３ＳｎＯＨ、Ｂｕ_２ＳｎＯ、（Ｃ_８Ｈ_１７）_２ＳｎＯ、Ｂｕ_２ＳｎＣｌ_２、ＢｕＳｎＯ（ＯＨ）等の有機スズ化合物；
等が用いられる。
【００２２】
もちろん、これらの触媒成分が反応系中に存在する有機化合物、例えば、アルコール類、芳香族ヒドロキシ化合物類、炭酸アルキルアリール類、芳香族炭酸エステル類、炭酸ジアルキル類等と反応したものであっても良いし、反応に先立って原料や生成物で加熱処理されたものであってもよい。
本発明の炭酸エステルから不均化反応により炭酸ジフェニルと炭酸ジ（２−エチル−ブチル）を得る反応である。不均化反応は平衡の制約を受けるため、炭酸ジフェニルを多く得ようとすれば、不均化反応で生成する炭酸ジ（２−エチル−ブチル）と炭酸ジフェニルのうちの一方を系外に抜き出しながら反応させる方法が有利である。よって、沸点が最も低い炭酸ジ（２−エチル−１−ブチル）を系外に抜き出しながらおこなうことが好ましい。
【００２３】
該反応に供給する化合物は、主に（２−エチル−１−ブチル）フェニル炭酸エステルのみもしくは必要であれば触媒であるが、反応に特に悪影響を与えない不純物が混入していてもかまわない。
本発明で触媒を用いる場合の触媒の量は、使用する触媒の種類、反応器の種類、及び原料である炭酸（２−エチル−ブチル）フェニルの量や、反応温度並びに反応圧力等の反応条件の違い等によっても異なるが、供給原料である炭酸ジ（２−エチル−ブチル）に対する割合で表わして、通常０．０００１〜５０重量％で使用される。また固体触媒を使用する場合には、反応器の空塔容積に対して、０．０１〜７５体積％の触媒量が好ましく用いられる。
【００２４】
これらの供給原料中に、生成物である炭酸ジ（２−エチル−ブチル）、及び炭酸ジフェニル等が含まれていてもよいが、本反応は可逆反応であるため、これらの生成物のうち、濃度があまり高い場合には原料の反応率を低下させるため好ましくない場合がある。
上記反応の反応時間は、反応条件や反応器の種類や内部構造によっても異なるが、通常０．００１〜５０時間、好ましくは０．０１〜１０時間、より好ましくは０．０５〜５時間である。反応温度は、反応器内の温度であり、通常５０〜３５０℃、好ましくは１００〜２８０℃の範囲で、低い温度でおこなう場合には反応速度が遅く、高い温度でおこなう場合には、好ましくないエーテル類が生成するために、より好ましくは１８０℃から２４０℃の範囲である。また反応圧力は、減圧、常圧、加圧のいずれであってもよく、通常１０Ｐａ〜２０ＭＰａの範囲で行われる。
【００２５】
本発明においては、必ずしも溶媒を使用する必要はないが、反応操作を容易にする等の目的で適当な不活性溶媒、例えば、エーテル類、脂肪族炭化水素類、芳香族炭化水素類、ハロゲン変脂肪族炭化水素類、ハロゲン芳香族炭化水素類等を反応溶媒として用いることができる。また、反応に不活性な物質として窒素、ヘリウム、アルゴン等の不活性ガスを反応系に共存させてもよいし、生成する低沸点副生成物の留去を加速する目的で連続多段蒸留塔の下部より、前記の不活性ガスや反応に不活性な低融点有機化合物をガス状で導入してもよい。
【００２６】
上記反応終了後は、公知の方法で触媒、炭酸（２−エチル−ブチル）フェニル、炭酸ジ（２−エチル−１−ブチル）、炭酸ジフェニル、フェノール、アルコールなどを分離し、炭酸ジフェニルを得る。
上記反応で使用する反応器の形式に特に制限はなく、攪拌槽方式、多段攪拌槽方式、多段蒸留塔を用いる方式、及びこれらを組み合わせた方式等、公知の種々の方法が用いられる。これらの反応器はバッチ式、連続式のいずれでも使用できる。平衡を生成系側に効率的にずらすという点で、多段蒸留塔を用いる方法が好ましく、多段蒸留塔を用いた連続法が特に好ましい。多段蒸留塔とは、蒸留の理論段数が２段以上の多段を有する蒸留塔であって、連続蒸留が可能なものであるならばどのようなものであってもよい。
【００２７】
このような多段蒸留塔としては、例えば泡鍾トレイ、多孔板トレイ、バルブトレイ、向流トレイ等のトレイを使用した 棚段塔方式のものや、ラシヒリング、レッシングリング、ポールリング、ベルルサドル、インタロックスサドル、ディクソンパッキング、マクマホンパッキング、ヘリパック、スルザーパッキング、メラパック等の各種充填物を充填した充填塔方式のものなど、通常多段蒸留塔として用いられるものならばどのようなものでも使用することができる。さらには棚段部分と充填物の充填された部分とをあわせもつ棚段−充填混合塔方式のものも好ましく用いられる。
【００２８】
多段蒸留塔を用いて連続法を実施する場合、出発物質である炭酸ジ（２−エチル−ブチル）を連続多段蒸留塔内に連続的に供給し、該蒸留塔内において金属含有触媒の存在下に液相または気−液相で不均化反応を行わせると同時に、製造される炭酸ジフェニルまたは炭酸ジフェニルを含む高沸点反応混合物を該蒸留塔の下部から液状で抜き出し、一方生成する炭酸ジ（２−エチル−ブチル）を含む低沸点反応混合物を蒸留によって該蒸留塔の上部からガス状で連続的に抜き出すことにより炭酸ジフェニルが製造される。
【００２９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を実施例に基づき具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００３０】
【実施例】
本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
＜分析方法＞
１）ＮＭＲ分析方法
装置：日本電子（株）社製ＪＮＭ−Ａ４００ ＦＴＮＭＲシステム
（１）^１Ｈ、^１３Ｃ−ＮＭＲ分析サンプル溶液の作成
生成物を０．１から０．５ｇの範囲で計り取り、重クロロホルムを約０．９ｇ加えてＮＭＲ分析サンプル溶液とする。
【００３１】
２）炭酸エステルのガスクロマトグラフィー分析法
装置：（株）島津製作所製ＧＣ−２０１０システム
（１）分析サンプル溶液の作成
反応溶液約０．２０ｇ量り取り、脱水されたジメチルホルムアミド又はアセトニトリルを約２．５ｍｌ加える。さらに内部標準としてジフェニルエーテル約０．０６ｇを加えて、ガスクロマトグラフィー分析サンプル溶液とする。
（２）ガスクロマトグラフィー分析条件
カラム：ＤＢ−１（Ｊ＆Ｗ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ）
液相：１００％ジメチルポリシロキサン
長さ：３０ｍ
内径：０．２５ｍｍ
フィルム厚さ：１μｍ
カラム温度：５０℃（１０℃／ｍｉｎで昇温）３００℃
インジェクション温度：３００℃
検出器温度：３００℃
検出法：ＦＩＤ
（３）定量分析法
各標準物質の標準サンプルについて分析を実施し作成した検量線を基に、分析サンプル溶液の定量分析を実施する。
【００３２】
３）炭酸エステルのガス質量分析法
装置：Ａｇｉｌｅｎｔテクノロジー ＧＣ６８９０Ａ、５９７３Ｎ Ｍａｓｓ
Ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ Ｄｅｔｅｃｔｏｒ
（１）分析サンプル溶液の作成
反応溶液約０．０２ｇ量り取り、脱水されたジメチルホルムアミド又はアセトニトリルを約２．５ｍｌ加え，ガス質量分析サンプル溶液とする。
（２）ガス質量分析条件
カラム：ＤＢ−５（Ｊ＆Ｗ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ）
液相：９５％メチルポリシロキサン，５％フェニルメチルポリシロキサン
長さ：３０ｍ
内径：０．２５ｍｍ
フィルム厚さ：０．２５μｍ
カラム温度：５０℃で５分後、１０℃／分で２００℃まで昇温し、５分おいた後、３００℃まで更に昇温した、
インジェクション温度：３００℃
検出器温度：３００℃
検出法：電子衝撃法
【００３３】
【実施例１】
（２−エチル−１−ブチル）フェニルカーボネートの製法
温度計、窒素導入管を備えた滴下漏斗、コンデンサーを備えた容量２Ｌ三口フラスコに、クロロギ酸フェニル（東京化成社製）８４．３ｇ（０．５４モル）、及びトルエン（関東化学社製）２１．９ｇ及び攪拌のための攪拌子を入れ、滴下漏斗に２−エチル−１−ブタノール（東京化成社製）４６．４ｇ（０．４５モル）を入れ、温度調節器を備えたオイルバスに浸漬した。窒素導入しながら液温を約１１０℃に保って滴下漏斗より２−エチル−１−ブタノールを３時間かけて滴下し、その後１０時間攪拌して反応させた。反応液を真空ポンプと真空コントローラー（岡野製作所社製）を用いて減圧下において蒸留・分離することにより２−エチル−１−ブタノール、クロロギ酸フェニルを除去し、透明な生成物として（２−エチル−１−ブチル）フェニルカーボネートを含んだ液体６３．３ｇを得た。
【００３４】
ＮＭＲ分析結果を図１（^１Ｈ−ＮＭＲ）及び図２（^１３Ｃ−ＮＭＲ）に示した。
（^１Ｈ−ＮＭＲ （ＣＤＣｌ_３） δ：７．５−７．０（５Ｈ、ｍ）、４．２（２Ｈ、ｄ、Ｊ＝５．９Ｈｚ）、１．７−１．６（１Ｈ、ｍ）、１．５−１．４（４Ｈ、ｍ）、０．９（６Ｈ、ｔ、Ｊ＝７．３Ｈｚ）、（^１３Ｃ−ＮＭＲ：１５３ｐｐｍ、１５１ｐｐｍ、１２９ｐｐｍ、１２６ｐｐｍ、１２１ｐｐｍ、７１ｐｐｍ、４０ｐｐｍ、２３ｐｐｍ、１０ｐｐｍ）。ガス質量分析結果（ｍ／Ｚ＝９４、７７、６５、５５、４３、４１、３９、２９）。生成物の沸点は大気圧下において２７４℃であった。
【００３５】
【実施例２】
（２−エチル−１−ブチル）フェニルカーボネートの製法
（触媒の調整）
フェノール４０ｇと一酸化鉛８ｇを１８０℃で１０時間加熱し、生成する水をフェノールと共に留去することにより触媒Ａを調整した。両端をスェージロックで固定可能な内径６ｍｍ、長さ５０ｍｍのＳＵＳ製チューブにジ（２−エチル−１−ブチル）カーボネート０．５４ｇ（２．３ミリモル）、フェノール０．４６ｇ（４．９ミリモル）及び触媒Ａを８．４ｍｇ（鉛分が全液量の約４００ｐｐｍとなるような量）を仕込み、スェージロックのキャップを締めて密栓した。温調器を備えたオイルバスの温度を２２０℃として、上記リアクターを浸漬して１．５時間反応させた。反応終了後、リアクターをオイルバスから取り出して放冷し、室温（約２２℃）に冷却したのち、キャップをあけて反応液を取り出した。反応液をガスクロマトグラフィー（ＦＩＤ検知器）で分析したところ（２−エチル−ブチル）フェニルカーボネートが２．４重量％、ジフェニルカーボネートが０．０３重量％得られた。
【００３６】
【実施例３】
（２−エチル−１−ブチル）フェニルカーボネートの不均化反応
両端をスェージロックで固定可能な内径６ｍｍ、長さ５０ｍｍのＳＵＳ製チューブに（２−エチル−１−ブチル）フェニルカーボネート０．９９ｇ及び実施例３で作製した触媒Ａ１９ｍｇ（鉛として全液量の約１０００ｐｐｍとなるような量）を仕込み、スェージロックのキャップを締めて密栓した。温調器を備えたオイルバスの温度を所定の温度に設定し、上記リアクターを浸漬して約１８時間反応させた。反応終了後、リアクターをオイルバスから取り出して放冷し、室温（約２２℃）に冷却したのち、キャップをあけて反応液を取り出した。反応液をガスクロマトグラフィー（ＦＩＤ検知器）で分析したところジフェニルカーボネートが２０重量％得られた。
【００３７】
【発明の効果】
本発明により、炭酸ジフェニルの製造の際の反応条件設定が容易であり、産業上に大いに有用である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のＮＭＲ分析（^１Ｈ−ＮＭＲ）図である。
【図２】本発明のＮＭＲ分析（^１３Ｃ−ＮＭＲ）図である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a novel carbonic acid ester compound, and more particularly, to a carbonic acid ester compound used as a carbonyl source, and particularly useful as an intermediate in a transesterification polycarbonate production process.
[0002]
[Prior art]
Carbonate esters are used as additives such as gasoline additives to improve octane number and diesel fuel additives to reduce particles in exhaust gas, as well as organic compounds such as battery electrolytes, polycarbonate, urethane, pharmaceuticals and agricultural chemicals. It is a compound useful as an alkylating agent, a carbonylating agent, a solvent, etc. in the synthesis of Conventionally, for example, diphenyl carbonate has been used as a raw material for transesterification polycarbonate. As a method for producing diphenyl carbonate, there is a method of transesterifying dialkyl carbonate and phenol to obtain methyl phenyl carbonate or diphenyl carbonate (for example, [Patent Document 1] JP-A-57-183745, [Patent Document 2]. JP-A-57-176932) employs a method of producing methyl phenyl carbonate by a disproportionation reaction because the equilibrium constant is extremely small when diphenyl carbonate is produced only by transesterification. It is manufactured by the method of (2) to (3).
[0003]
That is, a method is widely known in which diphenyl carbonate is obtained using a disproportionation reaction according to the following formula (2), and is further transesterified with bisphenol A according to the following formula (3) to obtain a polycarbonate.
[0004]
[Chemical 2]

[0005]
(In the formula: n and m represent integers of 1 or more)
[0006]
The disproportionation reaction represented by the above reaction formula (2) is preferably performed at a high temperature in order to promote the reaction quickly. However, when the temperature is high, an undesirable by-product such as anisole is formed. Generally, it is desirable to carry out between 180 ° C and 240 ° C. Furthermore, since the equilibrium is biased toward the raw material side, it is preferable to extract dimethyl carbonate, which is one of the products, out of the system from the viewpoint of efficient reaction.
However, methylphenyl carbonate, which has a boiling point of about 210 ° C. at normal temperature in the temperature range, is accompanied by a liquid-gas phase change and dimethyl carbonate (boiling point at normal pressure of 90 ° C.), which is one of the products. Since the gas becomes a high-pressure gas, performing the disproportionation reaction in the above temperature range has a problem that it is difficult to keep the selection and setting of the reaction vessel constant.
[0007]
As an alternative method to obtain diphenyl carbonate, there is also an example in which urea and alcohol are reacted to obtain dibutyl carbonate or diisoamyl carbonate, and further butyl phenyl carbonate or isoamyl carbonate-phenyl is produced and used as a precursor of diphenyl carbonate. (For example, [Patent Document 3] Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-152456) is a method of using a carbonate containing carbamate, and side reactions due to these impurities become a problem. Further, in this publication, there is a description using urea and 2-ethyl-1-butanol constituting the carbonate ester of the present invention, but there is no description or description of producing the carbonate ester of the present invention. Furthermore, the dibutyl carbonate produced by the disproportionation reaction of butyl carbonate used in the above method has a boiling point of about 207 ° C. at normal pressure, which is also a preferable reaction temperature range (from 180 ° C. to 240 ° C. In the meantime, since there is a liquid-gas phase change, there is a problem that it is difficult to select and set the reaction vessel constant.
As described above, the conventional method for obtaining diphenyl carbonate has a problem that it is difficult to select a reaction vessel or to maintain stable conditions.
[0008]
[Patent Document 1]
JP-A-57-183745 [Patent Document 2]
JP-A-57-176932 [Patent Document 3]
Japanese Patent Laid-Open No. 10-152456 [0009]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a carbonate obtained from diphenyl carbonate under stable conditions.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found that the raw materials and products in the disproportionation reaction undergo a liquid-gas phase change in a desired temperature range (between 180 ° C. and 240 ° C.). As a result, the conventional problem that the reaction control is difficult because the pressure in the reactor greatly changes with a slight temperature change, and the present invention has been completed.
That is, the present invention is as follows.
[1] Carbonate ester represented by the following formula (1).
[0011]
[Chemical 3]

[0012]
[2] A method for producing diphenyl carbonate, comprising producing diphenyl carbonate from the carbonate ester according to [1].
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The carbonate ester of the present invention is a carbonate ester represented by the following formula (1).
[0013]
[Formula 4]

[0014]
As the method for producing a carbonate ester of the present invention, a known method for producing an alkylaryl carbonate is preferably used. For example, a method of reacting phenyl halide formate with 2-ethylbutyl alcohol, a method obtained by transesterification of dialkyl carbonate and phenol, or the like can be used. As a preferred method, a known method for producing an alkylaryl carbonate is preferably used. For example, a method of reacting phenyl halide formate with 2-ethylbutyl alcohol or a method of obtaining from di (2-ethyl-butyl) carbonate and phenol. Among these, the method obtained from di (2-ethyl-butyl) carbonate and phenol is a preferable method because the amount of the nitrogen-containing compound and the halide that deteriorates the reaction vessel are small.
[0015]
When the carbonate ester of the present invention is used for the production of diphenyl carbonate, the carbonate ester of the present invention may be of very high purity, but may contain other impurities, and may be a mixture with other carbonate esters. It doesn't matter. In the case of using as an electrolyte, a composition to which necessary components are added may be used. However, when manufacturing diphenyl carbonate, it is preferable not to contain a nitrogen-containing compound as much as possible. Nitrogen-containing compounds are undesirable components because they easily react with carbonates and cause the formation of impurities and by-products. For example, it is preferable that at least one of a group of components including nitrogen-containing compounds such as ureas, carbamates, and allohanic acid esters is 1000 ppm or less.
[0016]
If the carbonate ester of the present invention is used, the problems of methylphenyl carbonate and butylphenyl carbonate that have been widely used can be solved. That is, with methylphenyl carbonate and butylphenyl carbonate, it is generally difficult to select a reaction vessel and stabilize reaction conditions in a temperature range desirable for the disproportionation reaction.
In the disproportionation reaction using the carbonate ester of the present invention, a general reaction vessel can be used because the raw materials and products have a high boiling point, and when the carbonate ester of the present invention is disproportionated. The di (2-ethyl-butyl) carbonate produced is low in the boiling point of diphenyl carbonate and the carbonate ester (2-ethyl-butyl) phenyl carbonate of the present invention. Ethyl-butyl) can be easily extracted out of the system by distillation, and the equilibrium reaction can be advantageously shifted to the product system.
[0017]
As described above, the reaction is a disproportionation reaction, and di (2-ethyl-butyl) carbonate and diphenyl carbonate are obtained from (2-ethyl-butyl) phenyl carbonate by the disproportionation reaction. In the reaction to obtain diphenyl carbonate by using disproportionation reaction from alkyl aryl carbonate, the reaction rate is slow in addition to the fact that the equilibrium is biased to the original system, and several proposals have been made to improve these. The known methods can be preferably used in the present invention.
[0018]
A number of metal-containing catalysts are known for proposals relating to catalysts for increasing the reaction rate. A catalyst that catalyzes a known disproportionation reaction may coexist. Many examples of such catalysts have been proposed. Examples of such catalysts include Lewis acids and transition metal compounds capable of generating Lewis acids [Japanese Patent Laid-Open No. 51-75044 (West German Patent Publication No. 2552907, US Pat. No. 4,045,464)], polymeric properties A tin compound (Japanese Patent Laid-Open No. 60-169444 (US Pat. No. 4,554,110)), a general formula R—X (═O) OH (where X is selected from Sn and Ti, and R is a monovalent hydrocarbon) Selected from the group), [JP-A-60-169445 (US Pat. No. 4,552,704)], a mixture of Lewis acid and protonic acid [JP-A-60-173016 ( U.S. Pat. No. 4,609,501)), lead catalyst (Japanese Patent Laid-Open No. 1-93560), titanium and zirconium compounds (Japanese Patent Laid-Open No. 1-265062), tinization Things (JP-A-1-265063), Sc, Mo, Mn, Bi, compounds such as Te (JP-A-1-265064) have been proposed. Such a catalyst is selected from, for example, the following compounds.
[0019]
<Lead compounds> Lead oxides such as PbO, PbO ₂ and Pb ₃ O ₄ ; Lead sulfides such as PbS and Pb ₂ S; Lead hydroxides such as Pb (OH) ₂ and Pb ₂ O ₂ (OH) ₂ Ninamates such as Na ₂ PbO ₂ , K ₂ PbO ₂ , NaHPbO ₂ , KHPbO ₂ ; Na ₂ PbO ₃ , Na ₂ H ₂ PbO ₄ , K ₂ PbO ₃ , K ₂ [Pb (OH) ₆ ], _{K 4 PbO 4, Ca 2 PbO} 4, lead-acid salts such as _{CaPbO 3; PbCO 3, 2PbCO 3} · Pb (OH) carbonates ₂ such as lead and its basic _{salts; Pb (OCOCH 3) 2,} Pb ( Lead salts of organic acids such as OCOCH ₃ ) ₄ , Pb (OCOCH ₃ ) ₂ .PbO.3H ₂ O and carbonates and basic salts thereof; Bu ₄ Pb, Ph ₄ Pb, Bu ₃ PbCl, Ph ₃ PbBr, Ph ₃ b (or _{Ph 6 Pb 2), Bu 3} PbOH, Ph 3 organic lead compounds such as PbO (Bu is a butyl group, Ph represents a phenyl _{group.); Pb (OCH 3)} 2, (CH 3 O) Pb (OPh), Pb (OPh) _{2 and} other alkoxyleads, aryloxyleads; Pb-Na, Pb-Ca, Pb-Ba, Pb-Sn, Pb-Sb and other lead alloys; Lead minerals such as ores, and hydrates of these lead compounds;
[0020]
<Compound of copper group _{metals> CuCl, CuCl 2, CuBr,} CuBr 2, CuI, CuI 2, Cu (OAc) 2, Cu (acac) 2, olefin _{copper, Bu 2 Cu, (CH 3} O) 2 Cu, AgNO ₃ , AgBr, silver picrate, AgC ₆ H ₆ ClO ₄ , Ag (Bulvalene) ₃ NO ₃ , [AuC≡C—C (CH ₃ ) ₃ ] n, [Cu (C ₇ H ₈ ) Cl] _4, etc. And copper group metal salts and complexes (acac represents an acetylacetone chelate ligand);
<Alkali metal complexes> Alkali metal complexes such as Li (acac) and LiN (C ₄ H ₉ ) ₂ ;
<Zinc Complex> Zinc complex such as Zn (acac) ₂ ;
<Cadmium Complex> Cd complex such as Cd (acac) ₂ ;
<Compound of iron group metal> Fe (C10H ₈ ) (CO) ₅ , Fe (CO) ₅ , Fe (C ₄ H ₆ ) (CO) ₃ , Co (mesitylene) ₂ (PEt ₂ Ph) ₂ , CoC ₅ F A complex of an iron group metal such as ₅ (CO) ₇ , Ni-π-C ₅ H ₅ NO, ferrocene;
[0021]
<Zirconium Complex> Zirconium complexes such as Zr (acac) ₄ and zirconocene;
<Lewis Acid Compounds> AlX ₃ , TiX ₃ , TiX ₄ , VOX ₃ , VX ₅ , ZnX ₂ , FeX ₃ , SnX ₄ (where X is a halogen, an acetoxy group, an alkoxy group, or an aryloxy group). Lewis acid and transition metal compound generating Lewis acid; <Organic tin compound> (CH ₃ ) ₃ SnOCOCH ₃ , (C ₂ H ₅ ) ₃ SnOCOC ₆ H ₅ , Bu ₃ SnOCOCH ₃ , Ph ₃ SnOCOCH ₃ , Bu ₂ Sn (OCOCH ₃ ) ₂ , Bu ₂ Sn (OCOC ₁₁ H ₂₃ ) ₂ , Ph ₃ SnOCH ₃ , (C ₂ H ₅ ) ₃ SnOPh, Bu ₂ Sn (OCH ₃ ) ₂ , Bu ₂ Sn (OC ₂ H ₅ ) _{2 , Bu 2 Sn (OPh) 2} , Ph 2 Sn (OCH 3) 2, (C 2 H 5) 3 SnOH, Ph 3 Sn _{H, Bu 2 SnO, (C} 8 H 17) 2 SnO, Bu 2 SnCl 2, organotin compounds such as BuSnO (OH);
Etc. are used.
[0022]
Of course, even if these catalyst components are reacted with organic compounds present in the reaction system, such as alcohols, aromatic hydroxy compounds, alkyl aryl carbonates, aromatic carbonates, dialkyl carbonates, etc. It may be good or may be heat-treated with raw materials or products prior to the reaction.
This is a reaction for obtaining diphenyl carbonate and di (2-ethyl-butyl) carbonate by a disproportionation reaction from the carbonate ester of the present invention. Since the disproportionation reaction is restricted by equilibrium, if one tries to obtain a large amount of diphenyl carbonate, one of di (2-ethyl-butyl) carbonate and diphenyl carbonate produced by the disproportionation reaction is extracted out of the system. However, the reaction method is advantageous. Therefore, it is preferable to carry out while extracting di (2-ethyl-1-butyl) carbonate having the lowest boiling point out of the system.
[0023]
The compound supplied to the reaction is mainly (2-ethyl-1-butyl) phenyl carbonate or a catalyst if necessary, but may contain impurities that do not adversely affect the reaction.
The amount of the catalyst in the case of using the catalyst in the present invention is the reaction conditions such as the type of catalyst used, the type of reactor, the amount of (2-ethyl-butyl) phenyl carbonate as a raw material, the reaction temperature and the reaction pressure. Depending on the difference, etc., it is usually used at 0.0001 to 50% by weight, expressed as a ratio to the feedstock di (2-ethyl-butyl) carbonate. Moreover, when using a solid catalyst, the catalyst amount of 0.01-75 volume% is preferably used with respect to the empty space of a reactor.
[0024]
These feed materials may contain di (2-ethyl-butyl carbonate), diphenyl carbonate, and the like as products, but since this reaction is a reversible reaction, among these products, If the concentration is too high, the reaction rate of the raw material is lowered, which may be undesirable.
The reaction time for the above reaction is usually 0.001 to 50 hours, preferably 0.01 to 10 hours, more preferably 0.05 to 5 hours, although it varies depending on the reaction conditions, the type of reactor and the internal structure. . The reaction temperature is the temperature in the reactor, usually in the range of 50 to 350 ° C., preferably 100 to 280 ° C. When the reaction is performed at a low temperature, the reaction rate is slow, and when the reaction is performed at a high temperature, it is not preferable. In order to produce ethers, it is more preferably in the range of 180 ° C to 240 ° C. The reaction pressure may be any of reduced pressure, normal pressure, and increased pressure, and is usually performed in the range of 10 Pa to 20 MPa.
[0025]
In the present invention, it is not always necessary to use a solvent, but for the purpose of facilitating the reaction operation, a suitable inert solvent such as ethers, aliphatic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, halogen modification, etc. Aliphatic hydrocarbons, halogen aromatic hydrocarbons and the like can be used as the reaction solvent. In addition, an inert gas such as nitrogen, helium, or argon may be present in the reaction system as a substance inert to the reaction, or a continuous multistage distillation column may be used for the purpose of accelerating the distillation of the low-boiling by-product. From the lower part, the above-mentioned inert gas or a low-melting-point organic compound inert to the reaction may be introduced in a gaseous state.
[0026]
After completion of the reaction, the catalyst, (2-ethyl-butyl) phenyl carbonate, di (2-ethyl-1-butyl) carbonate, diphenyl carbonate, phenol, alcohol, etc. are separated by a known method to obtain diphenyl carbonate.
There is no restriction | limiting in particular in the form of the reactor used by the said reaction, Well-known various methods, such as a stirring tank system, a multistage stirring tank system, a system using a multistage distillation column, and a system combining these, are used. These reactors can be used either batchwise or continuously. In terms of efficiently shifting the equilibrium to the production system side, a method using a multistage distillation column is preferred, and a continuous method using a multistage distillation column is particularly preferred. The multi-stage distillation column is a distillation column having a multi-stage of two or more theoretical distillation stages, and any column can be used as long as continuous distillation is possible.
[0027]
Examples of such a multi-stage distillation column include a tray column type using a bubble tray, a perforated plate tray, a valve tray, a counter-current tray, etc., a Raschig ring, a lessing ring, a pole ring, a Berle saddle, an interlock. Any of those usually used as a multi-stage distillation column, such as a packed column type packed with various packings such as saddle, Dixon packing, McMahon packing, helipak, sulzer packing, and melapack, can be used. Furthermore, a shelf-packed mixed tower type having both a shelf portion and a portion filled with a packing is also preferably used.
[0028]
When the continuous process is carried out using a multistage distillation column, the starting material di (2-ethyl-butyl) carbonate is continuously fed into the continuous multistage distillation column, and in the presence of a metal-containing catalyst in the distillation column. Is allowed to carry out a disproportionation reaction in a liquid phase or a gas-liquid phase, and at the same time, diphenyl carbonate or a high boiling point reaction mixture containing diphenyl carbonate to be produced is withdrawn in a liquid form from the lower part of the distillation column, Diphenyl carbonate is produced by continuously withdrawing a low boiling point reaction mixture containing 2-ethyl-butyl) from the upper part of the distillation column by distillation.
[0029]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated concretely based on an Example, this invention is not limited to these Examples.
[0030]
【Example】
The present invention will be described based on examples, but the present invention is not limited to these examples.
<Analysis method>
1) NMR analysis method apparatus: JNM-A400 FTNMR system (1) manufactured by JEOL Ltd. (1) ¹ H, ¹³ C-NMR analysis Sample solution was measured in the range of 0.1 to 0.5 g, About 0.9 g of deuterated chloroform is added to prepare an NMR analysis sample solution.
[0031]
2) Carbon chromatographic gas chromatographic analysis apparatus: GC-2010 system manufactured by Shimadzu Corporation (1) Preparation of analytical sample solution About 0.20 g of the reaction solution was weighed and dehydrated dimethylformamide or acetonitrile about 2. Add 5 ml. Furthermore, about 0.06 g of diphenyl ether is added as an internal standard to obtain a gas chromatography analysis sample solution.
(2) Gas chromatography analysis condition column: DB-1 (J & W Scientific)
Liquid phase: 100% dimethylpolysiloxane Length: 30m
Inner diameter: 0.25mm
Film thickness: 1μm
Column temperature: 50 ° C. (temperature rising at 10 ° C./min) 300 ° C.
Injection temperature: 300 ° C
Detector temperature: 300 ° C
Detection method: FID
(3) Quantitative analysis method Quantitative analysis of an analysis sample solution is performed based on a calibration curve prepared by analyzing a standard sample of each standard substance.
[0032]
3) Carbonate gas mass spectrometer: Agilent Technology GC6890A, 5973N Mass
Selective Detector
(1) Preparation of analysis sample solution About 0.02 g of the reaction solution is weighed, and about 2.5 ml of dehydrated dimethylformamide or acetonitrile is added to obtain a gas mass spectrometry sample solution.
(2) Gas mass spectrometry condition column: DB-5 (J & W Scientific)
Liquid phase: 95% methylpolysiloxane, 5% phenylmethylpolysiloxane Length: 30m
Inner diameter: 0.25mm
Film thickness: 0.25 μm
Column temperature: After 5 minutes at 50 ° C., the temperature was raised to 200 ° C. at 10 ° C./minute, and after 5 minutes, the temperature was further raised to 300 ° C.
Injection temperature: 300 ° C
Detector temperature: 300 ° C
Detection method: Electron impact method [0033]
[Example 1]
(2-Ethyl-1-butyl) phenyl carbonate production method Thermometer, dropping funnel equipped with nitrogen inlet tube, 2L three-neck flask equipped with condenser, phenyl chloroformate (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) 84.3 g (0. 54 mol), 21.9 g of toluene (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.) and a stirrer for stirring were added, and 46.4 g (0.45 mol) of 2-ethyl-1-butanol (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was added to the dropping funnel. And immersed in an oil bath equipped with a temperature controller. While introducing nitrogen, the liquid temperature was maintained at about 110 ° C., and 2-ethyl-1-butanol was added dropwise from the dropping funnel over 3 hours, and then the reaction was carried out by stirring for 10 hours. The reaction solution was distilled and separated under reduced pressure using a vacuum pump and a vacuum controller (manufactured by Okano Manufacturing Co., Ltd.) to remove 2-ethyl-1-butanol and phenyl chloroformate, and as a transparent product (2-ethyl 63.3 g of a liquid containing (-1-butyl) phenyl carbonate was obtained.
[0034]
The NMR analysis results are shown in FIG. 1 ( ¹ H-NMR) and FIG. 2 ( ¹³ C-NMR).
( ¹ H-NMR (CDCl ₃ ) δ: 7.5-7.0 (5H, m), 4.2 (2H, d, J = 5.9 Hz), 1.7-1.6 (1H, m ), 1.5-1.4 (4H, m), 0.9 (6H, t, J = 7.3 Hz), ( ^13C -NMR: 153ppm, 151ppm, 129ppm, 126ppm, 121ppm, 71ppm, 40ppm, Gas mass spectrometry result (m / Z = 94, 77, 65, 55, 43, 41, 39, 29) The boiling point of the product was 274 ° C. under atmospheric pressure.
[0035]
[Example 2]
(2-Ethyl-1-butyl) phenyl carbonate production process (catalyst preparation)
Catalyst A was prepared by heating 40 g of phenol and 8 g of lead monoxide at 180 ° C. for 10 hours, and distilling off the water produced together with phenol. A SUS tube having an inner diameter of 6 mm and a length of 50 mm, which can be fixed with Swagelok at both ends, 0.54 g (2.3 mmol) of di (2-ethyl-1-butyl) carbonate, 0.46 g (4.9 mmol) of phenol and 8.4 mg of Catalyst A (amount such that the lead content is about 400 ppm of the total liquid amount) was charged, and the Swagelok cap was tightened and sealed. The temperature of the oil bath provided with the temperature controller was 220 ° C., and the reactor was immersed and reacted for 1.5 hours. After completion of the reaction, the reactor was taken out from the oil bath, allowed to cool, cooled to room temperature (about 22 ° C.), then the cap was opened and the reaction solution was taken out. When the reaction solution was analyzed by gas chromatography (FID detector), 2.4% by weight of (2-ethyl-butyl) phenyl carbonate and 0.03% by weight of diphenyl carbonate were obtained.
[0036]
[Example 3]
Disproportionation reaction of (2-ethyl-1-butyl) phenyl carbonate 9.9 g of (2-ethyl-1-butyl) phenyl carbonate and an SUS tube having an inner diameter of 6 mm and a length of 50 mm capable of fixing both ends with a swage lock 19 mg of the catalyst A prepared in Example 3 (amount that leads to about 1000 ppm of the total liquid amount as lead) was charged, and the Swagelok cap was tightened and sealed. The temperature of the oil bath provided with the temperature controller was set to a predetermined temperature, and the reactor was immersed and reacted for about 18 hours. After completion of the reaction, the reactor was taken out from the oil bath, allowed to cool, cooled to room temperature (about 22 ° C.), then the cap was opened and the reaction solution was taken out. When the reaction solution was analyzed by gas chromatography (FID detector), 20% by weight of diphenyl carbonate was obtained.
[0037]
【The invention's effect】
According to the present invention, it is easy to set reaction conditions in the production of diphenyl carbonate, which is very useful industrially.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is an NMR analysis ( ¹ H-NMR) diagram of the present invention.
FIG. 2 is an NMR analysis ( ¹³ C-NMR) diagram of the present invention.

Claims (2)

Carbonate represented by the following formula (1).

A method for producing diphenyl carbonate, comprising producing diphenyl carbonate from the carbonate ester according to claim 1.

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