JP2004536090A

JP2004536090A - 芳香化合物

Info

Publication number: JP2004536090A
Application number: JP2003506852A
Authority: JP
Inventors: スウィフト、カール・アンドリュー・ディーン; ヤーウッド、キム・ジョイス
Original assignee: Quest International BV
Current assignee: Givaudan Nederland Services BV
Priority date: 2001-06-25
Filing date: 2002-06-10
Publication date: 2004-12-02
Also published as: WO2003000648A1; EP1399413B1; DE60233727D1; EP1399413A1; US20040157765A1; ES2333204T3; US7169748B2

Abstract

構造(Ｉ)、
【化１】

(式中、Ｒはメチル、エチル又はプロピルであり、Ｒ_１はメチル又はＨであり、Ｒ_２はメチル、エチル又はプロピルであり、Ｒ_３はメチル又はＨであり、Ｒ_４はメチル又はエチルであり、Ｒ_５はＨ又はメチルであり、Ｒ_３及びＲ_５の両方がＨであることはない)を有し、Ｎ−エチル−２−メチル−Ｎ−(３−メチルフェニル)プロパンアミドを除く新規な化合物は、典型的には、トロピカルフルーツの望ましい芳香特性、クロフサスグリ特徴を有し得て、香料及び芳香付けされた生成物における使用が見出される。

Description

【０００１】
発明の分野
本発明は、新規な芳香化合物、並びにその新規な化合物を含有する香料及び芳香付けされた生成物に関する。
【０００２】
発明の背景
ＳｉｄｄａｌｌＴ．Ｈ．らによるＪｏｕｒｎａｌｏｆｔｈｅＡｍｅｒｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ、８８(６)、１１７２乃至１１７６頁には、いくつかのＮ,Ｎ−二置換されたアミドの製造、及びより特定するとプロトン磁気共鳴(ｐｍｒ)分光分析法による分析が記載されている。
【０００３】
本発明は、新規なＮ,Ｎ−二置換されたアミド、特に望ましい芳香特性を有するそれらのアミドに関する。
【０００４】
発明の概要
１つの面において、本発明は、構造、
【化１】

(式中、Ｒはメチル、エチル又はプロピルであり、Ｒ_１はメチル又はＨであり、Ｒ_２はメチル、エチル又はプロピルであり、Ｒ_３はメチル又はＨであり、Ｒ_４はメチル又はエチルであり、Ｒ_５はＨ又はメチルであり、Ｒ_３及びＲ_５の両方がＨであることはない)を有し、Ｎ−エチル−２−メチル−Ｎ−(３−メチルフェニル)プロパンアミドを除く化合物を提供する。
【０００５】
簡潔化及び単純化のために、そのような物質を「アミド」、「新規なアミド」又は「本発明のアミド」という。
【０００６】
本発明のアミドは、一般的に、興味深い、快い又はひきつけると思われる、典型的には、フルーティーな又はクロフサスグリ芳香特徴を有する芳香又は香り特性を有し得る。
【０００７】
本発明による現在好ましいアミドは、Ｒがエチルであり、Ｒ_１がＨであり、Ｒ_２がエチルであり、Ｒ_３がメチルであり、Ｒ_４がメチルであり、Ｒ_５がＨである。従って、この化合物は、構造、
【化２】

を有し、といくつかの構造的類似性を有すると考えられ得る。
【０００８】
２−エチル−Ｎ―メチル−Ｎ−(３−メチルフェニル)ブタンアミドである。簡潔化及び単純化のために、本明細書において、このアミドを化合物１という。化合物１は、望ましくは香り特性、一般的には、トロピカルフルーツ、クロフサスグリと記載される香り特性を有する。化合物１は、広範囲の化学的安定性を有し、従って、広範囲の生成物における潜在的な使用が見出されている。化合物1は、又、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ―トルアミド(ＤＥＴ)の昆虫忌避特性と同等の優れた昆虫忌避特性を有する。さらに、化合物１は、布及び毛髪直接性(ｓｕｂｓｔａｎｔｉｖｉｔｙ)特性を有し、湿らせた布に良好な直接性を有し、乾いた布には緩和な直接性を有する。
【０００９】
化合物１は、下記の公知の芳香分子、
【化３】

といくつかの構造的類似性を有すると考えられ得る。
【００１０】
分子Ａは、Ｇａｒｄａｍｉｄｅという商標により知られており、クレープフルーツのルバーブの香り特性を有する。分子Ｂ(ＱｕｅｓｔのＰＣＴ出願公開ＷＯ９６／３０４７０に記載されている)は、Ａｇａｒｂｏｉｓという商標により知られており、貴重な木の香り特徴を有する。従って、化合物1の香りプロフィール(トロピカルフルーツ、クロフサスグリ)は、分子Ａ及びＢの香り特性とは非常に異なり、予測されないことに注目すべきである。さらに、化合物１は、より良好な直接性(化合物１の湿った布及び乾いた布の両方の直接性が分子Ａ及びＢの直接性よりも良好である)のような付加的な利点に関して分子Ａ及びＢよりもずっと優れている。さらに、化合物１の昆虫忌避特性は、分子Ａ及びＢの昆虫忌避特性よりも優れている。
【００１１】
さらに、本発明によるアミド、そして特に化合物１は、又、分子、そのハーブの特徴に基づく香料において有用であると米国特許第３，９０９，４６２号に記載されているＮ−フェニル−Ｎ−メチル−２−エチル酪酸アミドにいくつかの構造的類似性があると考えられる。その分子は、又、グレープフルーツの芳香を有すると記載されている。この分子に与えられている香り／芳香の両方のディスクリプターは、化合物１の香り特性とは異なる。
【００１２】
本発明を例示する他のアミドは、Ｒがメチルであり、Ｒ_１がＨであり、Ｒ_２がプロピルであり、Ｒ_３がメチルであり、Ｒ_４がメチルであり、Ｒ_５がＨである。従って、この化合物は、構造、
【化４】

を有し、Ｎ，２−ジメチル−Ｎ―(３−メチルフェニル)ペンタンアミドである。このアミドは、フルーティーな、クロフサスグリの、柑橘類の香り特性を有する。
【００１３】
本発明のアミドの香り特性は、本発明によるアミド及びアミドの混合物が、そのまま用いられ得て、広い種々の範囲の生成物の香りを付与する又は生成物の香りを強化する又は改良するか、又は香料(又は芳香生成物)の成分として用いられ得て、そのような香料の全体的な香りにその香り特徴を与えることを意味する。本発明の目的のために、香料は、望ましい場合に、適する溶媒と混合されたもしくは適する溶媒中に溶解された、又は固体支持体と混合された、芳香物質の混合物を意味し、その混合物は、皮膚及び／又は快い香りが欠かせない又は望ましい製品に、望ましい香りを付与するために用いられることが意図される。そのような製品の例は、繊維粉末洗剤、液体洗剤、繊維柔軟剤、及び他の繊維ケア製品；洗浄剤及び住居用洗剤、研磨及び消毒製品；空気清浄剤、室内噴霧剤及び匂い玉入れ、石鹸、入浴用及びシャワー用ゲル、シャンプー、ヘアーコンディショナー及び他のパーソナルクレンジング製品；クリーム、軟膏、化粧水、プリシェーブローション、アフターシェーブローション、スキンローション及び他のローション、タルカムパウダー、ボディーデオドラント及び発汗抑制剤等のような化粧品である。先に記載したように、本発明によるアミドは、湿った及び乾燥した、髪及び布に対して良好な直接性を示し、従って、織物処理製品及びヘアーケアー製品における使用のために良好な潜在力を有する。
【００１４】
香料において、１つ以上の本発明によるアミドと有利に組み合わされ得る他の芳香物質は、例えば、エキストラクト、精油、アブソリュート、樹脂性物質、樹脂、花香油等の天然物質あるが、しかし、飽和及び不飽和化合物、脂肪族、炭素環式及びヘテロ環式化合物も含む、炭化水素、アルコール、アルデヒド、ケトン、エーテル、酸、エステル、アセタール、ケタール、ニトリル等のような合成物質もである。
【００１５】
そのような芳香物質は、例えば、Ｓ．ＡｒｃｔａｎｄｅｒによるＰｅｒｆｕｍｅａｎｄＦｌａｂｏｒＣｈｅｍｉｃａｌｓ(ニュージャージー州、モントクレア、１９６９年)、Ｓ．ＡｒｃｔａｎｄｅｒによるＰｅｒｆｕｍｅａｎｄＦｌａｖｏｒＭａｔｅｒｉａｌｓｏｆＮａｔｕｒａｌＯｒｉｇｉｎ(ニュージャージー州、エリザベス、１９６０年)、及び“ＦｌａｖｏｒａｎｄＦｒａｇｒａｎｃｅＭａｔｅｒｉａｌｓ−１９９１”(ＡｌｌｕｒｅｄＰｕｂｌｉｓｈｉｎｇＣｏ．、米国、イリノイ州ウィートン)に記載されている。
【００１６】
本発明によるアミドの１つ以上と組み合わせて用いられ得る芳香物質の例は、ゲラニオール、ゲラニルアセテート、リナロール、リナリルアセテート、テトラヒドロリナロール、シトロネロール、シトロネリルアセテート、ジヒドロミルセノール、ジヒドロミルセニルアセテート、テトラヒドロミルセノール、テルピネオール、テルピニルアセテート、ノポール、ノピルアセテート、２−フェニル−エタノール、２−フェニルエチルアセテート、ベンジルアルコール、ベンジルアセテート、サリチル酸ベンジル、酢酸スチラリル、安息香酸ベンジル、アミルサリチレート、ジメチルベンジルカルビノール、トリクロロメチルフェニルカルビニルアセテート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、酢酸イソノニル、酢酸ベチベリル、ベチベロール、α−ヘキシルシンナムアルデヒド、２−メチル−３−(ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)プロパナール、２−メチル−３−(p−イソプロピルフェニル)プロパナール、２−(ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)−プロパナール、２,４-ジメチル−シクロヘキサ−３−エニル−カルボキサルデヒド、トリシクロデセニルアセテート、トリシクロデセニルプロピオネート、４−(４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル)−３−シクロヘキセンカルボキサルデヒド、４−(４−メチル−３−ペンテニル)−３−シクロヘキセンカルボキサルデヒド、４−アセトキシ−３−ペンチル−テトラヒドロピラン、３−カルボキシメチル−２−ペンチルシクロペンタン、２−ｎ−ヘプチルシクロペンタノン、３−メチル−２−ペンチル−２−シクロペンテノン、ｎ-デカナール、ｎ−ドデカナール、９−デセノール−１、フェノキシエチルイソブチレート、フェニルアセトアルデヒドジメチルアセタール、フェニルアセトアルデヒドジエチルアセタール、ゲラニルニトリル、シトロネリルニトリル、酢酸セドリル、３−イソカンフィルシクロヘキサノール、セドリルメチルエーテル、イソロンギホラノン、オーベピンニトリル、オーベピン、ヘリオトロピン、クマリン、オイゲノール、バニリン、ジフェニルオキシド、ヒドロキシシトロネラール、イオノン、メチルイオノン、イソメチルイオノン、イロン、シス−３−ヘキセノール及びそのエステル、インダンムスク、テトラリンムスク、イソクロマンムスク、マクロサイクリックケトン、マクロラクトンムスク、エチレンブラシレートである。
【００１７】
本発明によるアミドを含有する香料に用いられ得る溶媒は、例えば、エタノール、イソプロパノール、ジエチレングリコール、モノエチルエーテル、ジプロピレングリコール、ジエチルフタレート、クエン酸トリエチル、ミリスチン酸イソプロピル等である。
【００１８】
香料、又は芳香付けした生成物において、１つ以上の本発明によるアミドが用いられる量は、広い範囲内で、そして特に製品の性質、並びにアミドが用いられる香料の他の成分の性質及び量、及び望ましい臭覚効果によって変わり得る。従って、広い範囲を特定することのみが可能であるが、その範囲は、当業者にとって、特定の目的のために本発明によるアミドを用いることができるほど十分な情報を与える。典型的には、香料は、本発明による１つ以上のアミドを臭覚的に有効な量で含有する。香料において、０．０１重量％以上の量の本発明によるアミドが一般的に明らかに知覚のある臭覚的効果を有する。好ましくは、その量は、０.１乃至８０重量％、より好ましくは少なくとも１重量％である。生成物中に存在する本発明によるアミドの量は、一般的に、重量で少なくとも１０ｐｐｍ、好ましくは少なくとも１００ｐｐｍ、より好ましくは少なくとも１，０００ｐｐｍである。しかし、芳香付けされる生成物によって、約２０重量％以下の含量が特定の場合において用いられ得る。
【００１９】
他の面において、本発明は、本発明の１つ以上のアミドを臭覚的に有効な量で含有する香料を提供する。
【００２０】
本発明は、又、本発明の１つ以上のアミドを含有する芳香付けされた製品を包含する。
【００２１】
本発明によるアミドは、適する酸塩化物又は酸無水物との反応により相当するアミンから、容易に潜在的に安価に合成され得る。
【００２２】
本発明を、例示として下記の実施例においてさらに記載する。
【００２３】
実施例１
本実施例は、下記の経路による、２−エチル−Ｎ―メチル−Ｎ−(３−メチルフェニル)ブタンアミド(化合物１)の合成を記載する。
【化５】

予備工程Ａは、Ｎ−メチル−ｍ−トルアミドが入手できない場合にのみ用いられ、その工程は、Ｏｒｇ．Ｓｙｎｔｈ, Ｃｏｌｌ．、ＩＶ巻(１９６３年)、４２０頁に記載されている。
【００２４】
工程Ｂ(酸塩化物による)は、下記の物質、
Ｎ−メチル−ｍ−トルアミド１２１ｇ、１.０モル
エチルブチリルクロライド１５２ｍｌ、１.１モル
トリエチルアミド１６７ｍｌ、１.２モル
ジクロロメタン１０００ｍｌ
を用いる。
【００２５】
温度を２０℃未満に保ちながら、酸クロライドを、Ｎ−メチル−ｍ−トルアミドのジクロロメタン中の攪拌した溶液に添加した。添加が完了したら、反応を室温まで温め、次に、水(５００ｍｌ)中に注いだ。有機相及び水性相を振盪することによって、完全に混合し、分離したら、水性相を捨てた。有機相をさらに５００ｍｌ部分の水で洗滌し、次に、硫酸マグネシウムで乾燥させた。
【００２６】
溶媒(及び残存するトリエチルアミン)を真空下で除去し、残存する粗生成物(２００ｇ)を減圧下(０.２５ｍｍＨｇにおいて１０１℃)で蒸留し、無色の液体を得た。その生成物を活性炭で２４時間攪拌し、続いて、セライトにより濾過した。
【００２７】
活性炭処理の後に、１６２ｇ(７４％)の、望ましい香りの質(トロピカルフルーツ、クロフサスグリ)を有する物質を得た、
¹ＨＮＭＲ(４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、参照基準０.０ｐｐｍにおけるＴＭＳ)
７.２５(１Ｈ)、７.１０(１Ｈ)、６.９１(２Ｈ)、３.２５(３Ｈ)、２.３５(３Ｈ)、２.１５(１Ｈ)、１.５８(２Ｈ)、１.３４(２Ｈ)、０.７５(６Ｈ)
^１３ＣＮＭＲ(１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、参照基準７７.０ｐｐｍにおけるＣＤＣｌ_３)
１７６.２、１４４.２、１３９.７、１２９.４、１２８.５、１２８.４、１２４.９、４５.０、３７.４、２６.１、２１.３、１２.２
【００２８】
実施例２
下記の物質を一緒に混合することにより、本発明の香料を調製した。
【００２９】
【表１】

【００３０】
ＤＰＧ＝ジプロピレングリコール
Ｑ、Ｈ＆Ｒ、Ｆ、ＩＦＦ及びＧは、すべて会社名の略字(Ｑ＝Ｑｕｅｓｔ、Ｈ＆Ｒ＝Ｈａａｒｍａｎ＆Ｒｅｉｍｅｒ、Ｆ＝Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ、ＩＦＦ＝ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＦｌａｂｏｕｒｓａｎｄＦｒａｇｒａｎｃｅｓ、Ｇ＝Ｇｉｖａｕｄａｎ)であり、その関係物質は、商標で特定されている。

Claims

構造、

(式中、Ｒはメチル、エチル又はプロピルであり、Ｒ_１はメチル又はＨであり、Ｒ_２はメチル、エチル又はプロピルであり、Ｒ_３はメチル又はＨであり、Ｒ_４はメチル又はエチルであり、Ｒ_５はＨ又はメチルであり、Ｒ_３及びＲ_５の両方がＨであることはない)を有し、Ｎ−エチル−２−メチル−Ｎ−(３−メチルフェニル)プロパンアミドを除く化合物。
構造、

を有する、請求項１に記載の化合物。
構造、

を有する、請求項１に記載の化合物。
臭覚的に有効な量で、請求項１乃至３のいずれか１請求項に記載の化合物を１つ以上含有する香料。
前記化合物が、少なくとも０．０１重量％の量で存在する、請求項４に記載の香料。
前記化合物が、０.１乃至８０重量％の範囲の量で存在する、請求項５に記載の香料。
請求項１乃至３のいずれか１請求項に記載の化合物の１つ以上又は請求項４乃至６のいずれか１請求項に記載の香料を含有する、芳香付けされた生成物。