JP2004504335A - ヒトのケラチン繊維を脱色するための酵素組成物及び脱色方法 - Google Patents

Abstract

本発明は、少なくとも１種の４電子オキシドレダクターゼ型酵素と少なくとも１種の酵素メディエータとを含有する、前もって酸化染料で染色されたヒトのケラチン繊維を脱色するための使用準備が整った組成物に関する。また本発明は前記組成物を使用する脱色方法にも関する。

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、少なくとも１種の４電子オキシドレダクターゼ型酵素と少なくとも１種の酵素メディエータを含有し、前もって酸化染料で染色されたヒトのケラチン繊維、特に毛髪を脱色するための使用準備が整った組成物、並びにこの組成物を使用する脱色方法に関する。
【０００２】
酸化染料先駆物質、すなわち酸化ベースとカップラーである酸化染料を含有する染色用組成物で、毛髪等のヒトのケラチン繊維を染色することが知られている。
酸化染料先駆物質、特にオルト−又はパラ−フェニレンジアミン類、オルト−又はパラ−アミノフェノール類、及び複素環ベース類が酸化ベースとして知られている。これらの酸化染料先駆物質、すなわち酸化ベースは酸化物質と組み合わされて、酸化縮合プロセスにより、着色した化合物及び染料を生じうる無色か弱く着色した化合物である。
【０００３】
欧州特許出願第１０６２９３８号では、酸化ベースと４電子オキシドレダクターゼ型の酵素酸化剤との混合物を使用する酸化染色方法により、ケラチン繊維を染色することが推奨されている。
また、これらの酸化ベースをカップラー又は調色剤と組み合わせることにより、酸化ベースにより得られる色調を変化させることができることも知られており、後者は特に、芳香族のメタ−ジアミン類、メタ−アミノフェノール類、メタ−ジフェノール類及びある種の複素環化合物から特に選択される。
酸化ベース及びカップラーに使用される様々な分子により、広範囲の色調を得ることが可能になる。
【０００４】
しかしながら、このようにして毛髪に付与された色調を部分的又は全体的に変化させたい、又はこの着色を取り除きたいといった種々の理由により、毛髪に形成された色素を部分的又は全体的に破壊することが望まれている。
この脱色は、酸化系又は還元系を使用するプロセスを介して実施される。しかしながら、これらの種々のプロセスには、ケラチン繊維に損傷を与え、特に脆弱化させるといった欠点がある。
よって、より穏和な条件下で脱色処理を実施することが、まさに必要とされている。
【０００５】
本出願人は、全く驚くべきことに、また予期しないことに、少なくとも１種の４電子オキシドレダクターゼ型酵素と少なくとも１種の酵素メディエータを含有する組成物を使用することにより、前もって酸化染料で染色されたヒトのケラチン繊維、特に毛髪を部分的又は全体的に脱色可能であることを見出した。このようにして得られた脱色結果は、ケラチン繊維をあまり劣化させることなく、均一で均質なものであった。
この発見が本発明の基礎である。
【０００６】
よって本発明の第１の主題は、少なくとも１種の４電子オキシドレダクターゼ型酵素と少なくとも１種の酵素メディエータを含有し、酸化ベースを含有しないことを特徴とする、前もって酸化染料で染色されたヒトのケラチン繊維、特に毛髪を脱色するための使用準備が整った組成物にある。
前記脱色は、部分的又は全体的になされ得る。
また本発明の主題は、上述した使用準備が整った脱色用組成物を使用する、前もって酸化染料で染色されたヒトのケラチン繊維、特に毛髪を脱色するための方法にある。
【０００７】
「酵素メディエータ」なる用語は、前記４電子オキシドレダクターゼの酵素活性を増加可能な任意の化合物を意味する。
本発明の目的において、「使用準備が整った組成物」なる表現は、未変化の形態でケラチン繊維に適用することを意図した組成物、すなわち使用前に未変化の形態で保管可能であるか、又は２又はそれ以上の組成物、例えば少なくとも１種の４電子オキシドレダクターゼと他の少なくとも１種の酵素メディエータを含有する組成物を即座に混合することにより得られるものを意味する。
【０００８】
本発明において、酵素メディエータは次の式（Ｉ）：

［上式中：
− Ａ_１及びＡ_２は、同一でも異なっていてもよく：
ａ） １〜３０の炭素原子を含む飽和又は不飽和で直鎖状又は分枝状の脂肪族基であって、該脂肪族基が一又は複数のヒドロキシル、ハロ、スルホ、カルボキシル、ニトロ又はフェニル基で置換されることが可能なもの；
ｂ） １〜４のヘテロ原子を含んでなる５〜１０環員を含む複素環基であって、該複素環基が一又は複数のＣ_１−Ｃ_４アルキル、ハロ、フェニル、ヒドロキシル又はＣ_７−Ｃ_１０アラルキル基で置換されることが可能なもの；
ｃ） ６〜１０環員を含む芳香族基であって、該芳香族基が一又は複数のＣ_１−Ｃ_４アルキル、ハロ、スルホ、カルボキシル、ニトロ、ヒドロキシル又はニトロソ基で置換されることが可能なもの；
を表し；
ＮＸ基の窒素原子は基Ａ_１−（ＣＯ）_ｎ及びＡ_２−（ＣＯ）_ｐと共に５〜１８環員を含む複素環を形成可能で、該複素環は一又は複数のＣ_１−Ｃ_４アルキル、ヒドロキシル、フェニル、ハロ、スルホ、カルボキシル又はニトロ基で置換されることが可能であり；
− Ｘは基−ＯＨ、＝Ｏ、＝Ｓ、→Ｏ又は→Ｓを表し；
− ｍ、ｎ及びｐは同一でも異なっていてもよく、０又は１に等しい整数である］の化合物及びその可能な互変異性型から選択される。
【０００９】
上述の式（Ｉ）の酵素メディエータとしては、特に、ヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルヒドロキシルアミン、フェニルヒドロキシルアミン、Ｎ−アセチルヒドロキシルアミン、１−フェニル−１Ｈ−１，２，３−トリアゾール−１−オキシド、２，４，５−トリフェニル−２Ｈ−１，２，３−トリアゾール−１−オキシド、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、１−ヒドロキシベンゾトリアゾールスルホン酸、１−ヒドロキシベンズイミダゾール、Ｎ−ヒドロキシフタルイミド、Ｎ−ヒドロキシスクシンイミド、キノリン−Ｎ−オキシド、イソキノリン−Ｎ−オキシド、１−ヒドロキシピペリジン、ビオルル酸、４−ヒドロキシ−３−ニトロソクマリン、１，３−ジメチル−５−ニトロソバルビツール酸、１−ニトロソ−２−ナフトール、２−ニトロソ−１−ナフトール−４−スルホン酸、２−ニトロソ−１−ナフトール、１−ニトロソ−２−ナフトール−３，６−ジスルホン酸及び２，４−ジニトロソ−１，３−ジヒドロキシベンゼンを挙げることができる。
【００１０】
本発明において、酵素メディエータは次の式（ＩＩ）又は式（ＩＩＩ）：

［上式中：
Ｒ_１は、基ＣＯＲ_４、ＣＨ＝ＣＨＲ_４、ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨＲ_４、ＣＨ＝ＣＨＣＯＲ_４、ＳＯ_２Ｒ_４又はＰＯＲ_４Ｒ_５を表し；
Ｒ_４及びＲ_５は互いに独立して、水素原子、ヒドロキシル基、Ｃ_１−Ｃ_５アルキル基、Ｃ_１−Ｃ_５アルコキシ基又は基ＮＲ_６Ｒ_７を示し；
Ｒ_６及びＲ_７は互いに独立して、水素原子又はＣ_１−Ｃ_５アルキル基を示し；
Ｒ_２及びＲ_３は互いに独立してＣ_１−Ｃ_５アルキル基を示す］
の化合物から選択してもよい。
上述した式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）の酵素メディエータとしては、特にアセトシリンゴン（ａｃｅｔｏｓｙｒｉｎｇｏｎｅ）、シリングアルデヒド、シリング酸メチル、シリング酸、シリング酸エチル、シリング酸ブチル、シリング酸ヘキシル、シリング酸オクチル又は３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメトキシフェニル）アクリル酸エチルを挙げることができる。
【００１１】
本発明において、酵素メディエータは次の式（ＩＶ）：

［上式中：
Ｘは硫黄又は酸素原子を表し；
Ｒ_８ないしＲ_１６は互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル、ホルミル、カルボキシル、カルボキシアルキル、カルバモイル、スルホ、スルホアルキル、スルファモイル、ニトロ、アミノ、フェニル、アルキル、アルコキシ、カルボニルアルキル又はアリールアルキル基を示し、これらの基は一又は複数の置換基Ｒ_１７で置換可能であり；
Ｒ_１７は、ハロゲン原子又はヒドロキシル、ホルミル、カルボキシル、カルボキシアルキル、カルバモイル、スルホ、スルホアルキル、スルファモイル、ニトロ、アミノ、フェニル、アルキル、アミノアルキル、ピペリジノ、ピペラジニル、ピロリジノ又はアルコキシ基を表し、これらの置換基自体は、必要に応じて、一又は複数の置換基Ｒ_１７により置換され得るものであり；
置換基Ｒ_８ないしＲ_１６の２つは、それらを担持する炭素原子と共に、一又は複数のヘテロ原子を含有していてもよく、一又は複数の置換基Ｒ_８で置換されていてもよい飽和又は不飽和の環を形成可能である］
の化合物から選択してもよい。
【００１２】
上述した式（ＩＶ）の酵素メディエータとしては、１０−メチルフェノチアジン、１０−フェノチアジンプロピオン酸、Ｎ−ヒドロキシスクシンイミド−１０−フェノチアジンプロピオナート、１０−エチル−４−フェノチアジンカルボン酸、１０−エチルフェノチアジン、１０−プロピルフェノチアジン、１０−イソプロピルフェノチアジン、メチル−１０−フェノチアジンプロピオナート、１０−フェニルフェノチアジン、１０−アリルフェノチアジン、１０−［３−（４−メチル−１−ピペラジニル）プロピル］フェノチアジン、１０−（２−ピロリジノエチル）フェノチアジン、クロルプロマジン、２−クロロ−１０−メチルフェノチアジン、２−アセチル−１０−メチルフェノチアジン、４−カルボキシ−１０−フェノチアジン、１０−メチルフェノキサジン、１０−エチルフェノキサジン、１０−フェノキサジンプロピオン酸及び４−カルボキシ−１０−フェノキサジンプロピオン酸を挙げることができる。
また、酵素メディエータとして、２，２’−アジノビス（３−アルキルベンゾチアゾリン−６−スルホン酸）塩、例えば２，２’−アジノビス（３−エチルベンゾチアゾリン−６−スルホン酸）の二アンモニウム塩を使用することもできる。
本発明の組成物に使用される酵素メディエータ（類）は、組成物の全重量に対して約０．０００１重量％〜５重量％、好ましくはこの重量に対して約０．００５重量％〜０．５重量％である。
【００１３】
本発明の組成物において使用される４電子オキシドレダクターゼ（類）は、特に、ラッカーゼ類、チロシナーゼ類、カテコール・オキシダーゼ類及びポリフェノール・オキシダーゼ類から選ぶことができる。
本発明の特定の好ましい一実施態様において、４電子オキシドレダクターゼ（類）はラッカーゼ類から選択される。
これらのラッカーゼ類は、特に植物由来、動物由来、真菌由来（酵母、カビ及び真菌）又は細菌由来のラッカーゼ類から選択され、由来する生物は単又は多細胞であってよい。ラッカーゼ類はまた生物工学により得ることができる。
【００１４】
本発明において使用することができる植物由来のラッカーゼ類としては、仏国特許出願公開第２６９４０１８号に示されているような、クロロフィル合成を行う植物により産生されるラッカーゼ類を挙げることができる。
特に、アナカルジアセア（Ａｎａｃａｒｄｉａｃｅａ：ウルシ科）植物の抽出物、例えばマグニフェラ・インディカ（Ｍａｇｎｉｆｅｒａ ｉｎｄｉｃａ）、シュナス・モレ（Ｓｃｈｉｎｕｓ ｍｏｌｌｅ）又はプレイオジニウム・ティモリエンス（Ｐｌｅｉｏｇｙｎｉｕｍ ｔｉｍｏｒｉｅｎｓｅ）の抽出物；ポドカルパセア（Ｐｏｄｏｃａｒｐａｃｅａ：マキ科）植物；ロスマリヌスｏｆｆ．（Ｒｏｓｍａｒｉｎｕｓ ｏｆｆ．：ローズマリー（マンネンロウ））；ソラヌム・ツベロスム（Ｓｏｌａｎｕｍ ｔｕｂｅｒｏｓｕｍ：ジャガイモ）；イリスｓｐ．（Ｉｒｉｓ ｓｐ．：アヤメ科の種）；コフィアｓｐ．（Ｃｏｆｆｅａ ｓｐ．：コーヒーノキの種）；ダウクス・カロッタ（Ｄａｕｃｕｓ ｃａｒｒｏｔａ：ニンジン）；ビンカ・マイナー（Ｖｉｎｃａ ｍｉｎｏｒ：ヒメツルニチニチソウ）；ペルシア・アメリカーナ（Ｐｅｒｓｅａ ａｍｅｒｉｃａｎａ：アボカド）；キャサランサス・ロゼウス（Ｃａｔｈａｒａｎｔｈｕｓ ｒｏｓｅｕｓ）；ムサｓｐ．（Ｍｕｓａ ｓｐ．：バナナ）；マルス・プミラ（Ｍａｌｕｓ ｐｕｍｉｌａ）；ギンコ・ビロバ（Ｇｉｎｇｋｏ ｂｉｌｏｂａ：イチョウ）；モノトロパ・ヒポピシス（Ｍｏｎｏｔｒｏｐａ ｈｙｐｏｐｉｔｈｙｓ（インディアン・パイプ：Ｉｎｄｉａｎ ｐｉｐｅ）：イチヤクソウ科シャクジョウソウ属）、アエスキュルスｓｐ．（Ａｅｓｃｕｌｕｓ ｓｐ．：トチノキ科の種）；アセア・シュードプラタヌス（Ａｃｅｒ ｐｓｅｕｄｏｐｌａｔａｎｕｓ：西洋カジカエデ）；プルヌス・ペルシカ（Ｐｒｕｎｕｓ ｐｅｒｓｉｃａ：モモ）及びピスタシア・パラエスティナ（Ｐｉｓｔａｃｉａ ｐａｌａｅｓｔｉｎａ）の抽出物を挙げることができる。
【００１５】
本発明において使用することができる生物工学により得てもよい真菌由来のラッカーゼ類は、例えば、仏国特許出願公開第２１１２５４９号及び欧州特許出願公開第５０４００５号に示されているように、ポリポラス・ベルシカラー（Ｐｏｌｙｐｏｒｕｓ ｖｅｒｓｉｃｏｌｏｒ）、リゾクトニア・プラティコラ（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｐｒａｔｉｃｏｌａ）及びウルシ（ラス・ベルニシフェラ：Ｒｈｕｓ ｖｅｒｎｉｃｉｆｅｒａ）から得られたラッカーゼ（類）；その内容が本記載の主要部分を形成する国際公開９５／０７９８８号、国際公開９５／３３８３６号、国際公開９５／３３８３７号、国際公開９６／００２９０号、国際公開９７／１９９９８号及び国際公開９７／１９９９９号に記載されたラッカーゼ類、例えばシタリディウム（Ｓｃｙｔａｌｉｄｉｕｍ）、ポリポラス・ピンシトゥス（Ｐｏｌｙｐｏｒｕｓ ｐｉｎｓｉｔｕｓ）、ミセリオフトラ・サーモフィラ（Ｍｙｃｅｌｉｏｐｈｔｈｏｒａ ｔｈｅｒｍｏｐｈｉｌａ）、リゾクトニア・ソラニ（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｓｏｌａｎｉ）、ピリキュラリア・オリザエ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｉｚａｅ）及びその変異体から得られるラッカーゼ（類）を挙げることができる。また、トラメテス・ベルシカラー（Ｔｒａｍｅｔｅｓ ｖｅｒｓｉｃｏｌｏｒ）、フォメス・フォメンタリウス（Ｆｏｍｅｓ ｆｏｍｅｎｔａｒｉｕｓ）、カエトミウム・サーモフィレ（Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍ ｔｈｅｒｍｏｐｈｉｌｅ）、ニューロスポラ・クラッサ（Ｎｅｕｒｏｓｐｏｒａ ｃｒａｓｓａ）、コロリウス・ベルシコル（Ｃｏｌｏｒｉｕｓ ｖｅｒｓｉｃｏｌ）、ボトリティス・シネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）、リジドポルス・リグノサス（Ｒｉｇｉｄｏｐｏｒｕｓ ｌｉｇｎｏｓｕｓ）、フェリヌス・ノキシウス（Ｐｈｅｌｌｉｎｕｓ ｎｏｘｉｕｓ）、プリューロータス・オストリータス（Ｐｌｅｕｒｏｔｕｓ ｏｓｔｒｅａｔｕｓ）、アスペルギルス・ニデュランス（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｄｕｌａｎｓ）、ポドスポラ・アンセリナ（Ｐｏｄｏｓｐｏｒａ ａｎｓｅｒｉｎａ）、アガリクス・ビスポルス（Ａｇａｒｉｃｕｓ ｂｉｓｐｏｒｕｓ）、ガノデルマ・ルシドゥム（Ｇａｎｏｄｅｒｍａ ｌｕｃｉｄｕｍ）、グロメレラ・シングラタ（Ｇｌｏｍｅｒｅｌｌａ ｃｉｎｇｕｌａｔａ）、ラクタリウス・ピペラトゥス（Ｌａｃｔａｒｉｕｓ ｐｉｐｅｒａｔｕｓ）、ルッスラ・デリカ（Ｒｕｓｓｕｌａ ｄｅｌｉｃａ）、ヘテロバシディオン・アノサム（Ｈｅｔｅｒｏｂａｓｉｄｉｏｎ ａｎｎｏｓｕｍ）、テレフォラ・テレストリス（Ｔｈｅｌｅｐｈｏｒａ ｔｅｒｒｅｓｔｒｉｓ）、クラドスポリウム・クラドスポリオイデス（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｏｉｄｅｓ）、セレナ・ユニカラー（Ｃｅｒｒｅｎａ ｕｎｉｃｏｌｏｒ）、コリオルス・ハースタス（Ｃｏｒｉｏｌｕｓ ｈｉｒｓｕｔｕｓ）、セリポリオプシス・サブヴェルミスポラ（Ｃｅｒｉｐｏｒｉｏｐｓｉｓ ｓｕｂｖｅｒｍｉｓｐｏｒａ）、コプリヌス・シネレウス（Ｃｏｐｒｉｎｕｓ ｃｉｎｅｒｅｕｓ）、パナエオルス・パピリオナセウス（Ｐａｎａｅｏｌｕｓ ｐａｐｉｌｉｏｎａｃｅｕｓ）、パナエオルス・スフィンクトリヌス（Ｐａｎａｅｏｌｕｓ ｓｐｈｉｎｃｔｒｉｎｕｓ）、シゾフィラム・コムネ（Ｓｃｈｉｚｏｐｈｙｌｌｕｍ ｃｏｍｍｕｎｅ）、ディコミティウス・スクアレンス（Ｄｉｃｈｏｍｉｔｉｕｓ ｓｑｕａｌｅｎｓ）及びその変異体から得られるラッカーゼ（類）を挙げることができる。
生物工学により得られてもよい真菌由来のラッカーゼ類がより好適に選択される。
【００１６】
本発明において使用され、その基質としてシリンガルダジン（ｓｙｒｉｎｇａｌｄａｚｉｎｅ）を有するラッカーゼ類の酵素活性は、好気性条件下でのシリンガルダジンの酸化により定義することができる。１Ｌａｃｕ単位は、３０℃の温度とｐＨ５．５で１分当り１ｍｍｏｌのシリンガルダジンの転換を触媒する酵素量に対応する。１Ｕ単位は３０℃及びｐＨ６．５で基質としてシリンガルダジンを使用して５３０ｎｍの波長で１分当り０．００１のデルタ吸光係数をつくりだす酵素量に対応する。本発明において使用されるラッカーゼ類の酵素活性はまたパラ−フェニレンジアミンの酸化により定義することもできる。１ｕｌａｃ単位は、３０℃、ｐＨ５で基質としてパラ−フェニレンジアミン（６４ｍＭ）を使用して４９６．５ｎｍの波長で１分当り０．００１のデルタ吸光係数をつくりだす酵素量に対応する。
本発明において、酵素活性は好ましくはｕｌａｃ単位で決定される。
一般に、本発明に係る４電子オキシドレダクターゼ（類）は、組成物の全重量に対して約０．０１重量％〜２０重量％、さらに好ましくはこの重量に対して約０．１重量％〜５重量％である。
特に、一又は複数のラッカーゼ類が使用される場合、本発明の組成物中に存在するラッカーゼ（類）の量は、使用されるラッカーゼ（類）の種類の関数として変わりうる。好ましくは、ラッカーゼ（類）の量は、組成物１００ｇ当り約０．５〜２００Ｌａｃｕ（すなわち、およそ１００００〜４ｘ１０^６Ｕ単位あるいは約２０〜２ｘ１０^６ｕｌａｃ単位）である。
【００１７】
本発明の方法で脱色されるヒトのケラチン繊維は、少なくとも１種の酸化染料、好ましくは少なくとも１種の酸化ベースで予め染色されているものである。
好ましくは、この酸化ベースは、パラ−フェニレンジアミン及びアミン官能基の一つ及び／又はベンゼン環に置換がなされたその誘導体、パラ−アミノフェノール及びアミン官能基及び／又はベンゼン環に置換がなされたその誘導体、複ベース類（ｄｏｕｂｌｅ ｂａｓｅｓ）、オルト−アミノフェノール類、オルト−フェニレンジアミン類及び複素環ベース類から選択される。
【００１８】
本発明において酸化ベースとして使用可能な複素環ベース類としては、特にピリジン誘導体、ピリミジン誘導体及びピラゾール誘導体を挙げることができる。これら全ての化合物は、遊離の形態、又は酸付加塩類の形態で使用され得る。
より好ましくは、本発明の方法で脱色されるヒトのケラチン繊維は少なくとも１種の酸化ベース及び少なくとも１種のカップラーで染色されている。
カップラーとしては、特にメタ−アミノフェノール類、メタ−フェニレンジアミン類、メタ−ジフェノール類及び複素環カップラー類、例えばインドール誘導体、インドリン誘導体、ナフタレン誘導体、セサモール誘導体とその誘導体、ピリジン誘導体、ピラゾロトリアゾール誘導体とピラゾロン、及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
一般的に、酸化ベース及びカップラーの酸付加塩類は、塩酸塩類、臭化水素酸塩類、硫酸塩類、酒石酸塩類、乳酸塩類及び酢酸塩類から特に選択される。
【００１９】
本発明に係る使用準備が整った脱色用組成物に対する脱色に適した媒体（又は支持体）は、一般に、水、又は水に十分には溶解しない化合物を溶解させるための少なくとも１種の有機溶媒と水との混合物からなる。挙げることができる有機溶媒は、例えば、Ｃ_１−Ｃ_４アルカノール類、例えばエタノール及びイソプロパノール；グリセロール；グリコール類及びグリコールエーテル類、例えば２−ブトキシエタノール；プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル及びモノメチルエーテル、並びに芳香族アルコール類、例えばベンジルアルコール又はフェノキシエタノール、これらの類似物及び混合物である。
溶媒は、使用準備が整った脱色用組成物の全重量に対して、好ましくは約１〜４０重量％、さらに好ましくは約５〜３０重量％の割合で存在せしめることができる。
【００２０】
本発明に係る使用準備が整った脱色用組成物のｐＨは、４電子オキシドレダクターゼの酵素活性が十分であるように選択される。これは、一般に約３〜１１、好ましくは約４〜９である。これは、ケラチン繊維の染色において通常使用される酸性化剤又は塩基性化剤で、所望の値に調節することができる。
酸性化剤としては、例えば、無機酸又は有機酸、例えば、塩酸、オルトリン酸、硫酸、カルボン酸類、例えば酢酸、酒石酸、クエン酸又は乳酸、及びスルホン酸類を挙げることができる。
塩基性化剤としては、例えば、アンモニア水、アルカリ性炭酸塩類、アルカノールアミン類、例えばモノ−、ジ−及びトリエタノールアミン、２−メチル−２−アミノ−１−プロパノール及びそれらの誘導体、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及び次の式（Ｖ）：

［ここで、Ｗは、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル基又はヒドロキシル基で置換されていてもよいプロピレン残基であり；Ｒ_１５、Ｒ_１６、Ｒ_１７及びＲ_１８は同一でも異なっていてもよく、水素原子又はＣ_１−Ｃ_４アルキル又はＣ_１−Ｃ_４ヒドロキシアルキル基を表す］
の化合物を挙げることができる。
【００２１】
また、本発明に係る使用準備が整った脱色用組成物は、従来より毛髪の脱色用組成物に使用されている様々なアジュバント類、例えば、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性又は双性イオン性の界面活性剤又はそれらの混合物、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性又は双性イオン性のポリマー類又はそれらの混合物、無機又は有機の増粘剤、酸化防止剤、本発明において使用される４電子オキシドレダクターゼとは異なる酵素、例えばその可能な補因子を伴うペルオキシダーゼ及び／又は２電子オキシドレダクターゼ、浸透剤、金属イオン封鎖剤、香料、バッファー、分散剤、コンディショナー、例えば揮発性又は非揮発性で変性又は未変性のシリコーン類、皮膜形成剤、セラミド類、防腐剤及び乳白剤をさらに含有してもよい。
言うまでもなく、当業者であれば、本発明に係る使用準備が整った脱色用組成物に固有の有利な特性が、考えられる添加により悪影響を全く受けないか、実質的には受けないように留意しながら、この又はこれらの任意の相補的な化合物（類）を選択するであろう。
【００２２】
本発明に係る使用準備が整った脱色用組成物は、種々の形態、例えば、場合によっては加圧されていてもよい、液体、クリーム又はゲルの形態、又はヒトのケラチン繊維、特に毛髪を脱色するのに適した任意の他の形態であってよい。組成物が使用前に未変化の形態で保管される場合は、メディエータ（類）の時期尚早の劣化を避けるように、酸素ガスを含有しないようにしなければならない。
【００２３】
脱色方法において、上述した少なくとも１種の使用準備が整った脱色用組成物を、室温と８０℃の間の塗布温度で、ヒトのケラチン繊維において酸化染色により得られた着色を部分的又は全体的に劣化させるのに十分な時間の間、繊維に適用する。好ましくは、繊維をついで洗い流し、場合によってはシャンプーで洗浄し、ついで乾燥させる。
塗布温度は好ましくは室温と６０℃の間、さらに好ましくは３５℃〜５０℃である。
ケラチン繊維を脱色するのに必要な時間は、一般に１〜６０分、より厳密には５分〜３０分である。
【００２４】
本発明の特定の一実施態様では、前記方法は、一方では、上述の少なくとも１種のメディエータを脱色に適した媒体中に含有する組成物（Ａ）と、他方では脱色に適した媒体中に少なくとも１種の４電子オキシドレダクターゼ型酵素を含有する組成物（Ｂ）を別個に保存し、ケラチン繊維に混合物を適用する前の使用時にこれらを互いに混合することからなる第１工程を含むものである。
【００２５】
本発明の他の主題は、本発明の多区画脱色具又は「キット」もしくは任意の他の多区画包装システムで、少なくとも第１の区画が上述した組成物（Ａ）を収容し、少なくとも第２の区画が上述した組成物（Ｂ）を収容するものにある。本出願人名義の仏国特許第２５８６９１３号に記載されているもののように、これらの脱色具には、毛髪に所望の混合物を塗布するための手段を備えることができる。
【００２６】
次の実施例は本発明を例証するものであって、本発明の範囲を限定するものではない。
（実施例）
次の使用準備が整った脱色用組成物を調製した（含有量はグラム）

（＊）：脱色用支持体：

−９６°エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 ２０．０ｇ
−２−メチル−２−アミノ−１−プロパノール　　　　　ｐＨを９．５にする量
上述した使用準備が整った脱色用組成物を、前もってマジレル（Ｍａｊｉｒｅｌ）酸化染料でダークブロンドの色調に染色された９０％の白髪を有するナチュラルなグレイの毛髪の束に、３０℃の温度で３０分間適用した。ついで毛髪をすすぎ、標準的なシャンプーで洗浄し、ついで乾燥させた。
このようにすることで、ダークブロンドの色調はかなり弱くなった。

Claims (26)

1. 少なくとも１種の４電子オキシドレダクターゼ型酵素と少なくとも１種の酵素メディエータを含有し、酸化ベースを含有しないことを特徴とする、前もって酸化染料で染色された毛髪等のヒトのケラチン繊維を脱色するための使用準備が整った組成物。
2. 酵素メディエータが次の式（Ｉ）：
   

   

   ［上式中：
   Ａ_１及びＡ_２は、同一でも異なっていてもよく：
   ａ） １〜３０の炭素原子を含む飽和又は不飽和で直鎖状又は分枝状の脂肪族基であって、一又は複数のヒドロキシル、ハロ、スルホ、カルボキシル、ニトロ又はフェニル基で置換されることが可能な脂肪族基；
   ｂ） １〜４のヘテロ原子を含んでなる５〜１０環員を含む複素環基であって、一又は複数のＣ_１−Ｃ_４アルキル、ハロ、フェニル、ヒドロキシル又はＣ_７−Ｃ_１０アラルキル基で置換されることが可能な複素環基；
   ｃ） ６〜１０環員を含む芳香族基であって、一又は複数のＣ_１−Ｃ_４アルキル、ハロ、スルホ、カルボキシル、ニトロ、ヒドロキシル又はニトロソ基で置換されることが可能な芳香族基；
   を表し；
   ＮＸ基の窒素原子が、基Ａ_１−（ＣＯ）_ｎ及びＡ_２−（ＣＯ）_ｐと共に５〜１８環員を含む複素環を形成可能で、該複素環は一又は複数のＣ_１−Ｃ_４アルキル、ヒドロキシル、フェニル、ハロ、スルホ、カルボキシル又はニトロ基で置換されることが可能であり；
   Ｘは基−ＯＨ、＝Ｏ、＝Ｓ、→Ｏ又は→Ｓを表し；
   ｍ、ｎ及びｐは同一でも異なっていてもよく、０又は１に等しい整数である］の化合物及びその互変異性型から選択されることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
3. 式（Ｉ）の酵素メディエータが、ヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルヒドロキシルアミン、フェニルヒドロキシルアミン、Ｎ−アセチルヒドロキシルアミン、１−フェニル−１Ｈ−１，２，３−トリアゾール−１−オキシド、２，４，５−トリフェニル−２Ｈ−１，２，３−トリアゾール−１−オキシド、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、１−ヒドロキシベンゾトリアゾールスルホン酸、１−ヒドロキシベンズイミダゾール、Ｎ−ヒドロキシフタルイミド、Ｎ−ヒドロキシスクシンイミド、キノリン−Ｎ−オキシド、イソキノリン−Ｎ−オキシド、１−ヒドロキシピペリジン、ビオルル酸、４−ヒドロキシ−３−ニトロソクマリン、１，３−ジメチル−５−ニトロソバルビツール酸、１−ニトロソ−２−ナフトール、２−ニトロソ−１−ナフトール−４−スルホン酸、２−ニトロソ−１−ナフトール、１−ニトロソ−２−ナフトール−３，６−ジスルホン酸及び２，４−ジニトロソ−１，３−ジヒドロキシベンゼンから選択されることを特徴とする請求項２に記載の組成物。
4. 酵素メディエータが、次の式（ＩＩ）又は式（ＩＩＩ）：
   

   

   ［上式中：
   Ｒ_１は、基ＣＯＲ_４、ＣＨ＝ＣＨＲ_４、ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨＲ_４、ＣＨ＝ＣＨＣＯＲ_４、ＳＯ_２Ｒ_４又はＰＯＲ_４Ｒ_５を表し；
   Ｒ_４及びＲ_５は互いに独立して、水素原子、ヒドロキシル基、Ｃ_１−Ｃ_５アルキル基、Ｃ_１−Ｃ_５アルコキシ基又は基ＮＲ_６Ｒ_７を示し；
   Ｒ_６及びＲ_７は互いに独立して、水素原子又はＣ_１−Ｃ_５アルキル基を示し；
   Ｒ_２及びＲ_３は互いに独立してＣ_１−Ｃ_５アルキル基を示す］
   の化合物から選択されることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
5. 式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）の酵素メディエータが、アセトシリンゴン、シリングアルデヒド、シリング酸メチル、シリング酸、シリング酸エチル、シリング酸ブチル、シリング酸ヘキシル、シリング酸オクチル又は３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメトキシフェニル）アクリル酸エチルから選択されることを特徴とする請求項４に記載の組成物。
6. 酵素メディエータが次の式（ＩＶ）：
   

   

   ［上式中：
   Ｘは硫黄又は酸素原子を表し；
   Ｒ_８ないしＲ_１６は互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル、ホルミル、カルボキシル、カルボキシアルキル、カルバモイル、スルホ、スルホアルキル、スルファモイル、ニトロ、アミノ、フェニル、アルキル、アルコキシ、カルボニルアルキル又はアリールアルキル基を示し、これらの基は一又は複数の置換基Ｒ_１７で置換可能であり；
   Ｒ_１７は、ハロゲン原子又はヒドロキシル、ホルミル、カルボキシル、カルボキシアルキル、カルバモイル、スルホ、スルホアルキル、スルファモイル、ニトロ、アミノ、フェニル、アルキル、アミノアルキル、ピペリジノ、ピペラジニル、ピロリジノ又はアルコキシ基を表し、これらの置換基自体は、必要に応じて、一又は複数の置換基Ｒ_１７により置換され得るものであり；
   置換基Ｒ_８ないしＲ_１６の２つは、それらを担持する炭素原子と共に、一又は複数のヘテロ原子を含有していてもよく、一又は複数の置換基Ｒ_８で置換されていてもよい飽和又は不飽和の環を形成可能である］
   の化合物から選択されることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
7. 前記式（ＩＶ）の酵素メディエータが、１０−メチルフェノチアジン、１０−フェノチアジンプロピオン酸、Ｎ−ヒドロキシスクシンイミド−１０−フェノチアジンプロピオナート、１０−エチル−４−フェノチアジンカルボン酸、１０−エチルフェノチアジン、１０−プロピルフェノチアジン、１０−イソプロピルフェノチアジン、メチル−１０−フェノチアジンプロピオナート、１０−フェニルフェノチアジン、１０−アリルフェノチアジン、１０−［３−（４−メチル−１−ピペラジニル）プロピル］フェノチアジン、１０−（２−ピロリジノエチル）フェノチアジン、クロルプロマジン、２−クロロ−１０−メチルフェノチアジン、２−アセチル−１０−メチルフェノチアジン、４−カルボキシ−１０−フェノチアジン、１０−メチルフェノキサジン、１０−エチルフェノキサジン、１０−フェノキサジンプロピオン酸及び４−カルボキシ−１０−フェノキサジンプロピオン酸から選択されることを特徴とする請求項６に記載の組成物。
8. 酵素メディエータが、２，２’−アジノビス（３−アルキルベンゾチアゾリン−６−スルホン酸）塩から選択されることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
9. 酵素メディエータが、組成物の全重量に対して０．０００１重量％〜５重量％、好ましくは０．００５重量％〜０．５重量％であることを特徴とする請求項１ないし８のいずれか１項に記載の組成物。
10. ４電子オキシドレダクターゼが、ラッカーゼ類、チロシナーゼ類、カテコール・オキシダーゼ類及びポリフェノール・オキシダーゼ類から選択されることを特徴とする請求項１ないし９のいずれか１項に記載の組成物。
11. ラッカーゼ類が、植物由来、動物由来、酵母、カビ及び真菌等の真菌由来又は細菌由来であるか、もしくは生物工学により得られたものであることを特徴とする請求項１０に記載の組成物。
12. ラッカーゼが植物由来で、アナカルジアセア植物；ポドカルパセア植物、ロスマリヌスｏｆｆ．；ソラヌム・ツベロスム；イリスｓｐ．；コフィアｓｐ．；ダウクス・カロッタ；ビンカ・マイナー；ペルシア・アメリカーナ；キャサランサス・ロゼウス；ムサｓｐ．；マルス・プミラ；ギンコ・ビロバ；モノトロパ・ヒポピシス（インディアン・パイプ）；アエスキュルスｓｐ．；アセル・シュードプラタヌス；プルヌス・ペルシカ及びピスタシア・パラエスティナの抽出物中に存在するラッカーゼから選択されることを特徴とする請求項１１に記載の組成物。
13. ラッカーゼが真菌由来のもの又は生物工学により得られたものであることを特徴とする請求項１１に記載の組成物。
14. ラッカーゼが、ポリポラス・ベルシカラー、リゾクトニア・プラティコラ、ラス・ベルニシフェラ、シタリディウム、ポリポラス・ピンシトゥス、ミセリオフトラ・サーモフィラ、リゾクトニア・ソラニ、ピリキュラリア・オリザエ、トラメテス・ベルシカラー、フォメス・フォメンタリウス、カエトミウム・サーモフィレ、ニューロスポラ・クラッサ、コロリウス・ベルシコル、ボトリティス・シネレア、リジドポルス・リグノサス、フェリヌス・ノキシウス、プリューロータス・オストリータス、アスペルギルス・ニデュランス、ポドスポラ・アンセリナ、アガリクス・ビスポルス、ガノデルマ・ルシドゥム、グロメレラ・シングラタ、ラクタリウス・ピペラトゥス、ルッスラ・デリカ、ヘテロバシディオン・アノサム、テレフォラ・テレストリス、クラドスポリウム・クラドスポリオイデス、セレナ・ユニカラー、コリオルス・ハースタス、セリポリオプシス・サブヴェルミスポラ、コプリヌス・シネレウス、パナエオルス・パピリオナセウス、パナエオルス・スフィンクトリヌス、シゾフィラム・コムネ、ディコミティウス・スクアレンス及びその変異体から得られるラッカーゼから選択されることを特徴とする請求項１３に記載の組成物。
15. ４電子オキシドレダクターゼが、組成物の全重量に対して０．０１重量％〜２０重量％であることを特徴とする請求項１ないし１４のいずれか１項に記載の組成物。
16. ４電子オキシドレダクターゼが、組成物の全重量に対して０．１重量％〜５重量％であることを特徴とする請求項１５に記載の組成物。
17. ラッカーゼの量が、組成物１００ｇに対して０．５〜２００Ｌａｃｕであることを特徴とする請求項１０ないし１４のいずれか１項に記載の組成物。
18. ４〜９のｐＨを有することを特徴とする請求項１ないし１７のいずれか１項に記載の組成物。
19. アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性又は双性イオン性の界面活性剤又はそれらの混合物、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性又は双性イオン性のポリマー類又はそれらの混合物、無機又は有機の増粘剤、酸化防止剤、本発明の４電子オキシドレダクターゼとは異なる酵素、浸透剤、金属イオン封鎖剤、香料、バッファー、分散剤、揮発性又は非揮発性で変性又は未変性のシリコーン類、皮膜形成剤、セラミド類、防腐剤及び乳白剤から選択される一又は複数のアジュバントをさらに含有していることを特徴とする請求項１ないし１８のいずれか１項に記載の組成物。
20. 少なくとも１種のペルオキシダーゼ及び／又は２電子オキシドレダクターゼ及びその可能な補因子をさらに含有することを特徴とする請求項１９に記載の組成物。
21. 前もって酸化染料で染色された毛髪等のヒトのケラチン繊維を脱色する方法において、請求項１ないし２０のいずれか１項に記載の少なくとも１種の組成物を室温と８０℃の間の塗布温度で、繊維の色調を部分的又は全体的に劣化させるのに十分な時間、該繊維に適用することを特徴とする方法。
22. 塗布温度が３５℃〜５０℃であることを特徴とする請求項２１に記載の方法。
23. 脱色に必要な時間が１分〜６０分であることを特徴とする請求項２１又は２２に記載の方法。
24. 脱色に必要な時間が５分〜３０分であることを特徴とする請求項２３に記載の方法。
25. 一方では、請求項２ないし８のいずれか１項に記載の少なくとも１種の酵素メディエータを脱色に適した媒体中に含有する組成物（Ａ）と、他方では脱色に適した媒体中に少なくとも１種の４電子オキシドレダクターゼ型酵素を含有する組成物（Ｂ）を別個に保存し、ケラチン繊維に適用する前の使用時にこれら組成物を互いに混合することからなる第１工程を含むことを特徴とする請求項２１ないし２４のいずれか１項に記載の方法。
26. 請求項２５に記載の組成物（Ａ）を収容する少なくとも１つの第１の区画と、請求項２５に記載の組成物（Ｂ）を収容する少なくとも１つの第２の区画を含んでなることを特徴とする、酸化染料で染色された毛髪等のヒトのケラチン繊維を脱色するための多区画脱色具。