EP1304998A1 - Composition a base d'enzymes pour la decoloration des fibres keratiniques humaines et procede de decoloration - Google Patents

Composition a base d'enzymes pour la decoloration des fibres keratiniques humaines et procede de decoloration

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EP1304998A1
EP1304998A1 EP01949590A EP01949590A EP1304998A1 EP 1304998 A1 EP1304998 A1 EP 1304998A1 EP 01949590 A EP01949590 A EP 01949590A EP 01949590 A EP01949590 A EP 01949590A EP 1304998 A1 EP1304998 A1 EP 1304998A1
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composition
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Gérard Lang
Grégory Plos
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Definitions

  • the subject of the invention is a ready-to-use composition for bleaching human keratin fibers previously dyed with oxidation dyes, in particular hair, comprising at least one enzyme of the 4-electron oxidoreductase type, and minus an enzyme mediator; as well as the bleaching process using said composition.
  • Oxidation dyes which are oxidation dye precursors or oxidation bases and couplers.
  • Oxidation dye precursors in particular ortho or para-phenylenediamines, ortho or para-aminophenols, heterocyclic bases, are generally called oxidation bases. "" These oxidation dye precursors, or oxidation bases, are colorless or weakly colored compounds which, when combined with oxidizing products, can give rise to colored and coloring compounds, by a condensation process oxidative.
  • the Applicant has now discovered, unexpectedly and entirely surprisingly, that it is possible " to partially or totally bleach human keratin fibers previously dyed with oxidation dyes and in particular hair, using a composition comprising at least one 4-electron oxidoreductase type enzyme and at least one enzymatic mediator
  • the discoloration obtained is regular and homogeneous without causing significant degradation of the keratin fibers.
  • the first object of the invention is therefore a ready-to-use composition for bleaching human keratin fibers previously dyed with oxidation dyes, and in particular hair, characterized in that it comprises at least one enzyme. oxidoreductase type with 4 electrons, and at least one enzymatic mediator, said composition being free of oxidation base.
  • the invention also relates to a process for bleaching human keratin fibers previously dyed with oxidation dyes, and in particular hair, using a ready-to-use composition for bleaching as described above.
  • enzymatic mediator any compound capable of increasing the enzymatic activity of said 4-electron oxidoreductase.
  • ready-to-use composition is meant within the meaning of the invention, a composition intended to be applied as it is to keratin fibers, that is to say that it can be stored as it is before use or result from extemporaneous mixing.
  • two or more compositions for example, a composition containing at least one 4-electron oxidoreductase and another comprising at least one enzymatic mediator.
  • the enzymatic mediator can be chosen from the compounds of formula (I) below and their possible tautomeric forms:
  • Ai and A 2 identical or different, represent:
  • the nitrogen atom of the NX group which can form, with the groups A ⁇ - (CO) n and A 2 - (CO) p, a heterocycle comprising from 5 to 18 members, said heterocycle may or may not be substituted by one or more alkyl radicals C 1 -C 4 , hydroxyl, phenyl, halogen, sulfo, carboxy or nitro;
  • n and p identical or different, are whole numbers equal to 0 or 1.
  • hydroxylamine N, N-dipropyl-hydroxylamine, N, N-diisopropyl-hydroxylamine, phenyl-hydroxylamine, N-acetyl hydroxylamine, 1-phenyl-1H-1,2,3-triazole-1-oxide, 2,4,5-triphenyl-2H- 1,2,3-triazol-1-oxide, 1-hydroxy-benzotriazole, l 1-hydroxy benzotriazole sulfonic acid, 1-hydroxy-benzimidazole, N-hydroxy-phthalimide, N-hydroxy-succinimide, quinoline-N-oxide, isoquinoline-N-oxide, 1-hydroxy-piperidine , violuric acid, 4-hydroxy-3-nitroso-coumarin, 1, 3-dimethyl-5-nitroso-barbituric acid, 1-nitroso-2-naphthol, 2- nitroso-1- acid naph
  • the enzymatic mediator can also be chosen from the compounds of formula (II) or of formula (III) below:
  • CH CHCOR4, SO2R4, POR4R5 ;
  • Rg, R7 independently of one another, denote a hydrogen atom, a C1C5 alkyl radical
  • acetosyringone syringaldehyde, methylsyringate, syringic acid, ethylsyringate, butylsyringate, hexylsyringate, octylsyringate or the ethyl ester of 3- (4-hydroxy-3,5-dimethoxyphenyl) -acrylic acid.
  • the enzymatic mediator can also be chosen from the compounds of formula (IV) below:
  • X represents a sulfur or oxygen atom
  • RQ to R-J6 independently of one another, denote a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxy radical, formyl, carboxy, carboxyalkyl, carbamoyl, sulfo, sulfoalkyl, sulfamoyl, nitro, amino, phenyl , alkyl, alkoxy, carbonylalkyl, arylalkyl, these radicals being able to be substituted by one or more substituents R-17;
  • R-17 denotes a halogen atom or a hydroxy, formyl, carboxy, carboxyalkyl, carbamoyl, sulfo, sulfoalkyl, sulfamoyl, nitro, amino, phenyl, alkyl, aminoalkyl, piperidino, piperazinyl, pyrrolidino, alkoxy radical, these substituents being able to, where appropriate, be themselves substituted by one or more R-
  • the salts of 2,2'-azinobis (3-alkylbenzothiazoline-6-sulfonic) acids such as the diammonium salt of 2,2'-azinobis (3-ethylbenzothiazoline-6-) can also be used as an enzyme mediator sulfonic acid).
  • the enzymatic mediator (s) used in the composition in accordance with the invention preferably represent from 0.0001 to 5% by weight approximately relative to the total weight of the composition and preferably from 0.005 to 0.5% by weight approximately. weight.
  • the 4-electron oxidoreductase (s) used in the composition according to the invention can in particular be chosen from laccases, tyrosinases, catechol oxidases and polyphenol oxidases.
  • the 4-electron oxidoreductase (s) are chosen from laccases.
  • laccases can in particular be chosen from laccases of plant origin, of animal origin, of fungal origin (yeasts, molds, fungi) or of bacterial origin, the organisms of origin being able to be mono- or multicellular. Laccases can also be obtained by biotechnology.
  • laccases of plant origin which can be used according to the invention, mention may be made of laccases produced by plants carrying out chlorophyll synthesis such as those indicated in patent application FR-A-2 694 018. Mention may in particular be made of the laccases present in extracts of Anacardiaceae such as for example extracts of Magnifera indica, Schinus molle or Pleiogynium timoriense; in extracts from Podocarpacees; of Rosmarinus off. ; Solanum tuberosum; Iris sp. ; from Coffea sp. ; Daucus carrota; of Vinca minor; Persea americana; Catharenthus roseus; from Musa sp.
  • Anacardiaceae such as for example extracts of Magnifera indica, Schinus molle or Pleiogynium timoriense
  • extracts from Podocarpacees of Rosmarinus off.
  • Solanum tuberosum Iris sp
  • laccases of fungal origin possibly obtained by biotechnology, which can be used according to the invention
  • Rhizoctonia solani from Pyricularia orizae, and their variants.
  • laccase s
  • laccases of fungal origin possibly obtained by biotechnology, will be chosen.
  • the enzymatic activity of the laccases used in accordance with the invention and having syringaldazine among their substrates can be defined from the oxidation of syringaldazine in aerobic condition.
  • the Lacu unit corresponds to the quantity of enzyme catalyzing the conversion of 1 mmol of syringaldazine per minute at a pH of 5.5 and at a temperature of 30 ° C.
  • the unit U corresponds to the quantity of enzyme producing an absorbance delta of 0.001 per minute, at a wavelength of 530 nm, using syringaldazine as substrate, at 30 ° C. and at a pH of 6, 5.
  • the enzymatic activity of the laccases used according to the invention can also be defined from the oxidation of paraphenylenediamine.
  • the ulac unit corresponds to the quantity of enzyme producing an absorbance delta of 0.001 per minute, at a wavelength 496.5 nm, using paraphenylenediamine . as substrate (64 mM), at 30 ° C and at a pH of 5.
  • the 4-electron oxidoreductase (s) in accordance with the invention preferably represent from 0.01 to 20% by weight approximately of the total weight of the composition, and even more preferably from 0.1 to 5% by weight. weight about that weight.
  • the amount of laccase (s) present in the composition according to the invention will vary depending on the nature of the laccase (s) used.
  • the amount of laccase (s) is between 0.5 and 200 Lacu approximately (either between 10,000 and 4.10 6 units U approximately or between 20 and 2.10 6 units ulac) per 100 ⁇ g of composition.
  • the human keratin fibers which can be discolored according to the process of the invention are those previously dyed with at least one oxidation dye and preferably with at least one oxidation base.
  • this oxidation base is chosen from paraphenylene diamine and its derivatives substituted on one of the amino functions and / or on the benzene ring, para-aminophenol and its derivatives substituted on the amino function and / or on the benzene ring, double bases, ortho-aminophenols, orthophenylenediamines and heterocyclic bases.
  • couplers mention may in particular be made of meta-aminophenols, meta-phenylenediamines, metadiphenols, heterocyclic couplers such as, for example, indole derivatives, indolinic derivatives, naphthalene derivatives, sesamol and its derivatives, pyridine derivatives, pyrazolotriazole derivatives, pyrazolones, and their addition salts with an acid.
  • addition salts with an acid of the oxidation bases and of the couplers are in particular chosen from hydrochlorides, hydrobromides, sulfates and tartrates, lactates and acetates.
  • the medium suitable for bleaching (or support) of the ready-to-use composition for bleaching generally consists of water or of a mixture of water and at least one solvent organic to dissolve the compounds which would not be sufficiently soluble in water.
  • organic solvent of C 1 -C 4 alkanols, such as ethanol and isopropanol; glycerol; glycols and glycol ethers such as 2-butoxyethanol, propylene glycol, propylene glycol monomethyl ether, monoethyl ether and diethylene glycol monomethyl ether, as well as aromatic alcohols such as benzyl alcohol or phenoxyethanol, analogous products and mixtures thereof.
  • the solvents may be present in proportions preferably of between 1 and 40% by weight approximately relative to the total weight of the composition ready for use for bleaching, and even more preferably between 5 and 30% by weight approximately.
  • the pH of the ready-to-use composition for bleaching is chosen such that the enzymatic activity of the 4-electron oxidoreductase is sufficient. It is generally between 3 and 11 approximately, and preferably between 4 and 9 approximately. It can be adjusted to the desired value by means of acidifying or basifying agents usually used in dyeing keratin fibers.
  • acidifying agents there may be mentioned, by way of example, mineral or organic acids such as hydrochloric acid, orthophosphoric acid, sulfuric acid, carboxylic acids such as acetic acid, tartaric acid, citric acid, lactic acid, sulfonic acids.
  • mineral or organic acids such as hydrochloric acid, orthophosphoric acid, sulfuric acid, carboxylic acids such as acetic acid, tartaric acid, citric acid, lactic acid, sulfonic acids.
  • basifying agents there may be mentioned, by way of example, ammonia, alkali carbonates, alkanolamines such as mono-, di- and triethanolamines, 2-methyl-2-amino-1-propanol as well as their derivatives, sodium or potassium hydroxides and the compounds of formula (V) below:
  • R 15 , R ⁇ 6 , R 17 and R-i ⁇ , identical or different, represent a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl or C- ⁇ -C 4 hydroxyalkyl radical.
  • the ready-to-use composition for bleaching in accordance with the invention, can also contain various adjuvants conventionally used in compositions for bleaching the hair, such as anionic, cationic, nonionic, amphoteric surfactants, zwitterionics or their mixtures, anionic, cationic, nonionic, amphoteric, zwitterionic polymers or their mixtures, mineral or organic thickeners, antioxidants, enzymes other than the 4-electron oxidoreductases used in accordance with the invention such as for example peroxidases and / or oxidoreductases with two electrons with their possible cofactors, penetration agents, sequestering agents, perfumes, buffers, dispersing agents, conditioning agents such as for example volatile or non-volatile silicones, modified or unmodified, film-forming agents, ceramides , preservative agents, opacifying agents.
  • adjuvants conventionally used in compositions for bleaching the hair
  • the ready-to-use composition for bleaching in accordance with the invention, can be in various forms, such as in the form of liquids, creams, gels, optionally pressurized, or in any other form suitable for producing a bleaching of keratin fibers, and in particular of human hair.
  • the composition In the case where the composition is stored as it is before use, it must be free of gaseous oxygen, so as to avoid any premature degradation of the mediator (s).
  • At least one composition ready to use for bleaching as defined above is applied to the fibers, at an application temperature between room temperature and 80 ° C., for a time sufficient to partially or completely degrade the color resulting from the oxidation dye of human keratin fibers.
  • the fibers are then rinsed, or optionally washed with shampoo, then dried.
  • the application temperature is preferably between room temperature and 60 ° C and even more preferably between 35 ° C and 50 ° C.
  • the time sufficient for the development of discoloration of keratin fibers is generally between 1 and 60 minutes and even more precisely between 5 and 30 minutes.
  • the method comprises a preliminary step consisting in storing in separate form, on the one hand, a composition (A) comprising, in a medium suitable for discoloration, at least one mediator as defined previously, and on the other hand, a composition (B) containing, in a medium suitable for discoloration, at least one enzyme of the 4-electron oxidoreductase type, then mixing them at the time of use before d apply this mixture to the keratin fibers.
  • a composition (A) comprising, in a medium suitable for discoloration, at least one mediator as defined previously
  • a composition (B) containing, in a medium suitable for discoloration, at least one enzyme of the 4-electron oxidoreductase type then mixing them at the time of use before d apply this mixture to the keratin fibers.
  • Another object of the invention is a device with several compartments or "kit” for bleaching according to the invention or any other packaging system with several compartments of which at least one first compartment contains the composition (A) as defined above. above and at least one second compartment contains the composition (B) as defined above.
  • These devices can be equipped with a means enabling the desired mixture to be delivered to the hair, such as the devices described in patent FR-2,586,913 in the name of the applicant.
  • the ready-to-use composition was prepared for the following bleaching (contents in grams):
  • the ready-to-use composition for bleaching described above was applied for 30 minutes at a temperature of 30 ° C. to locks of natural gray hair containing 90% white hairs previously dyed using an oxidation dye.
  • MAJIREL dark blond shade The hair was then rinsed, washed with a standard shampoo, and then dried. The dark blond shade then considerably weakened.

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Abstract

L'invention a pour objet une composition prête é l'emploi pour la décoloration des fibres kératiniques humaines préalablement teintes avec des colorants d'oxydation, en particulier des cheveux, comprenant au moins une enzyme de type oxydo-réductase à 4 électrons, et au moins un médiateur enzymatique, ainsi que le procédé de décoloration mettant en oeuvre cette composition.

Description

COMPOSITION A BASE D'ENZYMES POUR LA DECOLORATION DES FIBRES KERATINIQUES HUMAINES ET PROCEDE DE DECOLORATION
L'invention a pour objet une composition prête à l'emploi pour la décoloration des fibres kératiniques humaines préalablement teintes avec des colorants d'oxydation, en particulier des cheveux, comprenant au moins une enzyme de type oxydo-réductase à 4 électrons, et au moins un médiateur enzymatique ; ainsi que le procédé de décoloration mettant en œuvre ladite composition.
II est connu de teindre les fibres kératiniques humaines et en particulier les cheveux avec des compositions tinctoriales contenant des colorants, d'oxydation qui sont des précurseurs de colorant d'oxydation ou bases d'oxydation et des coupleurs. Les précurseurs de colorant d'oxydation, en particulier des ortho ou paraphénylènediamines, des ortho ou para-aminophénols, des bases hétérocycliques, sont généralement appelés bases d'oxydation. " "Ces précurseurs de colorants d'oxydation, ou bases d'oxydation, sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, lorsqu'ils sont associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance à des composés colorés et colorants, par un processus de condensation oxydative.
Dans la demande de brevet EP- 1062 938, on a préconisé de teindre les fibres kératiniques par un procédé de teinture d'oxydation en utilisant un mélange de bases d'oxydation et d'oxydant enzymatique de type oxydo-réductase à 4 électrons.
On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les métadiamines aromatiques, les méta-aminophénols, les métadiphénols et certains composés hétérocycliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs.
Cependant pour des raisons diverses, telles que le souhait de moduler partiellement ou totalement la nuance ainsi conférée à la chevelure ou le souhait d'éliminer cette coloration, on peut être amené à vouloir détruire partiellement ou totalement les pigments ainsi formés dans le cheveu. Cette décoloration a été jusqu'ici effectuée via des procédés mettant en œuvre des systèmes oxydants ou réducteurs. Ces différents procédés ont cependant le défaut d'altérer les fibres kératiniques en les rendant notamment plus fragiles.
Il existe donc un réel besoin d'effectuer un traitement décolorant dans des conditions plus douces.
Or, la demanderesse vient maintenant de découvrir de façon inattendue et tout à fait surprenante, qu'il est possible" de décolorer partiellement ou totalement des fibres kératiniques humaines préalablement teintes avec des colorants d'oxydation et en particulier des cheveux, en utilisant une composition comprenant au moins une enzyme de type oxydo-réductase à 4 électrons, et au moins un médiateur enzymatique. La décoloration obtenue est régulière et homogène sans engendrer de dégradation significative des fibres kératiniques.
Cette découverte est à la base de la présente invention.
L'invention a donc pour premier objet une composition prête à l'emploi pour la décoloration des fibres kératiniques humaines préalablement teintes avec des colorants d'oxydation, et en particulier des cheveux, caractérisée par le fait qu'elle comprend au moins une enzyme de type oxydo-réductase à 4 électrons, et au moins un médiateur enzymatique, ladite composition étant exempte de base d'oxydation.
Ladite décoloration peut être partielle ou totale. L'invention a également pour objet un procédé de décoloration des fibres kératiniques humaines préalablement teintes avec des colorants d'oxydation, et en particulier des cheveux, mettant en œuvre une composition prête à l'emploi pour la décoloration telle que décrite ci dessus.
Par médiateur enzymatique, on entend tout composé capable d'augmenter l'activité enzymatique de ladite oxydo-réductase à 4 électrons. Par composition prête à l'emploi, on entend au sens de l'invention, une composition destinée à être appliquée telle quelle sur les fibres kératiniques, c'est à dire qu'elle peut être stockée telle quelle avant utilisation ou résulter de mélange extemporané de deux ou plusieurs compositions, par exemple, une composition contenant au moins une oxydo-réductase à 4 électrons et une autre comprenant au moins un médiateur enzymatique.
Selon l'invention le médiateur enzymatique peut être choisi parmi les composés de formule (I) suivante et leurs possibles formes tautomères :
dans laquelle :
Ai et A2, identiques ou différents, représentent :
a) un radical aliphatique saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ledit radical aliphatique pouvant être ou non substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle, halogène, sulfo, carboxy, nitro ou phényle ; b) un radical hétérocyclique comprenant de 1 à 4 hétéroatomes et de 5 à 10 chaînons, ledit radical hétérocyclique pouvant être ou non substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en Cι-C4, halogène, phényle, hydroxyle, ou aralkyle en C7-C10 ; c) un radical aromatique comprenant de 6 à 10 chaînons, ledit radical aromatique pouvant être ou non substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en Cι-C , halogène, sulfo, carboxy, nitro, hydroxyle, ou nitroso ;
l'atome d'azote du groupement NX pouvant former avec les groupements Aι-(CO)n et A2-(CO)p un hétérocycle comprenant de 5 à 18 chaînons, ledit hétérocycle pouvant être ou non substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4, hydroxyle, phényle, halogène, sulfo, carboxy ou nitro ;
- X représente un groupement -OH, =O, =S, - O ou ->S ;
- m, n et p, identiques ou différents, sont des nombres entiers égaux à 0 ou 1.
Parmi les médiateurs enzymatiques de formule (I) ci-dessus, on peut notamment citer l'hydroxylamine, la N,N-dipropyl-hydroxylamine, la N,N-diisopropyl-hydroxylamine, la phényl-hydroxylamine, la N-acétyl hydroxylamine, le 1-phényl-1H-1,2,3-triazole-1-oxyde, le 2,4,5-triphényl-2H- 1 ,2,3-triazol-1-oxyde, le 1-hydroxy-benzotriazole, l'acide 1-hydroxy benzotriazole sulfonique, le 1-hydroxy-benzimidazole, le N-hydroxy-phtalimide, le N-hydroxy-succinimide, la quinoline-N-oxyde, l'isoquinoline-N-oxyde, la 1-hydroxy-pipéridine, l'acide violurique, la 4-hydroxy-3-nitroso-coumarine, l'acide 1 ,3-diméthyl-5-nitroso-barbiturique, le 1-nitroso-2-naphtol, l'acide 2- nitroso-1-naphtol-4-sulfonique, le 2-nitroso-1-naphtol, l'acide 1-nitroso-2-naphtol 3,6-disulfonique, et le 2,4-dinitroso-1 ,3-dihydroxy-benzène.
Selon l'invention, le médiateur enzymatique peut être également choisi parmi les composés de formule (II) ou de formule (III) suivantes :
dans lesquelles :
R-l représente un groupement COR4, CH=CHR4, CH=CH-CH=CHR4,
CH=CHCOR4, SO2R4, POR4R5 ;
R4, R5 indépendamment l'un de l'autre, désignent un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, un radical alkyle en C1C5, un radical alcoxy en C1C5 ou un radical NR5R7 ;
Rg, R7 indépendamment l'un de l'autre, désignent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1C5 ;
R2, R3 indépendamment l'un de l'autre, désignent-un radical alkyle en C1C5 .
Parmi les médiateurs enzymatiques de formules (II) et (III) ci-dessus, on peut notamment citer l'acétosyringone, le syringaldéhyde, le méthylsyringate, l'acide syringique, l'éthylsyringate, le butylsyringate, l'hexylsyringate, l'octylsyringate ou l'ester éthylique de l'acide 3-(4-hydroxy-3,5-diméthoxyphényl)-acrylique.
Selon l'invention le médiateur enzymatique peut également être choisi parmi les composés de formule (IV) suivante :
dans laquelle :
X représente un atome de soufre ou d'oxygène ; RQ à R-J6 indépendamment l'un de l'autre, désignent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical hydroxy, formyle, carboxy, carboxyalkyle, carbamoyle, sulfo, sulfoalkyle, sulfamoyle, nitro, amino, phényle, alkyle , alcoxy, carbonylalkyle, arylalkyle, ces radicaux pouvant être substitués par un ou plusieurs substituants R-17 ;
R-17 désigne un atome d'halogène ou un radical hydroxy, formyle, carboxy, carboxyalkyle, carbamoyle, sulfo, sulfoalkyle, sulfamoyle, nitro, amino, phényle, alkyle, aminoalkyle, pipéridino, pipérazinyle, pyrrolidino, alcoxy, ces substituants pouvant, le cas échéant, être eux-mêmes substitués par un ou plusieurs substituants R-| 7 ; deux des substituants RQ à R-\Q pouvant, ensemble, avec les atomes de carbone les portant, former un cycle saturé ou insaturé, contenant ou non un ou plusieurs hétéroatomes, substitués ou non par un ou plusieurs substituants Rg.
Parmi les -médiateurs enzymatiques de formule (IV) ci-dessus, on peut notamment citer la 10-méthyl-phénothiazine, l'acide 10-phénothiazine- propionique, le N-hydroxysuccinimide-10-phénothiazine-propionate, l'acide 10- éthyl-4-phénothiazine-carboxylique, la 10-éthyl-phénothiazine, la 10-propyl- phénothiazine, la 10-isopropyl-phénothiazine, le méthyl-10- phénothiazinepropionate, la 10-phényl-phénothiazine, la 10-allyl-phénothiazine, la 10-[3-(4-méthyl-1-pipérazinyl)propyl]-phénothiazine, la 10-(2-pyrrolidinoéthyl)- phénothiazine, la chlorpromazine, la 2-chloro-10-méthyl-phénothiazine, la 2- acétyl-10-méthyl-phénothiazine, la 4-carboxy-10-phénothiazine, la 10-méthyl- phénoxazine, la 10-éthyl-phénoxazine, l'acide 10-phénoxazine-propionique, l'acide 4-carboxy-10-phénoxazine-propionique.
On peut aussi utiliser en tant que médiateur enzymatique les sels des acides 2,2'-azinobis(3-alkylbenzothiazoline-6-sulfonique) tels que le sel diammonium de l'acide 2,2'-azinobis(3-éthylbenzothiazoline-6-sulfonique). Le ou les médiateurs enzymatiques utilisés dans la composition conforme à l'invention représentent de préférence de 0,0001 à 5 % en poids environ par rapport au poids total de la composition et de préférence de 0,005 à 0,5 % en poids environ de ce poids.
La ou les oxydo-réductases à 4 électrons utilisées dans la composition conforme à l'invention peuvent notamment être choisies parmi les laccases, les tyrosinases, les catéchol oxydases et les polyphénols oxydases.
Selon une forme de réalisation particulière et préférée de l'invention la ou les oxydo-réductases à 4 électrons sont choisies parmi les laccases.
Ces laccases peuvent notamment être choisies parmi les laccases d'origine végétale, d'origine animale, d'origine fongique (levures, moisissures, champignons) ou d'origine bactérienne, les organismes d'origine pouvant être mono- ou pluricellulaires. Les laccases peuvent également être obtenues par biotechnologie.
Parmi les laccases d'origine végétale utilisables selon l'invention, on peut citer les laccases produites par des végétaux effectuant la synthèse chlorophyllienne telles que celles indiquées dans la demande de brevet FR-A-2 694 018. On peut notamment citer les laccases présentes dans les extraits d'Anacardiacées tels que par exemple les extraits de Magnifera indica, de Schinus molle ou de Pleiogynium timoriense ; dans les extraits de Podocarpacees ; de Rosmarinus off. ; de Solanum tuberosum ; d'Iris sp. ; de Coffea sp. ; de Daucus carrota ; de Vinca minor ; de Persea americana ; de Catharenthus roseus ; de Musa sp. ; de Malus pumila ; de Gingko biloba ; de Monotropa hypopithys (sucepin), d'Aesculus sp. ; d'Acer pseudoplatanus ; de Prunus persica et de Pistacia palaestina.
Parmi les laccases d'origine fongique, éventuellement obtenues par biotechnologie, utilisables selon l'invention, on peut citer la ou les laccases issues de Polyporus versicolor, de Rhizoctonia praticola et de Rhus vernicifera telles que décrites par exemples dans les demandes de brevet FR-A-2 112 549 et EP-A-504005; les laccases décrites dans les demandes de brevet WO95/07988, W095/33836, WO95/33837, WO96/00290, W097/19998 et WO97/19999, dont le contenu fait partie intégrante de la présente description, comme par exemple la ou les laccases issues de Scytalidium, de Polyporus pinsitus, de Myceliophtora thermophila, de . Rhizoctonia solani, de Pyricularia orizae, et leurs variantes. On peut également citer la ou les laccases issues de Trametes versicolor, de Fomes fomentarius, de Chaetomium thermophile, de Neurospora crassa, de Colorius versicol, de Botrytis cinerea, de Rigidoporus lignosus, de Phellinus noxius, de Pleurotus ostreatus, d'Aspergillus nidulans, de Podospora anserina, d'Agaricus bisporus, de Ganoderma lucidum, de Glomerella cingulata, de Lactarius piperatus, de Russula delica, d'Heterobasidion annosum, de Thelephora terrestris, de Cladosporium cladosporioides, de Cerrena unicolor, de Coriolus hirsutus, de Ceriporiopsis subvermispora, de Coprinus cinereus, de Panaeolus papilionaceus, de Panaeolus sphinctrinus, de Schizophyllum commune, de Dichomitius squalens, et de leurs variantes.
On choisira plus préférentiellement les laccases d'origine fongique, éventuellement obtenues par biotechnologie.
L'activité enzymatique des laccases utilisées conformément à l'invention et ayant la syringaldazine parmi leurs substrats peut être définie à partir de l'oxydation de la syringaldazine en condition aérobie. L'unité Lacu correspond à la quantité d'enzyme catalysant la conversion de 1 mmole de syringaldazine par minute à un pH de 5,5 et à une température de 30°C. L'unité U correspond à la quantité d'enzyme produisant un delta d'absorbance de 0,001 par minute, à une longueur d'onde de 530 nm, en utilisant la syringaldazine comme substrat, à 30°C et à un pH de 6,5. L'activité enzymatique des laccases utilisées selon l'invention peut aussi être définie à partir de l'oxydation de la paraphénylènediamine. L'unité ulac correspond à la quantité d'enzyme produisant un delta d'absorbance de 0,001 par minute, à une longueur d'onde de 496,5 nm, en utilisant la paraphénylènediamine. comme substrat (64 mM), à 30°C et à un pH de 5.
Selon l'invention, on préfère déterminer l'activité enzymatique en unités ulac.
De manière générale, la ou les oxydo-réductases à 4 électrons conformes à l'invention représentent de préférence de 0,01 à 20 % en poids environ du poids total de la composition, et encore plus préférentiellement de 0,1 à 5 % en poids environ de ce poids.
De manière particulière, et lorsqu'une ou plusieurs laccases sont utilisées, la quantité de laccase(s) présente dans la composition conforme à l'invention variera en fonction de la nature de la ou des laccases utilisées. De façon préférentielle, la quantité de laccase(s) est comprise entre 0,5 et 200 Lacu environ (soit entre 10000 et 4.106 unités U environ ou soit entre 20 et 2.106 unités ulac) pour 100~g de composition.
Les fibres kératiniques humaines qui peuvent être décolorées selon le procédé de l'invention sont celles préalablement teintes par au moins un colorant d'oxydation et de préférence par au moins une base d'oxydation.
Préférentiellement, cette base d'oxydation est choisie parmi la paraphénylène diamine et ses dérivés substitués sur une des fonctions aminés et/ou sur le noyau benzénique, le para-aminophénol et ses dérivés substitués sur la fonctions aminé et/ou sur le noyau benzénique, les bases doubles, les ortho- aminophénols, les orthophénylènediamines et les bases hétérocycliques.
Parmi les bases hétérocycliques utilisables à titre de base d'oxydation selon l'invention, on peut plus particulièrement citer les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques, les dérivés pyrazoliques. Tous ces composés peuvent être utilisés sous forme libre ou sous forme de leurs sels d'addition avec un acide. Encore plus préférentiellement, les fibres kératiniques humaines qui peuvent être décolorées selon le procédé de l'invention sont celles teintes par au moins une base d'oxydation et au moins un coupleur.
Parmi les coupleurs, on peut notamment citer les méta-aminophénols, les méta- phénylènediamines, les métadiphénols, les coupleurs hétérocycliques tels que par exemple les dérivés indoliques, les dérivés indoliniques, les dérivés naphtaléniques, le sésamol et ses dérivés, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrazolotriazoles, les pyrazolones, et leurs sels d'addition avec un acide.
D'une manière générale, les sels d'addition avec un acide des bases d'oxydation et des coupleurs sont notamment choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates et les tartrates, les lactates et les acétates.
Le milieu approprié pour la décoloration (ou support) de la composition prête à l'emploi pour la décoloration, conforme à l'invention, est généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols en C-1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; le glycérol ; les glycols et éthers de glycols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, les produits analogues et leurs mélanges.
Les solvants peuvent être présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition prête à l'emploi pour la décoloration, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ.
Le pH de la composition prête à l'emploi pour la décoloration, conforme à l'invention, est choisi de telle manière que l'activité enzymatique de l'oxydo- réductase à 4 électrons soit suffisante. Il est généralement compris entre 3 et 11 environ, et de préférence entre 4 et 9 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques.
Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques.
Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines, le 2-méthyl-2-amino-1-propanol ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (V) suivante :
R\ R17
VN-W~N (V)
/ \
R16 R18 dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C4 ; R15, Rι6, R17 et R-iβ, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C-ι-C4.
La composition prête à l'emploi pour la décoloration, conforme à l'invention, peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la décoloration des cheveux, tels que des agents tensio- actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, des agents antioxydants, des enzymes différentes des oxydo-réductases à 4 électrons utilisées conformément à l'invention telles que par exemple des peroxydases et/ou des oxydoréductases à deux électrons avec leurs éventuels cofacteurs, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants.
Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition prête à l'emploi pour la décoloration, conforme à l'invention, ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.
La composition prête à l'emploi pour la décoloration, conforme à l'invention, peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, éventuellement pressurisés, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une décoloration des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. Dans le cas où la composition est stockée telle quelle avant utilisation, elle doit être exempte d'oxygène gazeux, de manière à éviter toute dégradation prématurée du ou des médiateurs.
Selon le procédé de décoloration, on applique sur les fibres, à une température d'application comprise entre la température ambiante et 80°C, au moins une composition prête à l'emploi pour la décoloration telle que définie précédemment, pendant un temps suffisant pour dégrader partiellement ou totalement la coloration née de la teinture d'oxydation des fibres kératiniques humaines. De façon préférentielle, les fibres sont ensuite rincées, ou éventuellement lavées au shampooing, puis séchées.
La température d'application est de préférence comprise entre la température ambiante et 60°C et encore plus préférentiellement entre 35°C et 50°C. Le temps suffisant au développement de la décoloration des fibres kératiniques est généralement compris entre 1 et 60 minutes et encore plus précisément entre 5 et 30 minutes.
Selon une forme de réalisation particulière de l'invention, le procédé comporte une étape préliminaire consistant à stocker sous forme séparée, d'une part, une composition (A) comprenant, dans un milieu approprié pour la décoloration, au moins un médiateur que défini précédemment, et d'autre part, une composition (B) renfermant, dans un milieu approprié pour la décoloration, au moins une enzyme de type oxydo-réductase à 4 électrons, puis à procéder à leur mélange au moment de l'emploi avant d'appliquer ce mélange sur les fibres kératiniques.
Un autre objet de l'invention est un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" pour la décoloration selon l'invention ou tout autre système de conditionnement à plusieurs compartiments dont au moins un premier compartiment renferme la composition (A) telle que définie ci-dessus et au moins un second compartiment renferme la composition (B) telle que définie ci-dessus. Ces dispositifs peuvent être équipés d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse.
L'exemple qui suit est destiné à illustrer l'invention sans pour autant en limiter la portée.
EXEMPLE :
On a préparé la composition prête à l'emploi pour la décoloration suivante (teneurs en grammes) :
(*) : Support de décoloration:
- Hydroxyéthylcellulose vendue sous la dénomination commerciale NATROSOL 250 HHR ® par la société AQUALON 1,0 g - Ethanol à 96° 20,0 g
- 2-méthyl-2-amino-propanol-1 q.s pH 9,5.
La composition prête à l'emploi pour la décoloration décrite ci-dessus a été appliquée pendant 30 minutes à une température de 30°C sur des mèches de cheveux gris naturels à 90 % de blancs préalablement teints au moyen d'une teinture d'oxydation MAJIREL nuance blond foncé. Les cheveux ont ensuite été rincés, lavés avec un shampooing standard, puis séchés. La nuance blond foncé s'est alors considérablement affaiblie.

Claims

REVENDICATIONS
1. Composition prête à l'emploi pour la décoloration des fibres kératiniques humaines préalablement teintes avec des colorants d'oxydation, et en particulier des cheveux, caractérisée par le fait qu'elle comprend au moins une enzyme de type oxydo-réductase à 4 électrons et au moins un médiateur enzymatique, ladite composition étant exempte de base d'oxydation.
2. Composition selon la revendication 1 caractérisée par le fait que le médiateur enzymatique est choisi parmi les composés de formule (I) suivante et leurs formes tautomères :
(A2)m- (CO)p^ dans laquelle : Ai et A2, identiques ou différents, représentent : a) un radical aliphatique saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ledit radical aliphatique pouvant être ou non substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle, halogène, sulfo, carboxy, nitro ou phényle ; b) un radical hétérocyclique comprenant de 1 à 4 hétéroatomes et de 5 à 10 chaînons, ledit radical hétérocyclique pouvant être ou non substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4, halogène, phényle, hydroxyle, ou aralkyle en
c) un radical aromatique comprenant de 6 à 10 chaînons, ledit radical aromatique pouvant être ou non substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4, halogène, sulfo, carboxy, nitro, hydroxyle, ou nitroso ;
l'atome d'azote du groupement NX pouvant former avec les groupements Aι-(CO)n et A2-(CO)p un hétérocycle comprenant de 5 à 18 chaînons, ledit hétérocycle pouvant être ou non substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4, hydroxyle, phényle, halogène, sulfo, carboxy ou nitro ; X représente un groupement -OH, =O, =S, →O ou -→S ; m, n et p, identique ou différents, sont des nombres entiers égaux à 0 ou 1.
3. Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait que le ou les médiateurs enzymatiques de formule (I) sont choisis parmi l'hydroxylamine, la N,N-dipropyl-hydroxylamine, la N,N-diisopropyl-hydroxylamine, la phényl- hydroxylamine, la N-acétyl hydroxylamine, le 1-phényl-1H-1 ,2,3-triazole-1-oxyde, le 2,4,5-triphényl-2H-1 ,2,3-triazol-1-oxyde, le 1-hydroxy-benzotriazole, l'acide 1- hydroxy benzotriazole sulfonique, le 1-hydroxy-benzimidazole, le N-hydroxy- phtalimide, le N-hydroxy-succinimide, la quinoline-N-oxyde, l'isoquinoline-N- oxyde, la 1-hydroxy-pipéridine, l'acide violurique, la 4τhydroxy-3-nitroso- coumarine, l'acide 1 ,3-diméthyl-5-nitroso-barbiturique, le 1-nitroso-2-naphtol, l'acide 2-nitroso-1-naphtol-4-sulfonique, le 2-nitroso-1-naphtol, l'acide 1-nitroso-2- naphtol 3,6-disulfonique, et le 2,4-dinitroso-1,3-dihydroxy-benzène.
4. Composition selon la revendication 1 , caractérisée par le fait que le médiateur enzymatique est choisi parmi les composés de formule (II) ou de formule (III) suivantes :
dans lesquelles : R<| représente un groupement COR4, CH=CHR4, CH=CH-CH=CHR4,
CH=CHCOR , SO2R4, POR4R5 ;
R4, R5 indépendamment l'un de l'autre, désignent un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, un radical alkyle en C1C5, un radical alcoxy en C1C5 ou un radical NRβR7 ; RQ, R7 indépendamment l'un de l'autre, désignent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1C5 ; R2, R3 indépendamment l'un de l'autre, désignent un radical alkyle en C1C5 .
5. Composition selon la revendication 4, caractérisée par le fait que le ou les médiateurs enzymatiques de formules (II) et (III) sont choisis parmi l'acétosyringone, le syringaldéhyde, le méthylsyringate, l'acide syringique, l'éthylsyringate, le butylsyringate, l'hexylsyringate, l'octylsyringate ou l'ester éthylique de l'acide 3-(4-hydroxy-3,5-diméthoxyphényl)-acrylique.
6. Composition selon la revendication 1 , caractérisée par le fait que le médiateur enzymatique est choisi parmi les composés de formule (IV) suivante :
dans laquelle :
X représente un atome de soufre ou d'oxygène ;
R8 à R-|β indépendamment l'un de l'autre, désignent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical hydroxy, formyle, carboxy, carboxyalkyle, carbamoyle, sulfo, sulfoalkyle, sulfamoyle, nitro, amino, phényle, alkyle , alcoxy, carbonylalkyle, arylalkyle, ces radicaux pouvant être substitués par un ou plusieurs substituants R-J7 ;
R-I7 désigne un atome d'halogène ou un radical hydroxy, formyle, carboxy, carboxyalkyle, carbamoyle, sulfo, sulfoalkyle, sulfamoyle, nitro, amino, phényle, alkyle, aminoalkyle, pipéridino, pipérazinyle, pyrrolidino, alcoxy, ces substituants pouvant, le cas échéant, être eux-mêmes substitués par un ou plusieurs substituants R17 ; deux des substituants Rs à R-\Q pouvant, ensemble, avec les atomes de carbone les portant, former un cycle saturé ou insaturé, contenant ou non un ou plusieurs hétéroatomes, substitués ou non par un ou plusieurs substituants Rβ-
7. Composition selon la revendication 6, caractérisée par le fait que le ou les médiateurs enzymatiques de formule (IV) ci-dessus sont choisis parmi la 10- méthyl-phénothiazine, l'acide 10-phénothiazine-propionique, le N- hydroxysuccinimide-10-phénothiazine-propionate, l'acide 10-éthyl-4- phénothiazine-carboxylique, la 10-éthyl-phénothiazine, la 10-propyl- phénothiazine, la 10-isopropyl-phénothiazine, le méthyl-10- phénothiazinepropionate, la 10-phényl-phénothiazine, la 10-allyl-phénothiazine, la 10-[3-(4-méthyl-1 -pipérazinyl)propyl]-phénothiazine, la 10-(2-pyrrolidinoéthyl)- phénothiazine, la chlorpromazine, la 2-chloro-10-méthyl-phénothiazine, la 2- acétyl-10-méthyl-phénothiazine, la 4-carboxy-10-phénothiazine, la 10-méthyl- phénoxazine, la 10-éthyl-phénoxazine, l'acide 10-phénoxazine-propionique, l'acide 4-carboxy-10-phénoxazine-propionique.
8. Composition selon la revendication 1 , caractérisée par le fait que le ou les médiateurs enzymatiques sont choisis parmi les sels des acides 2,2'-azinobis(3- alkylbenzothiazoline-6-sulfonique).
9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le ou les médiateurs enzymatiques représentent 0,0001 à 5% en poids du poids total de la composition et de préférence 0,005 à 0,5 % de ce poids.
10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la ou les oxydo-réductases à 4 électrons sont choisies parmi les laccases, les tyrosinases, les catéchol oxydases et les polyphénols oxydases.
11. Composition selon la revendication 10, caractérisée par le fait que la ou les laccases sont d'origine végétale, d'origine animale, d'origine fongique (levures, moisissures, champignons) ou d'origine bactérienne, ou obtenues par biotechnologie.
12. Composition selon la revendication 11 , caractérisée par le fait que la laccase est d'origine végétale et choisie parmi les laccases présentes dans les extraits d'Anacardiacées ; de Podocarpacees ; de Rosmarinus off. ; de Solanum tuberosum ; d'Iris sp. ; de Coffea sp. ; de Daucus carrota ; de Vinca minor ; de Persea americana ; de Catharenthus roseus ; de Musa sp. ; de Malus pumila ; de Gingko biloba ; de Monotropa hypopithys (sucepin), d'Aesculus sp. ; d'Acer pseudoplatanus ; de Prunus persica et de Pistacia palaestina.
13. Composition selon la revendication 11 , caractérisée par le fait que la laccase est d'origine fongique ou obtenue par biotechnologie.
14. Composition selon la revendication 13, caractérisée par le fait que la laccase est choisie parmi celles issues de Polyporus versicolor, de Rhizoctonia praticola, de Rhus vernicifera, de Scytalidium, de Polyporus pinsitus, de Myceliophtora thermophila, de Rhizoctonia solani, de Pyricularia orizae, de Trametes versicolor, de Fomes fomentarius, de Chaetomium thermophiie, de Neurospora crassa, de Colorius versicol, de Botrytis cinerea, de Rigidoporus lignosus, de PheNinus noxius, de Pleurotus ostreatus, d'Aspergillus nidulans, de Podospora anserina, d'Agaricus bisporus, de Ganoderma lucidum, de Glomerella cingulata, de Lactarius piperatus, de Russula delica, d'Heterobasidion annosum, de Thelephora terrestris, de Ciadosporium cladosporioides, de Cerrena unicolor, de Coriolus hirsutus, de Ceriporiopsis subvermispora, de Coprinus cinereus, de Panaeolus papilionaceus, de Panaeolus sphinctrinus, de Schizophyllum commune, de Dichomitius squalens, et de leurs variantes.
15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que. les oxydo-réductases à 4 électrons représentent 0,01 à 20 % en poids du poids total de la composition.
16. Composition selon la revendication 15, caractérisée par le fait que la ou les oxydo-réductases à 4 électrons représentent 0,1 à 5 % en poids du poids total de la composition.
17. Composition selon l'une quelconque des revendications 10 à 14, caractérisée par le fait que la quantité de laccase(s) est comprise entre 0,5 et 200 Lacu pour 100 g de composition.
18. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle présente un pH compris entre 4 et 9.
19. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre un ou plusieurs adjuvants choisis parmi des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, des agents antioxydants, des enzymes différentes des oxydo-réductases à 4 électrons selon l'invention, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants.
20. Composition selon la revendication 19, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins une peroxydase et/ou une oxydoréductase à deux électrons et leur cofacteur éventuel.
21. Procédé de décoloration des fibres kératiniques humaines préalablement teintes par des colorants d'oxydation, et en particulier des cheveux, caractérisé par le fait qu'on applique sur lesdites fibres, à une température d'application comprise entre la température ambiante et 80°C, au moins une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 20, pendant un temps suffisant pour dégrader partiellement ou totalement la coloration des fibres.
22. Procédé selon la revendication 21 , caractérisé par le fait que la température d'application est comprise entre 35°C et 50°C.
23. Procédé selon la revendication 21 ou 22, caractérisé par le fait que le temps suffisant au développement de la décoloration est compris entre 1 et 60 minutes.
24. Procédé selon la revendication 23, caractérisé par le fait que le temps suffisant au développement de la décoloration est compris entre 5 et 30 minutes.
25. Procédé selon l'une quelconque des revendications 21 à 24, caractérisé par le fait qu'il comporte une étape préliminaire consistant à stocker sous forme séparée, d'une part, une composition (A) comprenant, dans un milieu approprié pour la décoloration, au moins un médiateur enzymatique tel que défini à l'une quelconque des revendications 2 à 8, et d'autre part, une composition (B) renfermant, dans un milieu approprié pour la décoloration, au moins une enzyme de type oxydo-réductase à 4 électrons, puis à procéder à leur mélange au moment de l'emploi avant d'appliquer ce mélange sur les fibres kératiniques.
26. Dispositif à plusieurs compartiments destiné à la décoloration des fibres kératiniques humaines teintes par des colorants d'oxydation et en particulier des cheveux, caractérisé par le fait qu'il comporte au moins un premier compartiment renfermant la composition (A) telle que définie dans la revendication 25 et au moins un second compartiment renfermant la composition (B) telle que définie dans la revendication 25.
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