JP2004358329A - Method for forming bright metallic coating film - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、たとえば自動車、オートバイ、家電製品およびその部品等の物品の塗装に好適に利用できる、高度の真珠光沢と金属光沢を併せ持つ、光輝感ならびに立体的な光輝感を有する塗膜を与えることができる金属調光輝性塗膜形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
金属調の光沢を有するメタリック塗膜を形成する光輝性塗料として、従来からアルミニウム粉末や雲母粉末を含有させたメタリック塗料が用いられている。例えば被塗物表面に形成されたアルミニウム粉末を含有する第１メタリック塗膜と、該第１メタリック塗膜表面に形成された表面に金属光輝層をもつ燐片状ガラス粉末を含有する第２メタリック塗膜と、該第２メタリック塗膜表面に形成されたクリヤー塗膜とよりなるメタリック塗膜が提案されている（特許文献１参照）が、ここで用いる金属光沢層をもつ燐片状ガラス粉末であり、真珠光沢が得られない欠点があった。
【０００３】
また、被塗物の表面に光輝性材料を０．１〜３０質量部含有する透明もしくはカラー化されたメタリック塗膜層およびこのメタリック塗膜層で用いた光輝性材料と種類、粒径又は含有量において少なくともいずれかが異なる光輝性材料を０．１〜３０質量部含有する透明もしくはカラー化されたメタリック塗膜層を少なくとも２層積層してなるメタリック塗膜構造が提案されている（特許文献２参照）。
しかしながら、それぞれのメタリック塗膜層が同じ種類の光輝性材料を使用する場合、真珠光沢と金属光沢を併せ持つ光輝感ならびに立体的な光輝感を得ることが困難であり、それぞれのメタリック塗膜層に異なる光輝材を使用する場合は、高彩度で立体感のある塗膜をうるために、２層のメタリック層以外に最下層に光輝性材料を含有するソリツドカラーを必要とし、かつ真珠光沢と金属光沢を併せ持つ光輝感に欠ける欠点があった。
【０００４】
また、チタン白顔料およびアルミニウムフレークを含有し、マンセルカラーチャートＮ７〜Ｎ９の色調になる着色ベースコートを塗装し、さらに酸化チタンで被覆された燐片状雲母粉末を含有するホワイトパール調またはシルバーパール調のベースコートを塗装後、クリヤー塗装を行い、加熱硬化させる３コート１ベークの複層塗膜形成法が提案されている（特許文献３参照）。しかしながら、酸化チタンを用いることによって素材の色調を隠蔽する性能は高まるが、金属調の光輝感に欠ける欠点があった。
【０００５】
また、被塗基材に光輝材含有ベース塗膜を形成させた後に、（Ａ）平均粒子径（Ｄ５０）が２０±５μｍ、粒子平均厚みが０．５〜１．５μｍ、ロジンーラムラー線図における勾配ｎが２．５以上のアルミフレーク顔料、または（Ｂ）金属酸化物を被覆した合成雲母粉末顔料の少なくとも一種の光輝材を樹脂固形分１００質量部に対して、０．０５〜０．１質量部未満含有する光輝材含有クリヤー塗膜を形成させる塗膜形成方法が提案されている（特許文献４参照）。 しかしながら、光輝性クリヤー塗膜に使用する光輝性顔料は、特定のアルミフレーク顔料および／または合成雲母粉末顔料であるが、含有量が０．０５〜０．１質量部未満と非常に少なく真珠光沢と金属光沢を併せ持つ光輝感ならびに立体的な光輝感が不十分であった。
【０００６】
さらに、ビヒクルおよび２種以上の干渉光輝性顔料を含む塗料組成物であって、前記２種以上の干渉光輝性顔料中、１種が（ａ）平均粒径５〜１０μｍの干渉光輝性顔料および他の１種が（ｂ）平均粒径１０〜３０μｍの（ａ）と異種の光輝材である光輝性塗料組成物が提案されている（特許文献５参照）。しかしながら、この方法でも真珠光沢と金属光沢を併せ持つ光輝感を得ることができない。
【０００７】
【特許文献１】
特開平２−１６００７９号公報 特許請求の範囲
【特許文献２】
特開平３−２７０７６８号公報 特許請求の範囲
【特許文献３】
特開平８−１６４３５８号公報 請求項１
【特許文献４】
特開平９−３２３０６４号公報 請求項１
【特許文献５】
特開２００３−７３６２１号公報 請求項１
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、高度の真珠光沢と金属光沢を併せ持つ光輝感ならびに立体的な光輝感を有する塗膜を得ることができる金属調光輝性塗膜形成方法を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、これらの問題点を解決するために鋭意研究を進めた結果、被塗物表面に形成する下地塗膜にアルミニウム顔料及び微小鱗片状顔料を含有してなる金属調塗膜を形成し、その上に微小鱗片状顔料、または微小鱗片状顔料及びアルミニウム顔料を含有してなる光輝性塗膜を形成し、さらにクリヤー塗膜を形成させる３層塗膜にし、硬化させることにより、高度の真珠光沢と金属光沢を併せ持つ光輝感ならびに立体的な光輝感を得ることを見出し本発明に至った。
【００１０】
すなわち、本発明は、アルミニウム顔料及び微小鱗片状顔料を含有してなる金属調第１コート塗料、および微小鱗片状顔料、または微小鱗片状顔料及びアルミニウム顔料を含有してなる光輝性第２コート塗料、およびクリヤー塗料を順次塗装して、塗膜を形成し、硬化させることを特徴とする金属調光輝性塗膜形成方法である。
【００１１】
また、本発明は、上記金属調光輝性塗膜形成方法において、金属調第１コート塗料におけるアルミニウム顔料及び微小鱗片状顔料の含有割合が、樹脂固形分１００質量部に対して２〜５０質量部であり、光輝性第２コート塗料における微小鱗片状顔料、又は微小鱗片状顔料及びアルミニウム顔料の含有割合が、樹脂固形分１００質量部に対して２〜５０質量部である金属調光輝性塗膜形成方法である。
【００１２】
また、本発明は、上記金属調光輝性塗膜形成方法において、アルミニウム顔料が、アルミニウムフレーク顔料、着色アルミニウムフレーク顔料、金属酸化物被覆アルミニウムフレーク顔料、及び蒸着アルミニウムフレーク顔料から選ばれる１種又は２種以上からなる金属調光輝性塗膜形成方法である。
【００１３】
さらに、本発明は、上記金属調光輝性塗膜形成方法において、微小鱗片状顔料が、金属酸化物被覆マイカ顔料、金属酸化物被覆合成マイカ顔料、金属酸化物被覆アルミナフレーク顔料、金属酸化物被覆シリカフレーク顔料、金属酸化物被覆板状酸化鉄、ステンレスフレーク、金属チタンフレーク顔料、板状硫化モリブデン、板状塩化ビスマス、板状酸化鉄、及びコレステリック液晶ポリマーから選ばれる１種又は２種以上からなる金属調光輝性塗膜形成方法である。
【００１４】
また、本発明は、上記金属調光輝性塗膜形成方法において、金属調第１コート塗料において、アルミニウム顔料と微小鱗片状顔料との比率が、質量比で５０〜９８：２〜５０の範囲である金属調光輝性塗膜形成方法である。
また、本発明は、上記金属調光輝性塗膜形成方法において、光輝性第２コート塗料において、アルミニウム顔料と微小鱗片状顔料との比率が、質量比で０〜５０：５０〜１００の範囲である金属調光輝性塗膜形成方法である。
以下に、本発明を詳細に説明する。
【００１５】
【発明の実施の形態】
〈金属調第１コート塗料〉
本発明の金属調第１コート塗料は、アルミニウム顔料及び微小鱗片状顔料を含有してなる塗料であって、得られる塗膜の金属調の輝度感（キラキラ感）を発現する。
〈光輝性第２コート塗料〉
本発明の光輝性第２コート塗料は微小鱗片状顔料、又は微小鱗片状顔料及びアルミニウム顔料を含有してなる塗料であって、得られる塗膜の真珠光沢を発現する。
また、金属調第１コート塗料を塗装して得られる金属調第１コート塗膜の上に、光輝性第２コート塗料を塗装して得られる光輝性第２コート塗膜を重ねることによって、得られる塗膜に金属調の輝度感（キラキラ感）を持ち、さらに真珠光沢と深み（立体感）を併せ持つ色調が発現されてくる。
【００１６】
ここで使用されるアルミニウム顔料としては、アルミニウムフレーク顔料、着色アルミニウムフレーク顔料、金属酸化物被覆アルミニウムフレーク顔料、蒸着アルミニウムフレーク顔料等が挙げられる。
上記アルミニウムフレーク顔料は、塗膜に隠蔽性および金属調のメタリック感を付与する顔料であり、具体例としては、アルミニウムフレークをステアリン酸のような脂肪酸とともにボールミルで粉砕処理する通常の方法によって調整されたリーフィング、セミリーフィングまたはノンリーフィング系のアルミニウムフレークなどが挙げられる。
着色アルミニウムフレーク顔料としては、基体のアルミニウムフレークに有機着色顔料または無機着色顔料を薄片状にコーティングしたものが挙げられる。金属酸化物被覆アルミニウムフレーク顔料としては、基体のアルミニウムフレークにＴｉＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３などの金属酸化物を被覆したものなどが挙げられる。蒸着アルミニウムフレーク顔料は、一般にベース有機フィルムにアルミニウムを蒸着させた後、ベース有機フィルムを溶解させて、アルミニウムの極薄膜シートを作り、このシートを粉砕することにより得られる。アルミニウム顔料は、１種または２種以上を使用することができる。
アルミニウム顔料の平均粒子径は、好ましくは２〜３０μｍ、より好ましくは４〜３０μｍ、さらに好ましくは５〜２５μｍであり、平均厚さは０．０１〜１．５μｍ、好ましくは０．０２〜１．０μｍである。
【００１７】
微小鱗片状顔料としては、金属酸化物被覆マイカ顔料、金属酸化物被覆合成マイカ顔料、金属酸化物被覆アルミナフレーク顔料、金属酸化物被覆シリカフレーク顔料、金属酸化物被覆板状酸化鉄顔料、ステンレスフレーク顔料、金属チタンフレーク顔料、板状硫化モリブデン顔料、板状塩化ビスマス顔料、板状酸化鉄顔料、およびコレステリック液晶ポリマー顔料等が挙げられる。
【００１８】
上記金属酸化物被覆マイカ顔料、金属酸化物被覆合成マイカ顔料は、天然又は合成のマイカ粉末（雲母粉末）が金属酸化物により被覆されたものであり、金属酸化物被覆アルミナフレーク顔料は、酸化アルミニウム粉末が金属酸化物により被覆されたものであり、金属酸化物被覆シリカフレーク顔料は、シリカ粉末が金属酸化物により被覆されたものであり、また、金属酸化物被覆板状酸化鉄は、板状酸化鉄粉末が金属酸化物により被覆されたものである。金属酸化物としては、ＴｉＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、ＳｎＯ２、ＺｒＯ２等の金属酸化物が挙げられる。微小鱗片状顔料は、１種または２種以上を使用することができる。
微小鱗片状顔料の平均粒子径は、好ましくは２〜７０μｍ、より好ましくは４〜６０μｍ、さらに好ましくは５〜５０μｍであり、平均厚さは０．１〜２．５μｍ、好ましくは０．２〜２．０μｍである。
【００１９】
金属調第１コート塗料に含有されるアルミニウム顔料及び微小鱗片状顔料の含有割合は、樹脂固形分１００質量部に対して好ましくは２〜５０質量部、より好ましくは５〜４０質量部であり、さらに好ましくは７〜３０質量部である。２質量部より少ない場合には第１コートの金属調の発現が不十分になり、５０質量部を超える場合には塗膜外観の低下が生ずるために好ましくない。
また、アルミニウム顔料と微小鱗片状顔料の比率は、質量比で好ましくは５０〜９８：２〜５０、より好ましくは６０〜９５：５〜４０、さらに好ましくは７０〜９０：１０〜３０である。アルミニウム顔料と微小鱗片状顔料の比率においてアルミニウム顔料の比率が質量比で５０未満の場合には、金属調第１コートを隠蔽するのに塗装回数が増え好ましくない。アルミニウム顔料の比率が質量比で９８を超える場合には、微小燐片状光輝材を添加しても光輝性第２コートの真珠光沢の発現にあまり寄与できず、好ましくない。
【００２０】
光輝性第２コート塗料に含有される微小鱗片状顔料、または微小鱗片状顔料及びアルミニウム顔料の含有割合は、樹脂固形分１００質量部に対して好ましくは２〜５０質量部、より好ましくは３〜４０質量部であり、さらに好ましくは３〜３０質量部である。２質量部より少ない場合には第２コートの光輝性の発現が不十分になり、５０質量部を超える場合には塗膜外観の低下が生ずるために好ましくない。
アルミニウム顔料と微小鱗片状顔料との比率は、質量比で好ましくは０〜５０：５０〜１００、より好ましくは０〜４０：６０〜１００、さらに好ましくは０〜３０：７０〜１００である。
アルミニウム顔料と微小鱗片状顔料の比率においてアルミニウム顔料の比率が質量比で５０を超える場合には、アルミニウム顔料により隠蔽性が増加し、立体感がなくなり、また真珠光沢の光輝感が低下するため好ましくない。
【００２１】
金属調第１コート塗料、光輝性第２コート塗料には、それぞれ、必要に応じて、本発明の特徴である高度の真珠光沢と金属光沢を併せ持つ光輝感ならびに立体的な光輝感を失わない程度に着色顔料を含有させることができる。使用できる顔料としては、例えば、アゾレーキ系顔料、フタロシアニン系顔料、インジゴ系顔料、ペリレン系顔料、キノフタロン系顔料、イソインドリノン系顔料、金属錯体、黄色酸化鉄、ベンガラ、二酸化チタン、マイクロ酸化チタン、カーボンブラック、体質顔料等が挙げられる。
金属調第１コート塗料に用いる着色顔料の添加量は、アルミニウム顔料及び微小鱗片状顔料１００質量部に対して好ましくは０〜１００質量部、より好ましくは０〜５０質量部、さらに好ましくは０〜３０質量部である。着色顔料が１００質量部を超える場合には、着色顔料による隠蔽性が増加し、金属調の輝度感が不十分になる。
【００２２】
光輝性第２コート塗料に用いる着色顔料の添加量は、微小鱗片状顔料またはアルミニウム顔料及び微小鱗片状顔料１００質量部に対して好ましくは０〜５０質量部、より好ましくは０〜３０質量部である。着色顔料が５０質量部を超える場合には、着色顔料による隠蔽性が増加し、真珠光沢の光輝感が不十分になる。
【００２３】
金属調第１コート塗料、光輝性第２コート塗料には、通常樹脂成分として塗膜形成用樹脂と架橋剤が含まれる。塗膜形成用樹脂としては、熱硬化性樹脂が好ましい。熱硬化性樹脂としては、架橋性官能基を有し、アクリル系モノマーと他のエチレン系不飽和モノマーと共重合させてなるアクリル樹脂、多塩基酸と多価アルコールを加熱縮合して得られるポリエステル樹脂、多塩基酸と多価アルコールにさらに油脂・油脂脂肪酸（大豆油、アマニ油、ヤシ油、ステアリン酸等）、天然樹脂（ロジン、コハク等）等の変性剤を反応させて変性させて得られるアルキド樹脂、ポリウレタン樹脂等が挙げられ、特に、アクリル樹脂およびポリエステル樹脂が好ましく用いられる。塗膜形成用樹脂は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用することもできる。架橋剤としては、メラミン樹脂、尿素樹脂、イソシアネート樹脂、ブロックイソシアネート樹脂、アミン系樹脂、ポリアミン系樹脂、多価カルボン酸系樹脂等が挙げられる。架橋剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用することもできる。塗膜形成用樹脂と架橋剤は、混合して使用され、加熱または常温で硬化反応を進行させることができる。
【００２４】
金属調第１コート塗料、光輝性第２コート塗料における塗膜形成用樹脂と架橋剤の割合としては、好ましくは固形分換算で塗膜形成用樹脂が９０〜５０質量部、架橋剤が１０〜５０質量部であり、より好ましくは塗膜形成用樹脂が８５〜６０質量部であり、架橋剤が１５〜４０質量部である。架橋剤が１０質量部未満では（塗膜形成用樹脂が９０質量部を超えると）、塗膜中の架橋が十分でない。一方、架橋剤が５０質量部を超えると（塗膜形成用樹脂が５０質量部未満では）、塗料組成物の貯蔵安定性が低下するとともに硬化速度が大きくなるため、塗膜外観が低下する。
【００２５】
金属調第１コート塗料、光輝性第２コート塗料には、上記成分の他に、塗料や塗膜の性能を改善することを目的として、沈降防止剤、硬化触媒、紫外線吸収剤、酸化防止剤、レベリング剤、表面調整剤、タレ止め剤、増粘剤、消泡剤、滑剤、架橋性重合体粒子（ミクロゲル）等を適宜添加することができる。
金属調第１コート塗料、光輝性第２コート塗料は、トルエン、キシレン等の炭化水素類、アセトン、メチルエテルケトン等のケトン類、酢酸エチル、セロソルブアセテート、ブチルセロソルブ等のエステル類、アルコール類等の有機溶剤で溶解または分散した液状の状態で使用されるものが好ましい。
【００２６】
本発明の金属調光輝性塗膜形成方法は、金属調第１コート塗膜を形成後、光輝性第２コート塗膜を形成した後、クリヤーコート塗料である第３コート塗料を用いてクリヤーコート塗膜である第３コート塗膜を形成するものである。
金属調第１コート塗膜は、通常は基材上に形成される。
基材としては、特に限定されるものでなく、鉄、アルミニウム、銅またはこれらの合金等の金属類；ガラス、セメント、コンクリート等の無機材料；ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂等の樹脂類や各種のＦＲＰ等のプラスチック材料；木材、繊維材料（紙、布等）等の天然または合成材料等が挙げられる。
なお、基材には、必要に応じて、化成処理、下塗り塗装、中塗り塗装等を施しておいてもよい。
【００２７】
金属調第１コート塗料の塗装方法は、エアースプレー、エアレススプレー、静電塗装等の方法で行うことができる。
金属調第１コート塗膜の厚みは、硬化塗膜として５〜３０μｍが好ましく、７〜２０μｍが特に好ましい。
該塗膜は、常温から１６０℃の範囲で硬化させることが可能である。常温から１００℃では、２液型のウレタン塗料の使用が好ましく、１００℃から１６０℃では、たとえば、１液型のアクリルメラミン塗料の使用が好ましいが、特にこれらに限定されるものではない。
【００２８】
本発明の塗膜形成方法においては、上記光輝性第２コート塗膜は、その下層を完全には隠蔽せず、下層として存在する金属調第１コート塗膜と複合された塗膜となってはじめて金属調の輝度感（キラキラ感）を持ち、さらに真珠光沢と深み（立体感）を併せ持つ色調が発現されてくる。
【００２９】
光輝性第２コート塗料は、硬化された金属調第１コート塗膜上に塗装されるか、または、未硬化状態の金属調第１コート塗膜上にウェットオンウェットで塗装される。塗装方法は、エアースプレー、エアレススプレー、静電塗装等の方法で行うことができる。また、光輝性第２コート塗膜の膜厚は、特に制限はないが、硬化塗膜として一般に５〜３０μｍの範囲が好ましい。
該塗膜は、常温から１６０℃の範囲で硬化させることが可能である。常温から１００℃では、２液型のウレタン塗料の使用が好ましく、１００℃から１６０℃では、たとえば、１液型のアクリルメラミン塗料の使用が好ましいが、特にこれらに限定されるものではない。
【００３０】
このようにして形成された光輝性第２コート塗膜上に、クリヤーコート塗料である第３コート塗料を塗装してクリヤーコート塗膜を少なくとも一層形成する。塗膜の表面光沢を向上させることにより、塗膜外観、意匠性はさらに向上する。上記光輝性第２コート塗膜層中に光輝性顔料が多い場合には、クリヤーコート塗膜を２層以上形成することにより、塗膜の外観、光輝感及び立体感がさらに向上する。クリヤーコート塗膜を２層以上形成する場合、作業効率からは層の数が少ない方が好ましく、３層以下が特に好ましい。
【００３１】
クリヤーコート塗料には、樹脂成分が含まれる。樹脂成分としては、通常塗膜形成用樹脂と架橋剤が含まれる。塗膜形成用樹脂としては、熱硬化性樹脂が好ましい。クリヤーコート塗料には、溶剤を含有させることが好ましい。溶剤としては、前記金属調第１コート塗料、光輝性第２コート塗料において使用できる有機溶剤と同様なものが挙げられる。また、クリヤーコート塗料には、塗料用添加剤を配合することができる。さらに、塗膜の透明性や外観性を損なわない範囲で必要に応じて着色顔料等意匠性に関わる材料を含有させても良い。
【００３２】
クリヤーコート塗料に用いる熱硬化性樹脂としては、従来公知の熱硬化性樹脂が使用でき、例えば、架橋性官能基を有するアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂及びフッ素樹脂等から選ばれる１種以上の熱硬化性樹脂が挙げられる。架橋剤としては、メラミン樹脂、尿素樹脂、イソシアネート樹脂及びブロックイソシアネート樹脂等から選ばれる１種以上の架橋剤が挙げられる。また、架橋反応がカルボキシル基（ブロックされたカルボキシル基を含む）とエポキシ基によるものおよびシラノール基の自己縮合やシラノール基とヒドロキシル基の架橋剤反応によるものなども挙げられる。
また、これらのクリヤーコート塗料は、必要に応じて、その透明性を損なわない範囲で、着色顔料、体質顔料、改質剤、紫外線吸収剤、レベリング剤、分散剤、消泡剤等の添加剤を適宜含有させることが可能である。
【００３３】
クリヤーコート塗料である第３コート塗料は、硬化した状態の光輝性第２コート塗膜上に塗装しても良いし、未硬化状態の光輝性第２コート塗膜上にウェットオンウェットで塗装しても良い。塗装方法はエアースプレー、エアレススプレー、静電塗装等の方法で行うことができる。特に限定しないが、クリヤーコート塗膜の膜厚は、硬化塗膜として一般に１５〜６０μｍの範囲が好ましい。該塗膜は、常温から１６０℃の範囲で硬化させることが可能である。常温から１００℃では、２液型のウレタン塗料の使用が好ましく、１００℃から１６０℃では、たとえば、１液型のアクリルメラミン塗料の使用が好ましいが、特にこれらに限定されるものではない。
【００３４】
前記金属調第１コート塗料、光輝性第２コート塗料、および第３コート塗料に使用される熱硬化性樹脂の架橋性官能基としては、架橋剤と架橋反応が可能な従来公知のものが使用される。例えば、エポキシ基、シラノール基、アルコキシシラン基、ヒドロキシル基、ブロック化カルボキシル基、アミノ基、イミノ基、イソシアネート基、ブロック化イソシアネート基、シクロカーボネート基、ビニルエーテル基、ビニルチオエーテル基、アトミノメチロール基、アルキル化アミノメチロール基、アセタール基、ケタール基等が挙げられる。
【００３５】
被塗物上に前記金属調第１コート塗料、光輝性第２コート塗料、および第３コート塗料を塗装し金属調光輝性塗膜を形成する方法として、この順に３層の塗膜をウェットオンウェットで塗装し、ついで３層を同時に硬化させる３コート１ベーク、金属調第１コート塗料を塗装し、金属調第１コート塗膜を硬化させた後、金属調第１コート塗膜上に光輝性第２コート塗料と第３コート塗料を順次ウェットオンウェットで塗装した後、３層の塗膜を同時硬化させる３コート２ベーク、金属調第１コート塗料、光輝性第２コート塗料、および第３コート塗料をそれぞれ塗装毎にそれぞれの塗膜を硬化させる３コート３ベークが挙げられる。硬化は、常温から１６０℃の範囲で可能である。常温から１００℃では、２液型のウレタン塗料の使用が好ましく、１００℃から１６０℃では、たとえば、１液型のアクリルメラミン塗料の使用が好ましいが、特にこれらに限定されるものではない。
【００３６】
【実施例】
以下に、本発明を製造例、実施例、比較例により更に具体的に説明する。なお、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
以下において、特に明記しない限り、「部」は「質量部」を意味し、「％」は「質量％」を意味する。
【００３７】
（製造例１）樹脂溶液の製造
温度計、かきまぜ機、還流用コンデンサーおよびモノマー滴下装置を備えたガラス製の２リットルのフラスコに３００部のキシレンを仕込み、徐々に昇温して還流状態にした。次に、その還流状態を保ちながら、スチレン７５部、メチルメタクリレート１４０部、ブチルメタクリレート１４９部、ブチルアクリレート５０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート７５部、アクリル酸１０部とパーブチルＺ（日本油脂（株）製、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、重合開始剤）１部の混合溶液を、３時間を要して滴下装置から滴下した。滴下終了後３時間還流状態に保ち、次いで、パーブチルＺ ０．５部およびキシレン１０部の混合物を、滴下装置から滴下した。さらに、２時間還流温度に保ち反応を続けた後、酢酸ブチル１８９．５部を加え、室温まで冷却して、不揮発分５０重量パーセントのアクリル樹脂溶液（ａ）を得た。
【００３８】
金属調第１コート塗料（Ａ−１）〜（Ａ−１５）の調製
製造例１で得た水酸基含有のアクリル樹脂（ａ）およびメラミン樹脂からなる樹脂固形分１００部に対して、アルミニウム顔料、微小燐片状顔料、着色顔料を表１、表２に示す比率で配合し、金属調第１コート塗料（Ａ−１）〜（Ａ−１５）を調製した。なお、表中の着色顔料は、製造例１のアクリル樹脂（ａ）の一部を用いて常法に従ってサンドミル分散によりミルベース化したものを使用した。
【００３９】
【表１】
【表２】
光輝性第２コート塗料（Ｂ−１）〜（Ｂ−１５）の調製
製造例１で得た水酸基含有アクリル樹脂およびメラミン樹脂からなる樹脂固形分１００部に対して、微小燐片状顔料、着色顔料を表３、表４に示す比率で配合し、光輝性第２コート塗料（Ｂ−１）〜（Ｂ−１５）を調製した。なお、表中の着色顔料は、製造例１のアクリル樹脂（ａ）の一部を用いて常法に従ってサンドミル分散によりミルベース化したものを使用した。
【００４２】
【表３】
【表４】
上記表１〜４において、添字は、以下のものを示す。
１）：商品名、東洋アルミニウム株式会社製、アルミニウム顔料（平均粒子径１５μｍ）、不揮発分６５％
２）：商品名、メルク株式会社製、金属酸化物被覆アルミナフレーク顔料（平均粒子径１８．４μｍ、金属酸化物：ＴｉＯ２）、シルバー色、不揮発分１００％
３）：商品名、石原産業株式会社製、酸化チタン、無機顔料
４）：商品名、ＢＡＳＦ社製、ブルー系着色顔料、有機顔料
５）：商品名、ＢＡＳＦ社製、レッド系着色顔料、有機顔料
６）：商品名、三井サイテック株式会社製、混合アルキル化メラミン樹脂、不揮発分１００％
７）：商品名、メルク株式会社製、金属酸化物被覆アルミナフレーク顔料（平均粒子径１８．５μｍ、金属酸化物：ＴｉＯ２）、ブルー色、不揮発分１００％
８）：商品名、メルク株式会社製、金属酸化物被覆アルミナフレーク顔料（平均粒子径１８．６μｍ、金属酸化物：ＴｉＯ２）、レッド色、不揮発分１００％
９）：商品名、メルク株式会社製、金属酸化物被覆シリカフレーク顔料（平均粒子径２０．１μｍ、金属酸化物：ＴｉＯ２）、不揮発分１００％
１０）：商品名、メルク株式会社製、金属酸化物被覆マイカ顔料（平均粒子径１９．６μｍ、金属酸化物：ＴｉＯ２）、不揮発分１００％
１１）：商品名、住友バイエルウレタン（株）製、ポリイソシアネート樹脂、不揮発分７５％、イソシアネート含有量１６．５％
【００４５】
外観評価板の作成
ブリキ板上に、「ハイエピコＮｏ．５００シーラーホワイト」（日本油脂ＢＡＳＦコーティングス（株）製、商品名）を硬化後膜厚が３０μｍになるようにエアースプレー塗装し、５分セット後１４０℃で２０分間焼付け硬化させて中塗板を作成した。
【００４６】
（実施例１）
上記中塗り塗板上に、表１に示す金属調第１コート塗料（Ａ−１）１００部に対してトルエン５０部、酢酸ブチル５０部からなる希釈シンナーで希釈したものを、エアースプレーにて塗装し、金属調第１コート塗膜とした。２５℃で２分セット後、該金属調第１コート塗面上に表３に示す光輝性第２コート塗料（Ｂ−１）１００部に対してトルエン５０部、酢酸ブチル５０部からなる希釈シンナーで希釈したものを、エアースプレーにて塗装し光輝性第２コート塗膜を形成した。２５℃で３分セット後、該光輝性第２コート塗面上に第３コート塗料となるクリヤーコート塗料（「ベルコートＮｏ．６２００クリヤー」、１液型アクリルメラミン型塗料、日本油脂ＢＡＳＦコーティングス（株）製、商品名）をエアースプレーにて塗装しクリヤーコート塗膜を形成した。２５℃で５分セット後、該複層塗膜を１４０℃で２０分間焼付け硬化させて塗板を作成した。該複層塗膜の硬化後の膜厚は、金属調第１コート塗膜は１２μｍ、光輝性第２コート塗膜は１０μｍ、クリヤーコート塗膜は３０μｍであった。
【００４７】
（実施例２〜１０）
実施例１と同様にして、表５及び表６に示す実施例２〜１０の塗板を作成した。
（実施例１１）
予め準備した中塗り塗板上に、表１に示す金属調第１コート塗料（Ａ−７）１００部に対してトルエン５０部、酢酸ブチル５０部からなる希釈シンナーで希釈したものを、エアースプレーにて塗装し、金属調第１コート塗膜とした。２５℃（常温）で２分セット後、該金属調第１コート塗面上に表３に示す光輝性第２コート塗料（Ｂ−７）１００部に対してトルエン５０部、酢酸ブチル５０部からなる希釈シンナーで希釈したものを、エアースプレーにて塗装し光輝性第２コート塗膜を形成した。２５℃で３分セット後、該光輝性第２コート塗面上に第３コート塗料となるクリヤーコート塗料（「ベルコートＮｏ．６２００クリヤー」、アクリルメラミン型１液塗料、日本油脂ＢＡＳＦコーティングス（株）製、商品名）をエアースプレーにて塗装した。２５℃で５分セット後、該複層塗膜を１４０℃で２０分間焼付け硬化した。該塗膜を冷却後、再度、第４コート塗料としてクリヤーコート塗料（「ベルコートＮｏ．６２００クリヤー」、アクリルメラミン型１液塗料、日本油脂ＢＡＳＦコーティングス（株）製、商品名）をエアースプレーにて塗装し、２５℃で５分セット後、該複層塗膜を１４０℃で２０分間焼付け硬化した。該複層塗膜の硬化後の膜厚は、金属調第１コート塗膜は９μｍ、光輝性第２コート塗膜は９μｍ、第３コート塗膜のクリヤーコート塗膜は２０μｍであり、第４コート塗膜のクリヤーコート塗膜は２０μｍであった。
【００４８】
（実施例１２）
予め準備した中塗り塗板上に、表２に示す金属調第１コート塗料（Ａ−１６）１００部に対してトルエン５０部、酢酸ブチル５０部からなる希釈シンナーで希釈したものを、エアースプレーにて塗装し、金属調第１コート塗膜とした（該金属調第１コート塗料は、ウレタン硬化剤としてスミジュールＮ−７５（商品名、住友バイエルウレタン株式会社製、固形分７５％、イソシアネート含有量＝１６．５％）を使用した２液ウレタン塗料である。）。２５℃（常温）で２分セット後、該金属調第１コート塗面上に表４に示す光輝性第２コート塗料（Ｂ−１６）１００部に対してトルエン５０部、酢酸ブチル５０部からなる希釈シンナーで希釈したものを、エアースプレーにて塗装し光輝性第２コート塗膜とした（該光輝性第２コート塗料は、ウレタン硬化剤としてスミジュールＮ−７５（商品名、住友バイエルウレタン株式会社製、固形分７５％、イソシアネート含有量＝１６．５％）を使用した２液ウレタン塗料である。）。２５℃で３分セット後、該光輝性第２コート塗面上に第３コート塗料となるクリヤーコート塗料（「ハイウレタンＮｏ．６５００クリヤー」、２液型ポリウレタン塗料、日本油脂ＢＡＳＦコーティングス（株）製、商品名）をエアースプレーにて塗装した。２５℃で３日間常温放置した。該複層塗膜の硬化後の膜厚は、金属調第１コート塗膜は１２μｍ、光輝性第２コート塗膜は９μｍ、第３コート塗膜のクリヤーコート塗膜は３０μｍであった。
【００４９】
（実施例１３）
予め準備した中塗り塗板上に、表１に示す金属調第１コート塗料（Ａ−１）１００部に対してトルエン５０部、酢酸ブチル５０部からなる希釈シンナーで希釈したものを、エアースプレーにて塗装し、金属調第１コート塗膜とした。２５℃（常温）で５分セット後、１４０℃で２０分間焼付け硬化した。該塗膜を常温まで冷却した後、該金属調第１コート塗面上に表３に示す光輝性第２コート塗料（Ｂ−１）１００部に対してトルエン５０部、酢酸ブチル５０部からなる希釈シンナーで希釈したものを、エアースプレーにて塗装し光輝性第２コート塗膜とした。２５℃で３分セット後、該光輝性第２コート塗面上に第３コート塗料となるクリヤーコート塗料（「ベルコートＮｏ．６２００クリヤー」、アクリルメラミン型１液塗料、日本油脂ＢＡＳＦコーティングス（株）製、商品名）をエアースプレーにて塗装した。２５℃で５分セット後、該複層塗膜を１４０℃で２０分間焼付け硬化した。該複層塗膜の硬化後の膜厚は、金属調第１コート塗膜は１４μｍ、光輝性第２コート塗膜は１０μｍ、第３コート塗膜のクリヤーコート塗膜は３０μｍであった。
（比較例１〜１０）
実施例１と同様にして、表７及び表８に示す比較例１〜１０の塗板を作成した。
実施例１〜１３および比較例１〜１０の塗板について次に示す基準で各項目を評価した。
【００５０】
（１）下地の隠蔽
◎：下地を完全に隠蔽している。
○：下地を隠蔽し実用上問題ない。
△：下地がすけて見える。
×：下地が完全にすける。
（２）金属調第１コートの金属感
◎：金属感が充分ある。
○：実用上問題のない金属感がある。
△：金属感が弱い。
×：金属感がない。
【００５１】
（３）光輝性第２コートの光輝感
◎：光輝感が充分ある。
○：実用上問題のない光輝感がある。
△：光輝感が弱い。
×：光輝感がない。
（４）塗膜外観
◎：問題ない。
○：実用上問題がない塗膜外観である。
△：吸い込みあるいはチカチカがわかる。
×：吸い込みあるいはチカチカが簡単にわかる。
【００５２】
（５）真珠光沢と金属光沢を併せ持つ光輝感と立体的な光輝感
◎：真珠光沢と金属光沢を併せ持つ光輝感と立体的な光輝感が十分ある。
○：実用上問題ない真珠光沢と金属光沢を併せ持つ光輝感と立体的な光輝感である。
△：効果が不十分である。
×：効果がない。
以上の評価基準に従い、実施例１〜１３および比較例１〜１０の塗板を評価し表５〜８に纏めた。
【００５３】
【表５】
【表６】
【表７】
【表８】
【００５７】
表５及び表６の実施例１〜１３に示すように、アルミニウム顔料及び微小鱗片状顔料が、樹脂固形分１００質量部に対して２〜５０質量部を含有する金属調第１コート塗膜を形成した後、微小鱗片状顔料、または微小鱗片状顔料及びアルミニウム顔料が樹脂固形分１００質量部に対して２〜５０質量部からなる光輝性第２コート塗膜を形成し、さらにクリヤーコート塗膜を形成し焼付硬化させることにより、真珠光沢と金属光沢を併せ持つ金属調光輝性塗膜を形成することができる。ここにおいて、金属調第１コート塗料中のアルミニウム顔料と微小鱗片状顔料との比率は、質量比で５０〜９８：２〜５０であり、光輝性第２コート塗料中のアルミニウム顔料と微小鱗片状顔料との比率は、質量比で０〜５０：５０〜１００である。
実施例１１は、実施例７の塗装系でクリヤーコートをダブルコートした場合である。塗膜外観が実用上問題のないレベルであるが、クリヤーコートをダブルコートすることにより塗膜外観も改善され、これが、真珠光沢と金属光沢を併せ持つ光輝感と立体的な光輝感も改善され、全く問題のないレベルとなる。
【００５８】
実施例１２は、実施例１の条件で、金属調第１コート塗料、光輝性第２コート塗料、クリヤーコート塗料ともに２液ウレタン塗料とした場合である。塗料タイプが変わり、且つ２５℃の条件下でも、本発明の目的とする真珠光沢と金属光沢を併せ持つ金属調光輝性塗膜を得ることができる。
実施例１３は、金属調第１コート塗料で、一旦塗膜を硬化させた後に、光輝性第２コート塗料を塗装し、クリヤーコート塗料を塗装し、焼付け硬化した場合である。この場合も、本発明の目的とする真珠光沢と金属光沢を併せ持つ金属調光輝性塗膜を得ることができる。
また、実施例３、実施例５、実施例８〜１０における金属調第１コート塗料中の着色顔料の添加量はアルミニウム顔料及び微小鱗片状顔料１００質量部に対して０〜１００質量部の範囲にあり、実施例２、実施例７、実施例９、実施例１０における光輝性第２コート塗料中、微小鱗片状顔料またはアルミニウム顔料及び微小鱗片状顔料１００質量部に対して０〜５０質量部の範囲にある。
これら実施例では、いずれの場合も、真珠光沢と金属光沢を併せ持つ金属調光輝性塗膜を形成することができる
【００５９】
しかし、表７の比較例１に示すように、金属調第１コート塗料および光輝性第２コート塗料のいずれもが、樹脂固形分１００質量部に対して２未満の場合（金属調第１コート塗料中、アルミニウム顔料と微小鱗片状顔料の合計は１．５質量部であり、光輝性第２コート塗料中、微小鱗片状顔料は１質量部である）は、金属調第１コートで下地が隠蔽できない問題、あるいは、光輝性第２コートで十分な光輝感が得られないといった問題を生ずる。
また、比較例６に示すように、光輝性第２コートのみが樹脂固形分１００質量部に対して２未満（微小鱗片状顔料は１質量部である）の場合の場合は、光輝性第２コートの光輝感の弱さが問題となる。
さらに、比較例９に示すように、金属調第１コートのみが樹脂固形分１００質量部に対して２未満（金属調第１コート塗料中、アルミニウム顔料と微小鱗片状顔料の合計は１．５質量部である）の場合、下地の隠蔽が問題となる。
【００６０】
次に、比較例２に示すように、金属調第１コート塗料および光輝性第２コート塗料のいずれもが、樹脂固形分１００質量部に対して５０を超える場合（金属調第１コート塗料中、アルミニウム顔料と微小鱗片状顔料の合計は５５質量部であり、光輝性第２コート塗料中、微小鱗片状顔料は５５質量部である）は、金属調第１コート塗料では、アルミニウム顔料が必要以上に配合されるため、緻密感はあるものの金属感が低下し、また、光輝性第２コート塗料でも、必要以上に微小鱗片状顔料が配合されるため緻密感はあるものの光輝感が低下する。さらに、金属調第１コート塗料中のアルミニウム顔料及び微小鱗片状顔料および光輝性第２コート塗料中の微小鱗片状顔料が必要以上に配合されるため、顔料の突起に起因するチカチカの発生、あるいは、第３コート塗料であるクリヤーコートの吸い込みといった問題が発生する。
【００６１】
また、比較例７に示すように、光輝性第２コート塗料のみが樹脂固形分１００質量部に対して５０を超える場合（光輝性第２コート塗料中、微小鱗片状顔料は５５質量部である）、光輝性第２コート塗料中の微小鱗片状顔料が必要以上に配合されるため、顔料の突起に起因するチカチカの発生、あるいは、第３コート塗料であるクリヤーコートの吸い込みといった問題が発生する。さらに、比較例１０に示すように、金属調第１コート塗料樹脂固形分１００質量部に対して５０を超える場合（金属調第１コート塗料中、アルミニウム顔料と微小鱗片状顔料の合計は６２質量部）、アルミニウム顔料が必要以上に配合されるため、緻密感はあるものの金属感が低下する。
【００６２】
次に、比較例３に示すように、金属調第１コート塗料中のアルミニウム顔料及び微小鱗片状顔料の比率において、アルミニウム顔料が４８質量部でかつ光輝性第２コート塗料中の微小鱗片状顔料が４５質量の場合、金属調第１コート塗料では、必要以上に微小鱗片状顔料が配合され、金属感が低下し、光輝性第２コート塗料では、必要以上にアルミニウム顔料が配合されるので、微小鱗片状顔料の光輝感が低下する。更に、比較例３では、金属調第１コート塗料および光輝性第２コート塗料のいずれもが、構成する顔料が樹脂固形分１００質量部に対して５０質量部を超える（金属調第１コート塗料中、アルミニウム顔料と微小鱗片状顔料の合計は６２質量部であり、光輝性第２コート塗料中、微小鱗片状顔料は５８質量部である）ので、顔料の突起に起因するチカチカの発生、あるいは、第３コート塗料であるクリヤーコートの吸い込みといった問題が発生する。また、比較例４では、構成する顔料が樹脂固形分１００質量部に対して５０質量部以内（金属調第１コート塗料中、アルミニウム顔料と微小鱗片状顔料の合計は８質量部であり、光輝性第２コート塗料中、微小鱗片状顔料は１５質量部である）であるが、金属調第１コート塗料では、アルミニウム顔料の比率が４７質量部であり、下地の隠蔽が低下すると供に、金属感も低下し、光輝性第２コート塗料では、微小鱗片状顔料の比率が４３質量部に対してアルミニウム顔料の比率が５７質量部と配合量がまし、微小鱗片状顔料の光輝感が低下する。また、比較例８では、光輝性第２コート塗料中の微小鱗片状顔料とアルミニウム顔料において、アルミニウム顔料が５７質量部と多く、微小鱗片状顔料の光輝感を低下させている。
【００６３】
最後に、比較例５は、金属調第１コート中のアルミニウム顔料と微小鱗片状顔料に１００質量部に対して着色顔料１１０質量部、光輝性第２コート中のアルミニウム顔料と微小鱗片状顔料に対して着色顔料５５質量部配合した系である。この場合、金属調第１コートでは、着色顔料が多くアルミニウム顔料の金属感が消失している。また、光輝性第２コートでも着色顔料が多く微小鱗片状顔料の光輝感が消失している。
【００６４】
【発明の効果】
本発明により、高度の真珠光沢と金属光沢を併せ持つ光輝感ならびに立体的な光輝感を有する塗膜を得ることができる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
An object of the present invention is to provide a coating film having a high pearly luster and a metallic luster, having a brilliant feeling and a three-dimensional brilliant feeling, which can be suitably used for painting articles such as automobiles, motorcycles, home electric appliances and parts thereof. The present invention relates to a method for forming a metal photochromic coating film that can be formed.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, as a glitter paint for forming a metallic coating film having a metallic luster, a metallic paint containing aluminum powder or mica powder has been used. For example, a first metallic coating containing aluminum powder formed on the surface of the object to be coated and a second metallic coating containing flaky glass powder having a metallic glitter layer on the surface formed on the surface of the first metallic coating A metallic coating film comprising a coating film and a clear coating film formed on the surface of the second metallic coating film has been proposed (see Patent Document 1), but a flaky glass powder having a metallic luster layer used here. And there was a drawback that pearl luster could not be obtained.
[0003]
Further, a transparent or colored metallic coating layer containing 0.1 to 30 parts by mass of a glittering material on the surface of the article to be coated, and the glittering material used in the metallic coating layer and the type, particle size or content There has been proposed a metallic coating structure in which at least two transparent or colored metallic coating layers each containing 0.1 to 30 parts by mass of a brilliant material differing in amount in at least one layer are laminated (Patent Document 1). 2).
However, when each metallic coating layer uses the same type of glittering material, it is difficult to obtain a glittering effect having both pearl luster and metallic luster as well as a three-dimensional glittering effect. When using different brilliant materials, a solid color containing a brilliant material in the lowermost layer is required in addition to the two metallic layers in order to obtain a highly saturated and three-dimensional coating film, and pearl luster and metallic luster are required. There was a drawback lacking in the brilliant feeling that it had.
[0004]
Further, a white base or silver pearl containing titanium white pigment and aluminum flakes, coated with a colored base coat having a color tone of Munsell color chart N7 to N9, and further containing flaky mica powder coated with titanium oxide. A three-coat, one-baked multi-layer coating film forming method in which clear coating is performed after application of the base coat described above and heat curing is performed (see Patent Document 3). However, although the performance of hiding the color tone of the material is enhanced by using titanium oxide, there is a disadvantage that the metallic luster is lacking.
[0005]
Further, after forming a brilliant material-containing base coating film on the substrate to be coated, (A) the average particle diameter (D 50 ) Is 20 ± 5 μm, the average particle thickness is 0.5-1.5 μm, and the gradient n in the rosin-Rammler diagram is 2.5 or more, or (B) a synthetic mica powder pigment coated with a metal oxide. There has been proposed a coating film forming method for forming a glittering material-containing clear coating film containing a kind of glittering material containing 0.05 to less than 0.1 part by mass with respect to 100 parts by mass of a resin solid content (see Patent Document 4). ). However, the glitter pigment used in the glitter clear coating film is a specific aluminum flake pigment and / or a synthetic mica powder pigment, but the content is very small, that is, less than 0.05 to 0.1 parts by mass, and pearl luster. And the three-dimensional glittering feeling having both metallic and metallic luster were insufficient.
[0006]
Further, a coating composition comprising a vehicle and two or more interference glittering pigments, wherein one of the two or more interference glittering pigments is (a) an interference glittering pigment having an average particle size of 5 to 10 μm; Another type of brilliant paint composition has been proposed in which another type is a brilliant material different from (a) having an average particle size of 10 to 30 μm (see Patent Document 5). However, even with this method, it is not possible to obtain a glitter having both pearl luster and metallic luster.
[0007]
[Patent Document 1]
JP, 2-160079, A
[Patent Document 2]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-270768
[Patent Document 3]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-164358.
[Patent Document 4]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-323064.
[Patent Document 5]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-73621.
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a method for forming a metal luster coating film capable of obtaining a coating film having a high pearly luster and a metallic luster and a three-dimensional luster.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted intensive studies to solve these problems, and as a result, a metal-based coating film containing an aluminum pigment and a fine flaky pigment as a base coating film formed on the surface of the object to be coated is described. By forming a fine flake pigment, or a glitter coating containing the micro flake pigment and an aluminum pigment thereon, and forming a three-layer coating film that further forms a clear coating film, and by curing, The present inventors have found that a brilliant feeling having both high pearl luster and metallic luster and a three-dimensional brilliant feeling are obtained, and the present invention has been accomplished.
[0010]
That is, the present invention provides a metal-like first coat paint containing an aluminum pigment and a fine flaky pigment, and a glittering second coat paint containing a fine flaky pigment or a fine flaky pigment and an aluminum pigment. And a clear paint are sequentially applied to form a coating film, which is cured.
[0011]
Further, the present invention provides the method for forming a metallic luster brilliant coating film, wherein the content ratio of the aluminum pigment and the fine flaky pigment in the metallic luster first coating composition is 2 to 50 parts by mass relative to 100 parts by mass of the resin solid content. Wherein the content of the fine flaky pigment or the fine flaky pigment and the aluminum pigment in the brilliant second coat paint is 2 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin solid content. It is a forming method.
[0012]
Further, the present invention provides the method for forming a metal luster lubricating coating film, wherein the aluminum pigment is one or two selected from an aluminum flake pigment, a colored aluminum flake pigment, a metal oxide-coated aluminum flake pigment, and a vapor-deposited aluminum flake pigment. This is a method for forming a metallic dimming coating film comprising at least one kind.
[0013]
Further, the present invention provides the method for forming a metal luster glossy coating film, wherein the fine flaky pigment is a metal oxide-coated mica pigment, a metal oxide-coated synthetic mica pigment, a metal oxide-coated alumina flake pigment, a metal oxide-coated From one or two or more selected from silica flake pigment, metal oxide-coated plate-like iron oxide, stainless flake, metal titanium flake pigment, plate-like molybdenum sulfide, plate-like bismuth chloride, plate-like iron oxide, and cholesteric liquid crystal polymer The method for forming a metallic luster glossy coating film is as follows.
[0014]
Further, the present invention provides the above-mentioned method for forming a metallic luster brilliant coating film, wherein in the metallic first coat paint, the ratio of the aluminum pigment to the fine flaky pigment is in the range of 50 to 98: 2 to 50 by mass. This is a method for forming a metal luster coating film.
Further, the present invention provides the metal glittering coating film forming method, wherein in the glittering second coat paint, the ratio of the aluminum pigment to the fine flaky pigment is in the range of 0 to 50:50 to 100 by mass ratio. This is a method for forming a metal luster coating film.
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[0015]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
<Metallic first coat paint>
The metal-like first coat paint of the present invention is a paint containing an aluminum pigment and a fine flaky pigment, and expresses a metallic-like brightness (glitter) of the obtained coating film.
<Glittery second coat paint>
The glittering second coat paint of the present invention is a paint containing a fine flaky pigment or a fine flaky pigment and an aluminum pigment, and expresses pearl luster of the obtained coating film.
In addition, a glittering second coat film obtained by applying a glittering second coat paint is superimposed on a metal tone first coat film obtained by painting a metal tone first coat paint. The resulting coating film has a metallic brightness (glitter) and a color tone having both pearl luster and depth (three-dimensional appearance).
[0016]
Examples of the aluminum pigment used here include an aluminum flake pigment, a colored aluminum flake pigment, a metal oxide-coated aluminum flake pigment, and a vapor-deposited aluminum flake pigment.
The aluminum flake pigment is a pigment that imparts a hiding property and a metallic metallic feeling to the coating film.As a specific example, the aluminum flake is adjusted by a usual method of pulverizing aluminum flake with a fatty acid such as stearic acid in a ball mill. Aluminum flakes of the leafing, semi-leafing or non-leafing type.
Examples of the colored aluminum flake pigment include those obtained by coating a base aluminum flake with an organic coloring pigment or an inorganic coloring pigment in a flaky shape. As the metal oxide-coated aluminum flake pigment, TiO 2 2 , Fe 2 O 3 , SiO 2 , Al 2 O 3 And the like coated with a metal oxide. The vapor-deposited aluminum flake pigment is generally obtained by evaporating aluminum on a base organic film, dissolving the base organic film to form an ultra-thin aluminum sheet, and pulverizing this sheet. One or more aluminum pigments can be used.
The average particle size of the aluminum pigment is preferably 2 to 30 μm, more preferably 4 to 30 μm, and still more preferably 5 to 25 μm, and the average thickness is 0.01 to 1.5 μm, preferably 0.02 to 1. 0 μm.
[0017]
Examples of the fine scale pigments include metal oxide-coated mica pigments, metal oxide-coated synthetic mica pigments, metal oxide-coated alumina flake pigments, metal oxide-coated silica flake pigments, metal oxide-coated plate-like iron oxide pigments, and stainless steel flakes. Pigments, metal titanium flake pigments, plate-like molybdenum sulfide pigments, plate-like bismuth chloride pigments, plate-like iron oxide pigments, cholesteric liquid crystal polymer pigments, and the like.
[0018]
The metal oxide-coated mica pigment and the metal oxide-coated synthetic mica pigment are obtained by coating natural or synthetic mica powder (mica powder) with a metal oxide. The metal oxide-coated alumina flake pigment is aluminum oxide. The powder is coated with a metal oxide, the metal oxide-coated silica flake pigment is a silica powder coated with a metal oxide, and the metal oxide-coated plate-like iron oxide is Iron oxide powder is coated with a metal oxide. As the metal oxide, TiO 2 , Fe 2 O 3 , SnO 2 , ZrO 2 And the like. One or more kinds of fine flaky pigments can be used.
The average particle size of the fine flake pigment is preferably 2 to 70 μm, more preferably 4 to 60 μm, and still more preferably 5 to 50 μm, and the average thickness is 0.1 to 2.5 μm, preferably 0.2 to 2.5 μm. 2.0 μm.
[0019]
The content ratio of the aluminum pigment and the fine flaky pigment contained in the metal tone first coat paint is preferably 2 to 50 parts by mass, more preferably 5 to 40 parts by mass, based on 100 parts by mass of the resin solid content, More preferably, it is 7 to 30 parts by mass. When the amount is less than 2 parts by mass, the metallic appearance of the first coat becomes insufficient, and when the amount is more than 50 parts by mass, the appearance of the coating film is deteriorated, which is not preferable.
The mass ratio of the aluminum pigment to the fine flake pigment is preferably 50 to 98: 2 to 50, more preferably 60 to 95: 5 to 40, and further preferably 70 to 90:10 to 30. If the ratio of the aluminum pigment to the fine flaky pigment is less than 50 in terms of mass ratio, the number of coatings is undesirably increased to cover the first metallic coat. If the mass ratio of the aluminum pigment exceeds 98, the addition of the fine flaky glittering material does not contribute much to the development of the pearly luster of the glittering second coat, which is not preferable.
[0020]
The content of the fine flaky pigment or the fine flaky pigment and the aluminum pigment contained in the glittering second coat paint is preferably 2 to 50 parts by mass, more preferably 3 to 50 parts by mass, based on 100 parts by mass of the resin solid content. It is 40 parts by mass, more preferably 3 to 30 parts by mass. When the amount is less than 2 parts by mass, the glitter of the second coat becomes insufficient, and when the amount is more than 50 parts by mass, the appearance of the coating film is deteriorated, which is not preferable.
The ratio of the aluminum pigment to the fine scale pigment is preferably 0 to 50:50 to 100, more preferably 0 to 40:60 to 100, and still more preferably 0 to 30:70 to 100 by mass ratio.
When the ratio of the aluminum pigment in the ratio of the aluminum pigment to the fine flaky pigment exceeds 50 by mass, the concealing property is increased by the aluminum pigment, the three-dimensional effect is lost, and the pearlescent luster is preferably reduced. Absent.
[0021]
The metallic first coat paint and the brilliant second coat paint may have, if necessary, a luster that combines high pearl luster and metallic luster, which is a feature of the present invention, and a degree that does not lose the three-dimensional luster. May contain a coloring pigment. Examples of usable pigments include, for example, azo lake pigments, phthalocyanine pigments, indigo pigments, perylene pigments, quinophthalone pigments, isoindolinone pigments, metal complexes, yellow iron oxide, red iron oxide, titanium dioxide, micro titanium oxide, Examples include carbon black and extender pigments.
The addition amount of the coloring pigment used in the metallic tone first coating composition is preferably 0 to 100 parts by mass, more preferably 0 to 50 parts by mass, and still more preferably 0 to 100 parts by mass for the aluminum pigment and the fine flaky pigment. 30 parts by mass. When the amount of the coloring pigment exceeds 100 parts by mass, the concealing property of the coloring pigment is increased, and the metallic brightness is insufficient.
[0022]
The addition amount of the coloring pigment used in the glittering second coat paint is preferably 0 to 50 parts by mass, more preferably 0 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the fine flaky pigment or the aluminum pigment and the fine flaky pigment. is there. When the amount of the coloring pigment exceeds 50 parts by mass, the concealing property of the coloring pigment increases, and the pearly luster becomes insufficient.
[0023]
The metallic first coat paint and the glittering second coat paint usually contain a resin for forming a coating film and a crosslinking agent as resin components. As the coating film forming resin, a thermosetting resin is preferable. As the thermosetting resin, an acrylic resin having a crosslinkable functional group and copolymerized with an acrylic monomer and another ethylenically unsaturated monomer, a polyester obtained by heat condensation of a polybasic acid and a polyhydric alcohol Resin, polybasic acid and polyhydric alcohol are further denatured by reacting with modifiers such as fats and oils and fatty acids (soybean oil, linseed oil, coconut oil, stearic acid, etc.) and natural resins (rosin, amberjack, etc.) Alkyd resins, polyurethane resins, etc., and acrylic resins and polyester resins are particularly preferably used. The resin for forming a coating film may be used alone or in combination of two or more. Examples of the crosslinking agent include a melamine resin, a urea resin, an isocyanate resin, a blocked isocyanate resin, an amine resin, a polyamine resin, and a polycarboxylic acid resin. The crosslinking agent may be used alone or in combination of two or more. The resin for forming the coating film and the cross-linking agent are used as a mixture, and the curing reaction can proceed at heating or at room temperature.
[0024]
As the ratio of the film-forming resin and the cross-linking agent in the metallic tone first coat paint and the glittering second coat paint, preferably, the film-forming resin is 90 to 50 parts by mass in terms of solid content, and the cross-linking agent is 10 to 10 parts by mass. 50 parts by mass, more preferably 85 to 60 parts by mass of the resin for forming a coating film, and 15 to 40 parts by mass of a crosslinking agent. If the amount of the crosslinking agent is less than 10 parts by mass (the amount of the resin for forming a coating film exceeds 90 parts by mass), the crosslinking in the coating film is not sufficient. On the other hand, when the crosslinking agent exceeds 50 parts by mass (when the amount of the resin for forming a coating film is less than 50 parts by mass), the storage stability of the coating composition is reduced and the curing speed is increased.
[0025]
In addition to the above-mentioned components, the metal-like first coating composition and the glittering second coating composition include an anti-settling agent, a curing catalyst, an ultraviolet absorber, and an antioxidant for the purpose of improving the performance of the coating and the coating film. , A leveling agent, a surface conditioner, an anti-sagging agent, a thickener, an antifoaming agent, a lubricant, a crosslinkable polymer particle (microgel) and the like can be appropriately added.
Metallic first coat paint and glittering second coat paint include hydrocarbons such as toluene and xylene, ketones such as acetone and methyl ether ketone, esters such as ethyl acetate, cellosolve acetate and butyl cellosolve, alcohols and the like. Those used in a liquid state dissolved or dispersed in an organic solvent are preferable.
[0026]
The method for forming a metallic glossy coating film according to the present invention comprises the steps of: forming a metallic first coating film, forming a glittering second coating film, and then using a third coating material as a clear coating material. A third coating film, which is a coating film, is formed.
The metallic first coat film is usually formed on a substrate.
The base material is not particularly limited, and metals such as iron, aluminum, copper, and alloys thereof; inorganic materials such as glass, cement, and concrete; polyethylene resin, polypropylene resin, and ethylene-vinyl acetate copolymer. Resins, polyamide resins, acrylic resins, vinylidene chloride resins, polycarbonate resins, polyurethane resins, epoxy resins, and other plastics, and various plastic materials such as FRP; natural and synthetic materials, such as wood and fiber materials (paper, cloth, etc.) Is mentioned.
The base material may be subjected to chemical conversion treatment, undercoating, intermediate coating, or the like, if necessary.
[0027]
The method of applying the metal-like first coat paint can be performed by a method such as air spray, airless spray, or electrostatic coating.
The thickness of the metallic tone first coating film is preferably from 5 to 30 μm as a cured coating film, and particularly preferably from 7 to 20 μm.
The coating film can be cured in a range from room temperature to 160 ° C. From room temperature to 100 ° C., the use of a two-pack type urethane paint is preferred, and from 100 ° C. to 160 ° C., for example, the use of a one-pack type acrylic melamine paint is preferred, but it is not particularly limited thereto.
[0028]
In the method for forming a coating film of the present invention, the glittering second coating film does not completely cover the lower layer, but becomes a coating film that is combined with the metal-like first coating film existing as the lower layer. For the first time, a color tone with a metallic luster (glitter) and a combination of pearl luster and depth (three-dimensional appearance) is developed.
[0029]
The glittering second coat paint is applied on the cured metal-like first coat film or wet-on-wet on the uncured metal-like first coat film. The coating method can be performed by a method such as air spray, airless spray, and electrostatic coating. The thickness of the glittering second coating film is not particularly limited, but is generally preferably 5 to 30 μm as a cured coating film.
The coating film can be cured in a range from room temperature to 160 ° C. From room temperature to 100 ° C., the use of a two-pack type urethane paint is preferred, and from 100 ° C. to 160 ° C., for example, the use of a one-pack type acrylic melamine paint is preferred, but it is not particularly limited thereto.
[0030]
A third coat paint, which is a clear coat paint, is applied on the glittering second coat paint film thus formed to form at least one clear coat paint film. By improving the surface gloss of the coating film, the appearance and design of the coating film are further improved. When the glittering second coating film layer contains a large amount of glittering pigment, the appearance, glittering effect, and three-dimensional effect of the coating film are further improved by forming two or more clear coat coating films. When two or more clear coat films are formed, the number of layers is preferably smaller from the viewpoint of working efficiency, and particularly preferably three or less.
[0031]
The clear coat paint contains a resin component. The resin component usually includes a resin for forming a coating film and a crosslinking agent. As the coating film forming resin, a thermosetting resin is preferable. It is preferable that the clear coat paint contains a solvent. Examples of the solvent include the same organic solvents that can be used in the above-mentioned metallic first coat paint and glittering second coat paint. The clear coat paint may contain a paint additive. Further, a material relating to design properties such as a coloring pigment may be contained as needed within a range that does not impair the transparency and appearance of the coating film.
[0032]
As the thermosetting resin used for the clear coat paint, a conventionally known thermosetting resin can be used. For example, a thermosetting resin selected from an acrylic resin having a crosslinkable functional group, a polyester resin, an alkyd resin, a urethane resin, a fluororesin, etc. At least one kind of thermosetting resin is used. Examples of the crosslinking agent include one or more crosslinking agents selected from a melamine resin, a urea resin, an isocyanate resin, and a blocked isocyanate resin. Examples of the crosslinking reaction include a reaction caused by a carboxyl group (including a blocked carboxyl group) and an epoxy group, and a reaction caused by a self-condensation of a silanol group or a crosslinking agent reaction between a silanol group and a hydroxyl group.
In addition, these clear coat paints may contain additives such as coloring pigments, extenders, modifiers, ultraviolet absorbers, leveling agents, dispersants, defoamers, etc., as long as the transparency is not impaired. Can be appropriately contained.
[0033]
The third coat paint, which is a clear coat paint, may be applied on the glittering second coat film in a cured state, or may be applied on the uncured glittery second coat film in a wet-on-wet manner. May be. The coating method can be performed by a method such as air spray, airless spray, and electrostatic coating. Although not particularly limited, the thickness of the clear coating film is generally preferably in the range of 15 to 60 μm as a cured coating film. The coating film can be cured in a range from room temperature to 160 ° C. From room temperature to 100 ° C., the use of a two-pack type urethane paint is preferred, and from 100 ° C. to 160 ° C., for example, the use of a one-pack type acrylic melamine paint is preferred, but it is not particularly limited thereto.
[0034]
As the crosslinkable functional group of the thermosetting resin used in the metallic first coat paint, the glittering second coat paint, and the third coat paint, a conventionally known one capable of a crosslinking reaction with a crosslinking agent is used. Is done. For example, epoxy group, silanol group, alkoxysilane group, hydroxyl group, blocked carboxyl group, amino group, imino group, isocyanate group, blocked isocyanate group, cyclocarbonate group, vinyl ether group, vinyl thioether group, atominomethylol group, Examples include an alkylated aminomethylol group, an acetal group, and a ketal group.
[0035]
As a method of applying the above-mentioned metallic first coat paint, glittering second coat paint, and third coat paint on an object to be coated to form a metallic glittering coating film, a three-layer coating film is wet-on in this order. Wet coating, then 3 coats 1 bake to cure 3 layers at the same time, apply a metallic first coat paint, cure the metallic 1st coat, and shine on the metallic 1st coat The second coat paint and the third coat paint are sequentially applied in a wet-on-wet manner, and then the three coats are simultaneously cured, followed by three coats of two bake, a metallic first coat paint, a glittering second coat paint, and a second coat paint. Three-coat three-bake, in which each of the three-coat paints is cured for each coating, is used. Curing is possible in the range from room temperature to 160 ° C. From room temperature to 100 ° C., the use of a two-pack type urethane paint is preferred, and from 100 ° C. to 160 ° C., for example, the use of a one-pack type acrylic melamine paint is preferred, but it is not particularly limited thereto.
[0036]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Production Examples, Examples, and Comparative Examples. Note that the present invention is not limited to these examples.
In the following, “parts” means “parts by mass” and “%” means “% by mass” unless otherwise specified.
[0037]
(Production Example 1) Production of resin solution
300 parts of xylene was charged into a glass 2-liter flask equipped with a thermometer, a stirrer, a reflux condenser and a monomer dropping device, and the temperature was gradually raised to a reflux state. Next, while maintaining the reflux state, 75 parts of styrene, 140 parts of methyl methacrylate, 149 parts of butyl methacrylate, 50 parts of butyl acrylate, 75 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, 10 parts of acrylic acid and Perbutyl Z (Nippon Oil & Fats Co., Ltd.) Of t-butyl peroxybenzoate, polymerization initiator) was added dropwise from the dropping device over 3 hours. After the completion of the dropwise addition, the mixture was kept in a reflux state for 3 hours, and then a mixture of 0.5 parts of perbutyl Z and 10 parts of xylene was dropped from the dropping device. After continuing the reaction while maintaining the reflux temperature for 2 hours, 189.5 parts of butyl acetate was added and cooled to room temperature to obtain an acrylic resin solution (a) having a nonvolatile content of 50% by weight.
[0038]
Preparation of Metallic First Coating Paints (A-1) to (A-15)
An aluminum pigment, a fine flaky pigment, and a coloring pigment were blended at a ratio shown in Tables 1 and 2 with respect to 100 parts of a resin solid content comprising the hydroxyl group-containing acrylic resin (a) and the melamine resin obtained in Production Example 1. Then, metal tone first coat paints (A-1) to (A-15) were prepared. As the coloring pigments in the table, those obtained by milling a part of the acrylic resin (a) of Production Example 1 by sand mill dispersion according to a conventional method were used.
[0039]
[Table 1]
[Table 2]
Preparation of glittering second coat paints (B-1) to (B-15)
A fine flaky pigment and a coloring pigment were blended at a ratio shown in Tables 3 and 4 with 100 parts of the resin solid content of the hydroxyl group-containing acrylic resin and the melamine resin obtained in Production Example 1 to obtain a glittering second coat. Paints (B-1) to (B-15) were prepared. As the coloring pigments in the table, those obtained by milling a part of the acrylic resin (a) of Production Example 1 by sand mill dispersion according to a conventional method were used.
[0042]
[Table 3]
[Table 4]
In Tables 1 to 4, subscripts indicate the following.
1): Trade name, manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd., aluminum pigment (average particle size: 15 μm), nonvolatile content: 65%
2): trade name, manufactured by Merck Co., Ltd., metal oxide-coated alumina flake pigment (average particle diameter 18.4 μm, metal oxide: TiO 2 ), Silver color, 100% non-volatile content
3): Trade name, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd., titanium oxide, inorganic pigment
4): Trade name, manufactured by BASF, blue color pigment, organic pigment
5): Trade name, manufactured by BASF, red color pigment, organic pigment
6): Trade name, manufactured by Mitsui Cytec Co., Ltd., mixed alkylated melamine resin, nonvolatile content 100%
7): trade name, manufactured by Merck Co., Ltd., metal oxide-coated alumina flake pigment (average particle diameter 18.5 μm, metal oxide: TiO 2 ), Blue color, 100% non-volatile content
8): trade name, manufactured by Merck Co., Ltd., metal oxide-coated alumina flake pigment (average particle diameter 18.6 μm, metal oxide: TiO 2 ), Red color, nonvolatile content 100%
9): trade name, manufactured by Merck, metal oxide-coated silica flake pigment (average particle diameter 20.1 μm, metal oxide: TiO 2 ), Non-volatile content 100%
10): Trade name, manufactured by Merck Ltd., metal oxide-coated mica pigment (average particle diameter 19.6 μm, metal oxide: TiO 2 ), Non-volatile content 100%
11): trade name, manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd., polyisocyanate resin, nonvolatile content 75%, isocyanate content 16.5%
[0045]
Creating an appearance evaluation board
On a tin plate, “High Epico No. 500 Sealer White” (trade name, manufactured by NOF BASF Coatings Co., Ltd.) is applied by air spraying so that the film thickness becomes 30 μm after curing, and set at 140 ° C. after setting for 5 minutes. It was baked and cured for 20 minutes to produce an intermediate coated plate.
[0046]
(Example 1)
100 parts of the metal-like first coat paint (A-1) shown in Table 1 diluted with 50 parts of toluene and 50 parts of butyl acetate diluted with a thinner was applied on the intermediate coated plate by air spray. Thus, a metal-like first coat film was obtained. After setting at 25 ° C. for 2 minutes, a diluted thinner comprising 50 parts of toluene and 50 parts of butyl acetate with respect to 100 parts of the brilliant second coat paint (B-1) shown in Table 3 on the first metallic coat. The resulting mixture was applied by air spray to form a glittering second coat film. After setting at 25 ° C. for 3 minutes, a clear coat paint (“Bellcoat No. 6200 Clear”), a one-pack type acrylic melamine type paint, NOF BASF Coatings Co., Ltd. Co., Ltd., trade name) was applied by air spray to form a clear coat film. After setting at 25 ° C. for 5 minutes, the multilayer coating film was baked and cured at 140 ° C. for 20 minutes to prepare a coated plate. The cured film thickness of the multilayer coating film was 12 μm for the metallic first coating film, 10 μm for the glittering second coating film, and 30 μm for the clear coating film.
[0047]
(Examples 2 to 10)
In the same manner as in Example 1, the coated plates of Examples 2 to 10 shown in Tables 5 and 6 were prepared.
(Example 11)
On a previously prepared intermediate coating board, 100 parts of the metal-like first coating composition (A-7) shown in Table 1 diluted with a dilution thinner consisting of 50 parts of toluene and 50 parts of butyl acetate was applied to an air spray. To obtain a metallic first coat film. After setting at 25 ° C. (normal temperature) for 2 minutes, 50 parts of toluene and 50 parts of butyl acetate were applied to 100 parts of the brilliant second coat paint (B-7) shown in Table 3 on the first metallic coat. The diluted second thinner was applied by air spray to form a glittering second coat film. After setting at 25 ° C. for 3 minutes, a clear coat paint (“Bellcoat No. 6200 Clear”, an acrylic melamine type one-pack paint, Nippon Oil BASF Coatings Co., Ltd.) becomes a third coat paint on the glittering second coat paint surface. Co., Ltd., trade name) was applied by air spray. After setting at 25 ° C. for 5 minutes, the multilayer coating film was baked and cured at 140 ° C. for 20 minutes. After the coating film was cooled, a clear coat paint ("Bellcoat No. 6200 Clear", one-pack acrylic melamine paint, Nippon Oil & Fats BASF Coatings Co., Ltd., trade name) was sprayed again as the fourth coat paint. After setting at 25 ° C. for 5 minutes, the multilayer coating film was baked and cured at 140 ° C. for 20 minutes. The thickness of the multilayer coating film after curing is 9 μm for the metallic first coating film, 9 μm for the glittering second coating film, 20 μm for the clear coating film of the third coating film, and The clear coat film of the coat film was 20 μm.
[0048]
(Example 12)
On a previously prepared intermediate coating board, 100 parts of the metal-like first coat paint (A-16) shown in Table 2 diluted with a dilution thinner consisting of 50 parts of toluene and 50 parts of butyl acetate was applied to an air spray. (The first metallic coating paint is Sumidur N-75 (trade name, manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd., solid content 75%, contains isocyanate). Amount = 16.5%). After setting at 25 ° C. (normal temperature) for 2 minutes, 50 parts of toluene and 50 parts of butyl acetate were added to 100 parts of the brilliant second coat paint (B-16) shown in Table 4 on the first metallic coat. The thinner thinner was applied with an air spray to obtain a glittering second coat coating film. (The glittering second coat paint is Sumidur N-75 (trade name, Sumitomo Bayer Urethane, Inc.) as a urethane curing agent. This is a two-component urethane paint using 75% solid content, isocyanate content = 16.5%, manufactured by Co., Ltd.). After setting at 25 ° C. for 3 minutes, a clear coat paint (“High Urethane No. 6500 Clear”), a two-pack polyurethane paint, Nippon Oil & Fats BASF Coatings Co., Ltd. ), Product name) was painted by air spray. It was left at room temperature for 3 days at 25 ° C. The cured film thickness of the multilayer coating film was 12 μm for the first metallic coating film, 9 μm for the glittering second coating film, and 30 μm for the clear coating film of the third coating film.
[0049]
(Example 13)
On a previously prepared intermediate coating plate, 100 parts of the metal-like first coating composition (A-1) shown in Table 1 diluted with a dilution thinner consisting of 50 parts of toluene and 50 parts of butyl acetate was applied to an air spray. To obtain a metallic first coat film. After setting at 25 ° C. (normal temperature) for 5 minutes, baking and curing were performed at 140 ° C. for 20 minutes. After the coating film was cooled to room temperature, it was composed of 50 parts of toluene and 50 parts of butyl acetate based on 100 parts of the glittering second coating composition (B-1) shown in Table 3 on the first metallic coating. What was diluted with a dilution thinner was applied by air spray to obtain a glittering second coat film. After setting at 25 ° C. for 3 minutes, a clear coat paint (“Bellcoat No. 6200 Clear”, an acrylic melamine type one-pack paint, Nippon Oil BASF Coatings Co., Ltd.) becomes a third coat paint on the glittering second coat paint surface. Co., Ltd., trade name) was applied by air spray. After setting at 25 ° C. for 5 minutes, the multilayer coating film was baked and cured at 140 ° C. for 20 minutes. The cured film thickness of the multilayer coating film was 14 μm for the metallic first coating film, 10 μm for the glittering second coating film, and 30 μm for the clear coating film of the third coating film.
(Comparative Examples 1 to 10)
In the same manner as in Example 1, the coated plates of Comparative Examples 1 to 10 shown in Tables 7 and 8 were prepared.
Each item of the coated plates of Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 10 was evaluated based on the following criteria.
[0050]
(1) Concealment of base
A: The base is completely hidden.
：: The base is concealed and there is no practical problem.
Δ: The undercoat appears too dark.
×: The base is completely soaked.
(2) Metallic feeling of metal-like first coat
：: Sufficient metallic feeling.
：: There is a metallic feeling that has no practical problem.
Δ: Metal feeling is weak.
X: No metallic feeling.
[0051]
(3) Brightness of the glittering second coat
：: There is sufficient glitter.
：: There is a brilliant feeling with no practical problem.
Δ: Brightness is weak.
X: There is no glitter.
(4) Appearance of coating film
A: No problem.
：: Appearance of coating film having no practical problem.
Δ: Suction or flicker is recognized.
×: Suction or flicker is easily recognized.
[0052]
(5) Luster and three-dimensional luster with both pearl luster and metallic luster
A: Sufficient glitter and three-dimensional glitter with both pearl luster and metallic luster.
：: Luster and cubic luster with both pearl luster and metallic luster that are practically acceptable.
Δ: The effect is insufficient.
X: No effect.
According to the above evaluation criteria, the coated plates of Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 10 were evaluated and summarized in Tables 5 to 8.
[0053]
[Table 5]
[Table 6]
[Table 7]
[Table 8]
[0057]
As shown in Examples 1 to 13 of Tables 5 and 6, the aluminum pigment and the fine flaky pigment were coated with the metal-like first coat containing 2 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin solid content. After formation, the fine flaky pigment, or the fine flaky pigment and the aluminum pigment form a glittering second coat film composed of 2 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin solid content, and further a clear coat film Is formed and baked and hardened to form a metallic luster coating film having both pearl luster and metallic luster. Here, the mass ratio of the aluminum pigment to the fine flaky pigment in the metallic first coat paint is 50 to 98: 2 to 50, and the aluminum pigment and the fine flaky flake in the glittering second coat paint. The ratio with the pigment is 0 to 50:50 to 100 in terms of mass ratio.
Example 11 is a case where the clear coat is double-coated with the coating system of Example 7. Although the appearance of the coating film is at a level that does not cause any practical problems, the appearance of the coating film is also improved by double-coating the clear coat, which also improves the glitter and three-dimensional glitter with both pearl luster and metallic luster, It will be at a level without any problem.
[0058]
Example 12 is a case where a two-component urethane paint is used for all of the metallic first coat, the glittering second coat, and the clear coat under the conditions of Example 1. Even under different paint types and at 25 ° C., it is possible to obtain a metallic luster glossy coating film having both pearl luster and metallic luster, which is the object of the present invention.
Example 13 is a case in which a glittering second coat paint is applied, a clear coat paint is applied, and then baked and cured after the coating film is once cured with the metallic tone first coat paint. Also in this case, a metal luster glossy coating film having both pearl luster and metallic luster, which is the object of the present invention, can be obtained.
In addition, the addition amount of the coloring pigment in the metallic first coat paint in Examples 3, 5, and 8 to 10 is in the range of 0 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the aluminum pigment and the fine flaky pigment. In the glittering second coat paints of Examples 2, 7, 9, and 10, 0 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the fine flaky pigment or the aluminum pigment and the fine flaky pigment. In the range.
In these examples, in any case, it is possible to form a metal glossy coating film having both pearl luster and metallic luster.
[0059]
However, as shown in Comparative Example 1 of Table 7, when both the metallic first coat paint and the glittering second coat paint were less than 2 based on 100 parts by mass of the resin solid content (the metallic first coat). In the paint, the total of the aluminum pigment and the fine flaky pigment is 1.5 parts by mass, and in the glittering second coat paint, the fine flaky pigment is 1 part by mass). There arises a problem that it cannot be concealed, or a problem that a sufficient glitter cannot be obtained with the glitter second coat.
Further, as shown in Comparative Example 6, when the amount of the glittering second coat alone was less than 2 with respect to 100 parts by mass of the resin solid content (the minute flaky pigment was 1 part by mass), the glittering second coat was formed. A problem is the weakness of the glitter of the coat.
Furthermore, as shown in Comparative Example 9, only the metallic first coat was less than 2 with respect to 100 parts by mass of the resin solid content (the total of the aluminum pigment and the fine flaky pigment in the metallic first coat was 1.5%). In the case of (parts by mass), concealment of the base becomes a problem.
[0060]
Next, as shown in Comparative Example 2, when both the metallic first coat paint and the glittering second coat paint are more than 50 with respect to 100 parts by mass of the resin solid content (in the metallic first coat paint The total of the aluminum pigment and the fine flaky pigment is 55 parts by mass, and the fine flaky pigment is 55 parts by mass in the glittering second coat paint. Due to the above-mentioned compounding, there is a dense feeling, but the metallic feeling is reduced, and also, in the glittering second coat paint, the minute flaky pigment is blended more than necessary, so that the glittering feeling is reduced though the dense feeling is present. . Furthermore, since the aluminum pigment and the minute flaky pigment in the metallic first coat paint and the minute flaky pigment in the glittering second coat paint are blended more than necessary, the generation of flicker caused by the protrusion of the pigment, or This causes a problem such as suction of the clear coat as the third coat paint.
[0061]
Further, as shown in Comparative Example 7, when only the glittering second coat paint exceeds 50 with respect to 100 parts by mass of the resin solid content (in the glittering second coat paint, the minute flaky pigment is 55 parts by mass. ), Since the minute flaky pigment in the glittering second coating composition is added more than necessary, problems such as generation of glints due to projections of the pigment or suction of the clear coating as the third coating composition occur. . Furthermore, as shown in Comparative Example 10, when the amount exceeds 50 with respect to 100 parts by mass of the resin solid content of the metallic first coat paint (the total of the aluminum pigment and the fine flaky pigment in the metallic first coat paint is 62 mass%). Part) and an aluminum pigment are added more than necessary, so that the metal feeling is reduced although the feeling is dense.
[0062]
Next, as shown in Comparative Example 3, in the ratio of the aluminum pigment and the fine flaky pigment in the metal-like first coat paint, the aluminum pigment was 48 parts by mass and the fine flaky pigment in the glittering second coat paint. In the case where is 45 mass, in the metallic tone first coat paint, minute flake pigment is compounded more than necessary, the metallic feeling is reduced, and in the glittering second coat paint, the aluminum pigment is more than necessary, The glitteriness of the fine flaky pigment is reduced. Further, in Comparative Example 3, the pigments constituting both the metallic first coat paint and the glittering second coat paint exceeded 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin solid content (metallic first coat paint). In the above, the total of the aluminum pigment and the fine flaky pigment is 62 parts by mass, and the fine flaky pigment is 58 parts by mass in the glittering second coating composition). This causes a problem such as suction of the clear coat as the third coat paint. In Comparative Example 4, the amount of the constituent pigment was within 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin solid content (the total of the aluminum pigment and the fine flaky pigment in the metallic first coat paint was 8 parts by mass, and In the metallic second coat paint, the scale-like pigment is 15 parts by mass), but in the metallic tone first coat paint, the ratio of the aluminum pigment is 47 parts by mass. The metallic feeling is also reduced, and in the glittering second coat paint, the proportion of the aluminum pigment is 57 parts by mass with respect to 43 parts by mass of the fine flaky pigment, so that the amount of the fine flaky pigment is reduced. I do. Further, in Comparative Example 8, the amount of the aluminum pigment was as large as 57 parts by mass in the fine flaky pigment and the aluminum pigment in the brilliant second coat paint, and the luminous feeling of the fine flaky pigment was reduced.
[0063]
Lastly, Comparative Example 5 shows that the aluminum pigment and the fine flaky pigment in the metallic first coat were 100 parts by mass and the coloring pigment was 110 parts by mass, and the aluminum pigment and the fine flaky pigment in the glittering second coat were 100 parts by mass. On the other hand, a system in which 55 parts by mass of a coloring pigment is blended. In this case, in the metallic first coat, the amount of the coloring pigment is large and the metallic feeling of the aluminum pigment has disappeared. The glittering second coat also contains a large amount of color pigments, and the glitter of the minute flake pigments has disappeared.
[0064]
【The invention's effect】
According to the present invention, it is possible to obtain a coating film having both a pearly luster and a metallic luster, and a three-dimensional luster.
Claims (6)
Priority Applications (1)
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