JP2004352664A - Aerosol product for warm bath - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an aerosol product capable of keeping the shape for a long time by floating the product on warm water. <P>SOLUTION: The aerosol product for the warm bath can form a foam on the surface of water when 1 g of an aerosol composition comprising an aqueous undiluted liquid containing an active ingredient, and a liquefied gas is ejected on the water at 30-50°C, and the foam keeps the shape on the quiescent surface of the water and is dissolved in a short time when waves are made on the surface of the water. The aqueous undiluted liquid preferably contains a salt of a fatty acid including stearic acid. The aqueous undiluted liquid preferably contains a polyhydric alcohol. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、温浴用エアゾール製品に関する。
【0002】
【従来の技術】
エアゾール製品の用途として、温浴にフォームを浮かべて使用する浴用剤が開示されている(たとえば、特許文献1および2参照)。このような浴用剤のエアゾール組成物は、O/W型エマルジョンであるため、フォームが水に溶解しやすく、通常、フォームを水に浮かべた場合、フォームは広範囲に広がって水と接触する部分から順次液化するため、保形性がわるい。とくに30〜50℃の水(以下、湯という)に浮かべた場合には、蒸気によりフォームの液状化が速くなり、フォームを長く保形させることは困難であった。
【0003】
また、10%水酸化ナトリウム溶液で中和された脂肪酸を含み、浴湯上で発泡させる発泡性入浴剤が開示されている(たとえば、特許文献3参照)。しかし、この発泡性入浴剤は、その含有成分中の界面活性剤が浴湯中に含まれる極わずかのカルシウムやマグネシウムに反応し、界面活性剤としての性質がなくなるので、発泡した入浴剤の泡が効率よく消失するものであり、長時間保形することはできない。
【0004】
また、雲点が40℃以下の界面活性剤を含み、浴湯上で発泡させる発泡性入浴剤が開示されている(たとえば、特許文献4参照)。しかし、この発泡性入浴剤も、湯に触れた泡の温度が界面活性剤の雲点以上になることにより泡を素早く消泡させており、特定時間泡の状態を保形できるものではない。
【0005】
また、水面に泡沫を形成することができる泡状消臭剤が開示されている(たとえば、特許文献5参照)。しかし、便器の溜水の水面上に泡沫を形成することで悪臭源から発生する悪臭を遮断して、悪臭が空間に拡散されないようにするものであり、主に水洗トイレや簡易トイレなどに使用されるものである。
【0006】
さらに、脂肪酸に対してアルカリ剤を20〜80モル%の割合で配合する発泡性エアゾール組成物が開示されている(たとえば、特許文献6参照)。しかし、皮膚や頭髪に塗布されたときにべたつきがなく、乾燥性にすぐれ、弾性力を有する泡を形成することを目的としており、水面にフォームを形成することを意図したものではない。
【0007】
【特許文献1】
特公平3−78363号公報(2頁3欄27行目〜4欄1行目)
【特許文献2】
特開平7−53395号公報(段落番号[0007])
【特許文献3】
特開平8−53341号公報(段落番号[0012])
【特許文献4】
特開平8−53342号公報(段落番号[0006])
【特許文献5】
特開2001−46483号公報(段落番号[0004])
【特許文献6】
特開2001−106611号公報(段落番号[0005])
【0008】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、フォームを湯に浮かべて長時間保形(フォームの状態を維持)することができると共に、用時にフォームを短時間で湯に溶解させることができるエアゾール製品を提供することを目的とする。
【0009】
【課題を解決するための手段】
本発明は、有効成分を含有する水性原液と液化ガスとからなるエアゾール組成物を温度が30〜50℃の水に1g吐出したときに、水面にフォームが形成され、該フォームが静止した水面で5分以上保形され、水面を波立てると短時間で溶解する温浴用エアゾール製品に関する。
【0010】
水性原液が、ステアリン酸を含む脂肪酸塩を含有することが好ましい。
【0011】
水性原液が、多価アルコールを含有することが好ましい。
【0012】
水性原液が、揮発性有効成分を含有することが好ましい。
【0013】
【発明の実施の形態】
本発明は、有効成分を含有する水性原液と液化ガスとからなるエアゾール組成物を温度が30〜50℃の湯に1g吐出したときに、水面にフォームが形成され、該フォームが静止した水面で5分以上保形され、水面を波立てると短時間で溶解する温浴用エアゾール製品に関する。
【0014】
本発明の温浴用エアゾール製品は、湯にエアゾール組成物を一定量吐出した場合、静止した水面にフォームを5分以上保形できるので、温浴用、たとえば、浴用剤や洗浄剤(食器や洗濯機、浴槽など)などに好適に用いることができる。また、フォームは湯に浮かんでいる状態では加温されて香料や清涼化剤などの揮発性有効成分が外気へ拡散しやすく、これらの薬剤の効果を充分に発揮できる効果が得られる。さらに、フォームが浮かんでいる湯を手で掻き混ぜたり、湯に身体を浸けるなどして水面を波立てると、フォームは短時間で湯に溶解するため、フォームに含まれている有効成分を用時に溶解させ、その効果を得ることができる。また、水面が静止したままの状態では、フォームが溶解する際、水面で拡がらずに沈降していくため薬剤が湯中に拡散していく様子を視覚的に確認することができる。短時間で溶解するとは、静止した水面で保形できる時間の1/3以下で溶解することをいい、さらには1/4以下、特に1/5以下であることが好ましい。
【0015】
本発明のエアゾール製品に用いられるエアゾール組成物は、有効成分と、脂肪酸とアルカリ剤とを配合した水性原液と、液化ガスとからなる発泡性エアゾール組成物であって、フォームを湯に浮かべると、所定時間フォームの状態を保つことができるとともに、水面を波立てると短時間で湯に溶解する。
【0016】
前記有効成分は、湯面上に吐出されてフォームを形成している状態ではフォーム内にあり、用時に湯面を波立ててフォームを溶解させたときに、共に湯に溶解してその効果を発揮できるように、水溶性の有効成分を用いることが好ましい。前記有効成分としては、たとえば、各種抽出液、生薬、清涼化剤、収斂剤、保湿剤、殺菌(抗菌)・防腐剤、消臭・防臭剤、アミノ酸、ビタミン類、洗浄剤、その他の各種香料などがあげられる。
【0017】
抽出液としては、たとえば、トウガラシチンキ、ショウキョウチンキ、センブリエキス、シャクヤクエキス、ヘチマエキス、バラエキス、レモンエキス、アロエエキス、ショウブ根エキス、ユーカリエキス、セージエキス、海藻エキス、マツエキス、プラセンタエキス、シルクエキス、ニンニクエキスなどがあげられる。
【0018】
生薬としては、ニンジン、シャクヤク、オウゴン、オウバク、アロエ末、海藻末、加水分解ケラチン末、加水分解コラーゲン末、セージ末、ショウブなどがあげられる。
【0019】
収斂剤としては、酸化亜鉛、アラントインヒドロキシアルミニウム、クエン酸、乳酸などがあげられる。
【0020】
保湿剤としては、たとえば、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、1、3−ブチレングリコール、コラーゲン、キシリトール、ソルビトール、ヒアルロン酸、カロニン酸、乳酸ナトリウム、ケラチン、カゼイン、レシチン、尿素などがあげられる。
【0021】
殺菌(抗菌)・防腐剤としては、たとえば、パラオキシ安息香酸エステル、フェノキシエタノール、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、パラクロルメタクレゾールなどがあげられる。
【0022】
消臭・防臭剤としては、たとえば、ラウリルメタクリレート、ゲラニルクロトレート、ミリスチン酸アセトフェノン、酢酸ベンジル、プロピオン酸ベンジル、安息香酸メチル、フェニル酢酸メチル、茶エキスなどがあげられる。
【0023】
アミノ酸としては、グリシン、アラニン、ロイシン、セリン、トリプトファン、シスチン、システイン、メチオニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、アルギニンなどがあげられる。
【0024】
ビタミン類としては、たとえば、レチノール、パルミチン酸レチノール、塩酸ピリドキシン、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド、ニコチン酸dl−α−トコフェロール、ビタミンD2、dl−α−トコフェロール、酢酸dl−α−トコフェロール、パントテン酸、ビオチンなどがあげられる。
【0025】
洗浄剤としては、後述する界面活性剤や、パパイン、トリプシン、プロメラインなどのタンパク質分解酵素、ホスホリパーゼ、膵リパーゼなどの脂質分解酵素、リゾチーム、ヘパリナーゼ、ヒアルロニターゼなどの多糖類分解酵素などがあげられる。
【0026】
また、フォームが30〜50℃の湯面上で5分以上保形できることから、揮発性を有する有効成分を配合した場合は湯から伝わる熱により揮発性有効成分がフォームから揮発して空間で拡散し、その効果を発揮できる。前記揮発性有効成分としては、清涼化剤や香料などがあげられる。
【0027】
清涼化剤や香料としては、たとえば、l−メントール、d−カンフル、ゲラニオール、ユーカリ油、ハッカ油、ロース油、ペパーミント油、ラベンダー油などがあげられる。
【0028】
有効成分の配合量は、水性原液中に0.01〜30重量%、さらには0.1〜20重量%であることが好ましい。有効成分の配合量が0.01重量%未満の場合は、有効成分の濃度が低すぎて所定の効果を得るために必要とする使用量が多くなる傾向がある。また、30重量%をこえると、有効成分の濃度が高すぎて有効成分によっては悪影響をおよぼす場合がある。
【0029】
脂肪酸は、フォームの保形性(フォームの固さや湯への溶解性)を調整し、保形時間を調整するために配合される。脂肪酸の種類、脂肪酸の配合量、アルカリ剤の種類、アルカリ剤の配合量などによって、湯の温度に応じて適宜保形性(フォームの固さや湯への溶解性)を調整し、保形時間を調整することができる。
【0030】
脂肪酸としては、融点が30〜90℃であるものが好ましく、たとえば、カプリン酸(31.6℃)、ラウリン酸(44.2℃)、ミリスチン酸(53.9℃)、パルミチン酸(63.1℃)、ステアリン酸(69.6℃)、イソステアリン酸、ベヘニン酸(81.5℃)などがあげられる。融点が30℃未満の脂肪酸ではフォームの固さが不充分であり、保形時間が短くなりやすい傾向があり、90℃をこえる脂肪酸では常温でもエアゾール組成物が固まりやすくなり、また、湯への溶解性が悪く、後残りしやすい傾向がある。とくに浴用剤として38〜45℃程度の湯に使用する場合は、融点が50〜70℃であるものを用いることが好ましく、ステアリン酸を含む脂肪酸を用いることが特に好ましい。ステアリン酸を含む脂肪酸を用いると38〜45℃程度の湯に対してはフォームの保形時間が格段に長くなり、香料や清涼化剤などの揮発性有効成分を浴室などの空間に充分拡散させることができ、優れた使用感が得られる。さらに、湯を波立てるとフォームが短時間で溶解し、フォーム中の有効成分を湯中に溶解させ、その効果を得ることができる。なお、脂肪酸は単独で用いても良いが、2種以上を混合して用いても良い。
【0031】
脂肪酸の配合量は、水性原液中に0.5〜10重量%、とくには1〜8重量%であることが好ましい。0.5重量%未満の場合は、湯に浮かべるとすぐにフォームが溶解し、所定時間保形することができなくなる傾向がある。10重量%をこえるとフォームが湯に溶解せずに後残りしやすく、汚く感じる傾向がある。また低温下で長期間保存したときなどにエアゾール組成物中で脂肪酸が析出しやすくなり、バルブで詰まりやすくなる傾向がある。
【0032】
脂肪酸は、アルカリ剤で中和され、脂肪酸の一部または全部が脂肪酸塩となる。
【0033】
アルカリ剤としては、たとえば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、アミノメチルプロパノール、ジイソプロパノールアミンなどがあげられる。
【0034】
脂肪酸に対するアルカリ剤の配合割合(以下、中和度という)は、40〜110モル%、さらには45〜100モル%、とくには50〜95モル%の範囲であることが好ましい。中和度が40モル%未満の場合には、脂肪酸が湯に溶解せずに後残りし、湯が汚くなる傾向がある。また、低温下で長期間保存した場合に脂肪酸が析出したり、エアゾール組成物の粘度が上昇して吐出し難くなる傾向がある。110モル%をこえる場合には、脂肪酸が湯に溶解しやすくなり、表面に浮かべたとき短時間で湯に溶解して液状化しやすくなり所定時間保形できなくなる傾向がある。なお、ステアリン酸を含む脂肪酸を用いる場合、フォームの保形性に対するアルカリ剤による中和度の影響は小さく、80〜100モル%の高い中和度の範囲でもフォームの保形時間を長く保つことができ、また、長期間保存した場合でも脂肪酸が析出したり、エアゾール組成物の粘度が高くなるなどの問題がない。
【0035】
水性原液には、泡の保形性を向上させるために、また、保存時に脂肪酸が析出したり、エアゾール組成物が固化することを防止するために、他の界面活性剤や高級アルコール、多価アルコール、水溶性高分子などを配合しても良い。他の界面活性剤としては、非イオン型界面活性剤、陰イオン型界面活性剤、両性界面活性剤、シリコーン界面活性剤、天然界面活性剤などのなかから、単独でまたは適宜2種以上を組み合わせて用いることができる。
【0036】
非イオン型界面活性剤としては、たとえば、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、(ジ、トリ、テトラ、ヘキサ、デカなどの)ポリグリセリン脂肪酸、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油・硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルアミン・脂肪酸アミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、脂肪酸アルキロールアミド、アルキルポリグルコシドなどがあげられる。
【0037】
陰イオン型界面活性剤としては、たとえば、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、高級アルキル硫酸エステル塩、高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、リン酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、N−アシルグルタミン酸塩、高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩などがあげられる。
【0038】
両性界面活性剤としては、ラウロイルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウロイルカルボキシエチルヒドロキシエチルイミダゾリウムベタインなどがあげられる。
【0039】
シリコーン界面活性剤としては、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリオキシプロピレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリ(オキシエチレン・オキシプロピレン)・メチルポリシロキサン共重合体などがあげられる。
【0040】
天然界面活性剤としては、たとえばサーファクチンナトリウム、レシチン、サポニン、大豆リン脂質、大豆リゾリン脂質液などがあげられる。
【0041】
他の界面活性剤の配合量は、水性原液中に0.1〜20重量%、とくには0.5〜10重量%であることが好ましい。界面活性剤の配合量が0.1重量%未満の場合には、保形性を向上させる効果が得られにくく、20重量%をこえるとべたつきや皮膚刺激性が強くなる場合があり、使用感が低下する傾向がある。
【0042】
高級アルコールはフォームの保形性を向上させ、保存時の脂肪酸の析出を防止し、エアゾール組成物の固化を防止することができる。高級アルコールとしては、融点が20〜60℃であるものが好ましく、たとえばラウリルアルコール(24℃)、ミリスチルアルコール(37.9℃)、セチルアルコール(49.3℃)、ステアリルアルコール(58.0℃)などがあげられる。融点が20℃未満の高級アルコールでは、保形性を向上させる効果が得られにくい、保存時の脂肪酸の析出防止効果、エアゾール組成物の固化防止効果が得られにくくなる傾向があり、60℃をこえると水性原液に配合しにくくなる。また、湯に溶解しにくく、後残りしやすくなる傾向がある。とくに浴用剤として用いる場合は、融点が40〜60℃のものを用いることが好ましい。
【0043】
高級アルコールの配合量は、水性原液中に、0.1〜5重量%、とくには0.2〜3重量%である。高級アルコールの配合量が0.1重量%未満の場合には、保形性を向上させる効果が得られにくく、5重量%をこえると、水性原液に配合しにくくなり、またべたつきが強くなりやすく使用感が低下する傾向がある。
【0044】
多価アルコールは、静止した水面での泡の保形性を向上させると共に、水面を波立たせたときに短時間で溶解しやすくすることができる。多価アルコールとしては、たとえば、1,3−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコール、グリセリンなどがあげられ、特に前記効果が得られやすい点からグリコール類が好ましい。しかし、グリセリンを単独で用いた場合は保形時間が長くなる効果は低い。多価アルコールの配合量は、水性原液中0.5〜20重量%、とくには1〜10重量%である。多価アルコールの配合量が0.5重量%未満の場合は、前記効果が得られにくく、20重量%をこえるとべたつき感が強くなり、使用感が低下する傾向がある。
【0045】
水溶性高分子はフォームの保形性を向上させることができる。水溶性高分子としては、たとえば、ゼラチン、寒天、カゼイン、デキストリン、ペクチン、デンプン、アルギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトルセルロース、結晶セルロース、変性ポテトスターチ、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウムなどがあげられる。なかでも、保形性に優れたフォームが得られやすい点で、ゼラチンが好ましい。
【0046】
水溶性高分子の配合量は、水性原液中に、0.1〜5重量%、とくには0.2〜3重量%である。水溶性高分子の配合量が0.1重量%未満の場合には、保形性を向上させる効果が得られにくく、5重量%をこえると、水性原液に配合しにくくなり、またべたつきが強くなりやすく使用感が低下する傾向がある。また、低温時にエアゾール組成物が固化しやすくなる傾向がある。
【0047】
さらに、水性原液には、界面活性剤や高級アルコール、さらには後述する有効成分や他の成分などで水に溶解しにくい成分を配合しやすくするために、低級アルコールを配合しても良い。
【0048】
低級アルコールとしては、たとえば、エタノール、イソプロパノールなどの炭素数が2〜5個の1価のアルコールがあげられる。
【0049】
低級アルコールの配合量は、とくに限定されないが、水性原液中に、0.1〜30重量%、さらには0.5〜25重量%であることが好ましい。低級アルコールの配合量が0.1重量%未満の場合には、低級アルコールを配合する効果が得られにくく、30重量%をこえると、湯に浮かべたときに短時間で溶解しやすくなり、所定時間泡を保形できなくなる傾向がある。
【0050】
水性原液は、その他の成分として、色素、油分などを含有することができる。
【0051】
色素は、たとえば、フォームが湯に溶解したときに湯を着色するなどの目的で用いられる。色素としては、たとえば、赤色2号、赤色3号、赤色102号、赤色104号の1,赤色105号の1、赤色106号、黄色4号、黄色5号、緑色3号、青色1号、青色2号などがあげられる。
【0052】
油分は、使用感を向上させるなどの目的で用いられる。油分としては、炭化水素、エステル油、シリコーンオイル、油脂、ロウ(ワックス)などがあげられる。
【0053】
炭化水素としては、たとえば、ペンタン、ヘキサン、流動パラフィン、スクワラン、スクワレンなどがあげられる。
【0054】
エステル油としては、たとえば、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ミリスチン酸ミリスチル、アジピン酸ジイソブチル、コハク酸ジエトキシエチルなどがあげられる。
【0055】
シリコーンオイルとしては、たとえば、メチルポリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、ジメチルシリコーンエマルジョンなどがあげられる。
【0056】
油脂としては、たとえば、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカダミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、ホホバ油、ヤシ油、パーム油、硬化ヒマシ油などがあげられる。
【0057】
ロウ(ワックス)としては、たとえば、ミツロウ、ラノリン、キャンデリラロウ、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ホホバワックス、ポリエチレンワックスなどがあげられる。
【0058】
油分の配合量は、水性原液中に0.1〜10重量%であることが好ましい。油分の配合量が0.1重量%未満では油分の配合効果が得られにくい傾向があり、10重量%をこえると水性原液と分離しやすく、均一な組成物を吐出しにくくなる傾向がある。
【0059】
水性原液は、水に界面活性剤などを配合しておき、これを加温して脂肪酸や高級アルコールを液体状態で分散させ、ついでアルカリ剤を添加して脂肪酸の一部または全部を脂肪酸塩とし、さらに有効成分などを溶解あるいは分散させることにより調製することができる。
【0060】
液化ガスとしては、プロパン、n−ブタン、イソブタンおよびこれらの混合物である液化石油ガス、ジメチルエーテル、ならびに、液化石油ガスとジメチルエーテルとの混合物があげられる。液化ガスのうち、湯に浮かべたとき所定時間保形できるフォームを形成しやすい点から、液化石油ガスまたは液化石油ガスを主成分とするジメチルエーテルとの混合物(液化石油ガスを50重量%以上配合する液化ガス)が好ましい。
【0061】
水性原液と液化ガスとの配合割合は、95/5〜60/40(重量比)、さらには93/7〜65/35であることが好ましい。配合割合が95/5より大きいと、フォームの発泡性がわるく、泡が固くなりにくいため、保形性がわるくなる傾向がある。60/40より小さくいと、泡比重が軽くなり、湯に溶解しにくくなって湯表面に泡が残り、湯が汚く感じられる傾向がある。
【0062】
なお、炭酸ガスや亜酸化チッ素、チッ素ガス、圧縮空気、酸素ガスなどの圧縮ガスを加圧剤として充填してもよい。特に炭酸ガスを充填し、浴用剤として用いる場合は、エアゾール組成物中に溶解した炭酸ガスにより血行促進効果が得られる。
【0063】
本発明のエアゾール製品は、水性原液を耐圧容器に充填したのち、バルブを固着し、液化ガスを充填し、両者を混合することにより得られる。このとき、耐圧容器内の圧力は25℃で0.2〜0.6Pa、とくには0.3〜0.5Paにすることが好ましい。耐圧容器内の圧力が0.2Pa未満では発泡性が悪く、泡比重が大きくなって、湯中にフォームが沈みやすく、フォームが液化しやすくなる傾向があり、0.6Paをこえると浴室にエアゾール製品を放置したような場合に、エアゾール製品の温度が高くなり、容器内圧力の上昇が大きく好ましくない傾向がある。
【0064】
本発明のエアゾール製品により形成されるフォームが静止した水面で5分以上保形される理由としては、次の理由が考えられる。
【0065】
(1)フォームは、固く保形性に優れているため、静止した水に浮かべても型くずれせず、水とフォームとの接触が少なくなるからである。これを詳細に説明すると、脂肪酸単体の場合には湯に溶解しにくいが、アルカリ剤で中和することにより脂肪酸塩(石けん)となって、水溶性が付与されるので溶解するようになる。脂肪酸塩を水性原液に配合すると、吐出されたフォームは固くなって保形性が良くなり、フォームを水に浮かべたとき、フォームと水との接触が少ないので保形時間が長くなる。ここで、脂肪酸の中和度が低いと脂肪酸塩量が少ないので保形性が悪くなり、保形時間が短くなる。また、水への溶解性が悪くなり、低温では析出しやすくなる。中和度が高くなり過ぎると水への溶解性が高くなり、保形時間が短くなる。
【0066】
(2)水性原液に、水溶性高分子、高級アルコール、多価アルコールなどを配合することで、フォームの保形性が良くなり、フォームの保形時間が長くなるからである。多価アルコールとして、とくにジプロピレングリコール、または1,3−ブチレングリコールを配合すると保形時間が長くなる。
【0067】
(3)フォームは内部にガスを保持しているので、湯からの熱の伝わりが遅く、フォーム中の脂肪酸塩の溶解温度に達するのが遅くなるため、フォームの状態で長く維持できるからである。
【0068】
本発明のエアゾール製品は、温浴用、たとえば、浴用剤や洗浄剤(食器や洗濯機、浴槽など)などに用いられる。
【0069】
従来のエアゾール製品では、エアゾール製品1からエアゾール組成物を吐出し、水面3にフォーム2を形成させた場合、フォーム2は広範囲に広がって湯と接触する部分から順次液化する。したがって、フォーム2の保形時間は短い(図2(a)〜(c))。
【0070】
しかし、本発明のエアゾール製品では、エアゾール製品1からエアゾール組成物を吐出し、水面3にフォーム2を形成させた場合、フォーム2は水面3では広がらずに、湯との接触部分が少なく、この部分のみ溶解する(フォームが下方に沈んでいくように溶解)。したがって、フォーム2の保形性がよく、フォームが溶解して薬剤が湯中に拡散していく様子を視覚的に確認することができる(図1(a)〜(c))。
【0071】
本発明のエアゾール製品は、湯にエアゾール組成物を1g吐出して、水面にフォームを形成したとき、フォームが静止した水面で5分以上、好ましくは10分以上保形され、フォームの状態を維持することができる。したがって、フォームから香料や清涼化剤などが外気へ拡散しやすく、これらの薬剤の効果を充分に発揮できる。水面でフォームの保形される時間が5分より短いとフォーム中の香料や清涼化剤(空間で拡散してその効果を発揮あるいは認識させる成分)などが湯中に溶解して拡散するため効果が得られにくくなり、30分をこえるとフォームが湯に溶解しにくく、後残りしやすくなる。さらに、水面を波立たせると短時間(静止した水面での保形時間の1/3以下で溶解することが好ましく、さらには、1/4以下、特に1/5以下であることが好ましく、時間にすると4分以内、さらには3分以内に溶解することが好ましい)に溶解して、フォーム中に含まれている有効成分を短時間で湯中に拡散させることができる。
【0072】
ここで、フォームが水面で保形されるとは、水面にエアゾール組成物を1g吐出して、フォームが立体感を有し、水面からの高さが1cm以上であることをいう。
【0073】
また、フォームが水面で保形される時間とは、前記エアゾール組成物を吐出した後、フォームの水面からの高さが前記範囲外になるまでの時間をいう。
【0074】
【実施例】
以下、実施例に基づいて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【0075】
実施例1
<水性原液> (重量%)
ステアリン酸(*1) 3.0
ミリスチン酸(*2) 1.0
トリエタノールアミン 1.38
セタノール 0.5
1,3−ブチレングリコール 5.0
グリセリン 1.0
POEメチルポリシロキサン共重合体(*3) 2.0
ポリオキシエチレン(60)硬化ヒマシ油(*4) 2.0
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド(*5) 1.6
ゼラチン 0.5
香料 2.0
水溶性染料 0.02
精製水 残 部
合 計 100.0
【0076】
脂肪酸の中和度は60モル%である。
【0077】
前記水性原液の調製方法は以下の通りである。
1.精製水を40〜45℃に加温しておき、これに界面活性剤を添加して溶解した。
2.脂肪酸を添加して70〜80℃に加温し、脂肪酸を液体状態で分散させた。
3.アルカリ剤(トリエタノールアミン)を添加して脂肪酸を中和した。
4.30〜40℃にまで冷却し、香料および水溶性染料、その他の成分を添加して溶解させる。
【0078】
<エアゾール組成> (重量%)
前記水性原液 80.0
液化石油ガス(*6) 20.0
合 計 100.0
【0079】
エアゾール製品の製造方法は以下の通りである。
1.得られた水性原液40gを耐圧容器(PET製容器、満注量:100ml)に充填し、バルブを固着した。
2.バルブから液化石油ガス10gを充填し、容器を振って水性原液と液化石油ガスとを混合した。
*1 ステアリン酸550V(ステアリン酸55%とパルミチン酸45%の混合物、株式会社花王製)
*2 ルナックMY−98(株式会社花王製)
*3 HCO−60(日光ケミカルズ株式会社製)
*4 SH−3771M(東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製)
*5 アミゾールCDE(川研ファインケミカル株式会社製)
*6 25℃での蒸気圧が0.30MPa(組成は、プロパン、ノルマルブタン、イソブタンの混合物)
【0080】
実施例2
脂肪酸の中和度が75モル%になるように、水性原液中のトリエタノールアミン配合量を調整した以外は実施例1と同様にしてエアゾール製品を製造した。
【0081】
実施例3
脂肪酸の中和度が100モル%になるように、水性原液中のトリエタノールアミン配合量を調整した以外は実施例1と同様にしてエアゾール製品を製造した。
【0082】
実施例4
水性原液中のステアリン酸の配合量を4.0重量%、ミリスチン酸を配合せず、脂肪酸の中和度が60モル%になるように、トリエタノールアミンの配合量を調整した以外は実施例1と同様にしてエアゾール製品を製造した。
【0083】
実施例5
水性原液を85重量%、液化石油ガスを15重量%とした以外は実施例1と同様にしてエアゾール製品を製造した。
【0084】
実施例6
水性原液を90重量%、液化石油ガスを10重量%とした以外は実施例1と同様にしてエアゾール製品を製造した。
【0085】
実施例7
ステアリン酸の代わりにミリスチン酸を4.0重量%配合したこと以外は実施例4と同様にしてエアゾール製品を製造した。脂肪酸の中和度は60モル%であった。
【0086】
実施例8
ステアリン酸の代わりにパルミチン酸を4.0重量%配合したこと以外は実施例4と同様にしてエアゾール製品を製造した。脂肪酸の中和度は60モル%であった。
【0087】
比較例1
脂肪酸の中和度が35モル%になるようにトリエタノールアミン配合量を調整した以外は実施例4と同様にしてエアゾール製品を製造した。
【0088】
比較例2
脂肪酸の中和度が120モル%になるようにトリエタノールアミン配合量を調整した以外は実施例4と同様にしてエアゾール製品を製造した。
【0089】
比較例3
ステアリン酸の代わりにオレイン酸を4.0重量%配合した以外は実施例4と同様にしてエアゾール製品を製造した。脂肪酸の中和度は60モル%であった。
【0090】
比較例4
ステアリン酸の代わりにラウリン酸を4.0重量%配合したこと以外は実施例4と同様にしてエアゾール製品を製造した。脂肪酸の中和度は60モル%であった。
【0091】
比較例5
<エアゾール組成> (重量%)
1,3−ブチレングリコール 8.0
グリセリン 4.0
99%エタノール 7.9
メチルパラベン 0.1
ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート 0.5
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 1.5
香料 1.0
染料 微 量
精製水 70.0
ジメチルエーテル 4.0
液化石油ガス 3.0
合 計 100.0
【0092】
前記エアゾール組成に示した組成とした以外は実施例1と同様にして水性原液を調製し、また、液化石油ガスだけでなくジメチルエーテルも使用した以外は実施例1と同様にしてエアゾール製品を製造した。
【0093】
比較例6
<水性原液> (重量%)
テトラオレイン酸ポリオキシエチレン(60)ソルビット 3.0
エタノール 1.0
グリセリン 1.5
メチルパラベン 0.2
香料 0.7
精製水 残 量
合 計 100.0
【0094】
<エアゾール組成> (重量%)
前記水性原液 95
噴射剤(液化石油ガス) 5
合 計 100
【0095】
前記水性原液組成およびエアゾール組成とした以外は実施例1と同様にしてエアゾール製品を製造した。
【0096】
<試験方法>
1.保存安定性
得られたエアゾール製品について、以下の手順a)、b)を繰り返し行ない、エアゾール組成物の変化の有無を目視にて確認した。なお、a)→b)を1サイクルとし、10サイクル繰り返し行なった。
a)45℃の恒温室にて3日保存
b)5℃の冷蔵庫にて1日保存
【0097】
評価基準
○:10サイクルとも異常なし。
△:5℃保存時にわずかな析出が認められたが、常温(20℃)にすると析出物は溶解した。
×:5℃保存時に析出が認められ、常温にしても析出物は確認された。
【0098】
2.フォームの保形時間
得られたエアゾール組成物1gを浴湯(42℃)の表面に吐出し、静止している水面上にフォームを形成した。次いで、エアゾール組成物を吐出してからフォームの水面からの高さが1cmより低くなるまでの時間を測定した。
【0099】
3.フォームの水面での拡散状態および浴湯への溶解状態
エアゾール組成物1gを浴湯(42℃)の表面に吐出し、フォームが静止している浴湯表面で拡がる様子を目視にて確認した。さらにフォームが液状化して浴湯中へ溶解する状態を目視にて確認した。
【0100】
評価基準
○:吐出後水面で拡がらずに立体感のあるフォームを形成し、時間経過と共にフォームは沈んでいくように溶解していき、フォームから湯が変色していく様子を確認することができた。
△:吐出後水面でやや拡がるが立体感のあるフォームを形成し、時間経過と共にフォームは沈んでいくように溶解していき、フォームから湯が変色していく様子を確認することができた。
×:吐出後すぐに水面で拡がって浴湯表面の大部分を覆い、湯が変色していく様子は確認できなかった。
【0101】
4.外気への拡散性
エアゾール組成物1gを浴湯(42℃)の表面に吐出し、フォームが液状化して浴湯中へ溶解したときの、浴室内での香料の匂いを評価した。
○:浴室全体に香料の匂いが充満しており、心地よい。
△:香料の匂いを感じるが、拡散が不充分であり、やや物足りない。
×:香料の匂いをほとんど感じない。
【0102】
5.水面を波立てたときのフォームの溶解時間
エアゾール組成物1gを浴湯(42℃)の表面に吐出し、水面を手で円を描くようにゆっくりとかき混ぜて波立たせたとき、フォームが浴湯中へ溶解するのに要する時間を測定した。
【0103】
【表1】

Figure 2004352664
【0104】
【表2】
Figure 2004352664
【0105】
【発明の効果】
本発明のエアゾール製品によれば、エアゾール組成物を湯浴に吐出したときに、静止している湯の表面でフォームの状態を5分以上維持できるため、フォームから香料や清涼化剤などが外気へ拡散しやすく、これらの薬剤の効果を充分に発揮できる。また、静止している湯の表面ではフォームが広がらずに湯との接触部分から順次溶解していく(フォームが下方に沈んでいくように溶解する)ため、溶解したフォームから薬剤が湯中で拡散していく様子を視覚的に確認することができる。さらに、水面を波立てると短時間で溶解するため、フォーム内の有効成分を用時に溶解させてその効果を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明のエアゾール製品から湯浴にエアゾール組成物を吐出したときのフォームが溶解する様子を示す図である。
【図2】従来のエアゾール製品から湯浴にエアゾール組成物を吐出したときのフォームが溶解する様子を示す図である。
【符号の説明】
1 エアゾール製品
2 フォーム
3 水面[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to aerosol products for warm baths.
[0002]
[Prior art]
As an application of an aerosol product, a bath agent used by floating a foam in a warm bath is disclosed (for example, see Patent Documents 1 and 2). Since the aerosol composition of such a bath preparation is an O / W type emulsion, the foam is easily dissolved in water. Normally, when the foam is floated on water, the foam spreads over a wide area and comes into contact with water. Since it is sequentially liquefied, its shape retention is poor. In particular, when floating in water at 30 to 50 ° C. (hereinafter referred to as hot water), the liquefaction of the foam is accelerated by the steam, and it is difficult to keep the foam for a long time.
[0003]
Further, a foaming bath agent containing a fatty acid neutralized with a 10% sodium hydroxide solution and foaming on bath water is disclosed (for example, see Patent Document 3). However, in this foaming bath agent, the surfactant contained in the component reacts with the slight amount of calcium and magnesium contained in the bath water, and the surfactant properties are lost. Disappears efficiently and cannot be held for a long time.
[0004]
Further, a foaming bath agent containing a surfactant having a cloud point of 40 ° C. or lower and foaming on bath water is disclosed (for example, see Patent Document 4). However, this foaming bathing agent also quickly defoams the foam when the temperature of the foam in contact with the hot water is higher than the cloud point of the surfactant, and the foam state cannot be maintained for a specific time.
[0005]
Moreover, the foamy deodorant which can form foam on the water surface is disclosed (for example, refer patent document 5). However, it is intended to block the bad odor generated from the source of bad odor by forming foam on the surface of the water stored in the toilet, and to prevent the bad odor from spreading into the space. It is mainly used for flush toilets and simple toilets. It is what is done.
[0006]
Furthermore, the foamable aerosol composition which mix | blends an alkaline agent with the ratio of 20-80 mol% with respect to a fatty acid is disclosed (for example, refer patent document 6). However, it is not intended to form foam on the water surface because it is not sticky when applied to the skin or hair, is excellent in dryness, and forms foam having elasticity.
[0007]
[Patent Document 1]
Japanese Patent Publication No. 3-78363 (page 2, column 3, line 27 to column 4, line 1)
[Patent Document 2]
Japanese Patent Laid-Open No. 7-53395 (paragraph number [0007])
[Patent Document 3]
JP-A-8-53341 (paragraph number [0012])
[Patent Document 4]
JP-A-8-53342 (paragraph number [0006])
[Patent Document 5]
JP 2001-46483 A (paragraph number [0004])
[Patent Document 6]
JP 2001-106611 A (paragraph number [0005])
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
It is an object of the present invention to provide an aerosol product that can float a foam in hot water to maintain its shape for a long time (maintain the foam state) and can dissolve the foam in hot water in a short time during use. To do.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
In the present invention, when 1 g of an aerosol composition composed of an aqueous stock solution containing an active ingredient and a liquefied gas is discharged into water having a temperature of 30 to 50 ° C., a foam is formed on the water surface, and the foam is stationary on the water surface. The present invention relates to an aerosol product for a hot bath which is shaped for 5 minutes or more and dissolves in a short time when the water surface is waved.
[0010]
The aqueous stock solution preferably contains a fatty acid salt containing stearic acid.
[0011]
The aqueous stock solution preferably contains a polyhydric alcohol.
[0012]
The aqueous stock solution preferably contains a volatile active ingredient.
[0013]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In the present invention, when 1 g of an aerosol composition comprising an aqueous stock solution containing an active ingredient and a liquefied gas is discharged into hot water having a temperature of 30 to 50 ° C., a foam is formed on the water surface, and the foam is stationary on the water surface. The present invention relates to an aerosol product for a hot bath which is shaped for 5 minutes or more and dissolves in a short time when the water surface is waved.
[0014]
The aerosol product for a warm bath of the present invention can retain a foam for 5 minutes or more on a still water surface when a certain amount of the aerosol composition is discharged into hot water. , A bathtub, etc.). In addition, the foam is heated in a state of floating in hot water, and volatile active ingredients such as a fragrance and a refreshing agent are easily diffused into the outside air, so that the effect of sufficiently exerting the effects of these drugs can be obtained. Furthermore, if the water surface is waved by stirring the hot water in which the foam is floating or immersing the body in hot water, the foam dissolves in the hot water in a short time, so use the active ingredients contained in the foam. Sometimes it can be dissolved to achieve its effect. In addition, when the water surface remains stationary, when the foam dissolves, the foam settles without spreading on the water surface, so that it is possible to visually confirm how the drug diffuses into the hot water. “Dissolving in a short time” means dissolving in 1/3 or less of the time that the shape can be retained on a stationary water surface, more preferably 1/4 or less, and particularly preferably 1/5 or less.
[0015]
The aerosol composition used for the aerosol product of the present invention is a foamable aerosol composition comprising an active ingredient, an aqueous stock solution containing a fatty acid and an alkaline agent, and a liquefied gas. While maintaining a foam state for a predetermined time, when the water surface is waved, it dissolves in hot water in a short time.
[0016]
The active ingredient is present in the foam in a state where it is discharged onto the hot water surface to form a foam. It is preferable to use a water-soluble active ingredient so that it can be exhibited. Examples of the active ingredient include various extracts, herbal medicines, refreshing agents, astringents, moisturizers, bactericidal (antibacterial) / preservatives, deodorants / deodorants, amino acids, vitamins, cleaning agents, and other various fragrances. Etc.
[0017]
Extracts include, for example, red pepper tincture, ginger tincture, assembly extract, peonies extract, loofah extract, rose extract, lemon extract, aloe extract, ginger root extract, eucalyptus extract, sage extract, seaweed extract, pine extract, placenta extract, silk Extract, garlic extract and the like.
[0018]
Herbal medicines include carrots, peony, green grass, alba powder, aloe powder, seaweed powder, hydrolyzed keratin powder, hydrolyzed collagen powder, sage powder, shobu and the like.
[0019]
Examples of astringents include zinc oxide, allantoin hydroxyaluminum, citric acid, and lactic acid.
[0020]
Examples of the humectant include ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, 1,3-butylene glycol, collagen, xylitol, sorbitol, hyaluronic acid, caronic acid, sodium lactate, keratin, casein, lecithin, urea and the like.
[0021]
Examples of the bactericidal (antibacterial) / preservative include paraoxybenzoic acid ester, phenoxyethanol, benzalkonium chloride, chlorhexidine chloride, and parachlormetacresol.
[0022]
Examples of the deodorant / deodorant include lauryl methacrylate, geranyl crotolate, acetophenone myristate, benzyl acetate, benzyl propionate, methyl benzoate, methyl phenylacetate, tea extract and the like.
[0023]
Examples of amino acids include glycine, alanine, leucine, serine, tryptophan, cystine, cysteine, methionine, aspartic acid, glutamic acid, arginine and the like.
[0024]
Examples of vitamins include retinol, retinol palmitate, pyridoxine hydrochloride, benzyl nicotinate, nicotinamide, dl-α-tocopherol nicotinate, vitamin D2, dl-α-tocopherol acetate, dl-α-tocopherol acetate, pantothenic acid And biotin.
[0025]
Examples of the detergent include surfactants described later, proteolytic enzymes such as papain, trypsin and promeline, lipolytic enzymes such as phospholipase and pancreatic lipase, and polysaccharide-degrading enzymes such as lysozyme, heparinase and hyaluronidase.
[0026]
In addition, since the foam can be held for 5 minutes or more on a hot surface of 30 to 50 ° C., when a volatile active ingredient is blended, the volatile active ingredient is volatilized from the foam by the heat transmitted from the hot water and diffuses in the space. And the effect can be demonstrated. Examples of the volatile active ingredient include a refreshing agent and a fragrance.
[0027]
Examples of the refreshing agent and perfume include l-menthol, d-camphor, geraniol, eucalyptus oil, mint oil, loin oil, peppermint oil, and lavender oil.
[0028]
The compounding amount of the active ingredient is preferably 0.01 to 30% by weight, more preferably 0.1 to 20% by weight in the aqueous stock solution. When the compounding amount of the active ingredient is less than 0.01% by weight, the concentration of the active ingredient is too low, and the amount used for obtaining a predetermined effect tends to increase. On the other hand, if it exceeds 30% by weight, the concentration of the active ingredient is too high, and depending on the active ingredient, it may have an adverse effect.
[0029]
Fatty acids are blended to adjust the shape retention of foam (hardness of foam and solubility in hot water) and to adjust the shape retention time. Depending on the type of fatty acid, the amount of fatty acid, the type of alkali agent, the amount of alkali agent, etc., the shape retention (the hardness of the foam and the solubility in hot water) is adjusted appropriately according to the temperature of the hot water, and the shape retention time Can be adjusted.
[0030]
As the fatty acid, those having a melting point of 30 to 90 ° C. are preferable. For example, capric acid (31.6 ° C.), lauric acid (44.2 ° C.), myristic acid (53.9 ° C.), palmitic acid (63. 1 ° C.), stearic acid (69.6 ° C.), isostearic acid, behenic acid (81.5 ° C.) and the like. Fatty acids with a melting point of less than 30 ° C tend to have insufficient foam hardness and tend to shorten the shape retention time. Fatty acids over 90 ° C tend to harden the aerosol composition even at room temperature. Solubility is poor and tends to remain behind. In particular, when used in hot water of about 38 to 45 ° C. as a bath agent, those having a melting point of 50 to 70 ° C. are preferably used, and fatty acids including stearic acid are particularly preferably used. When fatty acids containing stearic acid are used, the shape retention time of foam is significantly longer for hot water of about 38 to 45 ° C., and volatile active ingredients such as fragrances and refreshing agents are sufficiently diffused into spaces such as bathrooms. And an excellent feeling of use can be obtained. Furthermore, when hot water is waved, the foam dissolves in a short time, and the active ingredients in the foam are dissolved in the hot water, and the effect can be obtained. In addition, you may use a fatty acid independently, However, You may mix and use 2 or more types.
[0031]
The blending amount of the fatty acid is preferably 0.5 to 10% by weight, particularly 1 to 8% by weight in the aqueous stock solution. When the amount is less than 0.5% by weight, the foam dissolves as soon as it floats on hot water, and the shape cannot be retained for a predetermined time. When the content exceeds 10% by weight, the foam does not dissolve in hot water but tends to remain behind and tends to feel dirty. Further, when stored for a long time at a low temperature, the fatty acid tends to precipitate in the aerosol composition and tends to be clogged with a valve.
[0032]
The fatty acid is neutralized with an alkaline agent, and part or all of the fatty acid becomes a fatty acid salt.
[0033]
Examples of the alkali agent include sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonium hydroxide, triethanolamine, diethanolamine, aminomethylpropanol, diisopropanolamine and the like.
[0034]
The blending ratio of the alkali agent to the fatty acid (hereinafter referred to as the degree of neutralization) is preferably in the range of 40 to 110 mol%, more preferably 45 to 100 mol%, particularly 50 to 95 mol%. When the degree of neutralization is less than 40 mol%, the fatty acid does not dissolve in the hot water but remains behind, and the hot water tends to become dirty. Moreover, when it preserve | saves for a long time at low temperature, a fatty acid precipitates or there exists a tendency for the viscosity of an aerosol composition to rise and to become difficult to discharge. When the amount exceeds 110 mol%, the fatty acid tends to dissolve in hot water, and when it floats on the surface, it tends to dissolve in hot water in a short time and become liquefied, making it impossible to retain the shape for a predetermined time. When fatty acids containing stearic acid are used, the effect of the neutralization degree by the alkaline agent on the shape retention of the foam is small, and the foam retention time is kept long even in the range of a high neutralization degree of 80 to 100 mol%. In addition, even when stored for a long period of time, there are no problems such as precipitation of fatty acids and an increase in the viscosity of the aerosol composition.
[0035]
In aqueous stock solutions, other surfactants, higher alcohols and polyhydric acids are used to improve foam shape retention, and to prevent fatty acids from precipitating during storage and the aerosol composition from solidifying. You may mix | blend alcohol, water-soluble polymer, etc. Other surfactants include nonionic surfactants, anionic surfactants, amphoteric surfactants, silicone surfactants, natural surfactants, etc., alone or in appropriate combination of two or more. Can be used.
[0036]
Nonionic surfactants include, for example, sorbitan fatty acid esters, glycerin fatty acid esters, polyglycerin fatty acids (such as di, tri, tetra, hexa, and deca), polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene sorbit fatty acid esters, Polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene castor oil / hardened castor oil, polyoxyethylene alkylamine / fatty acid amide, polyoxyethylene fatty acid Examples thereof include amides, fatty acid alkylolamides, and alkyl polyglucosides.
[0037]
Examples of the anionic surfactant include alkyl sulfates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, alkyl phosphates, polyoxyethylene alkyl ether phosphates, higher alkyl sulfate esters, higher fatty acid amide sulfonates, Examples thereof include phosphoric acid ester salts, alkylbenzene sulfonates, N-acyl glutamates, higher fatty acid ester sulfates, and α-olefin sulfonates.
[0038]
Examples of amphoteric surfactants include lauroyldimethylaminoacetic acid betaine, lauroylcarboxyethylhydroxyethylimidazolium betaine, and the like.
[0039]
Examples of the silicone surfactant include polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer, polyoxypropylene / methylpolysiloxane copolymer, poly (oxyethylene / oxypropylene) / methylpolysiloxane copolymer, and the like.
[0040]
Examples of the natural surfactant include surfactin sodium, lecithin, saponin, soybean phospholipid, soybean lysophospholipid solution, and the like.
[0041]
The blending amount of the other surfactant is preferably 0.1 to 20% by weight, particularly 0.5 to 10% by weight in the aqueous stock solution. When the blending amount of the surfactant is less than 0.1% by weight, it is difficult to obtain the effect of improving the shape retention, and when it exceeds 20% by weight, stickiness and skin irritation may be strengthened. Tends to decrease.
[0042]
Higher alcohols can improve the shape retention of the foam, prevent the precipitation of fatty acids during storage, and prevent the aerosol composition from solidifying. As the higher alcohol, those having a melting point of 20 to 60 ° C. are preferable. For example, lauryl alcohol (24 ° C.), myristyl alcohol (37.9 ° C.), cetyl alcohol (49.3 ° C.), stearyl alcohol (58.0 ° C.) ) Etc. Higher alcohols with a melting point of less than 20 ° C tend not to have the effect of improving shape retention, the effect of preventing precipitation of fatty acids during storage, and the effect of preventing solidification of the aerosol composition. When it exceeds, it becomes difficult to mix with the aqueous concentrate. In addition, it is difficult to dissolve in hot water and tends to remain behind. In particular, when used as a bath agent, it is preferable to use one having a melting point of 40 to 60 ° C.
[0043]
The blending amount of the higher alcohol is 0.1 to 5% by weight, particularly 0.2 to 3% by weight, in the aqueous stock solution. If the blending amount of the higher alcohol is less than 0.1% by weight, it is difficult to obtain the effect of improving the shape retention, and if it exceeds 5% by weight, it is difficult to blend in the aqueous stock solution and the stickiness tends to be strong. There is a tendency for the feeling of use to decrease.
[0044]
Polyhydric alcohol can improve the shape retention of bubbles on a stationary water surface, and can easily dissolve in a short time when the water surface is waved. Examples of the polyhydric alcohol include 1,3-butylene glycol, dipropylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, ethylene glycol, glycerin, and the like, and glycols are particularly preferable from the viewpoint that the above effects are easily obtained. However, when glycerin is used alone, the effect of prolonging the shape retention time is low. The blending amount of the polyhydric alcohol is 0.5 to 20% by weight, particularly 1 to 10% by weight in the aqueous stock solution. When the blending amount of the polyhydric alcohol is less than 0.5% by weight, it is difficult to obtain the above effect, and when it exceeds 20% by weight, the sticky feeling becomes strong and the feeling of use tends to be lowered.
[0045]
Water-soluble polymers can improve the shape retention of the foam. Examples of water-soluble polymers include gelatin, agar, casein, dextrin, pectin, starch, sodium alginate, methylcellulose, ethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, nitrulose, crystalline cellulose, modified potato starch, polyvinyl alcohol, and polyvinylmethyl. Examples include ether, polyvinylpyrrolidone, carboxyvinyl polymer, sodium polyacrylate, and the like. Of these, gelatin is preferable because it is easy to obtain a foam having excellent shape retention.
[0046]
The blending amount of the water-soluble polymer is 0.1 to 5% by weight, particularly 0.2 to 3% by weight, in the aqueous stock solution. When the blending amount of the water-soluble polymer is less than 0.1% by weight, it is difficult to obtain the effect of improving the shape retention, and when it exceeds 5% by weight, it becomes difficult to blend in the aqueous stock solution and the stickiness is strong. There is a tendency that the feeling of use tends to decrease. Also, the aerosol composition tends to solidify at low temperatures.
[0047]
Furthermore, in order to make it easy to mix | blend surfactant and a higher alcohol, and also the component which is hard to melt | dissolve in water, such as an active ingredient mentioned later and other components, you may mix | blend a lower alcohol with aqueous | water-based stock solution.
[0048]
Examples of the lower alcohol include monovalent alcohols having 2 to 5 carbon atoms such as ethanol and isopropanol.
[0049]
The blending amount of the lower alcohol is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 30% by weight, more preferably 0.5 to 25% by weight in the aqueous stock solution. When the blending amount of the lower alcohol is less than 0.1% by weight, it is difficult to obtain the effect of blending the lower alcohol. When the blending amount exceeds 30% by weight, it is easy to dissolve in a short time when floated on hot water. There is a tendency that the bubbles cannot keep shape for a long time.
[0050]
The aqueous undiluted solution can contain pigments, oils and the like as other components.
[0051]
The pigment is used for the purpose of coloring hot water when the foam is dissolved in hot water, for example. Examples of the dye include Red No. 2, Red No. 3, Red No. 102, Red No. 104, Red No. 1 No. 1, Red No. 106, Yellow No. 4, Yellow No. 5, Green No. 3, Blue No. 1, Blue 2 and so on.
[0052]
The oil is used for the purpose of improving the feeling of use. Examples of the oil include hydrocarbons, ester oils, silicone oils, fats and oils, waxes, and the like.
[0053]
Examples of the hydrocarbon include pentane, hexane, liquid paraffin, squalane and squalene.
[0054]
Examples of the ester oil include isopropyl myristate, cetyl octanoate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, butyl stearate, myristyl myristate, diisobutyl adipate, diethoxyethyl succinate, and the like.
[0055]
Examples of the silicone oil include methylpolysiloxane, decamethyltetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, and dimethylsilicone emulsion.
[0056]
Examples of fats and oils include avocado oil, camellia oil, turtle oil, macadamia nut oil, corn oil, mink oil, olive oil, rapeseed oil, sesame oil, castor oil, linseed oil, safflower oil, jojoba oil, coconut oil, palm oil And hardened castor oil.
[0057]
Examples of waxes include beeswax, lanolin, candelilla wax, paraffin wax, microcrystalline wax, jojoba wax, and polyethylene wax.
[0058]
The oil content is preferably 0.1 to 10% by weight in the aqueous stock solution. If the blending amount of the oil is less than 0.1% by weight, the blending effect of the oil tends to be difficult to obtain. If the blending amount exceeds 10% by weight, it tends to be separated from the aqueous stock solution, and it tends to be difficult to discharge a uniform composition.
[0059]
In the aqueous stock solution, a surfactant or the like is mixed in water, and this is heated to disperse the fatty acid or higher alcohol in a liquid state, and then an alkali agent is added to convert a part or all of the fatty acid into a fatty acid salt. Furthermore, it can be prepared by dissolving or dispersing active ingredients and the like.
[0060]
Examples of the liquefied gas include propane, n-butane, isobutane and a mixture thereof, liquefied petroleum gas, dimethyl ether, and a mixture of liquefied petroleum gas and dimethyl ether. Among liquefied gases, liquefied petroleum gas or a mixture of liquefied petroleum gas and dimethyl ether containing liquefied petroleum gas as a main component (mixed with 50% by weight or more of liquefied petroleum gas from the viewpoint of easily forming a foam that can be retained for a predetermined time when floated on hot water. Liquefied gas) is preferred.
[0061]
The blending ratio of the aqueous stock solution and the liquefied gas is preferably 95/5 to 60/40 (weight ratio), more preferably 93/7 to 65/35. When the blending ratio is larger than 95/5, foam foaming property is poor and foam is hard to be hardened. If it is smaller than 60/40, the specific gravity of the foam becomes light, it becomes difficult to dissolve in hot water, the foam remains on the hot water surface, and the hot water tends to feel dirty.
[0062]
Note that a compressed gas such as carbon dioxide, nitrogen nitrous oxide, nitrogen gas, compressed air, or oxygen gas may be filled as a pressurizing agent. In particular, when carbon dioxide is filled and used as a bath agent, the blood circulation promoting effect is obtained by carbon dioxide dissolved in the aerosol composition.
[0063]
The aerosol product of the present invention is obtained by filling a pressure-resistant container with an aqueous stock solution, fixing a valve, filling a liquefied gas, and mixing the two. At this time, the pressure in the pressure vessel is preferably 0.2 to 0.6 Pa, particularly 0.3 to 0.5 Pa at 25 ° C. If the pressure in the pressure vessel is less than 0.2 Pa, the foamability is poor, the foam specific gravity increases, the foam tends to sink into the hot water, and the foam tends to liquefy. When the product is left unattended, the temperature of the aerosol product becomes high, and the increase in the pressure in the container tends to be unfavorable.
[0064]
The reason why the foam formed by the aerosol product of the present invention is retained for 5 minutes or more on a still water surface can be considered as follows.
[0065]
(1) This is because the foam is hard and has excellent shape retention, so that it does not lose its shape even when it floats on stationary water, and contact between water and the foam is reduced. This will be described in detail. In the case of a single fatty acid, it is difficult to dissolve in hot water, but it becomes a fatty acid salt (soap) by neutralization with an alkaline agent, so that it dissolves because it is given water solubility. When the fatty acid salt is added to the aqueous stock solution, the discharged foam becomes hard and has good shape retention, and when the foam is floated on water, there is little contact between the foam and water, so that the shape retention time becomes longer. Here, when the degree of neutralization of the fatty acid is low, the amount of the fatty acid salt is small, so that the shape retention is deteriorated and the shape retention time is shortened. In addition, the solubility in water becomes poor, and precipitation tends to occur at low temperatures. If the degree of neutralization is too high, the solubility in water increases and the shape retention time is shortened.
[0066]
(2) By adding a water-soluble polymer, a higher alcohol, a polyhydric alcohol and the like to the aqueous stock solution, the shape retention of the foam is improved and the shape retention time of the foam is increased. When polypropylene glycol or 1,3-butylene glycol is blended as the polyhydric alcohol, the shape retention time becomes longer.
[0067]
(3) Since the foam holds the gas inside, the heat transfer from the hot water is slow and the melting temperature of the fatty acid salt in the foam is slow to reach, so the foam can be maintained for a long time. .
[0068]
The aerosol product of the present invention is used for hot baths, for example, bathing agents and cleaning agents (tableware, washing machines, bathtubs, etc.).
[0069]
In the conventional aerosol product, when the aerosol composition is discharged from the aerosol product 1 and the foam 2 is formed on the water surface 3, the foam 2 spreads over a wide area and is sequentially liquefied from a portion in contact with hot water. Therefore, the shape retention time of the foam 2 is short (FIGS. 2A to 2C).
[0070]
However, in the aerosol product of the present invention, when the aerosol composition is discharged from the aerosol product 1 to form the foam 2 on the water surface 3, the foam 2 does not spread on the water surface 3, and there are few contact parts with hot water. Dissolve only part (dissolve so that the foam sinks downward). Therefore, the shape retaining property of the foam 2 is good, and it can be visually confirmed that the foam is dissolved and the drug is diffused in the hot water (FIGS. 1A to 1C).
[0071]
In the aerosol product of the present invention, when 1 g of the aerosol composition is discharged into hot water to form a foam on the water surface, the foam is maintained on the surface where the foam is stationary for 5 minutes or more, preferably 10 minutes or more, and the foam state is maintained. can do. Therefore, a fragrance | flavor, a refreshing agent, etc. are easy to spread | diffuse from the foam to outside air, and can fully exhibit the effect of these chemical | medical agents. Effective if the foam is held for less than 5 minutes on the surface of the water, the fragrances and refreshing agents in the foam (components that diffuse in the space to demonstrate or recognize their effects) dissolve in the hot water and diffuse. Is difficult to obtain, and if it exceeds 30 minutes, the foam is difficult to dissolve in hot water and tends to remain behind. Furthermore, when the water surface is ruffled, it is preferably dissolved in a short time (less than 1/3 of the shape retention time on the stationary water surface, more preferably 1/4 or less, particularly preferably 1/5 or less, In terms of time, it is preferable to dissolve within 4 minutes, and preferably within 3 minutes), and the active ingredient contained in the foam can be diffused into the hot water in a short time.
[0072]
Here, the foam is retained on the water surface means that 1 g of the aerosol composition is discharged onto the water surface, the foam has a three-dimensional effect, and the height from the water surface is 1 cm or more.
[0073]
The time for which the foam is retained on the water surface refers to the time from when the aerosol composition is discharged until the height of the foam from the water surface falls outside the above range.
[0074]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated in detail based on an Example, this invention is not limited to these.
[0075]
Example 1
<Aqueous stock solution> (wt%)
Stearic acid (* 1) 3.0
Myristic acid (* 2) 1.0
Triethanolamine 1.38
Cetanol 0.5
1,3-butylene glycol 5.0
Glycerin 1.0
POE methylpolysiloxane copolymer (* 3) 2.0
Polyoxyethylene (60) hydrogenated castor oil (* 4) 2.0
Palm oil fatty acid diethanolamide (* 5) 1.6
Gelatin 0.5
Fragrance 2.0
Water-soluble dye 0.02
Purified water balance
Total 100.0
[0076]
The degree of neutralization of the fatty acid is 60 mol%.
[0077]
The method for preparing the aqueous stock solution is as follows.
1. Purified water was heated to 40 to 45 ° C., and a surfactant was added to dissolve it.
2. Fatty acids were added and heated to 70-80 ° C. to disperse the fatty acids in a liquid state.
3. An alkaline agent (triethanolamine) was added to neutralize the fatty acid.
4. Cool to 30-40 ° C. and add fragrance, water-soluble dye and other ingredients to dissolve.
[0078]
<Aerosol composition> (wt%)
Aqueous stock solution 80.0
Liquefied petroleum gas (* 6) 20.0
Total 100.0
[0079]
The manufacturing method of the aerosol product is as follows.
1. 40 g of the obtained aqueous undiluted solution was filled in a pressure-resistant container (PET container, full injection amount: 100 ml), and the valve was fixed.
2. 10 g of liquefied petroleum gas was filled from the valve, and the container was shaken to mix the aqueous stock solution and liquefied petroleum gas.
* 1 Stearic acid 550V (mixture of 55% stearic acid and 45% palmitic acid, manufactured by Kao Corporation)
* 2 LUNAC MY-98 (manufactured by Kao Corporation)
* 3 HCO-60 (Nikko Chemicals)
* 4 SH-3771M (Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.)
* 5 Amizole CDE (manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.)
* 6 Vapor pressure at 25 ° C is 0.30 MPa (composition is a mixture of propane, normal butane and isobutane)
[0080]
Example 2
An aerosol product was produced in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of triethanolamine in the aqueous stock solution was adjusted so that the neutralization degree of the fatty acid was 75 mol%.
[0081]
Example 3
An aerosol product was produced in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of triethanolamine in the aqueous stock solution was adjusted so that the neutralization degree of the fatty acid was 100 mol%.
[0082]
Example 4
Example except that the amount of stearic acid in the aqueous stock solution was 4.0% by weight, myristic acid was not added, and the amount of triethanolamine was adjusted so that the neutralization degree of the fatty acid was 60 mol%. An aerosol product was produced in the same manner as in Example 1.
[0083]
Example 5
An aerosol product was produced in the same manner as in Example 1 except that the aqueous stock solution was 85% by weight and the liquefied petroleum gas was 15% by weight.
[0084]
Example 6
An aerosol product was produced in the same manner as in Example 1 except that the aqueous stock solution was 90% by weight and the liquefied petroleum gas was 10% by weight.
[0085]
Example 7
An aerosol product was produced in the same manner as in Example 4 except that 4.0% by weight of myristic acid was used instead of stearic acid. The neutralization degree of the fatty acid was 60 mol%.
[0086]
Example 8
An aerosol product was produced in the same manner as in Example 4 except that 4.0% by weight of palmitic acid was used instead of stearic acid. The neutralization degree of the fatty acid was 60 mol%.
[0087]
Comparative Example 1
An aerosol product was produced in the same manner as in Example 4 except that the amount of triethanolamine was adjusted so that the neutralization degree of the fatty acid was 35 mol%.
[0088]
Comparative Example 2
An aerosol product was produced in the same manner as in Example 4 except that the amount of triethanolamine was adjusted so that the neutralization degree of the fatty acid was 120 mol%.
[0089]
Comparative Example 3
An aerosol product was produced in the same manner as in Example 4 except that 4.0% by weight of oleic acid was used instead of stearic acid. The neutralization degree of the fatty acid was 60 mol%.
[0090]
Comparative Example 4
An aerosol product was produced in the same manner as in Example 4 except that 4.0% by weight of lauric acid was used instead of stearic acid. The neutralization degree of the fatty acid was 60 mol%.
[0091]
Comparative Example 5
<Aerosol composition> (wt%)
1,3-butylene glycol 8.0
Glycerin 4.0
99% ethanol 7.9
Methylparaben 0.1
Polyoxyethylene sorbitan monolaurate 0.5
Polyoxyethylene hydrogenated castor oil 1.5
Fragrance 1.0
Dye amount
Purified water 70.0
Dimethyl ether 4.0
Liquefied petroleum gas 3.0
Total 100.0
[0092]
An aqueous stock solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition shown in the aerosol composition was used, and an aerosol product was produced in the same manner as in Example 1 except that not only liquefied petroleum gas but also dimethyl ether was used. .
[0093]
Comparative Example 6
<Aqueous stock solution> (wt%)
Tetraoleic acid polyoxyethylene (60) sorbit 3.0
Ethanol 1.0
Glycerin 1.5
Methylparaben 0.2
Fragrance 0.7
Purified water balance
Total 100.0
[0094]
<Aerosol composition> (wt%)
The aqueous stock solution 95
Propellant (liquefied petroleum gas) 5
Total 100
[0095]
An aerosol product was produced in the same manner as in Example 1 except that the aqueous stock composition and the aerosol composition were used.
[0096]
<Test method>
1. Storage stability
About the obtained aerosol product, the following procedures a) and b) were repeated, and the presence or absence of the change of the aerosol composition was confirmed visually. It should be noted that a) → b) was defined as one cycle, and repeated 10 cycles.
a) Store in a constant temperature room at 45 ° C for 3 days
b) Store in a refrigerator at 5 ° C for 1 day
[0097]
Evaluation criteria
○: No abnormality in all 10 cycles.
Δ: Slight precipitation was observed during storage at 5 ° C., but the precipitate dissolved at room temperature (20 ° C.).
X: Precipitation was observed when stored at 5 ° C., and the precipitate was confirmed even at room temperature.
[0098]
2. Form retention time
1 g of the obtained aerosol composition was discharged onto the surface of bath water (42 ° C.) to form a foam on a stationary water surface. Next, the time from when the aerosol composition was discharged until the height of the foam from the water surface became lower than 1 cm was measured.
[0099]
3. Diffusion state of foam on water surface and dissolution state in bath water
1 g of the aerosol composition was discharged onto the surface of the bath water (42 ° C.), and it was visually confirmed that the foam spread on the surface of the bath water where the foam was stationary. Furthermore, the state in which the foam was liquefied and dissolved in the bath water was visually confirmed.
[0100]
Evaluation criteria
○: Formed a three-dimensional foam without spreading on the water surface after discharge, dissolved as the foam subsided over time, and it was confirmed that hot water was discolored from the foam .
Δ: A foam having a three-dimensional effect was formed which slightly expanded on the water surface after discharge, and the foam melted so as to sink as time passed, and it was confirmed that hot water was discolored from the foam.
X: It was not confirmed that the hot water spreads immediately after discharge and covers most of the bath water surface, and the hot water changes color.
[0101]
4). Diffusivity to outside air
1 g of the aerosol composition was discharged onto the surface of bath water (42 ° C.), and the smell of the fragrance in the bathroom was evaluated when the foam was liquefied and dissolved in the bath water.
○: The smell of fragrance is filled in the whole bathroom and it is comfortable.
Δ: The scent of the fragrance is felt, but the diffusion is insufficient and it is somewhat unsatisfactory.
X: Almost no smell of fragrance.
[0102]
5. Foam dissolution time when the water surface is waved
1 g of the aerosol composition was discharged onto the surface of bath water (42 ° C.), and when the water surface was gently swirled by hand to draw a circle, the time required for the foam to dissolve in the bath water was measured. .
[0103]
[Table 1]
Figure 2004352664
[0104]
[Table 2]
Figure 2004352664
[0105]
【The invention's effect】
According to the aerosol product of the present invention, when the aerosol composition is discharged into a hot water bath, the state of the foam can be maintained for 5 minutes or more on the surface of the hot water, so that the fragrance, the refreshing agent, etc. It is easy to diffuse to the surface and the effects of these drugs can be fully exerted. In addition, the foam does not spread on the surface of the hot water but dissolves sequentially from the contact area with the hot water (dissolves so that the foam sinks downward). You can visually check how it spreads. Furthermore, since the water surface is melted in a short time, the active ingredient in the foam is dissolved at the time of use, and the effect can be obtained.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a view showing a state in which foam is dissolved when an aerosol composition is discharged from an aerosol product of the present invention into a hot water bath.
FIG. 2 is a diagram illustrating a state in which foam is dissolved when an aerosol composition is discharged from a conventional aerosol product into a hot water bath.
[Explanation of symbols]
1 Aerosol products
2 forms
3 Water surface

Claims (4)

有効成分を含有する水性原液と液化ガスとからなるエアゾール組成物を温度が30〜50℃の水に1g吐出したときに、水面にフォームが形成され、該フォームが静止した水面で5分以上保形され、水面を波立てると短時間で溶解する温浴用エアゾール製品。When 1 g of an aerosol composition composed of an aqueous stock solution containing an active ingredient and a liquefied gas is discharged into water at a temperature of 30 to 50 ° C., a foam is formed on the water surface, and the foam is held for 5 minutes or more on the static water surface. Aerosol products for warm baths that are shaped and dissolve in a short time when the water surface is waved. 水性原液が、ステアリン酸を含む脂肪酸塩を含有する請求項1記載の温浴用エアゾール製品。The aerosol product for warm baths according to claim 1, wherein the aqueous stock solution contains a fatty acid salt containing stearic acid. 水性原液が、多価アルコールを含有する請求項1または2記載の温浴用エアゾール製品。The aerosol product for warm baths according to claim 1 or 2, wherein the aqueous stock solution contains a polyhydric alcohol. 水性原液が、揮発性有効成分を含有する請求項1、2または3記載の温浴用エアゾール製品。The aerosol product for a warm bath according to claim 1, 2 or 3, wherein the aqueous stock solution contains a volatile active ingredient.
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