JP4917723B2

JP4917723B2 - Aerosol composition and foamable aerosol product

Info

Publication number: JP4917723B2
Application number: JP2001281459A
Authority: JP
Inventors: 英俊宮本
Original assignee: Daizo Corp
Current assignee: Daizo Corp
Priority date: 2001-09-17
Filing date: 2001-09-17
Publication date: 2012-04-18
Anticipated expiration: 2021-09-17
Also published as: JP2003081763A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はエアゾール組成物および発泡性エアゾール製品に関する。さらに詳しくは、多量の液化ガスが水性原液に乳化しているにもかかわらず、長時間にわたって安定な発泡物を形成することができるエアゾール組成物、および吐出直後は表面形状が粗く、密な発泡物であるが、時間の経過とともに発泡物の形状が変化し、形状変化が停止して安定となったときに、表面形状は滑らかになり、きわめて軽く、弾力性も小さく、乾燥性にすぐれ、しかも長時間にわたって安定な発泡物を形成することができ、たとえば頭髪用セット剤などに好適に使用し得るエアゾール製品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、たとえば頭髪用セット剤などに用いるエアゾール組成物として、水性原液および液化ガスからなる発泡性エアゾール組成物が種々開発されている。これら従来の発泡性エアゾール組成物に含まれる水性原液には、通常、有効成分、界面活性剤などが含まれているが、その大部分が水成分である。また液化ガスとしては水に不溶な液化石油ガスが用いられることが多く、吐出後形成される泡の状態や保持性から、液化ガスはエアゾール組成物中４〜１０重量％と水性原液に比べて少量である。かかる発泡性エアゾール組成物が充填されたエアゾール製品において、水性原液と液化ガスとは分離した状態であるため、使用時に製品を振盪して一時的にエマルジョンを形成させなければならない。また該発泡性エアゾール組成物から泡状の吐出物（発泡物）を得ることができるが、かかる発泡物は発泡した状態で吐出され、その容積は短時間で安定となり、ほとんど形状変化せず、発泡物は球状ないしラグビーボール状となり、その表面は滑らかである。また該発泡物は、液化ガスの量が少ないため、泡の１粒１粒は細かく、安定な泡を形成するが、該発泡物の泡比重は、たとえば約０．０２〜０．０５ｇ／ｍｌと大きく、ウェットな状態のものである。このような重くウェットな状態の発泡物をたとえば頭髪に適用した場合には、泡の自重や消泡して液化することにより、頭髪スタイルを乱してしまうことがある。よって、たとえば頭髪用セット剤において、細かいセットを崩しにくい軽くドライな状態の泡が要求される場合、かかる発泡性エアゾール組成物を適用することができない。そこで、泡比重を小さくするために、前記従来の発泡性エアゾール組成物に液化ガスを単に多量に配合した場合、発泡物とならなかったり、発泡したとしても泡の１粒１粒が大きくなり、粗く消泡しやすい発泡物となる。
【０００３】
使用時に製品を振盪しなくとも、あらかじめ水性原液と液化ガスとが乳化しているエアゾール組成物として、特定沸点を有する脂肪族炭化水素である液化ガスと、たとえば有効成分、アルコール成分、界面活性剤、精製水などを含有した水性原液とが含有され、両者の重量比が１０／９０〜６０／４０（水性原液／液化ガス）である組成物が提案されている（特開平２−２５５８８９号公報）。しかしながら、かかるエアゾール組成物は吐出後直ちに破泡してしまうことが特徴であり、泡の保持時間が短いため、長時間にわたって安定した状態の泡を得ることができない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記従来技術に鑑みてなされたものであり、多量の液化ガスが水性原液に乳化しているにもかかわらず、長時間にわたって安定な発泡物を形成することができるエアゾール組成物、および吐出直後は表面形状が粗く、密な発泡物であるが、時間の経過とともに発泡物の形状が変化し、形状変化が停止して安定となったときに、表面形状は滑らかになり、きわめて軽く、弾力性も小さく、乾燥性にすぐれ、しかも長時間にわたって安定な発泡物を形成することができ、たとえば頭髪用セット剤などに好適に使用し得るエアゾール製品を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、
▲１▼陰イオン性界面活性剤を含有した水性原液（以下、水性原液Ｉという）と液化ガスとが乳化したエアゾール組成物であって、水性原液Ｉと液化ガスとの重量比（水性原液Ｉ／液化ガス）が１０／９０〜６０／４０で、２５℃での泡比重が０．００１〜０．００５ｇ／ｍｌである発泡物を形成するエアゾール組成物（以下、エアゾール組成物Ｉという）、および
▲２▼界面活性剤を含有した水性原液（以下、水性原液ＩＩという）と液化ガスとが乳化したエアゾール組成物（以下、エアゾール組成物ＩＩという）を耐圧性容器内に充填してなる発泡性エアゾール製品であって、該発泡性エアゾール製品からの吐出物が経時的に形状変化する発泡物を形成し、該発泡物の形状変化が停止したときの発泡物の２５℃での泡比重が０．００１〜０．００５ｇ／ｍｌである発泡性エアゾール製品
に関する。
【０００６】
【発明の実施の形態】
まず本発明のエアゾール組成物Ｉについて説明する。
【０００７】
本発明のエアゾール組成物Ｉは、陰イオン性界面活性剤を含有した水性原液Ｉと液化ガスとからなるものであり、該水性原液Ｉと液化ガスとの割合が一定範囲内で調整されたものである。これら水性原液Ｉと液化ガスとは、吐出直前の振盪によって一時的に乳化するものではなく、組成物調製時にあらかじめ乳化されており、吐出後得られる発泡物は、液化ガスが比較的多量に含まれているにもかかわらず、発泡物はきわめて軽く、長時間にわたって安定な状態が保持され、非常に使い勝手のよい発泡物となる。
【０００８】
本発明に用いられる水性原液Ｉには陰イオン性界面活性剤が含有される。該陰イオン性界面活性剤は水性原液Ｉに粘性を付与し、さらに該水性原液Ｉと液化ガスとを乳化するための成分であり、エアゾール組成物Ｉの発泡性や泡の安定性に関与するものである。
【０００９】
陰イオン性界面活性剤としては、たとえば脂肪酸のケン化物、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウムなどの高級アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンラウリル硫酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウムなどのアルキルエーテル硫酸エステル塩、ラウロイルサルコシンナトリウムなどのＮ−アシルサルコシン酸、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリッドナトリウム、ラウリルメチルタウリッドナトリウムなどの高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸などのリン酸エステル塩、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウムなどのスルホコハク酸塩、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのアルキルベンゼンスルホン酸塩、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウムなどのＮ−アシルグルタミン酸塩、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウムなどの高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩、ロート油などの硫酸化油、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテルカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、二級アルコール硫酸エステル塩、高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム、Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン、カゼインナトリウムなどがあげられる。
【００１０】
前記脂肪酸のケン化物の代表例としては、たとえばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸などの脂肪酸類と、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、トリエタノールアミン、ジエタノールアミンなどのアルカリ類との反応物などがあげられる。
【００１１】
前記陰イオン性界面活性剤のなかでも、液化ガスを多量に配合した場合でも液化ガスをゆっくりと気化させることができ、きわめて軽く、長時間にわたって安定な発泡物が得られやすいという点から、脂肪酸のケン化物が好ましい。
【００１２】
脂肪酸のケン化物のケン化度は、あまりにも小さいと、遊離の脂肪酸（ケン化されていない脂肪酸）が多くなり、低温時に脂肪酸が析出しやすくなるので、３０％以上、好ましくは４０％以上であることが望ましく、またあまりにも大きいと、水性原液Ｉの粘度が低下して発泡物の安定性が低下したり、またアルカリ性になり、皮膚への刺激や頭髪へのダメージが大きくなり、さらに発泡物がべたつきやすく、手などに付着して取れにくくなるので、１００％以下、好ましくは９０％以下であることが望ましい。かかる範囲内でケン化度を選択することにより、発泡物の堅さを調整することができる。
【００１３】
また脂肪酸の種類を選択することにより、水性原液Ｉの粘度を調整することができ、さらに吐出直後の泡質や発泡時間、泡比重なども調整することができる。たとえば分子量が大きいステアリン酸を用いた場合には、吐出直後はクリーム状であり、発泡時間が長く、泡比重が大きくなる傾向がある。一方、分子量が小さいラウリン酸を用いた場合には、水性原液Ｉの粘度は小さくなり、発泡時間は短く、泡の弾力性が小さくなる傾向がある。かかる脂肪酸の好ましい分子量は２００〜３００である。
【００１４】
水性原液Ｉ中の陰イオン性界面活性剤の量は、泡の保持性がわるくならないように、さらに水性原液Ｉと液化ガスとを乳化するのが困難になり、発泡性が低下して泡が形成されにくくならないようにするには、３重量％以上、好ましくは５重量％以上であることが望ましく、またエアゾール組成物Ｉのべたつき感や皮膚への刺激性が大きくならないようにするには、２０重量％以下、好ましくは１８重量％以下であることが望ましい。
【００１５】
なおエアゾール組成物Ｉにおける水性原液Ｉには、前記陰イオン性界面活性剤のほかにも、水性原液Ｉと液化ガスとの乳化を補助する目的で、乳化補助剤が配合されることが好ましい。
【００１６】
乳化補助剤としては、たとえば非イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、高分子型界面活性剤、シリコン系界面活性剤などがあげられる。
【００１７】
前記非イオン性界面活性剤としては、たとえばソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、デカグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体、ポリオキシエチレンラノリン・ラノリンアルコール・ミツロウ誘導体、脂肪酸アルキロールアミドなどがあげられる。
【００１８】
前記陽イオン性界面活性剤としては、たとえばアルキルアンモニウム塩、アルキルベンジルアンモニウム塩などがあげられる。
【００１９】
前記両性界面活性剤としては、たとえば酢酸べタイン、レシチンなどがあげられる。
【００２０】
前記高分子型界面活性剤としては、たとえばポリアルキルビニルピリジニウム、アルキルフェノールポリマー誘導体、スチレン・マレイン酸重合物誘導体などがあげられる。
【００２１】
前記シリコン系界面活性剤としては、たとえばポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリオキシプロピレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）・メチルポリシロキサン共重合体などがあげられる。
【００２２】
前記乳化補助剤は、単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。前記乳化補助剤のなかでも、水性原液Ｉと液化ガスとの乳化のしやすさおよび安全性にすぐれる点から、ＨＬＢが１０以上のものを用いることが好ましい。
【００２３】
水性原液Ｉ中の乳化補助剤の量は、水性原液Ｉと液化ガスとの乳化の補助効果が充分に発現されるようにするには、０．１重量％以上、好ましくは０．３重量％以上であることが望ましく、またべたつきや皮膚への刺激性を考慮して、１０重量％以下、好ましくは８重量％以下であることが望ましい。
【００２４】
水性原液Ｉには、前記陰イオン性界面活性剤や乳化補助剤のほかにも、たとえば有効成分、低級アルコール、多価アルコール、油成分、高分子化合物、その他の添加剤などを配合することができる。
【００２５】
有効成分は、エアゾール組成物Ｉの使用目的や用途に応じて適宜選択され、たとえば消臭剤、殺菌・防腐剤、清涼剤、害虫忌避剤、頭髪用セット剤、保湿剤、紫外線吸収剤、アミノ酸、ビタミン類、ホルモン類、酸化防止剤、各種抽出液、皮膚軟化剤、かゆみ止め、消炎鎮痛剤、収斂剤、抗炎症剤、局所麻酔剤、抗ヒスタミン剤、美白剤、香料などが用いられる。
【００２６】
前記消臭剤としては、たとえばラウリル酸メタクリレート、安息香酸メチル、フェニル酢酸メチル、ゲラニルクロトレート、ミリスチン酸アセトフェノン、酢酸ベンジル、プロピオン酸ベンジルなどがあげられる。
【００２７】
前記殺菌・防腐剤としては、たとえばパラオキシ安息香酸エステル、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化クロルヘキシジン、感光素、パラクロルメタクレゾールなどがあげられる。
【００２８】
前記清涼剤としては、たとえば１−メントール、カンフルなどがあげられる。
【００２９】
前記害虫忌避剤としては、たとえばＮ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド（ディート）、力プリル酸ジエチルアミドなどがあげられる。
【００３０】
前記頭髪用セット剤としては、たとえばジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート・（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、アクリル酸オクチルアミド・アクリル酸ヒドロキシプロピル・メタクリル酸ブチルアミノエチル共重合体、ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体、アクリル酸ヒドロキシエチル・アクリル酸ブチル・アクリル酸メトキシエチル共重合体、アクリル酸アルカノールアミン、アクリル酸アルキル共重合体エマルジョン、アクリル酸アルキル・スチレン共重合体エマルジョンなどがあげられる。
【００３１】
前記保湿剤としては、たとえばプロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、コラーゲン、キシリトール、ソルビトール、ヒアルロン酸、力ロニン酸、乳酸ナトリウム、ｄ，１−ピロリドンカルボン酸塩、ケラチン、カゼイン、レシチンなどがあげられる。
【００３２】
前記紫外線吸収剤としては、たとえばパラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸モノグリセリンエステル、サリチル酸オクチル、サリチル酸フェニル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、パラメトキシケイ皮酸オクチルなどがあげられる。
【００３３】
前記アミノ酸としては、たとえばグリシン、アラニン、ロイシン、セリン、トリプトファン、シスチン、システイン、メチオニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、アルギニンなどがあげられる。
【００３４】
前記ビタミン類としては、たとえばビタミンＡ油、レチノール、パルミチン酸レチノール、塩酸ピリドキシン、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ｄ，１−α−トコフェロール、ビタミンＤ２（エルゴカシフェロール）、ｄ，１−α一トコフェロール、酢酸ｄ，１−α−トコフェロール、パントテン酸、ビオチンなどがあげられる。
【００３５】
前記ホルモン類としては、たとえばエラストラジオール、エチニルエストラジオールなどがあげられる。
【００３６】
前記酸化防止剤としては、たとえばアスコルビン酸、α−トコフェロール、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソールなどがあげられる。
【００３７】
前記各種抽出液としては、たとえばシャクヤクエキス、ヘチマエキス、バラエキス、レモンエキス、アロエエキス、ショウブ根エキス、ユーカリエキス、セージエキス、茶エキス、海藻エキス、プラセンタエキス、シルク抽出液などがあげられる。
【００３８】
前記皮膚軟化剤としては、たとえば尿素などがあげられる。
【００３９】
前記かゆみ止めとしては、たとえばリドカイン、ジフェンヒドラミン、酢酸トコフェロール、グリチルリチン酸ジカリウムなどがあげられる。
【００４０】
前記消炎鎮痛剤としては、たとえばサリチル酸メチル、カンフル、ジフェンヒドラミン、インドメタシン、ピロキシカム、フェルビナク、ケトプロフェン、クロタミトンなどがあげられる。
【００４１】
前記収斂剤としては、たとえば酸化亜鉛、アラントインヒドロキシアルミニウム、タンニン酸、クエン酸、乳酸などがあげられる。
【００４２】
前記抗炎症剤としては、たとえばアラントイン、グリシルレチン酸、アズレンなどがあげられる。
【００４３】
前記局所麻酔剤としては、たとえば塩酸ジブカイン、塩酸テトラカイン、塩酸リドカインなどがあげられる。
【００４４】
前記抗ヒスタミン剤としては、たとえば塩酸ジフェンヒドラミン、マレイン酸クロルフェニラミンなどがあげられる。
【００４５】
前記美白剤としては、たとえばアルブチン、コウジ酸などがあげられる。
【００４６】
なお有効成分は単独でまたは２種以上を混合して用いることができ、前記例示されたなかでも、後述する液化ガスへの溶解性がすぐれたものの場合、液化ガスに溶解させて配合することも可能である。
【００４７】
水性原液Ｉ中の有効成分の量は、その効果を充分に発揮させるには、０．０５重量％以上、好ましくは０．１重量％以上であることが望ましく、またその濃度が高すぎて、有効成分の種類によっては人体へ悪影響を及ぼすおそれをなくすには、２０重量％以下、好ましくは１５重量％以下であることが望ましい。
【００４８】
低級アルコールは、有効成分の溶解剤（溶媒）としてや、冷却感の付与、乾燥性の向上など、使用感を向上させたり、吐出したエアゾール組成物Ｉの発泡時間や、発泡の大きさ（発泡倍率）、泡質など、発泡性を調整するために用いられる成分である。
【００４９】
前記低級アルコールとしては、たとえばエチルアルコール、イソプロピルアルコールなど、炭素数が２〜３の１価アルコールがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００５０】
水性原液Ｉ中の低級アルコールの量は、それによる効果を充分に発現させるには、１重量％以上、好ましくは３重量％以上であることが望ましく、また水性原液Ｉと液化ガスとが乳化しにくくなり、泡状でなくスプレー状でエアゾール組成物Ｉが噴射されるおそれをなくすには、３０重量％以下、好ましくは２５重量％以下であることが望ましい。
【００５１】
多価アルコールは、有効成分の溶解剤（溶媒）としてや、皮膚や頭髪の保湿性を向上させるなど、使用感を向上させるために用いられる成分である。
【００５２】
前記多価アルコールとしては、たとえばグリセリン、ジグリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコールなどがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００５３】
水性原液Ｉ中の多価アルコールの量は、それによる効果を充分に発現させるには、１重量％以上、好ましくは３重量％以上であることが望ましく、また乾燥性がわるくなり、使用感が低下するおそれをなくすには、２０重量％以下、好ましくは１５重量％以下であることが望ましい。
【００５４】
前記油成分としては、水性原液Ｉの粘度を上昇させるなどの調整をしたり、泡の安定性をより向上させるには、常温でペースト状ないし固形状の油成分を配合することができる。
【００５５】
常温でペースト状ないし固形状の油成分としては、たとえばセチルアルコール、ステアリルアルコール、べへ二ルアルコール、ミリスチルアルコール、ラノリンアルコールなどの高級アルコール；パラフィン、マイクロクリスタリンワックスなどの炭化水素；ミツロウ、ラノリン、酢酸ラノリン、力ンデリラロウなどのロウ類があげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００５６】
また発泡物を頭髪や皮膚などに用いたときに撥水性や艶を付与したり、櫛通りをよくするなど、使用感を向上させるには、常温で液状の油成分を配合することができる。
【００５７】
常温で液状の油成分としては、たとえばメチルポリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンなどのシリコーンオイル；ノルマルペンタン、イソペンタン、ノルマルヘキサン、イソヘキサン、流動パラフィン、イソパラフイン、ケロシン、スクワラン、スクワレンなどの炭化水素；ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、酢酸エチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジエトキシエチル、コハク酸ジエトキシエチルなどのエステル油；ラウリルアルコール、オレイルアルコールなどの高級アルコール；ツバキ油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、アマ二油、サフラワー油、ホホバ油、ヤシ油などの油脂類があげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００５８】
なおノルマルペンタン、イソペンタン、ノルマルヘキサン、イソヘキサンなどの炭素数が５〜６の炭化水素については、発泡倍率や発泡時間などを調整するために、後述する液化ガスとともに配合してもよい。
【００５９】
水性原液Ｉ中の油成分の量は、それによる効果を充分に発現させるには、０．１重量％以上、好ましくは０．５重量％以上であることが望ましく、またべたついたり、乾燥性がわるくなるなど、使用感が低下するおそれをなくすには、２０重量％以下、好ましくは１０重量％以下であることが望ましい。
【００６０】
前記高分子化合物は、水性原液Ｉの粘度を調整したり、泡の弾力性や消泡性、乾燥性など、泡質を調整する成分である。
【００６１】
高分子化合物としては、たとえば力ラギーナン、ペクチン、デンプン、ゼラチン、コラーゲン、力ルボキシメチルデンプン、エチルセルロース、結晶セルロース、力ルボキシビニルポリマー、キサンタンガムなどがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。これらのなかでも、水性原液Ｉが増粘しやすく、乾燥性にすぐれた泡が得られるという点から、ゼラチンを用いることが好ましい。
【００６２】
水性原液Ｉ中の高分子化合物の量は、それによる効果を充分に発現させるには、０．１重量％以上、好ましくは０．３重量％以上であることが望ましく、また水性原液Ｉの粘度が高くなりすぎて発泡性がわるくなったり、取扱い性が低下するおそれをなくすには、１０重量％以下、好ましくは８重量％以下であることが望ましい。
【００６３】
前記その他の添加剤としては、たとえばｐＨ調整剤、粉体などがあげられる。
【００６４】
前記ｐＨ調整剤は、水性原液Ｉやエアゾール組成物Ｉを長時間にわたって安定化させるために用いられ、エアゾール組成物Ｉをたとえば金属製容器内に充填する際に該金属製容器への腐食を少なくしたり、有効成分が経時的に分解されることを防止する成分である。
【００６５】
ｐＨ調整剤としては、たとえば乳酸、クエン酸、クエン酸ナトリウム、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンムニウムなどがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００６６】
前記粉体は、粉体自体が有効成分として作用したり、他の有効成分を担持する担体、保護剤、付着剤、固体潤滑剤などとして作用する成分である。
【００６７】
粉体としては、たとえばタルク、酸化亜鉛、力オリン、雲母、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸亜鉛、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、シリ力、ゼオライト、セラミックパウダー、チッ化ホウ素などがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００６８】
水性原液Ｉ中のその他の添加剤の量は、前記陰イオン性界面活性剤、乳化補助剤、有効成分、低級アルコール、多価アルコール、油成分、高分子化合物などの量を考慮し、たとえば０．０５〜１５重量％、好ましくは０．１〜１０重量％であることが望ましい。
【００６９】
水性原液Ｉ中には、たとえば精製水、イオン交換水、蒸留水などの水が溶媒として含有されている。また前記低級アルコールや多価アルコールなど、水に可溶な成分も溶媒として作用する場合もある。
【００７０】
水性原液Ｉ中の水の量は、通常前記陰イオン性界面活性剤、乳化補助剤、有効成分、低級アルコール、多価アルコール、油成分、高分子化合物、その他の添加剤の残量であり、水性原液Ｉが全量１００重量％となるように適宜調整される。
【００７１】
前記陰イオン性界面活性剤や、必要に応じて乳化補助剤、有効成分、油成分、高分子化合物、その他の添加剤を、水や低級アルコール、多価アルコールなどの溶媒と撹拌混合し、溶解ないし分散させることにより水性原液Ｉを得ることができる。なお陰イオン性界面活性剤や油成分などの常温でペースト状ないし固形状の成分を用いる場合には、各成分の混合物をたとえば３０〜９０℃程度に加温し、水性原液Ｉの粘度が後述する範囲をこえ、あまりにも高くなりすぎないようにすることが好ましい。とくに陰イオン性界面活性剤として脂肪酸のケン化物を用いる場合は、アルカリ類を最後に添加してケン化することが、水性原液Ｉを調製しやすいという点から好ましい。
【００７２】
かくして得られる水性原液Ｉの２５℃における粘度は、吐出後、乳化していた液化ガスが短時間で気化し、急激に発泡物の容積が増大して泡の１粒１粒が大きくなって発泡物が粗くなり、長時間にわたって安定な発泡物が形成されにくく、破泡しやすくなるおそれをなくすためには、０．０５Ｐａ・ｓ以上、好ましくは０．０７Ｐａ・ｓ以上であることが望ましく、また水性原液Ｉをたとえば前記温度範囲に加温しても粘度低下が小さく、粘性のない液化ガスと乳化させることが困難にならないようにするには、２０Ｐａ・ｓ以下、好ましくは１８Ｐａ・ｓ以下であることが望ましい。
【００７３】
前記水性原液Ｉと液化ガスとを混合することにより両成分が乳化され、本発明のエアゾール組成物Ｉを得ることができる。
【００７４】
液化ガスはエアゾール組成物Ｉにおける噴射剤であり、該エアゾール組成物Ｉを吐出したときに、水性原液Ｉを液膜とした、きわめて軽い安定な発泡物を形成させる成分である。
【００７５】
液化ガスとしては、たとえばプロパン、ｎ−ブタン、ｉ−ブタンおよびこれらの混合物である液化石油ガス、ジメチルエーテル、フロン類などがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。とくに、水性原液Ｉと乳化しやすいという点から、液化石油ガスを主成分とするものが好ましく、液化ガス中に液化石油ガスが５０重量％以上含有されることが好ましい。また吐出後ゆっくりと気化し、きわめて軽く、使い勝手のよい発泡物を形成させやすいという点から、液化ガスとして、その２０℃における蒸気圧が０．１〜０．５ＭＰａ、さらには０．１〜０．４ＭＰａのものを用いることが好ましい。
【００７６】
なお本発明においては、前記液化ガスとともに、加圧剤として圧縮ガスを配合してもよく、たとえばチッ素ガス、炭酸ガス、亜酸化チッ素ガス、圧縮空気などがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００７７】
水性原液Ｉと液化ガスとの重量比（水性原液Ｉ／液化ガス）は、水性原液Ｉ中に液化ガスが乳化しにくくなり、エアゾール組成物Ｉを調製するのが困難にならないようにするとともに、水性原液Ｉの量が少なくなり、たとえば有効成分の効果が充分に発現されないおそれをなくすには、１０／９０以上、好ましくは１５／８５以上であり、また発泡物の泡比重が大きくなり、たとえば頭髪用セット剤としてセットした頭髪に適用した場合、泡の自重で頭髪スタイルを乱してしまわないようにするには、６０／４０以下、好ましくは５５／４５以下である。このような範囲内に水性原液Ｉと液化ガスとの重量比を調整することで、きわめて軽く、すぐれた特性を有する発泡物が得られるだけでなく、陰イオン性界面活性剤として、たとえば完全にケン化されていない特定のケン化度を有する脂肪酸のケン化物（いわゆる、部分ケン化物）を用いた場合であっても、低温時にケン化されていない脂肪酸の析出を防止することができる。
【００７８】
水性原液の粘度が高い場合には、前記範囲内で水性原液Ｉと液化ガスとの配合割合を調整したのち、これら水性原液Ｉおよび液化ガスを加温しながら混合して水性原液Ｉの粘度を低下させ、乳化してエアゾール組成物Ｉを得ることができる。この場合、粘度の高い水性原液Ｉに粘度の低い液化ガスを多量に乳化させることが可能である。
【００７９】
前記水性原液Ｉと液化ガスとの加温混合は、たとえばエアゾール製品とする際に用いられる耐圧性容器内に各成分を充填したのちに行なってもよく、充填前にあらかじめ行なってもよい。充填後に混合する場合には、たとえば耐圧性容器を振盪すればよく、充填前に混合する場合には、たとえば両成分を機械的に混合すればよい。
【００８０】
水性原液Ｉおよび液化ガスを混合する際の温度は、水性原液Ｉの粘度が充分に低下し、液化ガスと容易に混合して乳化するように、３０℃以上、好ましくは４０℃以上であることが望ましく、また液化ガスの圧力上昇が大きくなりすぎ、耐圧性容器の耐圧を超えないように、８０℃以下、好ましくは７０℃以下であることが望ましい。
【００８１】
あらかじめ水性原液Ｉおよび液化ガスを乳化したエアゾール組成物Ｉを耐圧性容器内に充填したり、または水性原液Ｉと液化ガスとを順次耐圧性容器内に充填し、両成分を乳化し、たとえば該耐圧性容器にエアゾールバルブ、スパウトを取り付けることにより、エアゾール製品を製造することができる。
【００８２】
前記耐圧性容器にはとくに限定がなく、たとえばアルミ、ブリキなどの金属製容器、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどの樹脂製容器、ガラス製容器などを用いることができる。また前記エアゾールバルブやスパウトについては、通常の発泡性エアゾール製品に用いられているバルブやスパウトを用いることができる。
【００８３】
なお、耐圧性容器に充填されるエアゾール組成物Ｉを、低温時であっても確実に吐出することができ、また吐出されたエアゾール組成物Ｉがゆっくりと発泡し、軽く、長時間にわたって安定な発泡物が容易に得られるようにするには、２５℃でのエアゾール製品の内圧が０．１５ＭＰａ以上、好ましくは０．２ＭＰａ以上であることが望ましく、また高温時の製品の安全性を考慮すると、２５℃でのエアゾール製品の内圧が０．８ＭＰａ以下、好ましくは０．７ＭＰａ以下であることが望ましい。
【００８４】
このように本発明のエアゾール組成物Ｉが充填されたエアゾール製品から吐出される吐出物は、吐出し、吐出物が発泡してその形状が安定となってからたとえば１分間以上、好ましくは２分間以上、消泡や破泡により液状化せずに泡の状態を保持する長時間にわたって安定な発泡物を形成するものであり、安定な状態での該発泡物の２５℃での泡比重は、０．００１ｇ／ｍｌ以上、好ましくは０．００１５ｇ／ｍｌ以上であり、また０．００５ｇ／ｍｌ以下、好ましくは０．００４５ｇ／ｍｌ以下である。
【００８５】
さらに前記発泡物は弾力性が小さいので、該発泡物を手指で押さえたり、擦るなど、あるいは櫛やブラシでとくなどの行為により容易に消泡し、有効成分を均一に付与することができる。
【００８６】
本発明のエアゾール組成物Ｉは、きわめて軽く、弾力性も小さく、乾燥性にすぐれ、綿のような感触であり、なおかつ長時間にわたって安定な発泡物を形成することができるものである。したがって、本発明のエアゾール組成物Ｉが充填されたエアゾール製品は、たとえばドライ感が要求されるような頭髪用セット剤、保護剤、仕上げ剤などの頭髪用製品；殺菌・消毒剤、保護剤、制汗剤、害虫忌避剤などの人体用製品などに好適に使用することができる。
【００８７】
つぎに本発明の発泡性エアゾール製品について説明する。
【００８８】
本発明の発泡性エアゾール製品は、界面活性剤を含有した水性原液ＩＩと液化ガスとが乳化したエアゾール組成物ＩＩを耐圧性容器に充填したものであり、該発泡性エアゾール製品から吐出後得られる発泡物は、吐出直後は表面形状が粗く、密な発泡物であるが、時間の経過とともに発泡物の形状が変化し、形状変化が停止して安定となったときに、表面形状は滑らかになり、きわめて軽く、弾力性も小さく、乾燥性にすぐれ、しかも長時間にわたって安定なものである。
【００８９】
本発明に用いられる水性原液ＩＩには界面活性剤が含有される。該界面活性剤は水性原液ＩＩに粘性を付与し、さらに該水性原液ＩＩと液化ガスとを乳化するための成分であり、エアゾール組成物ＩＩの発泡性や泡の安定性に関与するものである。
【００９０】
界面活性剤としては、たとえば非イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、高分子型界面活性剤、シリコン系界面活性剤などがあげられる。
【００９１】
前記非イオン性界面活性剤としては、たとえばソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、デカグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体、ポリオキシエチレンラノリン・ラノリンアルコール・ミツロウ誘導体、脂肪酸アルキロールアミドなどがあげられる。
【００９２】
前記陰イオン性界面活性剤としては、たとえば脂肪酸のケン化物、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウムなどの高級アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンラウリル硫酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウムなどのアルキルエーテル硫酸エステル塩、ラウロイルサルコシンナトリウムなどのＮ−アシルサルコシン酸、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリッドナトリウム、ラウリルメチルタウリッドナトリウムなどの高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸などのリン酸エステル塩、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウムなどのスルホコハク酸塩、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのアルキルベンゼンスルホン酸塩、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウムなどのＮ−アシルグルタミン酸塩、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウムなどの高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩、ロート油などの硫酸化油、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテルカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、二級アルコール硫酸エステル塩、高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム、Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン、カゼインナトリウムなどがあげられる。
【００９３】
前記脂肪酸のケン化物の代表例としては、たとえばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸などの脂肪酸類と、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、トリエタノールアミン、ジエタノールアミンなどのアルカリ類との反応物などがあげられる。
【００９４】
前記陽イオン性界面活性剤としては、たとえばアルキルアンモニウム塩、アルキルベンジルアンモニウム塩などがあげられる。
【００９５】
前記両性界面活性剤としては、たとえば酢酸べタイン、レシチンなどがあげられる。
【００９６】
前記高分子型界面活性剤としては、たとえばポリアルキルビニルピリジニウム、アルキルフェノールポリマー誘導体、スチレン・マレイン酸重合物誘導体などがあげられる。
【００９７】
前記シリコン系界面活性剤としては、たとえばポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリオキシプロピレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）・メチルポリシロキサン共重合体などがあげられる。
【００９８】
前記界面活性剤は、単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。前記界面活性剤のなかでも、水性原液に粘性を付与し、吐出後、多量に配合されている液化ガスを大気圧下でありながらゆっくりと気化させることができ、発泡物の形状が徐々に変化して安定となったときに得られる発泡物が、長時間にわたる保持性にすぐれ、きわめて軽い泡を形成させやすいという点から、陰イオン性界面活性剤が好ましく、そのなかでもとくに脂肪酸のケン化物が好ましい。
【００９９】
前記脂肪酸のケン化物のケン化度は、あまりにも小さいと、遊離の脂肪酸（ケン化されていない脂肪酸）が多くなり、低温時に脂肪酸が析出しやすくなるので、３０％以上、好ましくは４０％以上であることが望ましく、またあまりにも大きいと、水性原液ＩＩの粘度が低下して発泡物の安定性が低下したり、またアルカリ性になり、皮膚への刺激や頭髪へのダメージが大きくなり、さらに発泡物がべたつきやすく、手などに付着して取れにくくなるので、１００％以下、好ましくは９０％以下であることが望ましい。かかる範囲内でケン化度を選択することにより、発泡物の堅さを調整することができる。
【０１００】
また脂肪酸の種類を選択することにより、水性原液ＩＩの粘度を調整することができ、さらに吐出直後の泡質や発泡時間、泡比重なども調整することができる。たとえば分子量が大きいステアリン酸を用いた場合には、吐出直後はクリーム状であり、発泡時間が長く、泡比重が大きくなる傾向がある。一方、分子量が小さいラウリン酸を用いた場合には、水性原液ＩＩの粘度は小さくなり、発泡時間は短く、泡の弾力性が小さくなる傾向がある。かかる脂肪酸の好ましい分子量は２００〜３００である。
【０１０１】
水性原液ＩＩ中の界面活性剤の量は、水性原液ＩＩの粘度が低く、泡の保持性がわるくならないように、さらに水性原液ＩＩと液化ガスとを乳化するのが困難になり、発泡性が低下して泡が形成されにくくならないようにするには、１重量％以上、好ましくは３重量％以上であることが望ましく、またエアゾール組成物ＩＩのべたつき感や皮膚への刺激性が大きくならないようにするには、２５重量％以下、好ましくは２０重量％以下であることが望ましい。
【０１０２】
水性原液ＩＩには、前記界面活性剤のほかにも、たとえば有効成分、低級アルコール、多価アルコール、油成分、高分子化合物、その他の添加剤などを配合することができる。
【０１０３】
有効成分は、エアゾール組成物ＩＩの使用目的や用途に応じて適宜選択され、たとえば消臭剤、殺菌・防腐剤、清涼剤、害虫忌避剤、頭髪用セット剤、保湿剤、紫外線吸収剤、アミノ酸、ビタミン類、ホルモン類、酸化防止剤、各種抽出液、皮膚軟化剤、かゆみ止め、消炎鎮痛剤、収斂剤、抗炎症剤、局所麻酔剤、抗ヒスタミン剤、美白剤、香料などが用いられる。
【０１０４】
前記消臭剤としては、たとえばラウリル酸メタクリレート、安息香酸メチル、フェニル酢酸メチル、ゲラニルクロトレート、ミリスチン酸アセトフェノン、酢酸ベンジル、プロピオン酸ベンジルなどがあげられる。
【０１０５】
前記殺菌・防腐剤としては、たとえばパラオキシ安息香酸エステル、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化クロルヘキシジン、感光素、パラクロルメタクレゾールなどがあげられる。
【０１０６】
前記清涼剤としては、たとえば１−メントール、カンフルなどがあげられる。
【０１０７】
前記害虫忌避剤としては、たとえばＮ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド（ディート）、力プリル酸ジエチルアミドなどがあげられる。
【０１０８】
前記頭髪用セット剤としては、たとえばジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート・（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、アクリル酸オクチルアミド・アクリル酸ヒドロキシプロピル・メタクリル酸ブチルアミノエチル共重合体、ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体、アクリル酸ヒドロキシエチル・アクリル酸ブチル・アクリル酸メトキシエチル共重合体、アクリル酸アルカノールアミン、アクリル酸アルキル共重合体エマルジョン、アクリル酸アルキル・スチレン共重合体エマルジョンなどがあげられる。
【０１０９】
前記保湿剤としては、たとえばプロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、コラーゲン、キシリトール、ソルビトール、ヒアルロン酸、力ロニン酸、乳酸ナトリウム、ｄ，１−ピロリドンカルボン酸塩、ケラチン、カゼイン、レシチンなどがあげられる。
【０１１０】
前記紫外線吸収剤としては、たとえばパラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸モノグリセリンエステル、サリチル酸オクチル、サリチル酸フェニル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、パラメトキシケイ皮酸オクチルなどがあげられる。
【０１１１】
前記アミノ酸としては、たとえばグリシン、アラニン、ロイシン、セリン、トリプトファン、シスチン、システイン、メチオニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、アルギニンなどがあげられる。
【０１１２】
前記ビタミン類としては、たとえばビタミンＡ油、レチノール、パルミチン酸レチノール、塩酸ピリドキシン、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ｄ，１−α−トコフェロール、ビタミンＤ２（エルゴカシフェロール）、ｄ，１−α一トコフェロール、酢酸ｄ，１−α−トコフェロール、パントテン酸、ビオチンなどがあげられる。
【０１１３】
前記ホルモン類としては、たとえばエラストラジオール、エチニルエストラジオールなどがあげられる。
【０１１４】
前記酸化防止剤としては、たとえばアスコルビン酸、α−トコフェロール、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソールなどがあげられる。
【０１１５】
前記各種抽出液としては、たとえばシャクヤクエキス、ヘチマエキス、バラエキス、レモンエキス、アロエエキス、ショウブ根エキス、ユーカリエキス、セージエキス、茶エキス、海藻エキス、プラセンタエキス、シルク抽出液などがあげられる。
【０１１６】
前記皮膚軟化剤としては、たとえば尿素などがあげられる。
【０１１７】
前記かゆみ止めとしては、たとえばリドカイン、ジフェンヒドラミン、酢酸トコフェロール、グリチルリチン酸ジカリウムなどがあげられる。
【０１１８】
前記消炎鎮痛剤としては、たとえばサリチル酸メチル、カンフル、ジフェンヒドラミン、インドメタシン、ピロキシカム、フェルビナク、ケトプロフェン、クロタミトンなどがあげられる。
【０１１９】
前記収斂剤としては、たとえば酸化亜鉛、アラントインヒドロキシアルミニウム、タンニン酸、クエン酸、乳酸などがあげられる。
【０１２０】
前記抗炎症剤としては、たとえばアラントイン、グリシルレチン酸、アズレンなどがあげられる。
【０１２１】
前記局所麻酔剤としては、たとえば塩酸ジブカイン、塩酸テトラカイン、塩酸リドカインなどがあげられる。
【０１２２】
前記抗ヒスタミン剤としては、たとえば塩酸ジフェンヒドラミン、マレイン酸クロルフェニラミンなどがあげられる。
【０１２３】
前記美白剤としては、たとえばアルブチン、コウジ酸などがあげられる。
【０１２４】
なお有効成分は単独でまたは２種以上を混合して用いることができ、前記例示されたなかでも、後述する液化ガスへの溶解性がすぐれたものの場合、液化ガスに溶解させて配合することも可能である。
【０１２５】
水性原液ＩＩ中の有効成分の量は、その効果を充分に発揮させるには、０．０５重量％以上、好ましくは０．１重量％以上であることが望ましく、またその濃度が高すぎて、有効成分の種類によっては人体へ悪影響を及ぼすおそれをなくすには、２０重量％以下、好ましくは１５重量％以下であることが望ましい。
【０１２６】
低級アルコールは、有効成分の溶解剤（溶媒）としてや、エアゾール組成物ＩＩを噴射させた際の冷却感の付与、乾燥性の向上など、使用感を向上させたり、吐出したエアゾール組成物ＩＩの発泡時間や、発泡の大きさ（発泡倍率）、泡質など、発泡性を調整するために用いられる成分である。
【０１２７】
前記低級アルコールとしては、たとえばエチルアルコール、イソプロピルアルコールなど、炭素数が２〜３の１価アルコールがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【０１２８】
水性原液ＩＩ中の低級アルコールの量は、それによる効果を充分に発現させるには、１重量％以上、好ましくは３重量％以上であることが望ましく、また水性原液ＩＩと液化ガスとが乳化しにくくなり、泡状でなくスプレー状でエアゾール組成物ＩＩが噴射されるおそれをなくすには、３０重量％以下、好ましくは２５重量％以下であることが望ましい。
【０１２９】
多価アルコールは、有効成分の溶解剤（溶媒）としてや、皮膚や頭髪の保湿性を向上させるなど、使用感を向上させるために用いられる成分である。
【０１３０】
前記多価アルコールとしては、たとえばグリセリン、ジグリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコールなどがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【０１３１】
水性原液ＩＩ中の多価アルコールの量は、それによる効果を充分に発現させるには、１重量％以上、好ましくは３重量％以上であることが望ましく、また乾燥性がわるくなり、使用感が低下するおそれをなくすには、２０重量％以下、好ましくは１５重量％以下であることが望ましい。
【０１３２】
前記油成分としては、水性原液ＩＩの粘度を上昇させるなどの調整をしたり、泡の安定性をより向上させるには、常温でペースト状ないし固形状の油成分を配合することができる。
【０１３３】
常温でペースト状ないし固形状の油成分としては、たとえばセチルアルコール、ステアリルアルコール、べへ二ルアルコール、ミリスチルアルコール、ラノリンアルコールなどの高級アルコール；パラフィン、マイクロクリスタリンワックスなどの炭化水素；ミツロウ、ラノリン、酢酸ラノリン、力ンデリラロウなどのロウ類があげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【０１３４】
また発泡物を頭髪や皮膚などに用いたとき、撥水性や艶を付与したり、櫛通りをよくするなど、使用感を向上させるには、常温で液状の油成分を配合することができる。
【０１３５】
常温で液状の油成分としては、たとえばメチルポリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンなどのシリコーンオイル；ノルマルペンタン、イソペンタン、ノルマルヘキサン、イソヘキサン、流動パラフィン、イソパラフイン、ケロシン、スクワラン、スクワレンなどの炭化水素；ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、酢酸エチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジエトキシエチル、コハク酸ジエトキシエチルなどのエステル油；ラウリルアルコール、オレイルアルコールなどの高級アルコール；ツバキ油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、アマ二油、サフラワー油、ホホバ油、ヤシ油などの油脂類があげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【０１３６】
なおノルマルペンタン、イソペンタン、ノルマルヘキサン、イソヘキサンなどの炭素数が５〜６の炭化水素については、発泡時間や発泡倍率などを調整するために、後述する液化ガスとともに配合してもよい。
【０１３７】
水性原液ＩＩ中の油成分の量は、それによる効果を充分に発現させるには、０．１重量％以上、好ましくは０．５重量％以上であることが望ましく、またべたついたり、乾燥性がわるくなるなど、使用感が低下するおそれをなくすには、２０重量％以下、好ましくは１０重量％以下であることが望ましい。
【０１３８】
前記高分子化合物は、水性原液ＩＩの粘度を調整したり、泡の弾力性や消泡性、乾燥性など、泡質を調整する成分である。
【０１３９】
高分子化合物としては、たとえば力ラギーナン、ペクチン、デンプン、ゼラチン、コラーゲン、力ルボキシメチルデンプン、エチルセルロース、結晶セルロース、力ルボキシビニルポリマー、キサンタンガムなどがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。これらのなかでも、水性原液ＩＩが増粘しやすく、乾燥性にすぐれた泡が得られるという点から、ゼラチンを用いることが好ましい。
【０１４０】
水性原液ＩＩ中の高分子化合物の量は、それによる効果を充分に発現させるには、０．１重量％以上、好ましくは０．３重量％以上であることが望ましく、また水性原液ＩＩの粘度が高くなりすぎて発泡性がわるくなったり、取扱い性が低下するおそれをなくすには、１０重量％以下、好ましくは８重量％以下であることが望ましい。
【０１４１】
前記その他の添加剤としては、たとえばｐＨ調整剤、粉体などがあげられる。
【０１４２】
前記ｐＨ調整剤は、水性原液ＩＩやエアゾール組成物ＩＩを長時間にわたって安定化させるために用いられ、エアゾール組成物ＩＩをたとえば金属製容器内に充填する際に該金属製容器への腐食を少なくしたり、有効成分が経時的に分解されることを防止する成分である。
【０１４３】
ｐＨ調整剤としては、たとえば乳酸、クエン酸、クエン酸ナトリウム、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンムニウムなどがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【０１４４】
前記粉体は、粉体自体が有効成分として作用したり、他の有効成分を担持する担体、保護剤、付着剤、固体潤滑剤などとして作用する成分である。
【０１４５】
粉体としては、たとえばタルク、酸化亜鉛、力オリン、雲母、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸亜鉛、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、シリ力、ゼオライト、セラミックパウダー、チッ化ホウ素などがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【０１４６】
水性原液ＩＩ中のその他の添加剤の量は、前記界面活性剤、有効成分、低級アルコール、多価アルコール、油成分、高分子化合物などの量を考慮し、たとえば０．０５〜１５重量％、好ましくは０．１〜１０重量％であることが望ましい。
【０１４７】
水性原液ＩＩ中には、たとえば精製水、イオン交換水、蒸留水などの水が溶媒として含有されている。また前記低級アルコールや多価アルコールなどの水に可溶な成分も溶媒として作用する場合もある。
【０１４８】
水性原液ＩＩ中の水の量は、通常前記界面活性剤、有効成分、低級アルコール、多価アルコール、油成分、高分子化合物、その他の添加剤の残量であり、水性原液ＩＩが全量１００重量％となるように適宜調整される。
【０１４９】
前記界面活性剤や、必要に応じて有効成分、油成分、高分子化合物、その他の添加剤を、水や低級アルコール、多価アルコールなどの溶媒と撹拌混合し、溶解ないし分散させることにより水性原液ＩＩを得ることができる。なお界面活性剤や油成分などの常温でペースト状ないし固形状の成分を用いる場合には、各成分の混合物をたとえば３０〜９０℃程度に加温し、水性原液ＩＩの粘度が後述する範囲をこえ、あまりにも高くなりすぎないようにすることが好ましい。とくに界面活性剤として脂肪酸のケン化物を用いる場合は、アルカリ類を最後に添加してケン化することが、水性原液ＩＩを調製しやすいという点から好ましい。
【０１５０】
かくして得られる水性原液ＩＩの２５℃における粘度は、吐出後、乳化していた液化ガスが短時間で気化し、急激に発泡物の容積が増大して泡の１粒１粒が大きくなって発泡物が粗くなり、長時間にわたって安定な発泡物が形成されにくく、破泡しやすくなるおそれをなくすためには、０．０５Ｐａ・ｓ以上、好ましくは０．０７Ｐａ・ｓ以上であることが望ましく、また水性原液ＩＩをたとえば前記温度範囲に加温しても粘度低下が小さく、粘性のない液化ガスと乳化させることが困難にならないようにするには、２０Ｐａ・ｓ以下、好ましくは１８Ｐａ・ｓ以下であることが望ましい。
【０１５１】
前記水性原液ＩＩと液化ガスとを混合することにより両成分が乳化され、本発明のエアゾール製品に用いられるエアゾール組成物ＩＩを得ることができる。
【０１５２】
液化ガスはエアゾール組成物ＩＩにおける噴射剤であり、該エアゾール組成物ＩＩを吐出したときに、水性原液ＩＩを液膜とした、きわめて軽い安定な発泡物を形成させる成分である。
【０１５３】
液化ガスとしては、たとえばプロパン、ｎ−ブタン、ｉ−ブタンおよびこれらの混合物である液化石油ガス、ジメチルエーテル、フロン類などがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。とくに、水性原液ＩＩと乳化しやすいという点から、液化石油ガスを主成分とするものが好ましく、液化ガス中に液化石油ガスが５０重量％以上含有されることが好ましい。また吐出後ゆっくりと気化し、きわめて軽く、使い勝手のよい発泡物を形成させやすいという点から、液化ガスとして、その２０℃における蒸気圧が０．１〜０．５ＭＰａ、さらには０．１〜０．４ＭＰａのものを用いることが好ましい。
【０１５４】
なお本発明においては、前記液化ガスとともに、加圧剤として圧縮ガスを配合してもよく、たとえばチッ素ガス、炭酸ガス、亜酸化チッ素ガス、圧縮空気などがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【０１５５】
水性原液ＩＩと液化ガスとの重量比（水性原液ＩＩ／液化ガス）は、水性原液ＩＩ中に液化ガスが乳化しにくくなり、エアゾール組成物ＩＩを調製するのが困難にならないようにするとともに、水性原液ＩＩの量が少なくなり、たとえば有効成分の効果が充分に発現されないおそれをなくすには、１０／９０以上、好ましくは１５／８５以上であることが望ましく、また発泡物の泡比重が大きくなり、たとえば頭髪用セット剤としてセットした頭髪に適用した場合、泡の自重で頭髪スタイルを乱してしまわないようにするには、６０／４０以下、好ましくは５５／４５以下であることが望ましい。このような範囲内に水性原液ＩＩと液化ガスとの重量比を調整することで、きわめて軽く、すぐれた特性を有する発泡物が得られるだけでなく、界面活性剤として、たとえば完全にケン化されていない特定のケン化度を有する脂肪酸のケン化物（いわゆる、部分ケン化物）を用いた場合であっても、低温時にケン化されていない脂肪酸の析出を防止することができる。
【０１５６】
水性原液の粘度が高い場合には、たとえば前記範囲内で水性原液ＩＩと液化ガスとの配合割合を調整したのち、これら水性原液ＩＩおよび液化ガスを加温しながら混合して水性原液ＩＩの粘度を低下させ、乳化してエアゾール組成物ＩＩを得ることができる。この場合、粘度の高い水性原液ＩＩに粘度の低い液化ガスを多量に乳化させることが可能となる。
【０１５７】
前記水性原液ＩＩと液化ガスとの加温混合は、エアゾール製品とする際に用いられる耐圧性容器内に各成分を充填したのちに行なってもよく、充填前にあらかじめ行なってもよい。充填後に混合する場合には、たとえば耐圧性容器を振盪すればよく、充填前に混合する場合には、たとえば両成分を機械的に混合すればよい。
【０１５８】
水性原液ＩＩおよび液化ガスを混合する際の温度は、水性原液ＩＩの粘度が充分に低下し、液化ガスと容易に混合して乳化するように、３０℃以上、好ましくは４０℃以上であることが望ましく、また液化ガスの圧力上昇が大きくなりすぎ、耐圧性容器の耐圧を超えないように、８０℃以下、好ましくは７０℃以下であることが望ましい。
【０１５９】
あらかじめ水性原液ＩＩおよび液化ガスを乳化したエアゾール組成物ＩＩを耐圧性容器内に充填したり、または水性原液ＩＩと液化ガスとを順次耐圧性容器内に充填し、両成分を乳化し、たとえば該耐圧性容器にエアゾールバルブ、スパウトを取り付けることにより、本発明の発泡性エアゾール製品を製造することができる。
【０１６０】
前記耐圧性容器にはとくに限定がなく、たとえばアルミ、ブリキなどの金属製容器、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどの樹脂製容器、ガラス製容器などを用いることができる。また前記エアゾールバルブやスパウトについては、通常の発泡性エアゾール製品に用いられているバルブやスパウトを用いることができる。
【０１６１】
なお、耐圧性容器に充填されるエアゾール組成物ＩＩを低温であっても確実に吐出することができ、また吐出されたエアゾール組成物ＩＩがゆっくりと発泡し、軽く、長時間にわたって安定な発泡物が容易に得られるようにするには、２５℃での発泡性エアゾール製品の内圧が０．１５ＭＰａ以上、好ましくは０．２ＭＰａ以上であることが望ましく、また高温時の製品の安全性を考慮すると、２５℃での発泡性エアゾール製品の内圧が０．８ＭＰａ以下、好ましくは０．７ＭＰａ以下であることが望ましい。
【０１６２】
このように、本発明の発泡性エアゾール製品から吐出される吐出物は、吐出直後は表面形状が粗く、密な発泡物であるが、時間の経過とともに発泡物の形状が変化し、形状変化が停止して安定となったときに、表面形状は滑らかになり、きわめて軽く、弾力性も小さく、乾燥性にすぐれ、しかもたとえば発泡物が安定となってから１分間以上、好ましくは２分間以上、消泡や破泡せずにその形状を保持する長時間にわたって安定な発泡物を形成することができる。
【０１６３】
前記発泡物の形状変化が停止したときの発泡物の２５℃での泡比重は、０．００１ｇ／ｍｌ以上、好ましくは０．００１５ｇ／ｍｌ以上であり、また０．００５ｇ／ｍｌ以下、好ましくは０．００４５ｇ／ｍｌ以下である。
【０１６４】
また吐出直後の発泡物の泡比重と形状変化が停止したときの発泡物の泡比重との比（吐出直後の発泡物の泡比重／形状変化が停止したときの発泡物の泡比重、発泡倍率）は、１．５以上で、好ましくは２以上であることが望ましく、また１０以下、好ましくは８以下であることが望ましい。
【０１６５】
吐出してから発泡物の形状変化が安定するまでの時間（発泡時間）は９０秒間以上、好ましくは１２０秒間以上であることが望ましく、水性原液中に乳化している液化ガスをゆっくりと気化させ、それに伴い泡をゆっくりと増大させることで、形状が安定したときの泡比重が０．００１〜０．００５ｇ／ｍｌと非常に小さく、軽い泡となり、さらに泡の安定性および消泡時の乾燥性にすぐれたものとなる。一方、発泡時間が短いと泡比重が大きくなる傾向がある。
【０１６６】
さらに前記発泡物は弾力性が小さいので、該発泡物を手指で押さえたり、擦るなど、あるいは櫛やブラシでとくなどの行為により容易に消泡し、有効成分を均一に付与することができる。
【０１６７】
本発明の発泡性エアゾール製品は、きわめて軽く、弾力性も小さく、乾燥性にすぐれ、綿のような感触であり、なおかつ長時間にわたって安定な発泡物を形成することができるものである。したがって、本発明の発泡性エアゾール製品は、たとえばドライ感が要求されるような頭髪用セット剤、保護剤、仕上げ剤などの頭髪用製品；殺菌・消毒剤、保護剤、制汗剤、害虫忌避剤などの人体用製品などに好適に使用することができる。
【０１６８】
さらに本発明の発泡性エアゾール製品は、前記発泡物が長時間にわたって安定であるので、車内や室内用の消臭剤、芳香剤、殺虫剤などとして用いることができ、発泡物が消泡してなくなることにより、発泡物に含まれる有効成分の効果がなくなったことを目視にて確認することができる。さらに本発明の発泡性エアゾール製品から得られる発泡物は、水面上に浮かべた場合であっても、発泡物はすぐに消泡せずに泡の状態を保持することができるので、入浴剤などにも好適に使用することができる。
【０１６９】
【実施例】
つぎに本発明のエアゾール組成物および発泡性エアゾール製品を実施例に基づいて説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。
【０１７０】
なお以下の各製造例１〜１２で得られた「水性原液」とは水性原液Ｉおよび水性原液ＩＩを含み、また各実施例１〜１６で得られた「エアゾール組成物」とはエアゾール組成物Ｉおよびエアゾール組成物ＩＩを、「エアゾール製品」とはエアゾール組成物Ｉが充填されてなるエアゾール製品およびエアゾール組成物ＩＩが充填されてなる発泡性エアゾール製品を含むものである。
【０１７１】
製造例１
以下に示す各成分を６０℃にて充分に撹拌混合し、水性原液ａを得た。
【０１７２】

【０１７３】
得られた水性原液ａの２５℃における粘度をＢ型粘度計にて測定したところ、１．３５Ｐａ・ｓであった。
【０１７４】
またミリスチン酸とトリエタノールアミンとの反応物（脂肪酸のケン化物）のケン化度は５３．６％であった。
【０１７５】
実施例１〜５および比較例１
前記製造例１で得られた水性原液ａを６０℃に加温し、これと表１に示す液化ガスとを、透明なガラス製エアゾール用耐圧容器（満注量：１００ｍｌ）内に表１に示す割合で順次充填し、エアゾールバルブおよびスパウトを嵌着してエアゾール組成物が充填されたエアゾール製品を得た。なお、２５℃におけるエアゾール製品の内圧は０．２１〜０．４３ＭＰａであった。
【０１７６】
表１中および後述する液化ガスの略号は、以下のとおりである。
ＬＰＧ−１：液化石油ガス（２０℃における蒸気圧：０．１９ＭＰａ）
ＬＰＧ−２：液化石油ガス（２０℃における蒸気圧：０．３９ＭＰａ）
ＬＰＧ−３：液化石油ガス（２０℃における蒸気圧：０．４５ＭＰａ）
ＬＰＧ−４：液化石油ガス（２０℃における蒸気圧：０．３４ＭＰａ）
ＤＭＥ：ジメチルエーテル（２０℃における蒸気圧：０．４８ＭＰａ）
【０１７７】
【表１】

【０１７８】
製造例２〜１２
表２に示す各成分を６０℃にて充分に撹拌混合し、水性原液ｂ〜ｌを得た。
【０１７９】
得られた水性原液ｂ〜ｌの２５℃における粘度（Ｐａ・ｓ）をＢ型粘度計にて測定した。その結果を表２に示す。
【０１８０】
また脂肪酸とトリエタノールアミンとの反応物（脂肪酸のケン化物）のケン化度（％）も併せて表２に示す。
【０１８１】
なお表２中の各略号は以下のとおりである。

【０１８２】
【表２】

【０１８３】
実施例６〜１６
前記製造例２〜１２で得られた水性原液ｂ〜ｌを６０℃に加温し、これとＬＰＧ−１とを、実施例１〜５および比較例１と同じエアゾール用耐圧容器内に、両者の割合が水性原液／ＬＰＧ−１（重量比）＝３０／７０となるように順次充填し、エアゾールバルブおよびスパウトを嵌着してエアゾール組成物が充填されたエアゾール製品を得た（実施例６〜１６は順に水性原液ｂ〜ｌに対応）。なお、２５℃におけるエアゾール製品の内圧は０．２１〜０．２３ＭＰａであった。
【０１８４】
比較例２（従来のトリートメントフォーム）
以下に示す各成分を２５℃にて充分に撹拌混合し、水性原液を得た。
【０１８５】

【０１８６】
得られた水性原液の２５℃における粘度をＢ型粘度計にて測定したところ、０．０５Ｐａ・ｓ以下であった。
【０１８７】
前記水性原液とＬＰＧ−３とを、実施例１〜１６および比較例１と同じエアゾール用耐圧容器内に、両者の割合が水性原液／ＬＰＧ−３（重量比）＝９３／７となるように順次充填し、エアゾールバルブおよびスパウトを嵌着してエアゾール組成物が充填されたエアゾール製品を得た。なお、２５℃におけるエアゾール製品の内圧は０．４６ＭＰａであった。
【０１８８】
比較例３（従来のシェービングフォーム）
以下に示す各成分を６０℃にて充分に撹拌混合し、水性原液を得た。
【０１８９】

【０１９０】
得られた水性原液の２５℃における粘度をＢ型粘度計にて測定したところ、０．０５Ｐａ・ｓ以下であった。また脂肪酸（ミリスチン酸およびステアリン酸）とアルカリ類（トリエタノールアミンおよび水酸化カリウム）との反応物のケン化度は１０５．１％であった。
【０１９１】
前記水性原液とＬＰＧ−４とを、実施例１〜１６および比較例１と同じエアゾール用耐圧容器内に、両者の割合が水性原液／ＬＰＧ−４（重量比）＝９５．５／４．５となるように順次充填し、エアゾールバルブおよびスパウトを嵌着してエアゾール組成物が充填されたエアゾール製品を得た。なお、２５℃におけるエアゾール製品の内圧は０．３７ＭＰａであった。
【０１９２】
比較例４（従来のクラッキングフォーム）
以下に示す各成分を２５℃にて充分に撹拌混合し、水性原液を得た。
【０１９３】

【０１９４】
得られた水性原液の２５℃における粘度をＢ型粘度計にて測定したところ、０．０５Ｐａ・ｓ以下であった。
【０１９５】
前記水性原液とＬＰＧ−１とを、実施例１〜１６および比較例１と同じエアゾール用耐圧容器内に、両者の割合が水性原液／ＬＰＧ−１（重量比）＝３０／７０となるように順次充填し、エアゾールバルブおよびスパウトを嵌着してエアゾール組成物が充填されたエアゾール製品を得た。なお、２５℃におけるエアゾール製品の内圧は０．２１ＭＰａであった。
【０１９６】
前記実施例１〜１６および比較例１〜４の各エアゾール製品を２５℃の恒温水槽内にて３０分間保持し、エアゾール製品を２５℃の状態にしてからエアゾール組成物を吐出させ、得られた吐出物の特性を以下の方法にて調べた。その結果を表３および表４に示す。
【０１９７】
なお比較例４のエアゾール組成物は、破泡が速く、泡比重については測定することができなかった。
【０１９８】
（イ）泡比重
（ｉ）吐出直後の泡比重
容積１００ｍｌのカップ状の容器内に、エアゾール組成物を吐出させて泡を充填してその重量を測定し、２５℃における吐出直後の泡比重（ｇ／ｍｌ）を算出した。
【０１９９】
（ii）安定時の泡比重
前記エアゾール組成物を吐出後、３０秒間経過ごとに泡の容積を１００ｍｌに調整して泡の重量を測定し、泡の容積増大がなくなった時点（形状変化が停止したとき）の泡比重を安定時の泡比重（ｇ／ｍｌ）とした。
【０２００】
（iii）発泡倍率
前記吐出直後の泡比重と安定時の泡比重との比（吐出直後の泡比重／安定時の泡比重）を算出し、安定時の泡の発泡倍率（倍）とした。
【０２０１】
（iv）発泡時間
前記エアゾール組成物の吐出から安定時までの時間を発泡時間（秒）とした。なお吐出直後と３０秒間経過後との泡の容積に差がないときは、発泡時間を３０秒以内とした。
【０２０２】
（ロ）安定性
エアゾール組成物をガラス製のシャーレ内に吐出させて得られた泡を２５℃で放置し、破泡や消泡の有無を目視にて観察し、以下の評価基準に基づいて安定性を評価した。
【０２０３】
（評価基準）
◎：泡が安定となり、消泡や破泡が確認されるまでの時間（安定時間）が２分間以上である。
○：安定時間が１分間以上、２分間未満である。
△：吐出してから１分間後には泡の一部が消泡し、液状化する。
×：吐出直後に破泡および消泡し、泡のほとんどが液状化する。
【０２０４】
（ハ）乾燥性
エアゾール組成物をペーパータオル（商品名：キムタオル、（株）クレシア製）に吐出させて得られた泡を２５℃で１０秒間放置したのち、手指でせん断を加えて消泡させ、以下の評価基準に基づいて乾燥性を評価した。
【０２０５】
（評価基準）
◎：完全に乾燥してさらさらしており、ペーパータオルにしみ込んだ形跡がない。
○：ペーパータオルにわずかにしみ込んだ形跡が認められるが、手指に濡れた感覚はない。
△：ペーパータオルにしみ込んだ形跡が認められ、手指に少し濡れた感覚がある。
×：ペーパータオルにかなりしみ込んでおり、手指も濡れている。
【０２０６】
【表３】

【０２０７】
【表４】

【０２０８】
表３および表４に示された結果から、実施例１〜１６で得られたエアゾール組成物を吐出させて得られた泡は、いずれも吐出後ゆっくりと発泡してその容積が増大し、泡の形状変化が安定するまで１２０秒以上要している。また安定時の泡の発泡倍率は２．１倍以上で、泡比重は約０．００２〜０．００４ｇ／ｍｌときわめて小さく、泡はすぐに消泡や破泡せずに安定であり、さらに泡にせん断を加えて消泡させたとき、消泡部分での乾燥性にすぐれていることがわかる。
【０２０９】
一方、発泡時間が６０秒間と短く、短時間で泡の形状変化が安定する比較例１では、泡の発泡倍率が小さく、安定時の泡比重が０．００７２ｇ／ｍｌと大きくなる。また泡の安定性はよいものの、乾燥性に劣るものである。
【０２１０】
さらに比較例２〜３の従来のエアゾール組成物は、吐出後さらに短時間で泡が安定し、泡比重はきわめて大きく、比較例４のエアゾール組成物にいたっては、破泡が速すぎて泡比重の測定ができなかった。また泡の安定性および乾燥性がともにわるく、実施例１〜１６のエアゾール組成物から得られる泡とは対称的な特性を有するものであることがわかる。
【０２１１】
【発明の効果】
本発明のエアゾール組成物は、多量の液化ガスが水性原液に乳化しているにもかかわらず、長時間にわたって安定な発泡物を形成することができるものである。
【０２１２】
したがって本発明のエアゾール組成物が充填されたエアゾール製品は、たとえばドライ感が要求されるような頭髪用セット剤、保護剤、仕上げ剤などの頭髪用製品；殺菌・消毒剤、保護剤、制汗剤、害虫忌避剤などの人体用製品などに好適に使用することができる。
【０２１３】
また本発明の発泡性エアゾール製品は、吐出直後は表面形状が粗く、密な発泡物であるが、時間の経過とともに発泡物の形状が変化し、形状変化が停止して安定となったときに、表面形状は滑らかになり、きわめて軽く、弾力性も小さく、乾燥性にすぐれ、しかも長時間にわたって安定な発泡物を形成することができるものである。
【０２１４】
したがって、本発明の発泡性エアゾール製品は、たとえばドライ感が要求されるような頭髪用セット剤、保護剤、仕上げ剤などの頭髪用製品；殺菌・消毒剤、保護剤、制汗剤、害虫忌避剤などの人体用製品などに好適に使用することができる。
【０２１５】
さらに本発明の発泡性エアゾール製品は、前記発泡物が長時間にわたって安定であるので、車内や室内用の消臭剤、芳香剤、殺虫剤などとして用いることができ、発泡物が消泡してなくなることにより、発泡物に含まれる有効成分の効果がなくなったことを目視にて確認することができる。
【０２１６】
さらに本発明の発泡性エアゾール製品から得られる発泡物は、水面上に浮かべた場合であっても、発泡物はすぐに消泡せずに泡の状態を保持することができるので、入浴剤などにも好適に使用することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to aerosol compositions and foamable aerosol products. More specifically, an aerosol composition capable of forming a stable foam over a long period of time despite a large amount of liquefied gas being emulsified in an aqueous stock solution, and a dense foam with a rough surface shape immediately after discharge. It is a thing, but when the shape of the foam changes over time and the shape change stops and becomes stable, the surface shape becomes smooth, extremely light, less elastic, excellent in drying, Moreover, the present invention relates to an aerosol product that can form a stable foam for a long time, and can be suitably used for, for example, a hair setting agent.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, various foamable aerosol compositions comprising an aqueous stock solution and a liquefied gas have been developed as aerosol compositions used for, for example, a hair setting agent. The aqueous stock solutions contained in these conventional foamable aerosol compositions usually contain active ingredients, surfactants, etc., most of which are water ingredients. Moreover, liquefied petroleum gas that is insoluble in water is often used as the liquefied gas, and the liquefied gas is 4 to 10% by weight in the aerosol composition as compared to the aqueous stock solution because of the state and retention of the foam formed after discharge. A small amount. In an aerosol product filled with such a foamable aerosol composition, since the aqueous stock solution and the liquefied gas are in a separated state, the product must be shaken during use to temporarily form an emulsion. Moreover, although a foamy discharge (foam) can be obtained from the foamable aerosol composition, the foam is discharged in a foamed state, its volume becomes stable in a short time, and hardly changes its shape. The foam has a spherical or rugby ball shape, and its surface is smooth. Further, since the foam has a small amount of liquefied gas, each of the foams is fine and forms a stable foam. The foam has a specific gravity of, for example, about 0.02 to 0.05 g / ml. It is large and wet. When such a heavy and wet foam is applied to the hair, for example, the hair style may be disturbed by liquefying the foam by its own weight or defoaming. Therefore, for example, in a hair setting agent, when foam in a light and dry state that does not easily break a fine set is required, such a foamable aerosol composition cannot be applied. Therefore, in order to reduce the specific gravity of the foam, when simply adding a large amount of liquefied gas to the conventional foamable aerosol composition, even if the foam does not become a foam or foams, each of the foam becomes larger, It becomes a foam which is rough and easy to defoam.
[0003]
As an aerosol composition in which an aqueous stock solution and a liquefied gas are emulsified in advance without shaking the product at the time of use, a liquefied gas that is an aliphatic hydrocarbon having a specific boiling point, for example, an active ingredient, an alcohol component, a surfactant And an aqueous stock solution containing purified water or the like, and a composition in which the weight ratio of the two is 10/90 to 60/40 (aqueous stock solution / liquefied gas) has been proposed (JP-A-2-255589). ). However, such an aerosol composition is characterized in that bubbles are broken immediately after discharge, and since the bubble retention time is short, it is impossible to obtain bubbles in a stable state for a long time.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in view of the prior art, and an aerosol composition capable of forming a stable foam over a long period of time despite the fact that a large amount of liquefied gas is emulsified in an aqueous stock solution, The surface shape is rough and dense foam immediately after discharge, but the shape of the foam changes over time, and when the shape change stops and becomes stable, the surface shape becomes smooth and extremely An object of the present invention is to provide an aerosol product that is light, has low elasticity, is excellent in dryness, and can form a stable foam over a long period of time, and can be suitably used for, for example, a hair setting agent.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The present invention
(1) An aerosol composition in which an aqueous stock solution containing an anionic surfactant (hereinafter referred to as aqueous stock solution I) and a liquefied gas are emulsified, wherein the weight ratio of the aqueous stock solution I to the liquefied gas (aqueous stock solution I) / Liquefied gas) is an aerosol composition (hereinafter referred to as aerosol composition I) that forms a foam having a foam specific gravity of 0.001 to 0.005 g / ml at 25 ° C. of 10/90 to 60/40, and
(2) Foamability obtained by filling a pressure-resistant container with an aerosol composition (hereinafter referred to as aerosol composition II) in which an aqueous stock solution containing a surfactant (hereinafter referred to as aqueous stock solution II) and a liquefied gas are emulsified. An aerosol product in which the foam discharged from the foamable aerosol product forms a foam whose shape changes over time, and the foam has a foam specific gravity of 0 when the shape change of the foam stops. 0.001 to 0.005 g / ml foamable aerosol product
About.
[0006]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
First, the aerosol composition I of the present invention will be described.
[0007]
The aerosol composition I of the present invention comprises an aqueous stock solution I containing an anionic surfactant and a liquefied gas, and the ratio of the aqueous stock solution I and the liquefied gas is adjusted within a certain range. It is. These aqueous stock solutions I and liquefied gas are not temporarily emulsified by shaking immediately before discharge, but are pre-emulsified at the time of preparing the composition, and the foam obtained after discharge contains a relatively large amount of liquefied gas. In spite of this, the foam is extremely light, remains stable for a long time, and becomes a very convenient foam.
[0008]
The aqueous stock solution I used in the present invention contains an anionic surfactant. The anionic surfactant is a component that imparts viscosity to the aqueous stock solution I, and further emulsifies the aqueous stock solution I and the liquefied gas, and is involved in the foamability and foam stability of the aerosol composition I. Is.
[0009]
Examples of the anionic surfactant include saponified fatty acids, alkyl sulfates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, N-acyl amino acid salts, N-acyl methyl taurate salts, polyoxyethylene alkyl ether acetates, alkyl phosphorus Acid salts, polyoxyethylene alkyl ether phosphates, higher alkyl sulfates such as sodium lauryl sulfate, potassium lauryl sulfate, alkyl ether sulfates such as polyoxyethylene lauryl sulfate triethanolamine, sodium polyoxyethylene lauryl sulfate, N-acyl sarcosine acid such as sodium lauroyl sarcosine, N-myristoyl-N-methyl taurine sodium, coconut oil fatty acid methyl tauride sodium, lauryl methyl tauride sodium Fatty acid amide sulfonate, polyoxyethylene oleyl ether sodium phosphate, phosphate ester salt such as polyoxyethylene stearyl ether phosphate, sodium di-2-ethylhexyl sulfosuccinate, monolauroyl monoethanolamide sodium polyoxyethylene sulfosuccinate, Sulfosuccinates such as sodium lauryl polypropylene glycol sulfosuccinate, sodium lineardodecylbenzenesulfonate, triethanolamine lineardodecylbenzenesulfonate, alkylbenzenesulfonate such as sodium lineardodecylbenzenesulfonate, monosodium N-lauroylglutamate, N- Such as disodium stearoyl glutamate, monosodium N-myristoyl-L-glutamate, etc. -Acyl glutamate, higher fatty acid ester sulfate ester salt such as hydrogenated coconut oil fatty acid sodium glycerol sulfate, sulfated oil such as funnel oil, polyoxyethylene alkyl ether carboxylic acid, polyoxyethylene alkyl allyl ether carboxylate, α-olefin Examples thereof include sulfonates, higher fatty acid ester sulfonates, secondary alcohol sulfates, higher fatty acid alkylolamide sulfates, sodium lauroyl monoethanolamide succinate, ditriethanolamine N-palmitoyl aspartate, and sodium caseinate. .
[0010]
Representative examples of the saponified fatty acids include fatty acids such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, isostearic acid, behenic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, sodium hydroxide, hydroxide Examples thereof include reactants with alkalis such as potassium, ammonium hydroxide, triethanolamine and diethanolamine.
[0011]
Among the anionic surfactants, fatty acids can be obtained by slowly evaporating the liquefied gas even when a large amount of liquefied gas is blended, and it is easy to obtain a foam that is extremely light and stable for a long time. The saponified product is preferable.
[0012]
If the saponification degree of the saponification product of the fatty acid is too small, the amount of free fatty acid (unsaponified fatty acid) increases and the fatty acid tends to precipitate at low temperatures, so it is 30% or more, preferably 40% or more. Desirably, if too large, the viscosity of the aqueous stock solution I decreases, the stability of the foam decreases, and it becomes alkaline, causing irritation to the skin and damage to the hair, and further foaming It is desirable that the amount is 100% or less, preferably 90% or less, because an object is easily sticky and is difficult to remove from the hand. By selecting the degree of saponification within such a range, the firmness of the foam can be adjusted.
[0013]
Further, by selecting the type of fatty acid, the viscosity of the aqueous stock solution I can be adjusted, and the foam quality, foaming time, foam specific gravity and the like immediately after discharge can also be adjusted. For example, when stearic acid having a large molecular weight is used, it is creamy immediately after ejection, tends to have a long foaming time and a high foam specific gravity. On the other hand, when lauric acid having a small molecular weight is used, the viscosity of the aqueous stock solution I tends to be small, the foaming time is short, and the elasticity of the foam tends to be small. The preferred molecular weight of such fatty acids is 200-300.
[0014]
The amount of the anionic surfactant in the aqueous stock solution I makes it difficult to emulsify the aqueous stock solution I and the liquefied gas so that the foam retainability is not impaired, and the foamability is lowered and the foam is reduced. In order not to become difficult to form, it is desirable that the amount is 3% by weight or more, preferably 5% by weight or more, and in order to prevent the stickiness and irritation to the skin of the aerosol composition I from being increased, It is desirable that the amount be 20% by weight or less, preferably 18% by weight or less.
[0015]
In addition to the anionic surfactant, the aqueous stock solution I in the aerosol composition I preferably contains an emulsification aid for the purpose of assisting emulsification of the aqueous stock solution I and the liquefied gas.
[0016]
Examples of the emulsifying aid include nonionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, polymer surfactants, silicon surfactants, and the like.
[0017]
Examples of the nonionic surfactant include sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, decaglycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbit fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, Polyethylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene castor oil / hardened castor oil derivative, polyoxyethylene lanolin, lanolin alcohol, beeswax derivative, fatty acid And alkylolamide.
[0018]
Examples of the cationic surfactant include alkyl ammonium salts and alkyl benzyl ammonium salts.
[0019]
Examples of the amphoteric surfactant include betaine acetate and lecithin.
[0020]
Examples of the polymeric surfactant include polyalkylvinylpyridinium, alkylphenol polymer derivatives, styrene / maleic acid polymer derivatives, and the like.
[0021]
Examples of the silicon surfactant include polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer, polyoxypropylene / methylpolysiloxane copolymer, poly (oxyethylene / oxypropylene) / methylpolysiloxane copolymer, and the like. It is done.
[0022]
The said emulsification adjuvant can be used individually or in mixture of 2 or more types. Among the above-mentioned emulsification aids, those having an HLB of 10 or more are preferably used from the viewpoint of ease of emulsification of the aqueous stock solution I and the liquefied gas and safety.
[0023]
The amount of the emulsification aid in the aqueous stock solution I is 0.1% by weight or more, preferably 0.3% by weight, so that the auxiliary effect of emulsification of the aqueous stock solution I and the liquefied gas is fully expressed. It is desirable that the amount be 10% by weight or less, preferably 8% by weight or less, considering stickiness and irritation to the skin.
[0024]
In addition to the anionic surfactant and the emulsifying aid, the aqueous stock solution I may contain, for example, an active ingredient, a lower alcohol, a polyhydric alcohol, an oil component, a polymer compound, and other additives. it can.
[0025]
The active ingredient is appropriately selected according to the purpose and application of the aerosol composition I. For example, a deodorant, a bactericidal / preservative, a refreshing agent, a pest repellent, a hair set, a moisturizer, an ultraviolet absorber, an amino acid Vitamins, hormones, antioxidants, various extracts, emollients, itching prevention, anti-inflammatory analgesics, astringents, anti-inflammatory agents, local anesthetics, antihistamines, whitening agents, fragrances and the like are used.
[0026]
Examples of the deodorant include lauric acid methacrylate, methyl benzoate, methyl phenylacetate, geranyl crotolate, acetophenone myristate, benzyl acetate, and benzyl propionate.
[0027]
Examples of the bactericidal / preservative include paraoxybenzoic acid ester, sodium benzoate, potassium sorbate, phenoxyethanol, benzalkonium chloride, benzethonium chloride, chlorhexidine chloride, photosensitizer, and parachlormetacresol.
[0028]
Examples of the refreshing agent include 1-menthol and camphor.
[0029]
Examples of the insect pest repellent include N, N-diethyl-m-toluamide (diet), strong prillic acid diethylamide and the like.
[0030]
Examples of the hair setting agent include dialkylaminoethyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid alkyl ester copolymer, acrylic acid octylamide / hydroxypropyl acrylate / butylaminoethyl methacrylate copolymer, vinylpyrrolidone / Examples thereof include a vinyl acetate copolymer, a hydroxyethyl acrylate / butyl acrylate / methoxyethyl acrylate copolymer, an alkanolamine acrylate, an alkyl acrylate copolymer emulsion, and an alkyl acrylate / styrene copolymer emulsion.
[0031]
Examples of the humectant include propylene glycol, glycerin, 1,3-butylene glycol, collagen, xylitol, sorbitol, hyaluronic acid, strong ronic acid, sodium lactate, d, 1-pyrrolidone carboxylate, keratin, casein, lecithin and the like. Is given.
[0032]
Examples of the ultraviolet absorber include paraaminobenzoic acid, paraaminobenzoic acid monoglycerin ester, octyl salicylate, phenyl salicylate, isopropyl paramethoxycinnamate, octyl paramethoxycinnamate, and the like.
[0033]
Examples of the amino acid include glycine, alanine, leucine, serine, tryptophan, cystine, cysteine, methionine, aspartic acid, glutamic acid, and arginine.
[0034]
Examples of the vitamins include vitamin A oil, retinol, retinol palmitate, pyridoxine hydrochloride, benzyl nicotinate, nicotinamide, nicotinic acid d, 1-α-tocopherol, vitamin D2 (ergocassipherol), d, 1- Examples include α-tocopherol, acetic acid d, 1-α-tocopherol, pantothenic acid, and biotin.
[0035]
Examples of the hormones include elastadiol, ethinyl estradiol, and the like.
[0036]
Examples of the antioxidant include ascorbic acid, α-tocopherol, dibutylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole and the like.
[0037]
Examples of the various extracts include peony extract, loofah extract, rose extract, lemon extract, aloe extract, ginger root extract, eucalyptus extract, sage extract, tea extract, seaweed extract, placenta extract, silk extract and the like.
[0038]
Examples of the emollient include urea.
[0039]
Examples of the itching inhibitor include lidocaine, diphenhydramine, tocopherol acetate, and dipotassium glycyrrhizinate.
[0040]
Examples of the anti-inflammatory analgesic include methyl salicylate, camphor, diphenhydramine, indomethacin, piroxicam, felbinac, ketoprofen, crotamiton and the like.
[0041]
Examples of the astringent include zinc oxide, allantoin hydroxyaluminum, tannic acid, citric acid, and lactic acid.
[0042]
Examples of the anti-inflammatory agent include allantoin, glycyrrhetinic acid, and azulene.
[0043]
Examples of the local anesthetic include dibucaine hydrochloride, tetracaine hydrochloride, lidocaine hydrochloride and the like.
[0044]
Examples of the antihistamine include diphenhydramine hydrochloride and chlorpheniramine maleate.
[0045]
Examples of the whitening agent include arbutin and kojic acid.
[0046]
In addition, an active ingredient can be used individually or in mixture of 2 or more types. Among the examples exemplified above, in the case where the solubility in a liquefied gas described later is excellent, it can be dissolved in the liquefied gas and blended. It is.
[0047]
The amount of the active ingredient in the aqueous undiluted solution I is 0.05% by weight or more, preferably 0.1% by weight or more in order to fully exert its effect, and its concentration is too high, In order to eliminate the possibility of adversely affecting the human body depending on the type of active ingredient, the content is desirably 20% by weight or less, preferably 15% by weight or less.
[0048]
Lower alcohol is used as a solubilizing agent (solvent) for the active ingredient, to improve the feeling of use, such as to give a feeling of cooling and to improve the drying property, and to increase the foaming time and the foaming size (foaming) of the discharged aerosol composition I (Magnification), foam quality, and the like.
[0049]
Examples of the lower alcohol include monohydric alcohols having 2 to 3 carbon atoms such as ethyl alcohol and isopropyl alcohol, and these can be used alone or in admixture of two or more.
[0050]
The amount of the lower alcohol in the aqueous stock solution I is desirably 1% by weight or more, and preferably 3% by weight or more, in order to sufficiently exhibit the effect thereof, and the aqueous stock solution I and the liquefied gas are emulsified. In order to eliminate the risk that the aerosol composition I may be sprayed in the form of a spray rather than a foam, it is desirably 30% by weight or less, preferably 25% by weight or less.
[0051]
A polyhydric alcohol is a component used for improving the feeling of use, such as a solubilizer (solvent) of an active ingredient, and improving the moisture retention of skin and hair.
[0052]
Examples of the polyhydric alcohol include glycerin, diglycerin, ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, diethylene glycol, and polyethylene glycol. These may be used alone or in combination of two or more. it can.
[0053]
The amount of the polyhydric alcohol in the aqueous stock solution I is desirably 1% by weight or more, and preferably 3% by weight or more in order to fully exhibit the effect thereby, and the drying property is deteriorated, so that the feeling of use is improved. In order to eliminate the possibility of a decrease, it is desirable that the content be 20% by weight or less, preferably 15% by weight or less.
[0054]
As the oil component, a paste-like or solid oil component can be blended at room temperature in order to adjust the viscosity of the aqueous stock solution I and improve the foam stability.
[0055]
Paste or solid oil components at room temperature include, for example, higher alcohols such as cetyl alcohol, stearyl alcohol, beryl alcohol, myristyl alcohol, and lanolin alcohol; hydrocarbons such as paraffin and microcrystalline wax; beeswax, lanolin, Examples include waxes such as lanolin acetate and strong deli lala, which can be used alone or in admixture of two or more.
[0056]
In order to improve the feeling of use, such as imparting water repellency and gloss when the foam is used on hair or skin, and improving combing, an oil component that is liquid at room temperature can be blended.
[0057]
Examples of oil components that are liquid at room temperature include silicone oils such as methylpolysiloxane, decamethyltetrasiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, and methylphenylpolysiloxane; normal pentane, isopentane, normal hexane, isohexane, liquid paraffin, isoparaffin, Hydrocarbons such as kerosene, squalane, squalene; ester oils such as isopropyl myristate, cetyl octanoate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, ethyl acetate, diethyl phthalate, diethoxyethyl phthalate, diethoxyethyl succinate; Higher alcohols such as lauryl alcohol and oleyl alcohol; camellia oil, corn oil, olive oil, rapeseed oil, sesame oil, castor oil, linseed oil, safflower oil, Hoba oils, fats and oils can be mentioned, such as coconut oil, they may be used alone or in admixture of two or more thereof.
[0058]
In addition, about C5-C6 hydrocarbons, such as normal pentane, isopentane, normal hexane, isohexane, you may mix | blend with the liquefied gas mentioned later in order to adjust a foaming ratio, foaming time, etc.
[0059]
The amount of the oil component in the aqueous stock solution I is desirably 0.1% by weight or more, preferably 0.5% by weight or more, in order to sufficiently exhibit the effect thereof, and also has a stickiness or drying property. In order to eliminate the possibility that the feeling of use is deteriorated, for example, it becomes awkward, it is desirably 20% by weight or less, preferably 10% by weight or less.
[0060]
The polymer compound is a component that adjusts the viscosity of the aqueous stock solution I, and adjusts the foam quality such as foam elasticity, defoaming property, and drying property.
[0061]
Examples of the high molecular compound include ruggedin, pectin, starch, gelatin, collagen, ruboxymethyl starch, ethyl cellulose, crystalline cellulose, ruboxyvinyl polymer, xanthan gum, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. It can be used by mixing. Among these, it is preferable to use gelatin from the viewpoint that the aqueous undiluted solution I is easily thickened and a foam excellent in drying property can be obtained.
[0062]
The amount of the polymer compound in the aqueous stock solution I is desirably 0.1% by weight or more, and preferably 0.3% by weight or more in order to sufficiently exhibit the effect thereby. In order to eliminate the possibility that the foaming property becomes too high and the handling property is lowered, the content is desirably 10% by weight or less, preferably 8% by weight or less.
[0063]
Examples of the other additives include a pH adjuster and powder.
[0064]
The pH adjuster is used to stabilize the aqueous undiluted solution I and the aerosol composition I over a long period of time, and reduces the corrosion of the metal container when the aerosol composition I is filled in, for example, a metal container. Or an ingredient that prevents the active ingredient from being decomposed over time.
[0065]
Examples of the pH adjuster include lactic acid, citric acid, sodium citrate, glycolic acid, succinic acid, tartaric acid, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, ammonium hydrogen carbonate and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Can be used.
[0066]
The powder is a component in which the powder itself acts as an active ingredient, or acts as a carrier, a protective agent, an adhesive, a solid lubricant or the like carrying other active ingredients.
[0067]
Examples of powders include talc, zinc oxide, strong oline, mica, magnesium carbonate, calcium carbonate, zinc silicate, magnesium silicate, aluminum silicate, calcium silicate, silica, zeolite, ceramic powder, boron nitride, etc. These can be used alone or in admixture of two or more.
[0068]
The amount of other additives in the aqueous stock solution I takes into account the amount of the anionic surfactant, emulsification aid, active ingredient, lower alcohol, polyhydric alcohol, oil component, polymer compound, etc. 0.05 to 15% by weight, preferably 0.1 to 10% by weight.
[0069]
In the aqueous stock solution I, for example, water such as purified water, ion-exchanged water, or distilled water is contained as a solvent. In addition, water-soluble components such as the lower alcohols and polyhydric alcohols may act as a solvent.
[0070]
The amount of water in the aqueous stock solution I is usually the remaining amount of the anionic surfactant, emulsification aid, active ingredient, lower alcohol, polyhydric alcohol, oil component, polymer compound, and other additives, The aqueous stock solution I is appropriately adjusted so that the total amount becomes 100% by weight.
[0071]
The anionic surfactant and, if necessary, an emulsification aid, active ingredient, oil component, polymer compound, and other additives are mixed with a solvent such as water, lower alcohol, polyhydric alcohol, and dissolved. The aqueous undiluted solution I can be obtained by dispersing. In addition, when using paste-form or solid-state components, such as an anionic surfactant and an oil component, at room temperature, the mixture of each component is heated to about 30-90 degreeC, for example, and the viscosity of the aqueous | water-based stock solution I is mentioned later It is preferable not to be too high over the range. In particular, when a saponified fatty acid is used as an anionic surfactant, it is preferable to saponify by adding an alkali at the end in view of easy preparation of the aqueous stock solution I.
[0072]
The viscosity of the aqueous undiluted solution I thus obtained at 25 ° C. is such that the emulsified liquefied gas is vaporized in a short time after discharge, the volume of the foam is suddenly increased, and each bubble is enlarged and foamed. In order to eliminate the risk that the product becomes rough, a stable foam is not easily formed over a long period of time, and is liable to break, it is desirable that it is 0.05 Pa · s or more, preferably 0.07 Pa · s or more, Further, in order to prevent the viscosity decrease even when the aqueous stock solution I is heated to the above temperature range, for example, it is not more difficult to emulsify with the non-viscous liquefied gas, preferably 20 Pa · s or less, preferably 18 Pa · s or less. It is desirable that
[0073]
By mixing the aqueous stock solution I and the liquefied gas, both components are emulsified to obtain the aerosol composition I of the present invention.
[0074]
The liquefied gas is a propellant in the aerosol composition I. When the aerosol composition I is discharged, the liquefied gas is a component that forms an extremely light and stable foam using the aqueous stock solution I as a liquid film.
[0075]
Examples of the liquefied gas include propane, n-butane, i-butane, and liquefied petroleum gas, dimethyl ether, and chlorofluorocarbons, which are mixtures thereof, and these can be used alone or in admixture of two or more. . In particular, from the viewpoint of easy emulsification with the aqueous stock solution I, those containing liquefied petroleum gas as the main component are preferred, and it is preferred that the liquefied petroleum gas is contained in an amount of 50% by weight or more. In addition, the vapor pressure at 20 ° C. is 0.1 to 0.5 MPa, further 0.1 to 0 as a liquefied gas, since it slowly evaporates after discharge and easily forms a foam that is extremely light and easy to use. It is preferable to use a material of 4 MPa.
[0076]
In the present invention, together with the liquefied gas, a compressed gas may be blended as a pressurizing agent. Examples thereof include nitrogen gas, carbon dioxide gas, nitrogen oxide gas, and compressed air. Two or more kinds can be mixed and used.
[0077]
The weight ratio between the aqueous stock solution I and the liquefied gas (aqueous stock solution I / liquefied gas) is such that the liquefied gas is less likely to be emulsified in the aqueous stock solution I and the aerosol composition I is not difficult to prepare. In order to reduce the amount of the aqueous stock solution I, for example, to eliminate the possibility that the effect of the active ingredient is not sufficiently expressed, it is 10/90 or more, preferably 15/85 or more, and the foam specific gravity is increased. When applied to hair set as a hair setting agent, the amount is 60/40 or less, preferably 55/45 or less, so as not to disturb the hair style due to the weight of the foam. By adjusting the weight ratio between the aqueous stock solution I and the liquefied gas within such a range, not only can a foam with extremely light and excellent properties be obtained, but also as an anionic surfactant, for example, completely Even when a saponified product of fatty acid having a specific degree of saponification (so-called partial saponification product) is used, precipitation of unsaponified fatty acid at low temperatures can be prevented.
[0078]
When the viscosity of the aqueous stock solution is high, after adjusting the blending ratio of the aqueous stock solution I and the liquefied gas within the above-mentioned range, the aqueous stock solution I and the liquefied gas are mixed while warming to adjust the viscosity of the aqueous stock solution I. The aerosol composition I can be obtained by lowering and emulsifying. In this case, it is possible to emulsify a large amount of a liquefied gas having a low viscosity in the aqueous stock solution I having a high viscosity.
[0079]
The warm mixing of the aqueous stock solution I and the liquefied gas may be performed after filling each component in a pressure-resistant container used when making an aerosol product, for example, or may be performed in advance before filling. When mixing after filling, for example, the pressure-resistant container may be shaken, and when mixing before filling, for example, both components may be mechanically mixed.
[0080]
The temperature at which the aqueous stock solution I and the liquefied gas are mixed is 30 ° C. or higher, preferably 40 ° C. or higher so that the viscosity of the aqueous stock solution I is sufficiently lowered and can be easily mixed and emulsified with the liquefied gas. It is desirable that the pressure rise of the liquefied gas is too large and does not exceed the pressure resistance of the pressure resistant container, and it is desirably 80 ° C. or less, preferably 70 ° C. or less.
[0081]
The aerosol composition I preliminarily emulsified with the aqueous stock solution I and the liquefied gas is filled in the pressure resistant container, or the aqueous stock solution I and the liquefied gas are sequentially filled in the pressure resistant container, and both components are emulsified. An aerosol product can be manufactured by attaching an aerosol valve and a spout to a pressure-resistant container.
[0082]
The pressure-resistant container is not particularly limited, and for example, a metal container such as aluminum or tin, a resin container such as polyethylene terephthalate or polybutylene terephthalate, or a glass container can be used. Moreover, about the said aerosol valve and spout, the valve | bulb and spout currently used for the usual foamable aerosol product can be used.
[0083]
The aerosol composition I filled in the pressure-resistant container can be reliably discharged even at a low temperature, and the discharged aerosol composition I slowly foams and is light and stable for a long time. In order to easily obtain a foam, it is desirable that the internal pressure of the aerosol product at 25 ° C. is 0.15 MPa or more, preferably 0.2 MPa or more, and considering the safety of the product at a high temperature. The internal pressure of the aerosol product at 25 ° C. is 0.8 MPa or less, preferably 0.7 MPa or less.
[0084]
As described above, the discharged material discharged from the aerosol product filled with the aerosol composition I of the present invention is discharged, for example, for 1 minute or more, preferably 2 minutes after the discharged material is foamed and its shape is stabilized. As described above, a stable foam is formed over a long period of time that does not liquefy due to defoaming or breaking, and the foam specific gravity at 25 ° C. of the foam in a stable state is It is 0.001 g / ml or more, preferably 0.0015 g / ml or more, and 0.005 g / ml or less, preferably 0.0045 g / ml or less.
[0085]
Furthermore, since the foamed material has low elasticity, it can be easily defoamed by an action such as pressing or rubbing the foamed material with a finger or rubbing with a comb or a brush to uniformly apply the active ingredient.
[0086]
The aerosol composition I of the present invention is extremely light, low in elasticity, excellent in drying property, feels like cotton, and can form a stable foam for a long time. Therefore, the aerosol product filled with the aerosol composition I of the present invention is, for example, a hair product such as a hair setting agent, a protective agent, and a finishing agent that require a dry feeling; a disinfectant / disinfectant, a protective agent, It can be suitably used for human products such as antiperspirants and insect repellents.
[0087]
Next, the foamable aerosol product of the present invention will be described.
[0088]
The foamable aerosol product of the present invention is obtained by filling a pressure-resistant container with an aerosol composition II in which an aqueous stock solution II containing a surfactant and a liquefied gas are emulsified, and is obtained after discharge from the foamable aerosol product. The foam is a dense foam with a rough surface shape immediately after discharge, but the shape of the foam changes over time, and when the shape change stops and becomes stable, the surface shape becomes smooth. It is extremely light, has low elasticity, has excellent drying properties, and is stable for a long time.
[0089]
The aqueous stock solution II used in the present invention contains a surfactant. The surfactant is a component for imparting viscosity to the aqueous stock solution II and further emulsifying the aqueous stock solution II and the liquefied gas, and is involved in the foamability and foam stability of the aerosol composition II. .
[0090]
Examples of the surfactant include nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, polymer surfactants, silicon surfactants, and the like.
[0091]
Examples of the nonionic surfactant include sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, decaglycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbit fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, Polyethylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene castor oil / hardened castor oil derivative, polyoxyethylene lanolin, lanolin alcohol, beeswax derivative, fatty acid And alkylolamide.
[0092]
Examples of the anionic surfactant include saponified fatty acids, alkyl sulfates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, N-acyl amino acid salts, N-acyl methyl taurate salts, polyoxyethylene alkyl ether acetates, alkyls. Alkyl ether sulfates such as phosphates, polyoxyethylene alkyl ether phosphates, higher alkyl sulfates such as sodium lauryl sulfate and potassium lauryl sulfate, polyoxyethylene lauryl sulfate triethanolamine, sodium polyoxyethylene lauryl sulfate N-acyl sarcosine acid such as sodium lauroyl sarcosine, sodium N-myristoyl-N-methyl taurate, coconut oil fatty acid methyl tauride sodium, lauryl methyl tauride sodium, etc. Higher fatty acid amide sulfonate, polyoxyethylene oleyl ether sodium phosphate, phosphate ester salts such as polyoxyethylene stearyl ether phosphate, sodium di-2-ethylhexyl sulfosuccinate, monolauroyl monoethanolamide sodium polyoxyethylene sulfosuccinate , Sulfosuccinate such as sodium lauryl polypropylene glycol sulfosuccinate, sodium lineardodecylbenzenesulfonate, triethanolamine lineardodecylbenzenesulfonate, alkylbenzenesulfonate such as sodium lineardodecylbenzenesulfonate, monosodium N-lauroylglutamate, N -Disodium stearoyl glutamate, monosodium N-myristoyl-L-glutamate N-acyl glutamate, higher fatty acid ester sulfate such as hydrogenated coconut oil fatty acid sodium glycerol sulfate, sulfated oil such as funnel oil, polyoxyethylene alkyl ether carboxylic acid, polyoxyethylene alkyl allyl ether carboxylate, α -Olefin sulfonate, higher fatty acid ester sulfonate, secondary alcohol sulfate, higher fatty acid alkylolamide sulfate, sodium lauroyl monoethanolamide succinate, ditriethanolamine N-palmitoyl aspartate, sodium caseinate, etc. can give.
[0093]
Representative examples of the saponified fatty acids include fatty acids such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, isostearic acid, behenic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, sodium hydroxide, hydroxide Examples thereof include reactants with alkalis such as potassium, ammonium hydroxide, triethanolamine and diethanolamine.
[0094]
Examples of the cationic surfactant include alkyl ammonium salts and alkyl benzyl ammonium salts.
[0095]
Examples of the amphoteric surfactant include betaine acetate and lecithin.
[0096]
Examples of the polymeric surfactant include polyalkylvinylpyridinium, alkylphenol polymer derivatives, styrene / maleic acid polymer derivatives, and the like.
[0097]
Examples of the silicon surfactant include polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer, polyoxypropylene / methylpolysiloxane copolymer, poly (oxyethylene / oxypropylene) / methylpolysiloxane copolymer, and the like. It is done.
[0098]
The surfactants can be used alone or in admixture of two or more. Among the above surfactants, it gives viscosity to aqueous stock solution, and after discharge, a large amount of liquefied gas can be slowly vaporized under atmospheric pressure, and the foam shape gradually changes. The anionic surfactants are preferred from the viewpoint that the foamed product obtained when it becomes stable is excellent in retention over a long period of time and can easily form extremely light foams. Among them, saponified products of fatty acids are preferred. Is preferred.
[0099]
If the saponification degree of the saponification product of the fatty acid is too small, free fatty acid (non-saponified fatty acid) increases and the fatty acid is likely to precipitate at low temperatures, so it is 30% or more, preferably 40% or more. Desirably, if it is too large, the viscosity of the aqueous stock solution II will decrease, the foam stability will decrease, and it will become alkaline, causing irritation to the skin and damage to the hair, The foam is easy to stick and is difficult to be removed by adhering to the hand or the like. By selecting the degree of saponification within such a range, the firmness of the foam can be adjusted.
[0100]
Further, by selecting the type of fatty acid, the viscosity of the aqueous stock solution II can be adjusted, and the foam quality immediately after discharge, foaming time, foam specific gravity, and the like can also be adjusted. For example, when stearic acid having a large molecular weight is used, it is creamy immediately after ejection, tends to have a long foaming time and a high foam specific gravity. On the other hand, when lauric acid having a small molecular weight is used, the viscosity of the aqueous stock solution II tends to be small, the foaming time is short, and the foam elasticity tends to be small. The preferred molecular weight of such fatty acids is 200-300.
[0101]
The amount of surfactant in the aqueous stock solution II is such that the viscosity of the aqueous stock solution II is low, and it becomes difficult to emulsify the aqueous stock solution II and the liquefied gas so that the foam retention property does not deteriorate. In order to prevent the formation of bubbles due to a decrease, it is desirable that the content is 1% by weight or more, preferably 3% by weight or more, and that the stickiness and irritation to the skin of the aerosol composition II do not increase. In order to achieve this, it is desirable that the content be 25% by weight or less, preferably 20% by weight or less.
[0102]
In addition to the surfactant, for example, an active ingredient, a lower alcohol, a polyhydric alcohol, an oil component, a polymer compound, and other additives can be added to the aqueous stock solution II.
[0103]
The active ingredient is appropriately selected according to the purpose and application of the aerosol composition II. For example, deodorant, bactericidal / preservative, refreshing agent, pest repellent, hair set agent, moisturizer, ultraviolet absorber, amino acid Vitamins, hormones, antioxidants, various extracts, emollients, itching prevention, anti-inflammatory analgesics, astringents, anti-inflammatory agents, local anesthetics, antihistamines, whitening agents, fragrances and the like are used.
[0104]
Examples of the deodorant include lauric acid methacrylate, methyl benzoate, methyl phenylacetate, geranyl crotolate, acetophenone myristate, benzyl acetate, and benzyl propionate.
[0105]
Examples of the bactericidal / preservative include paraoxybenzoic acid ester, sodium benzoate, potassium sorbate, phenoxyethanol, benzalkonium chloride, benzethonium chloride, chlorhexidine chloride, photosensitizer, and parachlormetacresol.
[0106]
Examples of the refreshing agent include 1-menthol and camphor.
[0107]
Examples of the insect pest repellent include N, N-diethyl-m-toluamide (diet), strong prillic acid diethylamide and the like.
[0108]
Examples of the hair setting agent include dialkylaminoethyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid alkyl ester copolymer, acrylic acid octylamide / hydroxypropyl acrylate / butylaminoethyl methacrylate copolymer, vinylpyrrolidone / Examples thereof include a vinyl acetate copolymer, a hydroxyethyl acrylate / butyl acrylate / methoxyethyl acrylate copolymer, an alkanolamine acrylate, an alkyl acrylate copolymer emulsion, and an alkyl acrylate / styrene copolymer emulsion.
[0109]
Examples of the humectant include propylene glycol, glycerin, 1,3-butylene glycol, collagen, xylitol, sorbitol, hyaluronic acid, strong ronic acid, sodium lactate, d, 1-pyrrolidone carboxylate, keratin, casein, lecithin and the like. Is given.
[0110]
Examples of the ultraviolet absorber include paraaminobenzoic acid, paraaminobenzoic acid monoglycerin ester, octyl salicylate, phenyl salicylate, isopropyl paramethoxycinnamate, octyl paramethoxycinnamate, and the like.
[0111]
Examples of the amino acid include glycine, alanine, leucine, serine, tryptophan, cystine, cysteine, methionine, aspartic acid, glutamic acid, and arginine.
[0112]
Examples of the vitamins include vitamin A oil, retinol, retinol palmitate, pyridoxine hydrochloride, benzyl nicotinate, nicotinamide, nicotinic acid d, 1-α-tocopherol, vitamin D2 (ergocassipherol), d, 1- Examples include α-tocopherol, acetic acid d, 1-α-tocopherol, pantothenic acid, and biotin.
[0113]
Examples of the hormones include elastadiol, ethinyl estradiol, and the like.
[0114]
Examples of the antioxidant include ascorbic acid, α-tocopherol, dibutylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole and the like.
[0115]
Examples of the various extracts include peony extract, loofah extract, rose extract, lemon extract, aloe extract, ginger root extract, eucalyptus extract, sage extract, tea extract, seaweed extract, placenta extract, silk extract and the like.
[0116]
Examples of the emollient include urea.
[0117]
Examples of the itching inhibitor include lidocaine, diphenhydramine, tocopherol acetate, and dipotassium glycyrrhizinate.
[0118]
Examples of the anti-inflammatory analgesic include methyl salicylate, camphor, diphenhydramine, indomethacin, piroxicam, felbinac, ketoprofen, crotamiton and the like.
[0119]
Examples of the astringent include zinc oxide, allantoin hydroxyaluminum, tannic acid, citric acid, and lactic acid.
[0120]
Examples of the anti-inflammatory agent include allantoin, glycyrrhetinic acid, and azulene.
[0121]
Examples of the local anesthetic include dibucaine hydrochloride, tetracaine hydrochloride, lidocaine hydrochloride and the like.
[0122]
Examples of the antihistamine include diphenhydramine hydrochloride and chlorpheniramine maleate.
[0123]
Examples of the whitening agent include arbutin and kojic acid.
[0124]
In addition, an active ingredient can be used individually or in mixture of 2 or more types. Among the examples exemplified above, in the case where the solubility in a liquefied gas described later is excellent, it can be dissolved in the liquefied gas and blended. It is.
[0125]
The amount of the active ingredient in the aqueous undiluted solution II is 0.05% by weight or more, preferably 0.1% by weight or more in order to exert its effect sufficiently, and its concentration is too high, In order to eliminate the possibility of adversely affecting the human body depending on the type of active ingredient, the content is desirably 20% by weight or less, preferably 15% by weight or less.
[0126]
The lower alcohol is used as a solubilizing agent (solvent) for the active ingredient, to give a feeling of cooling when the aerosol composition II is sprayed, to improve the feeling of use, such as to improve the drying property, It is a component used for adjusting foaming properties such as foaming time, foaming size (foaming ratio), foam quality and the like.
[0127]
Examples of the lower alcohol include monohydric alcohols having 2 to 3 carbon atoms such as ethyl alcohol and isopropyl alcohol, and these can be used alone or in admixture of two or more.
[0128]
The amount of the lower alcohol in the aqueous stock solution II is desirably 1% by weight or more, and preferably 3% by weight or more, in order to sufficiently exhibit the effect thereof, and the aqueous stock solution II and the liquefied gas are emulsified. In order to eliminate the possibility that the aerosol composition II is sprayed in the form of a spray rather than a foam, it is desirably 30% by weight or less, preferably 25% by weight or less.
[0129]
A polyhydric alcohol is a component used for improving the feeling of use, such as a solubilizer (solvent) of an active ingredient, and improving the moisture retention of skin and hair.
[0130]
Examples of the polyhydric alcohol include glycerin, diglycerin, ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, diethylene glycol, and polyethylene glycol. These may be used alone or in combination of two or more. it can.
[0131]
The amount of the polyhydric alcohol in the aqueous stock solution II is desirably 1% by weight or more, and preferably 3% by weight or more in order to sufficiently exhibit the effect thereof, and the drying property is deteriorated and the feeling of use is improved. In order to eliminate the possibility of a decrease, it is desirable that the content be 20% by weight or less, preferably 15% by weight or less.
[0132]
As the oil component, a paste or solid oil component can be blended at room temperature in order to adjust the viscosity of the aqueous stock solution II or to improve the stability of the foam.
[0133]
Paste or solid oil components at room temperature include, for example, higher alcohols such as cetyl alcohol, stearyl alcohol, beryl alcohol, myristyl alcohol, and lanolin alcohol; hydrocarbons such as paraffin and microcrystalline wax; beeswax, lanolin, Examples include waxes such as lanolin acetate and strong deli lala, which can be used alone or in admixture of two or more.
[0134]
In addition, when the foam is used for hair, skin, etc., an oil component that is liquid at room temperature can be blended to improve the feeling of use, such as imparting water repellency and gloss, or improving combing.
[0135]
Examples of oil components that are liquid at room temperature include silicone oils such as methylpolysiloxane, decamethyltetrasiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, and methylphenylpolysiloxane; normal pentane, isopentane, normal hexane, isohexane, liquid paraffin, isoparaffin, Hydrocarbons such as kerosene, squalane, squalene; ester oils such as isopropyl myristate, cetyl octanoate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, ethyl acetate, diethyl phthalate, diethoxyethyl phthalate, diethoxyethyl succinate; Higher alcohols such as lauryl alcohol and oleyl alcohol; camellia oil, corn oil, olive oil, rapeseed oil, sesame oil, castor oil, linseed oil, safflower oil, Hoba oils, fats and oils can be mentioned, such as coconut oil, they may be used alone or in admixture of two or more thereof.
[0136]
In addition, about C6-C6 hydrocarbons, such as normal pentane, isopentane, normal hexane, and isohexane, you may mix | blend with the liquefied gas mentioned later in order to adjust foaming time, a foaming ratio, etc.
[0137]
The amount of the oil component in the aqueous stock solution II is desirably 0.1% by weight or more, preferably 0.5% by weight or more, in order to sufficiently exhibit the effect thereof, and also has a stickiness or drying property. In order to eliminate the possibility that the feeling of use is deteriorated, for example, it becomes awkward, it is desirably 20% by weight or less, preferably 10% by weight or less.
[0138]
The polymer compound is a component that adjusts the viscosity of the aqueous stock solution II and adjusts the foam quality such as foam elasticity, defoaming property, and drying property.
[0139]
Examples of the high molecular compound include ruggedin, pectin, starch, gelatin, collagen, ruboxymethyl starch, ethyl cellulose, crystalline cellulose, ruboxyvinyl polymer, xanthan gum, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. It can be used by mixing. Among these, it is preferable to use gelatin from the viewpoint that the aqueous stock solution II is easily thickened and a foam excellent in drying property can be obtained.
[0140]
The amount of the polymer compound in the aqueous stock solution II is desirably 0.1% by weight or more, and preferably 0.3% by weight or more in order to sufficiently exhibit the effect thereby. In order to eliminate the possibility that the foaming property becomes too high and the handling property is lowered, the content is desirably 10% by weight or less, preferably 8% by weight or less.
[0141]
Examples of the other additives include a pH adjuster and powder.
[0142]
The pH adjuster is used to stabilize the aqueous undiluted solution II and the aerosol composition II over a long period of time, and reduces the corrosion of the metal container when the aerosol composition II is filled in, for example, a metal container. Or an ingredient that prevents the active ingredient from being decomposed over time.
[0143]
Examples of the pH adjuster include lactic acid, citric acid, sodium citrate, glycolic acid, succinic acid, tartaric acid, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, ammonium hydrogen carbonate and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Can be used.
[0144]
The powder is a component in which the powder itself acts as an active ingredient, or acts as a carrier, a protective agent, an adhesive, a solid lubricant or the like carrying other active ingredients.
[0145]
Examples of powders include talc, zinc oxide, strong oline, mica, magnesium carbonate, calcium carbonate, zinc silicate, magnesium silicate, aluminum silicate, calcium silicate, silica, zeolite, ceramic powder, boron nitride, etc. These can be used alone or in admixture of two or more.
[0146]
The amount of other additives in the aqueous stock solution II takes into account the amount of the surfactant, active ingredient, lower alcohol, polyhydric alcohol, oil component, polymer compound, etc., for example, 0.05 to 15% by weight, The content is preferably 0.1 to 10% by weight.
[0147]
In the aqueous stock solution II, for example, purified water, ion-exchanged water, distilled water or the like is contained as a solvent. In addition, water-soluble components such as the lower alcohols and polyhydric alcohols may act as a solvent.
[0148]
The amount of water in the aqueous stock solution II is usually the remaining amount of the surfactant, active ingredient, lower alcohol, polyhydric alcohol, oil component, polymer compound and other additives, and the total amount of the aqueous stock solution II is 100 wt. % Is adjusted as appropriate.
[0149]
An aqueous undiluted solution obtained by stirring and mixing the surfactant, and if necessary, an active ingredient, an oil component, a polymer compound, and other additives with a solvent such as water, a lower alcohol or a polyhydric alcohol, and dissolving or dispersing them. II can be obtained. When using a paste or solid component at room temperature such as a surfactant or oil component, the mixture of each component is heated to, for example, about 30 to 90 ° C., and the viscosity of the aqueous stock solution II falls within the range described below. It is preferable not to be too high. In particular, when a saponified product of fatty acid is used as the surfactant, it is preferable to saponify by adding an alkali last, from the viewpoint of easy preparation of the aqueous stock solution II.
[0150]
The viscosity of the aqueous stock solution II thus obtained at 25 ° C. is such that the emulsified liquefied gas is vaporized in a short time after discharge, the volume of the foam is suddenly increased, and each bubble is enlarged and foamed. In order to eliminate the risk that the product becomes rough, a stable foam is not easily formed over a long period of time, and is liable to break, it is desirable that it is 0.05 Pa · s or more, preferably 0.07 Pa · s or more, Further, in order to prevent the viscosity decrease even when the aqueous stock solution II is heated to the above temperature range, for example, it is not more than 20 Pa · s, preferably not more than 18 Pa · s, so that it is not difficult to emulsify with a non-viscous liquefied gas. It is desirable that
[0151]
By mixing the aqueous stock solution II and the liquefied gas, both components are emulsified, and the aerosol composition II used in the aerosol product of the present invention can be obtained.
[0152]
The liquefied gas is a propellant in the aerosol composition II, and is a component that forms an extremely light stable foam using the aqueous stock solution II as a liquid film when the aerosol composition II is discharged.
[0153]
Examples of the liquefied gas include propane, n-butane, i-butane, and liquefied petroleum gas, dimethyl ether, and chlorofluorocarbons, which are mixtures thereof, and these can be used alone or in admixture of two or more. . In particular, from the viewpoint of being easily emulsified with the aqueous stock solution II, those containing liquefied petroleum gas as the main component are preferred, and it is preferred that the liquefied petroleum gas is contained in an amount of 50% by weight or more. In addition, the vapor pressure at 20 ° C. is 0.1 to 0.5 MPa, further 0.1 to 0 as a liquefied gas, since it slowly evaporates after discharge and easily forms a foam that is extremely light and easy to use. It is preferable to use a material of 4 MPa.
[0154]
In the present invention, together with the liquefied gas, a compressed gas may be blended as a pressurizing agent. Examples thereof include nitrogen gas, carbon dioxide gas, nitrogen oxide gas, and compressed air. Two or more kinds can be mixed and used.
[0155]
The weight ratio of the aqueous stock solution II to the liquefied gas (aqueous stock solution II / liquefied gas) is such that the liquefied gas is less likely to be emulsified in the aqueous stock solution II, making it difficult to prepare the aerosol composition II, and In order to reduce the amount of the aqueous undiluted solution II, for example, to eliminate the possibility that the effect of the active ingredient is not sufficiently expressed, it is desirable that the ratio is 10/90 or more, preferably 15/85 or more, and the foam has a large foam specific gravity. For example, when applied to the hair set as a hair setting agent, in order not to disturb the hair style due to the weight of the foam, it is desirably 60/40 or less, preferably 55/45 or less. . By adjusting the weight ratio of the aqueous stock solution II and the liquefied gas within such a range, not only can a foam with extremely light and excellent properties be obtained, but also as a surfactant, for example, it can be completely saponified. Even when a saponified product of fatty acid having a specific degree of saponification (so-called partially saponified product) is used, precipitation of unsaponified fatty acid at low temperatures can be prevented.
[0156]
When the viscosity of the aqueous stock solution is high, for example, after adjusting the blending ratio of the aqueous stock solution II and the liquefied gas within the above-mentioned range, the aqueous stock solution II and the liquefied gas are mixed while being heated to mix the viscosity of the aqueous stock solution II. And can be emulsified to obtain an aerosol composition II. In this case, a large amount of a liquefied gas having a low viscosity can be emulsified in the aqueous stock solution II having a high viscosity.
[0157]
The warm mixing of the aqueous stock solution II and the liquefied gas may be performed after each component is filled in a pressure-resistant container used for making an aerosol product, or may be performed in advance before filling. When mixing after filling, for example, the pressure-resistant container may be shaken, and when mixing before filling, for example, both components may be mechanically mixed.
[0158]
The temperature at which the aqueous stock solution II and the liquefied gas are mixed is 30 ° C. or higher, preferably 40 ° C. or higher so that the viscosity of the aqueous stock solution II is sufficiently lowered and easily mixed and emulsified with the liquefied gas. It is desirable that the pressure rise of the liquefied gas is too large and does not exceed the pressure resistance of the pressure resistant container, and it is desirably 80 ° C. or less, preferably 70 ° C. or less.
[0159]
The aerosol composition II preliminarily emulsified with the aqueous stock solution II and the liquefied gas is filled in the pressure resistant container, or the aqueous stock solution II and the liquefied gas are sequentially filled in the pressure resistant container, and both components are emulsified. The foamable aerosol product of the present invention can be manufactured by attaching an aerosol valve and a spout to a pressure-resistant container.
[0160]
The pressure-resistant container is not particularly limited, and for example, a metal container such as aluminum or tin, a resin container such as polyethylene terephthalate or polybutylene terephthalate, or a glass container can be used. Moreover, about the said aerosol valve and spout, the valve | bulb and spout currently used for the usual foamable aerosol product can be used.
[0161]
In addition, the aerosol composition II filled in the pressure-resistant container can be reliably discharged even at a low temperature, and the discharged aerosol composition II foams slowly and is light and stable for a long time. Is easily obtained, it is desirable that the internal pressure of the foamable aerosol product at 25 ° C. is 0.15 MPa or more, preferably 0.2 MPa or more, and considering the safety of the product at a high temperature. The internal pressure of the foamable aerosol product at 25 ° C. is 0.8 MPa or less, preferably 0.7 MPa or less.
[0162]
As described above, the discharged material discharged from the foamable aerosol product of the present invention is a dense foam having a rough surface shape immediately after discharge, but the shape of the foam changes over time, and the shape changes. When stopped and stabilized, the surface shape becomes smooth, extremely light, low in elasticity, excellent in drying properties, and for example, 1 minute or more, preferably 2 minutes or more after the foam becomes stable, A stable foam can be formed over a long period of time that maintains its shape without defoaming or breaking.
[0163]
The foam specific gravity at 25 ° C. when the change in shape of the foam stops is 0.001 g / ml or more, preferably 0.0015 g / ml or more, and preferably 0.005 g / ml or less, preferably 0.0045 g / ml or less.
[0164]
Also, the ratio between the foam specific gravity of the foam immediately after discharge and the foam specific gravity when the change in shape stops (the foam specific gravity of the foam immediately after discharge / the specific gravity of the foam when the change in shape stops, the expansion ratio) ) Is 1.5 or more, preferably 2 or more, and 10 or less, preferably 8 or less.
[0165]
It is desirable that the time (foaming time) from the discharge until the shape change of the foam is stabilized is 90 seconds or more, preferably 120 seconds or more, and the liquefied gas emulsified in the aqueous stock solution is slowly vaporized. In addition, by slowly increasing the foam, the specific gravity of the foam when the shape is stabilized is as small as 0.001 to 0.005 g / ml, resulting in a light foam, and further, the stability of the foam and drying during defoaming It will be excellent in nature. On the other hand, if the foaming time is short, the foam specific gravity tends to increase.
[0166]
Furthermore, since the foamed material has low elasticity, it can be easily defoamed by an action such as pressing or rubbing the foamed material with a finger or rubbing with a comb or a brush to uniformly apply the active ingredient.
[0167]
The foamable aerosol product of the present invention is extremely light, low in elasticity, excellent in dryness, feels like cotton, and can form a stable foam for a long time. Therefore, the foamable aerosol product of the present invention is a hair product such as a hair setting agent, a protective agent, a finishing agent and the like that require a dry feeling; a disinfectant / disinfectant, a protective agent, an antiperspirant, a pest repellent. It can be suitably used for human products such as agents.
[0168]
Furthermore, the foamable aerosol product of the present invention can be used as a deodorant, a fragrance, an insecticide or the like for the interior or interior of a vehicle because the foam is stable for a long time. By disappearing, it can be visually confirmed that the effect of the active ingredient contained in the foam is lost. Furthermore, even if the foam obtained from the foamable aerosol product of the present invention floats on the water surface, the foam can maintain the foam state without immediately defoaming. Also, it can be suitably used.
[0169]
【Example】
Next, the aerosol composition and the foamable aerosol product of the present invention will be described based on examples, but the present invention is not limited to such examples.
[0170]
The “aqueous stock solutions” obtained in the following Production Examples 1 to 12 include aqueous stock solutions I and II, and the “aerosol compositions” obtained in Examples 1 to 16 are aerosol compositions. I and aerosol composition II, "aerosol product" includes an aerosol product filled with aerosol composition I and a foamable aerosol product filled with aerosol composition II.
[0171]
Production Example 1
Each component shown below was sufficiently stirred and mixed at 60 ° C. to obtain an aqueous stock solution a.
[0172]

[0173]
It was 1.35 Pa * s when the viscosity at 25 degrees C of the obtained aqueous | water-based stock solution a was measured with the B-type viscosity meter.
[0174]
The saponification degree of the reaction product of myristic acid and triethanolamine (saponification product of fatty acid) was 53.6%.
[0175]
Examples 1 to 5 and Comparative Example 1
The aqueous undiluted solution a obtained in Production Example 1 was heated to 60 ° C., and this and the liquefied gas shown in Table 1 were added to Table 1 in a transparent glass aerosol pressure vessel (full volume: 100 ml). An aerosol product filled with an aerosol composition was obtained by sequentially filling at the indicated ratio and fitting an aerosol valve and a spout. The internal pressure of the aerosol product at 25 ° C. was 0.21 to 0.43 MPa.
[0176]
The abbreviations of liquefied gas in Table 1 and described later are as follows.
LPG-1: Liquefied petroleum gas (vapor pressure at 20 ° C .: 0.19 MPa)
LPG-2: Liquefied petroleum gas (vapor pressure at 20 ° C .: 0.39 MPa)
LPG-3: Liquefied petroleum gas (vapor pressure at 20 ° C .: 0.45 MPa)
LPG-4: Liquefied petroleum gas (vapor pressure at 20 ° C .: 0.34 MPa)
DME: Dimethyl ether (vapor pressure at 20 ° C .: 0.48 MPa)
[0177]
[Table 1]

[0178]
Production Examples 2-12
Each component shown in Table 2 was sufficiently stirred and mixed at 60 ° C. to obtain aqueous stock solutions b to l.
[0179]
The viscosity (Pa · s) at 25 ° C. of the obtained aqueous stock solutions b to 1 was measured with a B-type viscometer. The results are shown in Table 2.
[0180]
Table 2 also shows the degree of saponification (%) of the reaction product of fatty acid and triethanolamine (saponified product of fatty acid).
[0181]
The abbreviations in Table 2 are as follows.

[0182]
[Table 2]

[0183]
Examples 6-16
The aqueous stock solutions b to 1 obtained in the above Production Examples 2 to 12 were heated to 60 ° C., and this and LPG-1 were placed in the same aerosol pressure vessel as in Examples 1 to 5 and Comparative Example 1. Were sequentially filled so that the ratio of the undiluted aqueous solution / LPG-1 (weight ratio) = 30/70, and an aerosol valve and a spout were fitted to obtain an aerosol product filled with the aerosol composition (Example 6) ~ 16 correspond to aqueous stock solutions b to l in order). The internal pressure of the aerosol product at 25 ° C. was 0.21 to 0.23 MPa.
[0184]
Comparative example 2 (conventional treatment form)
Each component shown below was sufficiently stirred and mixed at 25 ° C. to obtain an aqueous stock solution.
[0185]

[0186]
The viscosity of the obtained aqueous stock solution at 25 ° C. was measured with a B-type viscometer and found to be 0.05 Pa · s or less.
[0187]
The aqueous stock solution and LPG-3 are placed in the same aerosol pressure-resistant container as in Examples 1 to 16 and Comparative Example 1 so that the ratio of both is aqueous stock solution / LPG-3 (weight ratio) = 93/7. The product was sequentially filled, and an aerosol valve and a spout were fitted to obtain an aerosol product filled with the aerosol composition. The internal pressure of the aerosol product at 25 ° C. was 0.46 MPa.
[0188]
Comparative Example 3 (conventional shaving foam)
The components shown below were sufficiently stirred and mixed at 60 ° C. to obtain an aqueous stock solution.
[0189]

[0190]
The viscosity of the obtained aqueous stock solution at 25 ° C. was measured with a B-type viscometer and found to be 0.05 Pa · s or less. The saponification degree of the reaction product of fatty acids (myristic acid and stearic acid) and alkalis (triethanolamine and potassium hydroxide) was 105.1%.
[0191]
The aqueous stock solution and LPG-4 were placed in the same aerosol pressure-resistant container as in Examples 1 to 16 and Comparative Example 1, and the proportion of both was aqueous stock solution / LPG-4 (weight ratio) = 95.5 / 4.5. In order to obtain an aerosol product filled with an aerosol composition, an aerosol valve and a spout were fitted. The internal pressure of the aerosol product at 25 ° C. was 0.37 MPa.
[0192]
Comparative example 4 (conventional cracking foam)
Each component shown below was sufficiently stirred and mixed at 25 ° C. to obtain an aqueous stock solution.
[0193]

[0194]
The viscosity of the obtained aqueous stock solution at 25 ° C. was measured with a B-type viscometer and found to be 0.05 Pa · s or less.
[0195]
The aqueous stock solution and LPG-1 were placed in the same aerosol pressure-resistant container as in Examples 1 to 16 and Comparative Example 1 so that the ratio of both was aqueous stock solution / LPG-1 (weight ratio) = 30/70. The product was sequentially filled, and an aerosol valve and a spout were fitted to obtain an aerosol product filled with the aerosol composition. The internal pressure of the aerosol product at 25 ° C. was 0.21 MPa.
[0196]
The aerosol products of Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 to 4 were held in a constant temperature water bath at 25 ° C. for 30 minutes, and the aerosol product was brought to a state of 25 ° C., and then the aerosol composition was discharged. The characteristics of the discharged material were examined by the following method. The results are shown in Tables 3 and 4.
[0197]
In addition, the aerosol composition of Comparative Example 4 had a fast bubble breakage and could not measure the foam specific gravity.
[0198]
(I) Foam specific gravity
(I) Foam specific gravity immediately after discharge
The aerosol composition was discharged into a cup-shaped container having a volume of 100 ml, filled with bubbles, the weight thereof was measured, and the specific gravity of bubbles immediately after discharge at 25 ° C. (g / ml) was calculated.
[0199]
(Ii) Foam specific gravity when stable
After discharging the aerosol composition, the foam volume is adjusted to 100 ml every 30 seconds, the foam weight is measured, and the foam specific gravity is stabilized when the foam volume stops increasing (when the shape change stops). The specific gravity at the time (g / ml) was used.
[0200]
(Iii) Foaming ratio
The ratio of the foam specific gravity immediately after discharge to the stable foam specific gravity (foam specific gravity immediately after discharge / foam specific gravity at stability) was calculated and used as the foam expansion ratio (times) at the time of stability.
[0201]
(Iv) Foaming time
The time from the ejection of the aerosol composition to the stable time was defined as the foaming time (seconds). When there was no difference in the volume of the foam immediately after discharge and after 30 seconds, the foaming time was set within 30 seconds.
[0202]
(B) Stability
The foam obtained by discharging the aerosol composition into a glass petri dish was allowed to stand at 25 ° C., and the presence or absence of foam breakage or defoaming was visually observed, and the stability was evaluated based on the following evaluation criteria. .
[0203]
(Evaluation criteria)
(Double-circle): Time until foam becomes stable and defoaming and bubble breaking is confirmed (stable time) is 2 minutes or more.
○: Stability time is 1 minute or more and less than 2 minutes.
Δ: A part of the foam disappears and liquefies one minute after the discharge.
X: Defoaming and defoaming immediately after discharge, and most of the bubbles are liquefied.
[0204]
(C) Dryness
The foam obtained by discharging the aerosol composition onto a paper towel (trade name: Kim Towel, manufactured by Crecia Co., Ltd.) is allowed to stand at 25 ° C. for 10 seconds, and then subjected to shearing with fingers to eliminate the foam. Based on this, the drying property was evaluated.
[0205]
(Evaluation criteria)
(Double-circle): It is completely dry and smooth, and there is no trace which soaked into a paper towel.
○: A slight soaked trace is observed on the paper towel, but there is no sensation of getting wet on the fingers.
Δ: Traces of paper towels are found, and fingers are slightly wet.
×: The paper towel is soaked and the fingers are wet.
[0206]
[Table 3]

[0207]
[Table 4]

[0208]
From the results shown in Table 3 and Table 4, the foams obtained by discharging the aerosol compositions obtained in Examples 1 to 16 were all slowly foamed after discharge to increase their volume, It takes 120 seconds or more for the shape change to stabilize. In addition, the foam expansion ratio at the time of stabilization is 2.1 times or more, the foam specific gravity is extremely small as about 0.002 to 0.004 g / ml, and the foam is stable without immediately defoaming or breaking, It can be seen that when the foam is defoamed by applying shear, the dryness at the defoamed portion is excellent.
[0209]
On the other hand, in Comparative Example 1 in which the foaming time is as short as 60 seconds and the foam shape change is stable in a short time, the foam foaming ratio is small, and the foam specific gravity at the time of stability is as large as 0.0072 g / ml. Moreover, although the stability of foam is good, it is inferior in drying property.
[0210]
Further, in the conventional aerosol compositions of Comparative Examples 2 to 3, the foam was stabilized in a shorter time after discharge, and the foam specific gravity was extremely large. In the aerosol composition of Comparative Example 4, the foam breakage was too fast and the foam was too fast. The specific gravity could not be measured. Moreover, it turns out that both the stability and the drying property of a foam have a characteristic symmetrical with the foam obtained from the aerosol composition of Examples 1-16.
[0211]
【The invention's effect】
The aerosol composition of the present invention is capable of forming a stable foam over a long period of time even though a large amount of liquefied gas is emulsified in an aqueous stock solution.
[0212]
Accordingly, the aerosol product filled with the aerosol composition of the present invention is a hair product such as a hair setting agent, a protective agent, a finishing agent, etc., for which a dry feeling is required; It can be suitably used for human products such as agents and pest repellents.
[0213]
In addition, the foamable aerosol product of the present invention is a dense foam with a rough surface shape immediately after discharge, but when the shape of the foam changes over time and the shape change stops and becomes stable. The surface shape becomes smooth, extremely light, has low elasticity, is excellent in drying property, and can form a stable foam for a long time.
[0214]
Therefore, the foamable aerosol product of the present invention is a hair product such as a hair setting agent, a protective agent, a finishing agent and the like that require a dry feeling; a disinfectant / disinfectant, a protective agent, an antiperspirant, a pest repellent. It can be suitably used for human products such as agents.
[0215]
Furthermore, the foamable aerosol product of the present invention can be used as a deodorant, a fragrance, an insecticide or the like for the interior or interior of a vehicle because the foam is stable for a long time. By disappearing, it can be visually confirmed that the effect of the active ingredient contained in the foam is lost.
[0216]
Furthermore, even if the foam obtained from the foamable aerosol product of the present invention floats on the water surface, the foam can maintain the foam state without immediately defoaming. Also, it can be suitably used.

Claims

An aerosol composition in which an aqueous stock solution containing an anionic surfactant and a liquefied gas are emulsified, wherein the anionic surfactant is a saponified product of a fatty acid that is a reaction product of a fatty acid and an alkali. The saponification degree is 40 to 90% , the weight ratio of the aqueous stock solution to the liquefied gas (aqueous stock solution / liquefied gas) is 10/90 to 60/40, and the foam specific gravity at 25 ° C. is 0.00. An aerosol composition that forms a foam that is between 001 and 0.005 g / ml.

Aerosol composition of claim 1 wherein the amount of anionic surfactant in the aqueous stock solution is 3 to 20 wt%.

The aerosol composition according to claim 1 or 2, wherein 0.1 to 10% by weight of an emulsification aid is contained in the aqueous stock solution.

A foamable aerosol product obtained by filling a pressure-resistant container with an aerosol composition in which an aqueous stock solution containing a surfactant and a liquefied gas are emulsified, wherein the surfactant is an anionic surfactant, And the anionic surfactant is a saponification product of fatty acid which is a reaction product of fatty acids and alkalis, and has a saponification degree of 40 to 90% , and the weight ratio of the aqueous stock solution to the liquefied gas ( Aqueous stock solution / liquefied gas) is 10 / 90-60 / 40,
The foam discharged from the foamable aerosol product forms a foam whose shape changes over time, and when the shape change of the foam stops, the foam has a foam specific gravity of 0.001 to 0.005 g at 25 ° C. / Ml foamable aerosol product.

The ratio of the foam specific gravity of the foam immediately after discharge to the foam specific gravity of the foam when the shape change is stopped (foam specific gravity of the foam immediately after discharge / the foam specific gravity of the foam when the shape change stops) is 1. The foamable aerosol product according to claim 4, which is 5 or more.