【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、従来に比べて、優れた表面平滑性を有する記録材料用支持体及び該記録材料用支持体を効率よく製造する方法、並びに該記録材料用支持体を用いた防水性及び光沢性に優れた高画質な画像を形成することができる記録材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、電子写真用受像材料、感熱発色記録材料、インクジェット記録材料、昇華転写受像材料、銀塩写真感光材料、熱転写受像材料等の各種記録材料用支持体には、高画質な画像を得るため、高い表面平滑性が要求されており、種々の検討がなされている。
例えば、特許文献１には、原紙の少なくとも一方の表面上に、膨張性無機層状化合物を含有する層を設けた記録材料用支持体が提案されている。
特許文献２には、原紙の少なくとも一方の面をフィルム形成能ある樹脂層により被覆し、前記原紙の少なくとも一方の面とフィルム形成能ある樹脂層との間に、少なくとも有機中空顔料及び疎水性バインダーを含有する中間層を設けた画像材料用支持体が提案されている。
しかし、前記特許文献１及び２にはいずれも、塗布層の上に合成樹脂被覆層が必要であり、このため、製造効率が悪く、塗布層だけからなる表面平滑性に優れた、高画質な画像を形成することができる記録材料用支持体は未だ得られていないのが現状である。
【０００３】
【特許文献１】
特開平１１−３８５５３号公報
【特許文献２】
特開２０００−３９６８６号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、かかる現状に鑑みてなされたものであり、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち本発明は、従来に比べて、優れた表面平滑性を有する記録材料用支持体及び該記録材料用支持体の製造方法、並びに該記録材料用支持体を用いた防水性及び光沢性に優れた高画質な画像を形成することができる記録材料を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞ 原紙の少なくとも画像形成層を設ける側の表面に、水分散性ラテックスを含有する塗布液を塗布し、乾燥させた後、該水分散性ラテックス含有塗布層に対し表面平滑化処理して得られることを特徴とする記録材料用支持体である。
＜２＞ 水分散性ラテックスを含有する塗布液の塗布量が、固形分で０．５ｇ／ｍ２〜１５．０ｇ／ｍ２である前記＜１＞に記載の記録材料用支持体である。
＜３＞ 表面平滑化処理が、カレンダー処理である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の記録材料用支持体である。
＜４＞ 原紙の少なくとも画像形成層を設ける側の表面に、水分散性ラテックスを含有する塗布層を形成したことを特徴とする記録材料用支持体である。
＜５＞ 水分散性ラテックス含有層におけるカットオフ１ｍｍ〜２ｍｍの条件下で測定した中心面平均粗さ（ＳＲａ）が０．５μｍ以下である前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の記録材料用支持体である。
＜６＞ 水分散性ラテックス含有層におけるＪＩＳ Ｐ８１４０で規定されるコッブ吸水度が１０．０ｇ／ｍ２以下である前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の記録材料用支持体である。
＜７＞ 水分散性ラテックス含有層における濡れ性を表す水の接触角の値が６５°以上である前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載の記録材料用支持体である。
＜８＞ 原紙の両面に水分散性ラテックスを含有する塗布層を形成した前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載の記録材料用支持体である。
＜９＞ 水分散性ラテックスが、アクリル系ラテックスである前記＜１＞から＜８＞のいずれかに記載の記録材料用支持体である。
＜１０＞ 原紙の少なくとも画像形成層を設ける側の表面に、水分散性ラテックスを含有する塗布液を塗布し、乾燥させた後、該水分散性ラテックス含有塗布層を表面平滑化処理する平滑化処理工程を含むことを特徴とする記録材料用支持体の製造方法である。
＜１１＞ 少なくとも原紙を含む記録材料用支持体と、該支持体上に画像形成層を有する記録材料であって、前記支持体として前記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載の記録材料用支持体を用いることを特徴とする記録材料である。
＜１２＞ 記録材料が、電子写真用受像材料、インクジェット記録材料、銀塩写真感光材料、昇華転写受像材料、感熱発色記録材料及び熱転写受像材料から選択されるいずれかである前記＜１１＞に記載の記録材料である。
【０００６】
本発明の記録材料用支持体は、原紙の少なくとも画像形成層を設ける側の表面に、水分散性ラテックスを含有する塗布液を塗布し、乾燥させた後、該水分散性ラテックス含有塗布層に対し表面平滑化処理して得られる。また、本発明の記録材料用支持体は、原紙の少なくとも画像形成層を設ける側の表面に、水分散性ラテックスを含有する塗布層を形成している。その結果、表面平滑性に優れ、特に、電子写真用受像材料、インクジェット記録材料、銀塩写真感光材料、昇華転写受像材料、感熱発色記録材料、熱転写受像材料等の記録材料における支持体として好適な記録材料用支持体が得られる。
【０００７】
本発明の記録材料用支持体の製造方法は、原紙の少なくとも画像形成層を設ける側の表面に、水分散性ラテックスを含有する塗布液を塗布し、乾燥させた後、該水分散性ラテックス含有塗布層に対し表面平滑化処理する。これにより、効率よく、表面平滑性に優れた記録材料用支持体を製造することができる。
【０００８】
本発明の記録材料は、前記本発明の記録材料用支持体を支持体として用いる。これにより、電子写真用受像材料、インクジェット記録材料、銀塩写真感光材料、昇華転写受像材料、感熱発色記録材料及び熱転写受像材料から選択されるいずれかの記録材料であっても光沢性及び耐水性に優れ、高画質な画像を形成することができる。
【０００９】
【発明の実施の形態】
（記録材料用支持体）
本発明の記録材料用支持体は、原紙の少なくとも画像形成層を設ける側の表面に、水分散性ラテックスを含有する塗布層を形成してなり、更に必要に応じてその他の層を有している。
【００１０】
前記記録材料用支持体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができるが、例えば、図１（Ａ）に示したように、原紙１の画像形成層５を設ける側の表面に水分散性ラテックス含有塗布層３を設ける態様、図１（Ｂ）に示したように、原紙１の画像形成層５を設ける側の表面と、反対側の表面にそれぞれ水分散性ラテックス含有塗布層３を設ける態様、図１（Ｃ）に示したように、原紙１の画像形成層５を設ける側の表面に水分散性ラテックス含有塗布層３を設け、反対側に水分散性ラテックス含有塗布層以外の層（例えば、ポリオレフィン樹脂層）を設ける態様、などが挙げられる。
【００１１】
−原紙−
原紙としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができるが、例えば、上質紙、日本写真学会編「写真工学の基礎−銀塩写真編−」、株式会社コロナ社刊（昭和５４年）（２２３）〜（２４０）頁記載の紙、等が好適なものとして挙げられる。
【００１２】
前記原紙（合成紙を含む）の原料としては、特に制限なく、各種の材料から適宜選択することができ、例えば、針葉樹及び広葉樹から選ばれる天然パルプ、ポリエチレン、ポリプロピレン等のプラスチック材料製の合成パルプ、或いは天然パルプと合成パルプの混合物等が挙げられる。
【００１３】
前記原紙の原料として使用できるパルプとしては、原紙の表面平滑性、剛性及び寸法安定性（カール性）を同時にバランス良く、かつ十分なレベルにまで向上させる点から、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）が好ましく、更に、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、広葉樹サルファイトパルプ（ＬＢＳＰ）等を使用することもできる。
パルプ繊維は、繊維長のもともと短い広葉樹パルプを主体に使用することが適当である。
パルプの叩解には、ビータやリファイナー等を使用できる。パルプを叩解した後に得られるパルプスラリー（以下、「パルプ紙料」と称することがある）には、必要に応じて、各種添加材、例えば、填料、乾燥紙力増強剤、サイズ剤、湿潤紙力増強剤、定着剤、ｐＨ調整剤、その他の薬剤などを添加することができる。
【００１４】
前記填料としては、例えば、炭酸カルシウム、クレー、カオリン、白土、タルク、酸化チタン、珪藻土、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、等が挙げられる。
前記乾燥紙力増強剤としては、例えば、カチオン化澱粉、カチオン化ポリアクリルアミド、アニオン化ポリアクリルアミド、両性ポリアクリルアミド、カルボキシ変性ポリビニルアルコール等が挙げられる。
前記サイズ剤としては、例えば、脂肪酸塩、ロジン、マレイン化ロジン等のロジン誘導体、パラフィンワックス、アルキルケテンダイマー、アルケニル無水琥珀酸（ＡＳＡ）、エポキシ化脂肪酸アミド等の高級脂肪酸を含有する化合物等が挙げられる。
【００１５】
前記湿潤紙力増強剤としては、例えば、ポリアミンポリアミドエピクロロヒドリン、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ化ポリアミド樹脂等が挙げられる。
前記定着剤としては、例えば、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム等の多価金属塩、カチオン化澱粉等のカチオン性ポリマー等が挙げられる。
前記ｐＨ調整剤としては、例えば、苛性ソーダや、炭酸ソーダ等が挙げられる。
前記その他の薬剤としては、例えば、消泡剤、染料、スライムコントロール剤、蛍光増白剤等が挙げられる。
更に必要に応じて、柔軟化剤等を添加することもできる。前記柔軟化剤としては、例えば、新・紙加工便覧（紙薬タイム社編）５５４〜５５５頁（１９８０年発行）に記載されている。
【００１６】
表面サイズ処理に使用される処理液としては、例えば、水溶性高分子化合物、サイズ剤、耐水性物質、顔料、ｐＨ調整剤、染料、蛍光増白剤などが含まれていてもよい。
前記水溶性高分子化合物としては、例えば、カチオン化澱粉、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロースサルフェート、ゼラチン、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム、スチレン−無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム等が挙げられる。
【００１７】
前記耐水性物質としては、例えば、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、塩化ビニリデン共重合体等のラテックス・エマルジョン類；ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン挙げられる。
前記顔料としては、例えば、炭酸カルシウム、クレー、カオリン、タルク、硫酸バリウム、酸化チタン等が挙げられる。
【００１８】
上記のような原紙は、電子写真用受像紙の剛性及び寸法安定性（カール性）の向上を図る点で、縦方向ヤング率（Ｅａ）と横方向ヤング率（Ｅｂ）の比（Ｅａ／Ｅｂ）が１．５〜２．０の範囲にあることが好ましい。Ｅａ／Ｅｂ値が１．５未満、或いは２．０を超える範囲では、電子写真用受像紙の剛性や、カール性が悪くなり易く、搬送時の走行性に支障をきたすことになるため、好ましくない。
【００１９】
前記原紙のトナー受像層側表面の王研式平滑度は、２１０秒以上が好ましく、２５０秒以上がより好ましい。王研式平滑度が、２１０秒未満であると、トナー画像の画質が不良となり、好ましくない。なお、上限は、特に限定されるものではないが、実際上、６００秒程度が好ましく、５００秒程度がより好ましい。
ここで、王研式平滑度は、ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ Ｎｏ．５ Ｂ法で規定される平滑度である。
【００２０】
一般に、紙の「こし」は、叩解の様式の相違に基づいて異なることが分かっており、叩解後、抄紙してなる紙が持つ弾性力（率）を紙の「こし」の程度を表す重要な因子として用いることができる。特に、紙が持つ粘弾性体の物性を示す動的弾性率と密度との関係を利用し、これに超音波振動素子を使って紙中を伝播する音速を測定することにより、紙の弾性率を下記の式より求めることができる。
Ｅ＝ρｃ２（１−ｎ２）
〔Ｅ：動的弾性率、ρ：密度、ｃ：紙中の音速、ｎ：ポアソン比〕
【００２１】
また、通常の紙の場合、ｎ＝０．２程度であるため、下記の式で計算しても大差なく、算出することができる。
Ｅ＝ρｃ２
即ち、紙の密度、音速を測定することができれば、容易に弾性率を求めることができる。上式において、音速を測定する場合には、ソニックテスターＳＳＴ−１１０型（野村商事（株）製）等の公知の各種機器を用いることができる。
【００２２】
前記原紙の密度は、０．９ｇ／ｃｍ３以上であり、０．９５ｇ／ｃｍ３以上が好ましく、０．９５〜１．２ｇ／ｃｍ３がより好ましい。
前記原紙の厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができ、通常、３０〜５００μｍが好ましく、５０〜３００μｍがより好ましく、１００〜２５０μｍが更に好ましい。前記原紙の坪量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができ、例えば、５０〜２５０ｇ／ｍ２が好ましく、１００〜２００ｇ／ｍ２がより好ましい。
【００２３】
−水分散性ラテックスを含有する塗布層−
前記水分散性ラテックスを含有する塗布層は、前記原紙の少なくとも画像形成層を設ける側の表面に、水分散性ラテックスを含有する塗布液を塗布し、乾燥させた後、該水分散性ラテックス含有塗布層を表面平滑化処理して形成される。
【００２４】
−−水分散性ラテックスを含有する塗布液−−
前記水分散性ラテックスを含有する塗布液は、水分散性ラテックスを含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有する。
【００２５】
前記水分散性ラテックスとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができ、例えば、アクリル系ラテックス、メタクリル系ラテックス、スチレン系ラテックス、スチレンコポリマー系ラテックス、天然ゴム系ラテックス、ＳＢＲラテックス、ＮＢＲラテックス、などが挙げられ、これらの中でも、アクリル系ラテックスが好適である。
前記アクリル系ラテックスとは、アクリル系モノマー、例えば、メタクリル酸、アクリル酸、これらのエステル又は塩、アクリルアミド、メタクリルアミドをポリマー構成成分として有するラテックスを意味する。
【００２６】
前記アクリル系ラテックスは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができるが、乳化重合法で製造されるものが好ましい。前記乳化重合法としては、例えば、水を分散媒とし、水に対して１０〜５０質量％のモノマーとモノマーに対して０．０５〜５質量％の重合開始剤、０．１〜２０質量％の分散剤を用い、約３０〜１００℃、好ましくは６０〜９０℃で３〜８時間、攪拌下重合させることによって製造することができる。なお、モノマーの量、重合開始剤量、反応温度、反応時間等の条件は幅広く変更することができる。
【００２７】
前記重合開始剤としては、水溶性過酸化物（例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等）、水溶性アゾ化合物（例えば、２，２’−アゾビス（２−アミノジプロパン）ハイドロクロライド等）又はこれらのＦｅ２＋塩や亜硫酸水素ナトリウム等の還元剤を組み合わせたレドックス系重合開始剤等を用いることができる。
前記分散剤としては、水溶性高分子が用いられるが、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤のいずれも用いることができる。
【００２８】
前記アクリル系ラテックスは、アクリル系モノマー単独で、あるいはアクリル系モノマーとアクリル系モノマーと共重合し得る他のモノマー（以下、コモノマーという。）を用いて製造することができる。
【００２９】
前記アクリル系モノマーとしては、例えば、アクリル酸；メタクリル酸；アクリル酸エステル、例えば、アルキルアクリレート（例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、フェニルアクリレート、ベンジルアクリレート、フェニルエチルアクリレート等）、ヒドロキシ含有アルキルアクリレート（例えば、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート等）；メタクリル酸エステル、例えば、アルキルメタクリレート（例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、フェニルエチルメタクリレート等）、ヒドロキシ含有アルキルメタクリレート（例えば、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等）；アクリルアミド；置換アクリルアミド（例えば、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチロールアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド等）；メタクリルアミド；置換メタクリルアミド（例えば、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチロールメタクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルメタクリルアミド等）；アミノ基置換アルキルアクリレート（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート）；アミノ基置換アルキルメタクリレート（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメタクリレート）；エポキシ基含有アクリレート（例えば、グリシジルアクリレート）；エポキシ基含有メタクリレート（例えば、グリシジルメタクリレート）；アクリル酸の塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）；メタクリル酸の塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）が挙げられる。これらモノマーは１種もしくは２種以上を併用することができる。
【００３０】
前記コモノマーとしては、例えば、スチレン及びその誘導体；不飽和ジカルボン酸（例えば、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸）；不飽和ジカルボン酸のエステル（例えば、イタコン酸メチル、イタコン酸ジメチル、マレイン酸メチル、マレイン酸ジメチル、フマル酸メチル、フマル酸ジメチル）；不飽和ジカルボン酸の塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）；スルホン酸基又はその塩を含有するモノマー（例えば、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸及びそれらの塩（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩））；無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物；ビニルイソシアネート；アリルイソシアネート；ビニルメチルエーテル；ビニルエチルエーテル；酢酸ビニルが挙げられる。上述のモノマーは１種もしくは２種以上を併用することができる。
【００３１】
−−コア／シェル型ラテックス粒子−−
前記水分散性ラテックスとしては、乳化剤（界面活性剤）を使用しない乳化重合方法によって得られたコア／シェル型ラテックス粒子も好適である。通常、「ソープフリーラテックス」と呼ばれている（例えば、「アクリル樹脂の合成・設計と新用途開発」（中部経営開発センター出版部、昭和６０年７月１日発行）２７９〜２８１頁）。
このようなソープフリーラテックスの製造方法としては、例えば、シード法、反応性乳化剤法、オリゴマー法等が挙げられる。
前記シード法は、水分散性のポリマーを予め調製しておき、これをシードポリマーとして、モノマーを加え、重合させる方法である。
前記シード法では、通常、シードポリマーがコア部を形成し、モノマーの重合に従って、重合したポリマーがシェル部を形成し、コア／シェル構造を形成する。
【００３２】
前記反応性乳化剤法は、分子中にエチレン性不飽和結合とアニオン性又はノニオン性の親水性基とを有する化合物（反応性乳化剤）を、従来の乳化剤と同様に使用する方法である。但し、使用される反応性乳化剤は、生成する重合体中に取り込まれ、乳化剤として残存することはない。
前記反応性乳化剤としては、各種の反応性乳化剤が知られており、アクリル酸誘導体（特開昭５５−１１２５２号公報、特開昭５６−２８２０８号公報等）、イタコン酸誘導体（特開昭５１−３０２８４号公報等）、マレイン酸誘導体（特開昭５１−３０２８４号公報、特公昭５６−２９６５７号公報等）、フマル酸誘導体（特開昭５１−３０２８５号公報、特開昭５１−３０２８４号公報等）などが挙げられる。
具体的には、前記コア／シェル型ラテックス樹脂組成物を製造するのに適当なシードポリマーとしては、乳化重合法、懸濁重合法、分散重合法のいずれの方法で調製されたシードポリマーを使用することができる。このうち、乳化重合法で調製されたシードポリマーを使用することが適当である。乳化重合法において乳化剤が使用されているとしても、分離及び精製工程によって乳化剤の量を大幅に低減することができる。また、若干、シードポリマーに乳化剤が含まれていても、シードポリマーがコア／シェル構造内に取り込まれ、コア／シェル構造表面に存在することがないので、湿度の影響を受け難い。一方、懸濁重合法、分散重合法で調製したシードポリマーについては、分散剤、溶媒等を除去する煩雑な工程が必要となる。
前記シードポリマーとしては、具体的には、水溶性高分子が好適であり、例えば、ポリアクリル酸塩や、その共重合体、ゼラチン、トラガカントゴム、澱粉、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどを使用することができる。
【００３３】
前記シード法において、上記シードポリマーの存在下で、添加されるモノマーとしては、ラジカル重合可能なものであれば、各種のエチレン性不飽和モノマーを使用することができる。この場合、モノマーとしては、上記シードポリマーを製造するのに使用したモノマーと同一であっても、異なるものであってもよい。このようなモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸エステル系モノマーや、モノビニル芳香族モノマー、（メタ）ビニルエステル系モノマー、ビニルエーテル系モノマー、モノオレフィン系モノマー、ジオレフィン系モノマー、ハロゲン化オレフィン系モノマー、ポリビニル系モノマー等が好適に挙げられる。
【００３４】
前記（メタ）アクリル系モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸メチル、β−ヒドロキシアクリル酸エチル、γ−アミノアクリル酸プロピル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等又はこれらの混合物が好適に挙げられる。
前記ビニル芳香族系モノマーとしては、例えば、スチレンや、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｐ−ブチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−ヘキシルスチレン、ｐ−オクチルスチレン、ｐ−ノニルスチレン、ｐ−デシルスチレン、ｐ−ドデシルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、３，４−ジクロルスチレン等のスチレン系モノマー又はその誘導体、又はこれらの混合物が挙げられる。
【００３５】
前記ビニルエステル系モノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル、等が挙げられる。
前記ビニルエーテル系モノマーとしては、例えば、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル、ビニルフェニルエーテル等が挙げられる。
前記オレフィン系モノマーとしては、例えば、エチレン、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン等のモノオレフィン系モノマー、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等のジオレフィン系モノマー、などが挙げられる。
更に、シードポリマーの特性を改良するために架橋性モノマーを添加してもよい。架橋性モノマーとしては、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、ジビニルエーテル、ジエチレングリコールメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、フタル酸ジアリル等の不飽和結合を２個以上有するものが挙げられる。
【００３６】
前記シード法においては、ラジカル重合開始剤を使用することができる。重合開始剤は、水溶性であれば、適宜使用が可能である。このような重合開始剤としては、例えば、過硫酸塩（過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等）、アゾ系化合物（４，４’−アゾビス４−シアノ吉草酸及びその塩、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩等）、パーオキサイド化合物等が好適に挙げられる。
【００３７】
更に、前記重合開始剤は、必要に応じて還元剤と組合せてレドックス系開始剤としてもよい。レドックス系開始剤を用いることにより、重合活性が上昇し、重合温度の低下が図れ、更に重合時間の短縮が期待できる。
重合温度は、重合開始剤の最低ラジカル生成温度以上であれば、どの温度を選択しても良いが、例えば、通常５０℃〜８０℃の範囲が用いられる。但し、常温開始の重合開始剤、例えば、過酸化水素−還元剤（アスコルビン酸等）の組合せを用いることで室温又はそれ以下の温度で重合することも可能である。
【００３８】
前記コア／シェル型ラテックス粒子においては、コアの数平均分子量〔（Ｍｎ（ｃ））は、３００００〜５０００００が好ましく、４００００〜４０００００がより好ましい。
一方、シェルの数平均分子量〔Ｍｎ（ｓ）〕は、４０００〜３００００が好ましく、５０００〜２００００がより好ましい。
【００３９】
前記コア／シェル型ラテックス粒子において、コア対シェルの質量比は、１０：９０〜９０：１０が好ましく、２０：８０〜８０：２０がより好ましい。コア対シェルの質量比が、この範囲を外れると、コア／シェル構造の特徴を十分に発揮させることが困難であり、単なる連続膜と同様の特性に近くなる。
コア／シェル型ラテックス粒子の平均粒径は０．２μｍ以下が好ましく、０．１μｍ以下がより好ましい。なお、平均粒径の下限は、例えば、０．０４μｍ程度である。前記平均粒径が、０．２μｍを超えると、コア／シェル構造の特徴を生かすことができない。
【００４０】
前記コア／シェル型ラテックス粒子においては、シェルのＴｇ（ｓ）は、３０〜１００℃が好ましく、４０〜８０℃がより好ましい。
【００４１】
前記水分散性ラテックス粒子の含有量は、水分散液の質量に基づいて、例えば、１０〜６０質量％が好ましく、２０〜５０質量％がより好ましい。
【００４２】
前記水分散性ラテックス塗布液には、更に必要に応じて、例えば、マット剤、顔料、可塑剤、離型剤、潤滑剤、増粘剤、帯電防止剤、蛍光増白剤、色味調整染料等の各種添加剤を任意に配合することができる。
【００４３】
前記塗布の方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、バーコート法、ワイヤーコート法、カーテンコート法、スピンコート法、エクストルージョンコート法、ニーダーコート法、ブレードコート法、エアーナイフコート法、ディップコート法、などが好適に挙げられる。
これらは、単独で採用してもよいし、２以上を併用してもよい。
【００４４】
前記水分散性ラテックスを含有する塗布液は、その塗布量が、固形分で０．５ｇ／ｍ２〜１５．０ｇ／ｍ２が好ましく、０．５ｇ／ｍ２〜１０．０ｇ／ｍ２がより好ましい。
前記水分散性ラテックス含有層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、０．５μｍ〜１５．０μｍが好ましく、１．０μｍ〜１０．０μｍがより好ましい。
【００４５】
得られた塗膜に対し、表面平滑化処理を行う。前記表面平滑化処理としては、例えば、カレンダー処理、キャットコート処理、などが挙げられるが、カレンダー処理が好ましい。
前記カレンダー処理としては、前記水分散性ラテックス含有層を高温のロール金属面が接するようにカレンダー処理する。前記金属ロールの表面温度は、３０℃〜８０℃が好ましく、４０℃〜７０℃がより好ましい。
【００４６】
以上のようにして製造される水分散性ラテックス含有層は、目的に応じて、単層構造であってもよいし、積層構造であってもよい。前記単層構造の場合には、傾斜材料化されていてもよいし、前記積層構造の場合には、機能分離膜化されていてもよい。
前記水分散性ラテックス含有層は、それ自体単独の層であってもよいし、前記支持体と一体化されていてもよい。
【００４７】
前記水分散性ラテックス含有層のカットオフ１ｍｍ〜２ｍｍの条件下で測定した中心面平均粗さ（ＳＲａ）は、０．５μｍ以下が好ましく、０．４μｍ以下がより好ましい。
前記中心面平均粗さ（ＳＲａ）が、０．５μｍを超えると、記録材料の光沢感が低下してしまうことがある。
ここで、前記中心面平均粗さ（ＳＲａ）は、一定の平面の粗さを三次元的にスキャンして得られる平均粗さであり、平面の直線的な粗さをスキャンして得られる中心線平均粗さ（Ｒａ）とは異なる概念である。前記中心面平均粗さ（ＳＲａ）は、例えば、表面形状測定装置ナノメトロ１１０Ｆ（黒田精工株式会社製）を用いて、下記測定及び解析条件に基づき測定することができる。
＜測定及び解析条件＞
・走査方向：サンプルのＭＤ方向
・測定長さ：Ｘ方向５０ｍｍ、Ｙ方向３０ｍｍ
・測定ピッチ：Ｘ方向０．１ｍｍ、Ｙ方向１．０ｍｍ
・走査速度：３０ｍｍ／ｓｅｃ
・バンドパスフィルター：１ｍｍ〜２ｍｍ
【００４８】
前記水分散性ラテックス含有層におけるＪＩＳ Ｐ８１４０で規定されるコッブ吸水度は１０．０ｇ／ｍ２以下が好ましく、５．０ｇ／ｃｍ２以下がより好ましい。
前記コッブ吸水度が、１０．０ｇ／ｍ２を超えると、記録材料の防水性が低下してしまうことがある。
【００４９】
前記水分散性ラテックス含有層における濡れ性を表す水の接触角の値は、６５°以上が好ましく、７３°以上がより好ましい。
ここで、水の接触角の値は、例えば、協和界面化学（株）製接触角計（ＣＡ−Ａ）を用いて、静適法により測定し得る。
【００５０】
−−その他の層−−
前記記録材料用支持体には、前記水分散性ラテックス含有塗布層以外にも、図１（Ｃ）に示したように、原紙の画像形成層を設けない側の表面にポリオレフィン系樹脂層を形成することもできる。
【００５１】
前記ポリオレフィン系樹脂層としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のα−オレフィンの単独重合体及びこれらの混合物などのポリオレフィン樹脂が用いられる。これらのポリオレフィン系樹脂は、押出しコーティングが可能な範囲においては、その分子量に特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができ、通常は分子量２０，０００〜２００，０００の範囲のポリオレフィン系樹脂が用いられる。
【００５２】
前記ポリエチレン樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができ、例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）、等が挙げられる。
例えば、裁断工程でカッター等により規定サイズに裁断した場合の裁断面が均一で綺麗である点で、メルトインデックスが５〜３０ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは１０〜２０ｇ／１０ｍｉｎで、かつ密度が０．９４５ｇ／ｃｍ３以上の高密度ポリエチレン４０〜７５質量部とメルトインデックスが１〜１５ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは２〜１０ｇ／１０ｍｉｎで、且つ密度が０．９３０ｇ／ｃｍ３以下の低密度ポリエチレン２５〜６０質量部とを混合したポリエチレン樹脂混合物を用いるのが好ましい。これらの樹脂は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を混合してもよい。
【００５３】
前記高密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンの混合比（ＨＤＰＥ／ＬＤＰＥ）は、質量比で４０〜７５／６０〜２５の割合であることが好ましく、質量比が５０〜７０／５０〜３０の割合であることがより好ましい。前記高密度ポリエチレンが７５質量部以上であり、かつ低密度ポリエチレンが２５質量部未満のポリエチレン混合物を用いて塗設したポリオレフィン樹脂層を有する支持体では、裁断工程で十分な裁断特性（均一な切断面）を得ることができない場合がある。また、高密度ポリエチレンが４０質量部未満であり、かつ低密度ポリエチレンが６０質量部以上のポリエチレン混合物を用いて塗設したポリオレフィン樹脂層を有する支持体では、十分な裁断特性（均一な切断面）が得ることできるが、定着時に加熱ロールにより表面が部分的に溶融し、表面性の悪化、或いは走行不良によるジャミング故障を発生させる原因となるため、好ましくない。
【００５４】
前記原紙の両面にポリオレフィン系樹脂層が設けられる場合、その双方に上記組成のポリエチレン混合物からなるポリオレフィン系樹脂層を塗設することが好ましい。また、前記ポリオレフィン系樹脂層は、表面電気抵抗を調整するために界面活性剤や金属酸化物等の帯電防止剤を含有させてもよく、更に、これらを含有したポリオレフィン系樹脂層と導電性層を兼ねた層として使用してもよい。
【００５５】
本発明においては、ポリオレフィン系樹脂層に関し、画質を良好にする観点から、該ポリオレフィン系樹脂層が単層である場合には該ポリオレフィン樹脂層中に、該ポリオレフィン系樹脂層が多層である場合にはその内の少なくとも１層中に、二酸化チタン等の無機顔料、ブルーイング剤、蛍光増白剤、酸化防止剤等を含有させてもよく、特に、二酸化チタンを含有させるのが好ましい。また、該ポリオレフィン系樹脂層が多層である場合には原紙に接する最下層に、原紙との接着性を良好にする観点から、粘着性付与剤樹脂、接着性樹脂等を含有させることもできる。更に必要に応じて、適宜、酸化防止剤、剥離剤、中空ポリマー等を含有させてもよい。
【００５６】
前記ポリオレフィン樹脂層における前記二酸化チタンの含有量としては、５〜５０質量％が好ましく、８〜４５質量％がより好ましい。前記含有量が５質量％未満であると、解像度が劣ることがあり、一方、５０質量％を超えると、製造時にダイすじが発生することがある。
【００５７】
前記ポリオレフィン系樹脂層は、加熱溶融した前記二酸化チタン等を含有するペレットを溶融し、必要に応じて前記ポリオレフィン樹脂層を形成する樹脂で希釈して溶融し、走行させた前記原紙上に、通常ラミネート法、逐次ラミネート法、又は、フィートブロックタイプ、マルチマニホールドタイプ、マルチスロットタイプ等の単層若しくは多層押出ダイ、ラミネーター等によるラミネート法のいずれかの方法により被覆することによって、形成される。前記単層若しくは多層押出用ダイの形状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができるが、一般に、Ｔダイ、コートハンガーダイ等が好適に挙げられる。
【００５８】
なお、前記ポリオレフィン系樹脂層を形成する樹脂を前記原紙の一方又は両方の表面に被覆する前に、前記原紙に、コロナ放電処理、火炎処理、グロー放電処理、又はプラズマ処理などの活性化処理を施すことが好ましい。
【００５９】
前記支持体の画像形成層の形成されない側（裏面）に形成されるポリオレフィン樹脂層の厚みとしては、１０〜５０μｍが好ましい。
【００６０】
（記録材料用支持体の製造方法）
本発明の記録材料用支持体の製造方法は、原紙の少なくとも画像形成層を設ける側の表面に、水分散性ラテックスを含有する塗布液を塗布し、乾燥させた後、該水分散性ラテックス含有塗布層に対し表面平滑化処理する。
前記表面平滑化処理としては、前記カレンダー処理が好ましく、水分散性ラテックス含有塗布層を表面温度が３０℃〜８０℃の金属ロールを有するカレンダーを用いてカレンダー処理する。カレンダー処理は少なくとも一基のカレンダーを用いて行われ、表面温度は４０℃〜７０℃がより好ましい。
【００６１】
本発明の記録材料用支持体の製造方法によると、表面平滑性に優れ、かつ、カールの発生が少ない記録材料用支持体が効率よく製造できる。
【００６２】
（記録材料）
本発明の記録材料は、前記水分散性ラテックス含有層を有する記録材料用支持体と、該支持体上に設けられた画像形成層を少なくとも有する。
前記画像形成層は、銀塩写真の場合にはＹＭＣに発色する乳剤層に相当する。インクジェットの場合にはインクを受け保持するインク受容層に相当する。電子写真の場合にはトナー受像層に相当する。
前記記録材料としては、記録材料の用途、種類に応じて異なり、例えば、電子写真用受像材料、感熱発色記録材料、インクジェット記録材料、昇華転写受像材料、銀塩写真感光材料、熱転写受像材料、などが挙げられる。
以下、各記録材料について詳細に説明する。
【００６３】
＜電子写真用受像材料＞
前記電子写真用受像材料は、前記本発明の記録材料用支持体と、該支持体の少なくとも一面に設けられた少なくとも１層のトナー受像層を有し、必要に応じて適宜選択したその他の層、例えば、表面保護層、中間層、下塗り層、クッション層、帯電調節（防止）層、反射層、色味調製層、保存性改良層、接着防止層、アンチカール層、平滑化層などを有してなる。これらの各層は単層構造であってもよいし、積層構造であってもよい。
【００６４】
［トナー受像層］
前記トナー受像層は、カラーや黒トナーを受容し、画像を形成するためのトナー受像層である。該トナー受像層は、転写工程にて、（静）電気、圧力等にて現像ドラム或いは中間転写体より画像を形成するトナーを受容し、定着工程にて熱、圧力等にて固定化する機能を有する。
【００６５】
前記トナー受像層としては、本発明の電子写真用用受像紙を写真に近い感触とする点で、光透過率は７８％以下の透明性の低いトナー受像層であることが好ましく、該光透過率は７３％以下がより好ましく、７２％以下が更に好ましい。
尚、前記光透過率は、別途ポリエチレンテレフタレートフィルム（１００μｍ）上に厚みの同じ塗布膜を形成し、その塗布膜について、直読ヘイズメーター（スガ試験機ＨＧＭ−２ＤＰ）を用いて測定することができる。
【００６６】
前記トナー受像層の材質としては、熱可塑性樹脂を少なくとも含有し、必要に応じてその他の成分を含有する。
【００６７】
−熱可塑性樹脂−
前記熱可塑性樹脂としては、定着時等の温度条件下で変形可能であり、トナーを受容し得るものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、トナーのバインダー樹脂と同系の樹脂が好ましく、例えば、ポリエステル樹脂、スチレン、スチレン−ブチルアクリレートなどの共重合樹脂を用いるのが好ましく、ポリエステル樹脂、スチレン、スチレン−ブチルアクリレートなどの共重合樹脂を２０質量％以上含有するのがより好ましい。また、スチレン、スチレン−ブチルアクリレート共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体などもより好ましい。
【００６８】
前記熱可塑性樹脂としては、例えば、（イ）エステル結合を有する樹脂、（ロ）ポリウレタン樹脂等、（ハ）ポリアミド樹脂等、（ニ）ポリスルホン樹脂等、（ホ）ポリ塩化ビニル樹脂等、（ヘ）ポリビニルブチラール等、（ト）ポリカプロラクトン樹脂等、（チ）ポリオレフィン樹脂等、などが挙げられる。
【００６９】
前記（イ）エステル結合を有する樹脂としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、アビエチン酸、コハク酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等のジカルボン酸成分（これらのジカルボン酸成分にはスルホン酸基、カルボキシル基等が置換されていてもよい）と、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのジエーテル誘導体（例えば、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド２付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド２付加物など）、ビスフェノールＳ、２−エチルシクロヘキシルジメタノール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキシルジメタノール、グリセリン等のアルコール成分（これらのアルコール成分には水酸基などが置換されていてもよい）との縮合により得られるポリエステル樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリブチルアクリレート等のポリアクリル酸エステル樹脂又はポリメタクリル酸エステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、スチレンアクリレート樹脂、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体樹脂、ビニルトルエンアクリレート樹脂等が挙げられる。
具体的には、特開昭５９−１０１３９５号公報、同６３−７９７１号公報、同６３−７９７２号公報、同６３−７９７３号公報、同６０−２９４８６２号公報に記載のものなどが挙げられる。
【００７０】
前記ポリエステル樹脂の市販品としては、例えば、東洋紡製のバイロン２９０、バイロン２００、バイロン２８０、バイロン３００、バイロン１０３、バイロンＧＫ−１４０、バイロンＧＫ−１３０；花王製のタフトンＮＥ−３８２、タフトンＵ−５、ＡＴＲ−２００９、ＡＴＲ−２０１０；ユニチカ製のエリーテルＵＥ３５００、ＵＥ３２１０、ＸＡ−８１５３；日本合成化学製のポリエスターＴＰ−２２０、Ｒ−１８８等が挙げられる。
前記アクリル樹脂の市販品としては、三菱レイヨン（株）製ダイヤナールＳＥ−５４３７、ＳＥ−５１０２、ＳＥ−５３７７、ＳＥ−５６４９、ＳＥ−５４６６、ＳＥ−５４８２、ＨＲ−１６９、１２４、ＨＲ−１１２７、ＨＲ−１１６、ＨＲ−１１３、ＨＲ−１４８、ＨＲ−１３１、ＨＲ−４７０、ＨＲ−６３４、ＨＲ−６０６、ＨＲ−６０７、ＬＲ−１０６５、５７４、１４３、３９６、６３７、１６２、４６９、２１６、ＢＲ−５０、ＢＲ−５２、ＢＲ−６０、ＢＲ−６４、ＢＲ−７３、ＢＲ−７５、ＢＲ−７７、ＢＲ−７９、ＢＲ−８０、ＢＲ−８３、ＢＲ−８５、ＢＲ−８７、ＢＲ−８８、ＢＲ−９０、ＢＲ−９３、ＢＲ−９５、ＢＲ−１００、ＢＲ−１０１、ＢＲ−１０２、ＢＲ−１０５、ＢＲ−１０６、ＢＲ−１０７、ＢＲ−１０８、ＢＲ−１１２、ＢＲ−１１３、ＢＲ−１１５、ＢＲ−１１６、ＢＲ−１１７；積水化学工業製エスレックＰ ＳＥ−００２０、ＳＥ−００４０、ＳＥ−００７０、ＳＥ−０１００、ＳＥ−１０１０、ＳＥ−１０３５；三洋化成工業ハイマーＳＴ９５、ＳＴ１２０；三井化学製ＦＭ６０１等が挙げられる。
【００７１】
前記（ホ）ポリ塩化ビニル樹脂等としては、例えば、ポリ塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−プロピオン酸ビニル共重合体樹脂、等が挙げられる。
前記（ヘ）ポリビニルブチラール等としては、例えば、ポリオール樹脂、エチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース樹脂、等が挙げられる。市販品としては、電気化学工業（株）製、積水化学（株）製等が挙げられる。前記ポリビニルブチラールは、ポリビニルブチラール含有量が７０質量％以上、平均重合度５００以上のものが好ましく、平均重合度１０００以上のものがより好ましく、市販品としては、電気化学工業（株）製デンカブチラール３０００−１、４０００−２、５０００Ａ、６０００Ｃ；積水化学（株）製エスレックＢＬ−１、ＢＬ−２、ＢＬ−３、ＢＬ−Ｓ、ＢＸ−Ｌ、ＢＭ−１、ＢＭ−２、ＢＭ−５、ＢＭ−Ｓ、ＢＨ−３、ＢＸ−１、ＢＸ−７、等が挙げられる。
前記（ト）ポリカプロラクトン樹脂等としては、更に、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリエーテル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、等が挙げられる。
前記（チ）ポリオレフィン樹脂等としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等、エチレンやプロピレン等のオレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体樹脂や、アクリル樹脂、等が挙げられる。
【００７２】
前記熱可塑性樹脂は、１種単独で使用してもよいし、２種以上でもよく、これらに加えて、これらの混合物、これらの共重合体等も使用することができる。
【００７３】
前記熱可塑性樹脂としては、前記トナー受像層を形成した状態で後述のトナー受像層物性を満足できるものが好ましく、樹脂単独でも前述のトナー受像層物性を満足できるものがより好ましく、前述のトナー受像層物性の異なる樹脂を２以上併用することも好ましい。
【００７４】
前記熱可塑性樹脂としては、トナーに用いられている熱可塑性樹脂に比べて分子量が大きいものが好ましい。ただし、該分子量はトナーに用いられている熱可塑性樹脂と、前記トナー受像層に用いられている樹脂との熱力学的特性の関係によっては、必ずしも前述の分子量の関係が好ましいとは限らない。例えば、トナーに用いられている熱可塑性樹脂より、前記トナー受像層に用いられている樹脂の軟化温度の方が高い場合、分子量は同等か、前記トナー受像層に用いられている樹脂の方が小さいことが好ましい場合がある。
【００７５】
前記熱可塑性樹脂として、同一組成の樹脂であって互いに平均分子量が異なるものの混合物を用いるのも好ましい。また、トナーに用いられている熱可塑性樹脂の分子量との関係としては、特開平８−３３４９１５号公報に開示されている関係が好ましい。
前記熱可塑性樹脂の分子量分布としては、前記トナーに用いられている熱可塑性樹脂の分子量分布よりも広いものが好ましい。
前記熱可塑性樹脂としては、特公平５−１２７４１３号公報、特開平８−１９４３９４号公報、特開平８−３３４９１５号公報、特開平８−３３４９１６号公報、特開平９−１７１２６５号公報、特開平１０−２２１８７７号公報等に開示されている物性等を満足するものが好ましい。
【００７６】
前記トナー受像層に使用される熱可塑性樹脂としては、以下の（ｉ）〜（ｉｉ）の理由により、水可溶性樹脂、水分散性樹脂等の水系樹脂であるのが特に好ましい。
（ｉ）塗布乾燥工程での有機溶剤の排出が無く、環境適性、作業適性に優れる。
（ｉｉ）ワックス等の離型剤は、室温では溶剤に溶解し難いものが多く、使用に際して予め溶媒（水、有機溶剤）に分散することが多い。また、水分散形態の方が安定でかつ製造工程適性優れる。更に、水系塗布の方が塗布乾燥の過程でワックスが表面にブリーディングし易く、離型剤の効果（耐オフセット性、耐接着性等）を得易い。
【００７７】
前記水系樹脂としては、水溶性樹脂、水分解性樹脂であれば、その組成、結合構造、分子構造、分子量、分子量分布、形態を特定するものではない。ポリマーの水系化基の例としては、スルホン酸基、水酸基、カルボン酸基、アミノ基、アミド基、又はエーテル基等が挙げられる。
前記水溶性樹脂の例としては、リサーチ・ディスクロージャー１７，６４３号の２６頁、同１８，７１６号の６５１頁、同３０７，１０５号の８７３〜８７４頁及び特開昭６４−１３５４６号公報の（７１）頁〜（７５）頁に記載されたものが挙げられる。
具体的には、例えば、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−ビニルピロリドン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、水溶性ポリエステル、水溶性アクリル、水溶性ポリウレタン、水溶性ナイロン、水溶性エポキシ樹脂を使用することができる。また、ゼラチンは、種々の目的に応じて石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、カルシウム等の含有量を減らした所謂脱灰ゼラチンから選択すればよく、組み合わせて用いることも好ましい。市販品では水溶性ポリエステルとして瓦応化学工業（株）製の各種プラスコート；大日本インキ化学工業製ファインテックスＥＳシリーズ；水溶性アクリルとして日本純薬製ジュリマーＡＴシリーズ；大日本インキ化学工業製ファインテックス６１６１、Ｋ−９６；星光化学工業製ハイロスＮＬ−１１８９、ＢＨ−９９７Ｌ等が挙げられる。
【００７８】
また、水分散性樹脂としては、水分散アクリル樹脂、水分散ポリエステル樹脂、水分散ポリスチレン系樹脂、水分散ウレタン樹脂等の水分散型樹脂；アクリル樹脂エマルジョン、ポリ酢酸ビニルエマルジョン、ＳＢＲ（スチレン・ブタジエン・ゴム）エマルジョン等のエマルジョン、上記（イ）〜（チ）の熱可塑性樹脂を水分散した樹脂やエマルジョン、或いは、これらの共重合体、混合物、及びカチオン変性のもの等の中から適宜選択し、２種以上を組み合わせることができる。
前記水分散性樹脂の市販品としては、例えば、ポリエステル系では東洋紡製バイロナールシリーズや、高松油脂製ペスレジンＡシリーズ、花王製タフトンＵＥシリーズ、日本合成ポリエスターＷＲシリーズ、ユニチカ製エリエールシリーズ、アクリル系では星光化学工業製ハイロスＸＥ、ＫＥ、ＰＥシリーズ、日本純薬製ジュリマーＥＴシリーズ等が挙げられる。
用いるポリマーの成膜温度（ＭＦＴ）は、プリント前の保存に対しては、室温以上が好ましく、トナー粒子の定着に対しては１００℃以下が好ましい。
【００７９】
上記トナー受像層の厚さは、使用されるトナーの粒子径の１／２以上、好ましくは、１倍〜３倍の厚さであることが適当である。また、トナー受像層としては、特開平５−２１６３２２号公報及び特開平７−３０１９３９号公報に開示された厚みのものが好ましい。具体的には、トナー受像層の厚みは、例えば、１〜５０μｍが好ましく、５〜１５μｍがより好ましい。
【００８０】
前記トナー受像層には、上記熱可塑性樹脂以外の成分としては、前記トナー受像層の光透過率を前記数値範囲内に容易に調節し、特にトナー受像層の白色度を調節可能である点で、顔料・染料等の着色剤が好適に挙げられ、特に顔料が好適に挙げられる。またこのほか、前記その他の成分としては、トナー受像層の熱力学的特性を改良する目的で添加される各種添加剤、例えば、可塑剤、離型剤、フィラー、架橋剤、帯電制御剤、乳化物、分散物等が挙げられる。
【００８１】
前記熱可塑性樹脂の含有量は、トナー受像層全量に対し５０質量％以上が好ましく、５０〜９０質量％がより好ましい。
【００８２】
−着色剤−
前記着色剤としては、蛍光増白剤、白色顔料、有色顔料、染料等が挙げられる。
前記蛍光増白剤は、近紫外部に吸収を持ち、４００〜５００ｎｍに蛍光を発する化合物で、公知の蛍光増白剤が特に制限なく各種使用することができる。該蛍光増白剤としては、Ｋ．ＶｅｅｎＲａｔａｒａｍａｎ編“Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｄｙｅｓ”Ｖ巻８章に記載されている化合物を好適に挙げることができる。具体的には、スチルベン系化合物や、クマリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾリン系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カルボスチリル系化合物などが挙げられる。それらの例としては、住友化学製ホワイトフルファーＰＳＮ、ＰＨＲ、ＨＣＳ、ＰＣＳ、Ｂ、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社製ＵＶＩＴＥＸ−ＯＢなどが挙げられる。
【００８３】
前記白色顔料としては、無機顔料（酸化チタン、炭酸カルシウム他）を用いることができる。有色顔料としては、特開昭６３−４４６５３号公報等に記載されている各種顔料及びアゾ顔料（アゾレーキ；カーミン６Ｂ、レッド２Ｂ、不溶性アゾ；モノアゾイエロ、ジスアゾイエロ、ピラゾロオレンジ、バルカンオレンジ、縮合アゾ系；クロモフタルイエロ、クロモフタルレッド）、多環式顔料（フタロシアニン系；銅フタロシアニンブルー、銅フタロシアニングリーン、シオキサジン系；ジオキサジンバイオレット、イソインドリノン系；イソインドリノンイエロ、スレン系；ペリレン、ペリノン、フラバントロン、チオインジゴ、レーキ顔料（マラカイトグリーン、ローダミンＢ、ローダミンＧ、ビクトリアブルーＢ）又無機顔料（酸化物、二酸化チタン、ベンガラ、硫酸塩；沈降性硫酸バリウム、炭酸塩；沈降性炭酸カルシウム、硅酸塩；含水硅酸塩、無水硅酸塩、金属粉；アルミニウム粉、ブロンズ粉、亜鉛末、カーボンブラック、黄鉛、紺青等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、前記顔料としては、特に酸化チタンが好ましい。
【００８４】
前記染料としては、公知の種々の染料を用いることができる。油溶性染料としては、アントラキノン系化合物、アゾ系化合物などが挙げられる。水不溶性染料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔヴァイオレット１、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔヴァイオレット２、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔヴァイオレット９、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔヴァイオレット１３，Ｃ．Ｉ．Ｖａｔヴァイオレット２１、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔブルー１、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔブルー３、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔブルー４、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔブルー６、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔブルー１４、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔブルー２０、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔブルー３５等の建染染料、Ｃ．Ｉ．ディスパーズヴァイオレット１、Ｃ．Ｉ．ディスパーズヴァイオレット４、Ｃ．Ｉ．ディスパーズヴァイオレット１０、Ｃ．Ｉ．ディスパーズブルー３、Ｃ．Ｉ．ディスパーズブルー７、Ｃ．Ｉ．ディスパーズブルー５８等の分散染料、Ｃ．Ｉ．ソルベントヴァイオレット１３、Ｃ．Ｉ．ソルベントヴァイオレット１４、Ｃ．Ｉ．ソルベントヴァイオレット２１、Ｃ．Ｉ．ソルベントヴァイオレット２７、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー１１、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー１２、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２５、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー５５等の油溶性染料が有る。
【００８５】
また、銀塩写真で用いられているカラードカプラーも好ましく用いることができる。
【００８６】
前記着色剤の含有量は、前記トナー受像層全量に対し０．１〜８ｇ／ｍ２が好ましく、０．５〜５ｇ／ｍ２がより好ましい。
前記含有量が、０．１ｇ／ｍ２に満たないと、トナー受像層における光透過率が高くなり、一方、８ｇ／ｍ２を超えると、ヒビ割れ、耐接着等の取り扱い性が悪いことがある。
【００８７】
−離型剤−
前記離型剤は、トナー受像層のオフセットを防ぐため、トナー受像層に配合される。本発明で使用される離型剤は、定着温度において加熱・融解し、トナー受像層表面に析出してトナー受像層表面に偏在し、更に、冷却・固化されることによってトナー受像層表面に離型剤材料の層を形成するものであれば、その種類は限定されない。
このような作用効果を奏する離型剤としては、シリコーン化合物、フッ素化合物、ワックス及びマット剤からなる群より選択される少なくとも１種以上の離型剤が挙げられる。好ましくは、シリコーンオイル、ポリエチレンワックス、カルナバワックス、及びシリコーン粒子並びにポリエチレンワックス粒子からなる群より選択される少なくとも１種以上の離型剤が挙げられる。
【００８８】
前記離型剤としては、例えば、幸書房「改訂 ワックスの性質と応用」や、日刊工業新聞社発行のシリコーンハンドブック記載の化合物を用いることができる。また、特公昭５９−３８５８１号、特公平４−３２３８０号、特許第２８３８４９８号、同２９４９５５８号、特開昭５０−１１７４３３号、同５２−５２６４０号、同５７−１４８７５５号、同６１−６２０５６号、同６１−６２０５７号、同６１−１１８７６０号、特開平２−４２４５１号、同３−４１４６５号、同４−２１２１７５号、同４−２１４５７０号、同４−２６３２６７号、同５−３４９６６号、同５−１１９５１４号、同６−５９５０２号、同６−１６１１５０号、同６−１７５３９６号、同６−２１９０４０号、同６−２３０６００号、同６−２９５０９３号、同７−３６２１０号、同７−４３９４０号、同７−５６３８７号、同７−５６３９０号、同７−６４３３５号、同７−１９９６８１号、同７−２２３３６２号、同７−２８７４１３号、同８−１８４９９２号、同８−２２７１８０号、同８−２４８６７１号、同８−２４８７９９号、同８−２４８８０１号、同８−２７８６６３号、同９−１５２７３９号、同９−１６０２７８号、同９−１８５１８１号、同９−３１９１３９号、同９−３１９１４３号、同１０−２０５４９号、同１０−４８８８９号、同１０−１９８０６９号、同１０−２０７１１６号、同１１−２９１７号、同１１−４４９６９号、同１１−６５１５６号、同１１−７３０４９号、同１１−１９４５４２号各公報に記載のトナーに用いられているシリコーン系化合物、フッ素化合物又はワックスも好ましく用いることができる。また、これら化合物を複数組み合わせて使用することもできる。
【００８９】
具体的には、シリコーン系化合物としては、シリコーンオイルとして無変性シリコーンオイル（具体的には、ジメチルシロキサンオイルや、メチルハイドロジェンシリコーンオイル、フェニルメチルシリコーンオイル、市販品として信越化学工業製ＫＦ−９６、ＫＦ−９６Ｌ、ＫＦ−９６Ｈ、ＫＦ−９９、ＫＦ−５０、ＫＦ−５４、ＫＦ−５６、ＫＦ−９６５、ＫＦ−９６８、ＫＦ−９９４、ＫＦ−９９５、ＨＩＶＡＣ Ｆ−４、Ｆ−５；東レ・ダウコーニング・シリコーン製ＳＨ２００、ＳＨ２０３、ＳＨ４９０、ＳＨ５１０、ＳＨ５５０、ＳＨ７１０、ＳＨ７０４、ＳＨ７０５、ＳＨ７０２８Ａ、ＳＨ７０３６、ＳＭ７０６０、ＳＭ７００１、ＳＭ７７０６、ＳＨ７０３６、ＳＨ８７１０、ＳＨ１１０７、ＳＨ８６２７；東芝シリコーン製ＴＳＦ４００、ＴＳＦ４０１、ＴＳＦ４０４、ＴＳＦ４０５、ＴＳＦ４３１、ＴＳＦ４３３、ＴＳＦ４３４、ＴＳＦ４３７、ＴＳＦ４５０シリーズ、ＴＳＦ４５１シリーズ、ＴＳＦ４５６、ＴＳＦ４５８シリーズ、ＴＳＦ４８３、ＴＳＦ４８４、ＴＳＦ４０４５、ＴＳＦ４３００、ＴＳＦ４６００、ＹＦ３３シリーズ、ＹＦ−３０５７、ＹＦ−３８００、ＹＦ−３８０２、ＹＦ−３８０４、ＹＦ−３８０７、ＹＦ−３８９７、ＸＦ−３９０５、ＸＳ６９−Ａ１７５３、ＴＥＸ１００、ＴＥＸ１０１、ＴＥＸ１０２、ＴＥＸ１０３、ＴＥＸ１０４、ＴＳＷ８３１、など）、アミノ変性シリコーンオイル（市販品として信越化学工業製ＫＦ−８５７、ＫＦ−８５８、ＫＦ−８５９、ＫＦ−８６１、ＫＦ−８６４、ＫＦ−８８０、東レ・ダウコーニング・シリコーン製ＳＦ８４１７、ＳＭ８７０９、東芝シリコーン製ＴＳＦ４７００、ＴＳＦ４７０１、ＴＳＦ４７０２、ＴＳＦ４７０３、ＴＳＦ４７０４、ＴＳＦ４７０５、ＴＳＦ４７０６、ＴＥＸ１５０、ＴＥＸ１５１、ＴＥＸ１５４など）、カルボキシ変性シリコーンオイル（市販品として東レ・ダウコーニング・シリコーン製ＢＹ１６−８８０、東芝シリコーン製ＴＳＦ４７７０、ＸＦ４２−Ａ９２４８など）、カルビノール変性シリコーンオイル（市販品として東芝シリコーン製ＸＦ４２−Ｂ０９７０など）、ビニル変性シリコーンオイル（市販品として東芝シリコーン製ＸＦ４０−Ａ１９８７など）、エポキシ変性シリコーンオイル（市販品として東レ・ダウコーニング・シリコーン製ＳＦ８４１１、ＳＦ８４１３；東芝シリコーン製ＴＳＦ３９６５、ＴＳＦ４７３０、ＴＳＦ４７３２、ＸＦ４２−Ａ４４３９、ＸＦ４２−Ａ４４３８、ＸＦ４２−Ａ５０４１、ＸＣ９６−Ａ４４６２、ＸＣ９６−Ａ４４６３、ＸＣ９６−Ａ４４６４、ＴＥＸ１７０など）、ポリエーテル変性シリコーンオイル（市販品として信越化学工業製ＫＦ−３５１（Ａ）、ＫＦ−３５２（Ａ）、ＫＦ−３５３（Ａ）、ＫＦ−３５４（Ａ）、ＫＦ−３５５（Ａ）、ＫＦ−６１５（Ａ）、ＫＦ−６１８、ＫＦ−９４５（Ａ）；東レ・ダウコーニング・シリコーン製ＳＨ３７４６、ＳＨ３７７１、ＳＦ８４２１、ＳＦ８４１９、ＳＨ８４００、ＳＦ８４１０；東芝シリコーン製ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４１、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ４４４６、ＴＳＦ４４５０、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４５３、ＴＳＦ４４６０など）、シラノール変性シリコーンオイル、メタクリル変性シリコーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル、アルコール変性シリコーンオイル（市販品として東レ・ダウコーニング・シリコーン製ＳＦ８４２７、ＳＦ８４２８、東芝シリコーン製ＴＳＦ４７５０、ＴＳＦ４７５１、ＸＦ４２−Ｂ０９７０など）、アルキル変性シリコーンオイル（市販品として東レ・ダウコーニング・シリコーン製ＳＦ８４１６、東芝シリコーン製ＴＳＦ４１０、ＴＳＦ４１１、ＴＳＦ４４２０、ＴＳＦ４４２１、ＴＳＦ４４２２、ＴＳＦ４４５０、ＸＦ４２−３３４、ＸＦ４２−Ａ３１６０、ＸＦ４２−Ａ３１６１など）、フッ素変性シリコーンオイル（市販品として東レ・ダウコーニング・シリコーン製ＦＳ１２６５、東芝シリコーン製ＦＱＦ５０１など）、シリコーンゴムやシリコーン微粒子（市販品として東レ・ダウコーニング・シリコーン製ＳＨ８５１Ｕ、ＳＨ７４５Ｕ、ＳＨ５５ＵＡ、ＳＥ４７０５Ｕ、ＳＨ５０２ＵＡ＆Ｂ、ＳＲＸ５３９Ｕ、ＳＥ６７７０Ｕ−Ｐ、ＤＹ３８−０３８、ＤＹ３８−０４７、トレフィルＦ−２０１、Ｆ−２０２、Ｆ−２５０、Ｒ−９００、Ｒ−９０２Ａ、Ｅ−５００、Ｅ−６００、Ｅ−６０１、Ｅ−５０６、ＢＹ２９−１１９；東芝シリコーン製トスパール１０５、１２０、１３０、１４５、２４０、３１２０など）、シリコーン変性樹脂（具体的には、オレフィン樹脂やポリエステル樹脂、ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、フェノキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂などやこれらの共重合樹脂をシリコーン変性した化合物など、市販品として大日精化製ダイアロマーＳＰ２０３Ｖ、ＳＰ７１２、ＳＰ２１０５、ＳＰ３０２３；日本油脂製モディパーＦＳ７００、ＦＳ７１０、ＦＳ７２０、ＦＳ７３０、ＦＳ７７０；東亜合成化学製サイマックＵＳ−２７０、ＵＳ−３５０、ＵＳ−３５２、ＵＳ−３８０、ＵＳ−４１３、ＵＳ−４５０、レゼダＧＰ−７０５、ＧＳ−３０、ＧＦ−１５０、ＧＦ−３００；東レ・ダウコーニング・シリコーン製ＳＨ９９７、ＳＲ２１１４、ＳＨ２１０４、ＳＲ２１１５、ＳＲ２２０２、ＤＣＩ−２５７７、ＳＲ２３１７、ＳＥ４００１Ｕ、ＳＲＸ６２５Ｂ、ＳＲＸ６４３、ＳＲＸ４３９Ｕ、ＳＲＸ４８８Ｕ、ＳＨ８０４、ＳＨ８４０、ＳＲ２１０７、ＳＲ２１１５；東芝シリコーン製ＹＲ３３７０、ＴＳＲ１１２２、ＴＳＲ１０２、ＴＳＲ１０８、ＴＳＲ１１６、ＴＳＲ１１７、ＴＳＲ１２５Ａ、ＴＳＲ１２７Ｂ、ＴＳＲ１４４、ＴＳＲ１８０、ＴＳＲ１８７、ＹＲ４７、ＹＲ３１８７、ＹＲ３２２４、ＹＲ３２３２、ＹＲ３２７０、ＹＲ３２８６、ＹＲ３３４０、ＹＲ３３６５、ＴＥＸ１５２、ＴＥＸ１５３、ＴＥＸ１７１、ＴＥＸ１７２など）、反応性シリコーン化合物（具体的には、付加反応型や、過酸化物硬化型、紫外線硬化型があり、市販品として東芝シリコーン製ＴＳＲ１５００、ＴＳＲ１５１０、ＴＳＲ１５１１、ＴＳＲ１５１５、ＴＳＲ１５２０、ＹＲ３２８６、ＹＲ３３４０、ＰＳＡ６５７４、ＴＰＲ６５００、ＴＰＲ６５０１、ＴＰＲ６６００、ＴＰＲ６７０２、ＴＰＲ６６０４、ＴＰＲ６７００、ＴＰＲ６７０１、ＴＰＲ６７０５、ＴＰＲ６７０７、ＴＰＲ６７０８、ＴＰＲ６７１０、ＴＰＲ６７１２、ＴＰＲ６７２１、ＴＰＲ６７２２、ＵＶ９３００、ＵＶ９３１５、ＵＶ９４２５、ＵＶ９４３０、ＸＳ５６−Ａ２７７５、ＸＳ５６−Ａ２９８２、ＸＳ５６−Ａ３０７５、ＸＳ５６−Ａ３９６９、ＸＳ５６−Ａ５７３０、ＸＳ５６−Ａ８０１２、ＸＳ５６−Ｂ１７９４、ＳＬ６１００、ＳＭ３０００、ＳＭ３０３０、ＳＭ３２００、ＹＳＲ３０２２など）などが挙げられる。
【００９０】
前記フッ素化合物としては、フッ素オイル（市販品としてダイキン工業製ダイフロイル＃１、＃３、＃１０、＃２０、＃５０、＃１００、ユニダインＴＧ−４４０、ＴＧ−４５２、ＴＧ−４９０、ＴＧ−５６０、ＴＧ−５６１、ＴＧ−５９０、ＴＧ−６５２、ＴＧ−６７０Ｕ、ＴＧ−９９１、ＴＧ−９９９、ＴＧ−３０１０、ＴＧ−３０２０、ＴＧ−３５１０；トーケムプロダクツ製ＭＦ−１００、ＭＦ−１１０、ＭＦ−１２０、ＭＦ−１３０、ＭＦ−１６０、ＭＦ−１６０Ｅ；旭硝子製サーフロンＳ−１１１、Ｓ−１１２、Ｓ−１１３、Ｓ−１２１、Ｓ−１３１、Ｓ−１３２、Ｓ−１４１、Ｓ−１４５；三井フロロケミカル製ＦＣ−４３０、ＦＣ−４３１など）、フッ素ゴム（市販品として東レ・ダウコーニング・シリコーン製ＬＳ６３Ｕなど）、フッ素変性樹脂（市販品として日本油脂製モディパーＦ２００、Ｆ２２０、Ｆ６００、Ｆ２０２０、Ｆ３０３５；大日精化製ダイアロマーＦＦ２０３、ＦＦ２０４；旭硝子製サーフロンＳ−３８１、Ｓ−３８３、Ｓ−３９３、ＳＣ−１０１、ＳＣ−１０５、ＫＨ−４０、ＳＡ−１００；トーケムプロダクツ製ＥＦ−３５１、ＥＦ−３５２、ＥＦ−８０１、ＥＦ−８０２、ＥＦ−６０１、ＴＦＥ、ＴＦＥＡ、ＴＦＥＭＡ、ＰＤＦＯＨ；住友３Ｍ製ＴＨＶ−２００Ｐなど）、フッ素スルホン酸化合物（市販品としてトーケムプロダクツ製ＥＦ−１０１、ＥＦ−１０２、ＥＦ−１０３、ＥＦ−１０４、ＥＦ−１０５、ＥＦ−１１２、ＥＦ−１２１、ＥＦ−１２２Ａ、ＥＦ−１２２Ｂ、ＥＦ−１２２Ｃ、ＥＦ−１２３Ａ、ＥＦ−１２３Ｂ、ＥＦ−１２５Ｍ、ＥＦ−１３２、ＥＦ−１３５Ｍ、ＥＦ−３０５、ＦＢＳＡ、ＫＦＢＳ、ＬＦＢＳなど）、フルオロスルホン酸、フッ素酸化合物や塩（具体的には無水フッ酸、稀フッ酸、ホウフッ酸、ホウフッ化亜鉛、ホウフッ化ニッケル、ホウフッ化錫、ホウフッ化鉛、ホウフッ化銅、ケイフッ酸、フッ化チタン酸カリウム、パーフルオロカプリル酸、パーフルオロオクタン酸アンモニウムなど）、無機フッ化物（具体的にはフッ化アルミニウム、ケイフッ化カリウム、フッ化ジルコン酸カリウム、フッ化亜鉛４水和物、フッ化カルシウム、フッ化リチウム、フッ化バリウム、フッ化錫、フッ化カリウム、酸性フッ化カリウム、フッ化マグネシウム、フッ化チタン酸、フッ化ジルコン酸、六フッ化リン酸アンモニウム、六フッ化リン酸カリウムなど）などが挙げられる。
【００９１】
前記ワックスとしては、例えば、合成炭化水素、変性ワックス、水素化ワックス、天然ワックスなどが挙げられる。
【００９２】
前記合成炭化水素としては、例えば、ポリエチレンワックス（市販品として中京油脂製ポリロンＡ、３９３、Ｈ−４８１、三洋化成製サンワックスＥ−３１０、Ｅ−３３０、Ｅ−２５０Ｐ、ＬＥＬ−２５０、ＬＥＬ−８００、ＬＥＬ−４００Ｐなど）、ポリプロピレンワックス（市販品として三洋化成製ビスコール３３０−Ｐ、５５０−Ｐ、６６０−Ｐ）、フィッシャートロプシュワックス（市販品として日本精鑞製ＦＴ１００、ＦＴ−００７０など）など、酸アミド化合物或いは酸イミド化合物（具体的には、ステアリン酸アミド、無水フタル酸イミドなど、市販品として中京油脂製セロゾール９２０、Ｂ−４９５、ハイミクロンＧ−２７０、Ｇ−１１０、ハイドリンＤ−７５７など）などが挙げられる。
【００９３】
前記変性ワックスとしては、例えば、アミン変性ポリプロピレン（市販品として三洋化成製ＱＮ−７７００）、アクリル酸変性やフッ素変性、オレフィン変性ワックス、ウレタン型ワックス（市販品として日本精鑞製ＮＰＳ−６０１０、ＨＡＤ−５０９０など）、アルコール型ワックス（市販品として日本精鑞製ＮＰＳ−９２１０、ＮＰＳ−９２１５、ＯＸ−１９４９、ＸＯ−０２０Ｔなど）などが挙げられる。
【００９４】
前記水素化ワックスとしては、例えば、硬化ひまし油（市販品として伊藤製油製カスターワックスなど）、ヒマシ油誘導体（市販品として伊藤製油製の脱水ヒマシ油ＤＣＯ、ＤＣＯ Ｚ−１、ＤＣＯ Ｚ−３、ヒマシ油脂肪酸ＣＯ−ＦＡ、リシノレイン酸、脱水ヒマシ油脂肪酸ＤＣＯ−ＦＡ、脱水ヒマシ油脂肪酸エポキシエステルＤ−４エステル、ヒマシ油系ウレタンアクリレートＣＡ−１０、ＣＡ−２０、ＣＡ−３０、ヒマシ油誘導体ＭＩＮＥＲＡＳＯＬ Ｓ−７４、Ｓ−８０、Ｓ−２０３、Ｓ−４２Ｘ、Ｓ−３２１、特殊ヒマシ油系縮合脂肪酸ＭＩＮＥＲＡＳＯＬ ＲＣ−２、ＲＣ−１７、ＲＣ−５５、ＲＣ−３３５、特殊ヒマシ油系縮合脂肪酸エステルＭＩＮＥＲＡＳＯＬ ＬＢ−６０１、ＬＢ−６０３、ＬＢ−６０４、ＬＢ−７０２、ＬＢ−７０３、＃１１、Ｌ−１６４、など）、ステアリン酸（市販品として伊藤製油製の１２−ヒドロキシステアリン酸など）、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ベヘニン酸、セバシン酸（市販品として伊藤製油製のセバシン酸など）、ウンデシレン酸（市販品として伊藤製油製のウンデシレン酸など）、ヘプチル酸（市販品として伊藤製油製のヘプチル酸など）、マレイン酸、高度マレイン化油（市販品として伊藤製油製のＨＩＭＡＬＥＩＮ ＤＣ−１５、ＬＮ−１０、００−１５、ＤＦ−２０、ＳＦ−２０など）、吹込油（市販品として伊藤製油製のセルボノール＃１０、＃３０、＃６０、Ｒ−４０、Ｓ−７など）、シクロペンタジエン化油（市販品として伊藤製油製のＣＰオイル、ＣＰオイル−Ｓなど）などが挙げられる。
【００９５】
前記天然ワックスとしては、植物系ワックス、動物系ワックス、鉱物系ワックス及び石油ワックスから選択される少なくともいずれかが好ましい。
【００９６】
前記植物系ワックスとしては、例えば、カルナバワックス（市販品として日本精鑞製ＥＭＵＳＴＡＲ−０４１３、中京油脂製セロゾール５２４など）、ヒマシ油（市販品として伊藤製油製精製ヒマシ油など）、ナタネ油、大豆油、木ろう、綿ろう、ライスワックス、サトウキビワックス、キャンデリラワックス、ジャパンワックス、ホホバ油、などが挙げられる。これらの中でも、特に、耐オフセット性、耐接着性、通紙性、光沢感が優れ、ひび割れが生じ難く、高画質の画像を形成可能な電子写真用受像シートを提供可能である点で、融点が７０〜９５℃のカルナバワックスが特に好ましい。
前記動物系ワックスとしては、例えば、ラノリン、鯨蝋、ステ蝋（鯨油）、羊毛蝋、等が挙げられる。
【００９７】
前記鉱物系ワックスとしては、例えば、モンタンワックス、モンタン系エステルワックス、オゾケライト、セレシン、脂肪酸エステル（市販品として新日本理化製サンソサイザーＤＯＡ、ＡＮ−８００、ＤＩＮＡ、ＤＩＤＡ、ＤＯＺ、ＤＯＳ、ＴＯＴＭ、ＴＩＴＭ、Ｅ−ＰＳ、ｎＥ−ＰＳ、Ｅ−ＰＯ、Ｅ−４０３０、Ｅ−６０００、Ｅ−２０００Ｈ、Ｅ−９０００Ｈ、ＴＣＰ、Ｃ−１１００など）、等が挙げられる。これらの中でも、特に、耐オフセット性、耐接着性、通紙性、光沢感が優れ、ひび割れが生じ難く、高画質の画像を形成可能な電子写真用受像シートを提供可能である点で、融点が７０〜９５℃のカルナバワックスのモンタンワックスが特に好ましい。
【００９８】
前記石油ワックスとしては、例えば、パラフィンワックス（市販品として日本精鑞製パラフィンワックス１５５、１５０、１４０、１３５、１３０、１２５、１２０、１１５、ＨＮＰ−３、ＨＮＰ−５、ＨＮＰ−９、ＨＮＰ−１０、ＨＮＰ−１１、ＨＮＰ−１２、ＨＮＰ−１４Ｇ、ＳＰ−０１６０、ＳＰ−０１４５、ＳＰ−１０４０、ＳＰ−１０３５、ＳＰ−３０４０、ＳＰ−３０３５、ＮＰＳ−８０７０、ＮＰＳ−Ｌ−７０、ＯＸ−２１５１、ＯＸ−２２５１、ＥＭＵＳＴＡＲ−０３８４、ＥＭＵＳＴＡＲ−０１３６、中京油脂製セロゾール６８６、４２８、６５１−Ａ、Ａ、Ｈ−８０３、Ｂ−４６０、Ｅ−１７２、８６６、Ｋ−１３３、ハイドリンＤ−３３７、Ｅ−１３９、日石三菱石油製１２５°パラフィン、１２５°ＦＤ、１３０°パラフィン、１３５°パラフィン、１３５°Ｈ、１４０°パラフィン、１４０°Ｎ、１４５°パラフィン、パラフィンワックスＭなど）、マイクロクリスタリンワックス（市販品として日本精鑞製Ｈｉ−Ｍｉｃ−２０９５、Ｈｉ−Ｍｉｃ−３０９０、Ｈｉ−Ｍｉｃ−１０８０、Ｈｉ−Ｍｉｃ−１０７０、Ｈｉ−Ｍｉｃ−２０６５、Ｈｉ−Ｍｉｃ−１０４５、Ｈｉ−Ｍｉｃ−２０４５、ＥＭＵＳＴＡＲ−０００１、ＥＭＵＳＴＡＲ−０４２Ｘ、中京油脂製セロゾール９６７、Ｍ、日石三菱石油製１５５マイクロワックス、１８０マイクロワックスなど）、ペトロラタム（市販品として日本精鑞製ＯＸ−１７４９、ＯＸ−０４５０、ＯＸ−０６５０Ｂ、ＯＸ−０１５３、ＯＸ−２６１ＢＮ、ＯＸ−０８５１、ＯＸ−０５５０、ＯＸ−０７５０Ｂ、ＪＰ−１５００、ＪＰ−０５６Ｒ、ＪＰ−０１１Ｐなど）などが挙げられる。
【００９９】
前記天然ワックスの前記トナー受像層（表面）における含有量（ｇ／ｍ２）としては、０．１〜４ｇ／ｍ２が好ましく、０．２〜２ｇ／ｍ２がより好ましい。
前記含有量が、０．１ｇ／ｍ２未満であると、耐オフセット性、耐接着性が特に不充分となることがある一方、４ｇ／ｍ２を超えると、ワックス量が多過ぎ、形成される画像の画質が劣ることがある。
前記天然ワックスの融点（℃）としては、特に、耐オフセット性、及び、通紙性の点で、７０〜９５℃が好ましく、７５〜９０℃がより好ましい。
【０１００】
前記マット剤としては、種々の公知のものが挙げられる。マット剤として用いられる固体粒子は、無機粒子と有機粒子とに分類できる。無機マット剤の材料としては、具体的には、酸化物（例えば、二酸化ケイ素、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム）、アルカリ土類金属塩（例えば、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、硫酸マグネシウム）、ハロゲン化銀（例えば、塩化銀、臭化銀）及びガラスが挙げられる。
【０１０１】
前記無機マット剤としては、例えば、西独特許２５２９３２１号、英国特許７６０７７５号、同１２６０７７２号、米国特許１２０１９０５号、同２１９２２４１号、同３０５３６６２号、同３０６２６４９号、同３２５７２０６号、同３３２２５５５号、同３３５３９５８号、同３３７０９５１号、同３４１１９０７号、同３４３７４８４号、同３５２３０２２号、同３６１５５５４号、同３６３５７１４号、同３７６９０２０号、同４０２１２４５号、同４０２９５０４号の各明細書に記載されたものが挙げられる。
【０１０２】
前記有機マット剤の材料には、デンプン、セルロースエステル（例えば、セルロースアセテートプロピオネート）、セルロースエーテル（例えば、エチルセルロース）及び合成樹脂が含まれる。合成樹脂は、水不溶性又は水難溶性であることが好ましい。水不溶性又は水難溶性の合成樹脂の例としては、例えば、ポリ（メタ）アクリル酸エステル（例えば、ポリアルキル（メタ）アクリレート、ポリアルコキシアルキル（メタ）アクリレート、ポリグリシジル（メタ）アクリレート）、ポリ（メタ）アクリルアミド、ポリビニルエステル（例えば、ポリ酢酸ビニル）、ポリアクリロニトリル、ポリオレフィン（例えば、ポリエチレン）、ポリスチレン、ベンゾグアナミン樹脂、ホルムアルデヒド縮合ポリマー、エポキシ樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート、フェノール樹脂、ポリビニルカルバゾール、ポリ塩化ビニリデン、などが挙げられる。
以上のポリマーに使用されるモノマーを組み合わせたコポリマーを用いてもよい。
【０１０３】
前記コポリマーの場合、少量の親水性の繰り返し単位が含まれていてもよい。親水性の繰り返し単位を形成するモノマーの例には、アクリル酸、メタクリル酸、α，β−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、スルホアルキル（メタ）アクリレート及びスチレンスルホン酸が含まれる。
前記有機マット剤としては、例えば、英国特許１０５５７１３号、米国特許１９３９２１３号、同２２２１８７３号、同２２６８６６２号、同２３２２０３７号、同２３７６００５号、同２３９１１８１号、同２７０１２４５号、同２９９２１０１号、同３０７９２５７号、同３２６２７８２号、同３４４３９４６号、同３５１６８３２号、同３５３９３４４号、同３５９１３７９号、同３７５４９２４号、同３７６７４４８号の各明細書、特開昭４９−１０６８２１号公報、特開昭５７−１４８３５号公報に記載されたものが挙げられる。
また、二種類以上の固体粒子を併用してもよい。固体粒子の平均粒径は、例えば、１〜１００μｍが好ましく、４〜３０μｍがより好ましい。固体粒子の使用量は、０．０１〜０．５ｇ／ｍ２が好ましく、０．０２〜０．３ｇ／ｍ２がより好ましい。
【０１０４】
前記トナー受像層に添加される離型剤としては、これらの誘導体、酸化物、精製品、混合物を用いることもできる。また、これらは、反応性の置換基を有していてもよい。
【０１０５】
前記離型剤の融点（℃）としては、特に耐オフセット性、及び、通紙性の点で、７０〜９５℃が好ましく、７５〜９０℃がより好ましい。
また、前記離型剤としては、特に、前記トナー受像層の熱可塑性樹脂として水系の熱可塑性樹脂を用いた場合の相溶性等の点で、水分散型の離型剤が好ましい。
【０１０６】
前記離型剤の含有量は、前記トナー受像層全量に対し０．１〜１０質量％が好ましく、０．３〜８．０質量％がより好ましく、０．５〜５．０質量％が更に好ましい。
【０１０７】
−可塑剤−
前記可塑剤としては、公知の樹脂用の可塑剤を特に制限なく使用することができる。該可塑剤は、トナーを定着する時の熱及び／又は圧力によって、トナー受像層が流動又は柔軟化するのを調整する機能を有する。
前記可塑剤としては、「化学便覧」（日本化学会編、丸善）、「可塑剤−その理論と応用−」（村井孝一編著、幸書房）、「可塑剤の研究 上」「可塑剤の研究 下」（高分子化学協会編）、「便覧 ゴム・プラスチック配合薬品」（ラバーダイジェスト社編）等を参考にして選択することができる。
【０１０８】
前記可塑剤は、高沸点有機溶剤や熱溶剤などとして記載されているものもあるが、例えば、特開昭５９−８３１５４号、同５９−１７８４５１号、同５９−１７８４５３号、同５９−１７８４５４号、同５９−１７８４５５号、同５９−１７８４５７号、同６２−１７４７５４号、同６２−２４５２５３号、同６１−２０９４４４号、同６１−２００５３８号、同６２−８１４５号、同６２−９３４８号、同６２−３０２４７号、同６２−１３６６４６号、同６２−１７４７５４号、同６２−２４５２５３号、同６１−２０９４４４号、同６１−２００５３８号、同６２−８１４５号、同６２−９３４８号、同６２−３０２４７号、同６２−１３６６４６号、特開平２−２３５６９４号などの各公報等に記載されているようなエステル類（例えば、フタル酸エステル類、リン酸エステル類、脂肪酸エステル類、アビエチン酸エステル類、アジピン酸エステル類、セバシン酸エステル類、アゼライン酸エステル類、安息香酸エステル類、酪酸エステル類、エポキシ化脂肪酸エステル類、グリコール酸エステル類、プロピオン酸エステル類、トリメリット酸エステル類、クエン酸エステル類、スルホン酸エステル類、カルボン酸エステル類、コハク酸エステル類、マレイン酸エステル類、フマル酸エステル類、フタル酸エステル類、ステアリン酸エステル類など）、アミド類（例えば、脂肪酸アミド類、スルホアミド類など）、エーテル類、アルコール類、ラクトン類、ポリエチレンオキシ類などの化合物が挙げられる。
前記可塑剤は、樹脂に混合して使用することができる。
【０１０９】
前記可塑剤としては、比較的低分子量のポリマーを用いることができる。この場合、該可塑剤の分子量としては、可塑化されるべきバインダー樹脂の分子量より低いものが好ましく、分子量は１５０００以下が好ましく、５０００以下がより好ましい。また、ポリマー可塑剤の場合、可塑化されるべきバインダー樹脂と同種のポリマーであることが好ましい。例えば、ポリエステル樹脂の可塑化には、低分子量のポリエステルが好ましい。更にオリゴマーも可塑剤として用いることができる。上記に挙げた化合物以外にも市販品として、例えば、旭電化工業製アデカサイザーＰＮ−１７０、ＰＮ−１４３０；Ｃ．Ｐ．ＨＡＬＬ社製品ＰＡＲＡＰＬＥＸ−Ｇ−２５、Ｇ−３０、Ｇ−４０；理化ハーキュレス製品エステルガム８Ｌ−ＪＡ、エステルＲ−９５、ペンタリン４８５１、ＦＫ１１５、４８２０、８３０、ルイゾール２８−ＪＡ、ピコラスチックＡ７５、ピコテックスＬＣ、クリスタレックス３０８５等が挙げられる。
【０１１０】
前記可塑剤は、トナー粒子がトナー受像層に埋め込まれる際に生じる応力や歪み（弾性力や粘性などの物理的な歪み、分子やバインダー主鎖やペンダント部分などの物質収支による歪み等）を緩和するために任意に使用することができる。前記可塑剤は、トナー受像層中において、ミクロに分散された状態でもよいし、海島状にミクロに相分離した状態でもよいし、バインダー等の他の成分と充分に混合溶解した状態でもよい。
前記可塑剤の、前記トナー受像層における含有量としては、０．００１〜９０質量％が好ましく、０．１〜６０質量％がより好ましく、１〜４０質量％が更に好ましい。
前記可塑剤は、スベリ性（摩擦力低下による搬送性向上）の調整や、定着部オフセット（定着部へのトナーや層の剥離）の改良、カールバランスの調整、帯電調整（トナー静電像の形成）等の目的で使用してもよい。
【０１１１】
−フィラー−
前記フィラーとしては、有機又は無機のフィラーが挙げられ、バインダー樹脂用の補強剤や、充填剤、強化材として公知のものが用いることができる。該フィラーとしては、「便覧 ゴム・プラスチック配合薬品」（ラバーダイジェスト社編）、「新版 プラスチック配合剤 基礎と応用」（大成社）、「フィラーハンドブック」（大成社）等を参考にして選択することができる。
また、前記フィラーとして、各種無機フィラー（又は顔料）を用いることができる。無機顔料としては、例えば、シリカ、アルミナ、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、雲母状酸化鉄、鉛白、酸化鉛、酸化コバルト、ストロンチウムクロメート、モリブデン系顔料、スメクタイト、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、炭酸カルシウム、ムライト等が挙げられる。フィラーとしては、特に、シリカ、アルミナが好ましい。これらのフィラーは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。また前記フィラーとしては、粒径の小さいものが好ましい。粒径が大きいと、トナー受像層の表面が粗面化し易い。
【０１１２】
前記シリカには、球状シリカと無定形シリカが含まれる。該シリカは、乾式法、湿式法又はエアロゲル法により合成できる。疎水性シリカ粒子の表面を、トリメチルシリル基又はシリコーンで表面処理してもよい。シリカとしては、コロイド状シリカが好ましい。シリカの平均粒径としては、４〜１２０ｎｍが好ましく、４〜９０ｎｍがより好ましい。
前記シリカは、多孔質であるのが好ましい。多孔質シリカの平均孔径は、５０〜５００ｎｍが好ましい。また、多孔質シリカの質量当りの平均孔容積は、例えば、０．５〜３ｍｌ／ｇが好ましい。
【０１１３】
前記アルミナには、無水アルミナ及びアルミナ水和物が含まれる。無水アルミナの結晶型としては、α、β、γ、δ、ζ、η、θ、κ、ρ又はχを用いることができる。無水アルミナよりもアルミナ水和物の方が好ましい。アルミナ水和物としては、一水和物又は三水和物を用いることできる。一水和物には、擬ベーマイト、ベーマイト及びダイアスポアが含まれる。三水和物には、ジブサイト及びバイヤライトが含まれる。アルミナの平均粒径としては、４〜３００ｎｍが好ましく、４〜２００ｎｍがより好ましい。アルミナは、多孔質であるのが好ましい。多孔質アルミナの平均孔径としては、５０〜５００ｎｍが好ましい。多孔質アルミナの質量当りの平均孔容積としては、０．３〜３ｍｌ／ｇ程度が好ましい。
【０１１４】
前記アルミナ水和物は、アルミニウム塩溶液にアンモニアを加えて沈澱させるゾルゲル法又はアルミン酸アルカリを加水分解する方法により合成できる。無水アルミナは、アルミナ水和物を加熱により脱水することで得ることができる。
前記フィラーは、添加する層のバインダーの乾燥質量に基づいて、５〜２００質量部であることが好ましい。
【０１１５】
−架橋剤−
前記架橋剤は、トナー受像層の保存安定性や、熱可塑性等を調整するために配合することができる。このような架橋剤としては、反応基としてエポキシ基や、イソシアネート基、アルデヒド基、活性ハロゲン基、活性メチレン基、アセチレン基、その他公知の反応基を２個以上分子内に有する化合物が用いられる。
【０１１６】
前記架橋剤として、これとは別に、水素結合、イオン結合、配位結合等により結合を形成することが可能な基を２個以上有する化合物も用いることができる。前記架橋剤としては、樹脂用のカップリング剤、硬化剤、重合剤、重合促進剤、凝固剤、造膜剤、造膜助剤等として公知の化合物を用いることができる。カップリング剤の例としては、例えば、クロロシラン類、ビニルシラン類、エポキシシラン類、アミノシラン類、アルコキシアルミニウムキレート類、チタネートカップリング剤などが挙げられる他、「便覧 ゴム・プラスチック配合薬品」（ラバーダイジェスト社編）等に挙げられた公知のものを用いることができる。
【０１１７】
−帯電制御剤−
本発明のトナー受像層には、トナーの転写や、付着等を調整したり、トナー受像層の帯電接着を防止するために、帯電制御剤を含有させることが好ましい。前記帯電調整剤としては、従来から公知の各種帯電制御剤を使用することができる。このような帯電制御剤としては、例えば、カチオン界面活性剤や、アニオン系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤等の界面活性剤等の他、高分子電解質、導電性金属酸化物等を使用できる。例えば、第４級アンモニウム塩や、ポリアミン誘導体、カチオン変性ポリメチルメタクリレート、カチオン変性ポリスチレン等のカチオン系帯電防止剤、アルキルホスフェート、アニオン系ポリマー等のアニオン系帯電防止剤、脂肪酸エステル、ポリエチレンオキサイド等のノニオン系帯電防止剤が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１１８】
トナーが負電荷を有する場合、トナー受像層に配合される帯電調整剤としては、例えば、カチオンやノニオンが好ましい。
前記導電性金属酸化物としては、例えば、ＺｎＯや、ＴｉＯ２、ＳｎＯ２、Ａｌ２Ｏ３、Ｉｎ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ３等を挙げることができる。これらの導電性金属酸化物は、単独で使用しても良く、これらの複合酸化物で使用しても良い。また、金属酸化物は、異種元素を更に含有させてもよく、例えば、ＺｎＯに対して、Ａｌ、Ｉｎ等、ＴｉＯ２に対してＮｂ、Ｔａ等、ＳｎＯ２に対しては、Ｓｂ、Ｎｂ、ハロゲン元素等を含有（ドーピング）させることができる。
【０１１９】
−その他の添加剤−
前記トナー受像層に使用され得る材料には、出力画像の安定性改良、またトナー受像層自身の安定性改良のため各種添加剤を含めることができる。この目的のための添加剤としては、種々の公知の酸化防止剤、老化防止剤、劣化防止剤、オゾン劣化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体、光安定剤、防腐剤、防かび剤等が挙げられる。
【０１２０】
前記酸化防止剤としては、例えば、クロマン化合物、クマラン化合物、フェノール化合物（例えば、ヒンダードフェノール）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミン誘導体、スピロインダン化合物が挙げられる。なお、酸化防止剤については、特開昭６１−１５９６４４号公報などに記載されている。
【０１２１】
前記老化防止剤としては、例えば、「便覧 ゴム・プラスチック配合薬品 改訂第２版」（１９９３年、ラバーダイジェスト社）ｐ７６〜１２１に記載のものが挙げられる。
【０１２２】
前記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール化合物（米国特許３５３３７９４号明細書記載）、４−チアゾリドン化合物（米国特許３３５２６８１号明細書記載）、ベンゾフェノン化合物（特開昭４６−２７８４号公報記載）及び紫外線吸収ポリマー（特開昭６２−２６０１５２号公報記載）が挙げられる。
【０１２３】
前記金属錯体としては、例えば、米国特許４２４１１５５号、同４２４５０１８号、同４２５４１９５号の各明細書、特開昭６１−８８２５６号、同６２−１７４７４１号、同６３−１９９２４８号、特開平１−７５５６８号、同１−７４２７２号の各公報に記載されているものが適当である。
また、「便覧 ゴム・プラスチック配合薬品 改訂第２版」（１９９３年、ラバーダイジェスト社）ｐ１２２〜１３７に記載の紫外線吸収剤、光安定剤も好ましく用いられる。
【０１２４】
〔トナー受像層の諸物性〕
前記トナー受像層は、定着部材との定着温度における１８０度剥離強さが、０．１Ｎ／２５ｍｍ以下、更に好ましくは、０．０４１Ｎ／２５ｍｍ以下であることが適当である。１８０度剥離強さは、定着部材の表面素材を用い、ＪＩＳ Ｋ６８８７に記載の方法に準拠して測定することができる。
前記トナー受像層は、白色度が高いのが好ましい。該白色度としては、ＪＩＳＰ ８１２３に規定される方法で測定して、８５％以上が好ましい。また、４４０ｎｍ〜６４０ｎｍの波長域で、分光反射率が８５％以上、かつ同波長域の最大分光反射率と最低分光反射率の差は５％以内が好ましい。更には、４００ｎｍ〜７００ｎｍの波長域で分光反射率は８５％以上、かつ同波長域の最大分光反射率と最低分光反射率の差は５％以内がより好ましい。
前記白色度としては、具体的には、ＣＩＥ １９７６（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）色空間において、Ｌ＊値は８０以上が好ましく、８５以上がより好ましく、９０以上が更に好ましい。また、前記白色の色味はできるだけニュートラルであるのが好ましい。白色色味としては、Ｌ＊ａ＊ｂ＊空間において、（ａ＊）２＋（ｂ＊）２の値は５０以下が好ましく、１８以下がより好ましく、５以下が更に好ましい。
【０１２５】
前記トナー受像層としては、光沢性が高いのが好ましい。光沢度としては、トナーが無い白色から最大濃度の黒色までの全領域において、４５度光沢度は６０以上が好ましく、７５以上がより好ましく、９０以上が更に好ましい。
但し、光沢度は１１０以下が好ましい。１１０を超えると金属光沢のようになり画質として好ましくない。
尚、前記光沢度は、ＪＩＳ Ｚ ８７４１に基づいて測定することができる。
【０１２６】
前記トナー受像層は、平滑性が高いのが好ましい。該平滑度としては、トナーが無い白色から最大濃度の黒色までの全領域において、算術平均粗さ（Ｒａ）は３μｍ以下が好ましく、１μｍ以下がより好ましく、０．５μｍ以下が更に好ましい。
尚、算術平均粗さは、ＪＩＳ Ｂ ０６０１、Ｂ ０６５１、Ｂ ０６５２に基づいて測定することができる。
【０１２７】
前記トナー受像層は、以下の項目における１項目の物性を有することが好ましく、更に好ましくは、複数の項目、最も好ましくは、全ての項目の物性を有することが適当である。
（１）トナー受像層のＴｍ（溶融温度）が３０℃以上、トナーのＴｍ＋２０℃以下である。
（２）トナー受像層の粘度が１×１０５ＣＰになる温度が、４０℃以上、トナーのそれより低い。
（３）トナー受像層の定着温度における貯蔵弾性率（Ｇ’）が、１×１０２〜１×１０５Ｐａ、損失弾性率（Ｇ”）が、１×１０２〜１×１０５Ｐａである。
（４）トナー受像層の定着温度における損失弾性率（Ｇ”）と、貯蔵弾性率（Ｇ’）との比である損失正接（Ｇ”／Ｇ’）が、０．０１〜１０である。
（５）トナー受像層の定着温度における貯蔵弾性率（Ｇ’）が、トナーの定着温度における貯蔵弾性率（Ｇ”）に対して、−５０〜＋２５００である。
（６）溶融トナーのトナー受像層上の傾斜角が、５０度以下、特に４０度以下である。
また、トナー受像層としては、特許第２７８８３５８号明細書、特開平７−２４８６３７号公報、同８−３０５０６７号公報、同１０−２３９８８９号公報等に開示されている物性等を満足するものが好ましい。
【０１２８】
前記トナー受像層としては、１×１０６〜１×１０１５Ω／ｃｍ２の範囲（２５℃、６５％ＲＨの条件にて）の表面電気抵抗を有するのが好ましい。
前記表面抵抗が１×１０６Ω／ｃｍ２未満であると、トナー受像層にトナーが転写される際のトナー量が充分でなく、得られるトナー画像の濃度が低くなり易いことがある一方、表面電気抵抗が、１×１０１５Ω／ｃｍ２を超えると、転写時に必要以上の電荷が発生し、トナーが充分に転写されず、画像の濃度が低く、電子写真用受像紙の取り扱い中に静電気を帯びて塵埃が付着し易く、また複写時にミスフィード、重送、放電マーク、トナー転写ヌケ等が発生することがある。ここで、前記表面電気抵抗の測定は、ＪＩＳ Ｋ ６９１１に準拠し、サンプルを温度２０℃、湿度６５％の環境下に８時間以上調湿し、同じ環境下で、アドバンテスト（株）製Ｒ８３４０を使用し、印加電圧１００Ｖの条件で、通電して１分間経過した後に測定することで得られる。
【０１２９】
＜インクジェット記録用材料＞
前記インクジェット記録用材料としては、例えば、前記本発明の画像記録用支持体上に、水性インク（色材として染料又は顔料を用いたもの）及び油性インク等の液状インクや、常温では固体であり、溶融液状化させて印画に供する固体状インク等を受容できる前記色材受容層を有し、更に必要に応じて適宜選択したその他の層、例えば、バック層、保護層、中間層、下塗り層、クッション層、帯電調節（防止）層、反射層、色味調製層、保存性改良層、接着防止層、アンチカール層、平滑化層などを有してなる。これらの各層は単層構造であってもよいし、積層構造であってもよい。
【０１３０】
−支持体−
前記記録用支持体としては、前記本発明の原紙の少なくとも画像形成層を設ける側の表面に、水分散性ラテックスを含有する塗布層を形成した記録材料用支持体を用い、該原紙の両面に水分散性ラテックス含有層を形成した支持体を用いることがより好ましい。
【０１３１】
〔色材受容層〕
前記色材受容層は、シリカ等の無機粒子、水溶性樹脂、架橋剤、媒染剤等を含有する。
【０１３２】
−水溶性樹脂−
前記インクジェット記録用シートでは、その色材受容層が、前記無機微粒子と共に水溶性樹脂を含有するのが好ましい。
【０１３３】
前記水溶性樹脂としては、例えば、親水性構造単位としてヒドロキシ基を有する樹脂であるポリビニルアルコール系樹脂〔ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール等〕、セルロース系樹脂〔メチルセルロース（ＭＣ）、エチルセルロース（ＥＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等〕、キチン類、キトサン類、デンプン、エーテル結合を有する樹脂〔ポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）、ポリプロピレンオキサイド（ＰＰＯ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリビニルエーテル（ＰＶＥ）等〕、カルバモイル基を有する樹脂〔ポリアクリルアミド（ＰＡＡＭ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリアクリル酸ヒドラジド等〕等が挙げられる。
また、解離性基としてカルボキシル基を有するポリアクリル酸塩、マレイン酸樹脂、アルギン酸塩、ゼラチン類等も挙げることができる。
【０１３４】
以上の中でも、特にポリビニルアルコール系樹脂が好ましい。該ポリビニルアルコールの例としては、特公平４−５２７８６号、特公平５−６７４３２号、特公平７−２９４７９号、特許第２５３７８２７号、特公平７−５７５５３号、特許第２５０２９９８号、特許第３０５３２３１号、特開昭６３−１７６１７３号、特許第２６０４３６７号、特開平７−２７６７８７号、特開平９−２０７４２５号、特開平１１−５８９４１号、特開２０００−１３５８５８号、特開２００１−２０５９２４号、特開２００１−２８７４４４号、特開昭６２−２７８０８０号、特開平９−３９３７３号、特許第２７５０４３３号、特開２０００−１５８８０１号、特開２００１−２１３０４５号、特開２００１−３２８３４５号、特開平８−３２４１０５号、特開平１１−３４８４１７号等の公報に記載されたものなどが挙げられる。
また、ポリビニルアルコール系樹脂以外の水溶性樹脂の例としては、特開平１１−１６５４６１号公報の〔００１１〕〜〔００１４〕に記載の化合物なども挙げられる。
これら水溶性樹脂はそれぞれ単独で用いても良く、２種以上を併用して用いてもよい。
【０１３５】
前記水溶性樹脂の含有量としては、色材受容層の全固形分質量に対して、９〜４０質量％が好ましく、１２〜３３質量％がより好ましい。
【０１３６】
インクジェット記録において、上述のようにして得られた多孔質の色材受容層は、毛細管現象によって急速にインクを吸収し、インク滲みの発生しない真円性の良好なドットを形成することができる。
【０１３７】
インクジェットプリンターの搬送系を通過する場合、記録用シートに応力が加わることがあるので、色材受容層は十分な膜強度を有していることが必要である。またシート状に裁断加工する場合、色材受容層の割れや剥がれ等を防止する上でも、色材受容層には十分な膜強度を有していることが好ましい。
【０１３８】
−架橋剤−
前記インクジェット記録用シートの色材受容層は、前記水溶性樹脂を含む塗布層が更に前記水溶性樹脂を架橋し得る架橋剤を含むことが好ましく、特に前記無機微粒子と前記水溶性樹脂とを併用し、更に該架橋剤と水溶性樹脂との架橋反応によって硬化された多孔質層である態様が好ましい。
【０１３９】
前記の水溶性樹脂、特にポリビニルアルコールの架橋には、ホウ素化合物が好ましい。該ホウ素化合物としては、硼砂、硼酸、硼酸塩（例えば、オルト硼酸塩、ＩｎＢＯ３、ＳｃＢＯ３、ＹＢＯ３、ＬａＢＯ３、Ｍｇ３（ＢＯ３）２、Ｃｏ３（ＢＯ３）２、二硼酸塩（例えば、Ｍｇ２Ｂ２Ｏ５、Ｃｏ２Ｂ２Ｏ５）、メタ硼酸塩（例えば、ＬｉＢＯ２、Ｃａ（ＢＯ２）２、ＮａＢＯ２、ＫＢＯ２）、四硼酸塩（例えば、Ｎａ２Ｂ４Ｏ７・１０Ｈ２Ｏ）、五硼酸塩（例えば、ＫＢ５Ｏ８・４Ｈ２Ｏ、Ｃａ２Ｂ６Ｏ１１・７Ｈ２Ｏ、ＣｓＢ５Ｏ５）等を挙げることができる。中でも、速やかに架橋反応を起こすことができる点で、硼砂、硼酸、硼酸塩が好ましく、特に硼酸が好ましい。
【０１４０】
前記水溶性樹脂の架橋剤として、ホウ素化合物以外の下記化合物を使用することもできる。
例えば、ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタールアルデヒド等のアルデヒド系化合物；ジアセチル、シクロペンタンジオン等のケトン系化合物；ビス（２−クロロエチル尿素）−２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジクロロ−６−Ｓ−トリアジン・ナトリウム塩等の活性ハロゲン化合物；ジビニルスルホン酸、１，３−ビニルスルホニル−２−プロパノール、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス（ビニルスルホニルアセタミド）、１，３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン等の活性ビニル化合物；ジメチロ−ル尿素、メチロールジメチルヒダントイン等のＮ−メチロール化合物；メラミン樹脂（例えば、メチロールメラミン、アルキル化メチロールメラミン）；エポキシ樹脂；１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート系化合物；米国特許明細書第３０１７２８０号、同第２９８３６１１号に記載のアジリジン系化合物；米国特許明細書第３１００７０４号に記載のカルボキシイミド系化合物；グリセロールトリグリシジルエーテル等のエポキシ系化合物；１，６−ヘキサメチレン−Ｎ，Ｎ’−ビスエチレン尿素等のエチレンイミノ系化合物；ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸等のハロゲン化カルボキシアルデヒド系化合物；２，３−ジヒドロキシジオキサン等のジオキサン系化合物；乳酸チタン、硫酸アルミ、クロム明ばん、カリ明ばん、酢酸ジルコニル、酢酸クロム等の金属含有化合物、テトラエチレンペンタミン等のポリアミン化合物、アジピン酸ジヒドラジド等のヒドラジド化合物、オキサゾリン基を２個以上含有する低分子又はポリマー等である。
前記の架橋剤は、一種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１４１】
架橋硬化は、無機微粒子、水溶性樹脂等を含有する塗布液（以下、「塗布液Ａ」ということがある）及び／又は下記塩基性溶液に架橋剤を添加し、かつ、（１）前記塗布液を塗布して塗布層を形成すると同時、又は（２）前記塗布液を塗布して形成される塗布層の乾燥途中であって該塗布層が減率乾燥を示す前のいずれかのときに、ｐＨ８以上の塩基性溶液（以下、「塗布液Ｂ」ということがある）を前記塗布層に付与することにより行うことが好ましい。
前記架橋剤の付与は、ホウ素化合物を例にすると下記のように行われることが好ましい。即ち、色材受容層が、無機微粒子、ポリビニルアルコールを含む水溶性樹脂を含有する塗布液（塗布液Ａ）を塗布した塗布層を架橋硬化させた層である場合、架橋硬化は、（１）前記塗布液を塗布して塗布層を形成すると同時、（２）前記塗布液を塗布して形成される塗布層の乾燥塗中であって該塗布層が減率乾燥を示す前のいずれかのときに、ｐＨ８以上の塩基性溶液（塗布液Ｂ）を前記塗布層に付与することにより行われる。架橋剤たるホウ素化合物は、塗布液Ａ、又は塗布液Ｂのいずれかに含有すればよく、塗布液Ａ及び塗布液Ｂの両方に含有させておいてもよい。
架橋剤の使用量は、水溶性樹脂に対して、１〜５０質量％が好ましく、５〜４０質量％がより好ましい。
【０１４２】
−媒染剤−
本発明においては、形成画像の耐水性及び耐経時ニジミの向上を図るために、色材受容層に媒染剤が含有されるのが好ましい。
前記媒染剤としては、有機媒染剤としてカチオン性のポリマー（カチオン性媒染剤）、又は無機媒染剤が好ましい。前記媒染剤を色材受容層中に存在させることにより、アニオン性染料を色材として有する液状インクとの間で相互作用し色材を安定化し、耐水性及び耐経時ニジミを向上させることができる。有機媒染剤及び無機媒染剤はそれぞれ単独種で使用しても良いし、有機媒染剤及び無機媒染剤を併用してもよい。
【０１４３】
前記媒染剤は、無機微粒子と水溶性樹脂を含む前記塗布液Ａに添加する方法、又は無機微粒子との間で凝集を生ずる懸念がある場合は、前記塗布液Ｂに含有させ塗布する方法を利用できる。
【０１４４】
前記カチオン性媒染剤としては、カチオン性基として、第１級〜第３級アミノ基、又は第４級アンモニウム塩基を有するポリマー媒染剤が好適に用いられるが、カチオン性の非ポリマー媒染剤も使用することができる。これら媒染剤は、色材受容層のインク吸収性良化の観点から、質量平均分子量が５００〜１０００００の化合物が好ましい。
前記ポリマー媒染剤としては、第１級〜第３級アミノ基及びその塩、又は第４級アンモニウム塩基を有する単量体（媒染モノマー）の単独重合体や、該媒染モノマーと他のモノマー（以下、「非媒染モノマー」という。）との共重合体又は縮重合体として得られるものが好ましい。また、これらのポリマー媒染剤は、水溶性ポリマー又は水分散性ラテックス粒子のいずれの形態でも使用できる。
【０１４５】
前記単量体（媒染モノマー）としては、例えば、トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、トリエチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、トリエチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベンジル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−ベンジル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（４−メチル）ベンジル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−フェニル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド；トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムブロマイド、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムブロマイド、トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムスルホネート、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムスルホネート、トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムアセテート、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムアセテート、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチル−Ｎ−２−（４−ビニルフェニル）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチル−Ｎ−２−（３−ビニルフェニル）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−２−（４−ビニルフェニル）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−２−（４−ビニルフェニル）エチルアンモニウムアセテート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドのメチルクロライド、エチルクロライド、メチルブロマイド、エチルブロマイド、メチルアイオダイド若しくはエチルアイオダイドによる４級化物、又はそれらのアニオンを置換したスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、酢酸塩若しくはアルキルカルボン酸塩等が挙げられる。
【０１４６】
具体的には、モノメチルジアリルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（アクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−（アクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−３−（メタクリロイルオキシ）プロピルアンモニウムクロライド、トリエチル−３−（メタクリロイルオキシ）プロピルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（メタクリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−（メタクリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（アクリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−（アクリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−３−（メタクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、トリエチル−３−（メタクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、トリメチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、トリエチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド；Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムブロマイド、トリメチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムブロマイド、トリメチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムスルホネート、トリメチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムアセテート等を挙げることができる。
その他、共重合可能なモノマーとして、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾール等も挙げられる。
【０１４７】
また、アリルアミン、ジアリルアミンやその誘導体、塩なども利用できる。このような化合物の例としてはアリルアミン、アリルアミン塩酸塩、アリルアミン酢酸塩、アリルアミン硫酸塩、ジアリルアミン、ジアリルアミン塩酸塩、ジアリルアミン酢酸塩、ジアリルアミン硫酸塩、ジアリルメチルアミン及びこの塩（該塩としては、例えば、塩酸塩、酢酸塩、硫酸塩など）、ジアリルエチルアミン及びこの塩（該塩としては、例えば、塩酸塩、酢酸塩、硫酸塩など）、ジアリルジメチルアンモニウム塩（該塩の対アニオンとしてはクロライド、酢酸イオン硫酸イオンなど）が挙げられる。尚、これらのアリルアミン及びジアリルアミン誘導体はアミンの形態では重合性が劣るので塩の形で重合し、必要に応じて脱塩することが一般的である。
また、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミドなどの単位を用い、重合後に加水分解によってビニルアミン単位とすること、及びこれを塩にしたものも利用できる。
【０１４８】
前記非媒染モノマーとは、第１級〜第３級アミノ基及びその塩、又は第４級アンモニウム塩基等の塩基性或いはカチオン性部分を含まず、インクジェットインク中の染料と相互作用を示さない、或いは相互作用が実質的に小さいモノマーを意味する。
前記非媒染モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル；（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等の（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル；（メタ）アクリル酸フェニル等の（メタ）アクリル酸アリールエステル；（メタ）アクリル酸ベンジル等のアラルキルエステル；スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル等のビニルエステル類；酢酸アリル等のアリルエステル類；塩化ビニリデン、塩化ビニル等のハロゲン含有単量体；（メタ）アクリロニトリル等のシアン化ビニル；エチレン、プロピレン等のオレフィン類、等が挙げられる。
【０１４９】
前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル部位の炭素数が１〜１８の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましく、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル等が挙げられる。これらの中でも、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタアクリレート、エチルメタアクリレート、ヒドロキシエチルメタアクリレートが好ましい。
前記非媒染モノマーは、一種単独で又は二種以上を組み合わせて使用できる。
【０１５０】
前記ポリマー媒染剤としては、例えば、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ポリメタクリロイルオキシエチル−β−ヒドロキシエチルジメチルアンモニウムクロライド、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン及びその誘導体、ポリアミド−ポリアミン樹脂、カチオン化でんぷん、ジシアンジアミドホルマリン縮合物、ジメチル−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム塩重合物、ポリアミジン、ポリビニルアミン、ジシアンジアミド−ホルマリン重縮合物に代表されるジシアン系カオチン樹脂、ジシアンアミド−ジエチレントリアミン重縮合物に代表されるポリアミン系カオチン樹脂、エピクロルヒドリン−ジメチルアミン付加重合物、ジメチルジアリンアンモニウムクロリド−ＳＯ２共重合物、ジアリルアミン塩−ＳＯ２共重合物、第４級アンモニウム塩基置換アルキル基をエステル部分に有する（メタ）アクリレート含有ポリマー、第４級アンモニウム塩基置換アルキル基を有するスチリル型ポリマー等も好ましいものとして挙げることができる。
【０１５１】
前記ポリマー媒染剤として、具体的には、特開昭４８−２８３２５号、同５４−７４４３０号、同５４−１２４７２６号、同５５−２２７６６号、同５５−１４２３３９号、同６０−２３８５０号、同６０−２３８５１号、同６０−２３８５２号、同６０−２３８５３号、同６０−５７８３６号、同６０−６０６４３号、同６０−１１８８３４号、同６０−１２２９４０号、同６０−１２２９４１号、同６０−１２２９４２号、同６０−２３５１３４号、特開平１−１６１２３６号の各公報、米国特許２４８４４３０、同２５４８５６４号、同３１４８０６１号、同３３０９６９０号、同４１１５１２４号、同４１２４３８６号、同４１９３８００号、同４２７３８５３号、同４２８２３０５号、同４４５０２２４号、特開平１−１６１２３６号、同１０−８１０６４号、同１０−１１９４２３号、同１０−１５７２７７号、同１０−２１７６０１号、同１１−３４８４０９号、特開２００１−１３８６２１号、同２０００−４３４０１号、同２０００−２１１２３５号、同２０００−３０９１５７号、同２００１−９６８９７号、同２００１−１３８６２７号、特開平１１−９１２４２号、同８−２０８７号、同８−２０９０号、同８−２０９１号、同８−２０９３号、同８−１７４９９２号、同１１−１９２７７７号、特開２００１−３０１３１４号、特公平５‐３５１６２号、同５−３５１６３号、同５‐３５１６４号、同５−８８８４６号、特開平７−１１８３３３号、特開２０００−３４４９９０号、特許第２６４８８４７号、同２６６１６７７号等の各公報に記載のもの等が挙げられる。これらの中でもポリアリルアミン及びその誘導体が特に好ましい。
【０１５２】
前記有機媒染剤としては、特に経時滲みの防止の観点から、質量平均分子量が１０００００以下のポリアリルアミン及びその誘導体が好ましい。
【０１５３】
前記ポリアリルアミン又はその誘導体としては、公知の各種アリルアミン重合体及びその誘導体が使用できる。このような誘導体としては、ポリアリルアミンと酸との塩（酸としては塩酸、硫酸、リン酸、硝酸などの無機酸、メタンスルホン酸、トルエンスルホン酸、酢酸、プロピオン酸、桂皮酸、（メタ）アクリル酸などの有機酸、或いはこれらの組合せや、アリルアミンの一部分のみを塩にしたもの）、ポリアリルアミンの高分子反応による誘導体、ポリアリルアミンと他の共重合可能なモノマーとの共重合体（該モノマーの具体例としては（メタ）アクリル酸エステル類、スチレン類、（メタ）アクリルアミド類、アクリロニトリル、ビニルエステル類等）が挙げられる。
【０１５４】
前記ポリアリルアミン及びその誘導体の具体例としては、特公昭６２−３１７２２号、特公平２−１４３６４号、特公昭６３−４３４０２号、同６３−４３４０３号、同６３−４５７２１号、同６３−２９８８１号、特公平１−２６３６２号、同２−５６３６５号、同２−５７０８４号、同４−４１６８６号、同６−２７８０号、同６−４５６４９号、同６−１５５９２号、同４−６８６２２号、特許第３１９９２２７号、同３００８３６９号、特開平１０−３３０４２７号、同１１−２１３２１号、特開２０００−２８１７２８号、同２００１−１０６７３６号、特開昭６２−２５６８０１号、特開平７−１７３２８６号、同７−２１３８９７号、同９−２３５３１８号、同９−３０２０２６号、同１１−２１３２１号、ＷＯ９９／２１９０１号、ＷＯ９９／１９３７２号、特開平５−１４０２１３号、特表平１１−５０６４８８号等の各公報に記載の化合物が挙げられる。
【０１５５】
前記媒染剤としては、無機媒染剤を用いることも可能で、多価の水溶性金属塩や疎水性金属塩化合物が挙げられる。
無機媒染剤の具体例としては、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、スカンジウム、チタン、バナジウム、マンガン、鉄、ニッケル、銅、亜鉛、ガリウム、ゲルマニウム、ストロンチウム、イットリウム、ジルコニウム、モリブデン、インジウム、バリウム、ランタン、セリウム、プラセオジミウム、ネオジミウム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、ジスロプロシウム、エルビウム、イッテルビウム、ハフニウム、タングステン、ビスマスから選択される金属の塩又は錯体が挙げられる。
【０１５６】
具体的には、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、ギ酸カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸バリウム、硫酸バリウム、リン酸バリウム、塩化マンガン、酢酸マンガン、ギ酸マンガンニ水和物、硫酸マンガンアンモニウム六水和物、塩化第二銅、塩化アンモニウム銅（ＩＩ）二水和物、硫酸銅、塩化コバルト、チオシアン酸コバルト、硫酸コバルト、硫酸ニッケル六水和物、塩化ニッケル六水和物、酢酸ニッケル四水和物、硫酸ニッケルアンモニウム六水和物、アミド硫酸ニッケル四水和物、硫酸アルミニウム、アルミニウムミョウバン、塩基性ポリ水酸化アルミニウム、亜硫酸アルミニウム、チオ硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム九水和物、塩化アルミニウム六水和物、臭化第一鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、フェノールスルホン酸亜鉛、臭化亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛六水和物、硫酸亜鉛、四塩化チタン、テトライソプロピルチタネート、チタンアセチルアセトネート、乳酸チタン、ジルコニウムアセチルアセトネート、酢酸ジルコニル、硫酸ジルコニル、炭酸ジルコニウムアンモニウム、ステアリン酸ジルコニル、オクチル酸ジルコニル、硝酸ジルコニル、オキシ塩化ジルコニウム、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、酢酸クロム、硫酸クロム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム六水和物、クエン酸マグネシウム九水和物、りんタングステン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウムタングステン、１２タングストリん酸ｎ水和物、１２タングストけい酸２６水和物、塩化モリブデン、１２モリブドリん酸ｎ水和物、硝酸ガリウム、硝酸ゲルマニウム、硝酸ストロンチウム、酢酸イットリウム、塩化イットリウム、硝酸イットリウム、硝酸インジウム、硝酸ランタン、塩化ランタン、酢酸ランタン、安息香酸ランタン、塩化セリウム、硫酸セリウム、オクチル酸セリウム、硝酸プラセオジミウム、硝酸ネオジミウム、硝酸サマリウム、硝酸ユーロピウム、硝酸ガドリニウム、硝酸ジスプロシウム、硝酸エルビウム、硝酸イッテルビウム、塩化ハフニウム、硝酸ビスマス等が挙げられる。
【０１５７】
前記無機媒染剤としては、アルミニウム含有化合物、チタン含有化合物、ジルコニウム含有化合物、元素周期律表第ＩＩＩＢ族シリーズの金属化合物（塩又は錯体）が好ましい。
色材受容層に含まれる前記媒染剤量は、０．０１ｇ／ｍ２〜５ｇ／ｍ２が好ましく、０．１ｇ／ｍ２〜３ｇ／ｍ２がより好ましい。
【０１５８】
−その他の成分−
前記インクジェット記録用シートは、必要に応じて、更に各種の公知の添加剤、例えば、酸、紫外線吸収剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、モノマー、重合開始剤、重合禁止剤、滲み防止剤、防腐剤、粘度安定剤、消泡剤、界面活性剤、帯電防止剤、マット剤、カール防止剤、耐水化剤等を含有することができる。
【０１５９】
＜銀塩写真感光材料＞
前記銀塩写真感光材料としては、例えば、本発明の前記記録用支持体上に、少なくともＹＭＣに発色する画像形成層を設けた構成を有し、焼付露光されたハロゲン化銀写真用シートを複数の処理槽内を浸漬しながら通過することにより、発色現像、漂白定着、水洗を行い、乾燥するハロゲン化銀写真方式、等が挙げられる。
前記記録用支持体としては、前記本発明の原紙の少なくとも画像形成層を設ける側の表面に、水分散性ラテックスを含有する塗布層を形成した記録材料用支持体を用い、該原紙の両面に水分散性ラテックス含有層を形成した支持体を用いることがより好ましい。
【０１６０】
＜熱転写受像材料＞
前記熱転写受像材料としては、例えば、本発明の前記記録用支持体上に、少なくとも画像形成層としての熱溶融性インク層を設けた構成を有し、感熱ヘッドにより加熱して熱溶融性インク層からインクを熱転写受像シート上に溶融転写する方式などが挙げられる。
前記記録用支持体としては、前記本発明の原紙の少なくとも画像形成層を設ける側の表面に、水分散性ラテックスを含有する塗布層を形成した記録材料用支持体を用い、該原紙の両面に水分散性ラテックス含有層を形成した支持体を用いることがより好ましい。
【０１６１】
＜感熱発色記録材料＞
前記感熱発色記録材料としては、例えば、本発明の前記記録用支持体上に、少なくとも熱発色層を設けた構成を有し、感熱ヘッドによる加熱と紫外線による定着の繰り返しにより画像を形成するサーモオートクローム方式（ＴＡ方式）において用いられる感熱発色材料等が挙げられる。
前記記録用支持体としては、前記本発明の原紙の少なくとも画像形成層を設ける側の表面に、水分散性ラテックスを含有する塗布層を形成した記録材料用支持体を用い、該原紙の両面に水分散性ラテックス含有層を形成した支持体を用いることがより好ましい。
【０１６２】
＜昇華転写受像材料＞
前記昇華転写受像材料としては、前記本発明の記録用支持体上に、少なくとも熱拡散性色素（昇華性色素）を含有するインク層を設けた構成を有し、感熱ヘッドにより加熱してインク層から熱拡散性色素を昇華転写受像シート上に転写する昇華転写方式などが挙げられる。
前記記録用支持体としては、前記本発明の原紙の少なくとも画像形成層を設ける側の表面に、水分散性ラテックスを含有する塗布層を形成した記録材料用支持体を用い、該原紙の両面に水分散性ラテックス含有層を形成した支持体を用いることがより好ましい。
【０１６３】
【実施例】
以下に本発明の実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
【０１６４】
（実施例１）
−支持体の作製−
広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）１００部からなる木材パルプをダブルディスクリファイナーにより３００ｍｌ（カナダ標準濾水度、Ｃ．Ｓ．Ｆ．）まで叩解し、カチオンポリアクリルアミド０．５部、アニオンポリアクリルアミド１．０部、エポキシ化ベヘン酸アミド０．５部、及びポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン０．１部を対パルプ絶乾質量比で添加し、長網抄紙機により坪量１５０ｇ／ｍ２の原紙を抄造した。
【０１６５】
得られた原紙の表面（画像形成層を設ける側）に、下記組成のアクリル系ラテックス含有塗布液を乾燥後塗布量で４．０ｇ／ｍ２となるようにバーコーターにて塗布し、乾燥させた後、アクリル系ラテックス含有塗布層に対して表面温度５０℃のカレンダー処理を行った。原紙の裏面（画像形成層を設けない側）には、下記組成のアクリル系ラテックス含有塗布液を１０．０ｇ／ｍ２となるように塗布し、塗布層を形成した。
【０１６６】
−アクリル系ラテックス含有塗布液の組成−
・アクリル系ラテックス（コアシェル型ラテックス、Ｔｇ＝４４℃、最低造膜温度（ＭＦＴ）＝５℃、固形分濃度＝３４質量％）・・・・・・・・・１００ｇ
・アニオン界面活性剤（ＡＯＴ）・・・・・・・・・・・・・・・０．２５ｇ
・白色顔料分散物・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１０ｇ
（酸化チタン４０質量％、クラレ社製ＰＶＡ−２０５、５質量％、アニオン界面活性剤若干量含有）
・蛍光増白剤分散物・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１ｇ
（チバガイギ社製、ＵＶＴＥＸ−ＯＢ、４６質量％、ノニオン及びアニオン界面活性剤若干量含有。）
【０１６７】
（実施例２）
−支持体の作製−
実施例１において、アクリル系ラテックスを５０ｇ、白色顔料分散物を５０ｇに変える（Ｐ／Ｂ比を上げる）ことによって、コッブ吸水度を８．０ｇ／ｍ２とした以外は、実施例１と同様にして、実施例２の支持体を作製した。
【０１６８】
（実施例３）
−支持体の作製−
実施例１において、原紙の表面にアクリル系ラテックス塗布液を１５．０ｇ／ｍ２塗布する以外は、実施例１と同様にして、実施例３の支持体を作製した。
【０１６９】
（実施例４）
−支持体の作製−
実施例１において、原紙の表面にアクリル系ラテックス塗布液を０．５ｇ／ｍ２塗布する以外は、実施例１と同様にして、実施例４の支持体を作製した。
【０１７０】
（比較例１）
−支持体の作製−
実施例１において、アクリル系ラテックス含有塗布層に対しカレンダー処理を行わない以外は、実施例１と同様にして、比較例１の支持体を作製した。
【０１７１】
（比較例２）
−支持体の作製−
実施例１において、アクリル系ラテックス含有塗布液の代わりに下記組成のＰＶＡ―１０５を含有する塗布液を使用する以外は、実施例１と同様にして、比較例２の支持体を作製した。
【０１７２】
−ＰＶＡ含有塗布液の組成−
・ＰＶＡ−１０５（クラレ社製、鹸化度＝９８．５％、重合度＝５００、固形分濃度＝９．９質量％）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・３４０ｇ
・アニオン界面活性剤（ＡＯＴ）・・・・・・・・・・・・・・・０．２５ｇ
・白色顔料分散物・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１０ｇ
（酸化チタン４０質量％、クラレ社製ＰＶＡ−２０５、５質量％、アニオン界面活性剤若干量含有）
・蛍光像白剤分散物・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１ｇ
（チバガイギ社製、ＵＶＴＥＸ−ＯＢ、４６質量％、ノニオン及びアニオン界面活性剤若干量含有。）
【０１７３】
得られた各支持体について、下記方法により表面平滑性、コッブ吸水度、及び濡れ性（接触角）を評価した。結果を表１に示す。
＜表面平滑性＞
表面形状測定装置ナノメトロ１１０Ｆ（黒田精工株式会社製）を用いて、下記測定及び解析条件に基づき、カットオフ１ｍｍ〜２ｍｍ条件下での中心面平均粗さ（ＳＲａ）を測定した。
＜測定及び解析条件＞
・走査方向：サンプルのＭＤ方向
・測定長さ：Ｘ方向５０ｍｍ、Ｙ方向３０ｍｍ
・測定ピッチ：Ｘ方向０．１ｍｍ、Ｙ方向１．０ｍｍ
・走査速度：３０ｍｍ／ｓｅｃ
・バンドパスフィルター：１ｍｍ〜２ｍｍ
＜コッブ吸水度＞
ＪＩＳ Ｐ８１４０に従って測定した。
＜濡れ性（接触角）＞
水の接触角の値は、例えば、協和界面化学（株）製接触角計（ＣＡ−Ａ）を用いて、静適法により測定した。
【０１７４】
【表１】
【０１７５】
（実施例５〜８及び比較例３〜４）
−インクジェット記録用シートの作製−
得られた各支持体を用いて、下記のようにしてインクジェット記録用シートを作製した。
【０１７６】
−色材受容層用塗布液Ａの調製−
下記組成中の（１）気相法シリカ微粒子と（２）イオン交換水と（３）分散剤を混合し、ＫＤ−Ｐ（（株）シンマルエンタープライゼス製）を用いて、分散させた後、この分散液に、（４）ポリビニルアルコールと（５）ホウ酸と（６）ポリオキシエチレンラウリルエーテルと（７）イオン交換水を含む溶液を添加し、色材受容層用塗布液Ａを調製した。
なお、シリカ微粒子とポリビニルアルコールとの質量比（ＰＢ比＝（１）：（４））は４．５：１であり、色材受容層用塗布液ＡのｐＨは３．５であった。
（１）気相法シリカ微粒子（無機微粒子） １０．０部
（（株）トクヤマ製、「レオシールＱＳ−３０」、平均一次粒子径７ｎｍ）
（２）イオン交換水 ５１．６部
（３）分散剤 １．０部
（日東紡（株）製、「シャロールＤＣ−９０２Ｐ」、５１質量％水溶液）
（４）ポリビニルアルコール８質量％水溶液 ２７．８部
（（株）クラレ製の「ＰＶＡ１２４」、鹸化度９８．５％、重合度２４００）
（５）架橋剤（ホウ酸） ０．４部
（６）界面活性剤（ポリオキシエチレンラウリルエーテル） １．２部
（花王（株）製、「エマルゲン１０９Ｐ」（１０質量％水溶液）、ＨＬＢ値１３．６）
（７）イオン交換水 ３３．０部
【０１７７】
前記支持体の表面にコロナ放電処理を行った後、前記色材受容層用塗布液Ａを支持体の表面にエクストルージョンダイコーターを用いて２００ｍｌ／ｍ２の塗布量で塗布し（塗布工程）、熱風乾燥機にて８０℃（風速３〜８ｍ／秒）で塗布層の固形分濃度が２０質量％になるまで乾燥させた。この塗布層は、この期間は恒率乾燥速度を示した。その直後、下記組成の媒染剤溶液Ｂに３０秒間浸漬して該塗布層にその２０ｇ／ｍ２を付着させ（媒染剤溶液を付与する工程）、更に、８０℃下で１０分間乾燥させた（乾燥工程）。これにより、乾燥膜厚３２μｍの色材受容層が設けられたインクジェット記録用シートを作製した。
【０１７８】
−媒染剤溶液−
・ホウ酸（架橋剤） ０．６５部
・ポリアクリルアミン「ＰＡＡ−０３」２０質量％水溶液 １２．５部
（媒染剤、日東紡（株）製）
・イオン交換水 ７２．０部
・塩化アンモニウム（表面ｐＨ調整剤） ０．８部
・ポリオキシエチレンラウリルエーテル（界面活性剤） １０．０部
（花王（株）製、「エマルゲン１０９Ｐ」（２質量％水溶液）、ＨＬＢ値１３．６）
・フッ素系界面活性剤 ２．０部
（大日本インキ化学工業製、「メガファックＦ１４０５」１０質量％水溶液）
【０１７９】
得られた各インクジェット記録用シートについて、下記方法により光沢性及び耐水強度を評価した。結果を表２に示す。
【０１８０】
＜光沢性の評価＞
得られた各インクジェット記録用シートに印画を行い、黒ベタの画像を作製し、目視にて光沢の程度を下記基準で基づいて評価した。
〔評価基準〕
○：優れている
△：中間
×：劣る
【０１８１】
＜耐水強度＞
得られた各インクジェット記録用シートを水中に一日間浸漬させた後の色材受容層の剥がれ状態を目視にて下記基準で評価した。
〔評価基準〕
○：剥がれなし
△：わずかに剥がれあり
×：大量に剥がれあり
【０１８２】
【表２】
表２の結果から、実施例１〜４の支持体を用いた実施例５〜８のインクジェット記録用シートは、比較例３〜４に比べて光沢性及び耐水性に優れていることが認められる。
【０１８３】
【発明の効果】
本発明によると、従来に比べて、表面平滑性に優れた記録材料用支持体及び該記録材料用支持体を用いた光沢性及び耐水性に優れた高画質な画像を提供することができる記録材料を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、本発明の記録材料の一例を示す概略断面図である。
【符号の説明】
１ 原紙
３ 水分散性ラテックス含有層
５ 画像形成層
７ バック層[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a recording material support having excellent surface smoothness compared to the prior art, a method for efficiently producing the recording material support, and waterproofness and glossiness using the recording material support. The present invention relates to a recording material capable of forming an excellent high-quality image.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, in order to obtain a high-quality image on a support for various recording materials such as an electrophotographic image receiving material, a thermosensitive color recording material, an ink jet recording material, a sublimation transfer image receiving material, a silver salt photographic photosensitive material, and a thermal transfer image receiving material. High surface smoothness is required, and various studies have been made.
For example, Patent Document 1 proposes a recording material support in which a layer containing an expandable inorganic layered compound is provided on at least one surface of a base paper.
In Patent Document 2, at least one surface of a base paper is coated with a resin layer capable of forming a film, and at least an organic hollow pigment and a hydrophobic binder are provided between at least one surface of the base paper and the resin layer capable of forming a film. There has been proposed a support for an image material provided with an intermediate layer containing.
However, both of Patent Documents 1 and 2 require a synthetic resin coating layer on the coating layer. For this reason, the production efficiency is poor, the surface smoothness consisting only of the coating layer is excellent, and the image quality is high. At present, a recording material support capable of forming an image has not yet been obtained.
[0003]
[Patent Document 1]
JP 11-38553 A
[Patent Document 2]
JP 2000-39686 A
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
This invention is made | formed in view of this present condition, and makes it a subject to solve the said various problems in the past and to achieve the following objectives. That is, the present invention is superior to the conventional recording material support having excellent surface smoothness, a method for producing the recording material support, and water resistance and glossiness using the recording material support. Another object of the present invention is to provide a recording material capable of forming a high-quality image.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
Means for solving the problems are as follows. That is,
<1> A coating solution containing a water-dispersible latex is applied to at least the surface of the base paper on which the image forming layer is provided and dried, and then the water-dispersible latex-containing coating layer is subjected to a surface smoothing treatment. It is a support for recording materials obtained.
<2> The coating amount of the coating liquid containing the water-dispersible latex is 0.5 g / m in solid content.2~ 15.0g / m2The support for recording material according to <1>, wherein
<3> The recording material support according to any one of <1> to <2>, wherein the surface smoothing treatment is a calendar treatment.
<4> A support for recording material, wherein a coating layer containing a water-dispersible latex is formed on at least the surface of the base paper on which the image forming layer is provided.
<5> The center surface average roughness (SRa) measured under a condition of a cutoff of 1 mm to 2 mm in the water-dispersible latex-containing layer is 0.5 μm or less, according to any one of <1> to <4>. A support for recording material.
<6> Cobb water absorption specified by JIS P8140 in the water-dispersible latex-containing layer is 10.0 g / m2The support for recording material according to any one of <1> to <5>, wherein:
<7> The support for recording materials according to any one of <1> to <6>, wherein a water contact angle value representing wettability in the water-dispersible latex-containing layer is 65 ° or more.
<8> The support for recording materials according to any one of <1> to <7>, wherein a coating layer containing a water-dispersible latex is formed on both surfaces of the base paper.
<9> The support for recording material according to any one of <1> to <8>, wherein the water-dispersible latex is an acrylic latex.
<10> A smoothing treatment in which a coating liquid containing a water-dispersible latex is applied to at least the surface of the base paper on which the image-forming layer is provided and dried, and then the water-dispersible latex-containing coating layer is subjected to a surface smoothing treatment. It is a manufacturing method of the support body for recording materials characterized by including a processing process.
<11> A recording material support comprising at least a base paper and a recording material having an image forming layer on the support, wherein the recording material according to any one of <1> to <9> The recording material is characterized in that a support is used.
<12> The recording material according to <11>, wherein the recording material is any one selected from an electrophotographic image receiving material, an ink jet recording material, a silver salt photographic light-sensitive material, a sublimation transfer image receiving material, a heat-sensitive color developing recording material, and a thermal transfer image receiving material. Recording material.
[0006]
The recording material support of the present invention is formed by applying a coating liquid containing a water-dispersible latex to at least the surface of the base paper on which the image-forming layer is provided, and then drying the coating liquid on the coating layer containing the water-dispersible latex. On the other hand, it is obtained by surface smoothing treatment. In the recording material support of the present invention, a coating layer containing a water-dispersible latex is formed on at least the surface of the base paper on which the image forming layer is provided. As a result, it has excellent surface smoothness, and is particularly suitable as a support for recording materials such as electrophotographic image receiving materials, ink jet recording materials, silver salt photographic photosensitive materials, sublimation transfer image receiving materials, thermosensitive color recording materials, thermal transfer image receiving materials. A support for recording material is obtained.
[0007]
In the method for producing a recording material support of the present invention, a coating liquid containing a water-dispersible latex is applied to at least the surface of the base paper on which the image forming layer is provided, dried, and then the water-dispersible latex-containing material is contained. Surface smoothening treatment is applied to the coating layer. Thereby, it is possible to efficiently produce a recording material support having excellent surface smoothness.
[0008]
The recording material of the present invention uses the recording material support of the present invention as a support. Accordingly, glossiness and water resistance of any recording material selected from electrophotographic image-receiving materials, ink-jet recording materials, silver salt photographic light-sensitive materials, sublimation transfer image-receiving materials, heat-sensitive color-forming recording materials, and heat-transfer image-receiving materials. And can form high-quality images.
[0009]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
(Recording material support)
The recording material support of the present invention is formed by forming a coating layer containing a water-dispersible latex on the surface of the base paper on which at least the image forming layer is provided, and further has other layers as necessary. Yes.
[0010]
The recording material support is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, as shown in FIG. 1 (A), the side on which the image forming layer 5 of the base paper 1 is provided. A mode in which a water-dispersible latex-containing coating layer 3 is provided on the surface, as shown in FIG. 1 (B), the surface of the base paper 1 on which the image-forming layer 5 is provided and the surface on the opposite side contain water-dispersible latex. A mode in which the coating layer 3 is provided, as shown in FIG. 1C, the water-dispersible latex-containing coating layer 3 is provided on the surface of the base paper 1 on the side where the image forming layer 5 is provided, and the water-dispersible latex is contained on the opposite side. Examples include a mode in which a layer other than the coating layer (for example, a polyolefin resin layer) is provided.
[0011]
-Base paper-
The base paper is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. For example, high-quality paper, edited by the Japan Photography Society, “Basics of Photographic Engineering—Silver Salt Photography”, published by Corona Co., Ltd. (Showa) (54)) Papers described on pages (223) to (240), and the like.
[0012]
The raw material of the base paper (including synthetic paper) is not particularly limited and can be appropriately selected from various materials. For example, natural pulp selected from softwood and hardwood, synthetic pulp made of plastic materials such as polyethylene and polypropylene Or a mixture of natural pulp and synthetic pulp.
[0013]
The pulp that can be used as the raw material of the base paper is hardwood bleached kraft pulp (LBKP) from the viewpoint of improving the surface smoothness, rigidity and dimensional stability (curlability) of the base paper at the same time in a well-balanced and sufficient level. Preferably, softwood bleached kraft pulp (NBKP), hardwood sulfite pulp (LBSP) and the like can also be used.
As the pulp fiber, it is appropriate to mainly use hardwood pulp having a short fiber length.
A beater or refiner can be used for beating the pulp. In the pulp slurry obtained after beating the pulp (hereinafter sometimes referred to as “pulp paper material”), various additives such as a filler, a dry paper strength enhancer, a sizing agent, and wet paper are used as necessary. A force enhancer, a fixing agent, a pH adjuster, other agents, and the like can be added.
[0014]
Examples of the filler include calcium carbonate, clay, kaolin, white clay, talc, titanium oxide, diatomaceous earth, barium sulfate, aluminum hydroxide, and magnesium hydroxide.
Examples of the dry paper strength enhancer include cationized starch, cationized polyacrylamide, anionized polyacrylamide, amphoteric polyacrylamide, and carboxy-modified polyvinyl alcohol.
Examples of the sizing agent include fatty acid salts, rosin derivatives such as rosin and maleated rosin, paraffin wax, alkyl ketene dimer, alkenyl succinic anhydride (ASA), compounds containing higher fatty acids such as epoxidized fatty acid amide, and the like. Can be mentioned.
[0015]
Examples of the wet paper strength enhancer include polyamine polyamide epichlorohydrin, melamine resin, urea resin, and epoxidized polyamide resin.
Examples of the fixing agent include polyvalent metal salts such as aluminum sulfate and aluminum chloride, and cationic polymers such as cationized starch.
Examples of the pH adjuster include caustic soda and sodium carbonate.
As said other chemical | medical agent, an antifoamer, dye, a slime control agent, a fluorescent whitening agent etc. are mentioned, for example.
Furthermore, a softening agent etc. can also be added as needed. Examples of the softening agent are described in New Handbook for Paper Processing (Edited by Paper Medicine Time), pages 554 to 555 (issued in 1980).
[0016]
The treatment liquid used for the surface sizing treatment may include, for example, a water-soluble polymer compound, a sizing agent, a water-resistant substance, a pigment, a pH adjusting agent, a dye, and a fluorescent brightening agent.
Examples of the water-soluble polymer compound include cationized starch, polyvinyl alcohol, carboxy-modified polyvinyl alcohol, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, cellulose sulfate, gelatin, casein, sodium polyacrylate, styrene-maleic anhydride copolymer sodium. Examples thereof include salts and sodium polystyrene sulfonate.
[0017]
Examples of the water-resistant substance include latex emulsions such as styrene-butadiene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyethylene, vinylidene chloride copolymer; and polyamide polyamine epichlorohydrin.
Examples of the pigment include calcium carbonate, clay, kaolin, talc, barium sulfate, and titanium oxide.
[0018]
The base paper as described above is a ratio (Ea / Eb) of the longitudinal Young's modulus (Ea) and the transverse Young's modulus (Eb) in terms of improving the rigidity and dimensional stability (curlability) of the electrophotographic image receiving paper. ) Is preferably in the range of 1.5 to 2.0. In the range where the Ea / Eb value is less than 1.5 or more than 2.0, the rigidity and curl property of the electrophotographic image-receiving paper are liable to be deteriorated, and the running property during transportation is hindered. Absent.
[0019]
The Oken type smoothness of the surface of the base paper on the toner image-receiving layer side is preferably 210 seconds or more, and more preferably 250 seconds or more. If the Oken type smoothness is less than 210 seconds, the image quality of the toner image becomes poor, which is not preferable. In addition, although an upper limit is not specifically limited, In practice, about 600 seconds are preferable and about 500 seconds are more preferable.
Here, the Oken-type smoothness is measured according to JAPAN TAPPI No. 5 Smoothness defined by the B method.
[0020]
In general, it is known that the “strain” of paper differs based on the difference in the mode of beating. After beating, the elastic force (rate) of the paper made after paper beating is an important indicator of the degree of “strain” of the paper. Can be used as an additional factor. In particular, the elastic modulus of paper is measured by measuring the speed of sound propagating through the paper, using the relationship between the dynamic elastic modulus and density, which indicates the physical properties of the viscoelastic material of the paper, and using an ultrasonic vibration element. Can be obtained from the following equation.
E = ρc2(1-n2)
[E: dynamic elastic modulus, ρ: density, c: speed of sound in paper, n: Poisson's ratio]
[0021]
In the case of normal paper, since n = about 0.2, even if it is calculated by the following formula, it can be calculated without much difference.
E = ρc2
That is, if the density and sound speed of paper can be measured, the elastic modulus can be easily obtained. In the above equation, when measuring the speed of sound, various known devices such as Sonic Tester SST-110 (manufactured by Nomura Corporation) can be used.
[0022]
The density of the base paper is 0.9 g / cm3Above, 0.95 g / cm3Or more, preferably 0.95 to 1.2 g / cm3Is more preferable.
There is no restriction | limiting in particular in the thickness of the said base paper, According to the objective, it can select suitably, Usually, 30-500 micrometers is preferable, 50-300 micrometers is more preferable, 100-250 micrometers is still more preferable. There is no restriction | limiting in particular in the basic weight of the said base paper, According to the objective, it can select suitably, For example, 50-250 g / m2Is preferable, 100-200 g / m2Is more preferable.
[0023]
-Coating layer containing water-dispersible latex-
The coating layer containing the water-dispersible latex is coated with a coating liquid containing a water-dispersible latex on the surface of the base paper on which at least the image forming layer is provided, and then dried, and then the water-dispersible latex-containing coating layer is contained. It is formed by surface smoothing the coating layer.
[0024]
--Coating liquid containing water-dispersible latex--
The coating solution containing the water-dispersible latex contains a water-dispersible latex, and further contains other components as necessary.
[0025]
The water-dispersible latex is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, acrylic latex, methacrylic latex, styrene latex, styrene copolymer latex, natural rubber latex, SBR latex , NBR latex, and the like. Among these, acrylic latex is preferable.
The acrylic latex means a latex having an acrylic monomer such as methacrylic acid, acrylic acid, an ester or salt thereof, acrylamide, or methacrylamide as a polymer constituent component.
[0026]
The acrylic latex is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose, but is preferably produced by an emulsion polymerization method. Examples of the emulsion polymerization method include, for example, water as a dispersion medium, 10 to 50% by weight of monomer with respect to water, 0.05 to 5% by weight of polymerization initiator with respect to monomer, and 0.1 to 20% by weight. The above-mentioned dispersant can be used for polymerization by stirring at about 30 to 100 ° C., preferably 60 to 90 ° C. for 3 to 8 hours. The conditions such as the amount of monomer, amount of polymerization initiator, reaction temperature, reaction time and the like can be widely changed.
[0027]
Examples of the polymerization initiator include water-soluble peroxides (eg, potassium persulfate, ammonium persulfate, etc.), water-soluble azo compounds (eg, 2,2′-azobis (2-aminodipropane) hydrochloride, etc.) or these Fe2+A redox polymerization initiator combined with a reducing agent such as a salt or sodium bisulfite can be used.
As the dispersant, a water-soluble polymer is used, and any of an anionic surfactant, a nonionic surfactant, a cationic surfactant, and an amphoteric surfactant can be used.
[0028]
The acrylic latex can be produced using an acrylic monomer alone or using another monomer (hereinafter referred to as a comonomer) that can be copolymerized with an acrylic monomer and an acrylic monomer.
[0029]
Examples of the acrylic monomer include acrylic acid; methacrylic acid; acrylic ester, for example, alkyl acrylate (for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, t- Butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, phenyl acrylate, benzyl acrylate, phenylethyl acrylate, etc.), hydroxy-containing alkyl acrylates (eg, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, etc.); Alkyl methacrylates (eg methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate) Rate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, t-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, phenyl methacrylate, benzyl methacrylate, phenylethyl methacrylate, etc., hydroxy-containing alkyl methacrylate (eg, 2-hydroxyethyl methacrylate) 2-hydroxypropyl methacrylate, etc.); acrylamide; substituted acrylamide (eg, N-methylacrylamide, N-methylolacrylamide, N, N-dimethylolacrylamide, N-methoxymethylacrylamide, etc.); methacrylamide; substituted methacrylamide (eg, N-methylmethacrylamide, N-methylolmethacrylamide N, N-dimethylol methacrylamide, N-methoxymethyl methacrylamide, etc.); amino group-substituted alkyl acrylate (for example, N, N-diethylaminoethyl acrylate); amino group-substituted alkyl methacrylate (for example, N, N-diethylamino methacrylate) An epoxy group-containing acrylate (eg, glycidyl acrylate); an epoxy group-containing methacrylate (eg, glycidyl methacrylate); a salt of acrylic acid (eg, sodium salt, potassium salt, ammonium salt); a salt of methacrylic acid (eg, sodium salt, Potassium salt, ammonium salt). These monomers can be used alone or in combination of two or more.
[0030]
Examples of the comonomer include styrene and derivatives thereof; unsaturated dicarboxylic acids (for example, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid); unsaturated dicarboxylic acid esters (for example, methyl itaconate, dimethyl itaconate, methyl maleate, Dimethyl maleate, methyl fumarate, dimethyl fumarate); salt of unsaturated dicarboxylic acid (for example, sodium salt, potassium salt, ammonium salt); monomer containing sulfonic acid group or salt thereof (for example, styrene sulfonic acid, vinyl Sulfonic acids and their salts (sodium salt, potassium salt, ammonium salt)); maleic anhydride, itaconic anhydride and other acid anhydrides; vinyl isocyanate; allyl isocyanate; vinyl methyl ether; vinyl ethyl ether; . The above-mentioned monomers can be used alone or in combination of two or more.
[0031]
--Core / shell type latex particles--
As the water-dispersible latex, core / shell type latex particles obtained by an emulsion polymerization method without using an emulsifier (surfactant) are also suitable. It is usually called “soap-free latex” (for example, “Synthesis / Design of Acrylic Resins and New Application Development” (Chubu Management Development Center Publishing Department, issued July 1, 1985), pages 279-281).
Examples of the method for producing such soap-free latex include a seed method, a reactive emulsifier method, an oligomer method, and the like.
The seed method is a method in which a water-dispersible polymer is prepared in advance, a monomer is added as a seed polymer, and polymerization is performed.
In the seed method, usually, a seed polymer forms a core part, and a polymerized polymer forms a shell part according to polymerization of a monomer to form a core / shell structure.
[0032]
The reactive emulsifier method is a method in which a compound (reactive emulsifier) having an ethylenically unsaturated bond and an anionic or nonionic hydrophilic group in the molecule is used in the same manner as a conventional emulsifier. However, the reactive emulsifier used is taken into the polymer to be produced and does not remain as an emulsifier.
As the reactive emulsifier, various reactive emulsifiers are known, and acrylic acid derivatives (JP 55-11252, JP 56-28208, etc.) and itaconic acid derivatives (JP 51-51). No. -30284), maleic acid derivatives (Japanese Patent Laid-Open No. 51-30284, Japanese Patent Publication No. 56-29657, etc.), fumaric acid derivatives (Japanese Patent Laid-Open No. 51-30285, Japanese Patent Laid-Open No. 51-30284). Publication etc.).
Specifically, as a seed polymer suitable for producing the core / shell type latex resin composition, a seed polymer prepared by any of an emulsion polymerization method, a suspension polymerization method, and a dispersion polymerization method is used. can do. Among these, it is appropriate to use a seed polymer prepared by an emulsion polymerization method. Even if an emulsifier is used in the emulsion polymerization method, the amount of the emulsifier can be greatly reduced by the separation and purification process. Further, even if the seed polymer contains an emulsifier, the seed polymer is taken into the core / shell structure and does not exist on the surface of the core / shell structure, so that it is hardly affected by humidity. On the other hand, for the seed polymer prepared by the suspension polymerization method or the dispersion polymerization method, a complicated process for removing the dispersant, the solvent and the like is required.
As the seed polymer, specifically, a water-soluble polymer is preferable, for example, polyacrylate, a copolymer thereof, gelatin, tragacanth gum, starch, methylcellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, polyvinyl alcohol, Polyvinyl pyrrolidone and the like can be used.
[0033]
In the seed method, as the monomer to be added in the presence of the seed polymer, various ethylenically unsaturated monomers can be used as long as they can be radically polymerized. In this case, the monomer may be the same as or different from the monomer used to produce the seed polymer. Examples of such monomers include (meth) acrylic acid ester monomers, monovinyl aromatic monomers, (meth) vinyl ester monomers, vinyl ether monomers, monoolefin monomers, diolefin monomers, and halogenated olefin monomers. Preferred examples include monomers and polyvinyl monomers.
[0034]
Examples of the (meth) acrylic monomer include (meth) acrylic acid, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, (meth) acrylate-2-ethylhexyl, ( Methacrylic acid cyclohexyl, phenyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, β-hydroxyethyl acrylate, γ-aminoacrylate propyl, stearyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, etc. These mixtures are preferably exemplified.
Examples of the vinyl aromatic monomer include styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, p-methoxystyrene, p-phenylstyrene, p-chlorostyrene, p-ethylstyrene, p. -Butylstyrene, pt-butylstyrene, p-hexylstyrene, p-octylstyrene, p-nonylstyrene, p-decylstyrene, p-dodecylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, 3,4-dichlorostyrene And the like, or a styrene monomer or a derivative thereof, or a mixture thereof.
[0035]
Examples of the vinyl ester monomers include vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl benzoate, and the like.
Examples of the vinyl ether monomer include vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl isobutyl ether, vinyl phenyl ether, and the like.
Examples of the olefin monomer include monoolefin monomers such as ethylene, propylene, isobutylene, 1-butene, 1-pentene, and 4-methyl-1-pentene, and diolefin monomers such as butadiene, isoprene, and chloroprene. Is mentioned.
Furthermore, a crosslinkable monomer may be added to improve the properties of the seed polymer. Examples of the crosslinkable monomer include those having two or more unsaturated bonds such as divinylbenzene, divinylnaphthalene, divinyl ether, diethylene glycol methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, and diallyl phthalate.
[0036]
In the seed method, a radical polymerization initiator can be used. The polymerization initiator can be appropriately used as long as it is water-soluble. Examples of such a polymerization initiator include persulfates (potassium persulfate, ammonium persulfate, etc.), azo compounds (4,4′-azobis-4-cyanovaleric acid and its salts, 2,2′-azobis ( 2-amidinopropane) salts), peroxide compounds, and the like.
[0037]
Furthermore, the said polymerization initiator is good also as a redox-type initiator combining with a reducing agent as needed. By using a redox initiator, the polymerization activity is increased, the polymerization temperature can be lowered, and the polymerization time can be further shortened.
Any temperature may be selected as long as the polymerization temperature is equal to or higher than the lowest radical generation temperature of the polymerization initiator, but for example, a range of 50 to 80 ° C. is usually used. However, it is also possible to perform polymerization at room temperature or lower by using a polymerization initiator that starts at room temperature, for example, a combination of hydrogen peroxide-reducing agent (such as ascorbic acid).
[0038]
In the core / shell type latex particles, the number average molecular weight [(Mn (c)) of the core is preferably 30,000 to 500,000, and more preferably 40000 to 400,000.
On the other hand, the number average molecular weight [Mn (s)] of the shell is preferably 4000 to 30000, and more preferably 5000 to 20000.
[0039]
In the core / shell type latex particles, the mass ratio of the core to the shell is preferably 10:90 to 90:10, and more preferably 20:80 to 80:20. When the mass ratio of the core to the shell is out of this range, it is difficult to fully exhibit the characteristics of the core / shell structure, and the characteristics are similar to those of a simple continuous film.
The average particle size of the core / shell type latex particles is preferably 0.2 μm or less, and more preferably 0.1 μm or less. In addition, the minimum of an average particle diameter is about 0.04 micrometer, for example. When the average particle diameter exceeds 0.2 μm, the characteristics of the core / shell structure cannot be utilized.
[0040]
In the core / shell type latex particles, the Tg (s) of the shell is preferably 30 to 100 ° C, more preferably 40 to 80 ° C.
[0041]
The content of the water-dispersible latex particles is, for example, preferably 10 to 60% by mass and more preferably 20 to 50% by mass based on the mass of the aqueous dispersion.
[0042]
If necessary, the water-dispersible latex coating liquid may further include, for example, a matting agent, pigment, plasticizer, release agent, lubricant, thickener, antistatic agent, fluorescent whitening agent, and color adjusting dye. Various additives such as can be arbitrarily blended.
[0043]
The coating method is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. For example, a bar coating method, a wire coating method, a curtain coating method, a spin coating method, an extrusion coating method, a kneader coating method, Preferred examples include blade coating, air knife coating, and dip coating.
These may be employed alone or in combination of two or more.
[0044]
The coating liquid containing the water-dispersible latex has a coating amount of 0.5 g / m in solid content.2~ 15.0g / m2Is preferably 0.5 g / m2~ 10.0 g / m2Is more preferable.
There is no restriction | limiting in particular as thickness of the said water dispersible latex content layer, According to the objective, it can select suitably, For example, 0.5 micrometer-15.0 micrometers are preferable, and 1.0 micrometer-10.0 micrometers are more preferable. .
[0045]
The obtained coating film is subjected to a surface smoothing treatment. Examples of the surface smoothing treatment include calendar treatment, cat coat treatment, and the like, and calendar treatment is preferred.
As the calendering treatment, the water-dispersible latex-containing layer is calendered so that a high-temperature roll metal surface is in contact therewith. The surface temperature of the metal roll is preferably 30 ° C to 80 ° C, and more preferably 40 ° C to 70 ° C.
[0046]
The water-dispersible latex-containing layer produced as described above may have a single layer structure or a laminated structure depending on the purpose. In the case of the single layer structure, it may be made of a gradient material, and in the case of the laminated structure, it may be made of a functional separation film.
The water-dispersible latex-containing layer itself may be a single layer or may be integrated with the support.
[0047]
The center surface average roughness (SRa) measured under conditions of a cutoff of 1 mm to 2 mm of the water-dispersible latex-containing layer is preferably 0.5 μm or less, and more preferably 0.4 μm or less.
When the center surface average roughness (SRa) exceeds 0.5 μm, the glossiness of the recording material may be lowered.
Here, the center surface average roughness (SRa) is an average roughness obtained by three-dimensionally scanning the roughness of a certain plane, and is obtained by scanning the linear roughness of the plane. This is a concept different from the line average roughness (Ra). The center plane average roughness (SRa) can be measured based on the following measurement and analysis conditions using, for example, a surface shape measuring device Nanometro 110F (manufactured by Kuroda Seiko Co., Ltd.).
<Measurement and analysis conditions>
・ Scanning direction: MD direction of sample
・ Measurement length: X direction 50mm, Y direction 30mm
・ Measurement pitch: X direction 0.1mm, Y direction 1.0mm
・ Scanning speed: 30mm / sec
・ Band pass filter: 1mm ~ 2mm
[0048]
The Cobb water absorption specified by JIS P8140 in the water-dispersible latex-containing layer is 10.0 g / m.2The following is preferred, 5.0 g / cm2The following is more preferable.
The Cobb water absorption is 10.0 g / m2If the value exceeds 1, the waterproof property of the recording material may deteriorate.
[0049]
The water contact angle value representing wettability in the water-dispersible latex-containing layer is preferably 65 ° or more, and more preferably 73 ° or more.
Here, the value of the contact angle of water can be measured by a static method using, for example, a contact angle meter (CA-A) manufactured by Kyowa Interface Chemical Co., Ltd.
[0050]
-Other layers-
In addition to the water-dispersible latex-containing coating layer, a polyolefin resin layer is formed on the surface of the base paper on which the image forming layer is not provided, as shown in FIG. 1C. You can also
[0051]
As the polyolefin-based resin layer, for example, a polyolefin resin such as a homopolymer of α-olefin such as polyethylene and polypropylene and a mixture thereof is used. These polyolefin resins are not particularly limited in molecular weight as long as they can be extrusion coated, and can be appropriately selected according to the purpose. Usually, polyolefin resins having a molecular weight in the range of 20,000 to 200,000 are used. Resin is used.
[0052]
There is no restriction | limiting in particular as said polyethylene resin, According to the objective, it can select suitably, For example, high density polyethylene (HDPE), low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (L-LDPE), etc. Is mentioned.
For example, the melt index is 5 to 30 g / 10 min, preferably 10 to 20 g / 10 min, and the density is 0.945 g in that the cut surface when cut to a specified size with a cutter or the like in the cutting process is uniform and clean. / Cm340 to 75 parts by mass of the above high-density polyethylene, a melt index of 1 to 15 g / 10 min, preferably 2 to 10 g / 10 min, and a density of 0.930 g / cm3It is preferable to use a polyethylene resin mixture obtained by mixing 25 to 60 parts by mass of the following low density polyethylene. These resins may be used alone or in combination of two or more.
[0053]
The mixing ratio (HDPE / LDPE) of the high-density polyethylene and the low-density polyethylene is preferably 40 to 75/60 to 25 in terms of mass ratio, and the mass ratio is 50 to 70/50 to 30. It is more preferable. In the support having a polyolefin resin layer coated with a polyethylene mixture in which the high-density polyethylene is 75 parts by mass or more and the low-density polyethylene is less than 25 parts by mass, sufficient cutting characteristics (uniform cutting) Surface) may not be obtained. In addition, in a support having a polyolefin resin layer coated with a polyethylene mixture in which high-density polyethylene is less than 40 parts by mass and low-density polyethylene is 60 parts by mass or more, sufficient cutting characteristics (uniform cut surface) However, it is not preferable because the surface is partially melted by the heating roll at the time of fixing, causing a deterioration in surface properties or a jamming failure due to poor running.
[0054]
When a polyolefin resin layer is provided on both sides of the base paper, it is preferable to coat a polyolefin resin layer made of a polyethylene mixture having the above composition on both sides. The polyolefin-based resin layer may contain an antistatic agent such as a surfactant or a metal oxide in order to adjust the surface electrical resistance, and further includes a polyolefin-based resin layer and a conductive layer containing these. You may use as a layer which served as.
[0055]
In the present invention, regarding the polyolefin resin layer, from the viewpoint of improving the image quality, when the polyolefin resin layer is a single layer, in the polyolefin resin layer, the polyolefin resin layer is a multilayer. May contain an inorganic pigment such as titanium dioxide, a bluing agent, a fluorescent brightening agent, an antioxidant and the like in at least one layer, and it is particularly preferable to contain titanium dioxide. Moreover, when this polyolefin resin layer is a multilayer, the tackifier resin, adhesive resin, etc. can also be contained in the lowest layer which contact | connects a base paper from a viewpoint of making adhesiveness with a base paper favorable. Further, if necessary, an antioxidant, a release agent, a hollow polymer and the like may be contained.
[0056]
As content of the said titanium dioxide in the said polyolefin resin layer, 5-50 mass% is preferable, and 8-45 mass% is more preferable. When the content is less than 5% by mass, the resolution may be inferior. On the other hand, when the content exceeds 50% by mass, die streaks may occur during production.
[0057]
The polyolefin-based resin layer is prepared by melting pellets containing the titanium dioxide and the like that are heated and melted, and if necessary diluted and melted with a resin that forms the polyolefin resin layer. It is formed by coating by a laminating method, a sequential laminating method, or a laminating method such as a single block or multi-layer extrusion die such as a foot block type, a multi-manifold type, a multi-slot type, or a laminator. The shape of the single-layer or multi-layer extrusion die is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. In general, a T die, a coat hanger die, and the like are preferable.
[0058]
The base paper is subjected to an activation treatment such as a corona discharge treatment, a flame treatment, a glow discharge treatment, or a plasma treatment before the resin for forming the polyolefin resin layer is coated on one or both surfaces of the base paper. It is preferable to apply.
[0059]
As thickness of the polyolefin resin layer formed in the side (back surface) in which the image forming layer of the said support is not formed, 10-50 micrometers is preferable.
[0060]
(Method for producing support for recording material)
In the method for producing a recording material support of the present invention, a coating liquid containing a water-dispersible latex is applied to at least the surface of the base paper on which the image forming layer is provided, dried, and then the water-dispersible latex-containing material is contained. Surface smoothening treatment is applied to the coating layer.
As the surface smoothing treatment, the calendar treatment is preferable, and the water-dispersible latex-containing coating layer is calendered using a calendar having a metal roll having a surface temperature of 30 ° C. to 80 ° C. The calendar treatment is performed using at least one calendar, and the surface temperature is more preferably 40 ° C to 70 ° C.
[0061]
According to the method for producing a recording material support of the present invention, a recording material support having excellent surface smoothness and less curling can be produced efficiently.
[0062]
(Recording material)
The recording material of the present invention has at least a recording material support having the water-dispersible latex-containing layer and an image forming layer provided on the support.
The image forming layer corresponds to an emulsion layer that develops YMC in the case of silver salt photography. In the case of inkjet, it corresponds to an ink receiving layer that receives and holds ink. In the case of electrophotography, it corresponds to a toner image receiving layer.
The recording material varies depending on the use and type of the recording material, such as an electrophotographic image receiving material, a heat sensitive color recording material, an ink jet recording material, a sublimation transfer image receiving material, a silver salt photographic photosensitive material, a thermal transfer image receiving material, etc. Is mentioned.
Hereinafter, each recording material will be described in detail.
[0063]
<Image receiving material for electrophotography>
The electrophotographic image-receiving material has the recording material support of the invention and at least one toner image-receiving layer provided on at least one surface of the support, and other layers appropriately selected as necessary. For example, surface protection layer, intermediate layer, undercoat layer, cushion layer, charge control (prevention) layer, reflection layer, color adjustment layer, storage stability improvement layer, adhesion prevention layer, anti-curl layer, smoothing layer, etc. Do it. Each of these layers may have a single layer structure or a laminated structure.
[0064]
[Toner image receiving layer]
The toner image receiving layer is a toner image receiving layer for receiving color or black toner and forming an image. The toner image receiving layer receives a toner for forming an image from a developing drum or an intermediate transfer body by (static) electricity, pressure, etc. in a transfer process, and fixes it by heat, pressure, etc. in a fixing process. Have
[0065]
The toner image-receiving layer is preferably a low-transparency toner image-receiving layer having a light transmittance of 78% or less from the viewpoint of making the electrophotographic image-receiving paper of the present invention feel close to a photograph. The rate is more preferably 73% or less, and still more preferably 72% or less.
The light transmittance can be measured by separately forming a coating film having the same thickness on a polyethylene terephthalate film (100 μm) and using the direct reading haze meter (Suga Test Instruments HGM-2DP). .
[0066]
The material of the toner image-receiving layer contains at least a thermoplastic resin and, if necessary, other components.
[0067]
-Thermoplastic resin-
The thermoplastic resin is not particularly limited as long as it is deformable under temperature conditions such as fixing and can accept toner, and can be appropriately selected according to the purpose. For example, it is preferable to use a copolymer resin such as a polyester resin, styrene, or styrene-butyl acrylate, and contains 20% by mass or more of a copolymer resin such as a polyester resin, styrene, or styrene-butyl acrylate. Is more preferable. Further, styrene, styrene-butyl acrylate copolymer, styrene-acrylic acid ester copolymer, styrene-methacrylic acid ester copolymer and the like are more preferable.
[0068]
Examples of the thermoplastic resin include (a) a resin having an ester bond, (b) a polyurethane resin, (c) a polyamide resin, (d) a polysulfone resin, (e) a polyvinyl chloride resin, etc. ) Polyvinyl butyral, (to) polycaprolactone resin, (h) polyolefin resin, and the like.
[0069]
Examples of the resin having an ester bond (b) include terephthalic acid, isophthalic acid, maleic acid, fumaric acid, phthalic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, abietic acid, succinic acid, trimellitic acid, and pyromellitic acid. Dicarboxylic acid components such as acids (these dicarboxylic acid components may be substituted with sulfonic acid groups, carboxyl groups, etc.) and diether derivatives of ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, bisphenol A, bisphenol A (for example, Bisphenol A ethylene oxide 2 adducts, bisphenol A propylene oxide 2 adducts, etc.), bisphenol S, 2-ethylcyclohexyldimethanol, neopentyl glycol, cyclohexyldimethanol, glycerin, etc. Polyacrylic acid ester resins such as polyester resins, polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polymethyl acrylate, polybutyl acrylate, etc. obtained by condensation with the alcohol component (these alcohol components may be substituted with hydroxyl groups, etc.) Alternatively, polymethacrylic acid ester resin, polycarbonate resin, polyvinyl acetate resin, styrene acrylate resin, styrene-methacrylic acid ester copolymer resin, vinyl toluene acrylate resin, and the like can be given.
Specific examples include those described in JP-A Nos. 59-101395, 63-7971, 63-7972, 63-7773, and 60-294862.
[0070]
Examples of commercially available polyester resins include Toyobo's Byron 290, Byron 200, Byron 280, Byron 300, Byron 103, Byron GK-140, Byron GK-130; Kao's Tufton NE-382, Tufton U- 5, ATR-2009, ATR-2010; Elitel UE3500, UE3210, XA-8153 manufactured by Unitika; Polyester TP-220, R-188 manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.
Commercially available products of the acrylic resin include Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Dianal SE-5437, SE-5102, SE-5377, SE-5649, SE-5466, SE-5482, HR-169, 124, HR-1127. , HR-116, HR-113, HR-148, HR-131, HR-470, HR-634, HR-606, HR-607, LR-1065, 574, 143, 396, 637, 162, 469, 216 , BR-50, BR-52, BR-60, BR-64, BR-73, BR-75, BR-77, BR-79, BR-80, BR-83, BR-85, BR-87, BR -88, BR-90, BR-93, BR-95, BR-100, BR-101, BR-102, BR-105, BR-106, BR-107, BR- 08, BR-112, BR-113, BR-115, BR-116, BR-117; Sreck P SE-0020, SE-0040, SE-0070, SE-0100, SE-1010, SE- manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd. 1035; Sanyo Chemical Industries Himer ST95, ST120; FM601 manufactured by Mitsui Chemicals.
[0071]
Examples of the (e) polyvinyl chloride resin include polyvinylidene chloride resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, vinyl chloride-vinyl propionate copolymer resin, and the like.
Examples of the (f) polyvinyl butyral include cellulose resins such as polyol resin, ethyl cellulose resin, and cellulose acetate resin. Examples of commercially available products include those manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd. and Sekisui Chemical Co., Ltd. The polyvinyl butyral has a polyvinyl butyral content of 70% by mass or more, an average polymerization degree of 500 or more is preferable, an average polymerization degree of 1000 or more is more preferable, and a commercially available product is Denka Butyral manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co. 3000-1, 4000-2, 5000A, 6000C; manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd. S-REC BL-1, BL-2, BL-3, BL-S, BX-L, BM-1, BM-2, BM-5 , BM-S, BH-3, BX-1, BX-7, and the like.
Examples of the (g) polycaprolactone resin include styrene-maleic anhydride resin, polyacrylonitrile resin, polyether resin, epoxy resin, phenol resin, and the like.
Examples of the (h) polyolefin resin include polyethylene resins, polypropylene resins, copolymer resins of olefins such as ethylene and propylene and other vinyl monomers, acrylic resins, and the like.
[0072]
The said thermoplastic resin may be used individually by 1 type, may be 2 or more types, In addition to these, these mixtures, these copolymers, etc. can also be used.
[0073]
The thermoplastic resin is preferably one that can satisfy the following properties of the toner image-receiving layer in the state where the toner image-receiving layer is formed, more preferably one that can satisfy the above-mentioned properties of the toner image-receiving layer even with the resin alone. It is also preferable to use two or more resins having different layer properties.
[0074]
As the thermoplastic resin, those having a larger molecular weight than the thermoplastic resin used in the toner are preferable. However, the molecular weight described above is not necessarily preferable depending on the relationship between the thermodynamic properties of the thermoplastic resin used in the toner and the resin used in the toner image-receiving layer. For example, when the softening temperature of the resin used in the toner image receiving layer is higher than that of the thermoplastic resin used in the toner, the molecular weight is the same or the resin used in the toner image receiving layer is the same. Smallness may be preferred.
[0075]
It is also preferable to use a mixture of resins having the same composition and different average molecular weights as the thermoplastic resin. Further, as the relationship with the molecular weight of the thermoplastic resin used in the toner, the relationship disclosed in JP-A-8-334915 is preferable.
The molecular weight distribution of the thermoplastic resin is preferably wider than the molecular weight distribution of the thermoplastic resin used in the toner.
Examples of the thermoplastic resin include JP-B-5-127413, JP-A-8-194394, JP-A-8-334915, JP-A-8-334916, JP-A-9-171265, and JP-A-10. Those satisfying the physical properties disclosed in the publication No. 221877 / etc. Are preferred.
[0076]
The thermoplastic resin used for the toner image-receiving layer is particularly preferably an aqueous resin such as a water-soluble resin or a water-dispersible resin for the following reasons (i) to (ii).
(I) The organic solvent is not discharged in the coating and drying process, and is excellent in environmental suitability and work suitability.
(Ii) Many release agents such as wax are difficult to dissolve in a solvent at room temperature, and are often dispersed in a solvent (water, organic solvent) in advance. Further, the water dispersion form is more stable and more suitable for the production process. Furthermore, the water-based coating is more likely to cause the wax to bleed onto the surface during the coating and drying process, and the effects of the release agent (offset resistance, adhesion resistance, etc.) can be easily obtained.
[0077]
As the water-based resin, if it is a water-soluble resin or a water-decomposable resin, its composition, bond structure, molecular structure, molecular weight, molecular weight distribution, and form are not specified. Examples of the water-based group of the polymer include a sulfonic acid group, a hydroxyl group, a carboxylic acid group, an amino group, an amide group, or an ether group.
Examples of the water-soluble resin include Research Disclosure No. 17,643, page 26, No. 18,716, page 651, No. 307,105, pages 873-874, and JP-A No. 64-13546. 71) to those described on pages (75) to (75).
Specifically, for example, vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer, styrene-vinylpyrrolidone copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, water-soluble polyester, water-soluble acrylic, water-soluble polyurethane, water-soluble nylon, water-soluble An epoxy resin can be used. Further, the gelatin may be selected from so-called demineralized gelatin in which the content of lime-processed gelatin, acid-processed gelatin, calcium, or the like is reduced in accordance with various purposes, and is preferably used in combination. Commercially available plus coats manufactured by Teraoh Chemical Co., Ltd. as water-soluble polyesters; Finetex ES series manufactured by Dainippon Ink &Chemicals; Jurimer AT series manufactured by Nippon Pure Chemical as water-soluble acrylics; Tex 6161, K-96; Seiko Chemical Industries high loss NL-1189, BH-997L, and the like.
[0078]
Examples of water-dispersible resins include water-dispersed resins such as water-dispersed acrylic resins, water-dispersed polyester resins, water-dispersed polystyrene resins, and water-dispersed urethane resins; acrylic resin emulsions, polyvinyl acetate emulsions, and SBR (styrene / butadiene). -Rubber) Emulsions such as emulsions, resins and emulsions in which the thermoplastic resins (a) to (h) above are dispersed in water, or their copolymers, mixtures, and cationically modified ones are appropriately selected. Two or more types can be combined.
Commercially available products of the water-dispersible resin include, for example, Toyobo's Bironal series, Takamatsu Yushi pesresin A series, Kao Tufton UE series, Nippon Synthetic Polyester WR series, Unitika Eliere series, and acrylic series. Then, high loss XE, KE, PE series manufactured by Seiko Chemical Industry, Jurimer ET series manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd. and the like can be mentioned.
The film formation temperature (MFT) of the polymer used is preferably room temperature or higher for storage before printing, and preferably 100 ° C. or lower for fixing of toner particles.
[0079]
The thickness of the toner image-receiving layer is suitably ½ or more, preferably 1 to 3 times the particle diameter of the toner used. The toner image receiving layer preferably has a thickness disclosed in JP-A-5-216322 and JP-A-7-301939. Specifically, the thickness of the toner image receiving layer is, for example, preferably 1 to 50 μm, and more preferably 5 to 15 μm.
[0080]
As a component other than the thermoplastic resin in the toner image receiving layer, the light transmittance of the toner image receiving layer can be easily adjusted within the numerical range, and in particular, the whiteness of the toner image receiving layer can be adjusted. Colorants such as pigments and dyes are preferred, and pigments are particularly preferred. In addition, the other components include various additives added for the purpose of improving the thermodynamic properties of the toner image-receiving layer, such as plasticizers, mold release agents, fillers, cross-linking agents, charge control agents, emulsification agents. And dispersions.
[0081]
The content of the thermoplastic resin is preferably 50% by mass or more, and more preferably 50 to 90% by mass with respect to the total amount of the toner image-receiving layer.
[0082]
-Colorant-
Examples of the colorant include fluorescent whitening agents, white pigments, colored pigments, and dyes.
The fluorescent whitening agent is a compound that absorbs in the near ultraviolet region and emits fluorescence at 400 to 500 nm, and various known fluorescent whitening agents can be used without particular limitation. Examples of the optical brightener include K.I. Preferable examples include the compounds described in “The Chemistry of Synthetic Dies” edited by Veen Rataraman, Vol. Specific examples include stilbene compounds, coumarin compounds, biphenyl compounds, benzoxazoline compounds, naphthalimide compounds, pyrazoline compounds, carbostyryl compounds, and the like. Examples thereof include white fur fur PSN, PHR, HCS, PCS, B manufactured by Sumitomo Chemical, and UVITEX-OB manufactured by Ciba-Geigy.
[0083]
An inorganic pigment (titanium oxide, calcium carbonate, etc.) can be used as the white pigment. As colored pigments, various pigments and azo pigments described in JP-A-63-44653 and the like (azo lake; carmine 6B, red 2B, insoluble azo; monoazo yellow, disazo yellow, pyrazolo orange, vulcan orange, condensed azo type Chromophthalier, chromophthaled red), polycyclic pigments (phthalocyanine series; copper phthalocyanine blue, copper phthalocyanine green, dioxazine series; dioxazine violet, isoindolinone series; isoindolinone yellow, slen series; perylene, perinone, Flavantron, thioindigo, lake pigment (malachite green, rhodamine B, rhodamine G, Victoria blue B) or inorganic pigment (oxide, titanium dioxide, bengara, sulfate; precipitated barium sulfate, carbonate; precipitated calcium carbonate, Hydrous succinate, anhydrous succinate, metal powder: aluminum powder, bronze powder, zinc powder, carbon black, chrome lead, bitumen, etc. These may be used alone, Two or more of these may be used in combination, and among these, titanium oxide is particularly preferable as the pigment.
[0084]
Various known dyes can be used as the dye. Examples of oil-soluble dyes include anthraquinone compounds and azo compounds. Specific examples of water-insoluble dyes include C.I. I. Vat violet 1, C.I. I. Vat violet 2, C.I. I. Vat violet 9, C.I. I. Vat violet 13, C.I. I. Vat violet 21, C.I. I. Vat Blue 1, C.I. I. Vat Blue 3, C.I. I. Vat Blue 4, C.I. I. Vat Blue 6, C.I. I. Vat Blue 14, C.I. I. Vat Blue 20, C.I. I. Vat dyes such as Vat Blue 35, C.I. I. Dispers Violet 1, C.I. I. Disperse Violet 4, C.I. I. Disperse Violet 10, C.I. I. Disperse Blue 3, C.I. I. Disperse Blue 7, C.I. I. Disperse dyes such as Disperse Blue 58, C.I. I. Solvent Violet 13, C.I. I. Solvent Violet 14, C.I. I. Solvent Violet 21, C.I. I. Solvent Violet 27, C.I. I. Solvent Blue 11, C.I. I. Solvent Blue 12, C.I. I. Solvent Blue 25, C.I. I. There are oil-soluble dyes such as Solvent Blue 55.
[0085]
Further, a colored coupler used in silver salt photography can also be preferably used.
[0086]
The content of the colorant is 0.1 to 8 g / m with respect to the total amount of the toner image receiving layer.2Is preferably 0.5 to 5 g / m2Is more preferable.
The content is 0.1 g / m2If it is less than 1, the light transmittance in the toner image-receiving layer is increased, while 8 g / m.2Exceeding may cause poor handling such as cracking and adhesion resistance.
[0087]
-Release agent-
The release agent is blended in the toner image receiving layer in order to prevent the toner image receiving layer from being offset. The release agent used in the present invention is heated and melted at the fixing temperature, deposited on the surface of the toner image-receiving layer, unevenly distributed on the surface of the toner image-receiving layer, and further cooled and solidified to be released onto the surface of the toner image-receiving layer. The type is not limited as long as it forms a layer of the mold material.
Examples of the release agent exhibiting such effects include at least one release agent selected from the group consisting of silicone compounds, fluorine compounds, waxes, and matting agents. Preferably, at least one release agent selected from the group consisting of silicone oil, polyethylene wax, carnauba wax, and silicone particles and polyethylene wax particles is used.
[0088]
As the mold release agent, for example, compounds described in “Summary of properties and applications of revised wax” by Kosho Shobo and the Silicone Handbook published by Nikkan Kogyo Shimbun, Inc. can be used. JP-B-59-38581, JP-B-4-32380, Patent Nos. 2838498, 2949558, JP-A-50-117433, 52-52640, 57-148755, 61-62056. 61-62057, 61-118760, JP-A-2-42451, 3-41465, 4-212175, 4-214570, 4-263267, 5-34966, 5-119514, 6-59502, 6-161150, 6-175396, 6-219040, 6-230600, 6-295093, 7-36210, 7 -43940, 7-56387, 7-56390, 7-64335, 7-199682, 7-223362 7-287413, 8-184992, 8-227180, 8-248671, 8-248799, 8-248801, 8-278663, 9-152939, 9 -160278, 9-185181, 9-319139, 9-319143, 10-20549, 10-48889, 10-198069, 10-207116, 11-2917 No. 11-44969, No. 11-65156, No. 11-73049, No. 11-194542, and the silicone compounds, fluorine compounds, and waxes used in the toners are also preferably used. . Further, a plurality of these compounds can be used in combination.
[0089]
Specifically, as the silicone compound, unmodified silicone oil as silicone oil (specifically, dimethylsiloxane oil, methyl hydrogen silicone oil, phenylmethyl silicone oil, commercially available KF-96 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) KF-96L, KF-96H, KF-99, KF-50, KF-54, KF-56, KF-965, KF-968, KF-994, KF-995, HIVAC F-4, F-5; Toray Dow Corning Silicone SH200, SH203, SH490, SH510, SH550, SH710, SH704, SH705, SH7028A, SH7036, SM7060, SM7001, SM7706, SH7036, SH8710, SH1107, SH8627; Toshiba Silicone TSF400, TSF401, TSF404, TSF405, TSF431, TSF433, TSF434, TSF437, TSF450 series, TSF451 series, TSF456, TSF458 series, TSF483, TSF484, TSF4045, TSF4300, TSF4600, YF33 series, YF-3057, YF-3057 3802, YF-3804, YF-3807, YF-3897, XF-3905, XS69-A1753, TEX100, TEX101, TEX102, TEX103, TEX104, TSW831, etc., amino-modified silicone oil (KF manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. as a commercial product) -857, KF-858, KF-859, KF-861, KF-864, KF-880, Toray Dowconi SF8417, SM8709 made by Ning Silicone, TSF4700, TSF4701, TSF4702, TSF4703, TSF4704, TSF4705, TSF4706, TEX150, TEX151, TEX154, etc. made by Toshiba Silicone, carboxy-modified silicone oil (Toray Dow Corning Silicone BY16- as a commercial product) 880, Toshiba Silicone TSF4770, XF42-A9248, etc.), carbinol modified silicone oil (Toshiba Silicone XF42-B0970 etc. as a commercial product), vinyl modified silicone oil (Toshiba Silicone XF40-A1987 etc. as a commercial product), epoxy modified Silicone oil (Toray Dow Corning Silicone SF8411, SF8413 as a commercial product; Toshiba Silico TSF3965, TSF4730, TSF4732, XF42-A4439, XF42-A4438, XF42-A5041, XC96-A4462, XC96-A4463, XC96-A4464, TEX170, etc., polyether-modified silicone oil (KF made by Shin-Etsu Chemical) -351 (A), KF-352 (A), KF-353 (A), KF-354 (A), KF-355 (A), KF-615 (A), KF-618, KF-945 (A ); Toray Dow Corning Silicone SH3746, SH3771, SF8421, SF8419, SH8400, SF8410; Toshiba Silicone TSF4440, TSF4441, TSF4445, TSF4446, TSF4450, TSF4452, TSF4453, SF4460), silanol-modified silicone oil, methacryl-modified silicone oil, mercapto-modified silicone oil, alcohol-modified silicone oil (Toray Dow Corning Silicone SF8427, SF8428, Toshiba Silicone TSF4750, TSF4751, XF42-B0970, etc.) , Alkyl-modified silicone oils (Toray Dow Corning Silicone SF8416, Toshiba Silicone TSF410, TSF411, TSF4420, TSF4421, TSF4422, TSF4450, XF42-334, XF42-A3160, XF42-A3161, etc.), fluorine-modified silicone Oil (commercially available FS1265 made by Toray Dow Corning Silicone, Toshiba Silicone FQF501, etc.), silicone rubber and silicone fine particles (Toray Dow Corning Silicone SH851U, SH745U, SH55UA, SE4705U, SH502UA & B, SRX539U, SE6770U-P, DY38-038, DY38-047, Trefill F-201, F-202, F-250, R-900, R-902A, E-500, E-600, E-601, E-506, BY29-119; Toshiba Silicone Tospearl 105, 120, 130, 145, 240, 3120), silicone-modified resins (specifically, olefin resins, polyester resins, vinyl resins, polyamide resins, cellulose resins, phenoxy resins, vinyl chloride-vinyl acetate resins, urethane resins, acrylic resins, styrene resins) Dairy Seika's Dialomer SP203V, SP712, SP2105, SP3023; Nippon Oil & Fats Modiper FS700, FS710, FS720, FS730, FS770; Toa Gosei Chemical Co., Ltd. Symac US-270, US-350, US-352, US-380, US-413, US-450, Reseda GP-705, GS-30, GF-150, GF-300; SH997 manufactured by Toray Dow Corning Silicone SR2114, SH2104, SR2115, SR2202, DCI-2577, SR2317, SE4001U, SRX625B, SRX643, SRX439U, SRX488U, SH804, SH840, SR2107, SR2115; YR3370, TSR1122, TSR102, TSR108, TSR116, TSR117, TSR125A, TSR127B, TSR144, TSR180, TSR187, YR47, YR3187, YR3224, YR3232, YR3270, YR3340, TE2173, TE2 , Reactive silicone compounds (specifically, there are addition reaction type, peroxide curable type, ultraviolet curable type, and TSR1500, TSR1510, TSR1511, TSR1515, TSR1520, YR3286, YR3340, PSA6574, manufactured by Toshiba Silicones as commercially available products. TPR6500, TPR6501, TPR6600, TPR6702, TPR6604, TP R6700, TPR6701, TPR6705, TPR6707, TPR6708, TPR6710, TPR6712, TPR6721, TPR6722, UV9300, UV9315, UV9425, UV9430, XS56-A2775, XS56-A2982, XS56-A3075, XS56-A3957, XS56S30X80 XS56-B1794, SL6100, SM3000, SM3030, SM3200, YSR3022, and the like.
[0090]
Examples of the fluorine compound include fluorine oil (Daikin Industries # 1, # 3, # 10, # 20, # 50, # 100, Unidyne TG-440, TG-452, TG-490, TG-560 as commercial products. TG-561, TG-590, TG-652, TG-670U, TG-991, TG-999, TG-3010, TG-3020, TG-3510; TF-100, MF-110, MF manufactured by Tochem Products -120, MF-130, MF-160, MF-160E; Asahi Glass Surflon S-111, S-112, S-113, S-121, S-131, S-132, S-141, S-145; FC-430, FC-431 made by Mitsui Fluorochemical, etc.), fluoro rubber (LS63U made by Toray Dow Corning Silicone as a commercial product) Fluorine-modified resin (Nippon Yushi Modiper F200, F220, F600, F2020, F3035; Dainippon Chemical Dialomer FF203, FF204; Asahi Glass Surflon S-381, S-383, S-393, SC- 101, SC-105, KH-40, SA-100; EF-351, EF-352, EF-801, EF-802, EF-601, TFE, TFEA, TFEMA, PDFOH manufactured by Tochem Products; THV manufactured by Sumitomo 3M -200P, etc.), fluorine sulfonic acid compounds (commercially available products EF-101, EF-102, EF-103, EF-104, EF-105, EF-112, EF-121, EF-122A, EF manufactured by Tochem Products) -122B, EF-122C, EF-123A, EF-123B, E -125M, EF-132, EF-135M, EF-305, FBSA, KFBS, LFBS, etc., fluorosulfonic acid, fluorinated acid compounds and salts (specifically, hydrofluoric acid, dilute hydrofluoric acid, borofluoric acid, borofluoride) Zinc, nickel borofluoride, tin borofluoride, lead borofluoride, copper borofluoride, silicic acid, potassium fluoride titanate, perfluorocaprylic acid, ammonium perfluorooctanoate, etc., inorganic fluoride (specifically fluoride) Aluminum, potassium silicofluoride, potassium fluoride zirconate, zinc fluoride tetrahydrate, calcium fluoride, lithium fluoride, barium fluoride, tin fluoride, potassium fluoride, acidic potassium fluoride, magnesium fluoride, fluoride Titanic acid, zirconic fluoride, ammonium hexafluorophosphate, potassium hexafluorophosphate Etc.).
[0091]
Examples of the wax include synthetic hydrocarbons, modified waxes, hydrogenated waxes, and natural waxes.
[0092]
Examples of the synthetic hydrocarbon include polyethylene wax (as commercial products, Polylon A, 393, H-481, manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., Sanyo Kasei Sun Wax E-310, E-330, E-250P, LEL-250, LEL- 800, LEL-400P, etc.), polypropylene wax (commercially available Sanyo Chemical Co., Ltd. Biscol 330-P, 550-P, 660-P), Fischer-Tropsch wax (commercially available products such as Nippon Seiki FT100, FT-0070, etc.) , Acid amide compounds or acid imide compounds (specifically, stearamide, phthalimide anhydride, etc., commercially available products such as Chukyo Oil & Fats Cellosol 920, B-495, High Micron G-270, G-110, Hydrin D- 757) and the like.
[0093]
Examples of the modified wax include amine-modified polypropylene (QN-7700 manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd. as a commercial product), acrylic acid-modified, fluorine-modified, olefin-modified wax, and urethane type wax (NPS-6010 manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd. as a commercial product). -5090), alcohol type wax (NPS-9210, NPS-9215, OX-1949, XO-020T, etc., manufactured by Nippon Seiki) and the like.
[0094]
Examples of the hydrogenated wax include hardened castor oil (as a commercially available product, castor wax from Ito Oil Co., Ltd.), castor oil derivatives (dehydrated castor oil DCO, DCO Z-1, DCO Z-3, castor from Ito Oil as commercial products). Oil fatty acid CO-FA, ricinoleic acid, dehydrated castor oil fatty acid DCO-FA, dehydrated castor oil fatty acid epoxy ester D-4 ester, castor oil-based urethane acrylate CA-10, CA-20, CA-30, castor oil derivative MINERASOL S -74, S-80, S-203, S-42X, S-321, Special castor oil-based condensed fatty acid MINERASOL RC-2, RC-17, RC-55, RC-335, Special castor oil-based condensed fatty acid ester MINERASOL LB-601, LB-603, LB-604, LB-702, L B-703, # 11, L-164, etc.), stearic acid (12-hydroxystearic acid made by Ito Oil as a commercial product), lauric acid, myristic acid, palmitic acid, behenic acid, sebacic acid (as commercial products) Sebacic acid from Ito Oil), undecylenic acid (such as undecylenic acid from Ito Oil as a commercial product), heptylic acid (such as heptyl acid from Ito Oil as a commercial product), maleic acid, highly maleated oil (as a commercial product) HIMALIN DC-15, LN-10, 00-15, DF-20, SF-20, etc., manufactured by Ito Oil Co., Ltd., blown oil (commercially available, Celbonol # 10, # 30, # 60, R-40 manufactured by Ito Oil Co., Ltd.) , S-7, etc.), cyclopentadiene oil (CP oil, CP oil-S, etc. made by Ito Oil Co., Ltd. as commercial products) and the like.
[0095]
The natural wax is preferably at least one selected from vegetable wax, animal wax, mineral wax and petroleum wax.
[0096]
Examples of the plant wax include carnauba wax (Nippon Seiki EMUSTAR-0413, Chukyo Yushi Cellosol 524, etc. as commercial products), castor oil (commercially available Ito Oil refined castor oil, etc.), rapeseed oil, large Examples include bean oil, wax, cotton wax, rice wax, sugarcane wax, candelilla wax, Japan wax, jojoba oil, and the like. Among these, in particular, it has an excellent offset resistance, adhesion resistance, paper permeability, glossiness, is resistant to cracking, and can provide an electrophotographic image-receiving sheet capable of forming a high-quality image. Is particularly preferably a carnauba wax having a temperature of 70 to 95 ° C.
Examples of the animal wax include lanolin, spermaceti, stew wax (whale oil), and wool wax.
[0097]
Examples of the mineral wax include, for example, montan wax, montan ester wax, ozokerite, ceresin, fatty acid ester (commercially available products are Sansizer DOA, AN-800, DINA, DIDA, DOZ, DOS, TOTM, TITM manufactured by Shin Nippon Rika). , E-PS, nE-PS, E-PO, E-4030, E-6000, E-2000H, E-9000H, TCP, C-1100, etc.). Among these, in particular, it has an excellent anti-offset property, anti-adhesion property, paper passing property, glossiness, is resistant to cracking, and can provide an electrophotographic image-receiving sheet capable of forming a high-quality image. Is particularly preferably a montan wax of carnauba wax having a temperature of 70 to 95 ° C.
[0098]
Examples of the petroleum wax include paraffin wax (paraffin wax 155, 150, 140, 135, 130, 125, 120, 115, HNP-3, HNP-5, HNP-9, HNP- 10, HNP-11, HNP-12, HNP-14G, SP-0160, SP-0145, SP-1040, SP-1035, SP-3040, SP-3035, NPS-8070, NPS-L-70, OX- 2151, OX-2251, EMUSTAR-0384, EMUSTAR-0136, Chukyo Oil & Fats Cellosol 686, 428, 651-A, A, H-803, B-460, E-172, 866, K-133, Hydrin D-337 E-139, 125 ° paraffin, 125 ° FD, 130 ° Fins, 135 ° paraffin, 135 ° H, 140 ° paraffin, 140 ° N, 145 ° paraffin, paraffin wax M, etc., microcrystalline wax (commercially available from Nihon Seiki Hi-Mic-2095, Hi-Mic-3090) , Hi-Mic-1080, Hi-Mic-1070, Hi-Mic-2065, Hi-Mic-1045, Hi-Mic-2045, EMUSTAR-0001, EMUSTAR-042X, Chukyo Oil & Fats Cellosol 967, M, Nisseki Mitsubishi Petroleum (manufactured by Nippon Seiki OX-1749, OX-0450, OX-0650B, OX-0153, OX-261BN, OX-0551, OX-0550, OX) -0750B, JP- 500, JP-056R, such as JP-011P) and the like.
[0099]
Content (g / m) of the natural wax in the toner image-receiving layer (surface)2) As 0.1 to 4 g / m2Is preferably 0.2 to 2 g / m2Is more preferable.
The content is 0.1 g / m2If it is less than 4 g / m, the offset resistance and adhesion resistance may be particularly insufficient.2If it exceeds 1, the amount of wax is too large, and the image quality of the formed image may be inferior.
The melting point (° C.) of the natural wax is preferably 70 to 95 ° C., more preferably 75 to 90 ° C., particularly in terms of offset resistance and paper passing properties.
[0100]
Examples of the matting agent include various known ones. Solid particles used as a matting agent can be classified into inorganic particles and organic particles. Specific examples of the material for the inorganic matting agent include oxides (for example, silicon dioxide, titanium oxide, magnesium oxide, aluminum oxide), alkaline earth metal salts (for example, barium sulfate, calcium carbonate, magnesium sulfate), halogens Examples include silver halide (eg, silver chloride, silver bromide) and glass.
[0101]
Examples of the inorganic matting agent include West German Patent 2529321, British Patent 760775, 1260772, U.S. Patent 1201905, 2192241, 3030562, 3030649, 3257206, 3322555, and 3353958. No. 3,370,951, No. 3,411,907, No. 3,437,484, No. 3523022, No. 3,615,554, No. 3,635,714, No. 3769020, No. 40212245, and No. 4029504.
[0102]
The material of the organic matting agent includes starch, cellulose ester (for example, cellulose acetate propionate), cellulose ether (for example, ethyl cellulose) and synthetic resin. The synthetic resin is preferably water-insoluble or poorly water-soluble. Examples of water-insoluble or poorly water-soluble synthetic resins include, for example, poly (meth) acrylic acid esters (for example, polyalkyl (meth) acrylate, polyalkoxyalkyl (meth) acrylate, polyglycidyl (meth) acrylate), poly (meth) acrylate, (Meth) acrylamide, polyvinyl ester (eg, polyvinyl acetate), polyacrylonitrile, polyolefin (eg, polyethylene), polystyrene, benzoguanamine resin, formaldehyde condensation polymer, epoxy resin, polyamide, polycarbonate, phenol resin, polyvinyl carbazole, polyvinylidene chloride, Etc.
You may use the copolymer which combined the monomer used for the above polymer.
[0103]
In the case of the copolymer, a small amount of hydrophilic repeating units may be contained. Examples of the monomer forming the hydrophilic repeating unit include acrylic acid, methacrylic acid, α, β-unsaturated dicarboxylic acid, hydroxyalkyl (meth) acrylate, sulfoalkyl (meth) acrylate and styrene sulfonic acid.
Examples of the organic matting agent include British Patent No. 1055713, U.S. Pat. Nos. 1,939,213, 2221873, 2268661, 2322037, 2376005, 2391181, 2701245, 2992101, and 3079257. Nos. 3,262,782, 3,443,946, 3,516,832, 3,539,344, 3,591,379, 3,754,924, 3,767,448, JP-A-49-106821, JP-A-57-14835 Are described in the above.
Two or more kinds of solid particles may be used in combination. The average particle size of the solid particles is, for example, preferably 1 to 100 μm, and more preferably 4 to 30 μm. The amount of solid particles used is 0.01 to 0.5 g / m.2Is preferred, 0.02-0.3 g / m2Is more preferable.
[0104]
As the release agent added to the toner image-receiving layer, derivatives, oxides, purified products, and mixtures thereof can also be used. Moreover, these may have a reactive substituent.
[0105]
The melting point (° C.) of the release agent is preferably 70 to 95 ° C., and more preferably 75 to 90 ° C., particularly in terms of offset resistance and paper passing properties.
The release agent is preferably a water-dispersed release agent, particularly in terms of compatibility when an aqueous thermoplastic resin is used as the thermoplastic resin of the toner image-receiving layer.
[0106]
The content of the release agent is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.3 to 8.0% by mass, and further 0.5 to 5.0% by mass with respect to the total amount of the toner image-receiving layer. preferable.
[0107]
-Plasticizer-
As the plasticizer, known plasticizers for resins can be used without particular limitation. The plasticizer has a function of adjusting the flow or softening of the toner image-receiving layer by heat and / or pressure when fixing the toner.
Examples of the plasticizer include "Chemical Handbook" (edited by the Chemical Society of Japan, Maruzen), "Plasticizer -Theory and Application-" (written by Koichi Murai, Koshobo), "Research on plasticizer" “Lower” (edited by Polymer Chemistry Association), “Handbook Rubber / Plastic Compounded Chemicals” (edited by Rubber Digest Co., Ltd.), etc.
[0108]
Some of the plasticizers are described as high-boiling organic solvents or thermal solvents. For example, JP-A-59-83154, 59-178451, 59-178453, and 59-178454. 59-178455, 59-178457, 62-174754, 62-245253, 61-209444, 61-200538, 62-8145, 62-9348, 62-30247, 62-136646, 62-174754, 62-245253, 61-209444, 61-200538, 62-8145, 62-9348, 62- Esters such as those described in publications such as 30247, 62-136646, and JP-A-2-235694 (examples) For example, phthalic acid esters, phosphoric acid esters, fatty acid esters, abietic acid esters, adipic acid esters, sebacic acid esters, azelaic acid esters, benzoic acid esters, butyric acid esters, epoxidized fatty acid esters , Glycolic acid esters, propionic acid esters, trimellitic acid esters, citric acid esters, sulfonic acid esters, carboxylic acid esters, succinic acid esters, maleic acid esters, fumaric acid esters, phthalic acid esters And stearic acid esters), amides (for example, fatty acid amides, sulfoamides, etc.), ethers, alcohols, lactones, polyethyleneoxy compounds and the like.
The plasticizer can be used by mixing with a resin.
[0109]
A relatively low molecular weight polymer can be used as the plasticizer. In this case, the molecular weight of the plasticizer is preferably lower than the molecular weight of the binder resin to be plasticized, and the molecular weight is preferably 15000 or less, more preferably 5000 or less. In the case of a polymer plasticizer, the polymer is preferably the same type as the binder resin to be plasticized. For example, a low molecular weight polyester is preferable for plasticizing a polyester resin. Furthermore, oligomers can also be used as plasticizers. In addition to the compounds listed above, commercially available products include, for example, Adeka Sizer PN-170, PN-1430 manufactured by Asahi Denka Kogyo; P. HALL products PARAPLEX-G-25, G-30, G-40; Rika Hercules products Ester gum 8L-JA, Ester R-95, Pentaline 4851, FK115, 4820, 830, Louisol 28-JA, Picolastic A75, Pico Examples include Tex LC and Crystallex 3085.
[0110]
The plasticizer relieves stress and strain (physical strain such as elastic force and viscosity, strain due to mass balance of molecules, binder main chain, pendant, etc.) generated when toner particles are embedded in the toner image receiving layer. Can be used arbitrarily to The plasticizer may be in a micro-dispersed state in the toner image-receiving layer, may be in a phase-separated microscopically in a sea-island shape, or may be in a sufficiently mixed and dissolved state with other components such as a binder.
The content of the plasticizer in the toner image-receiving layer is preferably 0.001 to 90% by mass, more preferably 0.1 to 60% by mass, and still more preferably 1 to 40% by mass.
The plasticizer adjusts smoothness (improves transportability due to reduced frictional force), improves fixing unit offset (detachment of toner and layers from the fixing unit), adjusts curl balance, and adjusts charging (toner electrostatic image It may be used for the purpose of forming).
[0111]
-Filler-
As said filler, an organic or inorganic filler is mentioned, A well-known thing can be used as a reinforcing agent for binder resin, a filler, and a reinforcing material. The filler should be selected with reference to "Handbook Rubber / Plastic Compounding Chemicals" (edited by Rubber Digest Co., Ltd.), "New Edition Plastic Compounding Agent Fundamentals and Applications" (Taiseisha), "Filler Handbook" (Taiseisha), etc. Can do.
Moreover, various inorganic fillers (or pigments) can be used as the filler. Examples of the inorganic pigment include silica, alumina, titanium dioxide, zinc oxide, zirconium oxide, mica-like iron oxide, white lead, lead oxide, cobalt oxide, strontium chromate, molybdenum pigment, smectite, magnesium oxide, calcium oxide, carbonic acid Examples include calcium and mullite. As the filler, silica and alumina are particularly preferable. These fillers may be used alone or in combination of two or more. The filler preferably has a small particle size. If the particle size is large, the surface of the toner image-receiving layer tends to be roughened.
[0112]
The silica includes spherical silica and amorphous silica. The silica can be synthesized by a dry method, a wet method, or an airgel method. The surface of the hydrophobic silica particles may be surface-treated with a trimethylsilyl group or silicone. As silica, colloidal silica is preferable. As an average particle diameter of a silica, 4-120 nm is preferable and 4-90 nm is more preferable.
The silica is preferably porous. The average pore diameter of the porous silica is preferably 50 to 500 nm. Moreover, the average pore volume per mass of the porous silica is preferably, for example, 0.5 to 3 ml / g.
[0113]
The alumina includes anhydrous alumina and alumina hydrate. As the crystal form of anhydrous alumina, α, β, γ, δ, ζ, η, θ, κ, ρ, or χ can be used. Alumina hydrate is preferred over anhydrous alumina. As the alumina hydrate, a monohydrate or a trihydrate can be used. Monohydrates include pseudoboehmite, boehmite and diaspore. Trihydrates include dibsite and bayerite. As an average particle diameter of an alumina, 4-300 nm is preferable and 4-200 nm is more preferable. Alumina is preferably porous. The average pore diameter of the porous alumina is preferably 50 to 500 nm. The average pore volume per mass of the porous alumina is preferably about 0.3 to 3 ml / g.
[0114]
The alumina hydrate can be synthesized by a sol-gel method in which ammonia is added to an aluminum salt solution to precipitate or a method in which an alkali aluminate is hydrolyzed. Anhydrous alumina can be obtained by dehydrating alumina hydrate by heating.
It is preferable that the said filler is 5-200 mass parts based on the dry mass of the binder of the layer to add.
[0115]
-Crosslinking agent-
The cross-linking agent can be blended in order to adjust the storage stability, thermoplasticity, etc. of the toner image-receiving layer. As such a crosslinking agent, an epoxy group as a reactive group, an isocyanate group, an aldehyde group, an active halogen group, an active methylene group, an acetylene group, or a compound having two or more known reactive groups in the molecule is used.
[0116]
As the cross-linking agent, a compound having two or more groups capable of forming a bond by hydrogen bond, ionic bond, coordination bond or the like can be used. As the crosslinking agent, known compounds can be used as coupling agents for resins, curing agents, polymerization agents, polymerization accelerators, coagulants, film-forming agents, film-forming aids, and the like. Examples of coupling agents include, for example, chlorosilanes, vinyl silanes, epoxy silanes, aminosilanes, alkoxyaluminum chelates, titanate coupling agents, etc., and "Handbook Rubber / Plastic Compounding Chemicals" (Rubber Digest Co., Ltd.) Ed) and the like can be used.
[0117]
-Charge control agent-
The toner image-receiving layer of the present invention preferably contains a charge control agent in order to adjust toner transfer, adhesion, etc., and to prevent charge adhesion of the toner image-receiving layer. As the charge adjusting agent, conventionally known various charge control agents can be used. Such charge control agents include, for example, cationic surfactants, anionic surfactants, amphoteric surfactants, surfactants such as nonionic surfactants, polymer electrolytes, conductive metal oxides, etc. Things can be used. For example, quaternary ammonium salts, polyamine derivatives, cation-modified polymethyl methacrylate, cationic antistatic agents such as cation-modified polystyrene, anionic antistatic agents such as alkyl phosphates and anionic polymers, fatty acid esters, polyethylene oxide, etc. Nonionic antistatic agents may be mentioned, but are not limited thereto.
[0118]
When the toner has a negative charge, for example, a cation or nonion is preferable as the charge adjusting agent to be blended in the toner image receiving layer.
Examples of the conductive metal oxide include ZnO and TiO.2, SnO2, Al2O3, In2O3, SiO2, MgO, BaO, MoO3Etc. These conductive metal oxides may be used alone or in combination with these composite oxides. In addition, the metal oxide may further contain a different element, for example, Al, In, etc. with respect to ZnO, such as TiO.2Nb, Ta, etc., SnO2Can contain (doping) Sb, Nb, a halogen element, or the like.
[0119]
-Other additives-
The material that can be used for the toner image-receiving layer may contain various additives for improving the stability of the output image and for improving the stability of the toner image-receiving layer itself. Additives for this purpose include various known antioxidants, anti-aging agents, degradation inhibitors, ozone degradation inhibitors, ultraviolet absorbers, metal complexes, light stabilizers, antiseptics, fungicides, etc. Can be mentioned.
[0120]
Examples of the antioxidant include a chroman compound, a coumaran compound, a phenol compound (eg, hindered phenol), a hydroquinone derivative, a hindered amine derivative, and a spiroindane compound. The antioxidant is described in JP-A No. 61-159644.
[0121]
Examples of the antiaging agent include those described in “Handbook Rubber / Plastic Compounding Chemicals Revised 2nd Edition” (1993, Rubber Digest Co.) p76-121.
[0122]
Examples of the ultraviolet absorber include benzotriazole compounds (described in U.S. Pat. No. 3,533,794), 4-thiazolidone compounds (described in U.S. Pat. No. 3,352,681), benzophenone compounds (described in JP-A-46-2784), and Examples thereof include ultraviolet absorbing polymers (described in JP-A-62-260152).
[0123]
Examples of the metal complex include U.S. Pat. Nos. 4,241,155, 4,425,018 and 4,254,195, JP-A-61-88256, JP-A-62-174741, JP-A-63-199248, JP-A-1-75568. Nos. 1 and 74272 are appropriate.
Further, ultraviolet absorbers and light stabilizers described in "Handbook Rubber / Plastic Compounding Chemicals Revised 2nd Edition" (1993, Rubber Digest Co., Ltd.) p122 to 137 are also preferably used.
[0124]
[Physical properties of toner image-receiving layer]
The toner image-receiving layer has a 180 degree peel strength at a fixing temperature with a fixing member of 0.1 N / 25 mm or less, more preferably 0.041 N / 25 mm or less. The 180 degree peel strength can be measured according to the method described in JIS K6887 using the surface material of the fixing member.
The toner image receiving layer preferably has high whiteness. The whiteness is preferably 85% or more as measured by the method defined in JISP 8123. Further, in the wavelength range of 440 nm to 640 nm, the spectral reflectance is preferably 85% or more, and the difference between the maximum spectral reflectance and the minimum spectral reflectance in the same wavelength region is preferably within 5%. Furthermore, it is more preferable that the spectral reflectance is 85% or more in the wavelength region of 400 nm to 700 nm, and the difference between the maximum spectral reflectance and the minimum spectral reflectance in the same wavelength region is within 5%.
As the whiteness, specifically, CIE 1976 (L*a*b*) In color space, L*The value is preferably 80 or more, more preferably 85 or more, and still more preferably 90 or more. The white color is preferably as neutral as possible. The white color is L*a*b*In space, (a*)2+ (B*)2The value of is preferably 50 or less, more preferably 18 or less, and still more preferably 5 or less.
[0125]
The toner image receiving layer preferably has high gloss. As the glossiness, the 45 ° glossiness is preferably 60 or more, more preferably 75 or more, and still more preferably 90 or more in the entire region from white without toner to black having the maximum density.
However, the glossiness is preferably 110 or less. If it exceeds 110, it becomes like metallic luster, which is not preferable as image quality.
In addition, the said glossiness can be measured based on JISZ8741.
[0126]
The toner image-receiving layer preferably has high smoothness. As the smoothness, the arithmetic average roughness (Ra) is preferably 3 μm or less, more preferably 1 μm or less, and even more preferably 0.5 μm or less in the entire region from white without toner to black having the maximum density.
The arithmetic average roughness can be measured based on JIS B 0601, B 0651, B 0652.
[0127]
The toner image-receiving layer preferably has one physical property among the following items, more preferably a plurality of items, and most preferably all physical properties.
(1) Tm (melting temperature) of the toner image-receiving layer is 30 ° C. or higher and Tm + 20 ° C. or lower of the toner.
(2) The toner image receiving layer has a viscosity of 1 × 105The temperature at which CP becomes 40 ° C. or higher is lower than that of toner.
(3) The storage elastic modulus (G ′) at the fixing temperature of the toner image receiving layer is 1 × 102~ 1x105Pa, loss elastic modulus (G ″) is 1 × 102~ 1x105Pa.
(4) The loss tangent (G ″ / G ′), which is the ratio of the loss elastic modulus (G ″) at the fixing temperature of the toner image-receiving layer and the storage elastic modulus (G ′), is 0.01 to 10.
(5) The storage elastic modulus (G ′) at the fixing temperature of the toner image-receiving layer is −50 to +2500 with respect to the storage elastic modulus (G ″) at the fixing temperature of the toner.
(6) The inclination angle of the molten toner on the toner image-receiving layer is 50 degrees or less, particularly 40 degrees or less.
The toner image-receiving layer preferably satisfies the physical properties disclosed in Japanese Patent No. 2788358, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 7-248637, 8-305067, and 10-239889. .
[0128]
As the toner image-receiving layer, 1 × 106~ 1x1015Ω / cm2It is preferable to have a surface electrical resistance in the range of (under conditions of 25 ° C. and 65% RH).
The surface resistance is 1 × 106Ω / cm2If the ratio is less than 1, the amount of toner when the toner is transferred to the toner image-receiving layer is not sufficient, and the density of the obtained toner image tends to be low, while the surface electrical resistance is 1 × 10.15Ω / cm2Exceeding the amount of charge will generate more charge than necessary during transfer, toner will not be transferred sufficiently, the image density will be low, and electrostatic charge will easily adhere to the electrophotographic image-receiving paper. Misfeed, double feed, discharge mark, toner transfer missing, etc. may occur. Here, the measurement of the surface electrical resistance is based on JIS K 6911, the sample is conditioned for 8 hours or more in an environment of a temperature of 20 ° C. and a humidity of 65%, and R8340 manufactured by Advantest Corporation is used in the same environment. It is obtained by measuring after using for 1 minute after energization under the condition of an applied voltage of 100V.
[0129]
<Inkjet recording material>
Examples of the ink jet recording material include liquid inks such as water-based inks (using dyes or pigments as coloring materials) and oil-based inks on the image recording support of the present invention, and solids at room temperature. The colorant receiving layer capable of receiving solid ink or the like that is melted and liquefied and used for printing, and other layers appropriately selected as necessary, for example, a back layer, a protective layer, an intermediate layer, and an undercoat layer , A cushion layer, a charge control (prevention) layer, a reflection layer, a tint preparation layer, a storage stability improving layer, an adhesion prevention layer, an anti-curl layer, a smoothing layer and the like. Each of these layers may have a single layer structure or a laminated structure.
[0130]
-Support-
As the recording support, a recording material support in which a coating layer containing a water-dispersible latex is formed on at least the surface of the base paper of the present invention on which the image forming layer is provided is used on both sides of the base paper. It is more preferable to use a support on which a water-dispersible latex-containing layer is formed.
[0131]
(Color material receiving layer)
The color material receiving layer contains inorganic particles such as silica, a water-soluble resin, a crosslinking agent, a mordant and the like.
[0132]
-Water-soluble resin-
In the ink jet recording sheet, the color material receiving layer preferably contains a water-soluble resin together with the inorganic fine particles.
[0133]
Examples of the water-soluble resin include polyvinyl alcohol resins that are resins having a hydroxy group as a hydrophilic structural unit [polyvinyl alcohol (PVA), acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol, cation-modified polyvinyl alcohol, anion-modified polyvinyl alcohol, silanol-modified. Polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal, etc.], cellulosic resins [methyl cellulose (MC), ethyl cellulose (EC), hydroxyethyl cellulose (HEC), carboxymethyl cellulose (CMC), hydroxypropyl cellulose (HPC), hydroxyethyl methyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, etc.] , Chitins, chitosans, starch, resins with ether linkages [polyethylene oxide (PEO), Propylene oxide (PPO), polyethylene glycol (PEG), poly ether (PVE)], and resins having carbamoyl groups [polyacrylamide (PAAM), polyvinyl pyrrolidone (PVP), polyacrylic acid hydrazide, etc.] and the like.
Moreover, the polyacrylic acid salt which has a carboxyl group as a dissociable group, maleic acid resin, alginate, gelatins, etc. can be mentioned.
[0134]
Among these, polyvinyl alcohol resin is particularly preferable. Examples of the polyvinyl alcohol include Japanese Patent Publication No. 4-52786, Japanese Patent Publication No. 5-67432, Japanese Patent Publication No. 7-29479, Japanese Patent No. 2537827, Japanese Patent Publication No. 7-57553, Japanese Patent No. 2502998, and Japanese Patent No. 3053231. JP-A-63-176173, JP-A-2604367, JP-A-7-276787, JP-A-9-207425, JP-A-11-58941, JP-A-2000-135858, JP-A-2001-205924, JP 2001-287444, JP 62-278080, JP 9-39373, JP 2750433, JP 2000-158801, JP 2001-213045, JP 2001-328345, JP 8 -324105, JP 11-348417 A, etc. Etc., and the like.
Examples of water-soluble resins other than polyvinyl alcohol resins include the compounds described in JP-A No. 11-165461, [0011] to [0014].
These water-soluble resins may be used alone or in combination of two or more.
[0135]
As content of the said water-soluble resin, 9-40 mass% is preferable with respect to the total solid content mass of a color material receiving layer, and 12-33 mass% is more preferable.
[0136]
In ink jet recording, the porous colorant receiving layer obtained as described above can absorb ink rapidly by capillary action and form dots with good roundness without ink bleeding.
[0137]
Since stress may be applied to the recording sheet when passing through the conveyance system of the ink jet printer, the color material receiving layer needs to have sufficient film strength. In the case of cutting into a sheet shape, it is preferable that the color material receiving layer has sufficient film strength in order to prevent the color material receiving layer from being cracked or peeled off.
[0138]
-Crosslinking agent-
The colorant-receiving layer of the ink jet recording sheet preferably contains a crosslinking agent capable of further crosslinking the water-soluble resin in the coating layer containing the water-soluble resin, and particularly the inorganic fine particles and the water-soluble resin are used in combination. Furthermore, an embodiment in which the porous layer is cured by a crosslinking reaction between the crosslinking agent and the water-soluble resin is preferable.
[0139]
Boron compounds are preferred for crosslinking the water-soluble resin, particularly polyvinyl alcohol. Examples of the boron compound include borax, boric acid, borates (for example, orthoborate, InBO).3, ScBO3, YBO3, LaBO3, Mg3(BO3)2, Co3(BO3)2Diborate (eg Mg2B2O5, Co2B2O5), Metaborates (eg LiBO)2, Ca (BO2)2, NaBO2, KBO2), Tetraborate (eg, Na2B4O7・ 10H2O), pentaborate (for example, KB)5O8・ 4H2O, Ca2B6O11・ 7H2O, CsB5O5And the like. Of these, borax, boric acid, and borate are preferable, and boric acid is particularly preferable in that a crosslinking reaction can be promptly caused.
[0140]
As the crosslinking agent for the water-soluble resin, the following compounds other than the boron compound may be used.
For example, aldehyde compounds such as formaldehyde, glyoxal, and glutaraldehyde; ketone compounds such as diacetyl and cyclopentanedione; bis (2-chloroethylurea) -2-hydroxy-4,6-dichloro-1,3,5- Active halogen compounds such as triazine and 2,4-dichloro-6-S-triazine sodium salt; divinylsulfonic acid, 1,3-vinylsulfonyl-2-propanol, N, N′-ethylenebis (vinylsulfonylacetamide) ), Active vinyl compounds such as 1,3,5-triacryloyl-hexahydro-S-triazine; N-methylol compounds such as dimethylolurea and methyloldimethylhydantoin; melamine resins (for example, methylolmelamine, alkylated methylolmelamine) Epoxy resin; 1,6 Isocyanate compounds such as hexamethylene diisocyanate; Aziridine compounds described in US Pat. Nos. 3,017,280 and 2998611; Carboximide compounds described in US Pat. No. 3,100,704; Epoxys such as glycerol triglycidyl ether Compounds; ethyleneimino compounds such as 1,6-hexamethylene-N, N′-bisethyleneurea; halogenated carboxaldehyde compounds such as mucochloric acid and mucophenoxycyclolic acid; dioxane such as 2,3-dihydroxydioxane Compounds: titanium lactate, aluminum sulfate, chromium alum, potash alum, metal-containing compounds such as zirconyl acetate and chromium acetate, polyamine compounds such as tetraethylenepentamine, hydrazide compounds such as adipic acid dihydrazide, oxy It is a small molecule or polymer or the like containing gelsolin group two or more.
The said crosslinking agent may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
[0141]
Crosslinking curing is performed by adding a crosslinking agent to a coating solution containing inorganic fine particles, a water-soluble resin or the like (hereinafter sometimes referred to as “coating solution A”) and / or the following basic solution, and (1) the coating At the same time as the coating layer is formed by applying the liquid, or (2) at any time during the drying of the coating layer formed by applying the coating liquid and before the coating layer exhibits reduced-rate drying It is preferable to carry out by applying a basic solution having a pH of 8 or higher (hereinafter sometimes referred to as “coating liquid B”) to the coating layer.
The application of the cross-linking agent is preferably performed as follows when a boron compound is taken as an example. That is, when the colorant-receiving layer is a layer obtained by crosslinking and curing a coating layer coated with a coating solution (coating solution A) containing a water-soluble resin containing inorganic fine particles and polyvinyl alcohol, the crosslinking and curing is (1) At the same time as the coating layer is formed by applying the coating solution, (2) any one of the coating layers formed by coating the coating solution during dry coating and before the coating layer exhibits reduced-rate drying Sometimes, it is carried out by applying a basic solution (coating solution B) having a pH of 8 or higher to the coating layer. The boron compound as a cross-linking agent may be contained in either the coating solution A or the coating solution B, and may be contained in both the coating solution A and the coating solution B.
1-50 mass% is preferable with respect to water-soluble resin, and, as for the usage-amount of a crosslinking agent, 5-40 mass% is more preferable.
[0142]
-Mordant-
In the present invention, a mordant is preferably contained in the colorant receiving layer in order to improve the water resistance and aging resistance of the formed image.
As the mordant, a cationic polymer (cationic mordant) or an inorganic mordant is preferable as the organic mordant. When the mordant is present in the colorant receiving layer, it can interact with the liquid ink having an anionic dye as the colorant to stabilize the colorant and improve water resistance and aging resistance. The organic mordant and the inorganic mordant may be used alone, respectively, or the organic mordant and the inorganic mordant may be used in combination.
[0143]
The mordant may be added to the coating liquid A containing inorganic fine particles and a water-soluble resin, or if there is a concern of causing aggregation between the inorganic fine particles, a method of adding the mordant to the coating liquid B and applying it can be used. .
[0144]
As the cationic mordant, a polymer mordant having a primary to tertiary amino group or a quaternary ammonium base as a cationic group is preferably used, but a cationic non-polymer mordant may also be used. it can. These mordants are preferably compounds having a mass average molecular weight of 500 to 100,000 from the viewpoint of improving ink absorbability of the colorant receiving layer.
Examples of the polymer mordant include a homopolymer of a monomer having a primary to tertiary amino group and a salt thereof, or a quaternary ammonium base (mordant monomer), and the mordant monomer and other monomers (hereinafter, What is obtained as a copolymer or condensation polymer with "non-mordant monomer") is preferred. Moreover, these polymer mordants can be used in any form of a water-soluble polymer or water-dispersible latex particles.
[0145]
Examples of the monomer (mordanting monomer) include trimethyl-p-vinylbenzylammonium chloride, trimethyl-m-vinylbenzylammonium chloride, triethyl-p-vinylbenzylammonium chloride, triethyl-m-vinylbenzylammonium chloride, N , N-dimethyl-N-ethyl-Np-vinylbenzylammonium chloride, N, N-diethyl-N-methyl-Np-vinylbenzylammonium chloride, N, N-dimethyl-Nn-propyl-N -P-vinylbenzylammonium chloride, N, N-dimethyl-Nn-octyl-Np-vinylbenzylammonium chloride, N, N-dimethyl-N-benzyl-Np-vinylbenzylammonium chloride, N, N-die Ru-N-benzyl-Np-vinylbenzylammonium chloride, N, N-dimethyl-N- (4-methyl) benzyl-Np-vinylbenzylammonium chloride, N, N-dimethyl-N-phenyl-N -P-vinylbenzylammonium chloride; trimethyl-p-vinylbenzylammonium bromide, trimethyl-m-vinylbenzylammonium bromide, trimethyl-p-vinylbenzylammonium sulfonate, trimethyl-m-vinylbenzylammonium sulfonate, trimethyl-p-vinylbenzyl Ammonium acetate, trimethyl-m-vinylbenzylammonium acetate, N, N, N-triethyl-N-2- (4-vinylphenyl) ethylammonium chloride, N, N, N-trie Ru-N-2- (3-vinylphenyl) ethylammonium chloride, N, N-diethyl-N-methyl-N-2- (4-vinylphenyl) ethylammonium chloride, N, N-diethyl-N-methyl- N-2- (4-vinylphenyl) ethylammonium acetate; N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, N , N-diethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N-diethylamino Propyl (meth) acrylamide methyl Examples include chloride, ethyl chloride, methyl bromide, ethyl bromide, quaternized product of methyl iodide or ethyl iodide, or sulfonate, alkyl sulfonate, acetate or alkyl carboxylate substituted with anions thereof. .
[0146]
Specifically, monomethyl diallylammonium chloride, trimethyl-2- (methacryloyloxy) ethylammonium chloride, triethyl-2- (methacryloyloxy) ethylammonium chloride, trimethyl-2- (acryloyloxy) ethylammonium chloride, triethyl-2- (Acryloyloxy) ethylammonium chloride, trimethyl-3- (methacryloyloxy) propylammonium chloride, triethyl-3- (methacryloyloxy) propylammonium chloride, trimethyl-2- (methacryloylamino) ethylammonium chloride, triethyl-2- (methacryloyl) Amino) ethylammonium chloride, trimethyl-2- (acryloylamino) ethylammoni Muchloride, triethyl-2- (acryloylamino) ethylammonium chloride, trimethyl-3- (methacryloylamino) propylammonium chloride, triethyl-3- (methacryloylamino) propylammonium chloride, trimethyl-3- (acryloylamino) propylammonium chloride, Triethyl-3- (acryloylamino) propylammonium chloride; N, N-dimethyl-N-ethyl-2- (methacryloyloxy) ethylammonium chloride, N, N-diethyl-N-methyl-2- (methacryloyloxy) ethylammonium Chloride, N, N-dimethyl-N-ethyl-3- (acryloylamino) propylammonium chloride, trimethyl-2- (methacryloylo) ) Ethyl ammonium bromide, it may be mentioned trimethyl-3- (acryloylamino) propyl ammonium bromide, trimethyl-2- (methacryloyloxy) ethyl ammonium sulfonate, trimethyl-3- (acryloylamino) propylammonium acetate.
Other examples of the copolymerizable monomer include N-vinylimidazole and N-vinyl-2-methylimidazole.
[0147]
In addition, allylamine, diallylamine, its derivatives, salts and the like can be used. Examples of such compounds are allylamine, allylamine hydrochloride, allylamine acetate, allylamine sulfate, diallylamine, diallylamine hydrochloride, diallylamine acetate, diallylamine sulfate, diallylmethylamine and salts thereof (for example, Hydrochloride, acetate, sulfate, etc.), diallylethylamine and salts thereof (for example, hydrochloride, acetate, sulfate, etc.), diallyldimethylammonium salt (chloride, acetic acid as counter anions of the salt) Ion sulfate ions, etc.). In addition, since these allylamines and diallylamine derivatives are inferior in polymerizability in the form of amines, they are generally polymerized in the form of salts and desalted as required.
In addition, a unit such as N-vinylacetamide, N-vinylformamide or the like, which is converted into a vinylamine unit by hydrolysis after polymerization, and a salt thereof can also be used.
[0148]
The non-mordant monomer does not include a basic or cationic moiety such as a primary to tertiary amino group and a salt thereof, or a quaternary ammonium base, and does not show an interaction with a dye in an inkjet ink. Alternatively, it means a monomer having a substantially small interaction.
Examples of the non-mordant monomer include (meth) acrylic acid alkyl ester; (meth) acrylic acid cycloalkyl ester such as cyclohexyl (meth) acrylate; (meth) acrylic acid aryl ester such as phenyl (meth) acrylate; Aralkyl esters such as (meth) benzyl acrylate; Aromatic vinyls such as styrene, vinyl toluene and α-methylstyrene; Vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate and vinyl versatic acid; Allyl esters such as allyl acetate Halogen-containing monomers such as vinylidene chloride and vinyl chloride; vinyl cyanide such as (meth) acrylonitrile; olefins such as ethylene and propylene; and the like.
[0149]
The (meth) acrylic acid alkyl ester is preferably a (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 18 carbon atoms in the alkyl moiety, such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, (meth) Propyl acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, Examples include 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and the like. Among these, methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, and hydroxyethyl methacrylate are preferable.
The non-mordant monomers can be used singly or in combination of two or more.
[0150]
Examples of the polymer mordant include polydiallyldimethylammonium chloride, polymethacryloyloxyethyl-β-hydroxyethyldimethylammonium chloride, polyethyleneimine, polyallylamine and derivatives thereof, polyamide-polyamine resin, cationized starch, dicyandiamide formalin condensate, Dimethyl-2-hydroxypropylammonium salt polymer, polyamidine, polyvinylamine, dicyandiamide-formalin polycondensate, dicyanamide-cachin resin, dicyanamide-diethylenetriamine polycondensate, polyamine-type katine resin, epichlorohydrin-dimethylamine Addition polymer, dimethyldialin ammonium chloride-SO2Copolymer, diallylamine salt-SO2A copolymer, a (meth) acrylate-containing polymer having a quaternary ammonium base-substituted alkyl group in the ester portion, a styryl polymer having a quaternary ammonium base-substituted alkyl group, and the like can also be mentioned as preferable examples.
[0151]
Specific examples of the polymer mordant include JP-A Nos. 48-28325, 54-74430, 54-124726, 55-22766, 55-142339, 60-23850, and 60. -23851, 60-23852, 60-23853, 60-57836, 60-60643, 60-118834, 60-122940, 60-122941, 60-122294 No. 60-235134, JP-A-1-161236, U.S. Pat.Nos. 2,484,430, 2,548,564, 3,148,061, 3,309,690, 4,115,124, 4,124,386, 4,193,800, 4,273,853, JP 4282305, JP 4450224, JP-A-1-16123. 10-81064, 10-119423, 10-157277, 10-217601, 11-348409, JP-A-2001-138621, 2000-43401, 2000-212235 2000-309157, 2001-96897, 2001-138627, JP-A-11-91242, 8-2087, 8-2090, 8-2091, 8-2093, JP-A-8-174992, JP-A-11-192777, JP-A-2001-301314, JP-B-5-35162, JP-A-5-35163, JP-A-5-35164, JP-A-5-88846, JP-A-7-118333 JP-A-2000-344990, Japanese Patent Nos. 2648847, 2666177, etc. Etc. The. Among these, polyallylamine and derivatives thereof are particularly preferable.
[0152]
As the organic mordant, polyallylamine having a mass average molecular weight of 100,000 or less and derivatives thereof are particularly preferable from the viewpoint of preventing bleeding with time.
[0153]
As the polyallylamine or a derivative thereof, various known allylamine polymers and derivatives thereof can be used. Examples of such derivatives include salts of polyallylamine and acids (acids include inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid and nitric acid, methanesulfonic acid, toluenesulfonic acid, acetic acid, propionic acid, cinnamic acid, (meth) An organic acid such as acrylic acid, or a combination thereof, a salt of only a part of allylamine), a derivative of polyallylamine by a polymer reaction, a copolymer of polyallylamine and another copolymerizable monomer Specific examples of the monomer include (meth) acrylic acid esters, styrenes, (meth) acrylamides, acrylonitrile, vinyl esters and the like.
[0154]
Specific examples of the polyallylamine and derivatives thereof include JP-B-62-31722, JP-B-2-14364, JP-B-63-43402, JP-A-63-43403, JP-A-63-45721, and JP-A-63-29881. No. 1-226362, No. 2-56365, No. 2-57084, No. 4-41686, No. 6-2780, No. 6-45649, No. 6-15592, No. 4-68622, Patent Nos. 3199227, 3008369, JP-A-10-330427, JP-A-11-21321, JP-A-2000-281728, JP-A-2001-106636, JP-A-62-256801, JP-A-7-173286, 7-213897, 9-235318, 9-302026, 11-21321, WO99 / 219 No. 1, No. WO99 / nineteen thousand three hundred seventy-two, JP-A-5-140213, compounds described in JP Kohyo No. 11-506488, and the like.
[0155]
As the mordant, an inorganic mordant can be used, and examples thereof include polyvalent water-soluble metal salts and hydrophobic metal salt compounds.
Specific examples of inorganic mordants include magnesium, aluminum, calcium, scandium, titanium, vanadium, manganese, iron, nickel, copper, zinc, gallium, germanium, strontium, yttrium, zirconium, molybdenum, indium, barium, lanthanum, cerium, Examples thereof include salts or complexes of metals selected from praseodymium, neodymium, samarium, europium, gadolinium, dysproprosium, erbium, ytterbium, hafnium, tungsten, and bismuth.
[0156]
Specifically, calcium acetate, calcium chloride, calcium formate, calcium sulfate, barium acetate, barium sulfate, barium phosphate, manganese chloride, manganese acetate, manganese formate dihydrate, manganese ammonium sulfate hexahydrate, second chloride Copper, ammonium chloride (II) chloride dihydrate, copper sulfate, cobalt chloride, cobalt thiocyanate, cobalt sulfate, nickel sulfate hexahydrate, nickel chloride hexahydrate, nickel acetate tetrahydrate, nickel ammonium sulfate Hexahydrate, nickel amidosulfate tetrahydrate, aluminum sulfate, aluminum alum, basic polyaluminum hydroxide, aluminum sulfite, aluminum thiosulfate, polyaluminum chloride, aluminum nitrate nonahydrate, aluminum chloride hexahydrate , Ferrous bromide, ferrous chloride, ferric chloride, sulfuric acid Ferrous sulfate, ferric sulfate, zinc phenolsulfonate, zinc bromide, zinc chloride, zinc nitrate hexahydrate, zinc sulfate, titanium tetrachloride, tetraisopropyl titanate, titanium acetylacetonate, titanium lactate, zirconium acetylacetonate , Zirconyl acetate, zirconyl sulfate, zirconium ammonium carbonate, zirconyl stearate, zirconyl octylate, zirconyl nitrate, zirconium oxychloride, zirconium hydroxychloride, chromium acetate, chromium sulfate, magnesium sulfate, magnesium chloride hexahydrate, magnesium citrate Hydrate, sodium phosphotungstate, sodium tungsten citrate, 12 tungstophosphoric acid n hydrate, 12 tungstosilicic acid 26 hydrate, molybdenum chloride, 12 molybdophosphoric acid n hydrate, gallium nitrate Germanium nitrate, strontium nitrate, yttrium acetate, yttrium chloride, yttrium nitrate, indium nitrate, lanthanum nitrate, lanthanum chloride, lanthanum acetate, lanthanum benzoate, cerium chloride, cerium sulfate, cerium octylate, praseodymium nitrate, neodymium nitrate, samarium nitrate, Examples include europium nitrate, gadolinium nitrate, dysprosium nitrate, erbium nitrate, ytterbium nitrate, hafnium chloride, and bismuth nitrate.
[0157]
As the inorganic mordant, an aluminum-containing compound, a titanium-containing compound, a zirconium-containing compound, and a metal compound (salt or complex) of Group IIIB of the Periodic Table of Elements are preferable.
The amount of the mordant contained in the colorant receiving layer is 0.01 g / m.2~ 5g / m2Is preferably 0.1 g / m2~ 3g / m2Is more preferable.
[0158]
-Other ingredients-
The ink jet recording sheet may further include various known additives as required, such as acids, ultraviolet absorbers, antioxidants, fluorescent brighteners, monomers, polymerization initiators, polymerization inhibitors, and bleeding inhibitors. , Antiseptics, viscosity stabilizers, antifoaming agents, surfactants, antistatic agents, matting agents, anti-curling agents, water-proofing agents, and the like.
[0159]
<Silver photographic material>
As the silver salt photographic light-sensitive material, for example, a plurality of silver halide photographic sheets that have a structure in which an image forming layer that develops color at least on YMC is provided on the recording support of the present invention are exposed. A silver halide photographic method in which color development, bleach-fixing, washing with water and drying are performed by passing through the processing tank while being immersed in the processing tank.
As the recording support, a recording material support in which a coating layer containing a water-dispersible latex is formed on at least the surface of the base paper of the present invention on which the image forming layer is provided is used on both sides of the base paper. It is more preferable to use a support on which a water-dispersible latex-containing layer is formed.
[0160]
<Thermal transfer image receiving material>
The thermal transfer image-receiving material has, for example, a structure in which at least a heat-meltable ink layer as an image forming layer is provided on the recording support of the present invention, and is heated by a heat-sensitive head to form a heat-meltable ink layer. And a method of melting and transferring ink onto a thermal transfer image receiving sheet.
As the recording support, a recording material support in which a coating layer containing a water-dispersible latex is formed on at least the surface of the base paper of the present invention on which the image forming layer is provided is used on both sides of the base paper. It is more preferable to use a support on which a water-dispersible latex-containing layer is formed.
[0161]
<Thermosensitive color recording material>
The thermosensitive color recording material includes, for example, a thermoauto having a configuration in which at least a thermochromic layer is provided on the recording support of the present invention, and forms an image by repeating heating with a thermal head and fixing with ultraviolet rays. Examples thereof include heat-sensitive coloring materials used in the chrome method (TA method).
As the recording support, a recording material support in which a coating layer containing a water-dispersible latex is formed on at least the surface of the base paper of the present invention on which the image forming layer is provided is used on both sides of the base paper. It is more preferable to use a support on which a water-dispersible latex-containing layer is formed.
[0162]
<Sublimation transfer image receiving material>
The sublimation transfer image receiving material has a configuration in which an ink layer containing at least a heat diffusible dye (sublimation dye) is provided on the recording support of the present invention, and the ink layer is heated by a thermal head. And a sublimation transfer method in which a heat diffusible dye is transferred onto a sublimation transfer image receiving sheet.
As the recording support, a recording material support in which a coating layer containing a water-dispersible latex is formed on at least the surface of the base paper of the present invention on which the image forming layer is provided is used on both sides of the base paper. It is more preferable to use a support on which a water-dispersible latex-containing layer is formed.
[0163]
【Example】
Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples.
[0164]
Example 1
-Production of support-
Wood pulp consisting of 100 parts of hardwood bleached kraft pulp (LBKP) is beaten to 300 ml (Canadian standard freeness, C.S.F.) with a double disc refiner, 0.5 parts of cationic polyacrylamide, 1 part of anionic polyacrylamide. 0 parts, 0.5 parts of epoxidized behenamide, and 0.1 parts of polyamide polyamine epichlorohydrin are added at an absolute dry weight ratio to the pulp, and the basis weight is 150 g / m using a long net paper machine.2Paper was made.
[0165]
On the surface of the obtained base paper (side on which the image forming layer is provided), an acrylic latex-containing coating solution having the following composition is dried and applied in an amount of 4.0 g / m.2After coating with a bar coater and drying, the acrylic latex-containing coating layer was calendered at a surface temperature of 50 ° C. On the back side of the base paper (the side where no image forming layer is provided), an acrylic latex-containing coating solution having the following composition is 10.0 g / m.2It applied so that it might become, and an application layer was formed.
[0166]
-Composition of coating solution containing acrylic latex-
・ Acrylic latex (core-shell type latex, Tg = 44 ° C., minimum film-forming temperature (MFT) = 5 ° C., solid content = 34% by mass) .... 100 g
・ Anionic surfactant (AOT) ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 0.25g
・ White pigment dispersion ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 10g
(40% by mass of titanium oxide, PVA-205 manufactured by Kuraray Co., 5% by mass, containing some amount of anionic surfactant)
・ Fluorescent brightener dispersion ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 1g
(Manufactured by Ciba-Gaigi, UVTEX-OB, 46% by mass, containing a small amount of nonionic and anionic surfactants.)
[0167]
(Example 2)
-Production of support-
In Example 1, by changing the acrylic latex to 50 g and the white pigment dispersion to 50 g (increasing the P / B ratio), the Cobb water absorption is 8.0 g / m.2A support of Example 2 was produced in the same manner as in Example 1 except that.
[0168]
Example 3
-Production of support-
In Example 1, 15.0 g / m of the acrylic latex coating solution was applied to the surface of the base paper.2A support of Example 3 was produced in the same manner as Example 1 except that coating was performed.
[0169]
(Example 4)
-Production of support-
In Example 1, 0.5 g / m of the acrylic latex coating solution was applied to the surface of the base paper.2A support of Example 4 was produced in the same manner as Example 1 except that coating was performed.
[0170]
(Comparative Example 1)
-Production of support-
In Example 1, a support of Comparative Example 1 was produced in the same manner as in Example 1, except that the calendar treatment was not performed on the acrylic latex-containing coating layer.
[0171]
(Comparative Example 2)
-Production of support-
In Example 1, a support of Comparative Example 2 was produced in the same manner as in Example 1 except that a coating solution containing PVA-105 having the following composition was used instead of the acrylic latex-containing coating solution.
[0172]
-Composition of PVA-containing coating solution-
・ PVA-105 (manufactured by Kuraray Co., Ltd., degree of saponification = 98.5%, degree of polymerization = 500, solid content concentration = 9.9% by mass) ..340g
・ Anionic surfactant (AOT) ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 0.25g
・ White pigment dispersion ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 10g
(40% by mass of titanium oxide, PVA-205 manufactured by Kuraray Co., 5% by mass, containing some amount of anionic surfactant)
・ Fluorescent image whitening agent dispersion ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 1g
(Manufactured by Ciba-Gaigi, UVTEX-OB, 46% by mass, containing a small amount of nonionic and anionic surfactants.)
[0173]
About each obtained support body, the surface smoothness, the Cobb water absorption, and the wettability (contact angle) were evaluated by the following method. The results are shown in Table 1.
<Surface smoothness>
Using a surface shape measuring device Nanometro 110F (manufactured by Kuroda Seiko Co., Ltd.), the center surface average roughness (SRa) under the conditions of a cutoff of 1 mm to 2 mm was measured based on the following measurement and analysis conditions.
<Measurement and analysis conditions>
・ Scanning direction: MD direction of sample
・ Measurement length: X direction 50mm, Y direction 30mm
・ Measurement pitch: X direction 0.1mm, Y direction 1.0mm
・ Scanning speed: 30mm / sec
・ Band pass filter: 1mm ~ 2mm
<Cobb water absorption>
Measured according to JIS P8140.
<Wettability (contact angle)>
The contact angle value of water was measured by a static method using, for example, a contact angle meter (CA-A) manufactured by Kyowa Interface Chemical Co., Ltd.
[0174]
[Table 1]
[0175]
(Examples 5-8 and Comparative Examples 3-4)
-Preparation of inkjet recording sheet-
Using each of the obtained supports, an inkjet recording sheet was produced as follows.
[0176]
-Preparation of coating material A for colorant receiving layer-
After mixing (1) gas phase method silica fine particles, (2) ion-exchanged water, and (3) dispersant in the following composition and dispersing using KD-P (manufactured by Shinmaru Enterprises Co., Ltd.) To this dispersion, a solution containing (4) polyvinyl alcohol, (5) boric acid, (6) polyoxyethylene lauryl ether, and (7) ion-exchanged water is added to prepare a coating material A for a colorant receiving layer. did.
The mass ratio of silica fine particles to polyvinyl alcohol (PB ratio = (1) :( 4)) was 4.5: 1, and the pH of the colorant-receiving layer coating solution A was 3.5.
(1) Gas phase method silica fine particles (inorganic fine particles) 10.0 parts
(Tokuyama Co., Ltd., “Leosir QS-30”, average primary particle size 7 nm)
(2) 51.6 parts of ion exchange water
(3) 1.0 part of dispersant
(Nittobo Co., Ltd., “Charol DC-902P”, 51 mass% aqueous solution)
(4) Polyvinyl alcohol 8 mass% aqueous solution 27.8 parts
("PVA124" manufactured by Kuraray Co., Ltd., saponification degree 98.5%, polymerization degree 2400)
(5) Cross-linking agent (boric acid) 0.4 parts
(6) Surfactant (polyoxyethylene lauryl ether) 1.2 parts
(Manufactured by Kao Corporation, “Emulgen 109P” (10 mass% aqueous solution), HLB value 13.6)
(7) Ion exchange water 33.0 parts
[0177]
After the corona discharge treatment is performed on the surface of the support, the colorant receiving layer coating solution A is applied to the surface of the support at 200 ml / m using an extrusion die coater.2(Application step), and dried with a hot air drier at 80 ° C. (wind speed 3 to 8 m / sec) until the solid content concentration of the coating layer reached 20% by mass. This coating layer exhibited a constant rate of drying during this period. Immediately thereafter, the coating layer was immersed in a mordant solution B having the following composition for 30 seconds to give 20 g / m2Was attached (step of applying a mordant solution) and further dried at 80 ° C. for 10 minutes (drying step). Thus, an inkjet recording sheet provided with a colorant receiving layer having a dry film thickness of 32 μm was produced.
[0178]
-Mordant solution-
・ Boric acid (crosslinking agent) 0.65 parts
・ 12.5 parts of 20% by mass aqueous solution of polyacrylamine “PAA-03”
(Mordant, manufactured by Nittobo Co., Ltd.)
・ Ion exchange water 72.0 parts
・ Ammonium chloride (surface pH adjuster) 0.8 parts
・ Polyoxyethylene lauryl ether (surfactant) 10.0 parts
("Emulgen 109P" (2% by weight aqueous solution), HLB value 13.6, manufactured by Kao Corporation)
・ 2.0 parts of fluorosurfactant
(Dainippon Ink Chemical Co., Ltd., “MegaFuck F1405” 10 mass% aqueous solution)
[0179]
About each obtained inkjet recording sheet, glossiness and water-resistant strength were evaluated by the following method. The results are shown in Table 2.
[0180]
<Evaluation of glossiness>
Each obtained inkjet recording sheet was printed to produce a solid black image, and the degree of gloss was visually evaluated based on the following criteria.
〔Evaluation criteria〕
○: Excellent
Δ: Intermediate
×: Inferior
[0181]
<Water resistance>
The peeled state of the colorant-receiving layer after each obtained inkjet recording sheet was immersed in water for one day was visually evaluated according to the following criteria.
〔Evaluation criteria〕
○: No peeling
Δ: Slight peeling
×: Large amount peeled
[0182]
[Table 2]
From the results of Table 2, it is recognized that the inkjet recording sheets of Examples 5 to 8 using the supports of Examples 1 to 4 are superior in gloss and water resistance as compared with Comparative Examples 3 to 4. .
[0183]
【The invention's effect】
According to the present invention, a recording material support excellent in surface smoothness and a recording capable of providing a high-quality image excellent in glossiness and water resistance using the recording material support as compared with the prior art. Material can be provided.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of a recording material of the present invention.
[Explanation of symbols]
1 Base paper
3 Water-dispersible latex-containing layer
5 Image forming layer
7 Back layer
