JP4104309B2

JP4104309B2 - Image paper for electrophotography

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Publication number: JP4104309B2
Application number: JP2001263226A
Authority: JP
Inventors: 重久玉川; 安弘緒方
Original assignee: Fujifilm Corp
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 2001-08-31
Filing date: 2001-08-31
Publication date: 2008-06-18
Anticipated expiration: 2021-08-31
Also published as: JP2003076052A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、特に高温での定着においても、ブリスターの発生が抑制され、画質及び光沢度に優れた電子写真用受像紙に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真方法は、ドライ処理で、印字スピードが速く、汎用紙（普通紙や上質紙）に出力できることから、コピー機やパソコンの出力機として使用されている。
従来より、電子写真用受像紙として、基紙にポリオレフィン樹脂層を形成し、その上に、更に、受像層を形成したものが知られている（例えば、特開２０００−１０３２７号公報）。一般に、定着温度が高くなるに従って、また、定着時間が長くなるに従って、得られる画像の光沢度及び画質は向上する。
しかしながら、特に、ポリエチレン樹脂層は、原紙に対する接着性は優れているものの、耐熱性が小さいため、より高温において定着を行う場合には、原紙とポリエチレン樹脂層との界面においてブリスターを生じ、それがその上に形成されているトナー受像層における画像に影響して、その画像の光沢度及び画質を大幅に低下させる問題点があった。
【０００３】
また、上記特開２０００−１０３２７号公報では、基紙の両側に設けられるポリオレフィン樹脂層を構成するポリオレフィン樹脂として、具体的に、実施例において、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）や、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）等が使用されているが、低密度ポリエチレン又は高密度ポリエチレンといっても、各種のグレードがあり、それぞれ融点にも幅があり、融点の異なる各種のグレードが知られている。
更に、この公開公報には、一般的に、ポリオレフィン樹脂層の厚みが言及されており、例えば、ポリオレフィン樹脂層の厚みは、受像層側では、好ましくは、１０〜６０μm、より好ましくは、１５〜４０μm（０．０１５〜０．０４０ｍｍ）とされ、その裏側では、好ましくは、１０〜５０μm（０．０１０〜０．０５０ｍｍ）、より好ましくは、１５〜４０μm（０．０１５〜０．０４０ｍｍ）と記載されている。
【０００４】
しかしながら、本発明者は、単にこの範囲内におけるポリオレフィン樹脂層の厚みに調整をしても、それだけでは、ブリスターの発生を防止できないことを見出した。特に、この厚み範囲内であっても、使用するポリオレフィン樹脂の融点との関係では、特に高温における定着においては、ブリスターを生じてしまい、得られる電子写真用受像紙を使用して画像を形成すると、画質及び光沢性が低下することが分かった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明は、特に高温定着においても、画質及び光沢度に優れた画像を形成できる電子写真用受像紙を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記課題を解決するため、鋭意検討した結果、基紙と、その両面に設けられたポリオレフィン樹脂層と、そのポリオレフィン樹脂層の一方又は両方に設けられたトナー受像層とを有する電子写真用受像紙において、前記ポリオレフィン樹脂層のポリオレフィン樹脂の融点と、前記ポリオレフィン樹脂層の厚みとの関係が、以下の式で示される関係を有するように選択することにより、上記課題を達成できることを見出し、本発明に到達したものである。
（ｍｐ−５０）²×Ｔ＞２１０式１
Ｔ＜０．０７式２
（式中、ｍｐは、ポリオレフィン樹脂の融点（℃）を示し、Ｔは、ポリオレフィン樹脂層の厚み（ｍｍ）を示す。）
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について、詳細に説明する。
基紙
本発明の電子写真用受像紙に使用される基紙としては、原紙が使用される。原紙の原料として使用できるパルプとしては、原紙の表面平滑性、剛性及び寸法安定性（カール性）を同時にバランス良く、かつ十分なレベルにまで向上させる点から、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）が望ましいが、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）や広葉樹サルファイトパルプ（ＬＢＳＰ）等を使用することもできる。
パルプの叩解には、ビータやリファイナー等を使用できる。パルプを叩解した後に得られるパルプスラリーには、（以下、「パルプ紙料」と称することがある）には、必要に応じて、各種添加材、例えば、填料や、乾燥紙力増強剤、サイズ剤、湿潤紙力増強剤、定着剤、ｐＨ調整剤、その他の薬剤などが添加される。
【０００８】
填料としては、例えば、炭酸カルシウムや、クレー、カオリン、白土、タルク、酸化チタン、珪藻土、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等が挙げられる。
乾燥紙力増強剤としては、例えば、カチオン化澱粉や、カチオン化ポリアクリルアミド、アニオン化ポリアクリルアミド、両性ポリアクリルアミド、カルボキシ変性ポリビニルアルコール等が挙げられる。
サイズ剤としては、例えば、脂肪酸塩や、ロジン、マレイン化ロジン等のロジン誘導体、パラフィンワックス、アルキルケテンダイマー、アルケニル無水琥珀酸（ＡＳＡ）、エポキシ化脂肪酸アミド等が挙げられる。
【０００９】
湿潤紙力増強剤としては、例えば、ポリアミンポリアミドエピクロロヒドリンや、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ化ポリアミド樹脂等が挙げられる。
定着剤としては、例えば、硫酸アルミニウムや、塩化アルミニウム等の多価金属塩、カチオン化澱粉等のカチオン性ポリマー等が挙げられる。
ｐＨ調整剤としては、例えば、苛性ソーダや、炭酸ソーダ等が挙げられる。
その他の薬剤としては、例えば、消泡剤や、染料、スライムコントロール剤、蛍光増白剤等が挙げられる。また、必要に応じて、柔軟化剤等を添加することもできる。柔軟化剤については、例えば、新・紙加工便覧（紙薬タイム社編）５５４〜５５５頁（１９８０年発行）に記載がある。
【００１０】
表面サイズ処理に使用される処理液には、例えば、水溶性高分子や、サイズ剤、耐水性物質、顔料、ｐＨ調整剤、染料、蛍光増白剤などが含まれていてもよい。水溶性高分子としては、例えば、カチオン化澱粉や、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロースサルフェート、ゼラチン、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム、スチレン−無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム等が挙げられる。
【００１１】
サイズ剤としては、例えば、石油樹脂エマルジョンや、スチレン−無水マレイン酸共重合体アルキルエステルのアンモニウム塩、ロジン、高級脂肪酸塩、アルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）、エポキシ化脂肪酸アミド等が挙げられる。
耐水性物質としては、例えば、スチレン−ブタジエン共重合体や、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、塩化ビニリデン共重合体等のラテックス・エマルジョン類、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン挙げられる。
【００１２】
顔料としては、例えば、炭酸カルシウムや、クレー、カオリン、タルク、硫酸バリウム、酸化チタン等が挙げられる。
原紙の材料の例としては、上記した天然パルプ紙の他に、合成パルプ紙、天然パルプと合成パルプの混抄紙、更には、各種の抄き合わせ紙を上げることができる。
原紙、即ち、基紙の厚みは、通常、３０〜５００μｍ、好ましくは、５０〜３００μｍ、特に好ましくは、１００〜２００μｍであることが適当である。
上記のような原紙は、電子写真用受像紙の剛性及び寸法安定性（カール性）の向上を図る点で、縦方向ヤング率（Ｅa ）と横方向ヤング率（Ｅb ）の比（Ｅa ／Ｅb ）が１．５〜２．０の範囲にあることが好ましい。Ｅa ／Ｅb 値が１．５未満、或いは２．０を超える範囲では、電子写真用受像紙の剛性や、カール性が悪くなり易く、搬送時の走行性に支障をきたすことになるため、好ましくない。
【００１３】
一般に、紙の「こし」は、叩解の様式の相違に基いて異なることが分かっており、叩解後、抄紙してなる紙が持つ弾性力（率）を紙の「こし」の程度を表す重要な因子として用いることができる。特に、紙が持つ粘弾性体の物性を示す動的弾性率と密度との関係を利用し、これに超音波振動素子を使って紙中を伝播する音速を測定することにより、紙の弾性率を下記の式より求めることができる。
Ｅ＝ρｃ² （１−ν² ）
〔Ｅ：動的弾性率、ρ：密度、ｃ：紙中の音速、ν：ポアソン比〕
【００１４】
また、通常の紙の場合、ν＝０．２程度であるため、下記の式で計算しても大差なく、算出することができる。
Ｅ＝ρｃ²
即ち、紙の密度、音速を測定することができれば、容易に弾性率を求めることができる。上式において、音速を測定する場合には、ソニックテスターＳＳＴ−１１０型（野村商事（株）製）等の公知の各種機器を用いることができる。
【００１５】
基紙の坪量は、例えば、５０〜２５０ｇ／ｍ²、好ましくは、１００〜１８０ｇ／ｍ²の範囲にあることが好ましい。
基紙には、具体的には、上質紙や、例えば、日本写真学会編「写真工学の基礎−銀塩写真編−」、株式会社コロナ社刊（昭和５４年）(223) 〜(240) 頁記載の紙等が好適なものとして挙げられる。
基紙は、複数枚で使用してもよい。また、基紙の両面又は片面には、基紙の上に設ける後述するポリプロピレン樹脂層との接着性を改善する目的で、コロナ放電処理や、火炎処理、グロー放電処理、又はプラズマ処理などの活性化処理を施すことが好ましい。
【００１６】
ポリオレフィン樹脂層
基紙の両面に設けられるポリオレフィン樹脂層を構成するポリオレフィンとしては、エチレンや、プロピレン、ブチレン等のオレフィンの重合体又は共重合体であり、典型的には、ポリエチレン（ＰＰ）樹脂や、ポリプロピレン（ＰＰ）樹脂等の樹脂が使用できる。また、これらのポリオレフィン樹脂の混合物を使用することができる。
ポリエチレン樹脂としては、低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）や、高密度ポリエチレン樹脂（ＨＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ）等のポリエチレン樹脂を好適に挙げることができる。また、ポリプロピレン樹脂としては、各種のグレードのポリプロピレン樹脂を使用することができる。
これらのポリエチレン樹脂や、ポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン樹脂の融点は、ポリオレフィン樹脂層として使用される際の樹脂層の厚みとの関係で、以下の式１を満たす融点を有することが必要である。
（ｍｐ−５０）²×Ｔ＞２１０式１
（式中、ｍｐは、ポリオレフィン樹脂の融点（℃）を示し、Ｔは、ポリオレフィン樹脂層の厚み（ｍｍ）を示す。）
【００１７】
上記式１の左辺で示される値が、２１０以下であると、ブリスターが発生し、画質及び光沢性を大きく損なうことになる。なお、左辺の上限としては、例えば、５００が限度であろう。
ポリオレフィン樹脂層の厚みは、以下の式２で示されるように、０．０７ｍｍ未満であることが必要である。
Ｔ＜０．０７式２
（式中、Ｔは、ポリオレフィン樹脂層の厚み（ｍｍ）を示す。）
ポリオレフィン樹脂層の厚みは、好ましくは、０．０４ｍｍ未満である。ポリオレフィン樹脂層の厚みが、０．０７ｍｍ以上であると、トナーの転写効率が劣り、濃度バランスが不良となる。なお、ポリオレフィン樹脂層の厚みの下限は、実際問題として、０．０１ｍｍ程度であろう。
【００１８】
なお、ポリオレフィン樹脂層に使用されるポリオレフィン樹脂の密度は、特に限定されるものではないが、ポリエチレン樹脂の場合には、例えば、０．９２０〜０．９８０g/cm³、好ましくは、０．９４０〜０．９７０g/cm³程度が好ましく、また、ポリプロピレン樹脂の密度は、例えば、０．８９５〜０．９１０g/cm³、好ましくは、０．９００〜０．９１０g/cm³程度が適当である。この範囲内の密度のものであれば、定着ロールへの汚れ発生を抑制でき、好ましい。
基紙の表面（トナー受像層側）に設けられるポリオレフィン樹脂層は、ミラー面（光沢面）であることが好ましい。一方、基紙の裏面に設けられるポリオレフィン樹脂層は、マット面とすることが適当である。
【００１９】
ポリオレフィン樹脂層は、好ましくは、基紙の表面に溶融押出しにより、ラミネートすることによって、基紙に設けることができる。
ポリオレフィン樹脂層は、厚みが所定の範囲内にある限り、基紙のそれぞれの面において、複数層で積層してもよい。この場合、同一又は異なるポリオレフィン樹脂の複数層、例えば、２層以上のラミネート層を共溶融押出により形成することができる。
なお、ポリオレフィン樹脂層は、実質的に顔料やフィラーを含有しないことが好ましい。もし仮に含まれるとしても、せいぜい、ポリオレフィン樹脂層の質量に基づいて、例えば、２０質量％までが適当である。この量以上に顔料等が含まれていると、受像後の電子写真用受像紙が吸湿により伸び易く、受像層及びトナー層との間に応力が生じ、カールやトナー層のひび割れの原因となる。従って、このような問題を生じない範囲内であれば、顔料等を使用することは可能である。但し、顔料等を全く含まないことが特に好ましい。
【００２０】
トナー受像層を形成する側のポリオレフィン樹脂層の表面の表面張力は、好ましくは、コロナ放電処理等によって、大きくしておくことが適当である。特に、ポリプロピレン樹脂層である場合には、例えば、コロナ放電処理等によって、４８ダイン/ｃｍ以上、好ましくは、５０ダイン/ｃｍ以上であることが適当である。
また、コロナ放電処理は、複数回で行うことができる。
【００２１】
基紙の上に設けられたポリオレフィン樹脂層には、トナー受像層を設ける前に、トナー受像層との接着性を更に改善する目的で、下引き層を設けてもよい。
下引き層は、例えば、ゼラチンや、ポリアクリルアミド（ＰＡＭ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、メチルセルロース（ＭＣ）等の水溶性ポリマーを使用することができる。これらのポリマーは、水溶液として、ポリプロピレン樹脂層の表面に塗布することができる。
ポリマー水溶液は、ポリマーの固形分として、例えば、０．１〜１０質量％、好ましくは、０．５〜５質量％で使用することが適当である。
【００２２】
トナー受像層
本発明においては、基紙の表面に設けられたポリオレフィン樹脂層の上には、トナー受像層が設けられる。
本発明で使用されるトナー受像層は、転写工程にて、（静）電気、圧力等にて現像ドラムあるいは中間転写体より画像を形成するトナーを受容し、定着工程にて熱、圧力等にて固定化する機能を有する。
本発明で使用されるトナー受像層は、熱可塑性樹脂とともに、トナー受像層としての作用等に影響しない限り、各種の添加剤を含有することができる。
トナー受像層の厚さは、使用されるトナーの粒子径の１／２以上、好ましくは、１倍〜３倍の厚さであることが適当である。また、トナー受像層としては、特開平５−２１６３２２号、７−３０１９３９号各公報に開示された厚みのものが好ましい。具体的には、厚みは、例えば、１〜５０μm、好ましくは、５〜１５μmが適当である。
【００２３】
トナー受像層は、以下の項目の内の１項目の物性を有することが好ましく、更に好ましくは、複数の項目、最も好ましくは、全ての項目の物性を有することが適当である。
（１）トナー受像層のＴｇ（ガラス転位温度）が３０℃以上、トナーのＴｇ＋２０℃以下。
（２）トナー受像層のＴ１／２（１／２法軟化点）が、６０〜２００℃、好ましくは、８０〜１７０℃。ここで、１／２法軟化点は、特定の装置を使用し、特定の条件の下で、所定の押出加重を加えながら、初期設定温度（例えば、５０℃）で余熱時間、例えば、３００秒後に、所定の等速昇温速度で昇温した時の各温度における流出開始時と終了時のピストンストロークの差の２分の１となる温度で評価される。
（３）トナー受像層のＴｆｂ（流出開始温度）が、４０〜２００℃、好ましくは、トナー受像層のＴｆｂが、トナーのＴｆｂ＋５０℃以下。
（４）トナー受像層の粘度が１×１０⁵ＣＰになる温度が、４０℃以上、トナーのそれより低い。
（５）トナー受像層の定着温度における貯蔵弾性率（Ｇ’）が、１×１０²〜１×１０⁵Ｐａ、損失弾性率（Ｇ”）が、１×１０²〜１×１０⁵Ｐａ。
【００２４】
（６）トナー受像層の定着温度における損失弾性率（Ｇ”）と、貯蔵弾性率（Ｇ’）との比である損失正接（Ｇ”／Ｇ’）が、０．０１〜１０。
（７）トナー受像層の定着温度における貯蔵弾性率（Ｇ’）が、トナーの定着温度における貯蔵弾性率（Ｇ”）に対して、−５０〜＋２５００。
（８）溶融トナーの受像層上の傾斜角が、５０度以下、特に４０度以下。
また、トナー受像層としては、特許第２７８８３５８号明細書、特開平７−２４８６３７号、８−３０５０６７号、１０−２３９８８９号公報等に開示されている物性等を満足するものが好ましい。
【００２５】
上記（１）の物性は、示差走査熱量測定装置（ＤＳＣ）により測定することができる。（２）〜（４）の物性は、例えば、島津製作所製フローテスターＣＦＴ−５００又は５００Ｄを用いて測定することができる。（５）〜（７）の物性は、回転型レオメーター（例えば、レオメトリック社製ダイナミックアナライザーＲＡＤII）を用いて測定することができる。（８）の物性は、共和界面化学（株）製の接触角測定装置を用い、特開平８−３３４９１６号公報に開示した方法で測定することができる。
【００２６】
本発明のトナー受像層に使用される熱可塑性樹脂としては、定着温度で変形してトナーを受容しうるものであれば何でも良い。好ましくは、トナー受像層に使用される熱可塑性樹脂は、トナーのバインダーとして用いられている樹脂と同系統の樹脂であることが好ましい。トナーには、多くはポリエステル樹脂や、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体などが用いられているので、その場合、本発明のトナー受像層に用いられる熱可塑性樹脂としても、ポリエステル樹脂やスチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体などの熱可塑性樹脂を用いるのが好ましい。
【００２７】
このような熱可塑性樹脂としては、例えば、以下の熱可塑性樹脂を例示することができる。
（イ）ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン樹脂や、エチレンやプロピレン等のオレフィンと、他のビニルモノマーとの共重合体樹脂や、アクリル樹脂等。
（ロ）エステル結合を有するもの
テレフタル酸、イソフタル酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、アビエチン酸、コハク酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等のジカルボン酸成分（これらのジカルボン酸成分にはスルホン酸基、カルボキシル基等が置換していてもよい）と、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのジエーテル誘導体（例えば、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド２付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド２付加物など）、ビスフェノールＳ、２−エチルシクロヘキシルジメタノール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキシルジメタノール、グリセリン等のアルコール成分（これらのアルコール成分には水酸基などが置換されていてもよい）との縮合により得られるポリエステル樹脂、
【００２８】
ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリブチルアクリレート等のポリアクリル酸エステル樹脂又はポリメタクリル酸エステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、スチレンアクリレート樹脂、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体樹脂、ビニルトルエンアクリレート樹脂等。具体的には特開昭５９−１０１３９５号、同６３−７９７１号、同６３−７９７２号、同６３−７９７３号、同６０−２９４８６２号に記載のものを挙げることができる。また、市販品としては東洋紡製のバイロン２９０、バイロン２００、バイロン２８０、バイロン３００、バイロン１０３、バイロンＧＫ−１４０、バイロンＧＫ−１３０、花王製のタフトンＮＥ−３８２、タフトンＵ−５、ＡＴＲ−２００９、ＡＴＲ−２０１０、ユニチカ製のエリーテルＵＥ３５００、ＵＥ３２１０、ＸＡ−８１５３、日本合成化学製のポリエスターＴＰ−２２０、Ｒ−１８８等が使用できる。
【００２９】
（ハ）ポリウレタン樹脂等。
（ニ）ポリアミド樹脂、尿素樹脂等。
（ホ）ポリスルホン樹脂等。
（ヘ）ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−プロピオン酸ビニル共重合体樹脂等。
（ト）ポリビニルブチラール等の、ポリオール樹脂、エチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース樹脂等。
（チ）ポリカプロラクトン樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリエーテル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂等。
熱可塑性樹脂は、単独で使用してもよく、又はこれらの熱可塑性樹脂の混合物として使用してもよい。
このような熱可塑性樹脂は、トナー受像層の質量に基づいて、通常、２０質量％以上、好ましくは、３０〜１００質量％配合されることが適当である。
【００３０】
トナー受像層に用いられる熱可塑性樹脂としては、特公平５−１２７４１３号や、同８−１９４３９４号、同８−３３４９１５号、同８−３３４９１６号、同９−１７１２６５号、同１０−２２１８７７号各公報等に開示されている物性等を満足するものが好ましく用いられる。
本発明のトナー受像層に用いられる熱可塑性樹脂としては、受像層を形成した状態で前述の受像層物性を満足できるものが好ましい。更に好ましくは、樹脂単独でも、前述のトナー受像層に好ましい物性を満足するものが挙げられる。また、前述の物性の異なる樹脂を２以上併用することもできる。
【００３１】
トナー受像層に用いられる熱可塑性樹脂としては、トナーに用いられている熱可塑性樹脂の分子量に比べ大きいものが好ましく用いられる。但し、分子量は、トナー樹脂と、トナー受像層に使用される熱可塑性樹脂との熱力学的特性の関係によっては必ずしも、前述の分子量の関係が好ましいわけではない。例えば、トナー樹脂より、トナー受像層で使用されている熱可塑性樹脂の軟化温度が高い場合、分子量は同等か、トナー受像層の熱可塑性樹脂の方が小さいことが好ましい場合がある。
トナー受像層に用いられる熱可塑性樹脂として、同一組成の樹脂の平均分子量が異なるものの混合物を用いるのも好ましい。また、トナーに用いられている熱可塑性樹脂の分子量との関係は、特開平８−３３４９１５号公報に開示されている関係が好ましい。
トナー受像層に用いられる熱可塑性樹脂の分子量分布は、トナーに用いられている熱可塑性樹脂の分子量分布より広いものが好ましい。
【００３２】
トナー受像層に使用される熱可塑性樹脂は、水溶性のものであってもよい。水溶性熱可塑性樹脂としては、水可溶性であれば、その組成、結合構造、分子構造、分子量、分子量分布、形態等は特に制限されない。熱可塑性樹脂を水溶性とするためには、例えば、熱可塑性樹脂が水可溶化基を有することが必要であり、この水可溶化基の例としては、例えば、水酸基や、カルボン酸基、アミノ基、アミド基、エーテル基等が挙げられる。
水溶性熱可塑性樹脂の例としては、リサーチ・ディスクロージャー１７，６４３号の２６頁、１８，７１６号の６５１頁、３０７，１０５号の８７３〜８７４頁及び特開昭６４−１３，５４６号の(７１)頁〜(７５)頁に記載されたものが挙げられる。具体的には、水溶性熱可塑性樹脂としては、例えば、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体や、スチレン−ビニルピロリドン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、水溶性ポリエステル、水溶性ポリウレタン、水溶性ナイロン、水溶性エポキシ樹脂等を使用することができる。
【００３３】
トナー受像層は、水溶性でない熱可塑性樹脂のものについては、例えば、水分散液で、ポリオレフィン樹脂層の上に塗布することによって調製することができる。水分散液としては、アクリル樹脂エマルション、ポリ酢酸ビニルエマルション、ＳＢＲ（スチレン・ブタジエン・ゴム）エマルション、ポリエステル樹脂エマルション、ポリスチレン樹脂エマルション、ウレタン樹脂エマルション等から適宜に選択され、２種以上組合せることもできる。ゼラチンの場合には、目的に応じて、石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、カルシウム等の含有量を減らしたいわゆる脱灰ゼラチンから選択できる。
【００３４】
トナーのバインダーがポリエステル樹脂である場合には、トナー受像層の樹脂としてポリエステル樹脂が好ましい。
市販品のポリエステル樹脂としては、例えば、東洋紡製のバイロン２９０、バイロン２００、バイロン２８０、バイロン３００、バイロン１０３、バイロンＧＫ−１４０、バイロンＧＫ−１３０、花王製のタフトンＮＥ−３８２、タフトンＵ−５、ＡＴＲ−２００９、ＡＴＲ−２０１０、ユニチカ製のエリーテルＵＥ３５００、ＵＥ３２１０、ＸＡ−８１５３、日本合成化学製のポリエスターＴＰ−２２０、Ｒ−１８８等が挙げられ、アクリル樹脂としては、市販の商品名では、三菱レイヨン（株）製ダイヤナールＳＥ−５４３７、ＳＥ−５１０２、ＳＥ−５３７７、ＳＥ−５６４９、ＳＥ−５４６６、ＳＥ−５４８２、ＨＲ−１６９、１２４、ＨＲ−１１２７、ＨＲ−１１６、ＨＲ−１１３、ＨＲ−１４８、ＨＲ−１３１、ＨＲ−４７０、ＨＲ−６３４、ＨＲ−６０６、ＨＲ−６０７、ＬＲ−１０６５、５７４、１４３、３９６、６３７、１６２、４６９、２１６、ＢＲ−５０、ＢＲ−５２、
【００３５】
ＢＲ−６０、ＢＲ−６４、ＢＲ−７３、ＢＲ−７５、ＢＲ−７７、ＢＲ−７９、ＢＲ−８０、ＢＲ−８３、ＢＲ−８５、ＢＲ−８７、ＢＲ−８８、ＢＲ−９０、ＢＲ−９３、ＢＲ−９５、ＢＲ−１００、ＢＲ−１０１、ＢＲ−１０２、ＢＲ−１０５、ＢＲ−１０６、ＢＲ−１０７、ＢＲ−１０８、ＢＲ−１１２、ＢＲ−１１３、ＢＲ−１１５、ＢＲ−１１６、ＢＲ−１１７、積水化学工業製エスレックＰＳＥ−００２０、ＳＥ−００４０、ＳＥ−００７０、ＳＥ−０１００、ＳＥ−１０１０、ＳＥ−１０３５、三洋化成工業ハイマーＳＴ９５、ＳＴ１２０、三井化学製ＦＭ６０１等が使用できる。ポリエステルエマルションの市販品としては、例えば、東洋紡製バイロナールＭＤ−１２５０、ＭＤ−１９３０や、互応化学製プラスコートＺ−４４６、Ｚ−４６５、ＲＺ−９６、第日本インキ製ＥＳ−６１１、ＥＳ−６７０、高松油脂製ペスレジンＡ−１６０Ｐ、Ａ−２１０、Ａ−５１５ＧＢ、Ａ−６２０等が好適に挙げられる。
熱可塑性樹脂の成膜温度は、プリント前の保存に対しては、室温以上が好ましく、トナー粒子の定着に対しては１００℃以下が好ましい。
【００３６】
本発明で使用されるトナー受像層には、上記熱可塑性樹脂の他に、トナー受像層の熱力学的特性を改良する目的で各種添加剤を配向することができる。そのような添加剤としては、例えば、可塑剤や、滑り剤又は離形剤、フィラー、架橋剤、乳化物、分散物などが挙げられる。
可塑剤としては、公知の樹脂用の可塑剤を特に制限なく使用することができる。可塑剤は、トナーを定着する時の熱及び／又は圧力によって、トナー受像層が流動又は柔軟化するのを調整する機能を有する。
可塑剤としては、「化学便覧」（日本化学会編、丸善）や、「可塑剤−その理論と応用−」（村井孝一編著、幸書房）、「可塑剤の研究上」「可塑剤の研究下」（高分子化学協会編）、「便覧ゴム・プラスチック配合薬品」（ラバーダイジェスト社編）等を参考にして選択することができる。
【００３７】
可塑剤は、高沸点有機溶剤や熱溶剤などとして記載されているものもあるが、例えば、特開昭５９−８３１５４号、同５９−１７８４５１号、同５９−１７８４５３号、同５９−１７８４５４号、同５９−１７８４５５号、同５９−１７８４５７号、同６２−１７４７５４号、同６２−２４５２５３号、同６１−２０９４４４号、同６１−２００５３８号、同６２−８１４５号、同６２−９３４８号、同６２−３０２４７号、同６２−１３６６４６号、同６２−１７４７５４号、同６２−２４５２５３号、同６１−２０９４４４号、同６１−２００５３８号、同６２−８１４５号、同６２−９３４８号、同６２−３０２４７号、同６２−１３６６４６号、特開平２−２３５６９４号各公報等に記載されているようなエステル類（例えば、フタル酸エステル類、リン酸エステル類、脂肪酸エステル類、アビエチン酸エステル類、アジピン酸エステル類、セバシン酸エステル類、アゼライン酸エステル類、
【００３８】
安息香酸エステル類、酪酸エステル類、エポキシ化脂肪酸エステル類、グリコール酸エステル類、プロピオン酸エステル類、トリメリット酸エステル類、クエン酸エステル類、スルホン酸エステル類、カルボン酸エステル類、コハク酸エステル類、マレイン酸エステル類、フマル酸エステル類、フタル酸エステル類、ステアリン酸エステル類など）、アミド類（例えば、脂肪酸アミド類、スルホアミド類など）、エーテル類、アルコール類、ラクトン類、ポリエチレンオキシ類などの化合物が挙げられる。
可塑剤は、樹脂に混合して使用することができる。
【００３９】
また、可塑剤として、比較的低分子量のポリマーを用いることができる。この場合、分子量としては、可塑化されるべきバインダー樹脂の分子量より低いものが好ましく、分子量が１５０００以下、好ましくは、５０００以下であるものが適当である。また、ポリマー可塑剤の場合、可塑化されるべきバインダー樹脂と同種のポリマーであることが好ましい。例えば、ポリエステル樹脂の可塑化には、低分子量のポリエステルが好ましい。更にオリゴマーも可塑剤として用いることができる。
上記に挙げた化合物以外にも市販品として、例えば、旭電化工業製アデカサイザーＰＮ−１７０、ＰＮ−１４３０や、Ｃ．Ｐ．ＨＡＬＬ社製品ＰＡＲＡＰＬＥＸ−Ｇ−２５、Ｇ−３０、Ｇ−４０、理化ハーキュレス製品エステルガム８Ｌ−ＪＡ、エステルＲ−９５、ペンタリン４８５１、ＦＫ１１５、４８２０、８３０、ルイゾール２８−ＪＡ、ピコラスチックＡ７５、ピコテックスＬＣ、クリスタレックス３０８５等を挙げることができる。
【００４０】
可塑剤は、トナー粒子がトナー受像層に埋め込まれる際に生じる応力や歪み（弾性力や粘性などの物理的な歪み、分子やバインダー主鎖やペンダント部分などの物質収支による歪み等）を緩和するために任意に使用することができる。
可塑剤は、トナー受像層中において、ミクロに分散された状態でもよいし、海島状にミクロに相分離した状態でもよいし、バインダー等の他の成分と十分に混合溶解した状態でもよい。
可塑剤は、トナー受像層の質量に基づいて、例えば、０．００１〜９０質量％、好ましくは、０．１〜６０質量％、特に好ましくは、１〜４０質量％で配合することが好ましい。
また、可塑剤は、スベリ性（摩擦力低下による搬送性向上）の調整や、定着部オフセット（定着部へのトナーや層の剥離）の改良、カールバランスの調整、帯電調整（トナー静電像の形成）等の目的で使用してもよい。
【００４１】
本発明で任意に使用することができる滑り剤又は離形剤は、本発明の電子写真用受像紙が定着時に定着加熱部材と接着しないようにすることを目的として添加される。特にトナー受像層が、定着部材との定着温度における１８０度剥離強さが、０．１Ｎ／２５ｍｍ以下、更に好ましくは、０．０４１Ｎ／２５ｍｍ以下であることが適当である。１８０度剥離強さは、定着部材の表面素材を用い、ＪＩＳＫ６８８７に記載の方法に準拠して測定することができる。
本発明の電子写真用受像紙に用いられる滑り剤又は離形剤としては、例えば、高級アルキル硫酸ナトリウム、高級脂肪酸高級アルコールエステル、カーボワックス、高級アルキルリン酸エステル、シリコーン化合物、変性シリコーン、硬化性シリコーン等が含まれる。
また、ポリオレフィンワックス、弗素系オイル、弗素系ワックス、カルナバワックス、マイクロクリスタリンワックス、シラン化合物も好ましく用いられる。
【００４２】
用いることができる滑り剤又は離形剤については、米国特許２８８２１５７号、同３１２１０６０号、同３８５０６４０号、フランス特許２１８０４６５号、英国特許９５５０６１号、同１１４３１１８号、同１２６３７２２号、同１２７０５７８号、同１３２０５６４号、同１３２０７５７号、同２５８８７６５号、同２７３９８９１号、同３０１８１７８号、同３０４２５２２号、同３０８０３１７号、同３０８２０８７号、同３１２１０６０号、同３２２２１７８号、同３２９５９７９号、同３４８９５６７号、同３５１６８３２号、同３６５８５７３号、同３６７９４１１号、同３８７０５２１号の各明細書、特開昭４９−５０１７号、同５１−１４１６２３号、同５４−１５９２２１号、同５６−８１８４１号の各公報、及びリサーチ・ディスクロージャー(Research Disclosure) １３９６９号に記載されている。
【００４３】
滑り剤又は離形剤の使用量は、５〜５００ｍｇ／ｍ²、好ましくは、１０〜２００ｍｇ／ｍ²であることが適当である。定着部での定着部材へのオフセットを防止する目的のオイルを用いない、いわゆるオイルレス定着の場合の好ましい滑り剤又は離形剤の量は、例えば、３０〜３０００ｍｇ／ｍ²、好ましくは、１００〜１５００ｍｇ／ｍ²である。
ワックス系の滑り剤又は離形剤は、有機溶剤に溶解しにくいため、水分散物を調製し、熱可塑性樹脂溶液との分散液を調製して、塗布するのが好ましい。この場合、ワックス系の滑り剤又は離形剤は、熱可塑性樹脂中に微粒子の形で存在する。この場合、滑り剤の使用量は、５〜１００００ｍｇ／ｍ²、好ましくは、５０〜５０００ｍｇ／ｍ²である。
滑り剤又は離型剤としては、例えば、シリコン系化合物や、フッ素化合物、ワックス等が挙げられる。
【００４４】
滑り剤又は離型剤としては、一般的には幸書房「改訂ワックスの性質と応用」や、日刊工業新聞社発行のシリコーンハンドブック記載の化合物を用いることができる。また、特公昭５９−３８５８１号、特公平４−３２３８０号、特登第２８３８４９８号、同２９４９５５８号、特開昭５０−１１７４３３号、同５２−５２６４０号、同５７−１４８７５５号、同６１−６２０５６号、同６１−６２０５７号、同６１−１１８７６０号、特開平２−４２４５１号、同３−４１４６５号、同４−２１２１７５号、同４−２１４５７０号、同４−２６３２６７号、同５−３４９６６号、同５−１１９５１４号、同６−５９５０２号、同６−１６１１５０号、同６−１７５３９６号、同６−２１９０４０号、
【００４５】
同６−２３０６００号、同６−２９５０９３号、同７−３６２１０号、同７−４３９４０号、同７−５６３８７号、同７−５６３９０号、同７−６４３３５号、同７−１９９６８１号、同７−２２３３６２号、同７−２８７４１３号、同８−１８４９９２号、同８−２２７１８０号、同８−２４８６７１号、同８−２４８７９９号、同８−２４８８０１号、同８−２７８６６３号、同９−１５２７３９号、同９−１６０２７８号、同９−１８５１８１号、同９−３１９１３９号、同９−３１９１４３号、同１０−２０５４９号、同１０−４８８８９号、同１０−１９８０６９号、同１０−２０７１１６号、同１１−２９１７号、同１１−４４９６９号、同１１−６５１５６号、同１１−７３０４９号、同１１−１９４５４２号各公報に記載のトナーに用いられているシリコン系化合物や、フッ素化合物、ワックス等が好適に使用される。また、これら化合物を複数組合わせて使用することもできる。
【００４６】
具体的には、シリコン系化合物としては、例えば、シリコーンオイルとして無変性シリコーンオイル（具体的には、ジメチルシロキサンオイルや、メチルハイドロジェンシリーコンオイル、フェニルメチルシリコーンオイル、市販品として信越化学工業製ＫＦ−９６、ＫＦ−９６Ｌ、ＫＦ−９６Ｈ、ＫＦ−９９、ＫＦ−５０、ＫＦ−５４、ＫＦ−５６、ＫＦ−９６５、ＫＦ−９６８、ＫＦ−９９４、ＫＦ−９９５、ＨＩＶＡＣＦ−４、Ｆ−５、東レ・ダウコーニング・シリコーン製ＳＨ２００、ＳＨ２０３、ＳＨ４９０、ＳＨ５１０、ＳＨ５５０、ＳＨ７１０、ＳＨ７０４、ＳＨ７０５、ＳＨ７０２８Ａ、ＳＨ７０３６、ＳＭ７０６０、ＳＭ７００１、ＳＭ７７０６、ＳＨ７０３６、ＳＨ８７１０、ＳＨ１１０７、ＳＨ８６２７などが挙げられる。
【００４７】
フッ素化合物としては、例えば、フッ素オイル（市販品としてダイキン工業製ダイフロイル＃１、＃３、＃１０、＃２０、＃５０、＃１００、ユニダインＴＧ−４４０、ＴＧ−４５２、ＴＧ−４９０、ＴＧ−５６０、ＴＧ−５６１、ＴＧ−５９０、ＴＧ−６５２、ＴＧ−６７０Ｕ、ＴＧ−９９１、ＴＧ−９９９、ＴＧ−３０１０、ＴＧ−３０２０、ＴＧ−３５１０、トーケムプロダクツ製ＭＦ−１００、ＭＦ−１１０、ＭＦ−１２０、ＭＦ−１３０、ＭＦ−１６０、ＭＦ−１６０Ｅ、旭硝子製サーフロンＳ−１１１、Ｓ−１１２、Ｓ−１１３、Ｓ−１２１、Ｓ−１３１、Ｓ−１３２、Ｓ−１４１、Ｓ−１４５、三井フロロケミカル製ＦＣ−４３０、ＦＣ−４３１など）、フッ素ゴム（市販品として東レ・ダウコーニング・シリコーン製ＬＳ６３Ｕなど）、フッ素変性樹脂（市販品として日本油脂製モディパーＦ２００、Ｆ２２０、Ｆ６００、Ｆ２０２０、Ｆ３０３５、大日精化製ダイアロマーＦＦ２０３、ＦＦ２０４などが挙げられる。
【００４８】
ワックスとしては、例えば、石油ワックスとしてパラフィンワックス（市販品として日本精鑞製パラフィンワックス１５５、１５０、１４０、１３５、１３０、１２５、１２０、１１５、ＨＮＰ−３、ＨＮＰ−５、ＨＮＰ−９、ＨＮＰ−１０、ＨＮＰ−１１、ＨＮＰ−１２、ＨＮＰ−１４Ｇ、ＳＰ−０１６０、ＳＰ−０１４５、ＳＰ−１０４０、ＳＰ−１０３５、ＳＰ−３０４０、ＳＰ−３０３５、ＮＰＳ−８０７０、ＮＰＳ−Ｌ−７０、ＯＸ−２１５１、ＯＸ−２２５１、ＥＭＵＳＴＡＲ−０３８４、ＥＭＵＳＴＡＲ−０１３６、中京油脂製セロゾール６８６、４２８、６５１−Ａ、Ａ、Ｈ−８０３、Ｂ−４６０、Ｅ−１７２、８６６、Ｋ−１３３、ハイドリンＤ−３３７、Ｅ−１３９、日石三菱石油製１２５°パラフィン、１２５°ＦＤ、１３０°パラフィン、１３５°パラフィン、１３５°Ｈ、１４０°パラフィン、１４０°Ｎ、１４５°パラフィン、パラフィンワックスＭなど）などが好適に挙げられる。
本発明のトナー受像層に任意に添加される滑り剤又は離型剤としては、これらの誘導体や、酸化物、精製品、混合物を用いることもできる。また、これらは、反応性の置換基を有していてもよい。
本発明で使用される滑り剤又は離型剤は、トナー受像層の質量を基準として、例えば、０．１〜１０質量％、好ましくは、０．３〜８．０質量％、特に好ましくは、０．５〜５．０質量％とすることが適当である。
【００４９】
本発明のトナー受像層に任意に添加される有機又は無機のフィラーとしては、バインダー樹脂用の補強剤や、充填剤、強化材として公知のものを用いることができる。フィラーとしては、「便覧ゴム・プラスチック配合薬品」（ラバーダイジェスト社編）、「新版プラスチック配合剤基礎と応用」（大成社）、「フィラーハンドブック」（大成社）等を参考にして選択することができる。
また、フィラーとして、各種無機フィラー（又は顔料）を用いることができる。無機顔料としては、例えば、シリカ、アルミナ、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、雲母状酸化鉄、鉛白、酸化鉛、酸化コバルト、ストロンチウムクロメート、モリブデン系顔料、スメクタイト、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、炭酸カルシウム、ムライト等が挙げられる。フィラーとしては、特に、シリカや、アルミナが好ましい。二種類以上のフィラーを併用してもよい。
フィラーとしては、粒径の小さいものが好ましい。粒径が大きいと、トナー受像層の表面が粗面化し易い。
【００５０】
シリカには、球状シリカと無定形シリカが含まれる。シリカは、乾式法、湿式法又はエアロゲル法により合成できる。疎水性シリカ粒子の表面を、トリメチルシリル基又はシリコーンで表面処理してもよい。シリカとしては、コロイド状シリカが好ましい。シリカの平均粒径は、例えば、４〜１２０ｎｍ、好ましくは、４〜９０ｎｍであることが適当である。
シリカは、多孔質であることが好ましい。多孔質シリカの平均孔径は、５０〜５００ｎｍが好ましい。また、多孔質シリカの質量当りの平均孔容積は、例えば、０．５〜３ｍｌ／ｇが好ましい。
【００５１】
アルミナには、無水アルミナとアルミナ水和物が含まれる。無水アルミナの結晶型としては、α、β、γ、δ、ζ、η、θ、κ、ρ又はχを用いることができる。無水アルミナよりもアルミナ水和物の方が好ましい。アルミナ水和物としては、一水和物又は三水和物を用いることできる。一水和物には、擬ベーマイト、ベーマイト及びダイアスポアが含まれる。三水和物には、ジブサイト及びバイヤライトが含まれる。アルミナの平均粒径は、例えば、４〜３００ｎｍ、好ましくは、４〜２００ｎｍであることが適当である。アルミナは、多孔質であることが好ましい。多孔質アルミナの平均孔径は、例えば、５０〜５００ｎｍであることが適当である。多孔質アルミナの質量当りの平均孔容積は、例えば、０．３〜３ｍｌ／ｇが好ましい。
【００５２】
アルミナ水和物は、アルミニウム塩溶液にアンモニアを加えて沈澱させるゾルゲル法又はアルミン酸アルカリを加水分解する方法により合成できる。無水アルミナは、アルミナ水和物を加熱により脱水することで得ることができる。
フィラーは、添加する層のバインダーの乾燥質量に基づいて、５〜２０００質量％であることが好ましい。
【００５３】
本発明のトナー受像層には、トナーの転写や、付着等を調整したり、トナー受像層の帯電接着を防止するために、帯電調整剤を含有させることが好ましい。帯電調整剤としては、従来から公知の各種帯電調整剤を使用することができる。このような帯電調整剤としては、例えば、カチオン界面活性剤や、アニオン系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤等の界面活性剤等の他、高分子電解質、導電性金属酸化物等を使用できる。
例えば、第４級アンモニウム塩や、ポリアミン誘導体、カチオン変性ポリメチルメタクリレート、カチオン変性ポリスチレン等のカチオン系帯電防止剤、アルキルホスフェート、アニオン系ポリマー等のアニオン系帯電防止剤、脂肪酸エステル、ポリエチレンオキサイド等のノニオン系帯電防止剤が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００５４】
トナーが負電荷を有する場合、トナー受像層に配合される帯電調整剤としては、例えば、カチオンやノニオンが好ましい。
導電性金属酸化物としては、例えば、ＺｎＯや、ＴｉＯ₂ 、ＳｎＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃ Ｉｎ₂Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ₃等を挙げることができる。これらの導電性金属酸化物は、単独で使用しても良く、これらの複合酸化物で使用しても良い。また、金属酸化物は、異種元素を更に含有させてもよく、例えば、ＺｎＯに対して、Ａｌ、Ｉｎ等、ＴｉＯ₂ に対してＮｂ、Ｔａ等、ＳｎＯ₂に対しては、Ｓｂ、Ｎｂ、ハロゲン元素等を含有（ドーピング）させることができる。
【００５５】
本発明で使用されるトナー受像層は、１×１０⁶ 〜１×１０¹⁵の範囲（２５℃、６５％ＲＨの条件にて）の表面電気抵抗を有することが好ましい。１×１０⁶ Ω未満の場合は、トナー受像層にトナーが転写される際のトナー量が充分でなく、得られるトナー画像の濃度が低くなり易い。一方、表面電気抵抗が、１×１０¹⁵Ωを超える場合には、転写時に必要以上の電荷が発生し、トナーが充分に転写されず、画像の濃度が低く、電子写真用受像紙の取り扱い中に静電気を帯びて塵埃が付着し易く、また複写時にミスフィード、重送、放電マーク、トナー転写ヌケなどが発生し易くなるので好ましくない。
【００５６】
透明なトナー受像層の最適表面電気抵抗の範囲は、１０¹⁰〜１０¹³Ω／ｃｍ²、好ましくは、５×１０¹⁰〜５×１０¹²Ω／ｃｍ²であり、帯電防止剤の使用量は、表面電気抵抗の値がこの範囲内に入るような量であればよい。支持体に対し、トナー受像層と反対側の面の表面電気抵抗は、５×１０⁸ 〜３．２×１０¹⁰Ω／ｃｍ²、好ましくは、１×１０⁹ 〜１×１０¹⁰Ω／ｃｍ²が適している。
表面電気抵抗の測定は、ＪＩＳＫ６９１１に準拠し、サンプルを温度２０℃、湿度６５％の環境下に８時間以上調湿し、同じ環境下で、アドバンテスト（株）製Ｒ８３４０を使用し、印加電圧１００Ｖの条件で、通電して１分間経過した後に測定することで得られる。
【００５７】
本発明の電子写真用受像紙に使用されるトナー受像層には、画質、特に白色度を改良する目的で、蛍光増白剤や、白色顔料、有色顔料、染料等を用いることができる。
蛍光増白剤は、近紫外部に吸収を持ち、４００〜５００ｎｍに蛍光を発する化合物で、公知の蛍光増白剤が特に制限なく各種使用することができる。蛍光増白剤としては、Ｋ．ＶｅｅｎＲａｔａｒａｍａｎ編“ＴｈｅＣｈｅｍｉｓｔｒｙｏｆＳｙｎｔｈｅｔｉｃＤｙｅｓ”Ｖ巻８章に記載されている化合物を好適に挙げることができる。具体的には、スチルベン系化合物や、クマリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾリン系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カルボスチリル系化合物などが挙げられる。それらの例としては、住友化学製ホワイトフルファーＰＳＮ、ＰＨＲ、ＨＣＳ、ＰＣＳ、Ｂ、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社製ＵＶＩＴＥＸ−ＯＢなどが挙げられる。
【００５８】
白色顔料としては、フィラーの項で述べた無機顔料（酸化チタン、炭酸カルシウム他）を用いることができる。有色顔料としては、特開昭63−44653号公報等に記載されている各種顔料及びアゾ顔料（アゾレーキ；カーミン６Ｂ、レッド２Ｂ、不溶性アゾ；モノアゾイエロ、ジスアゾイエロ、ピラゾロオレンジ、バルカンオレンジ、縮合アゾ系；クロモフタルイエロ、クロモフタルレッド）、多環式顔料（フタロシアニン系；銅フタロシアニンブルー、銅フタロシアニングリーン、シオキサジン系；ジオキサジンバイオレット、イソインドリノン系；イソインドリノンイエロ、スレン系；ペリレン、ペリノン、フラバントロン、チオインジゴ、レーキ顔料（マラカイトグリーン、ローダミンＢ、ローダミンＧ、ビクトリアブルーＢ）又無機顔料（酸化物、二酸化チタン、ベンガラ、硫酸塩；沈降性硫酸バリウム、炭酸塩；沈降性炭酸カルシウム、硅酸塩；含水硅酸塩、無水硅酸塩、金属粉；アルミニウム粉、ブロンズ粉、亜鉛末、カーボンブラック、黄鉛、紺青等が挙げられる。
【００５９】
染料としては、公知の種々の染料を用いることができる。油溶性染料としてはアントラキノン系化合物、アゾ系化合物などが挙げられる。水不溶性染料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔヴァイオレット１、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔヴァイオレット２、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔヴァイオレット９、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔヴァイオレット１３，Ｃ．Ｉ．Ｖａｔヴァイオレット２１、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔブルー１、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔブルー３、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔブルー４、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔブルー６、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔブルー１４、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔブルー２０、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔブルー３５等の建染染料、Ｃ．Ｉ．ディスパーズヴァイオレット１、Ｃ．Ｉ．ディスパーズヴァイオレット４、Ｃ．Ｉ．ディスパーズヴァイオレット１０、Ｃ．Ｉ．ディスパーズブルー３、Ｃ．Ｉ．ディスパーズブルー７、Ｃ．Ｉ．ディスパーズブルー５８等の分散染料、Ｃ．Ｉ．ソルベントヴァイオレット１３、Ｃ．Ｉ．ソルベントヴァイオレット１４、Ｃ．Ｉ．ソルベントヴァイオレット２１、Ｃ．Ｉ．ソルベントヴァイオレット２７、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー１１、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー１２、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２５、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー５５等の油溶性染料が有る。
【００６０】
また、銀塩写真で用いられているカラードカプラーも好ましく用いることができる。
本発明の電子写真用受像紙に使用されるトナー受像層は、白色度が高い方が好ましい。白色度としてはＣＩＥ１９７６（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）色空間において、Ｌ＊値が８０以上であることが好ましく、より好ましくは８５以上、更に好ましくは９０以上である。また、白色の色味はできるだけニュートラルであることが好ましい。白色色味としては、Ｌ＊ａ＊ｂ＊空間において、（ａ＊）２＋（ｂ＊）２の値が、５０以下が好ましく、より好ましくは１８以下、更に好ましくは５以下である。
また、本発明のトナー受像層は、光沢性が高いことが好ましい。光沢度としては、トナーが無い白色から最大濃度の黒色までの全領域において、４５度光沢度が６０以上であることが好ましく、更に好ましくは、７５以上、更に好ましくは、９０以上である。ただし、光沢度は１１０以下であることが好ましい。１１０を越えると金属光沢のようになり画質として好ましくない。
【００６１】
光沢度は、ＪＩＳＺ８７４１に基づいて測定することができる。
また、本発明で使用されるトナー受像層は、平滑性が高い方が好ましい。平滑度としては、トナーが無い白色から最大濃度の黒色までの全領域において、算術平均荒さ（Ｒａ）は３μｍ以下が好ましく、より好ましくは、１μｍ以下、更に好ましくは、０．５μｍ以下である。
算術平均荒さは、ＪＩＳＢ０６０１、Ｂ０６５１、Ｂ０６５２に基づいて測定することができる。
【００６２】
本発明で使用されるトナー受像層には、出力画像の安定性改良、また受像層自身の安定性改良のため、種々の酸化防止剤や、老化防止剤、劣化防止剤、オゾン劣化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、防腐剤、防かび剤などを配合してもよい。
酸化防止剤としては、例えば、クロマン化合物や、クマラン化合物、フェノール化合物（例、ヒンダードフェノール）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミン誘導体、スピロインダン化合物が含まれる。また、酸化防止剤としては、特開昭６１−１５９６４４号公報に記載されている各種の酸化防止剤を使用することができる。
また、老化防止剤としては、例えば、「便覧ゴム・プラスチック配合薬品改訂第２版」（1993年、ラバーダイジェスト社）ｐ７６〜１２１に記載のものが挙げられる。
【００６３】
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール化合物（米国特許３５３３７９４号明細書記載）や、４−チアゾリドン化合物（米国特許３３５２６８１号明細書記載）、ベンゾフェノン化合物（特開昭４６−２７８４号公報記載）及び紫外線吸収ポリマー（特開昭６２−２６０１５２号公報記載）が挙げられる。金属錯体としては、例えば、米国特許４２４１１５５号や、同４２４５０１８号、同４２５４１９５号の各明細書、特開昭６１−８８２５６号、同６２−１７４７４１号、同６３−１９９２４８号、特開平１−７５５６８号、同１−７４２７２号の各公報に記載のものが挙げられる。
また、「便覧ゴム・プラスチック配合薬品改訂第２版」（1993年、ラバーダイジェスト社）ｐ１２２〜１３７に記載の紫外線吸収剤、光安定剤も好ましく用いられる。
【００６４】
更に、本発明で使用されるトナー受像層には、その他写真用添加剤として公知のものを各種用いることができる。例えば、写真用添加剤としては、リサーチ・ディスクロージャー誌（以下ＲＤと略記）No. １７６４３（１９７８年１２月）、同No. １８７１６（１９７９年１１月）及び同No. ３０７１０５（１９８９年１１月）に記載されており、その該当箇所を下記にまとめる。

【００６５】
保護層
本発明の電子写真用受像紙には、表面の保護、保存性の改良、取り扱い性の改良、筆記性の付与、機器通過性の改良、アンチオフセット性の付与等の目的で、保護層をトナー受像層の表面に設けることができる。保護層は、１層であっても良いし、２層以上の層からなっていても良い。保護層には、バインダーとして各種の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等を用いることができる。好ましくは、トナー受像層と同種のものが用いられる。但し、熱力学的特性や、静電特性等は、トナー受像層と同じである必要はなく、それぞれ最適化することができる。
【００６６】
保護層には、トナー受像層で用いることのできる上記のような各種の添加剤を配合することができる。特に保護層には、例えば、可塑剤や、離形剤、滑り剤等を配合することができる。
本発明の電子写真用受像紙の最表面層(例えば、表面保護層が使用されている場合には、表面保護層など)は、トナーとの相溶性が良いことが、定着性の観点から好ましい。具体的には、溶融したトナーとの接触角が、例えば、０〜４０度であることが好ましい。
【００６７】
バック層
本発明の裏面のポリオレフィン樹脂層には、裏面出力適性を付与したり、裏面出力画質を改良したり、カールバランスを改良したり、機器通過性を改良したりする等の目的で、バック層を設けることができる。
また、電子写真用受像紙の裏面にも画像を形成する両面出力適性の改良のため、バック層の構成がトナー受像層側と同様であってもかまわない。バック層には、上記トナー受像層に関連して説明した各種の添加剤を用いることができる。このような添加剤として、帯電調整剤等を配合することが適当である。バック層は、１層よりなっていても良いし、２層以上よりなっていても良い。
また、定着時のオフセット防止のため、定着ローラー等に離型性オイルを用いている場合、バック層は、オイル吸収性としてもよい。
【００６８】
任意のその他の層
本発明の電子写真用受像紙は、ポリオレフィン樹脂層とトナー受像層との密着性を改良する目的で、密着改良層又は下引き層を有してもよい。密着改良層には、上記で説明した各種の添加剤を配合することができる。特に架橋剤を用いるのが好ましい。また、本発明の電子写真用受像紙には、トナーの受容性を改良するため、密着改良層とトナー受像層との間に、クッション層を設けることができる。
更に、本発明の電子写真用受像紙は、前述の各種層以外に中間層を設けることができる。例えば、中間層は、ポリオレフィン樹脂層と密着改良層との間や、密着改良層とクッション層との間、クッション層とトナー受像層との間、トナー受像層と保存性改良層との間等に配置することができる。もちろん、基紙と、ポリオレフィン樹脂層と、トナー受像層と、中間層とからなる電子写真用受像紙の場合には、中間層は、例えば、ポリオレフィン樹脂層とトナー受像層との間に存在させることができる。
【００６９】
カラー電子写真用トナー
本発明の電子写真用受像紙は、印刷又は複写の際に、トナー又はトナー粒子と組合せて使用される。本発明で用いるトナーは、粉砕法トナー又は懸濁造粒法トナーの何れの製法でも得ることができる。
粉砕法トナーの場合は、混練、粉砕及び分級により製造される。粉砕法トナーの製造に用いる結着樹脂としては、例えば、アクリル酸や、メタクリル酸、マレイン酸等の酸類及びそのエステル類；ポリエステル；ポリスルホネート；ポリエーテル；ポリウレタンなどの単量体を重合して得られた樹脂、又はそれらの単量体を二種以上共重合して得られた樹脂を用いることができる。これらの樹脂は、ワックス成分を含め、その他のトナー構成材料とともに熱ロール、ニーダー、エクストルーダー等の熱混練機で十分に混練した後、機械的な粉砕及び分級して製造される。
このような粉砕法で得られたトナーは、トナーの質量を基準として、ワックス成分を０．１〜１０質量％、好ましくは、０．５〜７質量％の範囲で含有させることが適当である。
【００７０】
懸濁造粒法トナーの場合は、バインダーと、着色剤、離型剤（必要に応じて磁性体、帯電制御剤及びその他の添加剤）とを水と親和しない溶剤中で混合し、得られた組成物をカルボキシル基を有する重合体で被覆し、次いで、ＢＥＴ比表面積１０〜５０ｍ²／ｇの親水性無機分散剤及び／又は粘度調整剤の存在下で水系媒体中に分散させ、必要に応じて得られた懸濁液を水系媒体で希釈し、その後、得られた懸濁液を加熱及び／又は減圧して溶剤を除去することにより、トナーを製造するものである。本発明においては、特にこれらの懸濁造粒法で作成したトナーの使用が好ましく、粉砕法トナーより好ましい結果が得られる場合がある。
【００７１】
懸濁造粒法トナーに用いるバインダーは、公知の結着剤樹脂を全て使用することができる。具体的には、スチレンや、クロロスチレン等のスチレン類、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソプレン等のモノオレフィン類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル等のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、
【００７２】
ビニルブチルエーテル等のビニルエーテル類、ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類などの単独重合体及び共重合体を例示することができる。特に代表的な結着樹脂としては、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン−アクリル酸アルキル共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂をあげることができる。更に、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド樹脂、変性ロジン、パラフィン類、ワックス類等をあげることができる。これらの樹脂の中でも、特にスチレンーアクリル系樹脂は本発明にとって好ましい。
【００７３】
トナーバインダーに含有させる着色剤としては、周知のものならば何如なるものでも使用することができる。例えば、カーボンブラックや、アニリンブルー、カルコイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロリド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーンオキサレート、ランプブラック、ローズベンガル、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３を代表的なものとして例示することができる。
着色剤の含有量は、例えば、２〜８質量％、好ましくは、４〜６質量％であることが適当である。着色剤の含有量が２質量％より少なくなると、着色力が弱くなり、８質量％より多くなるとカラートナーの透明性が悪化する。
【００７４】
トナーには、離型剤を含有させることが好ましい。離型剤として、例えば、ワックスが好ましく用いられるが、具体的には、ポリエチレンや、ポリプロピレン、ポリブテンなどの低分子量ポリオレフィン類；加熱により軟化するシリコーン樹脂、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ステアリン酸アミドの脂肪酸アミド類；カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホバ油などの植物系ワックス類；ミツロウなどの動物系ワックス類；モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックスなどの鉱物・石油系ワックス類、及びそれらの変性物を使用することができる。これら離型剤は、一般にカルナウバワックスや、キャンデリラワックスのような極性の大きなロウエステルを含有するワックスを使用する場合は、トナー粒子表面へのワックスの露出量が大きく、反対に、ポリエチレンワックスや、パラフィンワックスのように極性の小さいワックスは、表面への露出量が減少する傾向にある。
【００７５】
表面への露出傾向にかかわらず、上記ワックスは、融点が３０〜１５０℃の範囲のものが好ましく、４０〜１４０℃の範囲のものがより好ましい。
本発明で使用されるトナーは、上記着色剤とバインダーとを主成分として構成されるが、その平均粒径は、３〜１５μｍ、特に４〜８μｍであるものが好ましく使用される。また、トナー自体の１５０℃における貯蔵弾性率Ｇ′（角周波数１０ｒａｄ／ｓｅｃで測定）は、１０〜２００Ｐａの範囲にあるのが好ましい。また、本発明におけるトナーには、外添剤を添加してもよい。外添剤としては無機化合物微粉末及び有機化合物微粒子が使用される。無機化合物微粒子は、ＳｉＯ₂ 、ＴｉＯ₂ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ 、ＣｕＯ、ＺｎＯ、ＳｎＯ₂ 、Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＣａＯ、Ｋ₂ Ｏ、Ｎａ₂ Ｏ、ＺｒＯ₂ 、ＣａＯ・ＳｉＯ₂ 、Ｋ₂ Ｏ・（ＴｉＯ₂ ）ｎ、Ａｌ₂ Ｏ₃ ・２ＳｉＯ₂ 、ＣａＣＯ₃ 、ＭｇＣＯ3 、ＢａＳＯ₄ 、ＭｇＳＯ₄ 等を例示することができる。また、有機化合物微粒子は、脂肪酸又はその誘導体、これ等の金属塩等の微粉末、フッ素系樹脂、ポリエチレン樹脂、アクリル樹脂等の樹脂微粉末を用いることができる。
【００７６】
画像形成装置及び方法
本発明の電子写真用受像紙に対して、画像を形成する方法は、特に制限されるものではない。各種の電子写真法に適用することができる。
例えば、本発明の電子写真用受像紙には、カラー画像を好ましく形成することができる。カラー画像の形成は、フルカラー画像を形成し得る電子写真装置を用いて行うことができる。通常の電子写真装置は、受像紙搬送部と、潜像形成部と、潜像形成部に近接して配設されている現像部とがあり、機種によっては、装置本体の中央に潜像形成部と受像紙搬送部に近接してトナー像中間転写部を有している。
【００７７】
更に、画質の向上を図るための方法として、静電転写あるいはバイアスローラ転写に代わって、あるいは併用して、粘着転写又は熱支援型の転写方式が知られている。例えば、特開昭６３−１１３５７６号、特開平５−３４１６６６号公報にはその具体的な構造が記載されている。特に熱支援型転写方式の中間転写ベルトを用いた方法は、小粒径（７μm以下）のトナーを使用する場合には好ましい。該中間ベルトとしては、例えば、電鋳ニッケルで形成された無端状ベルトで、表面にはシリコーン又はフッ素系の薄膜を有し、剥離特性を付与したものが用いられる。また、電子写真用受像紙へのトナー転写後或いは転写後半の中間ベルトには冷却装置を設けることが好ましい。該冷却装置により、トナーはそれに使用されるバインダーの軟化温度或いはガラス転移温度以下に冷却され、効率よく電子写真用受像紙に転写し、中間ベルトからの剥離が可能となる。
【００７８】
定着は、最終画像の光沢や平滑性を左右する重要な工程である。定着方式は、加熱加圧ローラーによる定着、ベルトを用いたベルト定着などが知られているが、上記光沢、平滑性等の画像品質の点からはベルト定着方式の方が好ましい。ベルト定着方式については、例えば、特開平１１−３５２８１９号公報に記載のオイルレスタイプのベルト定着方法、特開平１１−２３１６７１号、特開平５−３４１６６６号各公報に記載の二次転写と定着を同時に達成する方法等が知られている。
上記定着ベルトの表面は、トナーの剥離性あるいはトナー成分のオフセットを防止するためにシリコン系あるいはフッ素系あるいはその併用系の表面処理が施されていることが好ましい。また、定着の後半にはベルトの冷却装置を備え、電子写真用受像紙の剥離を良好にすることが好ましい。冷却温度は、トナーバインダー及び、又は電子写真用受像紙のトナー受像層のポリマーの軟化点、あるいはガラス転移点以下にすることが好ましい。一方、定着初期には、電子写真用受像紙のトナー受像層あるいはトナーが十分に軟化する温度まで昇温する必要がある。具体的には冷却温度は７０℃以下、３０℃以上が実用上好ましく、定着初期においては１８０℃以下、１００℃以上が好ましい。
【００７９】
【実施例】
以下、本発明について、実施例及び比較例により更に詳細に説明するが、これらの実施例及び比較例は、本発明の範囲を何ら限定するものではない。
なお、以下の実施例及び比較例において、「％」及び「部」は、それぞれ「質量％」を表す。
【００８０】
実施例１
坪量１６０g/m²の原紙に対して、単軸押出機（直径６０ｍｍのスクリュー押出機）を使用して、その表裏面に以下のラミネート条件の下で、各厚み０．０３９ｍｍで直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ）の層を溶融押出しにより積層した。直鎖状低密度ポリエチレン樹脂のＭＦＲは、３５ｇ／１０分であり、密度は、０．９００g/cm³、融点（ｍｐ）は、１２５℃であった。
ライン速度：１００ｍ／分
コロナ出力：０．０７ｋｗ／ｍ²・分
押出し温度：３０５℃
ニップ圧力：４０ｋｇ／ｃｍ²
チルロール温度：１５℃
チルロール面種：表面ミラー面、裏面マット面
【００８１】
得られた積層体の（トナー受像層側の）表面に設けられた直鎖状低密度ポリエチレン樹脂層に、コロナ放電処理した後、ワイヤーコーターにより以下の組成を有する下塗り層用組成物を乾燥後の塗布量が約０．２g/m²となるように塗布及び乾燥した。
＜下塗り層用の組成物＞
ゼラチン２０ｇ
水５００ｇ
メタノール５００ｃｃ
【００８２】
次に、表面直鎖状低密度ポリエチレン樹脂層の上に、ワイヤーコーターにて、下記の組成を有するトナー受像層用組成物を、乾燥時の塗布質量が８ｇ/m²になるように塗布、乾燥してトナー受像層を形成した。
＜トナー受像層用の組成物＞
ポリエステル樹脂（タフトンU-5、花王製）４００ｇ
二酸化チタン（タイペーク(登録商標)A-220、石原産業製）６０ｇ
ＴＰＰ（第八化学製）３５ｇ
メチルエチルケトン８００ｇ
注) ＴＰＰは、可塑剤として使用されるトリフェニルフォスフェートである。
【００８３】
次に、上記トナー受像層の上に、保護層として、下記組成の組成物を、乾燥時の塗布質量が、０．８ｇ／m²となるように塗布し、乾燥して、保護層を形成した。
＜保護層＞
Ａ５１５ＧＢ（高松油脂製）１７９０ｇ
ＬＸ８１４（日本ゼオン製）４９１ｇ
水８９００ｇ
ＳＨ７０２８Ａ（東レシリコンダウコーニング製）７４０ｇ
注）Ａ５１５ＧＢは、水分散ポリエステル樹脂である。
ＬＸ８１４は、バインダーとして使用される水分散アクリル樹脂である。
ＳＨ７０２８Ａは、滑り剤又は離形剤として使用されるシロキサンの構造を有るシリコーンゴムである。
【００８４】
次いで、裏面の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂層には、下記組成のバック層用の組成物をバーコーターで乾燥膜質量が４．５ｇ/m²になるように塗布し、乾燥して、バック層を形成した。
＜バック層用組成物＞
ポリエステル樹脂（バイロナールMD-1200、東洋紡製）９０ｇ
マット剤（エポスターＬ１５、日本触媒製）５０ｇ
水１００００ｇ
注)マット剤としてのエポスターＬ１５は、融点やガラス転移温度を有さず、示差熱分析において、３００℃で分解を開始するベンゾグアナミン−ホルムアルデヒド縮合体からなる平均粒径１２μmのポリマー粒子である。
【００８５】
得られた電子写真用受像紙を、Ａ４に裁断し、プリント用画像とした。使用したプリンターは、以下の図１に示す定着ベルト系としたことを除いて、富士ゼロックス製電子写真プリンタDocuColor1250PFにて、トナー受像面全面に黒印字を行った。印字後、図１に示すベルト定着装置にて印字面を上向きにして定着を行った。
即ち、図１に示すに定着ベルト系１では、加熱ローラ３と、テンションローラ５とにわたって定着ベルト２が懸架され、テンションローラ５には、その上方で、定着ベルト２を介して、クリーニングローラ６が設けられ、更に、加熱ローラ３の下方には、定着ベルト２を介して、加圧ローラ４が設けられている。トナー潜像を有する電子写真用受像紙は、図１において、右側から、加熱ローラ３と、加圧ローラ４との間に挿入され、加圧及び加熱され、次いで、定着ベルト２に載って移動し、次いで、定着ベルト２に沿って下流に設けられた冷却装置７により冷却され、次いで、電子写真用受像紙は、定着ベルト２から剥離され、一方、定着ベルト２は、テンションローラ５を回って、クリーニングローラ６で清浄化される。
【００８６】
この定着ベルト系においては、定着ベルト２の搬送速度は、３０ｍｍ／秒であり、加熱ローラ３と加圧ローラ４との間のニップ圧力は、０．２ＭＰａ（２ｋｇｆ／ｃｍ²）であり、加熱ローラ３の設定温度は、１６０℃であり、これが定着温度に相当する。なお、加圧ローラ４の設定温度は、１３０℃に設定した。
【００８７】
評価方法
（ブリスターの発生）
プリント後の電子写真用受像紙を目視で観察し、１ｍｍ以上のブリスター（ポリオレフィン樹脂層の孔）の個数を測定する（Ａ４、１００枚当り）。
評価基準
Ａ：全くなし
Ｂ：１〜２個
Ｃ：３〜１０個
Ｄ：１１個以上
【００８８】
（画質）
電子写真用受像紙をＡ４に裁断し、女の人のポートレイト画像を用いて、３０人中２５人以上が写真的に好ましいと判断した場合を○、２０人以上が好ましいと判断した場合を△、２０人未満の場合を×とする。
（光沢度）
プリント後の電子写真用受像紙の光沢性を目視で観察しする。光沢の最も良好なものをＡとして、次いで、Ｂ、Ｃ、Ｄとランク付けする。
評価基準
Ａ：使用可（良好）
Ｂ：使用可（許容範囲内）
Ｃ：使用不可（実用上使用不可）
Ｄ：使用不可
【００８９】
実施例２〜７及び比較例１〜８
基紙の両面に設けるポリオレフィン樹脂層の厚み、ポリオレフィン樹脂の材質及び融点を変えた以外は、実施例１と同様にして、電子写真用受像紙を製造し、実施例１の場合と同様に評価した。その結果を以下の表１に示す。
【００９０】
【表１】
表１

【００９１】
【表２】
表１（続き）

注）「評価不能」とは、ブリスター発生が著しく、画質及び光沢度を評価するに値しない状態であることを意味する。
【００９２】
上記の結果から分かるように、本発明により、基紙の両面にポリプロピレン樹脂層を設け、前記ポリオレフィン樹脂層のポリオレフィン樹脂の融点と、前記ポリオレフィン樹脂層の厚みとの関係が、上記の式１及び２を満たすように選定することによって、ブリスターの発生を抑制して、画質及び光沢度の向上した電子写真用受像紙が得られることが分かる。
【００９３】
【発明の効果】
本発明によれば、高温での定着においても、画質及び光沢に優れた画像を形成できる電子写真用受像紙が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例で使用したプリンターにおける定着ベルト系の概要構成図である。
【符号の説明】
１定着ベルト系
２定着ベルト
３加熱ローラ
４加圧ローラ
５テンションローラ
６クリーニングローラ
７冷却装置[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an electrophotographic image-receiving paper that is excellent in image quality and glossiness, in which the generation of blisters is suppressed even when fixing at a high temperature.
[0002]
[Prior art]
The electrophotographic method is used as a copying machine or an output device of a personal computer because it is dry processing, has a high printing speed, and can output onto general-purpose paper (plain paper or high-quality paper).
Conventionally, as an electrophotographic image receiving paper, a paper in which a polyolefin resin layer is formed on a base paper and an image receiving layer is further formed thereon is known (for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-10327). Generally, as the fixing temperature increases and as the fixing time increases, the glossiness and image quality of the obtained image improve.
However, in particular, the polyethylene resin layer has excellent adhesion to the base paper, but has low heat resistance, so when fixing at a higher temperature, blisters are formed at the interface between the base paper and the polyethylene resin layer. There is a problem in that the glossiness and image quality of the image are greatly reduced by affecting the image in the toner image-receiving layer formed thereon.
[0003]
Further, in the above Japanese Patent Laid-Open No. 2000-10327, as the polyolefin resin constituting the polyolefin resin layer provided on both sides of the base paper, specifically, in the examples, low density polyethylene (LDPE) or high density polyethylene (HDPE) is used. However, there are various grades of low-density polyethylene or high-density polyethylene, and various grades having different melting points and different melting points are known.
Further, this publication generally refers to the thickness of the polyolefin resin layer. For example, the thickness of the polyolefin resin layer is preferably 10 to 60 μm on the image receiving layer side, more preferably 15 to 15 μm. 40 μm (0.015 to 0.040 mm) on the back side, preferably 10 to 50 μm (0.010 to 0.050 mm), more preferably 15 to 40 μm (0.015 to 0.040 mm). Are listed.
[0004]
However, the present inventor has found that the occurrence of blisters cannot be prevented by merely adjusting the thickness of the polyolefin resin layer within this range. In particular, even within this thickness range, in relation to the melting point of the polyolefin resin to be used, particularly in fixing at high temperatures, blistering occurs, and when an image is formed using the obtained electrophotographic image receiving paper. It was found that the image quality and glossiness deteriorate.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
Accordingly, an object of the present invention is to provide an electrophotographic image receiving paper capable of forming an image excellent in image quality and glossiness even at high temperature fixing.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor has a base paper, a polyolefin resin layer provided on both sides thereof, and a toner image receiving layer provided on one or both of the polyolefin resin layers. In the electrophotographic image receiving paper, the above-mentioned problem can be achieved by selecting the relationship between the melting point of the polyolefin resin of the polyolefin resin layer and the thickness of the polyolefin resin layer so as to have a relationship represented by the following formula: And the present invention has been achieved.
(Mp-50)²× T> 210 Formula 1
T <0.07 Formula 2
(In the formula, mp represents the melting point (° C.) of the polyolefin resin, and T represents the thickness (mm) of the polyolefin resin layer.)
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
Base paper
A base paper is used as the base paper used for the electrophotographic image receiving paper of the present invention. The pulp that can be used as the raw material of the base paper is preferably hardwood bleached kraft pulp (LBKP) from the standpoint of improving the surface smoothness, rigidity and dimensional stability (curlability) of the base paper to a sufficient balance at the same time. However, it is also possible to use softwood bleached kraft pulp (NBKP), hardwood sulfite pulp (LBSP) and the like.
A beater or refiner can be used for beating the pulp. In the pulp slurry obtained after beating the pulp (hereinafter sometimes referred to as “pulp paper material”), various additives such as a filler, a dry paper strength enhancer, and a size may be used as necessary. Agents, wet paper strength enhancers, fixing agents, pH adjusters, other agents, and the like are added.
[0008]
Examples of the filler include calcium carbonate, clay, kaolin, white clay, talc, titanium oxide, diatomaceous earth, barium sulfate, aluminum hydroxide, and magnesium hydroxide.
Examples of the dry paper strength enhancer include cationized starch, cationized polyacrylamide, anionized polyacrylamide, amphoteric polyacrylamide, and carboxy-modified polyvinyl alcohol.
Examples of the sizing agent include fatty acid salts, rosin derivatives such as rosin and maleated rosin, paraffin wax, alkyl ketene dimer, alkenyl succinic anhydride (ASA), and epoxidized fatty acid amide.
[0009]
Examples of the wet paper strength enhancer include polyamine polyamide epichlorohydrin, melamine resin, urea resin, and epoxidized polyamide resin.
Examples of the fixing agent include aluminum sulfate, polyvalent metal salts such as aluminum chloride, and cationic polymers such as cationized starch.
Examples of the pH adjuster include caustic soda and sodium carbonate.
Examples of other chemicals include antifoaming agents, dyes, slime control agents, fluorescent whitening agents, and the like. Moreover, a softening agent etc. can also be added as needed. The softening agent is described in, for example, New Paper Processing Handbook (edited by Paper Medicine Time), pages 554 to 555 (issued in 1980).
[0010]
The treatment liquid used for the surface sizing treatment may contain, for example, a water-soluble polymer, a sizing agent, a water-resistant substance, a pigment, a pH adjusting agent, a dye, and a fluorescent brightening agent. Examples of the water-soluble polymer include cationized starch, polyvinyl alcohol, carboxy-modified polyvinyl alcohol, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, cellulose sulfate, gelatin, casein, sodium polyacrylate, styrene-maleic anhydride copolymer sodium salt. And sodium polystyrene sulfonate.
[0011]
Examples of the sizing agent include petroleum resin emulsion, ammonium salt of styrene-maleic anhydride copolymer alkyl ester, rosin, higher fatty acid salt, alkyl ketene dimer (AKD), epoxidized fatty acid amide, and the like.
Examples of the water-resistant substance include latex / emulsions such as styrene-butadiene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyethylene, and vinylidene chloride copolymer, and polyamide polyamine epichlorohydrin.
[0012]
Examples of the pigment include calcium carbonate, clay, kaolin, talc, barium sulfate, and titanium oxide.
Examples of base paper materials include synthetic pulp paper, mixed paper of natural pulp and synthetic pulp, and various types of combined paper, in addition to the above-described natural pulp paper.
The thickness of the base paper, that is, the base paper is usually 30 to 500 μm, preferably 50 to 300 μm, and particularly preferably 100 to 200 μm.
The base paper as described above is a ratio (Ea / Eb) of the longitudinal Young's modulus (Ea) and the transverse Young's modulus (Eb) in terms of improving the rigidity and dimensional stability (curling property) of the electrophotographic image receiving paper. ) Is preferably in the range of 1.5 to 2.0. In the range where the Ea / Eb value is less than 1.5 or more than 2.0, the rigidity and curl property of the electrophotographic image-receiving paper are liable to deteriorate, and the running property during conveyance is hindered. Absent.
[0013]
In general, it is known that paper “strain” differs based on the difference in beating style, and after beating, the elasticity (rate) of the paper made after paper beating is an important measure of the level of paper “strain”. Can be used as an additional factor. In particular, the elastic modulus of paper is measured by measuring the speed of sound propagating through the paper, using the relationship between the dynamic elastic modulus and density, which indicates the physical properties of the viscoelastic material of the paper, and using an ultrasonic vibration element. Can be obtained from the following equation.
E = ρc² (1-ν² )
[E: dynamic elastic modulus, ρ: density, c: speed of sound in paper, ν: Poisson's ratio]
[0014]
In the case of normal paper, since ν is about 0.2, even if it is calculated by the following formula, it can be calculated without much difference.
E = ρc²
That is, if the density and sound speed of paper can be measured, the elastic modulus can be easily obtained. In the above equation, when measuring the speed of sound, various known devices such as Sonic Tester SST-110 (manufactured by Nomura Corporation) can be used.
[0015]
The basis weight of the base paper is, for example, 50 to 250 g / m.², Preferably 100 to 180 g / m²It is preferable that it exists in the range.
Specific examples of the base paper include high-quality paper and, for example, “Photographic Engineering Basics: Silver Salt Photo Edition” edited by the Japan Photography Society, published by Corona Co., Ltd. (Showa 54) (223) to (240). The paper described on the page is preferable.
A plurality of base papers may be used. In addition, on the both sides or one side of the base paper, for the purpose of improving the adhesion with a polypropylene resin layer (described later) provided on the base paper, activity such as corona discharge treatment, flame treatment, glow discharge treatment, or plasma treatment is performed. It is preferable to apply a crystallization treatment.
[0016]
Polyolefin resin layer
The polyolefin constituting the polyolefin resin layer provided on both surfaces of the base paper is a polymer or copolymer of olefins such as ethylene, propylene and butylene. Typically, polyethylene (PP) resin, polypropylene ( A resin such as PP) resin can be used. Also, a mixture of these polyolefin resins can be used.
Preferred examples of the polyethylene resin include polyethylene resins such as low density polyethylene resin (LDPE), high density polyethylene resin (HDPE), and linear low density polyethylene resin (LLDPE). In addition, as the polypropylene resin, various grades of polypropylene resin can be used.
The melting point of the polyolefin resin such as polyethylene resin or polypropylene resin needs to have a melting point satisfying the following formula 1 in relation to the thickness of the resin layer when used as a polyolefin resin layer.
(Mp-50)²× T> 210 Formula 1
(In the formula, mp represents the melting point (° C.) of the polyolefin resin, and T represents the thickness (mm) of the polyolefin resin layer.)
[0017]
If the value shown on the left side of Equation 1 is 210 or less, blistering occurs, and the image quality and glossiness are greatly impaired. Note that the upper limit of the left side may be 500, for example.
The thickness of the polyolefin resin layer needs to be less than 0.07 mm as shown in the following formula 2.
T <0.07 Formula 2
(In the formula, T represents the thickness (mm) of the polyolefin resin layer.)
The thickness of the polyolefin resin layer is preferably less than 0.04 mm. When the thickness of the polyolefin resin layer is 0.07 mm or more, the transfer efficiency of the toner is inferior and the density balance becomes poor. In addition, the lower limit of the thickness of the polyolefin resin layer will be about 0.01 mm as a practical problem.
[0018]
The density of the polyolefin resin used in the polyolefin resin layer is not particularly limited, but in the case of a polyethylene resin, for example, 0.920 to 0.980 g / cm.^Three, Preferably 0.940-0.970 g / cm^ThreeThe density of the polypropylene resin is, for example, 0.895 to 0.910 g / cm.^Three, Preferably 0.900 to 0.910 g / cm^ThreeThe degree is appropriate. A density within this range is preferable because it can suppress the occurrence of contamination on the fixing roll.
The polyolefin resin layer provided on the surface of the base paper (toner image receiving layer side) is preferably a mirror surface (glossy surface). On the other hand, the polyolefin resin layer provided on the back surface of the base paper is suitably a mat surface.
[0019]
The polyolefin resin layer can be preferably provided on the base paper by laminating the surface of the base paper by melt extrusion.
As long as the thickness is within a predetermined range, the polyolefin resin layer may be laminated in a plurality of layers on each surface of the base paper. In this case, multiple layers of the same or different polyolefin resin, for example, two or more laminate layers can be formed by co-melt extrusion.
In addition, it is preferable that a polyolefin resin layer does not contain a pigment and a filler substantially. Even if it is included, at most, for example, up to 20% by mass is appropriate based on the mass of the polyolefin resin layer. If a pigment or the like is contained in an amount exceeding this amount, the electrophotographic image-receiving paper after image reception tends to stretch due to moisture absorption, causing stress between the image-receiving layer and the toner layer, which may cause curling or cracking of the toner layer. . Therefore, it is possible to use a pigment or the like as long as it does not cause such a problem. However, it is particularly preferable that no pigment or the like is contained.
[0020]
The surface tension of the polyolefin resin layer on the side on which the toner image receiving layer is formed is preferably increased by corona discharge treatment or the like. In particular, in the case of a polypropylene resin layer, it is appropriate to be at least 48 dynes / cm, preferably at least 50 dynes / cm by, for example, corona discharge treatment.
Further, the corona discharge treatment can be performed a plurality of times.
[0021]
The polyolefin resin layer provided on the base paper may be provided with an undercoat layer for the purpose of further improving the adhesion to the toner image receiving layer before the toner image receiving layer is provided.
For the undercoat layer, for example, water-soluble polymers such as gelatin, polyacrylamide (PAM), carboxymethyl cellulose (CMC), hydroxyethyl cellulose (HEC), methyl cellulose (MC) can be used. These polymers can be applied to the surface of the polypropylene resin layer as an aqueous solution.
The polymer aqueous solution is suitably used at a solid content of the polymer of, for example, 0.1 to 10% by mass, preferably 0.5 to 5% by mass.
[0022]
Toner image-receiving layer
In the present invention, a toner image receiving layer is provided on the polyolefin resin layer provided on the surface of the base paper.
The toner image-receiving layer used in the present invention receives a toner that forms an image from a developing drum or an intermediate transfer body by (static) electricity, pressure, etc. in a transfer process, and heat, pressure, etc. in a fixing process. And have the function of fixing.
The toner image-receiving layer used in the present invention can contain various additives together with the thermoplastic resin as long as the function as the toner image-receiving layer is not affected.
The thickness of the toner image-receiving layer is suitably ½ or more, preferably 1 to 3 times the particle diameter of the toner used. The toner image receiving layer preferably has a thickness disclosed in JP-A-5-216322 and 7-301939. Specifically, the thickness is, for example, 1 to 50 μm, preferably 5 to 15 μm.
[0023]
The toner image-receiving layer preferably has physical properties of one of the following items, more preferably a plurality of items, and most preferably all physical properties.
(1) The toner image-receiving layer has a Tg (glass transition temperature) of 30 ° C. or higher and a toner Tg + 20 ° C. or lower.
(2) T1 / 2 (1/2 method softening point) of the toner image-receiving layer is 60 to 200 ° C., preferably 80 to 170 ° C. Here, the 1/2 method softening point is a preheating time at an initial set temperature (for example, 50 ° C.), for example, 300 seconds while applying a predetermined extrusion load under a specific condition using a specific apparatus. Later, evaluation is made at a temperature that is one-half of the difference between the piston stroke at the start and end of outflow at each temperature when the temperature is increased at a predetermined constant temperature increase rate.
(3) Tfb (outflow start temperature) of the toner image-receiving layer is 40 to 200 ° C., preferably, Tfb of the toner image-receiving layer is Tfb + 50 ° C. or less of the toner.
(4) The viscosity of the toner image-receiving layer is 1 × 10^FiveThe temperature at which CP becomes 40 ° C. or higher is lower than that of toner.
(5) The storage elastic modulus (G ′) at the fixing temperature of the toner image receiving layer is 1 × 10.²~ 1x10^FivePa, loss elastic modulus (G ″) is 1 × 10²~ 1x10^FivePa.
[0024]
(6) The loss tangent (G ″ / G ′), which is the ratio of the loss elastic modulus (G ″) at the fixing temperature of the toner image receiving layer and the storage elastic modulus (G ′), is 0.01 to 10.
(7) The storage elastic modulus (G ′) at the fixing temperature of the toner image-receiving layer is −50 to +2500 with respect to the storage elastic modulus (G ″) at the fixing temperature of the toner.
(8) The inclination angle of the molten toner on the image receiving layer is 50 degrees or less, particularly 40 degrees or less.
The toner image-receiving layer preferably satisfies the physical properties disclosed in Japanese Patent No. 2788358, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 7-248637, 8-305067, and 10-239889.
[0025]
The physical property (1) can be measured by a differential scanning calorimeter (DSC). The physical properties of (2) to (4) can be measured using, for example, Shimadzu Flow Tester CFT-500 or 500D. The physical properties (5) to (7) can be measured using a rotational rheometer (for example, Dynamic Analyzer RADII manufactured by Rheometric Co.). The physical properties of (8) can be measured by a method disclosed in JP-A-8-334916 using a contact angle measuring device manufactured by Kyowa Interface Chemical Co., Ltd.
[0026]
As the thermoplastic resin used in the toner image-receiving layer of the present invention, any thermoplastic resin can be used as long as it is deformable at the fixing temperature and can accept the toner. Preferably, the thermoplastic resin used for the toner image-receiving layer is a resin of the same type as the resin used as the binder for the toner. In many cases, a polyester resin, a styrene-acrylic acid ester copolymer, a styrene-methacrylic acid ester copolymer, or the like is used for the toner. In this case, the thermoplastic resin used in the toner image receiving layer of the present invention is used. However, it is preferable to use a thermoplastic resin such as a polyester resin, a styrene-acrylic acid ester copolymer, or a styrene-methacrylic acid ester copolymer.
[0027]
As such a thermoplastic resin, the following thermoplastic resins can be illustrated, for example.
(A) Polyolefin resins such as polyethylene resins and polypropylene resins, copolymer resins of olefins such as ethylene and propylene and other vinyl monomers, acrylic resins, and the like.
(B) Having an ester bond
Dicarboxylic acid components such as terephthalic acid, isophthalic acid, maleic acid, fumaric acid, phthalic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, abietic acid, succinic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid (these dicarboxylic acid components include Sulfonic acid group, carboxyl group, etc. may be substituted) and ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, bisphenol A, diether derivatives of bisphenol A (for example, ethylene oxide 2 adduct of bisphenol A, propylene oxide of bisphenol A) 2 adducts, etc.), bisphenol S, 2-ethylcyclohexyldimethanol, neopentyl glycol, cyclohexyldimethanol, glycerin and other alcohol components (these alcohol components are substituted with hydroxyl groups, etc.) Polyester resins obtained by condensation of even may) have,
[0028]
Polyacrylic acid ester resin or polymethacrylic acid ester resin such as polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polymethyl acrylate, polybutyl acrylate, polycarbonate resin, polyvinyl acetate resin, styrene acrylate resin, styrene-methacrylic acid ester copolymer resin , Vinyl toluene acrylate resin, etc. Specific examples include those described in JP-A Nos. 59-101395, 63-7971, 63-7972, 63-7773, and 60-294862. Commercially available products include Byron 290, Byron 200, Byron 280, Byron 300, Byron 103, Byron GK-140, Byron GK-130, Kao's Tufton NE-382, Tufton U-5, ATR-2009, manufactured by Toyobo. , ATR-2010, Unitika Elitel UE3500, UE3210, XA-8153, Nippon Synthetic Chemical Polyester TP-220, R-188, etc. can be used.
[0029]
(C) Polyurethane resin, etc.
(D) Polyamide resin, urea resin, etc.
(E) Polysulfone resin and the like.
(F) Polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, vinyl chloride-vinyl propionate copolymer resin, and the like.
(G) Cellulose resins such as polyol resins, ethyl cellulose resins, and cellulose acetate resins, such as polyvinyl butyral.
(H) Polycaprolactone resin, styrene-maleic anhydride resin, polyacrylonitrile resin, polyether resin, epoxy resin, phenol resin and the like.
The thermoplastic resin may be used alone or as a mixture of these thermoplastic resins.
Such a thermoplastic resin is usually 20% by mass or more, preferably 30 to 100% by mass based on the mass of the toner image-receiving layer.
[0030]
Examples of the thermoplastic resin used in the toner image-receiving layer include Japanese Patent Publication Nos. 5-127413, 8-194394, 8-334915, 8-334916, 9-171265, and 10-221877. Those satisfying the physical properties disclosed in the official gazette and the like are preferably used.
As the thermoplastic resin used in the toner image-receiving layer of the present invention, a thermoplastic resin that satisfies the above-mentioned physical properties of the image-receiving layer in a state where the image-receiving layer is formed is preferable. More preferably, the resin alone may satisfy the preferable physical properties of the toner image receiving layer. Two or more resins having different physical properties can be used in combination.
[0031]
As the thermoplastic resin used in the toner image-receiving layer, a resin having a larger molecular weight than that of the thermoplastic resin used in the toner is preferably used. However, the molecular weight described above is not necessarily preferable depending on the relationship between the thermodynamic characteristics of the toner resin and the thermoplastic resin used in the toner image receiving layer. For example, when the softening temperature of the thermoplastic resin used in the toner image receiving layer is higher than that of the toner resin, it may be preferable that the molecular weight is equal or the thermoplastic resin of the toner image receiving layer is smaller.
It is also preferable to use a mixture of resins having the same composition but different average molecular weights as the thermoplastic resin used in the toner image-receiving layer. Further, the relationship with the molecular weight of the thermoplastic resin used in the toner is preferably the relationship disclosed in JP-A-8-334915.
The molecular weight distribution of the thermoplastic resin used in the toner image-receiving layer is preferably wider than the molecular weight distribution of the thermoplastic resin used in the toner.
[0032]
The thermoplastic resin used for the toner image-receiving layer may be water-soluble. The water-soluble thermoplastic resin is not particularly limited in its composition, bond structure, molecular structure, molecular weight, molecular weight distribution, form, and the like as long as it is water-soluble. In order to make a thermoplastic resin water-soluble, for example, it is necessary for the thermoplastic resin to have a water-solubilizing group. Examples of this water-solubilizing group include, for example, a hydroxyl group, a carboxylic acid group, and an amino group. Group, amide group, ether group and the like.
Examples of water-soluble thermoplastic resins include Research Disclosure No. 17,643, page 26, No. 18,716, page 651, No. 307,105, pages 873-874, and JP-A No. 64-13,546. 71) to (75). Specifically, as the water-soluble thermoplastic resin, for example, vinyl pyrrolidone-vinyl acetate copolymer, styrene-vinyl pyrrolidone copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, water-soluble polyester, water-soluble polyurethane, Water-soluble nylon, water-soluble epoxy resin, etc. can be used.
[0033]
The toner image-receiving layer can be prepared by applying a non-water-soluble thermoplastic resin on the polyolefin resin layer with, for example, an aqueous dispersion. The aqueous dispersion is appropriately selected from acrylic resin emulsion, polyvinyl acetate emulsion, SBR (styrene / butadiene / rubber) emulsion, polyester resin emulsion, polystyrene resin emulsion, urethane resin emulsion, etc. it can. In the case of gelatin, it can be selected from so-called demineralized gelatin with a reduced content of lime-processed gelatin, acid-processed gelatin, calcium and the like, depending on the purpose.
[0034]
When the toner binder is a polyester resin, a polyester resin is preferred as the resin for the toner image-receiving layer.
Commercially available polyester resins include, for example, Byron 290, Byron 200, Byron 280, Byron 300, Byron 103, Byron GK-140, Byron GK-130, Kao's Tufton NE-382, Tufton U-5 manufactured by Toyobo , ATR-2009, ATR-2010, Unitika Eritel UE3500, UE3210, XA-8153, Nippon Synthetic Chemical Polyester TP-220, R-188, etc. , Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Dianal SE-5437, SE-5102, SE-5377, SE-5649, SE-5649, SE-5466, SE-5482, HR-169, 124, HR-1127, HR-116, HR-113 , HR-148, HR-131, HR-470, R-634, HR-606, HR-607, LR-1065,574,143,396,637,162,469,216, BR-50, BR-52,
[0035]
BR-60, BR-64, BR-73, BR-75, BR-77, BR-79, BR-80, BR-83, BR-85, BR-87, BR-88, BR-90, BR- 93, BR-95, BR-100, BR-101, BR-102, BR-105, BR-106, BR-107, BR-108, BR-112, BR-113, BR-115, BR-116, BR-117, Sekisui Chemical Co., Ltd. S-Rec P SE-0020, SE-0040, SE-0070, SE-0100, SE-1010, SE-1035, Sanyo Chemical Industries Himer ST95, ST120, Mitsui Chemicals FM601, etc. can be used. . Commercially available polyester emulsions include, for example, Toyobo's Byronal MD-1250, MD-1930, Kyoyo Chemical Plus Coat Z-446, Z-465, RZ-96, Dainippon Ink ES-611, ES-670. , Pine resin A-160P, A-210, A-515GB, A-620, and the like made by Takamatsu Yushi are preferred.
The film forming temperature of the thermoplastic resin is preferably room temperature or higher for storage before printing, and preferably 100 ° C. or lower for fixing toner particles.
[0036]
In the toner image-receiving layer used in the present invention, in addition to the thermoplastic resin, various additives can be oriented for the purpose of improving the thermodynamic properties of the toner image-receiving layer. Examples of such additives include plasticizers, slip agents or mold release agents, fillers, crosslinking agents, emulsions, and dispersions.
As the plasticizer, known plasticizers for resins can be used without particular limitation. The plasticizer has a function of adjusting the flow or softening of the toner image-receiving layer by heat and / or pressure when fixing the toner.
Plasticizers include "Chemical Handbook" (edited by the Chemical Society of Japan, Maruzen), "Plasticizers-Theory and Applications-" (by Koichi Murai, Koshobo), "Research on plasticizers", "Research on plasticizers" “Lower” (edited by Polymer Chemistry Association), “Handbook Rubber / Plastic Compounded Chemicals” (edited by Rubber Digest Co., Ltd.), etc.
[0037]
Some plasticizers are described as high-boiling organic solvents and thermal solvents. For example, JP-A-59-83154, 59-178451, 59-178453, 59-178454, 59-178455, 59-178457, 62-174754, 62-245253, 61-209444, 61-200538, 62-8145, 62-9348, 62 -30247, 62-136646, 62-174754, 62-245253, 61-209444, 61-200538, 62-8145, 62-9348, 62-30247 No. 62-136646, JP-A-2-235694, etc. Acid esters, phosphoric acid esters, fatty acid esters, abietic acid esters, adipic acid esters, sebacic acid esters, azelaic acid esters,
[0038]
Benzoic acid esters, butyric acid esters, epoxidized fatty acid esters, glycolic acid esters, propionic acid esters, trimellitic acid esters, citric acid esters, sulfonic acid esters, carboxylic acid esters, succinic acid esters , Maleic acid esters, fumaric acid esters, phthalic acid esters, stearic acid esters, etc.), amides (for example, fatty acid amides, sulfoamides, etc.), ethers, alcohols, lactones, polyethyleneoxys, etc. The compound of this is mentioned.
The plasticizer can be used by mixing with a resin.
[0039]
A relatively low molecular weight polymer can be used as the plasticizer. In this case, the molecular weight is preferably lower than the molecular weight of the binder resin to be plasticized, and the molecular weight is 15000 or less, preferably 5000 or less. In the case of a polymer plasticizer, the polymer is preferably the same type as the binder resin to be plasticized. For example, a low molecular weight polyester is preferable for plasticizing a polyester resin. Furthermore, oligomers can also be used as plasticizers.
In addition to the compounds listed above, as commercial products, for example, Adeka Sizer PN-170, PN-1430 manufactured by Asahi Denka Kogyo, C.I. P. HALL products PARAPLEX-G-25, G-30, G-40, Rika Hercules products Ester gum 8L-JA, Ester R-95, Pentaline 4851, FK115, 4820, 830, Louisol 28-JA, Picolastic A75, Pico Tex LC, crystallex 3085 and the like.
[0040]
The plasticizer relieves stress and strain (physical strain such as elastic force and viscosity, strain due to material balance such as molecules, binder main chain and pendant part) generated when toner particles are embedded in the toner image receiving layer. Can be used arbitrarily.
The plasticizer may be in a micro-dispersed state in the toner image-receiving layer, may be in a micro-phase-separated state in a sea-island state, or may be in a sufficiently mixed and dissolved state with other components such as a binder.
The plasticizer is preferably blended in an amount of, for example, 0.001 to 90% by mass, preferably 0.1 to 60% by mass, and particularly preferably 1 to 40% by mass based on the mass of the toner image-receiving layer.
Plasticizers also adjust slipperiness (improve transportability due to reduced frictional force), improve fixing unit offset (toner and layer peeling from fixing unit), adjust curl balance, and charge adjustment (toner electrostatic image) And the like.
[0041]
The slipping agent or release agent that can be optionally used in the present invention is added for the purpose of preventing the electrophotographic image-receiving paper of the present invention from adhering to the fixing heating member during fixing. In particular, the 180 ° peel strength of the toner image-receiving layer at the fixing temperature with the fixing member is suitably 0.1 N / 25 mm or less, more preferably 0.041 N / 25 mm or less. The 180 degree peel strength can be measured in accordance with the method described in JIS K6887 using the surface material of the fixing member.
Examples of the slipping agent or release agent used in the electrophotographic image receiving paper of the present invention include, for example, higher alkyl sodium sulfate, higher fatty acid higher alcohol ester, carbowax, higher alkyl phosphate ester, silicone compound, modified silicone, and curable property. Silicone and the like are included.
Polyolefin wax, fluorine oil, fluorine wax, carnauba wax, microcrystalline wax, and silane compound are also preferably used.
[0042]
As for the slipping agent or the releasing agent that can be used, U.S. Pat. No. 1,320,757, No. 2,588,765, No. 2,738,891, No. 2,308,178, No. 3,308,178, No. 30,425,22, No. 3080317, No. 3,308,087, No. 31,21060, No. 3,222,178, No. 3,295,597, No. 3,489567, No. 3516832, 3658573, 3679411, 3870521, JP-A-49-5017, 51-141623, 54-159221, 56-81841, and Lisa Chi Disclosure described in (Research Disclosure) No. 13969.
[0043]
The amount of slip agent or mold release agent used is 5 to 500 mg / m.², Preferably 10 to 200 mg / m²It is appropriate that A preferable amount of the slip agent or the release agent in the case of so-called oil-less fixing that does not use the oil for the purpose of preventing the offset to the fixing member in the fixing unit is, for example, 30 to 3000 mg / m.², Preferably 100-1500 mg / m²It is.
Since the wax-based slip agent or the release agent is difficult to dissolve in an organic solvent, it is preferable to prepare an aqueous dispersion, prepare a dispersion with a thermoplastic resin solution, and apply it. In this case, the wax-based slip agent or release agent is present in the form of fine particles in the thermoplastic resin. In this case, the amount of slip agent used is 5 to 10,000 mg / m.², Preferably 50 to 5000 mg / m²It is.
Examples of the slipping agent or release agent include silicon compounds, fluorine compounds, and waxes.
[0044]
As the slipping agent or the release agent, compounds described in “Summary and Application of Reformed Wax” by Kosho Shobo and Silicone Handbook published by Nikkan Kogyo Shimbun, Inc. can be generally used. JP-B-59-38581, JP-B-4-32380, JP-B-2838498, JP-B-2 29558, JP-A Nos. 50-117433, 52-52640, 57-148755, and 61-62056. No. 61-62057, No. 61-118760, JP-A-2-42451, No. 3-41465, No. 4-212175, No. 4-214570, No. 4-263267, No. 5-34966 5-119514, 6-59502, 6-161150, 6-175396, 6-219040,
[0045]
No. 6-230600, No. 6-295093, No. 7-36210, No. 7-43940, No. 7-56387, No. 7-56390, No. 7-64335, No. 7-199681, and No. 7 223362, 7-287413, 8-1844992, 8-227180, 8-248671, 8-248799, 8-248801, 8-278663, 9-152737 Nos. 9-160278, 9-185181, 9-319139, 9-319143, 10-20549, 10-48889, 10-198069, 10-207116, 11-2917, 11-44969, 11-65156, 11-73049, 11-194542 And a silicon compound used in the toner, a fluorine compound, wax or the like is suitably used. A plurality of these compounds can be used in combination.
[0046]
Specifically, as the silicon-based compound, for example, a non-modified silicone oil as a silicone oil (specifically, dimethylsiloxane oil, methylhydrogencon oil, phenylmethylsilicone oil, commercially available products from Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) KF-96, KF-96L, KF-96H, KF-99, KF-50, KF-54, KF-56, KF-965, KF-968, KF-994, KF-995, HIVAC F-4, F -5, SH200, SH203, SH490, SH510, SH550, SH710, SH704, SH705, SH7028A, SH7036, SM7060, SM7001, SM7706, SH7036, SH8710, SH1107, SH8627, etc. manufactured by Toray Dow Corning Silicone It is.
[0047]
Examples of the fluorine compound include fluorine oil (Daikin Industries # 1, # 3, # 10, # 20, # 50, # 100, Unidyne TG-440, TG-452, TG-490, TG- as commercially available products). 560, TG-561, TG-590, TG-652, TG-670U, TG-991, TG-999, TG-3010, TG-3020, TG-3510, TF-100, MF-110, manufactured by Tochem Products, MF-120, MF-130, MF-160, MF-160E, Asahi Glass Surflon S-111, S-112, S-113, S-121, S-131, S-132, S-141, S-145 , Mitsui Fluorochemical FC-430, FC-431, etc.), fluoro rubber (LS6 made by Toray Dow Corning Silicone as a commercial product) U, etc.), fluorine-modified resin (manufactured by NOF Modiper commercially F200, F220, F600, F2020, F3035, Dainichi precision of steel Daiaromer FF 203, FF 204, and the like.
[0048]
As the wax, for example, paraffin wax as petroleum wax (paraffin wax 155, 150, 140, 135, 130, 125, 120, 115 manufactured by Nippon Seiki as a commercial product, HNP-3, HNP-5, HNP-9, HNP -10, HNP-11, HNP-12, HNP-14G, SP-0160, SP-0145, SP-1040, SP-1035, SP-3040, SP-3035, NPS-8070, NPS-L-70, OX -2151, OX-2251, EMUSTAR-0384, EMUSTAR-0136, Chukyo Oil Cellosol 686, 428, 651-A, A, H-803, B-460, E-172, 866, K-133, Hydrin D- 337, E-139, Nisseki Mitsubishi Oil 125 ° Paraffin, 125 ° FD, Preferable examples include 130 ° paraffin, 135 ° paraffin, 135 ° H, 140 ° paraffin, 140 ° N, 145 ° paraffin, and paraffin wax M.
As a slipping agent or a release agent optionally added to the toner image-receiving layer of the present invention, these derivatives, oxides, purified products, and mixtures can also be used. Moreover, these may have a reactive substituent.
The slip agent or the release agent used in the present invention is, for example, 0.1 to 10% by mass, preferably 0.3 to 8.0% by mass, particularly preferably, based on the mass of the toner image-receiving layer. It is suitable to set it as 0.5-5.0 mass%.
[0049]
As the organic or inorganic filler that is optionally added to the toner image-receiving layer of the present invention, known binder reinforcing agents, fillers, and reinforcing materials can be used. The filler can be selected with reference to "Handbook Rubber / Plastic Compounding Chemicals" (edited by Rubber Digest Co., Ltd.), "New Edition Plastic Compounding Agent Basics and Applications" (Taiseisha), "Filler Handbook" (Taiseisha), etc. it can.
Moreover, various inorganic fillers (or pigments) can be used as the filler. Examples of the inorganic pigment include silica, alumina, titanium dioxide, zinc oxide, zirconium oxide, mica-like iron oxide, white lead, lead oxide, cobalt oxide, strontium chromate, molybdenum pigment, smectite, magnesium oxide, calcium oxide, carbonic acid Examples include calcium and mullite. As the filler, silica and alumina are particularly preferable. Two or more kinds of fillers may be used in combination.
As the filler, those having a small particle size are preferable. If the particle size is large, the surface of the toner image-receiving layer tends to be roughened.
[0050]
Silica includes spherical silica and amorphous silica. Silica can be synthesized by a dry method, a wet method, or an airgel method. The surface of the hydrophobic silica particles may be surface-treated with a trimethylsilyl group or silicone. As silica, colloidal silica is preferable. The average particle diameter of silica is, for example, 4 to 120 nm, preferably 4 to 90 nm.
Silica is preferably porous. The average pore diameter of the porous silica is preferably 50 to 500 nm. Moreover, the average pore volume per mass of the porous silica is preferably, for example, 0.5 to 3 ml / g.
[0051]
Alumina includes anhydrous alumina and alumina hydrate. As the crystal form of anhydrous alumina, α, β, γ, δ, ζ, η, θ, κ, ρ, or χ can be used. Alumina hydrate is preferred over anhydrous alumina. As the alumina hydrate, a monohydrate or a trihydrate can be used. Monohydrates include pseudoboehmite, boehmite and diaspore. Trihydrates include dibsite and bayerite. The average particle diameter of alumina is, for example, 4 to 300 nm, preferably 4 to 200 nm. Alumina is preferably porous. The average pore diameter of the porous alumina is suitably 50 to 500 nm, for example. The average pore volume per mass of the porous alumina is preferably, for example, 0.3 to 3 ml / g.
[0052]
Alumina hydrate can be synthesized by a sol-gel method in which ammonia is added to an aluminum salt solution for precipitation or a method in which an alkali aluminate is hydrolyzed. Anhydrous alumina can be obtained by dehydrating alumina hydrate by heating.
It is preferable that a filler is 5-2000 mass% based on the dry mass of the binder of the layer to add.
[0053]
The toner image-receiving layer of the present invention preferably contains a charge adjusting agent in order to adjust toner transfer, adhesion, etc., and to prevent charge adhesion of the toner image-receiving layer. Conventionally known various charge control agents can be used as the charge control agent. Examples of such a charge control agent include cationic surfactants, surfactants such as anionic surfactants, amphoteric surfactants, and nonionic surfactants, as well as polymer electrolytes and conductive metal oxides. Things can be used.
For example, quaternary ammonium salts, polyamine derivatives, cation-modified polymethyl methacrylate, cationic antistatic agents such as cation-modified polystyrene, anionic antistatic agents such as alkyl phosphates and anionic polymers, fatty acid esters, polyethylene oxide, etc. Nonionic antistatic agents may be mentioned, but are not limited thereto.
[0054]
When the toner has a negative charge, for example, a cation or nonion is preferable as the charge adjusting agent to be blended in the toner image receiving layer.
Examples of the conductive metal oxide include ZnO and TiO.₂ , SnO₂, Al₂O_Three In₂O_Three , SiO₂, MgO, BaO, MoO_ThreeEtc. These conductive metal oxides may be used alone or in combination with these composite oxides. Further, the metal oxide may further contain a different element. For example, Al, In, etc., TiO 2 with respect to ZnO 2.₂ Nb, Ta, etc., SnO₂Can contain (doping) Sb, Nb, a halogen element, or the like.
[0055]
The toner image-receiving layer used in the present invention is 1 × 10⁶ ~ 1x10¹⁵It is preferable to have a surface electrical resistance in the range of (under conditions of 25 ° C. and 65% RH). 1 × 10⁶ If it is less than Ω, the amount of toner when the toner is transferred to the toner image-receiving layer is not sufficient, and the density of the resulting toner image tends to be low. On the other hand, the surface electrical resistance is 1 × 10¹⁵If it exceeds Ω, more charge than necessary is generated at the time of transfer, the toner is not sufficiently transferred, the image density is low, and electrostatic charges are easily attached during handling of the electrophotographic image receiving paper, Also, misfeeds, double feeds, discharge marks, toner transfer defects, etc. are likely to occur during copying, which is not preferable.
[0056]
The range of the optimum surface electric resistance of the transparent toner image-receiving layer is 10^Ten-10¹³Ω / cm², Preferably 5 × 10^Ten~ 5x10¹²Ω / cm²The amount of the antistatic agent used may be such that the surface electrical resistance value falls within this range. The surface electrical resistance of the surface opposite to the toner image-receiving layer with respect to the support is 5 × 10⁸ ~ 3.2 × 10^TenΩ / cm², Preferably 1 × 10⁹ ~ 1x10^TenΩ / cm²Is suitable.
The surface electrical resistance is measured in accordance with JIS K 6911, the sample is conditioned for 8 hours or more in an environment of temperature 20 ° C. and humidity 65%, and applied using R8340 manufactured by Advantest Corp. in the same environment. It can be obtained by measuring after energizing for 1 minute under the condition of a voltage of 100V.
[0057]
In the toner image-receiving layer used in the electrophotographic image-receiving paper of the present invention, fluorescent whitening agents, white pigments, colored pigments, dyes and the like can be used for the purpose of improving image quality, particularly whiteness.
The fluorescent whitening agent is a compound having absorption in the near ultraviolet region and emitting fluorescence at 400 to 500 nm, and various known fluorescent whitening agents can be used without particular limitation. Examples of the optical brightener include K.I. Preferable examples include compounds described in “The Chemistryof Synthetic Dies” edited by Veen Rataraman, Vol. Specific examples include stilbene compounds, coumarin compounds, biphenyl compounds, benzoxazoline compounds, naphthalimide compounds, pyrazoline compounds, carbostyryl compounds, and the like. Examples thereof include white fur fur PSN, PHR, HCS, PCS, B manufactured by Sumitomo Chemical, and UVITEX-OB manufactured by Ciba-Geigy.
[0058]
As the white pigment, inorganic pigments (titanium oxide, calcium carbonate, etc.) described in the section of the filler can be used. As colored pigments, various pigments and azo pigments described in JP-A-63-44653, etc. (Azo lake; Carmine 6B, Red 2B, Insoluble azo; Monoazo yellow, Disazo yellow, Pyrazolo orange, Vulcan orange, Condensed azo type Chromophthalier, chromophthaled red), polycyclic pigments (phthalocyanine series; copper phthalocyanine blue, copper phthalocyanine green, dioxazine series; dioxazine violet, isoindolinone series; isoindolinone yellow, slen series; perylene, perinone, Flavantron, thioindigo, lake pigment (malachite green, rhodamine B, rhodamine G, Victoria blue B) or inorganic pigment (oxide, titanium dioxide, bengara, sulfate; precipitated barium sulfate, carbonate; precipitated calcium carbonate, cocoon Acid salt; Hydrosilicate, anhydrous oxalate, metal powder; aluminum powder, bronze powder, zinc powder, carbon black, yellow lead, bitumen and the like.
[0059]
Various known dyes can be used as the dye. Examples of oil-soluble dyes include anthraquinone compounds and azo compounds. Specific examples of water-insoluble dyes include C.I. I. Vat violet 1, C.I. I. Vat violet 2, C.I. I. Vat violet 9, C.I. I. Vat violet 13, C.I. I. Vat violet 21, C.I. I. Vat Blue 1, C.I. I. Vat Blue 3, C.I. I. Vat Blue 4, C.I. I. Vat Blue 6, C.I. I. Vat Blue 14, C.I. I. Vat Blue 20, C.I. I. Vat dyes such as Vat Blue 35, C.I. I. Dispers Violet 1, C.I. I. Disperse Violet 4, C.I. I. Disperse Violet 10, C.I. I. Disperse Blue 3, C.I. I. Disperse Blue 7, C.I. I. Disperse dyes such as Disperse Blue 58, C.I. I. Solvent Violet 13, C.I. I. Solvent Violet 14, C.I. I. Solvent Violet 21, C.I. I. Solvent Violet 27, C.I. I. Solvent Blue 11, C.I. I. Solvent Blue 12, C.I. I. Solvent Blue 25, C.I. I. There are oil-soluble dyes such as Solvent Blue 55.
[0060]
Further, a colored coupler used in silver salt photography can also be preferably used.
The toner image receiving layer used in the electrophotographic image receiving paper of the present invention preferably has a higher whiteness. As the whiteness, in the CIE 1976 (L * a * b *) color space, the L * value is preferably 80 or more, more preferably 85 or more, and still more preferably 90 or more. The white color is preferably as neutral as possible. As a white color, in the L * a * b * space, the value of (a *) 2+ (b *) 2 is preferably 50 or less, more preferably 18 or less, and still more preferably 5 or less.
The toner image receiving layer of the present invention preferably has high gloss. The glossiness is preferably 60 or more, more preferably 75 or more, and still more preferably 90 or more in the entire region from white without toner to black having the maximum density. However, the glossiness is preferably 110 or less. If it exceeds 110, it becomes like a metallic luster, which is not preferable as an image quality.
[0061]
The glossiness can be measured based on JIS Z 8741.
The toner image-receiving layer used in the present invention preferably has a high smoothness. As the smoothness, the arithmetic average roughness (Ra) is preferably 3 μm or less, more preferably 1 μm or less, and further preferably 0.5 μm or less in the entire region from white without toner to black having the maximum density.
The arithmetic average roughness can be measured based on JIS B 0601, B 0651, B 0652.
[0062]
In the toner image-receiving layer used in the present invention, various antioxidants, anti-aging agents, anti-deterioration agents, anti-ozone deterioration agents, for improving the stability of the output image and for improving the stability of the image-receiving layer itself, You may mix | blend a ultraviolet absorber, a light stabilizer, antiseptic | preservative, a fungicide, etc.
Examples of the antioxidant include a chroman compound, a coumaran compound, a phenol compound (eg, hindered phenol), a hydroquinone derivative, a hindered amine derivative, and a spiroindane compound. As the antioxidant, various antioxidants described in JP-A No. 61-159644 can be used.
Examples of the anti-aging agent include those described in “Handbook Rubber / Plastic Compounding Chemicals Revised 2nd Edition” (1993, Rubber Digest Co., Ltd.) p76-121.
[0063]
Examples of the ultraviolet absorber include a benzotriazole compound (described in US Pat. No. 3,533,794), a 4-thiazolidone compound (described in US Pat. No. 3,356,281), a benzophenone compound (described in Japanese Patent Laid-Open No. Sho 46-2784) and Examples thereof include ultraviolet absorbing polymers (described in JP-A-62-260152). Examples of the metal complex include U.S. Pat. No. 4,241,155, U.S. Pat. No. 4,424,018 and U.S. Pat. No. 1-74272, and those described in each publication.
Further, ultraviolet absorbers and light stabilizers described in “Handbook Rubber / Plastic Compounding Chemicals Revised Second Edition” (1993, Rubber Digest Co., Ltd.) p122 to 137 are also preferably used.
[0064]
Furthermore, various known photographic additives can be used for the toner image-receiving layer used in the present invention. For example, as a photographic additive, Research Disclosure Magazine (hereinafter abbreviated as RD) No. 17643 (December 1978), No. 18716 (November 1979) and No. 307105 (November 1989). The relevant parts are summarized below.

[0065]
Protective layer
The electrophotographic image receiving paper of the present invention has a protective layer as a toner for the purpose of protecting the surface, improving storage stability, improving handling properties, imparting writing properties, improving instrument passability, and imparting anti-offset properties. It can be provided on the surface of the image receiving layer. The protective layer may be a single layer or may be composed of two or more layers. In the protective layer, various thermoplastic resins, thermosetting resins, and the like can be used as a binder. Preferably, the same type as the toner image receiving layer is used. However, thermodynamic characteristics, electrostatic characteristics and the like do not have to be the same as those of the toner image receiving layer, and can be optimized respectively.
[0066]
In the protective layer, various additives as described above that can be used in the toner image-receiving layer can be blended. In particular, for example, a plasticizer, a release agent, a slip agent, and the like can be blended in the protective layer.
The outermost surface layer of the electrophotographic image receiving paper of the present invention (for example, when a surface protective layer is used, the surface protective layer, etc.) is preferably compatible with the toner from the viewpoint of fixability. . Specifically, the contact angle with the melted toner is preferably, for example, 0 to 40 degrees.
[0067]
Back layer
The polyolefin resin layer on the back surface of the present invention is provided with a back layer for the purpose of imparting back surface output suitability, improving back surface output image quality, improving curl balance, improving device passability, etc. Can be provided.
Further, the back layer may have the same structure as that on the toner image receiving layer side in order to improve the duplex output suitability for forming an image on the back surface of the electrophotographic image receiving paper. Various additives described in relation to the toner image receiving layer can be used for the back layer. As such an additive, it is appropriate to blend a charge adjusting agent or the like. The back layer may be composed of one layer or may be composed of two or more layers.
Further, in order to prevent offset at the time of fixing, when a releasable oil is used for a fixing roller or the like, the back layer may be oil-absorbing.
[0068]
Any other layer
The electrophotographic image receiving paper of the present invention may have an adhesion improving layer or an undercoat layer for the purpose of improving the adhesion between the polyolefin resin layer and the toner image receiving layer. Various additives described above can be blended in the adhesion improving layer. It is particularly preferable to use a crosslinking agent. In addition, the electrophotographic image receiving paper of the present invention can be provided with a cushion layer between the adhesion improving layer and the toner image receiving layer in order to improve toner acceptability.
Furthermore, the electrophotographic image-receiving paper of the present invention can be provided with an intermediate layer in addition to the various layers described above. For example, the intermediate layer is between the polyolefin resin layer and the adhesion improving layer, between the adhesion improving layer and the cushion layer, between the cushion layer and the toner image receiving layer, between the toner image receiving layer and the storage stability improving layer, etc. Can be arranged. Of course, in the case of an electrophotographic image receiving paper comprising a base paper, a polyolefin resin layer, a toner image receiving layer, and an intermediate layer, the intermediate layer is present between, for example, the polyolefin resin layer and the toner image receiving layer. be able to.
[0069]
Color electrophotographic toner
The electrophotographic image receiving paper of the present invention is used in combination with toner or toner particles during printing or copying. The toner used in the present invention can be obtained by any method of pulverization method toner or suspension granulation method toner.
In the case of a pulverized toner, the toner is manufactured by kneading, pulverization and classification. Examples of the binder resin used in the production of the pulverized toner include acids such as acrylic acid, methacrylic acid, and maleic acid, and esters thereof; polyester; polysulfonate; polyether; polyurethane, and other monomers. The obtained resin or a resin obtained by copolymerizing two or more of these monomers can be used. These resins, including the wax component, are produced by sufficiently kneading together with other toner constituent materials using a heat kneader such as a heat roll, a kneader, or an extruder, and then mechanically pulverizing and classifying.
The toner obtained by such a pulverization method suitably contains a wax component in the range of 0.1 to 10% by mass, preferably 0.5 to 7% by mass, based on the mass of the toner. .
[0070]
In the case of a suspension granulation toner, a binder, a colorant, and a release agent (a magnetic material, a charge control agent and other additives as necessary) are mixed in a solvent that does not have an affinity for water. The obtained composition was coated with a polymer having a carboxyl group, and then a BET specific surface area of 10 to 50 m.²/ G of a hydrophilic inorganic dispersant and / or a viscosity modifier is dispersed in an aqueous medium, and the obtained suspension is diluted with an aqueous medium as necessary, and then the resulting suspension is obtained. The toner is produced by removing the solvent by heating and / or reducing the pressure. In the present invention, it is particularly preferable to use a toner prepared by these suspension granulation methods, and a better result may be obtained than a pulverized toner.
[0071]
As the binder used in the suspension granulation toner, all known binder resins can be used. Specifically, styrene, styrenes such as chlorostyrene, monoolefins such as ethylene, propylene, butylene, and isoprene, vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl benzoate, and vinyl butyrate, methyl acrylate , Α-methylene aliphatic monocarboxylic esters such as ethyl acrylate, butyl acrylate, dodecyl acrylate, octyl acrylate, phenyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, dodecyl methacrylate, vinyl Methyl ether, vinyl ethyl ether,
[0072]
Examples thereof include homopolymers and copolymers such as vinyl ethers such as vinyl butyl ether, vinyl ketones such as vinyl methyl ketone, vinyl hexyl ketone, and vinyl isopropenyl ketone. Particularly representative binder resins include polystyrene resin, polyester resin, styrene-alkyl acrylate copolymer, styrene-alkyl methacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene- Mention may be made of maleic anhydride copolymers, polyethylene resins and polypropylene resins. Further examples include polyurethane resins, epoxy resins, silicone resins, polyamide resins, modified rosins, paraffins, waxes and the like. Among these resins, styrene-acrylic resins are particularly preferable for the present invention.
[0073]
Any known colorant can be used in the toner binder. For example, carbon black, aniline blue, calcoil blue, chrome yellow, ultramarine blue, dupont oil red, quinoline yellow, methylene blue chloride, phthalocyanine blue, malachite green oxalate, lamp black, rose bengal, C.I. I. Pigment red 48: 1, C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. Pigment red 57: 1, C.I. I. Pigment yellow 97, C.I. I. Pigment yellow 12, C.I. I. Pigment yellow 17, C.I. I. Pigment blue 15: 1, C.I. I. Pigment Blue 15: 3 can be exemplified as a representative example.
The content of the colorant is, for example, 2 to 8% by mass, preferably 4 to 6% by mass. When the content of the colorant is less than 2% by mass, the coloring power becomes weak, and when it is more than 8% by mass, the transparency of the color toner is deteriorated.
[0074]
The toner preferably contains a release agent. As the mold release agent, for example, wax is preferably used. Specifically, low molecular weight polyolefins such as polyethylene, polypropylene, and polybutene; silicone resins softened by heating, oleic acid amide, erucic acid amide, ricinoleic acid amide , Fatty acid amides of stearamide; plant waxes such as carnauba wax, rice wax, candelilla wax, tree wax, jojoba oil; animal waxes such as beeswax; montan wax, ozokerite, ceresin, paraffin wax, Mineral / petroleum waxes such as microcrystalline wax and Fischer-Tropsch wax, and modified products thereof can be used. These release agents generally have a large amount of exposed wax on the surface of the toner particles when using wax containing a highly polar wax ester such as carnauba wax or candelilla wax. In addition, wax having a small polarity such as paraffin wax tends to reduce the amount of exposure to the surface.
[0075]
Regardless of the tendency to be exposed on the surface, the wax preferably has a melting point in the range of 30 to 150 ° C, more preferably in the range of 40 to 140 ° C.
The toner used in the present invention is composed mainly of the above colorant and binder, and those having an average particle diameter of 3 to 15 μm, particularly 4 to 8 μm are preferably used. The storage elastic modulus G ′ (measured at an angular frequency of 10 rad / sec) at 150 ° C. of the toner itself is preferably in the range of 10 to 200 Pa. Further, an external additive may be added to the toner in the present invention. As external additives, inorganic compound fine powders and organic compound fine particles are used. Inorganic compound fine particles are SiO₂ TiO₂ , Al₂ O_Three , CuO, ZnO, SnO₂ , Fe₂ O_Three , MgO, BaO, CaO, K₂ O, Na₂ O, ZrO₂ , CaO · SiO₂ , K₂ O. (TiO₂ ) N, Al₂ O_Three ・ 2SiO₂ , CaCO_Three , MgCO3, BaSO_Four , MgSO_Four Etc. can be illustrated. As the organic compound fine particles, fatty acid or a derivative thereof, fine powder such as a metal salt thereof, or fine resin powder such as fluorine resin, polyethylene resin, or acrylic resin can be used.
[0076]
Image forming apparatus and method
The method for forming an image on the electrophotographic image receiving paper of the present invention is not particularly limited. It can be applied to various electrophotographic methods.
For example, a color image can be preferably formed on the electrophotographic image receiving paper of the present invention. The color image can be formed using an electrophotographic apparatus capable of forming a full color image. A typical electrophotographic apparatus has an image receiving paper transport section, a latent image forming section, and a developing section disposed in the vicinity of the latent image forming section. Depending on the model, a latent image is formed at the center of the apparatus main body. A toner image intermediate transfer portion adjacent to the image receiving portion and the image receiving paper transport portion.
[0077]
Further, as a method for improving the image quality, an adhesive transfer or heat-assisted transfer system is known instead of or in combination with electrostatic transfer or bias roller transfer. For example, Japanese Patent Laid-Open Nos. 63-113576 and 5-341666 describe specific structures thereof. In particular, a method using a heat-assisted transfer type intermediate transfer belt is preferable when a toner having a small particle size (7 μm or less) is used. As the intermediate belt, for example, an endless belt made of electroformed nickel, having a silicone or fluorine-based thin film on the surface and imparting a peeling property is used. Further, it is preferable to provide a cooling device on the intermediate belt after toner transfer to the electrophotographic image receiving paper or in the latter half of the transfer. The cooling device cools the toner below the softening temperature or glass transition temperature of the binder used for the toner, and efficiently transfers the toner onto the electrophotographic image receiving paper, so that the toner can be peeled off from the intermediate belt.
[0078]
Fixing is an important process that affects the gloss and smoothness of the final image. As the fixing method, fixing by a heat and pressure roller, belt fixing using a belt, and the like are known, but the belt fixing method is preferable from the viewpoint of the image quality such as gloss and smoothness. Regarding the belt fixing method, for example, an oilless type belt fixing method described in JP-A-11-352819, secondary transfer and fixing described in JP-A-11-231671 and JP-A-5-341666 are performed. Methods to achieve at the same time are known.
The surface of the fixing belt is preferably subjected to surface treatment of silicon, fluorine, or a combination thereof in order to prevent toner releasability or toner component offset. Further, it is preferable to provide a belt cooling device in the latter half of the fixing so that the electrophotographic image receiving paper is peeled off satisfactorily. The cooling temperature is preferably below the softening point or glass transition point of the toner binder and / or polymer of the toner image-receiving layer of the electrophotographic image-receiving paper. On the other hand, at the initial stage of fixing, it is necessary to raise the temperature to a temperature at which the toner image receiving layer or toner of the electrophotographic image receiving paper is sufficiently softened. Specifically, the cooling temperature is preferably 70 ° C. or lower and 30 ° C. or higher for practical use, and is preferably 180 ° C. or lower and 100 ° C. or higher in the initial fixing stage.
[0079]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention further in detail, these Examples and a comparative example do not limit the scope of the present invention at all.
In the following examples and comparative examples, “%” and “part” represent “mass%”, respectively.
[0080]
Example 1
Basis weight 160g / m²Using a single screw extruder (screw extruder with a diameter of 60 mm), a linear low density polyethylene resin (LLDPE) with a thickness of 0.039 mm on the front and back surfaces under the following lamination conditions: ) Was laminated by melt extrusion. The linear low density polyethylene resin has an MFR of 35 g / 10 min and a density of 0.900 g / cm.^ThreeThe melting point (mp) was 125 ° C.
Line speed: 100m / min
Corona output: 0.07kw / m²・ Minute
Extrusion temperature: 305 ° C
Nip pressure: 40 kg / cm²
Chill roll temperature: 15 ° C
Chill roll surface type: Front mirror surface, back mat surface
[0081]
The linear low-density polyethylene resin layer provided on the surface (on the toner image-receiving layer side) of the obtained laminate is subjected to corona discharge treatment, and then dried with a wire coater for the undercoat layer composition having the following composition: The coating amount is about 0.2 g / m²It applied and dried so that it might become.
<Composition for undercoat layer>
20g gelatin
500 g of water
Methanol 500cc
[0082]
Next, a toner image-receiving layer composition having the following composition is coated on the surface linear low-density polyethylene resin layer with a wire coater at a coating weight of 8 g / m when dried.²The toner image-receiving layer was formed by coating and drying.
<Composition for toner image-receiving layer>
400g of polyester resin (Toughton U-5, manufactured by Kao)
Titanium dioxide (Taipeke (registered trademark) A-220, Ishihara Sangyo) 60g
TPP (8th Chemical) 35g
Methyl ethyl ketone 800g
Note: TPP is triphenyl phosphate used as a plasticizer.
[0083]
Next, on the toner image-receiving layer, as a protective layer, a composition having the following composition was applied at a coating weight of 0.8 g / m when dried.²Then, it was applied and dried to form a protective layer.
<Protective layer>
A515GB (Takamatsu Yushi) 1790g
LX814 (made by Nippon Zeon) 491g
8900g of water
SH7028A (Toray Silicon Dow Corning) 740g
Note) A515GB is a water-dispersed polyester resin.
LX814 is a water-dispersed acrylic resin used as a binder.
SH7028A is a silicone rubber having a siloxane structure used as a slipping agent or a release agent.
[0084]
Next, the back layer linear low density polyethylene resin layer has a dry film mass of 4.5 g / m using a bar coater with the composition for the back layer having the following composition.²Then, it was applied and dried to form a back layer.
<Back layer composition>
Polyester resin (Vaironal MD-1200, manufactured by Toyobo) 90g
Matting agent (Eposter L15, Nippon Shokubai) 50g
10,000g of water
Note) The poster L15 as a matting agent is a polymer particle having an average particle diameter of 12 μm, which has a melting point and a glass transition temperature and is composed of a benzoguanamine-formaldehyde condensate that starts decomposition at 300 ° C. in differential thermal analysis.
[0085]
The obtained electrophotographic image-receiving paper was cut into A4 and used as a print image. Except that the printer used was a fixing belt system as shown in FIG. 1 below, black printing was performed on the entire surface of the toner receiving surface with an electrophotographic printer DocuColor 1250PF manufactured by Fuji Xerox. After printing, fixing was performed with the belt fixing device shown in FIG.
That is, in the fixing belt system 1 shown in FIG. 1, the fixing belt 2 is suspended over the heating roller 3 and the tension roller 5, and above the tension roller 5 via the fixing belt 2, the cleaning roller 6. Further, a pressure roller 4 is provided below the heating roller 3 via the fixing belt 2. The electrophotographic image-receiving paper having a latent toner image is inserted between the heating roller 3 and the pressure roller 4 from the right side in FIG. 1, pressed and heated, and then moved on the fixing belt 2. Then, the image is cooled by a cooling device 7 provided downstream along the fixing belt 2, and then the electrophotographic image receiving paper is peeled off from the fixing belt 2, while the fixing belt 2 rotates around the tension roller 5. Then, it is cleaned by the cleaning roller 6.
[0086]
In this fixing belt system, the conveyance speed of the fixing belt 2 is 30 mm / second, and the nip pressure between the heating roller 3 and the pressure roller 4 is 0.2 MPa (2 kgf / cm 2).²The set temperature of the heating roller 3 is 160 ° C., which corresponds to the fixing temperature. The set temperature of the pressure roller 4 was set to 130 ° C.
[0087]
Evaluation methods
(Blister occurrence)
The electrophotographic image-receiving paper after printing is visually observed and the number of blisters (holes in the polyolefin resin layer) of 1 mm or more is measured (A4, per 100 sheets).
Evaluation criteria
A: None at all
B: 1-2
C: 3 to 10
D: 11 or more
[0088]
(image quality)
When the electrophotographic image receiving paper is cut into A4 and a portrait image of a woman is used, it is judged that 25 or more of 30 people are photographically preferable. Δ, x is less than 20 people.
(Glossiness)
The glossiness of the electrophotographic image-receiving paper after printing is visually observed. The one with the best gloss is A, and then B, C, and D are ranked.
Evaluation criteria
A: Usable (good)
B: Usable (within tolerance)
C: Unusable (practically unusable)
D: Unusable
[0089]
Examples 2-7 and Comparative Examples 1-8
An electrophotographic image-receiving paper was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the polyolefin resin layer provided on both surfaces of the base paper, the material of the polyolefin resin, and the melting point were changed, and evaluation was performed in the same manner as in Example 1. did. The results are shown in Table 1 below.
[0090]
[Table 1]
Table 1

[0091]
[Table 2]
Table 1 (continued)

Note) “Unassessable” means that blistering is significant and is not worthy of evaluating image quality and gloss.
[0092]
As can be seen from the above results, according to the present invention, a polypropylene resin layer is provided on both sides of the base paper, and the relationship between the melting point of the polyolefin resin of the polyolefin resin layer and the thickness of the polyolefin resin layer is expressed by the above formula 1 and It can be seen that by selecting so as to satisfy 2, it is possible to obtain an electrophotographic image-receiving paper having improved image quality and glossiness by suppressing generation of blisters.
[0093]
【The invention's effect】
According to the present invention, it is possible to obtain an electrophotographic image receiving paper capable of forming an image excellent in image quality and gloss even when fixing at a high temperature.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic configuration diagram of a fixing belt system in a printer used in an embodiment.
[Explanation of symbols]
1 Fixing belt system
2 Fixing belt
3 Heating roller
4 Pressure roller
5 Tension roller
6 Cleaning roller
7 Cooling device

Claims

An electrophotographic image receiving paper comprising a base paper, a polyolefin resin layer provided on both sides thereof, and a toner image receiving layer provided on one or both of the polyolefin resin layers, wherein the polyolefin resin layer comprises An electrophotographic image-receiving paper, wherein the relationship between the melting point and the thickness of the polyolefin resin layer is represented by the following formula.
(Mp-50) ² × T> 210 Formula 1
T <0.07 Formula 2
(In the formula, mp represents the melting point (° C.) of the polyolefin resin, and T represents the thickness (mm) of the polyolefin resin layer.)

The electrophotographic image-receiving paper according to claim 1, wherein the thickness of the polyolefin resin layer satisfies the following formula.
T <0.04 Formula 3
(In the formula, T represents the thickness (mm) of the polyolefin resin layer.)

The electrophotographic image-receiving paper according to claim 1, wherein the polyolefin constituting the polyolefin resin layer is polypropylene.