JP2006106718A - Electrophotographic image-receiving sheet and image forming method - Google Patents

Electrophotographic image-receiving sheet and image forming method Download PDF

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JP2006106718A JP2005259432A JP2005259432A JP2006106718A JP 2006106718 A JP2006106718 A JP 2006106718A JP 2005259432 A JP2005259432 A JP 2005259432A JP 2005259432 A JP2005259432 A JP 2005259432A JP 2006106718 A JP2006106718 A JP 2006106718A
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Kazuhito Miyake
一仁 宮宅
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electrophotographic image-receiving sheet having both of excellent fixing property and cracking resistance, and to provide an image forming method using the electrophotographic image-receiving sheet. <P>SOLUTION: The electrophotographic image-receiving sheet contains a support and at least two polymer layers on the support, wherein at least one layer of the polymer layers has voids. In a preferable embodiment, a polymer layer in the polymer layers except for the outermost surface polymer layer has voids. The method for forming an image is carried out by using the electrophotographic image receiving sheet. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、優れた定着性及び耐ひび割れ性を兼ね備えた電子写真用受像シート及び該電子写真用受像シートを用いた画像形成方法に関する。   The present invention relates to an electrophotographic image-receiving sheet having excellent fixing properties and crack resistance, and an image forming method using the electrophotographic image-receiving sheet.

従来より、電子写真用受像シートでは、蓄熱性を向上させることを目的としてトナー受像層に空隙粒子を添加することが提案されている(特許文献1参照)。この提案によれば、トナー受像層に空隙粒子を添加することによって、定着性を向上させることできる。
しかし、空隙粒子の添加量を増やすと、電子写真用受像シートを持ち上げたり、アルバムに入れたりする際にトナー画像表面にひび割れが生じてしまい、取り扱い性に劣るという問題がある。
したがって、十分満足できる、優れた定着性と耐ひび割れ性とを兼ね備えた高品質な電子写真用受像シートは未だ得られておらず、その速やかな提供が望まれているのが現状である。
Conventionally, in electrophotographic image-receiving sheets, it has been proposed to add void particles to the toner image-receiving layer for the purpose of improving heat storage (see Patent Document 1). According to this proposal, fixability can be improved by adding void particles to the toner image-receiving layer.
However, when the amount of void particles added is increased, there is a problem that the surface of the toner image is cracked when the electrophotographic image receiving sheet is lifted or placed in an album, resulting in poor handling.
Therefore, a high-quality electrophotographic image-receiving sheet having both excellent fixing properties and cracking resistance that can be satisfactorily satisfied has not yet been obtained, and its prompt provision is desired.

特開2003−322993号公報JP 2003-322993 A

本発明は、かかる現状に鑑みてなされたものであり、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、優れた定着性と耐ひび割れ性を兼ね備えた高品質な電子写真用受像シート及び該電子写真用受像シートを用いた画像形成方法を提供することを目的とする。   This invention is made | formed in view of this present condition, and makes it a subject to solve the said various problems in the past and to achieve the following objectives. That is, an object of the present invention is to provide a high-quality electrophotographic image-receiving sheet having both excellent fixing properties and crack resistance, and an image forming method using the electrophotographic image-receiving sheet.

前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
<1> 支持体と、該支持体上に少なくとも2層のポリマー層を有してなり、該ポリマー層のうち少なくとも1層が空隙を有することを特徴とする電子写真用受像シートである。
<2> ポリマー層のうち最表面ポリマー層以外のポリマー層が空隙を有する前記<1>に記載の電子写真用受像シートである。
<3> 支持体が、原紙と、該原紙の両面にポリオレフィン樹脂層とを有する前記<1>から<2>のいずれかに記載の電子写真用受像シートである。
<4> ポリマー層が少なくとも下塗り層とトナー受像層とを有し、かつ該下塗り層上に前記トナー受像層を有する前記<1>から<3>のいずれかに記載の電子写真用受像シートである。
<5> 空隙が、ポリマー層に含まれる中空粒子により形成される前記<1>から<4>のいずれかに記載の電子写真用受像シートである。
<6> 空隙が、ポリマー層に含まれる微粒子により形成される前記<1>から<4>のいずれかに記載の電子写真用受像シートである。
<7> 最表面ポリマー層以外の空隙を有するポリマー層における空隙率が30体積%以上である前記<2>から<6>のいずれかに記載の電子写真用受像シートである。
<8> 最表面ポリマー層が、水系ポリマーを含有する前記<2>から<7>のいずれかに記載の電子写真用受像シートである。
<9> 水系ポリマーが、水分散性ポリエステルエマルジョンを含む前記<8>に記載の電子写真用受像シートである。
<10> 水分散性ポリエステルエマルジョンが、自己分散型の水分散性ポリエステルエマルジョンである前記<9>に記載の電子写真用受像シートである。
<11> 自己分散型の水分散性ポリエステルエマルジョンが、下記(1)〜(4)の特性を満たす前記<10>に記載の電子写真用受像シートである。
(1)数平均分子量(Mn)=5000〜10000
(2)分子量分布(重量平均分子量/数平均分子量)≦4
(3)ガラス転移温度(Tg)=40〜100℃
(4)体積平均粒子径=20〜200nm
<12> 支持体と、該支持体上に少なくとも2層のポリマー層を有してなり、該ポリマー層のうち少なくとも1層が空隙を有する電子写真用受像シートにトナー画像を形成するトナー画像形成工程と、
該トナー画像形成工程により形成されたトナー画像の表面を平滑化する画像表面平滑化定着工程とを含むことを特徴とする画像形成方法である。
<13> ポリマー層のうち最表面ポリマー層以外のポリマー層が空隙を有する前記<12>に記載の画像形成方法である。
<14> 画像表面平滑化定着工程が、トナー画像を、加熱加圧部材とベルト部材と冷却装置とを有する画像表面平滑化定着処理機を用いて、加熱及び加圧し、冷却し剥離する前記<12>から<13>のいずれかに記載の画像形成方法である。
Means for solving the problems are as follows. That is,
<1> An electrophotographic image-receiving sheet comprising a support and at least two polymer layers on the support, wherein at least one of the polymer layers has voids.
<2> The electrophotographic image-receiving sheet according to <1>, wherein the polymer layer other than the outermost polymer layer has voids.
<3> The electrophotographic image-receiving sheet according to any one of <1> to <2>, wherein the support has a base paper and a polyolefin resin layer on both sides of the base paper.
<4> The electrophotographic image-receiving sheet according to any one of <1> to <3>, wherein the polymer layer includes at least an undercoat layer and a toner image-receiving layer, and the toner image-receiving layer is provided on the undercoat layer. is there.
<5> The electrophotographic image-receiving sheet according to any one of <1> to <4>, wherein the void is formed by hollow particles contained in the polymer layer.
<6> The electrophotographic image-receiving sheet according to any one of <1> to <4>, wherein the void is formed by fine particles contained in the polymer layer.
<7> The electrophotographic image-receiving sheet according to any one of <2> to <6>, wherein the porosity of the polymer layer having voids other than the outermost polymer layer is 30% by volume or more.
<8> The electrophotographic image-receiving sheet according to any one of <2> to <7>, wherein the outermost surface polymer layer contains an aqueous polymer.
<9> The electrophotographic image-receiving sheet according to <8>, wherein the aqueous polymer contains a water-dispersible polyester emulsion.
<10> The electrophotographic image-receiving sheet according to <9>, wherein the water-dispersible polyester emulsion is a self-dispersing water-dispersible polyester emulsion.
<11> The electrophotographic image-receiving sheet according to <10>, wherein the self-dispersing water-dispersible polyester emulsion satisfies the following characteristics (1) to (4).
(1) Number average molecular weight (Mn) = 5000 to 10,000
(2) Molecular weight distribution (weight average molecular weight / number average molecular weight) ≦ 4
(3) Glass transition temperature (Tg) = 40-100 ° C.
(4) Volume average particle diameter = 20 to 200 nm
<12> Toner image formation comprising a support and at least two polymer layers on the support, and at least one of the polymer layers having a void forms a toner image on an electrophotographic image-receiving sheet Process,
And an image surface smoothing and fixing step of smoothing the surface of the toner image formed by the toner image forming step.
<13> The image forming method according to <12>, wherein the polymer layers other than the outermost polymer layer have voids.
<14> In the image surface smoothing and fixing step, the toner image is heated and pressed using an image surface smoothing and fixing processor having a heating and pressing member, a belt member, and a cooling device, and then cooled and peeled. The image forming method according to any one of 12> to <13>.

本発明の電子写真用受像シートは、支持体と、該支持体上に少なくとも2層のポリマー層を有してなり、該ポリマー層のうち少なくとも1層が空隙を有する。該本発明の電子写真用受像シートにおいては、前記ポリマー層のうち少なくとも1層が空隙を有するので、優れた定着性と耐ひび割れ性を兼ね備えた高性能な電子写真用受像シートが得られる。   The electrophotographic image-receiving sheet of the present invention comprises a support and at least two polymer layers on the support, and at least one of the polymer layers has voids. In the electrophotographic image-receiving sheet of the present invention, since at least one of the polymer layers has voids, a high-performance electrophotographic image-receiving sheet having both excellent fixability and crack resistance can be obtained.

本発明の画像形成方法は、本発明の前記電子写真用受像シートにトナー画像を形成するトナー画像形成工程と、該トナー画像形成工程により形成されたトナー画像の表面を平滑化する画像表面平滑化定着工程とを含む。該本発明の画像形成方法によれば、本発明の前記電子写真用受像シートを用いているので、簡単な処理により効率よく銀塩写真プリントに近い高画質な画像を得ることができる。   The image forming method of the present invention comprises a toner image forming step for forming a toner image on the electrophotographic image receiving sheet of the present invention, and an image surface smoothing for smoothing the surface of the toner image formed by the toner image forming step. Fixing process. According to the image forming method of the present invention, since the electrophotographic image receiving sheet of the present invention is used, a high-quality image close to a silver salt photographic print can be efficiently obtained by simple processing.

本発明によると、従来における問題を解決することができ、優れた定着性と耐ひび割れ性を兼ね備えた高品質な電子写真用受像シート及び該電子写真用受像シートを用いた画像形成方法を提供することができる。   According to the present invention, there are provided a high-quality electrophotographic image-receiving sheet that can solve conventional problems and has both excellent fixability and crack resistance, and an image forming method using the electrophotographic image-receiving sheet. be able to.

(電子写真用受像シート)
本発明の電子写真用受像シートは、支持体と、該支持体上に少なくとも2層のポリマー層を有してなり、更に必要に応じてその他の層を有してなる。
(Electrophotographic image-receiving sheet)
The electrophotographic image-receiving sheet of the present invention comprises a support and at least two polymer layers on the support, and further comprises other layers as necessary.

<ポリマー層>
前記ポリマー層は、少なくとも2層を有してなり、該ポリマー層のうち少なくとも1層が空隙を有し、ポリマー、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
<Polymer layer>
The polymer layer has at least two layers, and at least one of the polymer layers has voids, and contains a polymer and, if necessary, other components.

−空隙−
ここで、前記空隙は、最表面ポリマー層以外のポリマー層に有することが好ましい。具体的には、(1)電子写真用受像シートが、支持体上に第1ポリマー層、及び第2ポリマー層をこの順に有する場合には、第1ポリマー層に空隙を有することが好ましい。なお、第2ポリマー層は空隙を有していても、有してなくてもよく、第2ポリマー層が空隙を有する場合には、第1ポリマー層の空隙の量よりも少ないことが好ましい。
また、(2)電子写真用受像シートが、支持体上に第1ポリマー層、第2ポリマー層、及び第3ポリマー層をこの順に有する場合には、第1ポリマー層及び第2ポリマー層に空隙を有することが好ましい。なお、第3ポリマー層は空隙を有していても、有してなくてもよく、第3ポリマー層が空隙を有する場合には、第1ポリマー層及び第2ポリマー層の空隙の量よりも少ないことが好ましい。
-Gap-
Here, it is preferable to have the said space | gap in polymer layers other than an outermost surface polymer layer. Specifically, (1) when the electrophotographic image-receiving sheet has the first polymer layer and the second polymer layer in this order on the support, it is preferable that the first polymer layer has voids. The second polymer layer may or may not have voids, and when the second polymer layer has voids, it is preferably less than the amount of voids in the first polymer layer.
(2) When the electrophotographic image-receiving sheet has the first polymer layer, the second polymer layer, and the third polymer layer in this order on the support, voids are formed in the first polymer layer and the second polymer layer. It is preferable to have. Note that the third polymer layer may or may not have voids, and when the third polymer layer has voids, the amount of voids in the first polymer layer and the second polymer layer is more than that. Less is preferred.

前記ポリマー層に空隙を形成するための方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、以下の方法が好適に挙げられる。
(1)ポリマー層に空隙粒子を添加する。
(2)ポリマー層に微粒子を添加する。
(3)塗布工程で泡を混入させ、又は発泡剤を添加し多孔質構造を有するポリマー層を形成する。
これらの中でも、塗布膜形成の容易さから前記(1)の方法、空隙容量の観点から前記(2)の方法が好ましい。
There is no restriction | limiting in particular as a method for forming a space | gap in the said polymer layer, Although it can select suitably according to the objective, The following methods are mentioned suitably.
(1) Add void particles to the polymer layer.
(2) Add fine particles to the polymer layer.
(3) Foam is mixed in the coating process, or a foaming agent is added to form a polymer layer having a porous structure.
Among these, the method (1) is preferable from the viewpoint of the ease of forming the coating film, and the method (2) is preferable from the viewpoint of the void volume.

前記(1)の方法における空隙粒子としては、空隙を有している限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、中空部が粒子内に一つ存在する単一中空粒子、中空部が粒子内に多数存在する多中空粒子、多孔質粒子、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、空隙率の大きさの点から中空粒子が特に好ましい。   The void particles in the method (1) are not particularly limited as long as they have voids, and can be appropriately selected according to the purpose. For example, a single hollow portion exists in the particle. Examples include hollow particles, multi-hollow particles having many hollow portions in the particles, and porous particles. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. Among these, hollow particles are particularly preferable from the viewpoint of the size of the porosity.

前記空隙粒子の材質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、熱可塑性樹脂などが好適に挙げられる。前記空隙粒子は、適宜製造したものであってもよいし、市販品であってもよい。該市販品としては、例えば、ローペイクHP1055、ローペイクHP433J(いずれも日本ゼオン株式会社製)、SX866(JSR株式会社製)などが挙げられる。   There is no restriction | limiting in particular as a material of the said void particle, Although it can select suitably according to the objective, For example, a thermoplastic resin etc. are mentioned suitably. The void particles may be appropriately manufactured or may be commercially available products. Examples of the commercially available products include Ropaque HP1055, Ropaque HP433J (all manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.), SX866 (manufactured by JSR Corporation), and the like.

前記空隙を含有するポリマー層、特に最表面ポリマー層以外のポリマー層における含有量は、30体積%以上が好ましく、40体積%以上がより好ましい。前記空隙の含有量が、30体積%未満であると、定着性に改良効果がでないことがある。なお、前記空隙の該空隙を含有するポリマー層における含有量(体積%)は、例えば、(1)空隙を含有するポリマー層の断面を顕微鏡観察することによる方法、(2)空隙を含有するポリマー層の比重から算出する方法、(3)多孔質構造ならば水銀圧入法、などにより測定して算出することができる。   The content of the polymer layer containing the voids, particularly the polymer layer other than the outermost polymer layer, is preferably 30% by volume or more, and more preferably 40% by volume or more. If the void content is less than 30% by volume, the fixability may not be improved. The content (volume%) of the void in the polymer layer containing the void is, for example, (1) a method by observing a cross section of the polymer layer containing the void under a microscope, and (2) a polymer containing the void. It can be calculated by measuring by the method of calculating from the specific gravity of the layer, or (3) mercury intrusion method if it is a porous structure.

前記空隙粒子の空隙率は、30体積%以上が好ましく、40〜90体積%がより好ましい。前記空隙粒子の空隙率が30体積%未満であると、ポリマー層全体の空隙を増加させることができないことがある。なお、前記空隙粒子の空隙率(体積%)は、例えば、電子顕微鏡にて該空隙粒子を観察し、その平均外径及び平均内径を測定し、その体積比率に基づいて算出することができる。   The void ratio of the void particles is preferably 30% by volume or more, and more preferably 40 to 90% by volume. When the porosity of the void particles is less than 30% by volume, the voids of the entire polymer layer may not be increased. The porosity (volume%) of the void particles can be calculated based on the volume ratio by observing the void particles with an electron microscope, measuring the average outer diameter and the average inner diameter, for example.

前記空隙粒子の体積平均粒径は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、2μm以下が好ましく、0.1〜1.5μmがより好ましい。前記空隙粒子の体積平均粒径が、2μmを超えると、塗布液の安定性が損なわれることがある。なお、前記空隙粒子の体積平均粒径は、例えば、電子顕微鏡にて観察することにより測定することができる。   There is no restriction | limiting in particular in the volume average particle diameter of the said void particle | grains, According to the objective, it can select suitably, For example, 2 micrometers or less are preferable and 0.1-1.5 micrometers is more preferable. When the volume average particle diameter of the void particles exceeds 2 μm, the stability of the coating liquid may be impaired. The volume average particle diameter of the void particles can be measured by observing with an electron microscope, for example.

前記(2)の微粒子をポリマー層に添加する方法については、該微粒子としては、無機微粒子及び有機微粒子のいずれかを用いることができる。該微粒子を含有する塗布液を用いて、塗布工程で多孔質構造を有するポリマー層を形成することが好ましい。   Regarding the method of adding the fine particles (2) to the polymer layer, either inorganic fine particles or organic fine particles can be used as the fine particles. It is preferable to form a polymer layer having a porous structure in the coating process using a coating solution containing the fine particles.

前記無機微粒子としては、例えば、シリカ、コロイダルシリカ、二酸化チタン、硫酸バリウム、珪酸カルシウム、ゼオライト、カオリナイト、ハロイサイト、雲母、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、擬ベーマイト、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、アルミナ、珪酸アルミナ、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化ランタン、酸化イットリウムなどからなる微粒子が挙げられ、これらの中でも、良好な多孔質構造を形成する観点から、シリカ微粒子、コロイダルシリカ微粒子、擬ベーマイト微粒子、アルミナ微粒子が好ましい。
前記無機微粒子は、一次粒子のまま用いても、或いは二次粒子を形成した状態で使用してもよい。これら無機微粒子の平均一次粒径は2μm以下が好ましく、200nm以下がより好ましい。これらの中でも、平均一次粒径が20nm以下のシリカ微粒子、平均一次粒径が20nm以下のアルミナ微粒子、平均一次粒径が2〜15nmの擬ベーマイトが得に好ましい。
前記シリカ微粒子は、通常その製造方法により湿式法粒子と乾式法(気相法)粒子とに大別される。上記湿式法では、ケイ酸塩の酸分解により活性シリカを生成し、これを適度に重合させて凝集沈降させて含水シリカを得る方法が主流である。一方、気相法は、ハロゲン化珪素の高温気相加水分解による方法(火炎加水分解法)、ケイ砂とコークスとを電気炉中でアークによって加熱還元気化し、これを空気で酸化する方法(アーク法)によって、無水シリカを得る方法が主流である。「気相法シリカ」とは、該気相法によって得られた無水シリカ微粒子を意味する。したがって前記シリカ微粒子としては、特に気相法シリカ微粒子が好ましい。
Examples of the inorganic fine particles include silica, colloidal silica, titanium dioxide, barium sulfate, calcium silicate, zeolite, kaolinite, halloysite, mica, talc, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium sulfate, pseudoboehmite, zinc oxide, and hydroxide. Fine particles composed of zinc, alumina, alumina silicate, calcium silicate, magnesium silicate, zirconium oxide, zirconium hydroxide, cerium oxide, lanthanum oxide, yttrium oxide, etc., among these, from the viewpoint of forming a good porous structure Silica fine particles, colloidal silica fine particles, pseudo boehmite fine particles, and alumina fine particles are preferable.
The inorganic fine particles may be used as primary particles or in a state where secondary particles are formed. The average primary particle size of these inorganic fine particles is preferably 2 μm or less, and more preferably 200 nm or less. Among these, silica fine particles having an average primary particle size of 20 nm or less, alumina fine particles having an average primary particle size of 20 nm or less, and pseudoboehmite having an average primary particle size of 2 to 15 nm are preferable.
The silica fine particles are generally roughly classified into wet method particles and dry method (gas phase method) particles according to the production method. In the above-mentioned wet method, the mainstream is a method in which activated silica is produced by acid decomposition of silicate, and this is appropriately polymerized and agglomerated and precipitated to obtain hydrous silica. On the other hand, the vapor phase method is a method by high-temperature vapor phase hydrolysis of silicon halide (flame hydrolysis method), a method in which silica sand and coke are heated and reduced by an arc in an electric furnace and oxidized with air. The method of obtaining anhydrous silica by the (arc method) is the mainstream. “Gas phase method silica” means anhydrous silica fine particles obtained by the gas phase method. Therefore, as the silica fine particles, gas phase method silica fine particles are particularly preferable.

前記有機微粒子(ポリマー微粒子)としては、各種ポリマーの親水性溶媒分散体の形態で用いることができる。具体的には、ビニルモノマーの(共)重合体、エステル系ポリマー、ウレタン系ポリマー、アミド系ポリマー、エポキシ系ポリマー、又はこれらの変性物や共重合体等の水分散体を用いることができる。これらの中でも、ビニルモノマーの(共)重合体、ウレタン系ポリマーの使用が好ましく、塗膜強度の点から、ビニルモノマーの(共)重合体が特に好ましい。   The organic fine particles (polymer fine particles) can be used in the form of a hydrophilic solvent dispersion of various polymers. Specifically, (co) polymers of vinyl monomers, ester polymers, urethane polymers, amide polymers, epoxy polymers, or aqueous dispersions such as modified products and copolymers thereof can be used. Among these, it is preferable to use a vinyl monomer (co) polymer and a urethane polymer, and from the viewpoint of coating strength, a vinyl monomer (co) polymer is particularly preferable.

前記ビニルモノマーとしては、芳香族ビニル化合物(例えば、スチレン、α−メチルスチレン、p−ヒドロキシスチレン、クロロメチルスチレン及びビニルトルエン)、シアン化ビニル(例えば、(メタ)アクリルニトリル及びα−クロロアクリロニトリル)、カルボン酸ビニルエステル(例えば、酢酸ビニル、安息香酸ビニル、ギ酸ビニル)脂肪族共役ジエン(例えば、1,3−ブタジエン及びイソプレン)、(メタ)アクリル酸アルキルエステル(例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、i−ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート)、(メタ)アクリル酸アルキルアリールエステル(例えば、ベンジル(メタ)アクリレート)、(メタ)アクリル酸置換アルキルエステル(例えば、グリシジル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート)、アルキル(メタ)アクリルアミド(例えば、(メタ)アクリルアミド、ジメチル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、n−ブチル(メタ)アクリルアミド、tert−ブチル(メタ)アクリルアミド、tert−オクチル(メタ)アクリルアミド)、置換アルキル(メタ)アクリルアミド(例えば、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド)、重合性オリゴマー(例えば、片末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレートオリゴマー、片末端メタクリロイル化ポリスチレンオリゴマー、片末端メタクリロイル化ポリエチレングリコール)などが好ましく用いられる。   Examples of the vinyl monomer include aromatic vinyl compounds (for example, styrene, α-methylstyrene, p-hydroxystyrene, chloromethylstyrene and vinyltoluene), vinyl cyanide (for example, (meth) acrylonitrile and α-chloroacrylonitrile). Carboxylic acid vinyl esters (eg, vinyl acetate, vinyl benzoate, vinyl formate) aliphatic conjugated dienes (eg, 1,3-butadiene and isoprene), (meth) acrylic acid alkyl esters (eg, methyl (meth) acrylate, Ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate), (meth) acrylic acid alkylaryl ester (for example, benzyl (meth) acrylate), ( Meta) Acrylic acid-substituted alkyl esters (for example, glycidyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminopropyl (meth) acrylate)), alkyl (meth) acrylamide (for example, (meta ) Acrylamide, dimethyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, n-butyl (meth) acrylamide, tert-butyl (meth) acrylamide, tert-octyl (meth) acrylamide), substituted alkyl (meth) acrylamide (e.g. , Dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, dimethylaminopropyl (meth) acrylamide), polymerizable oligomer (for example, one-end methacryloylated polymethyl methacrylate) Goma, a methacryloyl group at one end a polystyrene oligomer, a methacryloyl group at one end of polyethylene glycol) is preferably used, such as.

前記ポリマー微粒子は多官能のモノマーで架橋されていることが望ましい。多官能のモノマーとしては、芳香族ジビニル化合物(例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン又はこれらの誘導体)、ジエチレンカルボン酸のエステル及びアミド(例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリストールヘキサ(メタ)アクリレート)、及び他のジビニル化合物(例えば、ジビニルスルフィド化合物又はジビニルスルホン化合物)、などが挙げられる。
前記ポリマー微粒子における多官能モノマーの導入率は2モル%以上が好ましく、5モル%以上がより好ましい。これにより、塗布、乾燥時の粒子の変形を防ぐことができ、ポリマー層の空隙を大きくすることができる。
The polymer fine particles are desirably crosslinked with a polyfunctional monomer. Examples of the polyfunctional monomer include aromatic divinyl compounds (for example, divinylbenzene, divinylnaphthalene or derivatives thereof), esters and amides of diethylenecarboxylic acid (for example, ethylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth)). Acrylate, dipentaerystol hexa (meth) acrylate), and other divinyl compounds (for example, divinyl sulfide compounds or divinyl sulfone compounds).
The introduction ratio of the polyfunctional monomer in the polymer fine particles is preferably 2 mol% or more, and more preferably 5 mol% or more. Thereby, the deformation | transformation of the particle | grains at the time of application | coating and drying can be prevented, and the space | gap of a polymer layer can be enlarged.

これらのポリマー微粒子は、通常、乳化重合法によって得られる。そこで用いられる界面活性剤、重合開始剤等については、常法で用いられるものを用いればよい。ポリマー微粒子の合成法に関しては、米国特許第2,852,368号明細書、同2,853,457号明細書、同3,411,911号明細書、同3,411,912号明細書、同4,197,127号明細書、ベルギー特許第688,882号明細書、同691,360号明細書、同712,823号明細書、特公昭45−5331号公報、特開昭60−18540号公報、同51−130217号公報、同58−137831号公報、同55−50240号公報などに詳しく記載されている。   These polymer fine particles are usually obtained by an emulsion polymerization method. The surfactants, polymerization initiators, etc. used there may be those used in conventional methods. Regarding the method for synthesizing the polymer fine particles, U.S. Pat. Nos. 2,852,368, 2,853,457, 3,411,911, 3,411,912, No. 4,197,127, Belgian Patent No. 688,882, No. 691,360, No. 712,823, JP-B No. 45-5331, JP-A No. 60-18540 No. 5, No. 51-130217, No. 58-137831, No. 55-50240, and the like.

前記ポリマー微粒子の平均粒径は、10〜100nmが好ましく、15〜80nmがより好ましい。また、ポリマー微粒子のガラス転移温度(Tg)には特に限定はなく、目的に応じて適宜選択することができ、塗布、乾燥時の粒子の変形防止の点から、ガラス転移温度が高く、硬いものが好ましく、使用するバインダーの種類やバインダーとの量比、等の関係を考慮して適宜選択することができる。
前記ポリマー微粒子は二次粒子を形成するものが好ましく、これにより、ポリマー層の空隙率を大きくすることができる。
10-100 nm is preferable and, as for the average particle diameter of the said polymer fine particle, 15-80 nm is more preferable. Further, the glass transition temperature (Tg) of the polymer fine particles is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. From the viewpoint of preventing deformation of the particles during coating and drying, the glass transition temperature is high and hard. Is preferable, and can be appropriately selected in consideration of the type of binder to be used and the amount ratio with the binder.
The polymer fine particles preferably form secondary particles, whereby the porosity of the polymer layer can be increased.

前記有機微粒子(ポリマー微粒子)は、更に水溶性樹脂を含有する塗布液(塗布液A)を塗布した塗布層(ポリマー層)を架橋硬化させ、前記塗布液を塗布して形成される塗布層の乾燥塗中であって該塗布層が減率乾燥を示す前のいずれかのときに、pH8以上の塩基性溶液(塗布液B)を前記塗布層に付与することにより多孔質構造を有するポリマー層を形成することができる。   The organic fine particle (polymer fine particle) is a coating layer formed by crosslinking and curing a coating layer (polymer layer) coated with a coating solution (coating solution A) further containing a water-soluble resin, and coating the coating solution. A polymer layer having a porous structure by applying a basic solution (coating solution B) having a pH of 8 or higher to the coating layer at any time during dry coating and before the coating layer exhibits reduced-rate drying Can be formed.

前記水溶性樹脂としては、例えば、親水性構造単位としてヒドロキシ基を有する樹脂であるポリビニルアルコール系樹脂〔ポリビニルアルコール(PVA)、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール等〕、セルロース系樹脂〔メチルセルロース(MC)、エチルセルロース(EC)、ヒドロキシエチルセルロース(HEC)、カルボキシメチルセルロース(CMC)、ヒドロキシプロピルセルロース(HPC)、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等〕、キチン類、キトサン類、デンプン、エーテル結合を有する樹脂〔ポリエチレンオキサイド(PEO)、ポリプロピレンオキサイド(PPO)、ポリエチレングリコール(PEG)、ポリビニルエーテル(PVE)等〕、カルバモイル基を有する樹脂〔ポリアクリルアミド(PAAM)、ポリビニルピロリドン(PVP)、ポリアクリル酸ヒドラジド等〕等が挙げられる。
また、解離性基としてカルボキシル基を有するポリアクリル酸塩、マレイン酸樹脂、アルギン酸塩、ゼラチン類等も挙げることができる。
Examples of the water-soluble resin include a polyvinyl alcohol-based resin (polyvinyl alcohol (PVA), acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol, cation-modified polyvinyl alcohol, anion-modified polyvinyl alcohol, silanol-modified resin that has a hydroxyl group as a hydrophilic structural unit). Polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal, etc.], cellulose resins [methyl cellulose (MC), ethyl cellulose (EC), hydroxyethyl cellulose (HEC), carboxymethyl cellulose (CMC), hydroxypropyl cellulose (HPC), hydroxyethyl methyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, etc.] , Chitins, chitosans, starch, resins with ether linkages [polyethylene oxide (PEO), Propylene oxide (PPO), polyethylene glycol (PEG), poly ether (PVE)], and resins having carbamoyl groups [polyacrylamide (PAAM), polyvinyl pyrrolidone (PVP), polyacrylic acid hydrazide, etc.] and the like.
Moreover, the polyacrylic acid salt which has a carboxyl group as a dissociable group, maleic acid resin, alginate, gelatins, etc. can be mentioned.

以上の中でも、ポリビニルアルコール系樹脂が特に好ましい。該ポリビニルアルコールの例としては、特公平4−52786号、特公平5−67432号、特公平7−29479号、特許第2537827号、特公平7−57553号、特許第2502998号、特許第3053231号、特開昭63−176173号、特許第2604367号、特開平7−276787号、特開平9−207425号、特開平11−58941号、特開2000−135858号、特開2001−205924号、特開2001−287444号、特開昭62−278080号、特開平9−39373号、特許第2750433号、特開2000−158801号、特開2001−213045号、特開2001−328345号、特開平8−324105号、特開平11−348417号等の公報に記載されたものなどが挙げられる。
また、ポリビニルアルコール系樹脂以外の水溶性樹脂としては、特開平11−165461号公報の〔0011〕〜〔0014〕に記載の化合物なども挙げられる。
これら水溶性樹脂はそれぞれ単独で用いても良く、2種以上を併用して用いてもよい。
Among these, polyvinyl alcohol resin is particularly preferable. Examples of the polyvinyl alcohol include Japanese Patent Publication No. 4-52786, Japanese Patent Publication No. 5-67432, Japanese Patent Publication No. 7-29479, Japanese Patent No. 2537827, Japanese Patent Publication No. 7-57553, Japanese Patent No. 2502998, and Japanese Patent No. 3053231. JP-A-63-176173, JP-A-2604367, JP-A-7-276787, JP-A-9-207425, JP-A-11-58941, JP-A-2000-135858, JP-A-2001-205924, JP 2001-287444, JP 62-278080, JP 9-39373, JP 2750433, JP 2000-158801, JP 2001-213045, JP 2001-328345, JP 8 -324105, JP-A-11-348417, etc. Etc., and the like.
Examples of water-soluble resins other than polyvinyl alcohol resins include the compounds described in [0011] to [0014] of JP-A No. 11-165461.
These water-soluble resins may be used alone or in combination of two or more.

前記水溶性樹脂の含有量としては、ポリマー層の全固形分質量に対して、4〜25質量%が好ましく、5〜16質量%がより好ましい。   As content of the said water-soluble resin, 4-25 mass% is preferable with respect to the total solid content mass of a polymer layer, and 5-16 mass% is more preferable.

前記水溶性樹脂、特にポリビニルアルコールの架橋には、ホウ素化合物が好ましい。該ホウ素化合物としては、硼砂、硼酸、硼酸塩(例えば、オルト硼酸塩、InBO、ScBO、YBO、LaBO、Mg(BO)、Co(BO)、二硼酸塩(例えば、Mg、Co)、メタ硼酸塩(例えば、LiBO、Ca(BO)、NaBO、KBO)、四硼酸塩(例えば、Na・10HO)、五硼酸塩(例えば、KB・4HO、Ca11・7HO、CsB)等を挙げることができる。中でも、速やかに架橋反応を起こすことができる点で、硼砂、硼酸、硼酸塩が好ましく、特に硼酸が好ましい。 Boron compounds are preferred for crosslinking the water-soluble resin, particularly polyvinyl alcohol. Examples of the boron compound include borax, boric acid, borates (for example, orthoborate, InBO 3 , ScBO 3 , YBO 3 , LaBO 3 , Mg 3 (BO 3 ) 2 , Co 3 (BO 3 ) 2 , diborate. (For example, Mg 2 B 2 O 5 , Co 2 B 2 O 5 ), metaborate (for example, LiBO 2 , Ca (BO 2 ) 2 , NaBO 2 , KBO 2 ), tetraborate (for example, Na 2 B 4 O 7 · 10H 2 O) , can be mentioned five borate (e.g., KB 5 O 8 · 4H 2 O, Ca 2 B 6 O 11 · 7H 2 O, CsB 5 O 5) or the like. Among them, promptly Of these, borax, boric acid, and borate are preferable, and boric acid is particularly preferable.

前記水溶性樹脂の架橋剤として、ホウ素化合物以外の化合物としては、例えば、ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタールアルデヒド等のアルデヒド系化合物;ジアセチル、シクロペンタンジオン等のケトン系化合物;ビス(2−クロロエチル尿素)−2−ヒドロキシ−4,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジン、2,4−ジクロロ−6−S−トリアジン・ナトリウム塩等の活性ハロゲン化合物;ジビニルスルホン酸、1,3−ビニルスルホニル−2−プロパノール、N,N’−エチレンビス(ビニルスルホニルアセタミド)、1,3,5−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−S−トリアジン等の活性ビニル化合物;ジメチロ−ル尿素、メチロールジメチルヒダントイン等のN−メチロール化合物;メラミン樹脂(例えば、メチロールメラミン、アルキル化メチロールメラミン);エポキシ樹脂;1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート系化合物;米国特許明細書第3017280号、同第2983611号に記載のアジリジン系化合物;米国特許明細書第3100704号に記載のカルボキシイミド系化合物;グリセロールトリグリシジルエーテル等のエポキシ系化合物;1,6−ヘキサメチレン−N,N’−ビスエチレン尿素等のエチレンイミノ系化合物;ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸等のハロゲン化カルボキシアルデヒド系化合物;2,3−ジヒドロキシジオキサン等のジオキサン系化合物;乳酸チタン、硫酸アルミ、クロム明ばん、カリ明ばん、酢酸ジルコニル、酢酸クロム等の金属含有化合物、テトラエチレンペンタミン等のポリアミン化合物、アジピン酸ジヒドラジド等のヒドラジド化合物、オキサゾリン基を2個以上含有する低分子又はポリマー等が挙げられる。
前記の架橋剤は、一種単独で用いてもよいし、2種以上を組合わせて用いてもよい。
As the water-soluble resin crosslinking agent, compounds other than boron compounds include, for example, aldehyde compounds such as formaldehyde, glyoxal, and glutaraldehyde; ketone compounds such as diacetyl and cyclopentanedione; bis (2-chloroethylurea) Active halogen compounds such as 2-hydroxy-4,6-dichloro-1,3,5-triazine, 2,4-dichloro-6-S-triazine sodium salt; divinylsulfonic acid, 1,3-vinylsulfonyl- Active vinyl compounds such as 2-propanol, N, N′-ethylenebis (vinylsulfonylacetamide), 1,3,5-triacryloyl-hexahydro-S-triazine; N such as dimethylolurea and methyloldimethylhydantoin -Methylol compounds; melamine resins (eg methylol Epoxy resins; isocyanate compounds such as 1,6-hexamethylene diisocyanate; aziridine compounds described in U.S. Pat. Nos. 3,017,280 and 2,983611; U.S. Pat. No. 3,100,704 Carboximide compounds as described above; Epoxy compounds such as glycerol triglycidyl ether; Ethyleneimino compounds such as 1,6-hexamethylene-N, N′-bisethyleneurea; Halogens such as mucochloric acid and mucophenoxycyclolic acid Carboxaldehyde compounds; Dioxane compounds such as 2,3-dihydroxydioxane; Metal-containing compounds such as titanium lactate, aluminum sulfate, chromium alum, potash alum, zirconyl acetate, chromium acetate, and polyamines such as tetraethylenepentamine And a low molecular weight or polymer containing two or more oxazoline groups, such as a amine compound, a hydrazide compound such as adipic acid dihydrazide.
The said crosslinking agent may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

架橋硬化は、ポリマー微粒子、水溶性樹脂等を含有する塗布液(塗布液A)及び下記塩基性溶液の少なくともいずれかに架橋剤を添加し、かつ、(1)前記塗布液を塗布して塗布層を形成すると同時、又は(2)前記塗布液を塗布して形成される塗布層の乾燥途中であって該塗布層が減率乾燥を示す前のいずれかのときに、pH8以上の塩基性溶液(塗布液B)を前記塗布層に付与することにより行うことが好ましい。   Crosslinking curing is performed by adding a crosslinking agent to at least one of a coating solution (coating solution A) containing fine polymer particles, a water-soluble resin, and the like, and (1) applying the coating solution. When the layer is formed, or (2) when the coating layer formed by applying the coating solution is in the middle of drying and before the coating layer exhibits reduced-rate drying, the basic pH of 8 or more It is preferable to carry out by applying a solution (coating liquid B) to the coating layer.

前記(3)の泡を混入させ、又は発泡剤を添加し多孔質構造を有するポリマー層を形成する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、前記発泡剤としては、公知の発泡剤の中から目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、炭酸ガス発生化合物、窒素ガス発生化合物、酸素ガス発生化合物、マイクロカプセル型発泡剤、などが好適に挙げられる。
前記炭酸ガス発生化合物としては、例えば、炭酸水素ナトリウム等の重炭酸塩、などが挙げられる。
前記窒素ガス発生化合物としては、例えば、NaNOとNHClの混合物;アゾビスイロブチロニトリル、ジアゾアミノベンゼン等のアゾ化合物;p−ジアゾジメチルアニリンクロライドジンククロライド、モルフォリノベンゼンジアゾニウムクロライドジンククロライド、モルフォリノベンゼンジアゾニウムクロライド、フルオロボレート、p−ジアゾエチルアニリンクロライドジンククロライド、4−(p−メチル−ベンゾイルアミノ)−2,5−ジエトキシベンゼンジアゾニウムジンククロライド、1,2ジアゾナフトール−5−スルホン酸ソジウム塩等のジアゾニウム塩、などが挙げられる。
前記酸素ガス発生化合物としては、例えば、過酸化物、などが挙げられる。
前記マイクロカプセル型発泡剤としては、低温で気化する低沸点物質(常温で液体状態であっても固体状態であってもよい)を内包するマイクロカプセル粒子の発泡剤が挙げられる。該マイクロカプセル型発泡剤としては、例えば、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリロニトリル、ポリブタジエン、又はこれらの共重合体からなるマイクロカプセル壁材の内部にプロパン、ブタン、ネオペンタン、ネオヘキサン、イソペンタン、イソブチレン等の低沸点の気化性物質を封入して直径10〜20μmのマイクロカプセル化したもの、などが挙げられる。
前記発泡剤の前記ポリマー層における含有量は、発泡剤の種類に応じて異なり一概には規定できないが、通常は、1〜50質量%が好ましい。
There is no restriction | limiting in particular as a method of mixing the foam of said (3), or adding a foaming agent and forming the polymer layer which has a porous structure, According to the objective, it can select suitably, As said foaming agent Can be appropriately selected from known foaming agents according to the purpose, and for example, a carbon dioxide generating compound, a nitrogen gas generating compound, an oxygen gas generating compound, a microcapsule type foaming agent, and the like are preferable. .
Examples of the carbon dioxide generating compound include bicarbonates such as sodium bicarbonate.
Examples of the nitrogen gas generating compound include a mixture of NaNO 2 and NH 4 Cl; an azo compound such as azobisirobutyronitrile and diazoaminobenzene; p-diazodimethylaniline chloride zinc chloride, morpholinobenzenediazonium chloride zinc chloride. , Morpholinobenzenediazonium chloride, fluoroborate, p-diazoethylaniline chloride zinc chloride, 4- (p-methyl-benzoylamino) -2,5-diethoxybenzenediazonium zinc chloride, 1,2diazonaphthol-5-sulfone And diazonium salts such as sodium acid salts.
Examples of the oxygen gas generating compound include peroxides.
Examples of the microcapsule-type foaming agent include microcapsule particle foaming agents that contain a low-boiling substance that vaporizes at a low temperature (which may be in a liquid state or a solid state at room temperature). Examples of the microcapsule type foaming agent include a microcapsule wall material made of polystyrene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl acetate, polyacrylic ester, polyacrylonitrile, polybutadiene, or a copolymer thereof. For example, a microcapsule having a diameter of 10 to 20 μm encapsulated with a low boiling point vaporizable substance such as propane, butane, neopentane, neohexane, isopentane, or isobutylene.
The content of the foaming agent in the polymer layer varies depending on the type of the foaming agent and cannot be specified unconditionally, but is usually preferably 1 to 50% by mass.

本発明においては、上述したように、最表面ポリマー層以外のポリマー層が、空隙を有することが好ましい。前記最表面ポリマー層以外のポリマー層としては、最表面ポリマー層の直ぐ下のポリマー層が好ましく、該直ぐ下の層としては、トナー受像層であってもよいが、下塗り層が特に好ましい。   In the present invention, as described above, it is preferable that the polymer layers other than the outermost polymer layer have voids. The polymer layer other than the outermost polymer layer is preferably a polymer layer immediately below the outermost surface polymer layer, and the immediately lower layer may be a toner image receiving layer, but an undercoat layer is particularly preferable.

前記最表面ポリマー層は、水系ポリマーを含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
前記水系ポリマーとしては、水分散性ポリマー及び水溶性ポリマーのいずれかであれば、その組成、結合構造、分子構造、分子量、分子量分布、形態などについて特に制限するものではなく、目的に応じて適宜選択することができ、前記ポリマーの水系化基としては、例えば、スルホン酸基、水酸基、カルボン酸基、アミノ基、アミド基、エーテル基等が挙げられる。
The outermost surface polymer layer contains a water-based polymer, and further contains other components as necessary.
The water-based polymer is not particularly limited with respect to its composition, bond structure, molecular structure, molecular weight, molecular weight distribution, form, and the like as long as it is any one of a water-dispersible polymer and a water-soluble polymer. Examples of the water-based group of the polymer include a sulfonic acid group, a hydroxyl group, a carboxylic acid group, an amino group, an amide group, and an ether group.

前記水分散性ポリマーとしては、例えば、(1)ポリオレフィン系樹脂、(2)ポリスチレン系樹脂、(3)アクリル系樹脂、(4)ポリ酢酸ビニル又はその誘導体、(5)ポリアミド系樹脂、(6)ポリエステル樹脂、(7)ポリカーボネート樹脂、(8)ポリエーテル樹脂(又はアセタール樹脂)、(9)その他の樹脂、などの熱可塑性樹脂を水分散した樹脂やエマルジョン、これらの共重合体、混合物、及びカチオン変性物の中から適宜選択し、2種以上を組み合わせることができる。
前記水分散性ポリマーは、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。該市販品としては、例えば、ポリエステル系の水分散性ポリマーとしては、東洋紡績株式会社製のバイロナールシリーズ、高松油脂株式会社製のペスレジンAシリーズ、花王株式会社製のタフトンUEシリーズ、日本合成化学工業株式会社製のポリエスターWRシリーズ、ユニチカ株式会社製のエリエールシリーズ等が挙げられる。アクリル系の水分散性ポリマーとしては、星光ポリマー株式会社製のハイロスXE、KE、PEシリーズ、日本純薬株式会社製のジュリマーETシリーズ等が挙げられる。
Examples of the water dispersible polymer include (1) polyolefin resin, (2) polystyrene resin, (3) acrylic resin, (4) polyvinyl acetate or a derivative thereof, (5) polyamide resin, (6 ) Polyester resins, (7) Polycarbonate resins, (8) Polyether resins (or acetal resins), (9) Other resins, water-dispersed thermoplastic resins and emulsions, copolymers and mixtures thereof, And it can select suitably from a cation modified substance, and can combine 2 or more types.
As the water-dispersible polymer, an appropriately synthesized product or a commercially available product may be used. Examples of the commercially available products include polyester-based water-dispersible polymers such as Toyobo Co., Ltd.'s Bironal series, Takamatsu Yushi Co., Ltd. Pes Resin A series, Kao Corporation's Tufton UE series, Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd. Examples include the Polyester WR series manufactured by Kogyo Co., Ltd., and the erière series manufactured by Unitika Ltd. Examples of the acrylic water-dispersible polymer include Hiros XE, KE, PE series manufactured by Seiko Polymer Co., Ltd., and Jurimer ET series manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd.

前記水分散性エマルジョンとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水分散性ポリウレタンエマルジョン、水分散性ポリエステルエマルジョン、クロロプレン系エマルジョン、スチレン−ブタジエン系エマルジョン、ニトリル−ブタジエン系エマルジョン、ブタジエン系エマルジョン、塩化ビニル系エマルジョン、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン系エマルジョン、ポリブテン系エマルジョン、ポリエチレン系エマルジョン、酢酸ビニル系エマルジョン、エチレン−酢酸ビニル系エマルジョン、塩化ビニリデン系エマルジョン、メチルメタクリレート−ブタジエン系エマルジョン、等が挙げられる。これらの中でも水分散性ポリエステルエマルジョンが特に好ましい。
前記水分散性ポリエステルエマルジョンとしては、自己分散型ポリエステルエマルジョンであることが好ましく、中でも、カルボキシル基含有自己分散型ポリエステル樹脂エマルジョンが特に好ましい。ここで、前記自己分散型ポリエステルエマルジョンとは、乳化剤等を用いることなく、水系溶媒中に自己分散し得るポリエステル樹脂を含む水系エマルジョンを意味する。また、前記カルボキシル基含有自己分散型ポリエステル樹脂エマルジョンとは、親水性基としてカルボキシル基を含有し、水系溶媒中に自己分散し得るポリエステル樹脂を含む水系エマルジョンを意味する。
The water dispersible emulsion is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include a water dispersible polyurethane emulsion, a water dispersible polyester emulsion, a chloroprene emulsion, a styrene-butadiene emulsion, a nitrile- Butadiene emulsion, butadiene emulsion, vinyl chloride emulsion, vinylpyridine-styrene-butadiene emulsion, polybutene emulsion, polyethylene emulsion, vinyl acetate emulsion, ethylene-vinyl acetate emulsion, vinylidene chloride emulsion, methyl methacrylate Examples thereof include butadiene-based emulsions. Among these, a water-dispersible polyester emulsion is particularly preferable.
The water-dispersible polyester emulsion is preferably a self-dispersing polyester emulsion, and among them, a carboxyl group-containing self-dispersing polyester resin emulsion is particularly preferable. Here, the self-dispersing polyester emulsion means an aqueous emulsion containing a polyester resin that can be self-dispersed in an aqueous solvent without using an emulsifier or the like. The carboxyl group-containing self-dispersing polyester resin emulsion means an aqueous emulsion containing a polyester resin that contains a carboxyl group as a hydrophilic group and can be self-dispersed in an aqueous solvent.

前記自己分散型の水分散性ポリエステルエマルジョンとしては、下記(1)〜(4)の特性を満たすものが好ましい。これは、界面活性剤を使用しない自己分散型なので、高湿雰囲気でも吸湿性が低く、水分による軟化点低下が少なく、定着時のオフセット発生、保存時のシート間接着故障の発生を抑制できる。また、水系であるため環境性、作業性に優れている。更に、凝集エネルギーが高い分子構造をとりやすいポリエステル樹脂を用いているので、保存環境では十分な硬度を有しながら、電子写真の定着工程では低弾性(低粘性)の溶融状態となり、トナーがポリマー層に埋め込まれて十分な高画質が達成可能となる。
(1)数平均分子量(Mn)は、5000〜10000が好ましく、5000〜7000がより好ましい。
(2)分子量分布(重量平均分子量/数平均分子量)は、4以下が好ましく、Mw/Mn≦3がより好ましい。
(3)ガラス転移温度(Tg)は、40〜100℃が好ましく、50〜80℃がより好ましい。
(4)体積平均粒子径は、20〜200nmが好ましく、40〜150nmがより好ましい。
前記水分散性エマルジョンの前記ポリマー層における含有量は、10〜90質量%が好ましく、10〜70質量%がより好ましい。
The self-dispersing water-dispersible polyester emulsion preferably satisfies the following characteristics (1) to (4). Since this is a self-dispersion type that does not use a surfactant, it has low hygroscopicity even in a high humidity atmosphere, and there is little decrease in the softening point due to moisture, and it is possible to suppress occurrence of offset at the time of fixing and adhesion failure between sheets at the time of storage. Moreover, since it is water-based, it is excellent in environmental performance and workability. Furthermore, since a polyester resin having a high cohesive energy and a molecular structure is used, it has a sufficient hardness in the storage environment, but becomes a low elasticity (low viscosity) molten state in the electrophotographic fixing process, and the toner is polymer. Sufficient image quality can be achieved by embedding in the layer.
(1) The number average molecular weight (Mn) is preferably 5,000 to 10,000, and more preferably 5,000 to 7,000.
(2) The molecular weight distribution (weight average molecular weight / number average molecular weight) is preferably 4 or less, and more preferably Mw / Mn ≦ 3.
(3) The glass transition temperature (Tg) is preferably 40 to 100 ° C, and more preferably 50 to 80 ° C.
(4) The volume average particle diameter is preferably 20 to 200 nm, more preferably 40 to 150 nm.
The content of the water-dispersible emulsion in the polymer layer is preferably 10 to 90% by mass, and more preferably 10 to 70% by mass.

前記水溶性ポリマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよく、例えば、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロースサルフェート、ポリエチレンオキサイド、ゼラチン、カチオン化澱粉、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム、スチレン−無水マレイン酸共重合体ナトリウム、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、等が挙げられるが、これらの中でも、ポリエチレンオキサイドが好ましい。
前記水溶性ポリマーの市販品としては、水溶性ポリエステルとして瓦応化学工業株式会社製の各種プラスコート、大日本インキ化学工業株式会社製のファインテックスESシリーズ、水溶性アクリルとして日本純薬株式会社製のジュリマーATシリーズ、大日本インキ化学工業製ファインテックス6161、K−96;星光化学工業株式会社製のハイロスNL−1189、BH−997L等が挙げられる。
また、前記水溶性ポリマーとしては、リサーチ・ディスクロージャー17,643号の26頁、リサーチ・ディスクロージャー18,716号の651頁、リサーチ・ディスクロージャー307,105号の873〜874頁、及び特開昭64−13546号公報に記載されたものが挙げられる。
There is no restriction | limiting in particular as said water-soluble polymer, According to the objective, it can select suitably, What was synthesize | combined suitably may be used and a commercial item may be used, for example, polyvinyl alcohol, carboxy Modified polyvinyl alcohol, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, cellulose sulfate, polyethylene oxide, gelatin, cationized starch, casein, sodium polyacrylate, sodium styrene-maleic anhydride copolymer, sodium polystyrene sulfonate, etc. Among these, polyethylene oxide is preferable.
Commercially available water-soluble polymers include water-soluble polyester plus coats manufactured by Kureai Chemical Industry Co., Ltd., Finetex ES series manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, and Nippon Pure Chemical Co., Ltd. as water-soluble acrylics. Jurimer AT series, Dainippon Ink & Chemicals Finetex 6161, K-96; Seiko Chemical Industries high loss NL-1189, BH-997L, and the like.
Examples of the water-soluble polymer include Research Disclosure No. 17,643, page 26, Research Disclosure No. 18,716, page 651, Research Disclosure No. 307,105, pages 873-874, and JP-A 64- The thing described in 13546 gazette is mentioned.

前記水溶性ポリマーの前記ポリマー層における含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、0.5〜10質量%が好ましい。   There is no restriction | limiting in particular in content in the said polymer layer of the said water-soluble polymer, According to the objective, it can select suitably, 0.5-10 mass% is preferable.

本発明においては、支持体と、該支持体上に少なくとも1層の下塗り層と、該下塗り層上に少なくとも1層のトナー受像層を有することが好ましく、この場合、最表面ポリマー層がトナー受像層であり、最表面ポリマー層以外のポリマー層である下塗り層が空隙を有することが好ましい。
以下、下塗り層及びトナー受像層について説明する。
In the present invention, it is preferable to have a support, at least one undercoat layer on the support, and at least one toner image-receiving layer on the undercoat layer. In this case, the outermost polymer layer is a toner image-receiving layer. It is preferable that the undercoat layer which is a layer and is a polymer layer other than the outermost polymer layer has voids.
Hereinafter, the undercoat layer and the toner image receiving layer will be described.

〔下塗り層〕
前記下塗り層は、上述したように、空隙を有し、ポリマー、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
前記ポリマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、水系ポリマーが好適である。該水系ポリマーとしては、上記ポリマー層と同様のものが挙げられる。
なお、前記下塗り層には、該下塗り層の機能を害さない限り、離型剤、可塑剤、フィラー、架橋剤、帯電制御剤、乳化剤、分散剤等のその他の成分を任意に配合することができる。
(Undercoat layer)
As described above, the undercoat layer has voids, and contains a polymer and, if necessary, other components.
There is no restriction | limiting in particular as said polymer, Although it can select suitably according to the objective, A water-based polymer is suitable. Examples of the water-based polymer include those similar to the polymer layer.
The undercoat layer may optionally contain other components such as a release agent, a plasticizer, a filler, a cross-linking agent, a charge control agent, an emulsifier, and a dispersant, as long as the function of the undercoat layer is not impaired. it can.

前記下塗り層は、例えば、下塗り層用塗布液を調製し、該塗布液を支持体上に塗工することによって形成される。該塗布方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ブレード塗布法、エアナイフ塗布法、グラビア塗布法、ロールコーテイング塗布法、スプレー塗布法、ディップ塗布法、バー塗布法、エクストルージョン塗布法、スピン塗布法、などが挙げられる。   The undercoat layer is formed, for example, by preparing a coating solution for an undercoat layer and coating the coating solution on a support. The coating method is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. For example, blade coating method, air knife coating method, gravure coating method, roll coating coating method, spray coating method, dip coating method, bar Examples thereof include a coating method, an extrusion coating method, and a spin coating method.

前記下塗り層の厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、1〜50μmが好ましく、3〜20μmがより好ましい。   There is no restriction | limiting in particular in the thickness of the said undercoat, According to the objective, it can select suitably, For example, 1-50 micrometers is preferable and 3-20 micrometers is more preferable.

〔トナー受像層〕
前記トナー受像層は、カラートナーや黒トナーを受容し、画像を形成する層である。該トナー受像層は、転写工程にて、(静)電気、圧力等にて現像ドラム又は中間転写体より画像を形成するトナーを受容し、定着工程にて熱、圧力等により固定化する機能を有する。
[Toner image receiving layer]
The toner image receiving layer is a layer that receives color toner and black toner and forms an image. The toner image-receiving layer has a function of receiving toner that forms an image from a developing drum or an intermediate transfer body by (static) electricity, pressure, or the like in a transfer process, and fixing it by heat, pressure, or the like in a fixing process. Have.

前記トナー受像層は、上述したように、前記水系ポリマーを少なくとも含有し、更に必要に応じて、離型剤、可塑剤、着色剤、フィラー、架橋剤、帯電制御剤、乳化剤、分散剤等のその他の成分を含有してなる。   As described above, the toner image-receiving layer contains at least the water-based polymer and, if necessary, a release agent, a plasticizer, a colorant, a filler, a crosslinking agent, a charge control agent, an emulsifier, a dispersant, and the like. It contains other components.

−離型剤−
前記離型剤は、前記トナー受像層のオフセットを防ぐため、前記トナー受像層に配合される。前記離型剤は、定着温度において加熱し、融解され、前記トナー受像層表面に析出してトナー受像層表面に偏在し、更に、冷却し固化されることによってトナー受像層表面に離型剤材料の層を形成するものであれば、その種類は特に限定はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記離型剤としては、シリコーン化合物、フッ素化合物、ワックス及びマット剤から選択される少なくとも1種が挙げられる。
-Release agent-
The release agent is blended in the toner image receiving layer in order to prevent the toner image receiving layer from being offset. The release agent is heated and melted at a fixing temperature, deposited on the surface of the toner image-receiving layer, unevenly distributed on the surface of the toner image-receiving layer, and further cooled and solidified to form a release agent material on the surface of the toner image-receiving layer. As long as the layer is formed, the type is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose.
Examples of the release agent include at least one selected from a silicone compound, a fluorine compound, a wax, and a matting agent.

前記離型剤としては、例えば、幸書房「改訂 ワックスの性質と応用」、日刊工業新聞社発行のシリコーンハンドブック記載の化合物を用いることができる。また、特公昭59−38581号、特公平4−32380号、特許第2838498号、特許第2949558号、特開昭50−117433号、特開昭52−52640号、特開昭57−148755号、特開昭61−62056号、特開昭61−62057号、特開昭61−118760号、特開平2−42451号、特開平3−41465号、特開平4−212175号、特開平4−214570号、特開平4−263267号、特開平5−34966号、特開平5−119514号、特開平6−59502号、特開平6−161150号、特開平6−175396号、特開平6−219040号、特開平6−230600号、特開平6−295093号、特開平7−36210号、特開平7−43940号、特開平7−56387号、特開平7−56390号、特開平7−64335号、特開平7−199681号、特開平7−223362号、特開平7−287413号、特開平8−184992号、特開平8−227180号、特開平8−248671号、特開平8−248799号、特開平8−248801号、特開平8−278663号、特開平9−152739号、特開平9−160278号、特開平9−185181号、特開平9−319139号、特開平9−319143号、特開平10−20549号、特開平10−48889号、特開平10−198069号、特開平10−207116号、特開平11−2917号、特開平11−44969号、特開平11−65156号、特開平11−73049号、特開平11−194542号の各公報に記載のトナーに用いられているシリコーン系化合物、フッ素化合物又はワックスも好ましく用いることができる。また、これら化合物を複数組み合わせて使用することもできる。   As the mold release agent, for example, compounds described in Sachishobo "Revised Wax Properties and Applications", a silicone handbook published by Nikkan Kogyo Shimbun, Ltd. can be used. Also, Japanese Patent Publication No. 59-38581, Japanese Patent Publication No. 4-32380, Japanese Patent No. 2838498, Japanese Patent No. 2949558, Japanese Patent Application Laid-Open No. 50-117433, Japanese Patent Application Laid-Open No. 52-52640, Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-148755, JP 61-62056, JP 61-62057, JP 61-118760, JP 2-42451, JP 3-41465, JP 4-212175, JP 4-214570. JP-A-4-263267, JP-A-5-34966, JP-A-5-119514, JP-A-6-59502, JP-A-6-161150, JP-A-6-175396, JP-A-6-219040. JP-A-6-230600, JP-A-6-295093, JP-A-7-36210, JP-A-7-43940, JP-A-7-56387. JP-A-7-56390, JP-A-7-64335, JP-A-7-199681, JP-A-7-223362, JP-A-7-287413, JP-A-8-184992, JP-A-8-227180, Special Kaihei 8-248671, JP-A-8-248799, JP-A-8-248801, JP-A-8-278663, JP-A-9-152727, JP-A-9-160278, JP-A-9-185181, JP-A-9-185181 No. 9-319139, JP-A-9-319143, JP-A-10-20549, JP-A-10-48889, JP-A-10-198069, JP-A-10-207116, JP-A-11-2917, JP-A-11-11. -44969, JP-A-11-65156, JP-A-11-73049, JP-A-11-194542 Silicone compound used in the toner, fluorine compounds or waxes can also be preferably used. Further, a plurality of these compounds can be used in combination.

前記シリコーン系化合物としては、例えば、シリコーンオイル、シリコーンゴム、シリコーン微粒子、シリコーン変性樹脂、反応性シリコーン化合物などが挙げられる。   Examples of the silicone compound include silicone oil, silicone rubber, silicone fine particles, silicone-modified resin, and reactive silicone compound.

前記シリコーンオイルとしては、例えば、無変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、カルボキシ変性シリコーンオイル、カルビノール変性シリコーンオイル、ビニル変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、シラノール変性シリコーンオイル、メタクリル変性シリコーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル、アルコール変性シリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイルなどが挙げられる。
前記シリコーン変性樹脂としては、例えば、オレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、フェノキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、又はこれらの共重合樹脂をシリコーン変性した樹脂等が挙げられる。
Examples of the silicone oil include non-modified silicone oil, amino-modified silicone oil, carboxy-modified silicone oil, carbinol-modified silicone oil, vinyl-modified silicone oil, epoxy-modified silicone oil, polyether-modified silicone oil, silanol-modified silicone oil, Examples include methacryl-modified silicone oil, mercapto-modified silicone oil, alcohol-modified silicone oil, alkyl-modified silicone oil, and fluorine-modified silicone oil.
Examples of the silicone-modified resin include olefin resin, polyester resin, vinyl resin, polyamide resin, cellulose resin, phenoxy resin, vinyl chloride-vinyl acetate resin, urethane resin, acrylic resin, styrene-acrylic resin, or a copolymer thereof. Examples thereof include resins obtained by modifying the resin with silicone.

前記フッ素化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、フッ素オイル、フッ素ゴム、フッ素変性樹脂、フッ素スルホン酸化合物、フルオロスルホン酸、フッ素酸化合物又はその塩、無機フッ化物などが挙げられる。   The fluorine compound is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. For example, fluorine oil, fluorine rubber, fluorine-modified resin, fluorine sulfonic acid compound, fluorosulfonic acid, fluoric acid compound or a salt thereof, An inorganic fluoride etc. are mentioned.

前記ワックスとしては、天然ワックスと合成ワックスに大別することができる。
前記天然ワックスとしては、植物系ワックス、動物系ワックス、鉱物系ワックス及び石油ワックスから選択される少なくともいずれかが好ましく、これらの中でも、植物系ワックスが特に好ましい。前記天然ワックスとしては、特に、前記トナー受像層用ポリマーとして水系樹脂を用いた場合の相溶性等の点で、水分散型ワックスが好ましい。
The wax can be roughly classified into natural wax and synthetic wax.
The natural wax is preferably at least one selected from plant waxes, animal waxes, mineral waxes and petroleum waxes, and among these, plant waxes are particularly preferable. The natural wax is particularly preferably a water-dispersed wax from the viewpoint of compatibility when a water-based resin is used as the polymer for the toner image-receiving layer.

前記植物系ワックスとしては、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、市販品であってもよいし、適宜合成したものであってもよい。該植物系ワックスとしては、例えば、カルナバワックス、ヒマシ油、ナタネ油、大豆油、木ろう、綿ろう、ライスワックス、サトウキビワックス、キャンデリラワックス、ジャパンワックス、ホホバ油等が挙げられる。
前記カルナバワックスの市販品としては、例えば、日本精鑞株式会社製のEMUSTAR−0413、中京油脂株式会社製のセロゾール524等が挙げられる。前記ヒマシ油の市販品としては、伊藤製油株式会社製の精製ヒマシ油等が挙げられる。
これらの中でも、特に、耐オフセット性、耐接着性、通紙性、光沢感が優れ、ひび割れが生じ難く、高画質の画像を形成可能な電子写真用受像シートを提供可能である点で、融点が70〜95℃のカルナバワックスが特に好ましい。
There is no restriction | limiting in particular as said plant-type wax, It can select suitably from well-known things, A commercial item may be sufficient and what was synthesize | combined suitably may be sufficient. Examples of the plant wax include carnauba wax, castor oil, rapeseed oil, soybean oil, wood wax, cotton wax, rice wax, sugarcane wax, candelilla wax, Japan wax, jojoba oil and the like.
Examples of the commercially available carnauba wax include EMUSTAR-0413 manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd., Cellosol 524 manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., and the like. As a commercial item of the said castor oil, the refined castor oil by Ito Oil Co., Ltd., etc. are mentioned.
Among these, in particular, it has an excellent offset resistance, adhesion resistance, paper permeability, glossiness, is resistant to cracking, and can provide an electrophotographic image-receiving sheet capable of forming a high-quality image. Is particularly preferably a carnauba wax having a temperature of 70 to 95 ° C.

前記動物系ワックスとしては、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、蜜蝋、ラノリン、鯨蝋、ステ蝋(鯨油)、羊毛蝋等が挙げられる。   There is no restriction | limiting in particular as said animal-type wax, It can select suitably from well-known things, For example, beeswax, lanolin, spermaceti, stew wax (whale oil), wool wax etc. are mentioned.

前記鉱物系ワックスとしては、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、市販品であってもよいし、適宜合成したものであってもよい。例えば、モンタンワックス、モンタン系エステルワックス、オゾケライト、セレシン等が挙げられる。
これらの中でも、特に、耐オフセット性、耐接着性、通紙性、光沢感が優れ、ひび割れが生じ難く、高画質の画像を形成可能な電子写真用受像シートを提供可能である点で、融点が70〜95℃のモンタンワックスが特に好ましい。
There is no restriction | limiting in particular as said mineral-type wax, It can select suitably from well-known things, A commercial item may be sufficient and what was synthesize | combined suitably may be sufficient. Examples thereof include montan wax, montan ester wax, ozokerite, ceresin and the like.
Among these, in particular, it has an excellent offset resistance, adhesion resistance, paper permeability, glossiness, is resistant to cracking, and can provide an electrophotographic image-receiving sheet capable of forming a high-quality image. Is particularly preferably a montan wax having a temperature of 70 to 95 ° C.

前記石油ワックスとしては、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、市販品であってもよいし、適宜合成したものであってもよい。例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタムなどが挙げられる。   There is no restriction | limiting in particular as said petroleum wax, It can select suitably from well-known things, A commercial item may be sufficient and what was synthesize | combined suitably may be sufficient. Examples thereof include paraffin wax, microcrystalline wax, and petrolatum.

前記天然ワックスの前記トナー受像層における含有量は、0.1〜4g/mが好ましく、0.2〜2g/mがより好ましい。
前記含有量が0.1g/m未満であると、耐オフセット性、耐接着性が特に不充分となることがあり、4g/mを超えると、ワックス量が多過ぎ、形成される画像の画質が劣ることがある。
The content in the toner image-receiving layer of the natural wax is preferably 0.1~4g / m 2, 0.2~2g / m 2 is more preferable.
When the content is less than 0.1 g / m 2 , offset resistance and adhesion resistance may be particularly insufficient. When the content exceeds 4 g / m 2 , the amount of wax is excessive, and an image is formed. May have poor image quality.

前記天然ワックスの融点としては、耐オフセット性、及び、通紙性の点から70〜95℃が好ましく、75〜90℃がより好ましい。   The melting point of the natural wax is preferably 70 to 95 ° C., more preferably 75 to 90 ° C. from the viewpoint of offset resistance and paper passing.

前記合成ワックスは、合成炭化水素、変性ワックス、水素化ワックス、その他の油脂系合成ワックスに分類される。これらワックスは、前記トナー受像層の熱可塑性樹脂として水系の熱可塑性樹脂を用いた場合の相溶性等の点で水分散型ワックスが好ましい。   The synthetic wax is classified into synthetic hydrocarbons, modified waxes, hydrogenated waxes, and other oil-based synthetic waxes. These waxes are preferably water-dispersed waxes in view of compatibility when a water-based thermoplastic resin is used as the thermoplastic resin of the toner image-receiving layer.

前記合成炭化水素としては、例えば、フィッシャートロプシュワックス、ポリエチレンワックス、などが挙げられる。
前記油脂系合成ワックスとしては、例えば、酸アミド化合物(例えば、ステアリン酸アミド等)、酸イミド化合物(例えば、無水フタル酸イミド等)、などが挙げられる。
Examples of the synthetic hydrocarbon include Fischer-Tropsch wax and polyethylene wax.
Examples of the oil-based synthetic wax include acid amide compounds (such as stearamide) and acid imide compounds (such as phthalic anhydride imide).

前記変性ワックスとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アミン変性ワックス、アクリル酸変性ワックス、フッ素変性ワックス、オレフィン変性ワックス、ウレタン型ワックス、アルコール型ワックスなどが挙げられる。   The modified wax is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. Examples thereof include amine-modified wax, acrylic acid-modified wax, fluorine-modified wax, olefin-modified wax, urethane-type wax, and alcohol-type wax. Can be mentioned.

前記水素化ワックスとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、硬化ひまし油、ヒマシ油誘導体、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ベヘニン酸、セバシン酸、ウンデシレン酸、ヘプチル酸、マレイン酸、高度マレイン化油、などが挙げられる。   The hydrogenated wax is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose.For example, hydrogenated castor oil, castor oil derivative, stearic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, behenic acid, sebacic acid, Examples include undecylenic acid, heptylic acid, maleic acid, highly maleated oil, and the like.

前記マット剤としては、種々の公知のものが挙げられる。マット剤として用いられる固体粒子は、無機粒子と有機粒子とに分類できる。無機マット剤の材料としては、具体的には、酸化物(例えば、二酸化ケイ素、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム)、アルカリ土類金属塩(例えば、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、硫酸マグネシウム)、ハロゲン化銀(例えば、塩化銀、臭化銀)及びガラスが挙げられる。   Examples of the matting agent include various known ones. Solid particles used as a matting agent can be classified into inorganic particles and organic particles. Specific examples of the material for the inorganic matting agent include oxides (for example, silicon dioxide, titanium oxide, magnesium oxide, aluminum oxide), alkaline earth metal salts (for example, barium sulfate, calcium carbonate, magnesium sulfate), halogens Examples include silver halide (eg, silver chloride, silver bromide) and glass.

前記無機マット剤としては、例えば、西独特許第2529321号、英国特許第760775号、同第1260772号、米国特許第1201905号、同第2192241号、同第3053662号、同第3062649号、同第3257206号、同第3322555号、同第3353958号、同第3370951号、同第3411907号、同第3437484号、同第3523022号、同第3615554号、同第3635714号、同第3769020号、同第4021245号、同第4029504号の各明細書に記載されたものが挙げられる。   Examples of the inorganic matting agent include West German Patent No. 2529321, British Patent No. 760775, No. 1260772, U.S. Patent Nos. 1201905, No. 2192241, No. 3053662, No. 3062649, No. 3257206. No. 3322555, No. 3353958, No. 3370951, No. 3411907, No. 3437484, No. 3523022, No. 3615554, No. 3635714, No. 3769020, No. 40212245 And those described in each specification of No. 4029504.

前記有機マット剤の材料には、デンプン、セルロースエステル(例えば、セルロースアセテートプロピオネート)、セルロースエーテル(例えば、エチルセルロース)及び合成樹脂が含まれる。合成樹脂は、水不溶性又は水難溶性であることが好ましい。水不溶性又は水難溶性の合成樹脂としては、例えば、ポリ(メタ)アクリル酸エステル(例えば、ポリアルキル(メタ)アクリレート、ポリアルコキシアルキル(メタ)アクリレート、ポリグリシジル(メタ)アクリレート)、ポリ(メタ)アクリルアミド、ポリビニルエステル(例えば、ポリ酢酸ビニル)、ポリアクリロニトリル、ポリオレフィン(例えば、ポリエチレン)、ポリスチレン、ベンゾグアナミン樹脂、ホルムアルデヒド縮合ポリマー、エポキシ樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート、フェノール樹脂、ポリビニルカルバゾール、ポリ塩化ビニリデンなどが含まれる。
以上のポリマーに使用されるモノマーを組み合わせたコポリマーを用いてもよい。
The material of the organic matting agent includes starch, cellulose ester (for example, cellulose acetate propionate), cellulose ether (for example, ethyl cellulose) and synthetic resin. The synthetic resin is preferably water-insoluble or poorly water-soluble. Examples of water-insoluble or poorly water-soluble synthetic resins include poly (meth) acrylic acid esters (for example, polyalkyl (meth) acrylate, polyalkoxyalkyl (meth) acrylate, polyglycidyl (meth) acrylate), and poly (meth). Includes acrylamide, polyvinyl ester (eg, polyvinyl acetate), polyacrylonitrile, polyolefin (eg, polyethylene), polystyrene, benzoguanamine resin, formaldehyde condensation polymer, epoxy resin, polyamide, polycarbonate, phenol resin, polyvinyl carbazole, polyvinylidene chloride, etc. It is.
You may use the copolymer which combined the monomer used for the above polymer.

前記コポリマーの場合、少量の親水性の繰り返し単位が含まれていてもよい。親水性の繰り返し単位を形成するモノマーの例には、アクリル酸、メタクリル酸、α,β−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、スルホアルキル(メタ)アクリレート及びスチレンスルホン酸が含まれる。
有機マット剤としては、例えば、英国特許第1055713号、米国特許第1939213号、同第2221873号、同第2268662号、同第2322037号、同第2376005号、同第2391181号、同第2701245号、同第2992101号、同第3079257号、同第3262782号、同第3443946号、同第3516832号、同第3539344号、同第3591379号、同第3754924号、同第3767448号の各明細書、特開昭49−106821号公報、特開昭57−14835号公報に記載されたものが挙げられる。
また、二種類以上の固体粒子を併用してもよい。固体粒子の平均粒径は、例えば、1〜100μmが好ましく、4〜30μmがより好ましい。前記固体粒子の使用量は、0.01〜0.5g/mが好ましく、0.02〜0.3g/mがより好ましい。
In the case of the copolymer, a small amount of hydrophilic repeating units may be contained. Examples of the monomer forming the hydrophilic repeating unit include acrylic acid, methacrylic acid, α, β-unsaturated dicarboxylic acid, hydroxyalkyl (meth) acrylate, sulfoalkyl (meth) acrylate and styrene sulfonic acid.
Examples of the organic matting agent include British Patent No. 1055713, U.S. Patent No. 1,939,213, No. 2221873, No. 2,226,662, No. 2322037, No. 2376005, No. 2391181, No. 2701245, Nos. 2,921,101, 3,079,257, 3,262,782, 3,443,946, 3,516,832, 3,539,344, 3,591,379, 3,754,924, 3,767,448 Examples thereof include those described in Japanese Utility Model Publication Nos. 49-106821 and 57-14835.
Two or more kinds of solid particles may be used in combination. The average particle size of the solid particles is, for example, preferably 1 to 100 μm, and more preferably 4 to 30 μm. The amount of the solid particles is preferably 0.01~0.5g / m 2, 0.02~0.3g / m 2 is more preferable.

前記離型剤の融点(℃)としては、特に耐オフセット性、及び、通紙性の点で、70〜95℃が好ましく、75〜90℃がより好ましい。
前記トナー受像層に添加される離型剤としては、これらの誘導体、酸化物、精製品、混合物を用いることもできる。また、これらは、反応性の置換基を有していてもよい。
The melting point (° C.) of the release agent is preferably 70 to 95 ° C., and more preferably 75 to 90 ° C., particularly in terms of offset resistance and paper passing properties.
As the releasing agent added to the toner image-receiving layer, derivatives, oxides, purified products, and mixtures thereof can also be used. Moreover, these may have a reactive substituent.

前記離型剤の含有量は、前記トナー受像層の質量を基準として0.1〜10質量%が好ましく、0.3〜8.0質量%がより好ましく、0.5〜5.0質量%が更に好ましい。
前記含有量が0.1質量%未満であると、耐オフセット性及び耐接着性が不十分となることがあり、10質量%を超えると、離型剤の量が多すぎて形成される画像の画質が低下することがある。
The content of the release agent is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.3 to 8.0% by mass, and 0.5 to 5.0% by mass based on the mass of the toner image-receiving layer. Is more preferable.
When the content is less than 0.1% by mass, the offset resistance and the adhesion resistance may be insufficient. When the content exceeds 10% by mass, the amount of the release agent is too large. Image quality may be degraded.

−可塑剤−
前記可塑剤としては、特に制限はなく、公知の樹脂用の可塑剤を目的に応じて適宜選択することができる。該可塑剤は、前記トナーを定着する時の熱又は圧力によって、前記トナー受像層が流動又は柔軟化するのを調整する機能を有する。
前記可塑剤としては、「化学便覧」(日本化学会編、丸善)、「可塑剤−その理論と応用−」(村井孝一編著、幸書房)、「可塑剤の研究 上」「可塑剤の研究 下」(高分子化学協会編)、「便覧 ゴム・プラスチック配合薬品」(ラバーダイジェスト社編)等を参考にして選択することができる。
-Plasticizer-
There is no restriction | limiting in particular as said plasticizer, The plasticizer for well-known resin can be suitably selected according to the objective. The plasticizer has a function of adjusting the flow or softening of the toner image receiving layer by heat or pressure when fixing the toner.
Examples of the plasticizer include "Chemical Handbook" (edited by the Chemical Society of Japan, Maruzen), "Plasticizer -Theory and Application-" (written by Koichi Murai, Koshobo), "Research on plasticizer", "Research on plasticizer" “Lower” (edited by Polymer Chemistry Association), “Handbook Rubber / Plastic Compounded Chemicals” (edited by Rubber Digest Co., Ltd.), etc.

前記可塑剤としては、高沸点有機溶剤や熱溶剤等として記載されているものもあるが、例えば、特開昭59−83154号、特開昭59−178451号、特開昭59−178453号、特開昭59−178454号、特開昭59−178455号、特開昭59−178457号、特開昭62−174754号、特開昭62−245253号、特開昭61−209444号、特開昭61−200538号、特開昭62−8145号、特開昭62−9348号、特開昭62−30247号、特開昭62−136646号、特開平2−235694号等の各公報に記載されているようなエステル類(例えば、フタル酸エステル類、リン酸エステル類、脂肪酸エステル類、アビエチン酸エステル類、アジピン酸エステル類、セバシン酸エステル類、アゼライン酸エステル類、安息香酸エステル類、酪酸エステル類、エポキシ化脂肪酸エステル類、グリコール酸エステル類、プロピオン酸エステル類、トリメリット酸エステル類、クエン酸エステル類、スルホン酸エステル類、カルボン酸エステル類、コハク酸エステル類、マレイン酸エステル類、フマル酸エステル類、フタル酸エステル類、ステアリン酸エステル類等)、アミド類(例えば、脂肪酸アミド類、スルホアミド類等)、エーテル類、アルコール類、ラクトン類、ポリエチレンオキシ類等の化合物が挙げられる。
これら可塑剤は、樹脂に混合して使用することができる。
Examples of the plasticizer include those described as high-boiling organic solvents and thermal solvents. For example, JP-A-59-83154, JP-A-59-178451, JP-A-59-178453, JP 59-178454, JP 59-178455, JP 59-178457, JP 62-174754, JP 62-245253, JP 61-209444, JP Described in JP-A-61-200538, JP-A-62-2145, JP-A-62-2348, JP-A-62-2247, JP-A-62-136646, JP-A-2-235694, etc. Esters such as phthalic acid esters, phosphoric acid esters, fatty acid esters, abietic acid esters, adipic acid esters, sebacic acid esters, Gelaic acid esters, benzoic acid esters, butyric acid esters, epoxidized fatty acid esters, glycolic acid esters, propionic acid esters, trimellitic acid esters, citric acid esters, sulfonic acid esters, carboxylic acid esters Succinic acid esters, maleic acid esters, fumaric acid esters, phthalic acid esters, stearic acid esters, etc.), amides (for example, fatty acid amides, sulfoamides, etc.), ethers, alcohols, lactones And compounds such as polyethyleneoxys.
These plasticizers can be used by mixing with a resin.

更に、前記可塑剤としては、比較的低分子量のポリマーを用いることができる。該可塑剤の分子量としては、可塑化されるべきバインダー樹脂の分子量より低いものが好ましく、分子量は15000以下が好ましく、5000以下がより好ましい。また、ポリマー可塑剤の場合、可塑化されるべきバインダー樹脂と同種のポリマーであるのが好ましい。例えば、ポリエステル樹脂の可塑化には、低分子量のポリエステルが好ましい。更にオリゴマーも可塑剤として用いることができる。
上記に挙げた化合物以外にも市販品としては、例えば、アデカサイザーPN−170、PN−1430(いずれも旭電化工業株式会社製)、PARAPLEX−G−25、G−30、G−40(いずれもC.P.HALL社製)、エステルガム8L−JA、エステルR−95、ペンタリン4851、FK115、4820、830、ルイゾール28−JA、ピコラスチックA75、ピコテックスLC、クリスタレックス3085(いずれも理化ハーキュレス社製)等が挙げられる。
Furthermore, a polymer having a relatively low molecular weight can be used as the plasticizer. The molecular weight of the plasticizer is preferably lower than the molecular weight of the binder resin to be plasticized, and the molecular weight is preferably 15000 or less, more preferably 5000 or less. In the case of a polymer plasticizer, the polymer is preferably the same type as the binder resin to be plasticized. For example, a low molecular weight polyester is preferable for plasticizing a polyester resin. Furthermore, oligomers can also be used as plasticizers.
In addition to the compounds listed above, commercially available products include, for example, Adekasizer PN-170, PN-1430 (all manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.), PARAPLEX-G-25, G-30, G-40 (any C.P.HALL), ester gum 8L-JA, ester R-95, pentalin 4851, FK115, 4820, 830, Louisol 28-JA, picorastic A75, picotex LC, crystallx 3085 (all rationalized) Hercules).

前記可塑剤は、トナー粒子が前記トナー受像層に埋め込まれる際に生じる応力や歪み(弾性力や粘性等の物理的な歪み、分子やバインダー主鎖やペンダント部分等の物質収支による歪みなど)を緩和するために任意に使用することができる。
前記可塑剤は、前記トナー受像層中において、ミクロに分散された状態でもよいし、海島状にミクロに相分離した状態でもよいし、バインダー等の他の成分と充分に混合溶解した状態でもよい。
前記可塑剤の、前記トナー受像層における含有量は、0.001〜90質量%が好ましく、0.1〜60質量%がより好ましく、1〜40質量%が更に好ましい。
前記可塑剤は、スベリ性(摩擦力低下による搬送性向上)の調整や、定着部オフセット(定着部へのトナーや層の剥離)の改良、カールバランスの調整、帯電調整(トナー静電像の形成)等の目的で使用してもよい。
The plasticizer is used for stress and strain generated when toner particles are embedded in the toner image-receiving layer (physical strain such as elastic force and viscosity, strain due to material balance of molecules, binder main chain, pendant portion, etc.). Can be used arbitrarily to alleviate.
The plasticizer may be in a micro-dispersed state in the toner image-receiving layer, may be in a micro-phase-separated state in a sea-island shape, or may be in a sufficiently mixed and dissolved state with other components such as a binder. .
The content of the plasticizer in the toner image-receiving layer is preferably 0.001 to 90% by mass, more preferably 0.1 to 60% by mass, and still more preferably 1 to 40% by mass.
The plasticizer adjusts smoothness (improves transportability due to reduced frictional force), improves fixing unit offset (detachment of toner and layers from the fixing unit), adjusts curl balance, and adjusts charging (toner electrostatic image It may be used for the purpose of forming).

−着色剤−
前記着色剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、蛍光増白剤、白色顔料、有色顔料、染料等が挙げられる。
前記蛍光増白剤は、近紫外部に吸収を持ち、400〜500nmに蛍光を発する公知の化合物であれば特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、K.VeenRataraman編“The Chemistry of Synthetic Dyes”V巻8章に記載されている化合物などが好適に挙げられる。前記蛍光増白剤としては、市販品であってもよいし、適宜合成したものであってもよく、例えば、スチルベン系化合物、クマリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾリン系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カルボスチリル系化合物等が挙げられる。該市販品としては、例えばホワイトフルファーPSN、PHR、HCS、PCS、B(いずれも住友化学株式会社製)、UVITEX−OB(Ciba−Geigy社製)等が挙げられる。
-Colorant-
There is no restriction | limiting in particular as said colorant, According to the objective, it can select suitably, A fluorescent whitening agent, a white pigment, a colored pigment, dye, etc. are mentioned.
The fluorescent brightening agent is not particularly limited as long as it is a known compound that absorbs in the near ultraviolet region and emits fluorescence at 400 to 500 nm, and can be appropriately selected from known compounds. Preferable examples include compounds described in “The Chemistry of Synthetic Dies”, Volume V, Chapter 8, edited by Veen Rataraman. The fluorescent whitening agent may be a commercially available product or an appropriately synthesized product, for example, a stilbene compound, a coumarin compound, a biphenyl compound, a benzoxazoline compound, or a naphthalimide compound. , Pyrazoline compounds, carbostyryl compounds, and the like. Examples of the commercially available products include white full fur PSN, PHR, HCS, PCS, B (all manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), UVITEX-OB (manufactured by Ciba-Geigy), and the like.

前記白色顔料としては、特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、酸化チタン、炭酸カルシウム等の無機顔料を用いることができる。   There is no restriction | limiting in particular as said white pigment, Although it can select suitably according to the objective from well-known things, For example, inorganic pigments, such as a titanium oxide and a calcium carbonate, can be used.

前記有色顔料としては、特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、特開昭63−44653号公報等に記載されている各種顔料、アゾ顔料、多環式顔料、縮合多環式顔料、レーキ顔料、カーボンブラック等が挙げられる。
前記アゾ顔料としては、例えば、アゾレーキ(例えばカーミン6B、レッド2B等)、不溶性アゾ顔料(例えば、モノアゾイエロー、ジスアゾイエロー、ピラゾロオレンジ、バルカンオレンジ等)、縮合アゾ系顔料(例えば、クロモフタルイエロー、クロモフタルレッド)等が挙げられる。
前記多環式顔料としては、例えば、フタロシアニン系顔料では、銅フタロシアニンブルー、銅フタロシアニングリーン等が挙げられる。
前記縮合多環式顔料としては、ジオキサジン系顔料(例えば、ジオキサジンバイオレット等)、イソインドリノン系顔料(例えば、イソインドリノンイエロー等)、スレン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、チオインジゴ系顔料、等が挙げられる。
前記レーキ顔料としては、例えば、マラカイトグリーン、ローダミンB、ローダミンG、ビクトリアブルーB等が挙げられる。
前記無機顔料としては、例えば、酸化物(例えば、二酸化チタン、ベンガラ等)硫酸塩(例えば、沈降性硫酸バリウム等)、炭酸塩(例えば、沈降性炭酸カルシウム等)、硅酸塩(例えば、含水硅酸塩、無水硅酸塩等)、金属粉(例えば、アルミニウム粉、ブロンズ粉、亜鉛末、黄鉛、紺青)、などが挙げられる。
これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
The colored pigment is not particularly limited and may be appropriately selected from known ones according to the purpose. Examples thereof include various pigments, azo pigments, and many described in JP-A-63-44653. Examples thereof include cyclic pigments, condensed polycyclic pigments, lake pigments, and carbon black.
Examples of the azo pigment include azo lake (for example, carmine 6B, red 2B, etc.), insoluble azo pigment (for example, monoazo yellow, disazo yellow, pyrazolo orange, vulcan orange), and condensed azo pigment (for example, chromophthal yellow). And chromophthaled red).
Examples of the polycyclic pigment include phthalocyanine pigments such as copper phthalocyanine blue and copper phthalocyanine green.
Examples of the condensed polycyclic pigment include dioxazine pigments (eg, dioxazine violet), isoindolinone pigments (eg, isoindolinone yellow), selenium pigments, perylene pigments, perinone pigments, thioindigo pigments. And pigments.
Examples of the lake pigment include malachite green, rhodamine B, rhodamine G, and Victoria blue B.
Examples of the inorganic pigment include oxides (for example, titanium dioxide, bengara, etc.) sulfates (for example, precipitated barium sulfate), carbonates (for example, precipitated calcium carbonate), oxalates (for example, water-containing materials) Succinate, anhydrous succinate, etc.), metal powders (for example, aluminum powder, bronze powder, zinc dust, yellow lead, bitumen), and the like.
These may be used alone or in combination of two or more.

前記染料としては、特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アントラキノン系化合物、アゾ系化合物等が挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
水不溶性染料としては、例えば、建染染料、分散染料、油溶性染料、などが挙げられる。前記建染染料としては、例えばC.I.Vatヴァイオレット1、C.I.Vatヴァイオレット2、C.I.Vatヴァイオレット9、C.I.Vatヴァイオレット13,C.I.Vatヴァイオレット21、C.I.Vatブルー1、C.I.Vatブルー3、C.I.Vatブルー4、C.I.Vatブルー6、C.I.Vatブルー14、C.I.Vatブルー20、C.I.Vatブルー35等が挙げられる。前記分散染料としては、例えばC.I.ディスパーズヴァイオレット1、C.I.ディスパーズヴァイオレット4、C.I.ディスパーズヴァイオレット10、C.I.ディスパーズブルー3、C.I.ディスパーズブルー7、C.I.ディスパーズブルー58等が挙げられる。前記油溶性染料としては、例えばC.I.ソルベントヴァイオレット13、C.I.ソルベントヴァイオレット14、C.I.ソルベントヴァイオレット21、C.I.ソルベントヴァイオレット27、C.I.ソルベントブルー11、C.I.ソルベントブルー12、C.I.ソルベントブルー25、C.I.ソルベントブルー55、等が挙げられる。
なお、銀塩写真で用いられているカラードカプラーも好適に使用することができる。
There is no restriction | limiting in particular as said dye, According to the objective, it can select suitably according to the objective, For example, an anthraquinone type compound, an azo type compound, etc. are mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.
Examples of water-insoluble dyes include vat dyes, disperse dyes, and oil-soluble dyes. Examples of the vat dyes include C.I. I. Vat violet 1, C.I. I. Vat violet 2, C.I. I. Vat violet 9, C.I. I. Vat violet 13, C.I. I. Vat violet 21, C.I. I. Vat Blue 1, C.I. I. Vat Blue 3, C.I. I. Vat Blue 4, C.I. I. Vat Blue 6, C.I. I. Vat Blue 14, C.I. I. Vat Blue 20, C.I. I. Vat blue 35 etc. are mentioned. Examples of the disperse dye include C.I. I. Dispers Violet 1, C.I. I. Disperse Violet 4, C.I. I. Disperse Violet 10, C.I. I. Disperse Blue 3, C.I. I. Disperse Blue 7, C.I. I. Disperse Blue 58 etc. are mentioned. Examples of the oil-soluble dye include C.I. I. Solvent Violet 13, C.I. I. Solvent Violet 14, C.I. I. Solvent Violet 21, C.I. I. Solvent Violet 27, C.I. I. Solvent Blue 11, C.I. I. Solvent Blue 12, C.I. I. Solvent Blue 25, C.I. I. Solvent Blue 55 etc. are mentioned.
In addition, a colored coupler used in silver salt photography can also be suitably used.

前記着色剤の、前記トナー受像層における含有量は、0.1〜8g/mが好ましく、0.5〜5g/mがより好ましい。
前記着色剤の含有量が0.1g/m未満であると、トナー受像層における光透過率が高くなることがあり、8g/mを超えると、ヒビ割れ、耐接着等の取り扱い性に劣ることがある。
Of the colorant, the content in the toner image-receiving layer is preferably 0.1~8g / m 2, 0.5~5g / m 2 is more preferable.
When the content of the colorant is less than 0.1 g / m 2 , the light transmittance in the toner image-receiving layer may be increased. When the content exceeds 8 g / m 2 , handling properties such as cracking and adhesion resistance are improved. May be inferior.

前記フィラーとしては、有機又は無機のフィラーが挙げられ、バインダー樹脂用の補強剤や、充填剤、強化材として公知のものが用いることができる。該フィラーとしては、「便覧 ゴム・プラスチック配合薬品」(ラバーダイジェスト社編)、「新版 プラスチック配合剤 基礎と応用」(大成社)、「フィラーハンドブック」(大成社)等を参考にして選択することができる。
また、前記フィラーとしては、無機フィラー又は無機顔料を用いることができる。前記無機フィラー又は無機顔料としては、例えば、シリカ、アルミナ、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、雲母状酸化鉄、鉛白、酸化鉛、酸化コバルト、ストロンチウムクロメート、モリブデン系顔料、スメクタイト、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、炭酸カルシウム、ムライト等が挙げられる。これらの中でも、特に、シリカ、アルミナが好ましい。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。また前記フィラーとしては、粒径の小さいものが好ましい。粒径が大きいと、トナー受像層の表面が粗面化し易い。
As said filler, an organic or inorganic filler is mentioned, A well-known thing can be used as a reinforcing agent for binder resin, a filler, and a reinforcing material. The filler should be selected with reference to "Handbook Rubber / Plastic Compounding Chemicals" (edited by Rubber Digest Co., Ltd.), "New Edition Plastic Compounding Agent Fundamentals and Applications" (Taiseisha), "Filler Handbook" (Taiseisha), etc. Can do.
Moreover, an inorganic filler or an inorganic pigment can be used as the filler. Examples of the inorganic filler or inorganic pigment include silica, alumina, titanium dioxide, zinc oxide, zirconium oxide, mica-like iron oxide, lead white, lead oxide, cobalt oxide, strontium chromate, molybdenum-based pigment, smectite, magnesium oxide, Examples include calcium oxide, calcium carbonate, and mullite. Among these, silica and alumina are particularly preferable. These may be used alone or in combination of two or more. The filler preferably has a small particle size. If the particle size is large, the surface of the toner image-receiving layer tends to be roughened.

前記シリカには、球状シリカと無定形シリカが含まれる。該シリカは、乾式法、湿式法又はエアロゲル法により合成できる。疎水性シリカ粒子の表面を、トリメチルシリル基又はシリコーンで表面処理してもよい。前記シリカとしては、コロイド状シリカが好ましい。なお、前記シリカは、多孔質であるのが好ましい。   The silica includes spherical silica and amorphous silica. The silica can be synthesized by a dry method, a wet method, or an airgel method. The surface of the hydrophobic silica particles may be surface-treated with a trimethylsilyl group or silicone. As the silica, colloidal silica is preferable. The silica is preferably porous.

前記アルミナには、無水アルミナ及びアルミナ水和物が含まれる。前記無水アルミナの結晶型としては、α、β、γ、δ、ζ、η、θ、κ、ρ又はχを用いることができ、無水アルミナよりもアルミナ水和物の方が好ましい。前記アルミナ水和物としては、一水和物又は三水和物を用いることできる。前記一水和物には、擬ベーマイト、ベーマイト及びダイアスポアが含まれる。前記三水和物には、ジブサイト及びバイヤライトが含まれる。前記アルミナは、多孔質のものが好ましい。
前記アルミナ水和物は、アルミニウム塩溶液にアンモニアを加えて沈澱させるゾルゲル法又はアルミン酸アルカリを加水分解する方法により合成できる。前記無水アルミナは、アルミナ水和物を加熱により脱水することで得ることができる。
The alumina includes anhydrous alumina and alumina hydrate. As the crystal form of the anhydrous alumina, α, β, γ, δ, ζ, η, θ, κ, ρ, or χ can be used, and alumina hydrate is preferable to anhydrous alumina. As the alumina hydrate, monohydrate or trihydrate can be used. The monohydrate includes pseudo boehmite, boehmite and diaspore. The trihydrate includes dibsite and bayerite. The alumina is preferably porous.
The alumina hydrate can be synthesized by a sol-gel method in which ammonia is added to an aluminum salt solution to precipitate or a method in which an alkali aluminate is hydrolyzed. The anhydrous alumina can be obtained by dehydrating alumina hydrate by heating.

前記フィラーの添加量は、前記トナー受像層のバインダーの乾燥質量100質量部に対し5〜2000質量部が好ましい。   The amount of the filler added is preferably 5 to 2000 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the dry mass of the binder of the toner image receiving layer.

前記架橋剤は、前記トナー受像層の保存安定性や熱可塑性等を調整するために配合することができる。該架橋剤としては、反応基としてエポキシ基、イソシアネート基、アルデヒド基、活性ハロゲン基、活性メチレン基、アセチレン基、その他公知の反応基を2個以上分子内に有する化合物が用いられる。
前記架橋剤としては、これとは別に、水素結合、イオン結合、配位結合等により結合を形成することが可能な基を2個以上有する化合物も用いることができる。
前記架橋剤としては、例えば、樹脂用のカップリング剤、硬化剤、重合剤、重合促進剤、凝固剤、造膜剤、造膜助剤等として公知の化合物を用いることができる。前記カップリング剤としては、例えば、クロロシラン類、ビニルシラン類、エポキシシラン類、アミノシラン類、アルコキシアルミニウムキレート類、チタネートカップリング剤等が挙げられる他、「便覧 ゴム・プラスチック配合薬品」(ラバーダイジェスト社編)等に挙げられた公知のものを用いることができる。
The cross-linking agent can be blended to adjust the storage stability, thermoplasticity, etc. of the toner image-receiving layer. As the crosslinking agent, a compound having two or more known reactive groups in the molecule as the reactive group, such as an epoxy group, an isocyanate group, an aldehyde group, an active halogen group, an active methylene group, an acetylene group, or the like is used.
As the crosslinking agent, a compound having two or more groups capable of forming a bond by a hydrogen bond, an ionic bond, a coordinate bond, or the like can be used.
As the crosslinking agent, for example, a known compound can be used as a coupling agent for a resin, a curing agent, a polymerization agent, a polymerization accelerator, a coagulant, a film-forming agent, a film-forming auxiliary, and the like. Examples of the coupling agent include chlorosilanes, vinyl silanes, epoxy silanes, aminosilanes, alkoxyaluminum chelates, titanate coupling agents, etc., and “Handbook Rubber / Plastic Compounding Chemicals” (edited by Rubber Digest Co., Ltd.). ) Etc. can be used.

前記トナー受像層には、トナーの転写や付着等を調整したり、前記トナー受像層の帯電接着を防止するために、帯電調整剤を含有させることが好ましい。
前記帯電調整剤としては、特に制限はなく、従来から公知の各種帯電調整剤を目的に応じて適宜使用することができ、例えば、カチオン界面活性剤、アニオン系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤等の界面活性剤等の他、高分子電解質、導電性金属酸化物等を使用できる。具体的には、第4級アンモニウム塩、ポリアミン誘導体、カチオン変性ポリメチルメタクリレート、カチオン変性ポリスチレン等のカチオン系帯電防止剤、アルキルホスフェート、アニオン系ポリマー等のアニオン系帯電防止剤、脂肪酸エステル、ポリエチレンオキサイド等のノニオン系帯電防止剤が挙げられる。
なお、トナーが負電荷を有する場合には、トナー受像層に配合される帯電調整剤としては、例えば、カチオンやノニオンが好ましい。
前記導電性金属酸化物としては、例えば、ZnO、TiO、SnO、Al、In、SiO、MgO、BaO、MoO等を挙げることができる。これらは、1種単独で使用しても良く、2種以上を併用してもよい。また、前記導電性金属酸化物は、異種元素を更に含有(ドーピング)させてもよく、例えば、ZnOに対して、Al、In等、TiOに対してNb、Ta等、SnOに対しては、Sb、Nb、ハロゲン元素等を含有(ドーピング)させることができる。
The toner image receiving layer preferably contains a charge adjusting agent in order to adjust transfer or adhesion of toner or to prevent charging adhesion of the toner image receiving layer.
The charge control agent is not particularly limited, and various conventionally known charge control agents can be appropriately used according to the purpose. For example, a cationic surfactant, an anionic surfactant, an amphoteric surfactant, In addition to surfactants such as nonionic surfactants, polymer electrolytes, conductive metal oxides, and the like can be used. Specifically, quaternary ammonium salts, polyamine derivatives, cation-modified polymethyl methacrylate, cationic antistatic agents such as cation-modified polystyrene, anionic antistatic agents such as alkyl phosphates and anionic polymers, fatty acid esters, polyethylene oxide Nonionic antistatic agents such as
In the case where the toner has a negative charge, for example, a cation or a nonion is preferable as the charge adjusting agent blended in the toner image receiving layer.
Examples of the conductive metal oxide include ZnO, TiO 2 , SnO 2 , Al 2 O 3 , In 2 O 3 , SiO 2 , MgO, BaO, and MoO 3 . These may be used alone or in combination of two or more. The conductive metal oxide may further contain (doping) a different element, for example, Al, In, etc. with respect to ZnO, Nb, Ta, etc. with respect to TiO 2 , and SnO 2 with respect to SnO 2 . Can contain (doping) Sb, Nb, a halogen element, or the like.

−その他の添加剤−
前記トナー受像層に使用され得る材料には、出力画像の安定性改良や前記トナー受像層自身の安定性改良のため各種添加剤を含めることができる。前記添加剤としては、種々の公知の酸化防止剤、老化防止剤、劣化防止剤、オゾン劣化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体、光安定剤、防腐剤、防かび剤、等が挙げられる。
-Other additives-
The material that can be used for the toner image-receiving layer may contain various additives for improving the stability of the output image and improving the stability of the toner image-receiving layer itself. Examples of the additive include various known antioxidants, antioxidants, deterioration inhibitors, ozone deterioration inhibitors, ultraviolet absorbers, metal complexes, light stabilizers, preservatives, fungicides, and the like.

前記酸化防止剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、クロマン化合物、クマラン化合物、フェノール化合物(例えば、ヒンダードフェノール等)、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミン誘導体、スピロインダン化合物が挙げられる。なお、前記酸化防止剤については、特開昭61−159644号公報等に記載されている。   There is no restriction | limiting in particular as said antioxidant, According to the objective, it can select suitably, For example, a chroman compound, a coumaran compound, a phenolic compound (for example, hindered phenol etc.), a hydroquinone derivative, a hindered amine derivative, a spiroindane compound Is mentioned. The antioxidant is described in JP-A No. 61-159644.

前記老化防止剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、「便覧 ゴム・プラスチック配合薬品 改訂第2版」(1993年、ラバーダイジェスト社)p76〜121に記載のものが挙げられる。   There is no restriction | limiting in particular as said anti-aging agent, According to the objective, it can select suitably, For example, it describes in "Handbook rubber and plastic compounding chemicals revised 2nd edition" (1993, Rubber Digest company) p76-121. Can be mentioned.

前記紫外線吸収剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ベンゾトリアゾール化合物(米国特許第3533794号明細書参照)、4−チアゾリドン化合物(米国特許第3352681号明細書参照)、ベンゾフェノン化合物(特開昭46−2784号公報参照)、紫外線吸収ポリマー(特開昭62−260152号公報参照)が挙げられる。   There is no restriction | limiting in particular as said ultraviolet absorber, According to the objective, it can select suitably, For example, a benzotriazole compound (refer U.S. Pat. No. 3,533,794), 4-thiazolidone compound (U.S. Pat. No. 3,352,681) Benzophenone compounds (see Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 46-2784) and ultraviolet absorbing polymers (see Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 62-260152).

前記金属錯体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、米国特許第4241155号、米国特許第4245018号、米国特許第4254195号の各明細書、特開昭61−88256号、特開昭62−174741号、特開昭63−199248号、特開平1−75568号、特開平1−74272号の各公報に記載されているものが適当である。
また、「便覧 ゴム・プラスチック配合薬品 改訂第2版」(1993年、ラバーダイジェスト社)p122〜137に記載の紫外線吸収剤、光安定剤も好適に使用することができる。
There is no restriction | limiting in particular as said metal complex, According to the objective, it can select suitably, For example, each specification of U.S. Pat. No. 4,241,155, U.S. Pat. No. 4,245,018, U.S. Pat. Those described in JP-A-88256, JP-A-62-174741, JP-A-63-199248, JP-A-1-75568, and JP-A-1-74272 are suitable.
Further, ultraviolet absorbers and light stabilizers described in "Handbook Rubber / Plastic Compounding Chemicals Revised 2nd Edition" (1993, Rubber Digest Co., Ltd.) p122 to 137 can also be suitably used.

なお、前記トナー受像層に使用され得る材料には、上述したように公知の写真用添加剤を必要に応じて添加することができる。前記写真用添加剤としては、例えば、リサーチ・ディスクロージャー誌(以下、RDと略記する)No.17643(1978年12月)、RDNo.18716(1979年11月)及びRDNo.307105(1989年11月)に記載されており、その該当箇所を下記表にまとめて示す。   Note that, as described above, known photographic additives can be added to the material that can be used for the toner image-receiving layer, if necessary. Examples of the photographic additive include Research Disclosure Magazine (hereinafter abbreviated as RD) No. 17643 (December 1978), RD No. 18716 (November 1979) and RD No. 307105 (November 1989), and the corresponding parts are summarized in the following table.

前記トナー受像層は、前記支持体上に、前記トナー受像層用熱可塑性樹脂を含有する塗工液をワイヤーコーター等で塗布し、乾燥することによって設けられる。本発明において使用される前記熱可塑性樹脂の成膜温度(MFT)は、プリント前の保存に対しては、室温以上が好ましく、トナー粒子の定着に対しては100℃以下が好ましい。   The toner image-receiving layer is provided by applying a coating solution containing the toner image-receiving layer thermoplastic resin on the support with a wire coater or the like and drying. The film forming temperature (MFT) of the thermoplastic resin used in the present invention is preferably room temperature or higher for storage before printing, and preferably 100 ° C. or lower for fixing toner particles.

前記トナー受像層は、乾燥後の塗布質量は、例えば、1〜20g/mが好ましく、4〜15g/mがより好ましい。
前記トナー受像層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、使用されるトナーの粒子径の1/2以上が好ましく、1倍〜3倍の厚さがより好ましく、具体的には、1〜50μmが好ましく、1〜30μmがより好ましく、2〜20μmが更に好ましく、5〜15μmが特に好ましい。
The toner image-receiving layer, the coating weight after drying, for example, preferably 1~20g / m 2, 4~15g / m 2 is more preferable.
The thickness of the toner image-receiving layer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, it is preferably 1/2 or more of the particle diameter of the toner used, and is 1 to 3 times thicker. More specifically, 1-50 micrometers is preferable, 1-30 micrometers is more preferable, 2-20 micrometers is still more preferable, and 5-15 micrometers is especially preferable.

[トナー受像層の諸物性]
前記トナー受像層は、定着部材との定着温度における180度剥離強さは、0.1N/25mm以下が好ましく、0.041N/25mm以下がより好ましい。前記180度剥離強さは、定着部材の表面素材を用い、JIS K6887に記載の方法に準拠して測定することができる。
前記トナー受像層は、白色度が高いものが好ましい。該白色度としては、JIS P 8123に規定される方法で測定して、85%以上が好ましい。また、440nm〜640nmの波長域で、分光反射率が85%以上、かつ、同波長域の最大分光反射率と最低分光反射率の差は5%以内が好ましい。更には、400nm〜700nmの波長域で分光反射率は85%以上が好ましく、かつ、同波長域の最大分光反射率と最低分光反射率の差は5%以内がより好ましい。
前記白色度としては、具体的には、CIE 1976(L)色空間において、L値は80以上が好ましく、85以上がより好ましく、90以上が更に好ましい。また、前記白色の色味はできるだけニュートラルであるのが好ましい。白色色味としては、L空間において、(a+(bの値は50以下が好ましく、18以下がより好ましく、5以下が更に好ましい。
[Physical properties of toner image-receiving layer]
The toner image-receiving layer has a 180 degree peel strength at a fixing temperature with the fixing member of preferably 0.1 N / 25 mm or less, and more preferably 0.041 N / 25 mm or less. The 180 degree peel strength can be measured according to the method described in JIS K6887 using the surface material of the fixing member.
The toner image receiving layer preferably has a high whiteness. The whiteness is preferably 85% or more as measured by the method defined in JIS P 8123. In addition, in the wavelength region of 440 nm to 640 nm, the spectral reflectance is preferably 85% or more, and the difference between the maximum spectral reflectance and the minimum spectral reflectance in the same wavelength region is preferably within 5%. Furthermore, the spectral reflectance is preferably 85% or more in the wavelength region of 400 nm to 700 nm, and the difference between the maximum spectral reflectance and the minimum spectral reflectance in the same wavelength region is more preferably within 5%.
As the whiteness, specifically, in the CIE 1976 (L * a * b * ) color space, the L * value is preferably 80 or more, more preferably 85 or more, and still more preferably 90 or more. The white color is preferably as neutral as possible. As a white color, in the L * a * b * space, the value of (a * ) 2 + (b * ) 2 is preferably 50 or less, more preferably 18 or less, and still more preferably 5 or less.

前記トナー受像層としては、画像形成後の光沢性が高いのが好ましい。その光沢度としては、トナーが無い白色から最大濃度の黒色までの全領域において、45度光沢度は60以上が好ましく、75以上がより好ましく、90以上が更に好ましい。ただし、前記光沢度は110以下が好ましい。110を超えると金属光沢のようになり画質として好ましくない。ここで、前記光沢度は、例えば、JIS Z8741に基づいて測定することができる。   The toner image receiving layer preferably has high gloss after image formation. The glossiness is preferably 60 or more, more preferably 75 or more, and still more preferably 90 or more in the entire region from white without toner to black having the maximum density. However, the glossiness is preferably 110 or less. If it exceeds 110, it becomes like metallic luster, which is not preferable as image quality. Here, the glossiness can be measured based on, for example, JIS Z8741.

前記トナー受像層は、定着後に平滑性が高いのが好ましい。該平滑度としては、トナーが無い白色から最大濃度の黒色までの全領域において、算術平均粗さ(Ra)は3μm以下が好ましく、1μm以下がより好ましく、0.5μm以下が更に好ましい。
ここで、前記算術平均粗さは、例えば、JIS B0601、JIS B0651、JIS B0652に基づいて測定することができる。
The toner image receiving layer preferably has high smoothness after fixing. As the smoothness, the arithmetic average roughness (Ra) is preferably 3 μm or less, more preferably 1 μm or less, and even more preferably 0.5 μm or less in the entire region from white without toner to black having the maximum density.
Here, the arithmetic mean roughness can be measured based on, for example, JIS B0601, JIS B0651, and JIS B0652.

前記トナー受像層は、以下の項目における1項目の物性を有するのが好ましく、複数の項目の物性を有するのがより好ましく、全ての項目の物性を有するのが更に好ましい。
(1)トナー受像層のTm(溶融温度)は30℃以上が好ましく、トナーのTm+20℃以下が好ましい。
(2)トナー受像層の粘度が1×10cpになる温度は、40℃以上が好ましく、トナーのそれより低いことが好ましい。
(3)トナー受像層の定着温度における貯蔵弾性率(G’)が、1×10〜1×10Pa、損失弾性率(G”)が、1×102〜1×10Paが好ましい。
(4)トナー受像層の定着温度における損失弾性率(G”)と、貯蔵弾性率(G’)との比である損失正接(G”/G’)は、0.01〜10が好ましい。
(5)トナー受像層の定着温度における貯蔵弾性率(G’)が、トナーの定着温度における貯蔵弾性率(G’)に対して、−50〜+2500が好ましい。
(6)溶融トナーのトナー受像層上の傾斜角が、50度以下が好ましく、40度以下がより好ましい。
また、トナー受像層としては、特許第2788358号公報、特開平7−248637号公報、特開平8−305067号公報、特開平10−239889号公報等に開示されている物性等を満足するものが好ましい。
The toner image-receiving layer preferably has a physical property of one item in the following items, more preferably has a physical property of a plurality of items, and further preferably has a physical property of all items.
(1) Tm (melting temperature) of the toner image-receiving layer is preferably 30 ° C. or higher, and preferably Tm + 20 ° C. or lower of the toner.
(2) The temperature at which the viscosity of the toner image-receiving layer becomes 1 × 10 5 cp is preferably 40 ° C. or higher, and is preferably lower than that of the toner.
(3) The storage elastic modulus (G ′) at the fixing temperature of the toner image-receiving layer is 1 × 10 2 to 1 × 10 5 Pa, and the loss elastic modulus (G ″) is 1 × 10 2 to 1 × 10 5 Pa. preferable.
(4) The loss tangent (G ″ / G ′), which is the ratio of the loss elastic modulus (G ″) at the fixing temperature of the toner image receiving layer and the storage elastic modulus (G ′), is preferably from 0.01 to 10.
(5) The storage elastic modulus (G ′) at the fixing temperature of the toner image-receiving layer is preferably −50 to +2500 with respect to the storage elastic modulus (G ′) at the fixing temperature of the toner.
(6) The inclination angle of the molten toner on the toner image-receiving layer is preferably 50 degrees or less, and more preferably 40 degrees or less.
The toner image-receiving layer satisfies the physical properties disclosed in Japanese Patent No. 2788358, Japanese Patent Laid-Open No. 7-248637, Japanese Patent Laid-Open No. 8-305067, Japanese Patent Laid-Open No. 10-239889, and the like. preferable.

前記トナー受像層の表面電気抵抗は、1×10〜1×1015Ω/cmの範囲(25℃−65%RHの条件にて)が好ましい。
前記表面抵抗が1×10Ω/cm未満であると、トナー受像層にトナーが転写される際のトナー量が充分でなく、得られるトナー画像の濃度が低くなり易いことがあり、1×1015Ω/cmを超えると、転写時に必要以上の電荷が発生し、トナーが充分に転写されず、画像の濃度が低く、電子写真用受像シートの取り扱い中に静電気を帯びて塵埃が付着し易くなる。また、複写時にミスフィード、重送、放電マーク、トナー転写ヌケ等が発生することがある。
ここで、前記表面電気抵抗は、JIS K6911に準拠し、サンプルを温度20℃、湿度65%の環境下に8時間以上調湿し、同じ環境下で、アドバンテスト(株)製R8340を使用し、印加電圧100Vの条件で、通電して1分間経過した後に測定することで得られる。
The surface electric resistance of the toner image-receiving layer is preferably in the range of 1 × 10 6 to 1 × 10 15 Ω / cm 2 (under the condition of 25 ° C.-65% RH).
If the surface resistance is less than 1 × 10 6 Ω / cm 2 , the amount of toner when the toner is transferred to the toner image-receiving layer is not sufficient, and the density of the resulting toner image may tend to be low. If it exceeds × 10 15 Ω / cm 2 , an excessive charge is generated at the time of transfer, the toner is not sufficiently transferred, the density of the image is low, and electrostatic charge is generated during handling of the electrophotographic image receiving sheet. It becomes easy to adhere. Misfeeds, double feeds, discharge marks, toner transfer missing, etc. may occur during copying.
Here, the surface electrical resistance is based on JIS K6911, the sample is conditioned for 8 hours or more in an environment of a temperature of 20 ° C. and a humidity of 65%, and under the same environment, R8340 manufactured by Advantest Corporation is used. It can be obtained by measuring after one minute has passed after energization under the condition of an applied voltage of 100V.

<支持体>
前記支持体としては、特に制限はなく、電子写真用受像シートの支持体として公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、例えば、原紙、合成紙、合成樹脂シート、コート紙、ラミネート紙、等が挙げられる。これらの中でも、原紙の両面にポリオレフィン樹脂層を有するコート紙が特に好ましい。これらの支持体は、単層構成でもよく、2層以上の積層構成でもよい。
<Support>
The support is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose from those known as a support for an electrophotographic image-receiving sheet. For example, a base paper, a synthetic paper, a synthetic resin sheet, a coat Examples thereof include paper and laminated paper. Among these, coated paper having a polyolefin resin layer on both sides of the base paper is particularly preferable. These supports may have a single layer structure or a laminated structure of two or more layers.

−原紙−
前記原紙としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、具体的には、上質紙、例えば、日本写真学会編「写真工学の基礎−銀塩写真編−」、株式会社コロナ社刊(昭和54年)(223)〜(224)頁記載の紙等が好適なものとして挙げられる。
-Base paper-
The base paper is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Specifically, it is a high-quality paper, for example, “Photographic Engineering Basics—Silver Salt Photography” edited by the Japan Photography Society, Papers described in pages 223 to 224 of the company Corona (Showa 54) are preferred.

前記原紙としては、支持体に使用されるものとして公知の材料であれば特に制限なく、目的に応じて各種の材料から適宜選択することができ、例えば、針葉樹、広葉樹等の天然パルプ、該天然パルプと合成パルプの混合物等が挙げられる。   The base paper is not particularly limited as long as it is a known material used for a support, and can be appropriately selected from various materials according to the purpose. For example, natural pulp such as conifers and hardwoods, Examples include a mixture of pulp and synthetic pulp.

前記原紙の原料として使用できるパルプとしては、原紙の表面平滑性、剛性及び寸法安定性(カール性)を同時にバランス良く、かつ十分なレベルにまで向上させる点から、広葉樹晒クラフトパルプ(LBKP)が好ましいが、針葉樹晒クラフトパルプ(NBKP)、広葉樹サルファイトパルプ(LBSP)等を使用することもできる。
前記パルプの叩解には、ビータ、リファイナー等を使用できる。
前記パルプのカナダ標準濾水度は、抄紙工程において紙の収縮を制御できるため、200〜440mlC.S.F.がより好ましく、250〜380mlC.S.F.が更に好ましい。
前記パルプを叩解した後に得られるパルプスラリー(以下、「パルプ紙料」と称することがある)には、更に必要に応じて、各種添加剤、例えば、填料、乾燥紙力増強剤、サイズ剤、湿潤紙力増強剤、定着剤、pH調整剤、その他の薬剤などが添加される。
The pulp that can be used as the raw material of the base paper is hardwood bleached kraft pulp (LBKP) from the viewpoint of improving the surface smoothness, rigidity and dimensional stability (curlability) of the base paper at the same time in a well-balanced and sufficient level. Although preferred, softwood bleached kraft pulp (NBKP), hardwood sulfite pulp (LBSP) and the like can also be used.
A beater, refiner, or the like can be used for beating the pulp.
The Canadian standard freeness of the pulp can control the shrinkage of the paper in the paper making process, so 200-440 ml C.I. S. F. Is more preferred, 250-380 ml C.I. S. F. Is more preferable.
In the pulp slurry obtained after beating the pulp (hereinafter sometimes referred to as “pulp paper material”), various additives such as a filler, a dry paper strength enhancer, a sizing agent, A wet paper strength enhancer, a fixing agent, a pH adjuster, and other agents are added.

前記填料としては、例えば、炭酸カルシウム、クレー、カオリン、白土、タルク、酸化チタン、珪藻土、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、等が挙げられる。
前記乾燥紙力増強剤としては、例えば、カチオン化澱粉、カチオン化ポリアクリルアミド、アニオン化ポリアクリルアミド、両性ポリアクリルアミド、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、等が挙げられる。
前記サイズ剤としては、例えば、高級脂肪酸塩;ロジン、マレイン化ロジン等のロジン誘導体;パラフィンワックス、アルキルケテンダイマー、アルケニル無水琥珀酸(ASA);エポキシ化脂肪酸アミド等の高級脂肪酸を含有する化合物、などが挙げられる。
前記湿潤紙力増強剤としては、例えば、ポリアミンポリアミドエピクロロヒドリン、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ化ポリアミド樹脂、等が挙げられる。
前記定着剤としては、例えば、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム等の多価金属塩、カチオン化澱粉等のカチオン性ポリマー、等が挙げられる。
前記pH調整剤としては、例えば、苛性ソーダ、炭酸ソーダ、等が挙げられる。
前記その他の薬剤としては、例えば、消泡剤、染料、スライムコントロール剤、蛍光増白剤、等が挙げられる。
更に必要に応じて、柔軟化剤等を添加することもできる。前記柔軟化剤としては、例えば、新・紙加工便覧(紙薬タイム社編)554〜555頁(1980年発行)等に記載のものを用いることができる。
これら各種添加剤等は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。また、これら各種添加剤等の前記パルプ紙料中への添加量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、通常0.1〜1.0質量%が好ましい。
Examples of the filler include calcium carbonate, clay, kaolin, white clay, talc, titanium oxide, diatomaceous earth, barium sulfate, aluminum hydroxide, and magnesium hydroxide.
Examples of the dry paper strength enhancer include cationized starch, cationized polyacrylamide, anionized polyacrylamide, amphoteric polyacrylamide, and carboxy-modified polyvinyl alcohol.
Examples of the sizing agent include higher fatty acid salts; rosin derivatives such as rosin and maleated rosin; paraffin wax, alkyl ketene dimer, alkenyl succinic anhydride (ASA); and compounds containing higher fatty acids such as epoxidized fatty acid amide, Etc.
Examples of the wet paper strength enhancer include polyamine polyamide epichlorohydrin, melamine resin, urea resin, and epoxidized polyamide resin.
Examples of the fixing agent include polyvalent metal salts such as aluminum sulfate and aluminum chloride, and cationic polymers such as cationized starch.
Examples of the pH adjuster include caustic soda and sodium carbonate.
As said other chemical | medical agent, an antifoamer, dye, a slime control agent, an optical brightener, etc. are mentioned, for example.
Furthermore, a softening agent etc. can also be added as needed. As the softening agent, for example, those described in New Handbook for Paper Processing (Edited by Paper Medicine Time), pages 554 to 555 (issued in 1980) can be used.
These various additives may be used alone or in combination of two or more. Moreover, there is no restriction | limiting in particular in the addition amount in these pulp paper materials, such as these various additives, It can select suitably according to the objective, Usually, 0.1-1.0 mass% is preferable.

前記パルプスラリーには、更に必要に応じて、前記各種添加剤等を含有させたパルプ紙料を手抄紙機、長網抄紙機、丸網抄紙機、ツインワイヤーマシン、コンビネーションマシンなどの抄紙機を用いて抄紙し、その後乾燥して原紙を作製する。また、所望により前記乾燥の前後のいずれかに表面サイズ処理を実施することができる。
前記表面サイズ処理に使用される処理液は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水溶性高分子化合物、耐水性物質、顔料、染料、蛍光増白剤、等が含まれていてもよい。
前記水溶性高分子化合物としては、例えば、カチオン化澱粉、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロースサルフェート、ゼラチン、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム、スチレン−無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、等が挙げられる。
If necessary, the pulp slurry contains pulp paper stock containing the above-mentioned various additives, such as a paper machine, a long paper machine, a round paper machine, a twin wire machine, a combination machine, and the like. It is used to make paper and then dried to produce a base paper. Moreover, surface sizing treatment can be performed either before or after the drying as desired.
The treatment liquid used for the surface sizing treatment is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include water-soluble polymer compounds, water-resistant substances, pigments, dyes, fluorescent whitening agents, and the like. May be included.
Examples of the water-soluble polymer compound include cationized starch, polyvinyl alcohol, carboxy-modified polyvinyl alcohol, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, cellulose sulfate, gelatin, casein, sodium polyacrylate, styrene-maleic anhydride copolymer sodium. Salt, sodium polystyrene sulfonate, and the like.

前記耐水性物質としては、例えば、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、塩化ビニリデン共重合体等のラテックス・エマルジョン類、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン、等が挙げられる。
前記顔料としては、例えば、炭酸カルシウム、クレー、カオリン、タルク、硫酸バリウム、酸化チタン、等が挙げられる。
Examples of the water-resistant substance include latex / emulsions such as styrene-butadiene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyethylene, vinylidene chloride copolymer, polyamide polyamine epichlorohydrin, and the like.
Examples of the pigment include calcium carbonate, clay, kaolin, talc, barium sulfate, and titanium oxide.

前記原紙は、剛性及び寸法安定性(カール性)の向上を図る点で、縦方向ヤング率(Ea)と横方向ヤング率(Eb)の比(Ea/Eb)が1.5〜2.0の範囲にあることが好ましい。Ea/Eb値が1.5未満、或いは2.0を超える範囲では、感熱記録材料の剛性や、カール性が悪くなり易く、搬送時の走行性に支障をきたすことがある。   The base paper has a longitudinal Young's modulus (Ea) and a transverse Young's modulus (Eb) ratio (Ea / Eb) of 1.5 to 2.0 in terms of improving rigidity and dimensional stability (curling property). It is preferable that it exists in the range. When the Ea / Eb value is less than 1.5 or more than 2.0, the rigidity and curl property of the heat-sensitive recording material are liable to be deteriorated, and the running property during conveyance may be hindered.

一般に、紙の「こし」は、叩解の様式の相違に基づいて異なることが分かっており、叩解後、抄紙してなる紙が持つ弾性力(率)を紙の「こし」の程度を表す重要な因子として用いることができる。特に、紙が持つ粘弾性体の物性を示す動的弾性率と密度との関係を利用し、これに超音波振動素子を使って紙中を伝播する音速を測定することにより、紙の弾性率を下記の式より求めることができる。
E=ρc(1−n
但し、前記数式において、Eは、動的弾性率を意味する。ρは密度を意味する。cは、紙中の音速を意味する。nは、ポアソン比を意味する。
In general, it is known that the “strain” of paper differs based on the difference in the mode of beating. After beating, the elastic force (rate) of the paper made after paper beating is an important indicator of the degree of “strain” of the paper. Can be used as an additional factor. In particular, the elastic modulus of paper is measured by measuring the speed of sound propagating through the paper, using the relationship between the dynamic elastic modulus and density, which indicates the physical properties of the viscoelastic material of the paper, and using an ultrasonic vibration element. Can be obtained from the following equation.
E = ρc 2 (1-n 2 )
However, in the said numerical formula, E means a dynamic elastic modulus. ρ means density. c means the speed of sound in the paper. n means Poisson's ratio.

また、通常の紙の場合、n=0.2程度であるため、下記の式で計算しても大差なく、算出することができる。
E=ρc
即ち、紙の密度、音速を測定することができれば、容易に弾性率を求めることができる。上式において、音速を測定する場合には、ソニックテスターSST−110型(野村商事(株)製)等の公知の各種機器を用いることができる。
In the case of normal paper, since n = about 0.2, even if it is calculated by the following formula, it can be calculated without much difference.
E = ρc 2
That is, if the density and sound speed of paper can be measured, the elastic modulus can be easily obtained. In the above equation, when measuring the speed of sound, various known devices such as Sonic Tester SST-110 (manufactured by Nomura Corporation) can be used.

前記原紙には、表面に所望の中心線平均粗さを付与するために、例えば、特開昭58−68037号公報に記載されているように、繊維長分布(例えば、24メッシュスクリーン残留分と、42メッシュスクリーン残留分との合計が、例えば、20〜45質量%であり、かつ24メッシュスクリーン残留分が5質量%以下)のパルプ繊維を使用するのが好ましい。また、マシンカレンダー及びスーパーカレンダー等で熱及び圧力を加えて表面処理することにより、中心線平均粗さを調整することができる。   In order to impart a desired centerline average roughness to the surface of the base paper, for example, as described in JP-A-58-68037, a fiber length distribution (for example, a 24 mesh screen residue and , 42 mesh screen residue is, for example, preferably 20 to 45 mass% and 24 mesh screen residue is 5 mass% or less). Further, the center line average roughness can be adjusted by applying heat and pressure to the surface with a machine calendar, a super calendar, or the like.

前記原紙の厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができ、通常、30〜500μmが好ましく、50〜300μmがより好ましく、100〜250μmが更に好ましい。前記原紙の坪量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができ、例えば、50〜250g/mが好ましく、100〜200g/mがより好ましい。 There is no restriction | limiting in particular in the thickness of the said base paper, According to the objective, it can select suitably, Usually, 30-500 micrometers is preferable, 50-300 micrometers is more preferable, 100-250 micrometers is still more preferable. The basis weight of the raw paper is not particularly limited and may be suitably selected according to the purpose, for example, preferably 50~250g / m 2, 100~200g / m 2 is more preferable.

−合成紙−
前記合成紙は、セルロース以外のポリマー繊維を主成分とする紙であり、前記ポリマー繊維としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン繊維、などが挙げられる。
-Synthetic paper-
The synthetic paper is paper mainly composed of polymer fibers other than cellulose, and examples of the polymer fibers include polyolefin fibers such as polyethylene and polypropylene.

−合成樹脂シート(フィルム)−
前記合成樹脂シート(フィルム)としては、合成樹脂をシート状に成形したもの等が挙げられ、例えば、ポリプロピレンフィルム、延伸ポリエチレンフィルム、延伸ポリプロピレンフィルム、ポリエステルフィルム、延伸ポリエステルフィルム、ナイロンフィルム等が挙げられる。また、延伸により白色にしたフィルム、白色顔料を含む白色フィルムなどを用いることもできる。
-Synthetic resin sheet (film)-
Examples of the synthetic resin sheet (film) include those obtained by molding a synthetic resin into a sheet, and examples thereof include a polypropylene film, a stretched polyethylene film, a stretched polypropylene film, a polyester film, a stretched polyester film, and a nylon film. . Moreover, the film made white by extending | stretching, the white film containing a white pigment, etc. can also be used.

−コート紙−
前記コート紙は、原紙等の基体に、各種の樹脂を片面及び両面の少なくともいずれかに塗工した紙であり、用途に応じて、塗工量が異なる。このようなコート紙としては、例えば、アート紙、キャストコート紙、ヤンキー紙等が挙げられる。
-Coated paper-
The coated paper is paper obtained by applying various resins to at least one of both sides and both sides of a base such as base paper, and the coating amount varies depending on the application. Examples of such coated paper include art paper, cast coated paper, Yankee paper, and the like.

前記原紙等の表面に塗工する樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、熱可塑性樹脂が好適である。該熱可塑性樹脂としては、(1)ポリオレフィン系樹脂、(2)ポリスチレン系樹脂、(3)アクリル系樹脂、(4)ポリ酢酸ビニル又はその誘導体、(5)ポリアミド系樹脂、(6)ポリエステル樹脂、(7)ポリカーボネート樹脂、(8)ポリエーテル樹脂(又はアセタール樹脂)、(9)その他の樹脂、などが挙げられる。これら熱可塑性樹脂は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用しても構わない。   There is no restriction | limiting in particular as resin applied to the surface of the said base paper etc., Although it can select suitably according to the objective, A thermoplastic resin is suitable. The thermoplastic resin includes (1) polyolefin resin, (2) polystyrene resin, (3) acrylic resin, (4) polyvinyl acetate or a derivative thereof, (5) polyamide resin, and (6) polyester resin. , (7) polycarbonate resin, (8) polyether resin (or acetal resin), (9) other resins, and the like. These thermoplastic resins may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

前記(1)のポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、エチレン、プロピレン等のオレフィンと他のビニルモノマーとの共重合樹脂、などが挙げられる。オレフィンと他のビニルモノマーとの共重合樹脂としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリル酸やメタクリル酸との共重合体であるアイオノマー樹脂などが挙げられる。なお、ポリオレフィン樹脂の誘導体としては、塩素化ポリエチレン、クロルスルホン化ポリエチレンなどが挙げられる。
前記(2)のポリスチレン系樹脂としては、例えば、ポリスチレン樹脂、スチレン−イソブチレン共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合体(AS樹脂)、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体(ABS樹脂)、ポリスチレン−無水マレイン酸樹脂などが挙げられる。
前記(3)のアクリル系樹脂としては、例えば、ポリアクリル酸又はそのエステル類、ポリメタアクリル酸又はそのエステル類、ポリアクリロニトリル、ポリアクリルアミドなどが挙げられる。前記ポリアクリル酸エステル類及びポリメタアクリル酸エステル類はエステル基の種類により特性が大きく異なる。また、他のモノマー(例えばアクリル酸、メタクリル酸、スチレン、酢酸ビニル等)との共重合体も挙げられる。前記ポリアクリロニトリルは単独重合物としてよりも上記AS樹脂、ABS樹脂の共重合体として用いることが多い。
前記(4)のポリ酢酸ビニル又はその誘導体としては、例えば、ポリ酢酸ビニル、ポリ酢酸ビニルをケン化することにより得られるポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールをアルデヒド(例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒド等)と反応させて得られるポリビニルアセタール樹脂などが挙げられる。
前記(5)のポリアミド系樹脂はジアミンと二塩基酸との重縮合体であり、6−ナイロン、6,6−ナイロンなどが挙げられる。
前記(6)のポリエステル樹脂は、アルコールと酸の重縮合体であり、各々の組み合わせにより特性が大きく異なる。芳香族系二塩基酸と二価アルコールからなる汎用樹脂ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどが挙げられる。
前記(7)のポリカーボネート樹脂としては、ビスフェノールAとホスゲンから得られるポリ炭酸エステルが一般的である。
前記(8)のポリエーテル樹脂(又はアセタール樹脂)としては、例えば、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド等のポリエーテル樹脂、開環重合系としてポリオキシメチレン等のアセタール樹脂などが挙げられる。
前記(9)のその他樹脂として重付加系のポリウレタン樹脂などが挙げられる。
なお、前記熱可塑性樹脂には、更に必要に応じて、増白剤、導電剤、填料、酸化チタン、群青、カーボンブラック等の顔料や染料等を含有させておくことができる。
Examples of the polyolefin-based resin (1) include polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, and copolymer resins of olefins such as ethylene and propylene and other vinyl monomers. Examples of the copolymer resin of olefin and other vinyl monomer include ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin that is a copolymer of acrylic acid and methacrylic acid, and the like. Examples of the polyolefin resin derivative include chlorinated polyethylene and chlorosulfonated polyethylene.
Examples of the polystyrene-based resin (2) include polystyrene resin, styrene-isobutylene copolymer, acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin), and polystyrene-anhydrous. A maleic acid resin etc. are mentioned.
Examples of the acrylic resin (3) include polyacrylic acid or esters thereof, polymethacrylic acid or esters thereof, polyacrylonitrile, and polyacrylamide. The characteristics of the polyacrylic acid esters and polymethacrylic acid esters vary greatly depending on the type of ester group. Moreover, the copolymer with other monomers (For example, acrylic acid, methacrylic acid, styrene, vinyl acetate, etc.) is also mentioned. The polyacrylonitrile is often used as a copolymer of the AS resin and ABS resin rather than a homopolymer.
Examples of the polyvinyl acetate or derivative thereof (4) include polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol obtained by saponifying polyvinyl acetate, and polyvinyl alcohol as aldehyde (eg, formaldehyde, acetaldehyde, butyraldehyde, etc.). Examples thereof include polyvinyl acetal resins obtained by reaction.
The polyamide-based resin (5) is a polycondensate of diamine and dibasic acid, and examples thereof include 6-nylon and 6,6-nylon.
The polyester resin (6) is a polycondensate of alcohol and acid, and the characteristics differ greatly depending on the combination. Examples include general-purpose resins polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate composed of an aromatic dibasic acid and a dihydric alcohol.
The polycarbonate resin (7) is generally a polycarbonate obtained from bisphenol A and phosgene.
Examples of the polyether resin (or acetal resin) of (8) include polyether resins such as polyethylene oxide and polypropylene oxide, and acetal resins such as polyoxymethylene as a ring-opening polymerization system.
Examples of the other resin (9) include polyaddition polyurethane resins.
The thermoplastic resin may further contain a pigment, dye, or the like such as a brightening agent, a conductive agent, a filler, titanium oxide, ultramarine blue, or carbon black, if necessary.

−ラミネート紙−
前記ラミネート紙は、原紙等の基体に、各種の樹脂、ゴム又は高分子シート又はフィルム等のラミネート材料をラミネートした紙である。前記ラミネート材料としては、例えば、ポリオレフィン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリメタクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリイミド樹脂、トリアセチルセルロース等が挙げられる。これらの樹脂は、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
-Laminated paper-
The laminated paper is a paper obtained by laminating various materials such as resin, rubber, polymer sheet or film on a base such as a base paper. Examples of the laminate material include polyolefin resin, polyvinyl chloride resin, polyester resin, polystyrene resin, polymethacrylate resin, polycarbonate resin, polyimide resin, and triacetyl cellulose. These resins may be used alone or in combination of two or more.

前記ポリオレフィン樹脂は、一般に低密度ポリエチレン樹脂を用いて形成することが多いが、支持体の耐熱性を向上させるために、ポリプロピレン、ポリプロピレンとポリエチレンとのブレンド、高密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンとのブレンド等を用いるのが好ましい。特に、コストや、ラミネート適性等の点から、高密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンとのブレンドを用いるのが最も好ましい。   In general, the polyolefin resin is often formed by using a low density polyethylene resin. In order to improve the heat resistance of the support, polypropylene, a blend of polypropylene and polyethylene, high density polyethylene, high density polyethylene and low density are used. It is preferable to use a blend with polyethylene. In particular, it is most preferable to use a blend of high-density polyethylene and low-density polyethylene from the viewpoint of cost, suitability for lamination, and the like.

前記高密度ポリエチレンと、前記低密度ポリエチレンとの混合比率(質量比)は1/9〜9/1が好ましく、2/8〜8/2がより好ましく、3/7〜7/3が更に好ましい。該原紙の両面に熱可塑性樹脂層を形成する場合、原紙の裏面は、例えば、高密度ポリエチレン、あるいは高密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンとのブレンドを用いて形成されるのが好ましい。前記ポリエチレンの分子量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、メルトインデックスが、高密度ポリエチレン及び低密度ポリエチレンのいずれについても、1.0〜40g/10分の間のものであって、押出し適性を有するものが好ましい。
なお、これらのシート又はフィルムには、白色反射性を与える処理を行ってもよい。このような処理方法としては、例えば、これらのシート又はフィルム中に酸化チタン等の顔料を配合する方法などが挙げられる。
The mixing ratio (mass ratio) of the high-density polyethylene and the low-density polyethylene is preferably 1/9 to 9/1, more preferably 2/8 to 8/2, and still more preferably 3/7 to 7/3. . When the thermoplastic resin layers are formed on both sides of the base paper, the back side of the base paper is preferably formed using, for example, high-density polyethylene or a blend of high-density polyethylene and low-density polyethylene. There is no restriction | limiting in particular as molecular weight of the said polyethylene, According to the objective, it can select suitably, Melt index is between 1.0-40 g / 10min about any of a high density polyethylene and a low density polyethylene. Those having extrudability are preferable.
In addition, you may perform the process which gives white reflectivity to these sheets or films. Examples of such a treatment method include a method of blending a pigment such as titanium oxide in these sheets or films.

前記支持体の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、25〜300μmが好ましく、50〜260μmがより好ましく、75〜220μmが更に好ましい。   There is no restriction | limiting in particular as thickness of the said support body, It can select suitably according to the objective, 25-300 micrometers is preferable, 50-260 micrometers is more preferable, 75-220 micrometers is still more preferable.

[その他の層]
前記電子写真用受像シートにおけるその他の層としては、例えば、バック層、表面保護層、密着改良層、中間層、クッション層、帯電調節(防止)層、反射層、色味調整層、保存性改良層、接着防止層、アンチカール層、及び、平滑化層等が挙げられる。これらの層は、単層構成であってもよく、2以上の層より構成されていてもよい。
[Other layers]
Examples of other layers in the electrophotographic image-receiving sheet include, for example, a back layer, a surface protective layer, an adhesion improving layer, an intermediate layer, a cushion layer, a charge adjusting (preventing) layer, a reflecting layer, a color adjusting layer, and a storage stability improvement. A layer, an anti-adhesion layer, an anti-curl layer, and a smoothing layer. These layers may be composed of a single layer or may be composed of two or more layers.

−バック層−
前記バック層は、前記電子写真用受像シートにおいて、裏面出力適性付与、裏面出力画質改良、カールバランス改良、機器通過性改良等の目的で、支持体に対して、トナー受像層の反対側に設けられるのが好ましい。
前記バック層の色としては、特に制限はないが、前記電子写真用受像シートが、裏面にも画像を形成する両面出力型受像シートの場合、バック層も白色であることが好ましい。白色度及び分光反射率は、表面と同様に85%以上が好ましい。
また、両面出力適性改良のため、バック層の構成がトナー受像層側と同様であってもよい。バック層には、上記で説明した各種の添加剤を用いることができる。このような添加剤として、特にマット剤や、帯電調整剤等を配合することが適当である。バック層は、単層構成であってもよく、2層以上の積層構成であってもよい。
また、定着時のオフセット防止のため、定着ローラ等に離型性オイルを用いている場合、バック層は、オイル吸収性としてもよい。
前記バック層の厚みは、通常、0.1〜10μmが好ましい。
-Back layer-
In the electrophotographic image-receiving sheet, the back layer is provided on the opposite side of the toner image-receiving layer with respect to the support for the purpose of imparting back-surface output suitability, improving back-surface output image quality, improving curl balance, and improving device passability. It is preferred that
Although there is no restriction | limiting in particular as a color of the said back layer, When the said electrophotographic image receiving sheet is a double-sided output type image receiving sheet which forms an image also in a back surface, it is preferable that a back layer is also white. The whiteness and the spectral reflectance are preferably 85% or more like the surface.
Further, the back layer may have the same structure as that of the toner image receiving layer for improving the duplex output suitability. Various additives described above can be used for the back layer. As such an additive, it is particularly suitable to blend a matting agent, a charge adjusting agent and the like. The back layer may have a single layer configuration or a stacked configuration of two or more layers.
Further, in order to prevent offset at the time of fixing, when a releasable oil is used for the fixing roller or the like, the back layer may be oil absorbing.
The thickness of the back layer is usually preferably from 0.1 to 10 μm.

−表面保護層−
前記表面保護層は、前記電子写真用受像シートにおける表面の保護、保存性の改良、取り扱い性の改良、筆記性の付与、機器通過性の改良、アンチオフセット性の付与等の目的で、前記トナー受像層の表面に設けることができる。該表面保護層は、1層であってもよいし、2層以上の層からなっていてもよい。表面保護層には、バインダーとして各種の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等を用いることができ、前記トナー受像層と同種の樹脂を用いるのが好ましい。但し、熱力学的特性や、静電特性等は、トナー受像層と同じである必要はなく、各々最適化することができる。
-Surface protective layer-
The surface protective layer is used for the purpose of protecting the surface of the electrophotographic image-receiving sheet, improving storability, improving handleability, imparting writing properties, improving instrument passability, imparting anti-offset properties, and the like. It can be provided on the surface of the image receiving layer. The surface protective layer may be a single layer or may be composed of two or more layers. In the surface protective layer, various thermoplastic resins, thermosetting resins, and the like can be used as a binder, and it is preferable to use the same type of resin as the toner image receiving layer. However, thermodynamic characteristics, electrostatic characteristics, and the like do not need to be the same as those of the toner image-receiving layer, and can be optimized.

前記表面保護層には、トナー受像層に使用可能な、前述の各種の添加剤を配合することができる。特に、前記表面保護層には、本発明で使用する離型剤と共に、他の添加剤、例えば、マット剤等を配合することができる。なお、前記マット剤としては、種々の公知のものが挙げられる。
前記電子写真用受像シートにおける最表面層(例えば、表面保護層が形成されている場合には、表面保護層等)としては、定着性の点で、トナーとの相溶性が良いのが好ましい。具体的には、溶融したトナーとの接触角が、例えば0〜40度であることが好ましい。
The surface protective layer may contain the various additives described above that can be used for the toner image-receiving layer. In particular, the surface protective layer may be blended with other additives such as a matting agent in addition to the release agent used in the present invention. In addition, as said mat agent, various well-known things are mentioned.
The outermost surface layer in the electrophotographic image-receiving sheet (for example, the surface protective layer when a surface protective layer is formed) preferably has good compatibility with the toner from the viewpoint of fixability. Specifically, the contact angle with the melted toner is preferably, for example, 0 to 40 degrees.

−密着改良層等−
前記密着改良層は、前記電子写真用受像シートにおいて、支持体及びトナー受像層の密着性を改良する目的で、形成するのが好ましい。密着改良層には、前述の各種の添加剤を配合することができ、特に架橋剤を配合するのが好ましい。また、本発明の電子写真用受像シートには、トナーの受容性を改良するため、該密着改良層及びトナー受像層の間に、更にクッション層等を設けるのが好ましい。
-Adhesion improvement layer, etc.-
The adhesion improving layer is preferably formed for the purpose of improving the adhesion between the support and the toner image receiving layer in the electrophotographic image receiving sheet. The above-mentioned various additives can be blended in the adhesion improving layer, and it is particularly preferable to blend a crosslinking agent. The electrophotographic image-receiving sheet of the present invention preferably further comprises a cushion layer or the like between the adhesion improving layer and the toner image-receiving layer in order to improve toner acceptability.

−中間層−
前記中間層は、例えば、支持体及び密着改良層の間、密着改良層及びクッション層の間、クッション層及びトナー受像層の間、トナー受像層及び保存性改良層との間等に形成することができる。支持体、トナー受像層、及び、中間層からなる電子写真用受像シートの場合には、中間層は、例えば、支持体とトナー受像層の間に設けることができる。
-Intermediate layer-
The intermediate layer is formed, for example, between the support and the adhesion improving layer, between the adhesion improving layer and the cushion layer, between the cushion layer and the toner image receiving layer, and between the toner image receiving layer and the storage stability improving layer. Can do. In the case of an electrophotographic image-receiving sheet comprising a support, a toner image-receiving layer, and an intermediate layer, the intermediate layer can be provided, for example, between the support and the toner image-receiving layer.

なお、本発明の前記電子写真用受像シートの厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、50〜550μmが好ましく、100〜350μmがより好ましい。   The thickness of the electrophotographic image-receiving sheet of the present invention is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, 50 to 550 μm is preferable, and 100 to 350 μm is more preferable.

<トナー>
本発明の電子写真用受像シートは、印刷又は複写の際に、前記トナー受像層にトナーを受容させて使用される。
前記トナーは、結着樹脂及び着色剤を少なくとも含有してなり、更に必要に応じて離型剤、その他の成分を含有してなる。
<Toner>
The electrophotographic image-receiving sheet of the present invention is used by allowing the toner image-receiving layer to receive toner during printing or copying.
The toner contains at least a binder resin and a colorant, and further contains a release agent and other components as necessary.

−トナーの結着樹脂−
前記結着樹脂としては、特に制限はなく、通常トナーに用いられているものの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、スチレン、パラクロルスチレン等のスチレン類;ビニルナフタレン、塩化ビニル、臭化ビニル、弗化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル類;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸n−オクチル、アクリル酸2−クロルエチル、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等のメチレン脂肪族カルボン酸エステル類;アクリロニトリル、メタクリルロニトリル、アクリルアミド等のビニルニトリル類;ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類;N−ビニルピロール、N−ビニルカルバゾール、N−ビニルインドール、N−ビニルピロリドン等のN−ビニル化合物類;メタクリル酸、アクリル酸、桂皮酸等のビニルカルボン酸類などのビニル系モノマーの単独重合体又はその共重合体、更には各種ポリエステル類を使用することができ、各種ワックス類を併用することも可能である。
これらの樹脂の中で、特に上記本発明のトナー受像層に用いたものと同一系統の樹脂を用いるのが好ましい。
-Toner binder resin-
The binder resin is not particularly limited and can be appropriately selected from those usually used for toner according to the purpose. For example, styrenes such as styrene and parachlorostyrene; vinyl naphthalene, vinyl chloride Vinyl esters such as vinyl bromide, vinyl fluoride, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl benzoate, vinyl butyrate; methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, dodecyl acrylate, Methylene aliphatic carboxylic acid esters such as n-octyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate, phenyl acrylate, methyl α-chloroacrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate; acrylonitrile, methacrylonitrile, Vinyl nitrile such as acrylamide Vinyl ethers such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether and vinyl isobutyl ether; N-vinyl compounds such as N-vinyl pyrrole, N-vinyl carbazole, N-vinyl indole and N-vinyl pyrrolidone; methacrylic acid, acrylic Homopolymers of vinyl monomers such as vinyl carboxylic acids such as acid and cinnamic acid or copolymers thereof, and various polyesters can be used, and various waxes can be used in combination.
Among these resins, it is preferable to use a resin of the same system as that used in the toner image receiving layer of the present invention.

−トナーの着色剤−
前記着色剤としては、特に制限はなく、通常トナーに用いられているものの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、カーボンブラック、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、パーメネントオレンジGTR、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアンカーミン3B、ブリリアンカーミン6B、デイポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンBレーキ、レーキレッドC、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオクサレレート等の各種顔料が挙げられる。また、アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、チオインジコ系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、チオインジコ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアジン系、チアゾール系、キサンテン系等の各種染料などが挙げられる。
これら着色剤は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併せて使用してもよい。
前記着色剤の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、2〜8質量%の範囲が好ましい。前記着色剤の含有量が2質量%未満であると、着色力が弱くなることがあり、8質量%を超えると、透明性が損なわれることがある。
-Toner colorant-
The colorant is not particularly limited and may be appropriately selected from those used in normal toners according to the purpose. For example, carbon black, chrome yellow, hansa yellow, benzidine yellow, sren yellow, quinoline Yellow, Permanent Orange GTR, Pyrazolone Orange, Vulcan Orange, Watch Young Red, Permanent Red, Brilliantamine 3B, Brilliantamine 6B, Dapon Oil Red, Pyrazolone Red, Resol Red, Rhodamine B Lake, Lake Red C, Rose Bengal Various pigments such as aniline blue, ultramarine blue, calco oil blue, methylene blue chloride, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, and malachite green oxalelate It is. Acridine, xanthene, azo, benzoquinone, azine, anthraquinone, thioindico, dioxazine, thiazine, azomethine, indico, thioindico, phthalocyanine, aniline black, polymethine, triphenyl Examples include various dyes such as methane, diphenylmethane, thiazine, thiazole, and xanthene.
These colorants may be used alone or in combination of two or more.
There is no restriction | limiting in particular in content of the said coloring agent, According to the objective, it can select suitably, The range of 2-8 mass% is preferable. When the content of the colorant is less than 2% by mass, the coloring power may be weakened, and when it exceeds 8% by mass, the transparency may be impaired.

−トナーの離型剤−
前記離型剤としては、特に制限はなく、通常トナーに用いられているものの中から目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、比較的低分子量の高結晶性ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、アミドワックス、ウレタン結合を有する化合物等窒素を含有する極性ワックスなどが特に有効である。
前記ポリエチレンワックスの分子量は1000以下が好ましく、300〜1000がより好ましい。
前記ウレタン結合を有する化合物は、低分子量であっても極性基による凝集力の強さにより、固体状態を保ち、融点も分子量のわりには高く設定できるので好適である。前記分子量の好ましい範囲は300〜1000である。原料は、ジイソシアン酸化合物類とモノアルコール類との組合せ、モノイソシアン酸とモノアルコールとの組合せ、ジアルコール類とモノイソシアン酸との組合せ、トリアルコール類とモノイソシアン酸との組合せ、トリイソシアン酸化合物類とモノアルコール類との組合せ等、種々の組合せを選択することができるが、高分子量化させないために、多官能基と単官能基の化合物を組合せるのが好ましく、また等価の官能基量となるようにすることが重要である。
-Toner release agent-
The release agent is not particularly limited and can be appropriately selected from those usually used for toner according to the purpose. For example, a relatively low molecular weight highly crystalline polyethylene wax, Fischer-Tropsch wax is used. In particular, polar waxes containing nitrogen such as amide waxes and compounds having urethane bonds are particularly effective.
The molecular weight of the polyethylene wax is preferably 1000 or less, and more preferably 300 to 1000.
The compound having a urethane bond is suitable because even if it has a low molecular weight, the solid state can be maintained and the melting point can be set high for the molecular weight due to the strength of cohesive force due to the polar group. A preferable range of the molecular weight is 300 to 1,000. Raw materials are combinations of diisocyanate compounds and monoalcohols, combinations of monoisocyanic acid and monoalcohols, combinations of dialcohols and monoisocyanic acid, combinations of trialcohols and monoisocyanic acid, triisocyanic acid Various combinations such as a combination of compounds and monoalcohols can be selected, but in order not to increase the molecular weight, it is preferable to combine a compound of a polyfunctional group and a monofunctional group, and an equivalent functional group It is important to be in quantity.

前記モノイソシアン酸化合物としては、例えば、イソシアン酸ドデシル、イソシアン酸フェニル及びその誘導体、イソシアン酸ナフチル、イソシアン酸ヘキシル、イソシアン酸ベンジル、イソシアン酸ブチル、イソシアン酸アリル等が挙げられる。
前記ジイソシアン酸化合物としては、例えば、ジイソシアン酸トリレン、ジイソシアン酸4、4’ジフェニルメタン、ジイソシアン酸トルエン、ジイソシアン酸1、3−フェニレン、ジイソシアン酸ヘキサメチレン、ジイソシアン酸4−メチル−m−フェニレン、ジイソシアン酸イソホロン等が挙げられる。
前記モノアルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール等が挙げられる。
前記ジアルコール類としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、トリメチレングリコール等の多数のグリコール類;トリアルコール類としては、トリメチロールプロパン、トリエチロールプロパン、トリメタノールエタン等が挙げられる。
Examples of the monoisocyanate compound include dodecyl isocyanate, phenyl isocyanate and derivatives thereof, naphthyl isocyanate, hexyl isocyanate, benzyl isocyanate, butyl isocyanate, and allyl isocyanate.
Examples of the diisocyanic acid compound include tolylene diisocyanate, 4,4'diphenylmethane, toluene diisocyanate, 1,3-diisocyanate, 3-phenylene, hexamethylene diisocyanate, 4-methyl-m-phenylene diisocyanate, and diisocyanate. Examples include isophorone.
Examples of the monoalcohol include methanol, ethanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, heptanol and the like.
Examples of the dialcohols include many glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, and trimethylene glycol; examples of the trialcohols include trimethylolpropane, triethylolpropane, and trimethanolethane.

これらのウレタン化合物類は、通常の離型剤のように、混練時に樹脂や着色剤とともに混合して、混練粉砕型トナーとしても使用できる。また、前記の乳化重合凝集溶融法トナーに用いる場合には、水中にイオン性界面活性剤や高分子酸や高分子塩基等の高分子電解質とともに分散し、融点以上に加熱してホモジナイザーや圧力吐出型分散機で強い剪断をかけて微粒子化し、1μm以下の離型剤粒子分散液を調製し、樹脂粒子分散液、着色剤分散液等とともに用いることができる。   These urethane compounds can be mixed with a resin and a colorant at the time of kneading and used as a kneaded and pulverized toner as in a normal release agent. In addition, when used in the emulsion polymerization aggregation melting toner described above, it is dispersed together with an ionic surfactant, a polymer electrolyte such as a polymer acid or a polymer base in water, heated to a temperature higher than the melting point, and then a homogenizer or pressure discharge. It can be made into fine particles by applying strong shearing with a mold disperser to prepare a release agent particle dispersion of 1 μm or less, which can be used together with a resin particle dispersion, a colorant dispersion and the like.

−トナーのその他の成分−
また、前記トナーには、内添剤、帯電制御剤、無機微粒子等のその他の成分を配合することができる。前記内添剤としては、例えば、フェライト、マグネタイト、還元鉄、コバルト、ニッケル、マンガン等の金属、合金、又はこれら金属を含む化合物などの磁性体を使用することができる。
-Other components of toner-
The toner may contain other components such as an internal additive, a charge control agent, and inorganic fine particles. As said internal additive, magnetic bodies, such as metals, alloys, such as a ferrite, magnetite, reduced iron, cobalt, nickel, manganese, an alloy, or a compound containing these metals, can be used, for example.

前記帯電制御剤としては、例えば、4級アンモニウム塩化合物、ニグロシン系化合物、アルミニウムや、鉄、クロム等の錯体からなる染料、トリフェニルメタン系顔料等通常使用される種々の帯電制御剤を使用することができる。なお、凝集、溶融時の安定性に影響するイオン強度の制御や、廃水汚染を減少する観点から水に溶解しにくい材料が好ましい。   Examples of the charge control agent include various commonly used charge control agents such as quaternary ammonium salt compounds, nigrosine compounds, dyes composed of complexes of aluminum, iron, chromium, and triphenylmethane pigments. be able to. A material that is difficult to dissolve in water is preferable from the viewpoint of controlling the ionic strength that affects the stability during aggregation and melting and reducing wastewater contamination.

前記無機微粒子としては、例えば、シリカ、アルミナ、チタニア、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸三カルシウム等、通常、トナー表面の外添剤を全て使用でき、それらをイオン性界面活性剤や高分子酸、高分子塩基で分散して使用するのが好ましい。   As the inorganic fine particles, for example, silica, alumina, titania, calcium carbonate, magnesium carbonate, tricalcium phosphate, etc., usually all external additives on the toner surface can be used, and these can be used as ionic surfactants or polymer acids. It is preferable to use it dispersed in a polymer base.

更に、乳化重合、シード重合、顔料分散、樹脂粒子分散、離型剤分散、凝集、更には、それらの安定化等に界面活性剤を用いることができる。例えば、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン界面活性剤、アミン塩型、4級アンモニウム塩型等のカチオン系界面活性剤、また、ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン性界面活性剤を併用することも効果的である。その際の分散手段としては、回転せん断型ホモジナイザーやメデイアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミル等の一般的なものが使用可能である。   Furthermore, a surfactant can be used for emulsion polymerization, seed polymerization, pigment dispersion, resin particle dispersion, release agent dispersion, aggregation, and stabilization thereof. For example, anionic surfactants such as sulfate ester, sulfonate, phosphate, and soap, cationic surfactants such as amine salt type and quaternary ammonium salt type, polyethylene glycol type, alkylphenol It is also effective to use a nonionic surfactant such as an ethylene oxide adduct system or a polyhydric alcohol system in combination. As a dispersing means at that time, a general means such as a rotary shear type homogenizer, a ball mill having a media, a sand mill, a dyno mill or the like can be used.

なお、前記トナーには、必要に応じて更に外添剤を添加してもよい。前記外添剤としては、無機粒子又は有機粒子が挙げられる。前記無機粒子としては、例えば、SiO、TiO、Al、CuO、ZnO、SnO、Fe、MgO、BaO、CaO、KO、NaO、ZrO、CaO・SiO、KO・(TiO、Al・2SiO、CaCO、MgCO、BaSO、MgSO等が挙げられる。また、前記有機粒子としては、例えば、脂肪酸又はその誘導体、これらの金属塩等の粉末、フッ素系樹脂、ポリエチレン樹脂、アクリル樹脂等の樹脂粉末などを用いることができる。
これらの粒子の平均粒径は、例えば、0.01〜5μmが好ましく、0.1〜2μmがより好ましい。
An external additive may be further added to the toner as necessary. Examples of the external additive include inorganic particles and organic particles. Examples of the inorganic particles include SiO 2 , TiO 2 , Al 2 O 3 , CuO, ZnO, SnO 2 , Fe 2 O 3 , MgO, BaO, CaO, K 2 O, Na 2 O, ZrO 2 , CaO. Examples include SiO 2 , K 2 O. (TiO 2 ) n , Al 2 O 3 .2SiO 2 , CaCO 3 , MgCO 3 , BaSO 4 , MgSO 4 and the like. Moreover, as said organic particle, fatty acid or its derivative (s), powders, such as these metal salts, resin powders, such as fluorine resin, a polyethylene resin, an acrylic resin, etc. can be used, for example.
For example, the average particle diameter of these particles is preferably 0.01 to 5 μm, and more preferably 0.1 to 2 μm.

前記トナーの製造方法は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、(i)樹脂粒子を分散させてなる分散液中で凝集粒子を形成し凝集粒子分散液を調製する工程、(ii)前記凝集粒子分散液中に、微粒子を分散させてなる微粒子分散液を添加混合して前記凝集粒子に前記微粒子を付着させて付着粒子を形成する工程、及び(iii)前記付着粒子を加熱し融合してトナー粒子を形成する工程、とを含むトナーの製造方法により製造するのが好ましい。   The method for producing the toner is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. (I) A step of forming aggregated particles in a dispersion obtained by dispersing resin particles to prepare an aggregated particle dispersion (Ii) adding and mixing a fine particle dispersion in which fine particles are dispersed in the aggregated particle dispersion to adhere the fine particles to the aggregated particles to form the adhered particles; and (iii) the attached particles. The toner is preferably manufactured by a method for manufacturing a toner comprising a step of heating and coalescing to form toner particles.

−トナーの物性等−
前記トナーの体積平均粒子径は0.5μm以上10μm以下が好ましい。
前記トナーの体積平均粒子径が小さすぎると、トナーのハンドリング(補給性、クリーニング性、流動性等)に悪影響が生じる場合があり、また、粒子生産性が低下する場合がある。一方、トナーの体積平均粒子径が大きすぎると、粒状性、転写性に起因する画質、解像度に悪影響を与える場合がある。
また、前記トナーの体積平均粒子径範囲を満たし、かつ、体積平均粒度分布指数(GSDv)は1.3以下が好ましい。
前記体積平均粒度分布指数(GSDv)と数平均粒度分布指数(GSDn)との比(GSDv/GSDn)は0.95以上が好ましい。
また、前記トナーの体積平均粒子径範囲を満たし、かつ下記式で表される形状係数の平均値は1.00〜1.50が好ましい。
形状係数=(π×L)/(4×S)
(ただし、Lはトナー粒子の最大長、Sはトナー粒子の投影面積を示す。)
前記トナーが上記条件を満たす場合には、画質、特に、粒状性、解像度に効果があり、また、転写に伴う抜けやブラーが生じにくく、平均粒径が小さくなくてもハンドリング性に悪影響が出にくくなる。
-Physical properties of toner-
The volume average particle diameter of the toner is preferably 0.5 μm or more and 10 μm or less.
If the volume average particle size of the toner is too small, there may be an adverse effect on toner handling (replenishability, cleaning properties, fluidity, etc.), and particle productivity may be reduced. On the other hand, if the volume average particle diameter of the toner is too large, the image quality and resolution due to graininess and transferability may be adversely affected.
Further, the volume average particle size range of the toner is preferably satisfied, and the volume average particle size distribution index (GSDv) is preferably 1.3 or less.
The ratio (GSDv / GSDn) of the volume average particle size distribution index (GSDv) to the number average particle size distribution index (GSDn) is preferably 0.95 or more.
The average value of the shape factor represented by the following formula and satisfying the volume average particle diameter range of the toner is preferably 1.00 to 1.50.
Shape factor = (π × L 2 ) / (4 × S)
(However, L represents the maximum length of toner particles, and S represents the projected area of toner particles.)
When the toner satisfies the above conditions, it has an effect on image quality, particularly graininess and resolution, and it is difficult to cause omission and blur due to transfer, and handling properties are adversely affected even if the average particle size is not small. It becomes difficult.

なお、前記トナー自体の150℃における貯蔵弾性率G’(角周波数10rad/secで測定)は、1×10〜1×10Paであることが、定着工程での画質向上とオフセット性の防止の面から適当である。 The storage modulus G ′ (measured at an angular frequency of 10 rad / sec) at 150 ° C. of the toner itself is 1 × 10 2 to 1 × 10 5 Pa, which improves image quality and offset property in the fixing process. It is appropriate in terms of prevention.

(画像形成方法)
本発明の画像形成方法は、トナー画像形成工程と、画像表面平滑化定着工程とを含んでなり、更に必要に応じて、その他の工程を含んでなる。
(Image forming method)
The image forming method of the present invention includes a toner image forming step and an image surface smoothing and fixing step, and further includes other steps as necessary.

−トナー画像形成工程−
前記トナー画像形成工程は、本発明の電子写真用受像シートにトナー画像を形成する工程である。
前記トナー画像形成工程としては、電子写真用受像シートにトナー画像を形成することができるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、通常の電子写真方法で使用される方法、例えば、現像ローラ上に形成したトナー画像を電子写真用受像シートに転写する直接転写方式、又は中間転写ベルト等に一次転写した後、電子写真用受像シートに転写する中間転写ベルト方式が挙げられる。これらの中でも、環境安定性及び高画質化の面から、中間転写ベルト方式が好適に使用することができる。
-Toner image forming process-
The toner image forming step is a step of forming a toner image on the electrophotographic image receiving sheet of the present invention.
The toner image forming step is not particularly limited as long as it can form a toner image on an electrophotographic image-receiving sheet, and can be appropriately selected according to the purpose. For example, a normal electrophotographic method can be used. The method used, for example, a direct transfer method in which a toner image formed on a developing roller is transferred to an electrophotographic image receiving sheet, or an intermediate transfer belt that is first transferred to an intermediate transfer belt or the like and then transferred to an electrophotographic image receiving sheet A method is mentioned. Among these, the intermediate transfer belt method can be preferably used in terms of environmental stability and high image quality.

−画像表面平滑化定着工程−
前記画像表面平滑化定着工程は、前記トナー画像形成工程により形成されたトナー画像の表面を平滑化する工程である。該画像表面平滑化定着工程は、トナー画像を、加熱加圧部材とベルト部材と冷却装置とを有する画像表面平滑化定着処理機を用いて、加熱及び加圧し、冷却し剥離する。
前記画像表面平滑化定着処理機は、加熱加圧部材と、ベルト部材と、冷却装置と、を有し、冷却剥離部、更に必要に応じてその他の部材を備えている。
-Image surface smoothing and fixing process-
The image surface smoothing and fixing step is a step of smoothing the surface of the toner image formed by the toner image forming step. In the image surface smoothing and fixing step, the toner image is heated and pressed using an image surface smoothing and fixing processor having a heating and pressing member, a belt member, and a cooling device, and then cooled and peeled off.
The image surface smoothing and fixing processor includes a heating and pressing member, a belt member, and a cooling device, and includes a cooling peeling portion and other members as necessary.

前記加熱加圧部材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、一対の加熱ローラ、加熱ローラと加圧ローラとの組み合わせ、等が挙げられる。
前記冷却装置としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、冷気を送風可能であり、冷却温度等を調節可能である冷却装置、ヒートシンク、等が用いられる。
前記冷却剥離部としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、電子写真用受像シート自身の剛性(腰の強さ)でベルトから剥離するテンションロール近傍位置が挙げられる。
There is no restriction | limiting in particular as said heating-pressing member, According to the objective, it can select suitably, For example, a pair of heating roller, the combination of a heating roller and a pressure roller, etc. are mentioned.
There is no restriction | limiting in particular as said cooling device, According to the objective, it can select suitably, For example, a cooling device, a heat sink, etc. which can blow cold air and can adjust cooling temperature etc. are used.
The cooling and peeling portion is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. For example, the position near the tension roll that peels from the belt by the rigidity (waist strength) of the electrophotographic image-receiving sheet itself can be mentioned. It is done.

前記画像表面平滑化定着処理機の加熱加圧部材に前記トナー画像を接触させる際には、加圧するのが好ましい。この加圧の方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、ニップ圧を採用するのが好ましい。前記ニップ圧としては、耐水性、表面平滑性に優れ、良好な光沢を有する画像形成を行う観点から、1〜100kgf/cmが好ましく、5〜30kgf/cmがより好ましい。また、前記加熱加圧部材における加熱は、前記トナー受像層用ポリマーの軟化点以上の温度であり、用いるトナー受像層用ポリマーに応じて異なるが、通常、80〜200℃が好ましい。前記冷却装置における冷却温度は、前記トナー受像層が十分に固化する80℃以下の温度が好ましく、20〜80℃がより好ましい。 When the toner image is brought into contact with the heating and pressing member of the image surface smoothing fixing processor, it is preferable to apply pressure. There is no restriction | limiting in particular as this pressurization method, Although it can select suitably according to the objective, It is preferable to employ | adopt a nip pressure. The nip pressure is preferably 1 to 100 kgf / cm 2 and more preferably 5 to 30 kgf / cm 2 from the viewpoint of forming an image having excellent water resistance and surface smoothness and good gloss. Further, the heating in the heating and pressing member is a temperature equal to or higher than the softening point of the toner image-receiving layer polymer, and varies depending on the toner image-receiving layer polymer to be used. The cooling temperature in the cooling device is preferably 80 ° C. or less, and more preferably 20 to 80 ° C., at which the toner image-receiving layer is sufficiently solidified.

前記ベルト部材は、耐熱性支持体フィルムと、該支持体フィルム上に形成された離型層とを有する。
前記支持体フィルムの材料としては、耐熱性を備えていれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリイミド(PI)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリエーテルサルホン(PES)、ポリエーテルイミド(PEI)、ポリパラバン酸(PPA)、等が挙げられる。
The belt member includes a heat resistant support film and a release layer formed on the support film.
The material of the support film is not particularly limited as long as it has heat resistance, and can be appropriately selected according to the purpose. For example, polyimide (PI), polyethylene naphthalate (PEN), polyethylene terephthalate (PET) ), Polyether ether ketone (PEEK), polyether sulfone (PES), polyether imide (PEI), polyparabanic acid (PPA), and the like.

前記離型層は、シリコーンゴム、フッ素ゴム、フルオロカーボンシロキサンゴム、シリコーン樹脂及びフッ素樹脂から選択される少なくとも1種を含有することが好ましい。これらの中でも、ベルト部材の表面にフルオロカーボンシロキサンゴム層を設ける態様、前記ベルト部材の表面にシリコーンゴム層を有し、かつ、該シリコーンゴム層の表面にフルオロカーボンシロキサンゴム層を設ける態様が好ましい。   The release layer preferably contains at least one selected from silicone rubber, fluorine rubber, fluorocarbon siloxane rubber, silicone resin and fluorine resin. Among these, a mode in which a fluorocarbon siloxane rubber layer is provided on the surface of the belt member and a mode in which a silicone rubber layer is provided on the surface of the belt member and a fluorocarbon siloxane rubber layer is provided on the surface of the silicone rubber layer are preferable.

前記フルオロカーボンシロキサンゴムとしては、主鎖にパーフルオロアルキルエーテル基及びパーフルオロアルキル基の少なくともいずれかを有するものが好ましい。
前記フルオロカーボンシロキサンゴムとしては、下記(A)〜(D)成分を含有するフルオロカーボンシロキサンゴム組成物の硬化物が好適である。
(A)下記一般式(1)のフルオロカーボンシロキサンを主成分とし、脂肪族不飽和基を有するフルオロカーボンポリマー、(B)1分子中に2個以上の≡SiH基を含有し、上記フルオロカーボンシロキサンゴム組成物中の脂肪族不飽和基量に対して上記≡SiH基の含有量が1〜4倍モル量であるオルガノポリシロキサン及びフルオロカーボンシロキサンの少なくともいずれか、(C)充填剤、及び(D)有効量の触媒。
The fluorocarbon siloxane rubber preferably has at least one of a perfluoroalkyl ether group and a perfluoroalkyl group in the main chain.
As said fluorocarbon siloxane rubber, the hardened | cured material of the fluorocarbon siloxane rubber composition containing the following (A)-(D) component is suitable.
(A) a fluorocarbon polymer having a fluorocarbon siloxane represented by the following general formula (1) as a main component and having an aliphatic unsaturated group; (B) containing two or more ≡SiH groups in one molecule; At least one of organopolysiloxane and fluorocarbon siloxane having an ≡SiH group content of 1 to 4 times the molar amount of the aliphatic unsaturated group in the product, (C) a filler, and (D) effective Amount of catalyst.

前記(A)成分のフルオロカーボンポリマーは、下記一般式(1)で示される繰り返し単位を有するフルオロカーボンシロキサンを主成分とし、脂肪族不飽和基を有するものである。   The (A) component fluorocarbon polymer is mainly composed of a fluorocarbon siloxane having a repeating unit represented by the following general formula (1) and has an aliphatic unsaturated group.

前記一般式(1)において、R10は、非置換又は置換の炭素数1〜8の一価炭化水素基であり、炭素数1〜8のアルキル基、又は炭素数2〜3のアルケニル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。
a,eは、それぞれ0又は1の整数を表す。b,dは、それぞれ1〜4の整数を表す。cは、0〜8の整数を表す。また、xは、1以上が好ましく、10〜30がより好ましい。
In the general formula (1), R 10 is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, and an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 3 carbon atoms. A methyl group is preferable, and a methyl group is particularly preferable.
a and e each represents an integer of 0 or 1; b and d each represent an integer of 1 to 4. c represents an integer of 0 to 8. Further, x is preferably 1 or more, and more preferably 10-30.

前記(A)成分としては、下記一般式(2)で示すものを挙げることができる。
As said (A) component, what is shown by following General formula (2) can be mentioned.

前記(B)成分において、≡SiH基を有するオルガノポリシロキサンとしては、ケイ素原子に結合した水素原子を分子中に少なくとも2個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンを挙げることができる。   In the component (B), examples of the organopolysiloxane having an ≡SiH group include organohydrogenpolysiloxanes having at least two hydrogen atoms bonded to silicon atoms in the molecule.

また、前記フルオロカーボンシロキサンゴム組成物においては、前記(A)成分のフルオロカーボンポリマーが脂肪族不飽和基を有するものであるときには、硬化剤としては、上述したオルガノハイドロジェンポリシロキサンを使用するのが好ましい。即ち、前記フルオロカーボンシロキサン中の脂肪族不飽和基と、オルガノハイドロジェンポリシロキサン中のケイ素原子に結合した水素原子との間で生ずる付加反応によって硬化物が形成される。   In the fluorocarbon siloxane rubber composition, when the fluorocarbon polymer of the component (A) has an aliphatic unsaturated group, it is preferable to use the above-described organohydrogenpolysiloxane as the curing agent. . That is, a cured product is formed by an addition reaction that occurs between an aliphatic unsaturated group in the fluorocarbon siloxane and a hydrogen atom bonded to a silicon atom in the organohydrogenpolysiloxane.

前記オルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、付加硬化型のシリコーンゴム組成物に使用される種々のオルガノハイドロジェンポリシロキサンを使用することができる。   As the organohydrogenpolysiloxane, various organohydrogenpolysiloxanes used in addition-curable silicone rubber compositions can be used.

前記オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、一般にその≡SiH基の数が、前記(A)成分のフルオロカーボンシロキサン中の脂肪族不飽和炭化水素基1個に対して、少なくとも1個が好ましく、特に1〜5個となるような割合で配合するのが好ましい。   In general, the number of ≡SiH groups in the organohydrogenpolysiloxane is preferably at least one with respect to one aliphatic unsaturated hydrocarbon group in the fluorocarbon siloxane as the component (A). It is preferable to mix | blend in the ratio which becomes an individual.

また、≡SiH基を有するフルオロカーボンとしては、上記一般式(1)の単位、又は上記一般式(1)において、R10がジアルキルハイドロジェンシロキシ基であり、かつ末端がジアルキルハイドロジェンシロキシ基又はシリル基等の≡SiH基であるものが好ましく、下記一般式(3)で示すものを挙げることができる。 In addition, the fluorocarbon having an ≡SiH group may be a unit of the above general formula (1), or in the above general formula (1), R 10 is a dialkylhydrogensiloxy group, and a terminal is a dialkylhydrogensiloxy group or silyl group. Those having a ≡SiH group such as a group are preferred, and examples thereof include those represented by the following general formula (3).

前記(C)成分の充填剤としては、一般的なシリコーンゴム組成物に使用されている種々の充填剤を用いることができる。前記充填剤としては、例えば、煙霧質シリカ、沈降性シリカ、カーボン粉末、二酸化チタン、酸化アルミニウム、石英粉末、タルク、セリサイト、ベントナイト等の補強性充填剤、アスベスト、ガラス繊維、有機繊維等の繊維質充填剤、などが挙げられる。   As the filler of the component (C), various fillers used in general silicone rubber compositions can be used. Examples of the filler include fumed silica, precipitated silica, carbon powder, titanium dioxide, aluminum oxide, quartz powder, reinforcing filler such as talc, sericite, bentonite, asbestos, glass fiber, organic fiber, and the like. Examples thereof include fibrous fillers.

前記(D)成分の触媒としては、付加反応用触媒として公知とされている塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸とオレフィンとの錯体、白金黒又はパラジウムをアルミナ、シリカ、カーボン等の担体に担持したもの、ロジウムとオレフィンとの錯体、クロロトリス(トリフェニルフォスフィン)ロジウム(ウィルキンソン触媒)、ロジウム(III)アセチルアセトネート等のような周期律表第VIII族元素又はその化合物が挙げられる。これらの錯体はアルコール系化合物、エーテル系化合物、炭化水素化合物等の溶剤に溶解して用いるのが好ましい。   Examples of the catalyst for the component (D) include chloroplatinic acid, alcohol-modified chloroplatinic acid, complexes of chloroplatinic acid and olefin, platinum black or palladium, which are known as addition reaction catalysts, alumina, silica, carbon, etc. Supported by the above-mentioned carrier, rhodium-olefin complex, chlorotris (triphenylphosphine) rhodium (Wilkinson catalyst), rhodium (III) acetylacetonate, etc. It is done. These complexes are preferably used by dissolving in a solvent such as an alcohol compound, an ether compound, or a hydrocarbon compound.

前記フルオロカーボンシロキサンゴム組成物においては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、種々の配合剤を添加することができる。例えば、ジフェニルシランジオール、低重合度の分子鎖末端水酸基封鎖ジメチルポリシロキサン、ヘキサメチルジシラザン等の分散剤、酸化第一鉄、酸化第二鉄、酸化セリウム、オクチル酸鉄等の耐熱性向上剤、顔料等の着色剤などを必要に応じて配合することができる。   There is no restriction | limiting in particular in the said fluorocarbon siloxane rubber composition, According to the objective, it can select suitably, A various compounding agent can be added. For example, diphenylsilane diol, low-polymerization degree molecular chain terminal hydroxyl-blocked dimethylpolysiloxane, dispersant such as hexamethyldisilazane, heat resistance improver such as ferrous oxide, ferric oxide, cerium oxide, iron octylate Further, colorants such as pigments can be blended as necessary.

前記ベルト部材は、耐熱性支持体フィルムの表面を上記フルオロカーボンシロキサンゴム組成物で被覆し、加熱硬化することによって得られるが、更に必要に応じて、m−キシレンヘキサフロライド、ベンゾトリフロライド等の溶剤で希釈して塗工液とし、スプレーコート、ディップコート及びナイフコート等の一般的なコーティング法によって塗布することができる。また、加熱硬化の温度、時間は適宜選択することができ、温度100〜500℃、5秒〜5時間の範囲で支持体フィルムの種類及び製造方法等に応じて選択される。   The belt member is obtained by coating the surface of the heat-resistant support film with the fluorocarbon siloxane rubber composition, followed by heat curing. If necessary, m-xylene hexafluoride, benzotrifluoride, etc. It can be applied by a general coating method such as spray coating, dip coating and knife coating. Moreover, the temperature and time of heat-curing can be selected suitably, and it selects according to the kind of a support body film, a manufacturing method, etc. in the range of temperature 100-500 degreeC and 5 second-5 hours.

前記支持体フィルムの表面に形成する離型層の厚みは、特に制限はないが、トナーの剥離性又はトナー成分のオフセットを防止して画像の良好な定着性を得るため、1〜200μmが好ましく、5〜150μmがより好ましい。   The thickness of the release layer formed on the surface of the support film is not particularly limited, but is preferably 1 to 200 μm in order to obtain good image fixability by preventing toner releasability or toner component offset. 5 to 150 μm is more preferable.

ここで、本発明の画像形成装置におけるベルト定着装置の一例について図1に基づいて具体的に説明する。
まず、画像形成装置(不図示)でトナー12が電子写真用受像シート1に転写される。トナー12が付着した電子写真用受像シート1は、搬送設備(不図示)でA点に運ばれ、加熱ローラ14と加圧ローラ15の間を通過し、電子写真用受像シート1のトナー受像層あるいはトナー12が十分に軟化する温度(定着温度)及び圧力で加熱及び加圧される。
Here, an example of the belt fixing device in the image forming apparatus of the present invention will be specifically described with reference to FIG.
First, the toner 12 is transferred to the electrophotographic image receiving sheet 1 by an image forming apparatus (not shown). The electrophotographic image-receiving sheet 1 with the toner 12 attached is conveyed to point A by a transport facility (not shown), passes between the heating roller 14 and the pressure roller 15, and is a toner image-receiving layer of the electrophotographic image-receiving sheet 1. Alternatively, the toner 12 is heated and pressed at a temperature (fixing temperature) and pressure at which the toner 12 is sufficiently softened.

ここで、定着温度とは、A点における加熱ローラ14と加圧ローラ15とニップ部の位置で測定したトナー受像層表面の温度を意味し、例えば、80〜190℃が好ましく、100〜170℃がより好ましい。また、圧力は、加熱ローラ14と加圧ローラ15とニップ部で測定したトナー受像層表面の圧力を意味し、例えば、1〜10kgf/cm2が好ましく、2〜7kgf/cmがより好ましい。
このように加熱及び加圧され、次いで、電子写真用受像シート1が、定着ベルト13により冷却装置16に運ばれる間に、トナー受像層内に離散的に存在していた離型剤(不図示)が十分に加熱されて溶融し、トナー受像層表面に移動する。移動してきた離型剤は、トナー受像層表面に離型剤の層(膜)を形成する。その後、電子写真用受像シート1は、定着ベルト13により冷却装置16に運ばれて、例えば、トナー受像層のポリマー及びトナーのいずれかに使用されるバインダー樹脂の軟化点以下又はガラス転移点+10℃以下の温度、好ましくは、20〜80℃、より好ましくは室温(25℃)に冷却される。これにより、トナー受像層表面に形成された離型剤の層(膜)が冷却し、固化して、離型剤層を形成する。
冷却された電子写真用受像シート1は、更に定着ベルト13によりB点に運ばれ、定着ベルト13は、テンションローラ17上を移動する。したがって、B点にて電子写真用受像シート1と定着ベルト13が剥離する。なお、電子写真用受像シートが自身の剛性(腰の強さ)でベルトから剥離するようにテンションロールの径を小さく設定するのが好ましい。
Here, the fixing temperature means the temperature of the surface of the toner image receiving layer measured at the position of the heating roller 14, the pressure roller 15, and the nip portion at point A, and is preferably 80 to 190 ° C., for example, 100 to 170 ° C. Is more preferable. The pressure means the pressure on the surface of the toner image receiving layer measured at the heating roller 14, the pressure roller 15 and the nip portion. For example, 1 to 10 kgf / cm 2 is preferable, and 2 to 7 kgf / cm 2 is more preferable.
The release agent (not shown) discretely present in the toner image-receiving layer while the electrophotographic image-receiving sheet 1 was heated and pressurized in this manner and then conveyed to the cooling device 16 by the fixing belt 13. ) Is sufficiently heated to melt and move to the surface of the toner image-receiving layer. The released release agent forms a release agent layer (film) on the surface of the toner image-receiving layer. Thereafter, the electrophotographic image-receiving sheet 1 is conveyed to the cooling device 16 by the fixing belt 13, and is, for example, below the softening point of the binder resin used for either the polymer or toner of the toner image-receiving layer or the glass transition point + 10 ° C. It is cooled to the following temperature, preferably 20 to 80 ° C., more preferably room temperature (25 ° C.). As a result, the release agent layer (film) formed on the surface of the toner image receiving layer is cooled and solidified to form a release agent layer.
The cooled electrophotographic image-receiving sheet 1 is further conveyed to point B by the fixing belt 13, and the fixing belt 13 moves on the tension roller 17. Therefore, the electrophotographic image-receiving sheet 1 and the fixing belt 13 are peeled off at the point B. In addition, it is preferable to set the diameter of the tension roll small so that the electrophotographic image-receiving sheet is peeled off from the belt by its own rigidity (waist strength).

また、図3に示したような画像表面平滑化定着処理機は、例えば、図2に示した電子写真装置(例えば、富士ゼロックス株式会社製フルカラーレーザープリンター(DCC−500))の定着部として改造して用いることができる。
図2中、200は画像形成装置、37は感光体ドラム、19は現像装置、31は中間転写ベルト、18は電子写真用受像シート、25は定着部(画像表面平滑化定着処理装置)、をそれぞれ示す。
図3は、前記図2の画像形成装置200の内部に配設される定着部(画像表面平滑化定着処理装置)25を示す。
この画像表面平滑化定着処理装置25は、図3に示すように、加熱ロール71と、該加熱ロール71を含む剥離ロール74、テンションロール75により回動可能に支持された無端ベルト73と、前記加熱ロール71に無端ベルト73を介して圧接する加圧ロール72とを備えている。
また、前記無端ベルト73の内面側には、加熱ロール71と剥離ロール74との間に、該無端ベルト73を強制的に冷却する冷却用のヒートシンク77が配設されており、この冷却用ヒートシンク77によって電子写真用受像シートの冷却及びシートの搬送を行う冷却・シート搬送部が構成されている。
Further, the image surface smoothing and fixing processor as shown in FIG. 3 is modified as a fixing unit of the electrophotographic apparatus shown in FIG. Can be used.
In FIG. 2, 200 is an image forming apparatus, 37 is a photosensitive drum, 19 is a developing device, 31 is an intermediate transfer belt, 18 is an electrophotographic image receiving sheet, and 25 is a fixing unit (image surface smoothing fixing processing apparatus). Each is shown.
FIG. 3 shows a fixing unit (image surface smoothing fixing processing device) 25 disposed in the image forming apparatus 200 of FIG.
As shown in FIG. 3, the image surface smoothing and fixing apparatus 25 includes a heating roll 71, a peeling roll 74 including the heating roll 71, an endless belt 73 rotatably supported by a tension roll 75, A pressure roll 72 is provided in pressure contact with the heating roll 71 via an endless belt 73.
A cooling heat sink 77 for forcibly cooling the endless belt 73 is disposed between the heating roll 71 and the peeling roll 74 on the inner surface side of the endless belt 73. 77 constitutes a cooling / sheet conveying section for cooling the electrophotographic image-receiving sheet and conveying the sheet.

そして、前記画像表面平滑化定着処理装置25では、図3に示すように、表面にカラートナー画像が転写し、定着された電子写真用転写シートが、加熱ロール71と当該加熱ロール71に無端ベルト73を介して圧接する加圧ロール72との圧接部(ニップ部)に、カラートナー画像が加熱ロール71側に位置するようにして導入され、上記加熱ロール71と加圧ロール72との圧接部を通過する間に、カラートナー画像が電子写真用受像シート上に加熱溶融されて定着される。   In the image surface smoothing and fixing processing device 25, as shown in FIG. 3, the color toner image is transferred onto the surface, and the fixed electrophotographic transfer sheet is transferred to the heating roll 71 and the heating roll 71 with an endless belt. The color toner image is introduced into a pressure contact portion (nip portion) with the pressure roll 72 that is pressure-contacted via 73 so that the color toner image is positioned on the heating roll 71 side, and the pressure contact portion between the heating roll 71 and the pressure roll 72. The color toner image is heated and melted and fixed on the electrophotographic image-receiving sheet during the passage of the toner.

その後、前記加熱ロール71と加圧ロール72との圧接部において、例えば、トナーが実質的に120〜130℃程度の温度に加熱され、溶融されて、カラートナー画像が受像層に定着された電子写真用受像シートは、その表面の受像層が無端ベルト73の表面に密着したまま状態で、当該無端ベルト73と共に搬送される。その間、上記無端ベルト73は、冷却用のヒートシンク77によって強制的に冷却され、カラートナー画像及び受像層が冷却して固化した後、剥離ロール74によって電子写真用受像シート自身の腰(剛性)によって剥離される。   Thereafter, in the press-contact portion between the heating roll 71 and the pressure roll 72, for example, the toner is heated to a temperature of about 120 to 130 ° C. and melted to fix the color toner image to the image receiving layer. The photographic image-receiving sheet is conveyed together with the endless belt 73 while the image-receiving layer on the surface thereof is in close contact with the surface of the endless belt 73. In the meantime, the endless belt 73 is forcibly cooled by a cooling heat sink 77, and after the color toner image and the image receiving layer are cooled and solidified, the peeling roller 74 uses the waist (rigidity) of the electrophotographic image receiving sheet itself. It is peeled off.

なお、剥離工程が終了した後の無端ベルト73の表面は、クリーナ(図示せず)によって残留トナー等が除去され、次の表面平滑化定着処理工程に備えるようになっている。   The surface of the endless belt 73 after the peeling process is completed is prepared for the next surface smoothing and fixing process by removing residual toner and the like by a cleaner (not shown).

本発明の画像形成方法によれば、定着オイルのないオイルレス機を使用しても、電子写真用受像シート及びトナーの剥離性、あるいは電子写真用受像シート及びトナー成分のオフセットを防止でき、安定した給紙を実現できると共に、造膜性が向上し、良好な面状を有し、光沢度に優れ、銀塩写真プリントに近似した高画質な画像を形成することができる。   According to the image forming method of the present invention, even if an oilless machine without fixing oil is used, the electrophotographic image receiving sheet and toner can be prevented from being peeled off, or the electrophotographic image receiving sheet and toner component can be prevented from being offset. In addition, it is possible to form a high-quality image similar to a silver salt photographic print.

以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明は、下記実施例に何ら限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited to the following Example at all.

(実施例1)
<支持体の調製>
坪量160g/mの上質紙を原紙として用い、該原紙のうら面に高密度ポリエチレン(HDPE)及び低密度ポリエチレン(LDPE)を質量比(HDPE/LDPE)が7/3のブレンド物を押し出しコーティング法(310℃)により、厚み15μmのうら面ポリエチレン層を形成した。一方、前記原紙の反対側の面(おもて面)にLDPEを押し出しコーティング法(310℃)により、厚み31.7μmのおもて面ポリエチレン層を形成した。
Example 1
<Preparation of support>
High-quality paper with a basis weight of 160 g / m 2 is used as a base paper, and a blend of high-density polyethylene (HDPE) and low-density polyethylene (LDPE) with a mass ratio (HDPE / LDPE) of 7/3 is extruded on the back side of the base paper. A backside polyethylene layer having a thickness of 15 μm was formed by a coating method (310 ° C.). On the other hand, a surface polyethylene layer having a thickness of 31.7 μm was formed by extruding LDPE onto the opposite surface (front surface) of the base paper by a coating method (310 ° C.).

<二酸化チタン分散液の調製>
下記の成分を混合し、日本精機製作所製のNBK−2を用いて分散させて、二酸化チタン分散液を調製した。
・二酸化チタン(R−780−2、石原産業株式会社製)・・・48質量部
・ポリビニルアルコール(PVA205C、株式会社クラレ製)・・・40質量部
・界面活性剤(デモールEP、花王株式会社製)・・・0.6質量部
・イオン交換水・・・31.6質量部
<Preparation of titanium dioxide dispersion>
The following components were mixed and dispersed using NBK-2 manufactured by Nippon Seiki Seisakusho to prepare a titanium dioxide dispersion.
-Titanium dioxide (R-780-2, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) ... 48 parts by mass-Polyvinyl alcohol (PVA205C, manufactured by Kuraray Co., Ltd.)-40 parts by mass-Surfactant (Demol EP, Kao Corporation) Manufactured) ... 0.6 parts by mass ・ Ion-exchanged water ... 31.6 parts by mass

次に、下記成分を混合して、下塗り層塗布液を調製した。得られた下塗り層塗布液を乾燥樹脂塗布量が10g/m(厚み15μm)となるように前記支持体のおもて面にバーコーターで塗布を行った。次いで、90℃にて5分間乾燥を行った。 Next, the following components were mixed to prepare an undercoat layer coating solution. The obtained undercoat layer coating solution was coated on the front surface of the support with a bar coater so that the dry resin coating amount was 10 g / m 2 (thickness 15 μm). Next, drying was performed at 90 ° C. for 5 minutes.

<下塗り層塗布液の組成>
・ウレタン樹脂水分散物(タケラックW6020、三井武田ケミカル株式会社製)・・・250質量部
・中空粒子水分散物(ローペイクHP1055、日本ゼオン株式会社製、空隙率=55体積%、体積平均粒径=1μm)・・・566質量部
・ポリエチレンオキサイド(アルコックスR1000、明成化学株式会社製)・・・4質量部
・アニオン性界面活性剤(ラピゾールA90、日本油脂株式会社製)・・・1.6質量部
・水・・・94.4質量部
<Composition of undercoat layer coating solution>
・ Urethane resin aqueous dispersion (Takelac W6020, manufactured by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd.) ... 250 parts by mass = 1 μm) ··· 566 parts by mass · Polyethylene oxide (Alcox R1000, manufactured by Meisei Chemical Co., Ltd.) · · 4 parts by mass · Anionic surfactant (Lapisol A90, manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.) 6 parts by mass Water: 94.4 parts by mass

次に、下記成分を混合してトナー受像層塗布液を調製した。得られたトナー受像層塗布液を乾燥樹脂塗布量が5.5g/m(厚み7μm)なるように前記下塗り層の表面にバーコーターで塗布を行った。次いで、90℃にて3分間乾燥を行った。以上により、実施例1の電子写真用受像シートを作製した。
<トナー受像層塗布液の組成>
・ポリエステル樹脂水系分散物(固形分35質量%、商品名KA7276C、ユニチカ株式会社製、数平均分子量=6,000)・・・200質量部
・水・・・128.7質量部
・上記二酸化チタンの分散物・・・15.5質量部
・カルナバワックス水分散物(セロゾール524、中京油脂(株)製)・・・10質量部
・ポリエチレンオキサイド(アルコックスR1000、明成化学(株)製)・・・4.8質量部
・アニオン性界面活性剤(ラピゾールA90、日本油脂(株)製)・・・1.5質量部
・マット剤(XX08S、積水化学工業(株)製)・・・1.8質量部
Next, the following components were mixed to prepare a toner image-receiving layer coating solution. The obtained toner image-receiving layer coating solution was coated on the surface of the undercoat layer with a bar coater so that the dry resin coating amount was 5.5 g / m 2 (thickness 7 μm). Next, drying was performed at 90 ° C. for 3 minutes. Thus, an electrophotographic image receiving sheet of Example 1 was produced.
<Composition of toner image-receiving layer coating solution>
-Polyester resin aqueous dispersion (solid content 35% by mass, trade name KA7276C, manufactured by Unitika Ltd., number average molecular weight = 6,000) ... 200 parts by mass-water ... 128.7 parts by mass-Titanium dioxide 15.5 parts by mass of Carnauba wax aqueous dispersion (Cerosol 524, manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd.) ... 10 parts by mass of polyethylene oxide (Alcox R1000, manufactured by Meisei Chemical Co., Ltd.) ·· 4.8 parts by mass · Anionic surfactant (Lapisol A90, manufactured by NOF Corporation) ··· 1.5 parts by mass · Matting agent (XX08S, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) ··· .8 parts by mass

(実施例2)
実施例1において、下塗り層塗布液における中空粒子水分散物をローペイクHP433J(日本ゼオン株式会社製、空隙率=33体積%、体積平均粒径=0.5μm)に変えた以外は、実施例1と同様にして、電子写真用受像シートを作製した。
(Example 2)
In Example 1, except that the hollow particle aqueous dispersion in the undercoat layer coating liquid was changed to Ropaque HP433J (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., porosity = 33% by volume, volume average particle size = 0.5 μm), Example 1 In the same manner as above, an electrophotographic image-receiving sheet was produced.

(実施例3)
実施例1において、下塗り層塗布液における中空粒子水分散物をSX866(JSR株式会社製、空隙率=33体積%、体積平均粒径=0.5μm)とし、使用する樹脂をアクリル樹脂(XE240、星光ポリマー株式会社製)と、アクリル樹脂(PDX7325、ジョンソンポリマー株式会社製)を5:5の質量比で混合したものを用いた以外は、実施例1と同様にして、電子写真用受像シートを作製した。
(Example 3)
In Example 1, the hollow particle aqueous dispersion in the undercoat layer coating solution was SX866 (manufactured by JSR Corporation, porosity = 33% by volume, volume average particle size = 0.5 μm), and the resin used was an acrylic resin (XE240, An electrophotographic image-receiving sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that a mixture of Starlight Polymer Co., Ltd.) and an acrylic resin (PDX7325, Johnson Polymer Co., Ltd.) was mixed at a mass ratio of 5: 5. Produced.

(実施例4)
実施例1において、トナー受像層塗布液に中空粒子水分散物(ローペイクHP1055、日本ゼオン株式会社製、空隙率=55体積%、体積平均粒子径=1μm)を1質量部添加した以外は、実施例1と同様にして、電子写真用受像シートを作製した。
Example 4
In Example 1, except that 1 part by mass of a hollow particle aqueous dispersion (Ropaque HP1055, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., porosity = 55% by volume, volume average particle size = 1 μm) was added to the toner image-receiving layer coating solution. In the same manner as in Example 1, an electrophotographic image-receiving sheet was produced.

(実施例5)
下記組成中の気相法シリカ微粒子とイオン交換水とを混合し、高速回転式コロイドミル(エム・テクニック株式会社製、クレアミックス)を用いて、回転数10,000rpmで20分間かけて分散させて、無機微粒子分散液を調製した。得られた無機微粒子分散液に下記ポリジメチルジアリルアンモニウムクロライド、ポリビニルアルコール、ホウ酸、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、及びイオン交換水を含む溶液を加え、更に、回転数10,000rpmで20分間かけて再度分散を行い、多孔質層塗布液Aを調製した。
(Example 5)
Vapor phase silica fine particles and ion-exchanged water having the following composition are mixed and dispersed using a high-speed rotating colloid mill (CL Technique, manufactured by M Technique Co., Ltd.) at a rotational speed of 10,000 rpm for 20 minutes. Thus, an inorganic fine particle dispersion was prepared. A solution containing the following polydimethyldiallylammonium chloride, polyvinyl alcohol, boric acid, polyoxyethylene lauryl ether, and ion-exchanged water is added to the obtained inorganic fine particle dispersion, and again at a rotational speed of 10,000 rpm for 20 minutes. Dispersion was performed to prepare a porous layer coating solution A.

<多孔質層塗布液Aの組成>
・気相法シリカ微粒子(無機微粒子、レオロシールQS30、平均一次粒子径7nm、株式会社トクヤマ製)・・・10.0質量部
・イオン交換水・・・51.7質量部
・ポリジメチルジアリルアンモニウムクロライド(分散剤、シャロールDC902P、第一工業製薬株式会社製)・・・0.49質量部
・ポリビニルアルコール(水溶性樹脂、PVA124、鹸化度98.5%、重合度2400、株式会社クラレ製)・・・27.8質量部
・ホウ酸(架橋剤)・・・0.4質量部
・ポリオキシエチレンラウリルエーテル(界面活性剤、エマルゲン109P(10質量%水溶液)、HLB値13.6、花王株式会社製)・・・1.2質量部
・イオン交換水・・・33.0質量部
<Composition of porous layer coating liquid A>
Vapor phase silica fine particles (inorganic fine particles, Leolosil QS30, average primary particle size 7 nm, manufactured by Tokuyama Corporation) ... 10.0 parts by mass Ion-exchanged water ... 51.7 parts by mass Polydimethyldiallylammonium chloride (Dispersant, Charol DC902P, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 0.49 parts by mass Polyvinyl alcohol (water-soluble resin, PVA124, saponification degree 98.5%, polymerization degree 2400, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 27.8 parts by mass Boric acid (crosslinking agent) 0.4 parts by mass Polyoxyethylene lauryl ether (surfactant, Emulgen 109P (10% by mass aqueous solution), HLB value 13.6, Kao Corporation Made by company) ... 1.2 parts by mass · Ion exchange water ... 33.0 parts by mass

<多孔質層塗布液Bの組成>
・ホウ酸(架橋剤)・・・0.65質量部
・ポリアリルアミン(PAA−10C(10質量%水溶液)、媒染剤、日東紡株式会社製)・・・25質量部
・イオン交換水・・・59.7質量部
・塩化アンモニウム(表面pH調整剤)・・・0.8質量部
・ポリオキシエチレンラウリルエーテル(界面活性剤、エマルゲン109P(10質量%水溶液)、HLB値13.6、花王株式会社製)・・・10質量部
・フッ素系界面活性剤(メガファックF1405(10質量%水溶液)、大日本インキ化学工業株式会社製)・・・2.0質量部
<Composition of porous layer coating liquid B>
・ Boric acid (crosslinking agent): 0.65 parts by mass ・ Polyallylamine (PAA-10C (10 mass% aqueous solution), mordant, manufactured by Nittobo Co., Ltd.): 25 parts by mass ・ Ion exchange water: 59.7 parts by mass Ammonium chloride (surface pH adjuster) 0.8 parts by mass Polyoxyethylene lauryl ether (surfactant, Emulgen 109P (10% by mass aqueous solution), HLB value 13.6, Kao Corporation (Made by company) ··· 10 parts by mass · Fluorosurfactant (Megafac F1405 (10% by mass aqueous solution), manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) ··· 2.0 parts by mass

次に、支持体のおもて面にコロナ放電を行った後、上記多孔質層塗布液Aを、支持体のおもて面にエクストルージョンダイコーターを用いて、100ml/mの塗布量で塗布し(塗布工程)、熱風乾燥機にて80℃(風速3〜8m/秒)で塗布層の固形分濃度が20質量%になるまで乾燥させた。この塗布層は、この期間は恒率乾燥を示した。その直後、上記組成の多孔質層塗布液Bに30秒間浸漬して該塗布層上に10g/mを付着させた。更に、80℃下で10分間乾燥させた(乾燥工程)。これにより、乾燥厚み16μmの多孔質ポリマー層が設けられた。得られた多孔質ポリマー層の電子顕微鏡写真を図4に示す。この多孔質ポリマー層のポアサイズは30〜50nmであり、空隙率は60体積%であった。
次に、この多孔質ポリマー層上に、実施例1と同様にして、トナー受像層を形成した。以上により、実施例5の電子写真用受像シートを作製した。
Next, after performing corona discharge on the front surface of the support, the porous layer coating solution A was applied to the front surface of the support using an extrusion die coater at a rate of 100 ml / m 2 . The coating layer was dried at 80 ° C. (wind speed of 3 to 8 m / sec) with a hot air dryer until the solid content concentration of the coating layer became 20% by mass. This coating layer showed constant rate drying during this period. Immediately after that, it was immersed in the porous layer coating solution B having the above composition for 30 seconds to deposit 10 g / m 2 on the coating layer. Furthermore, it was dried at 80 ° C. for 10 minutes (drying step). This provided a porous polymer layer with a dry thickness of 16 μm. An electron micrograph of the obtained porous polymer layer is shown in FIG. The pore size of this porous polymer layer was 30 to 50 nm, and the porosity was 60% by volume.
Next, a toner image-receiving layer was formed on the porous polymer layer in the same manner as in Example 1. Thus, an electrophotographic image receiving sheet of Example 5 was produced.

(実施例6)
実施例1において、下塗り層塗布液から中空粒子水分散物を除き、トナー受像層塗布液に中空粒子水分散物(ローペイクHP1055、日本ゼオン株式会社製、空隙率=55体積%、体積平均粒子径=1μm)を1質量部添加した以外は、実施例1と同様にして、電子写真用受像シートを作製した。
(Example 6)
In Example 1, the hollow particle aqueous dispersion was removed from the undercoat layer coating solution, and the hollow particle aqueous dispersion (Ropaque HP1055, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., porosity = 55 vol%, volume average particle size) was added to the toner image-receiving layer coating solution. = 1 μm), an electrophotographic image-receiving sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that 1 part by mass was added.

(比較例1)
実施例1において、下塗り層塗布液から中空粒子水分散物を除いた以外は、実施例1と同様にして、電子写真用受像シートを作製した。
(Comparative Example 1)
In Example 1, an electrophotographic image-receiving sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the hollow particle aqueous dispersion was removed from the undercoat layer coating solution.

(比較例2)
下記組成のトナー受像層塗布液を調製した。得られたトナー受像層塗布液を乾燥樹脂塗布量が10g/m(厚み16μm)となるように、実施例1と同じ支持体のおもて面にバーコーターで塗布を行った。次いで、90℃にて5分間乾燥を行って電子写真用受像シートを作製した。
<トナー受像層塗布液の組成>
・ポリエステル樹脂水系分散物(固形分30質量%、商品名KA7276C、ユニチカ株式会社製、数平均分子量=6,000)・・・200質量部
・水・・・128.7質量部
・上記二酸化チタン分散物・・・15.5質量部
・カルナバワックス水分散物(セロゾール524、中京油脂株式会社製)・・・10質量部
・ポリエチレンオキサイド(アルコックスR1000、明成化学株式会社製)・・・4.8質量部
・中空粒子水分散物(ローペイクHP1055、日本ゼオン株式会社製、中空率=55%、体積平均粒子径=1μm)・・・130質量部
・マット剤(XX08S、積水化学工業株式会社製)・・・1.8質量部
(Comparative Example 2)
A toner image-receiving layer coating solution having the following composition was prepared. The obtained toner image-receiving layer coating solution was coated on the front surface of the same support as in Example 1 with a bar coater so that the dry resin coating amount was 10 g / m 2 (thickness 16 μm). Subsequently, drying was performed at 90 ° C. for 5 minutes to prepare an electrophotographic image receiving sheet.
<Composition of toner image-receiving layer coating solution>
-Polyester resin aqueous dispersion (solid content 30% by mass, trade name KA7276C, manufactured by Unitika Ltd., number average molecular weight = 6,000) ... 200 parts by mass-water ... 128.7 parts by mass-Titanium dioxide Dispersion: 15.5 parts by mass Carnauba wax aqueous dispersion (Cerosol 524, manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd.): 10 parts by mass Polyethylene oxide (Alcox R1000, manufactured by Meisei Chemical Co., Ltd.): 4 .8 parts by mass ・ Hollow particle aqueous dispersion (Ropeke HP 1055, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., hollow ratio = 55%, volume average particle diameter = 1 μm)... 130 parts by mass ・ Matting agent (XX08S, Sekisui Chemical Co., Ltd.) Manufactured) ... 1.8 parts by mass

<画像形成>
得られた各電子写真用受像シートについて、図2に示したような富士ゼロックス株式会社製の画像形成装置(DocuCentre Color 500CP)において定着部を、図3に示したような画像表面平滑化定着処理機に改造した画像形成装置を用い、下記条件により、25℃、50%RH環境下で、黒色の最大濃度で均一な18cm四方の画像を絵出しし、印字後、印字面を上向きにして定着を行った。
<Image formation>
For each of the obtained electrophotographic image-receiving sheets, in the image forming apparatus (DocuCenter Color 500CP) manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. as shown in FIG. Using a modified image forming device, print a uniform 18cm square image with the maximum density of black at 25 ° C and 50% RH under the following conditions. After printing, fix it with the printed surface facing up Went.

−ベルト−
ベルトの支持体:ポリイミド(PI)フィルム、幅=50cm、厚み=80μm
ベルト離型層素材:フルオロカーボンシロキサンゴム前駆体であるSIFEL610(信越化学工業株式会社製)を加硫硬化して、厚み50μmのフルオロカーボンシロキサンゴム層を形成した。
−加熱加圧工程−
加熱ローラの温度:120℃
ニップ圧:130N/cm
−冷却工程−
冷却器:ヒートシンク長=80mm
速度:20mm/sec
温度:70℃
−Belt−
Belt support: polyimide (PI) film, width = 50 cm, thickness = 80 μm
Belt release layer material: SIFEL610 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), a fluorocarbonsiloxane rubber precursor, was vulcanized and cured to form a fluorocarbonsiloxane rubber layer having a thickness of 50 μm.
-Heating and pressing process-
Heating roller temperature: 120 ° C
Nip pressure: 130 N / cm 2
-Cooling process-
Cooler: Heat sink length = 80mm
Speed: 20mm / sec
Temperature: 70 ° C

<耐ひび割れ性の評価>
形成した黒ベタ画像を3cm×10cmの大きさに裁断し、10℃、15%RHの環境下、16時間調湿した。得られたサンプルを直径20mmの棒に巻き付けて表面のひび割れの程度を下記基準で評価した。結果を表2に示す。
〔評価基準〕
○:ひび割れが目視で観察されない。
×:ひび割れが目視で観察できる。
<Evaluation of crack resistance>
The formed black solid image was cut into a size of 3 cm × 10 cm and conditioned for 16 hours in an environment of 10 ° C. and 15% RH. The obtained sample was wound around a rod having a diameter of 20 mm, and the degree of surface cracking was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 2.
〔Evaluation criteria〕
○: No cracks are visually observed.
X: A crack can be visually observed.

<ブリスターの評価>
画像表面平滑化定着処理機の加熱温度を上げていき、画像表面にブリスター(気泡)が発生する温度を評価した。結果を表2に示す。
<Blister evaluation>
The heating temperature of the image surface smoothing fixing processor was increased, and the temperature at which blisters (bubbles) were generated on the image surface was evaluated. The results are shown in Table 2.

<ボイドの評価>
画像表面平滑化定着処理機の加熱温度を下げていき、画像部と非画像部の境目にボイド(定着不良)が発生する温度を評価した。結果を表2に示す。
<Evaluation of void>
The heating temperature of the image surface smoothing fixing processor was lowered, and the temperature at which a void (fixing failure) occurred at the boundary between the image area and the non-image area was evaluated. The results are shown in Table 2.

<定着ラチチュードの評価>
上記ボイド及び上記ブリスターの評価結果から、定着温度のラチチュードを下記基準で評価した。結果を表2に示す。
〔評価基準〕
○:10℃を超えるラチチュードが確保されている。
×:10℃を超えるラチチュードが確保されていない。
<Evaluation of fixing latitude>
From the evaluation results of the voids and the blisters, the fixing temperature latitude was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 2.
〔Evaluation criteria〕
A: A latitude exceeding 10 ° C. is secured.
X: The latitude exceeding 10 degreeC is not ensured.

本発明の電子写真用受像シートは、優れた耐ひび割れ性と定着性を両立することができ、高画質な画像を形成可能であり、高速定着の画像形成装置に好適に用いることができる。
本発明の画像形成方法によれば、オイルのないオイルレス機を使用しても、電子写真用受像シート及びトナーの剥離性、あるいは電子写真用受像シート及びトナー成分のオフセットを防止でき、安定した給紙を実現できると共に、優れた耐ひび割れ性と定着性を有し、銀塩写真プリントに近似した高画質な画像を形成することができる。
The electrophotographic image-receiving sheet of the present invention can achieve both excellent crack resistance and fixing property, can form a high-quality image, and can be suitably used for an image forming apparatus for high-speed fixing.
According to the image forming method of the present invention, even when an oil-less machine without oil is used, the electrophotographic image receiving sheet and the toner can be prevented from being peeled off, or the electrophotographic image receiving sheet and the toner component can be prevented from being offset. In addition to realizing paper feeding, it has excellent crack resistance and fixing properties, and can form high-quality images similar to silver salt photographic prints.

図1は、本発明の画像表面平滑化定着処理機の一例を示す概略図である。FIG. 1 is a schematic view showing an example of an image surface smoothing fixing processor according to the present invention. 図2は、本発明の画像形成装置の一例を示す概略図である。FIG. 2 is a schematic view showing an example of the image forming apparatus of the present invention. 図3は、図2の画像形成装置における画像表面平滑化定着処理機の一例を示す概略図である。FIG. 3 is a schematic view showing an example of an image surface smoothing and fixing processor in the image forming apparatus of FIG. 図4は、実施例5で作製した多孔質ポリマー層の電子顕微鏡写真である。FIG. 4 is an electron micrograph of the porous polymer layer produced in Example 5.

符号の説明Explanation of symbols

1 電子写真用受像シート
12 トナー
13 定着ベルト
14 加熱ローラ
15 加圧ローラ
16 冷却装置
17 テンションローラ
18 電子写真用受像シート
25 画像表面平滑化定着処理機(定着部)
31 中間転写ベルト
71 加熱ロール
72 加圧ロール
74 剥離ロール
75 テンションロール
73 無端ベルト
77 冷却ヒートシンク
200 画像形成装置
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Electrophotographic image receiving sheet 12 Toner 13 Fixing belt 14 Heating roller 15 Pressure roller 16 Cooling device 17 Tension roller 18 Electrophotographic image receiving sheet 25 Image surface smoothing fixing processor (fixing portion)
31 Intermediate transfer belt 71 Heating roll 72 Pressure roll 74 Peeling roll 75 Tension roll 73 Endless belt 77 Cooling heat sink 200 Image forming apparatus

Claims (12)

支持体と、該支持体上に少なくとも2層のポリマー層を有してなり、該ポリマー層のうち少なくとも1層が空隙を有することを特徴とする電子写真用受像シート。   An electrophotographic image-receiving sheet comprising a support and at least two polymer layers on the support, wherein at least one of the polymer layers has a gap. ポリマー層のうち最表面ポリマー層以外のポリマー層が空隙を有する請求項1に記載の電子写真用受像シート。   The electrophotographic image-receiving sheet according to claim 1, wherein a polymer layer other than the outermost polymer layer in the polymer layer has voids. 支持体が、原紙と、該原紙の両面にポリオレフィン樹脂層とを有する請求項1から2のいずれかに記載の電子写真用受像シート。   The electrophotographic image-receiving sheet according to any one of claims 1 to 2, wherein the support has a base paper and a polyolefin resin layer on both sides of the base paper. 空隙が、ポリマー層に含まれる中空粒子により形成される請求項1から3のいずれかに記載の電子写真用受像シート。   The electrophotographic image-receiving sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the voids are formed by hollow particles contained in the polymer layer. 空隙が、ポリマー層に含まれる微粒子により形成される請求項1から3のいずれかに記載の電子写真用受像シート。   The electrophotographic image-receiving sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the voids are formed by fine particles contained in the polymer layer. 最表面ポリマー層以外の空隙を有するポリマー層における空隙率が30体積%以上である請求項2から5のいずれかに記載の電子写真用受像シート。   The image receiving sheet for electrophotography according to any one of claims 2 to 5, wherein the porosity of the polymer layer having voids other than the outermost polymer layer is 30% by volume or more. 最表面ポリマー層が、水系ポリマーを含有する請求項2から6のいずれかに記載の電子写真用受像シート。   The electrophotographic image-receiving sheet according to any one of claims 2 to 6, wherein the outermost surface polymer layer contains an aqueous polymer. 水系ポリマーが、水分散性ポリエステルエマルジョンを含む請求項7に記載の電子写真用受像シート。   The electrophotographic image-receiving sheet according to claim 7, wherein the aqueous polymer contains a water-dispersible polyester emulsion. 水分散性ポリエステルエマルジョンが、自己分散型の水分散性ポリエステルエマルジョンである請求項8に記載の電子写真用受像シート。   The electrophotographic image-receiving sheet according to claim 8, wherein the water-dispersible polyester emulsion is a self-dispersing water-dispersible polyester emulsion. 自己分散型の水分散性ポリエステルエマルジョンが、下記(1)〜(4)の特性を満たす請求項9に記載の電子写真用受像シート。
(1)数平均分子量(Mn)=5000〜10000
(2)分子量分布(重量平均分子量/数平均分子量)≦4
(3)ガラス転移温度(Tg)=40〜100℃
(4)体積平均粒子径=20〜200nm
The electrophotographic image-receiving sheet according to claim 9, wherein the self-dispersing water-dispersible polyester emulsion satisfies the following characteristics (1) to (4).
(1) Number average molecular weight (Mn) = 5000 to 10,000
(2) Molecular weight distribution (weight average molecular weight / number average molecular weight) ≦ 4
(3) Glass transition temperature (Tg) = 40-100 ° C.
(4) Volume average particle diameter = 20 to 200 nm
支持体と、該支持体上に少なくとも2層のポリマー層を有してなり、該ポリマー層のうち少なくとも1層が空隙を有する電子写真用受像シートにトナー画像を形成するトナー画像形成工程と、
該トナー画像形成工程により形成されたトナー画像の表面を平滑化する画像表面平滑化定着工程と、を含むことを特徴とする画像形成方法。
A toner image forming step of forming a toner image on an electrophotographic image-receiving sheet comprising a support and at least two polymer layers on the support, wherein at least one of the polymer layers has voids;
An image surface smoothing and fixing step of smoothing the surface of the toner image formed by the toner image forming step.
画像表面平滑化定着工程が、トナー画像を、加熱加圧部材とベルト部材と冷却装置とを有する画像表面平滑化定着処理機を用いて、加熱及び加圧し、冷却し剥離する請求項11に記載の画像形成方法。
The image surface smoothing and fixing step heats and pressurizes the toner image using an image surface smoothing and fixing processor having a heating and pressing member, a belt member, and a cooling device, and cools and peels off the toner image. Image forming method.
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