JP2006306032A - Substrate for image recording material, its manufacturing method and image recording material - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a substrate for image recording material having less small holes (minute recesses) generated after coating a thermoplastic layer on a base paper, and to provide its manufacturing method and the image recording material. <P>SOLUTION: The substrate for the image recording material comprises the base paper and the thermoplastic resin layer formed on at least one face of the base paper. The base paper is processed by a calender using rolls having surface temperature of 200°C or higher. The rolls have surface layers containing at lease one selected from cermet materials. The cermet material is a tungsten carbide cermet which is preferably one selected from tungsten carbide-cobalt, tungsten carbide-cobalt chromium and tungsten carbide-nickel chromium. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、電子写真材料、感熱材料、昇華転写材料、熱転写材料、熱現像材料、銀塩写真材料、インクジェット記録材料などの各種画像記録材料に好適な画像記録材料用支持体及び該画像記録材料用支持体を効率良く製造する方法、並びに画像記録材料に関する。   The present invention relates to a support for an image recording material suitable for various image recording materials such as an electrophotographic material, a heat sensitive material, a sublimation transfer material, a heat transfer material, a heat developing material, a silver salt photographic material, and an ink jet recording material, and the image recording material. The present invention relates to a method for efficiently producing a support for an image and an image recording material.

従来より、画像記録材料用支持体の製造に用いられる金属ロールは、錆が発生しやすく、この錆が支持体に付着すると画像記録層形成時に乱れが生じ、外観故障を引き起こす。このため、防錆及びロール表面の傷付き防止の観点からロール表面に工業用クロムメッキを施すことが一般に行われていた。
また、画像記録材料用支持体では、良好な平滑性を得るため、原紙の画像記録面にソフトカレンダー処理が行われている(例えば、特許文献1、特許文献2、及び特許文献3参照)。しかし、より嵩高で良好な平滑性を得るには、200〜350℃の高い加熱温度でカレンダー処理することが必要になる。
Conventionally, metal rolls used for the production of a support for image recording materials are prone to rust, and if this rust adheres to the support, it will be disturbed during the formation of the image recording layer, resulting in an appearance failure. For this reason, from the viewpoint of rust prevention and prevention of scratches on the roll surface, industrial chrome plating has been generally performed on the roll surface.
In addition, in the support for image recording material, soft calendar processing is performed on the image recording surface of the base paper in order to obtain good smoothness (see, for example, Patent Document 1, Patent Document 2, and Patent Document 3). However, in order to obtain higher bulkiness and good smoothness, it is necessary to perform calendar treatment at a high heating temperature of 200 to 350 ° C.

前記工業用クロムメッキは、150℃以上の加熱温度では、昇温時にクラックを引き起こす可能性が高く、このため、被覆厚みを極力抑える必要がある。また、カレンダーロールは表面に傷が付くと、研磨を行って再使用するのが一般的である。しかし、このように被覆厚みが薄いと、表面に傷が付いた場合には、再度メッキ処理をしなければならず、コストアップを招く原因となる。更に、前記工業用クロムメッキは、250℃以上の高温ではクラックが発生し、このクラックが紙の表面を型付したり、ロール母材が錆びてしまったりするため、250℃以上の温度では使用することができないという問題がある。   The industrial chrome plating has a high possibility of causing cracks at a heating temperature at a heating temperature of 150 ° C. or higher. For this reason, it is necessary to suppress the coating thickness as much as possible. Further, when the surface of the calender roll is scratched, it is generally used after polishing. However, if the coating thickness is thin in this way, if the surface is scratched, the plating process must be performed again, leading to an increase in cost. Furthermore, the industrial chrome plating is cracked at a high temperature of 250 ° C. or higher, and this crack forms the surface of the paper or the roll base material rusts. Therefore, it is used at a temperature of 250 ° C. or higher. There is a problem that you can not.

このため、ロール表面に工業用クロムメッキを施さないでソフトカレンダー処理を行うと、特に、前工程で水溶性金属塩を含む液で表面サイズ処理を行った場合には、水溶性金属塩と高温による酸化促進が原因でロールに錆びが多量に発生し、外観故障の原因となる。一方、水溶性金属塩を塗布しないと、画像記録材料用支持体に必要な帯電防止機能を付与することができないため、金属ロールへの防錆処理は必須となる。   For this reason, soft calendering is performed without industrial chrome plating on the roll surface, especially when surface sizing is performed with a liquid containing a water-soluble metal salt in the previous step, A large amount of rust is generated on the roll due to the promotion of oxidation due to oxidization, resulting in appearance failure. On the other hand, if the water-soluble metal salt is not applied, the antistatic function necessary for the image recording material support cannot be imparted, and thus the rust prevention treatment to the metal roll is essential.

したがって、高温でも表面にクラックの発生がなく、防錆効果に優れたロールを用いてカレンダー処理を行うことで良好な平滑性を有する原紙が得られ、該原紙に熱可塑性樹脂層を被覆した後の小孔(微小な凹み)の発生が少なく、平滑性に優れた画像記録材料用支持体を効率よく、安価に製造する方法は、未だ提供されていないのが現状である。   Therefore, a base paper having good smoothness can be obtained by calendering using a roll that has no cracks on the surface even at high temperatures and has an excellent rust prevention effect, and after the base paper is coated with a thermoplastic resin layer The present situation is that no method for producing an image recording material support having excellent smoothness with a small number of small holes (small dents) efficiently and inexpensively has yet been provided.

特開平4−110939号公報JP-A-4-110939 特開平6−282037号公報JP-A-6-282037 特開平7−70973号公報JP 7-70973 A

本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、高温でも表面にクラックの発生がなく、耐磨耗性及び防錆効果に優れたロールを用いてカレンダー処理を行うことで良好な平滑性を有する原紙が得られ、該原紙に熱可塑性樹脂層を被覆した後の小孔(微小な凹み)の発生が少ない画像記録材料用支持体、及び原紙の表面に熱可塑性樹脂層を高速被覆することが可能となり、効率よく、安価に画像記録材料用支持体を製造する方法を提供することを目的とする。   An object of the present invention is to solve the above-described problems and achieve the following objects. That is, according to the present invention, a base paper having good smoothness can be obtained by calendering using a roll having no surface cracks even at high temperatures and having excellent wear resistance and rust prevention effect. It is possible to coat the thermoplastic resin layer on the surface of the image recording material support and the base paper with less generation of small holes (small dents) after coating the thermoplastic resin layer at high speed and at low cost. Another object of the present invention is to provide a method for producing a support for an image recording material.

前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
<1> 原紙と、該原紙の少なくとも一方の面に熱可塑性樹脂層を有する画像記録材料用支持体であって、
前記原紙は、表面温度が200℃以上のロールでカレンダー処理されてなり、かつ該ロールが、サーメット材料から選択される少なくとも1種を含む表面層を有することを特徴とする画像記録材料用支持体である。
<2> ロールの表面温度が、200〜350℃である前記<1>に記載の画像記録材料用支持体である。
<3> 原紙の画像記録層を設ける側の面が、サーメット材料から選択される少なくとも1種を含む表面層を有するロールと接するようにカレンダー処理する前記<1>から<2>のいずれかに記載の画像記録材料用支持体である。
<4> 原紙の画像記録層を設ける側の面の反対側の面が、ショアーD硬度60〜95°のロールと接するようにカレンダー処理する前記<1>から<3>のいずれかに記載の画像記録材料用支持体である。
<5> サーメット材料が、炭化タングステン系サーメットである前記<1>から<4>のいずれかに記載の画像記録材料用支持体である。
<6> 炭化タングステン系サーメットが、炭化タングステン−コバルト、炭化タングステン−コバルトクロム、及び炭化タングステン−ニッケルクロムのいずれかである前記<5>に記載の画像記録材料用支持体である。
<7> 表面層の厚みが、60〜220μmである前記<1>から<6>のいずれかに記載の画像記録材料用支持体である。
<8> ロールの表面粗度が、0.5S以下である前記<1>から<7>のいずれかに記載の画像記録材料用支持体である。
<9> カレンダー処理する前の原紙が、帯電防止剤を含有する前記<1>から<8>のいずれかに記載の画像記録材料用支持体である。
<10> 帯電防止剤が水溶性金属塩であり、かつ該水溶性金属塩が、塩化カルシウム、塩化ナトリウム、及び塩化マグネシウムのいずれかである前記<9>に記載の画像記録材料用支持体である。
<11> 熱可塑性樹脂層が、ポリオレフィン樹脂を含有する前記<1>から<10>のいずれかに記載の画像記録材料用支持体である。
<12> 原紙の画像記録層を設ける側の面に、炭化タングステン系サーメット材料から選択される少なくとも1種の材料を含む表面層を有するロールが接するようにして、該ロールの表面温度が200℃以上でカレンダー処理する工程を含むことを特徴とする画像記録材料用支持体の製造方法である。
<13> カレンダー処理する前に原紙表面に水溶性金属塩を含有する液を塗布する表面サイズ処理工程を含む前記<12>に記載の画像記録材料用支持体の製造方法である。
<14> カレンダー処理後の原紙の少なくとも一方の面に熱可塑性樹脂層を形成する工程を含む前記<12>から<13>のいずれかに記載の画像記録材料用支持体の製造方法である。
<15> 前記<1>から<11>のいずれかに記載の画像記録材料用支持体と、少なくとも画像が記録される画像記録層とを有することを特徴とする画像記録材料である。
<16> 電子写真材料、感熱材料、昇華転写材料、熱転写材料、銀塩写真材料、及びインクジェット記録材料から選択されるいずれかである前記<15>に記載の画像記録材料である。
Means for solving the problems are as follows. That is,
<1> A support for an image recording material having a base paper and a thermoplastic resin layer on at least one surface of the base paper,
The support for an image recording material, wherein the base paper is calendered with a roll having a surface temperature of 200 ° C. or more, and the roll has a surface layer containing at least one selected from cermet materials. It is.
<2> The support for image recording materials according to <1>, wherein the roll has a surface temperature of 200 to 350 ° C.
<3> Either of <1> to <2>, wherein the surface of the base paper on which the image recording layer is provided is calendered so as to contact a roll having a surface layer containing at least one selected from cermet materials It is a support for image recording materials of description.
<4> The method according to any one of <1> to <3>, wherein the surface of the base paper opposite to the surface on which the image recording layer is provided is calendered so as to contact a roll having a Shore D hardness of 60 to 95 °. It is a support for an image recording material.
<5> The image recording material support according to any one of <1> to <4>, wherein the cermet material is a tungsten carbide cermet.
<6> The support for an image recording material according to <5>, wherein the tungsten carbide cermet is any one of tungsten carbide-cobalt, tungsten carbide-cobalt chromium, and tungsten carbide-nickel chromium.
<7> The support for image recording materials according to any one of <1> to <6>, wherein the surface layer has a thickness of 60 to 220 μm.
<8> The support for image recording materials according to any one of <1> to <7>, wherein the roll has a surface roughness of 0.5 S or less.
<9> The support for an image recording material according to any one of <1> to <8>, wherein the base paper before calendar treatment contains an antistatic agent.
<10> The support for an image recording material according to <9>, wherein the antistatic agent is a water-soluble metal salt, and the water-soluble metal salt is any one of calcium chloride, sodium chloride, and magnesium chloride. is there.
<11> The support for image recording materials according to any one of <1> to <10>, wherein the thermoplastic resin layer contains a polyolefin resin.
<12> A roll having a surface layer containing at least one material selected from tungsten carbide cermet materials is in contact with the surface of the base paper on which the image recording layer is provided, and the surface temperature of the roll is 200 ° C. The method for producing a support for an image recording material, comprising the step of calendaring as described above.
<13> The method for producing a support for an image recording material according to <12>, including a surface size treatment step of applying a liquid containing a water-soluble metal salt to the surface of the base paper before the calendar treatment.
<14> The method for producing a support for an image recording material according to any one of <12> to <13>, including a step of forming a thermoplastic resin layer on at least one surface of the base paper after the calendar process.
<15> An image recording material comprising: the image recording material support according to any one of <1> to <11> and an image recording layer on which at least an image is recorded.
<16> The image recording material according to <15>, wherein the image recording material is any one selected from electrophotographic materials, heat-sensitive materials, sublimation transfer materials, thermal transfer materials, silver salt photographic materials, and inkjet recording materials.

本発明の画像記録材料用支持体は、原紙と、該原紙の少なくとも一方の面に熱可塑性樹脂層を有してなり、前記原紙は、表面温度が200℃以上のロールでカレンダー処理されてなり、かつ該ロールが、サーメット材料から選択される少なくとも1種を含む表面層を有するので、小孔(微小な凹み)の発生が少なく、平滑性に優れており、例えば、電子写真材料、感熱材料、昇華転写材料、熱転写材料、熱現像材料、銀塩写真材料、インクジェット記録材料などに幅広く好適に用いられる。   The support for image recording material of the present invention comprises a base paper and a thermoplastic resin layer on at least one surface of the base paper, and the base paper is calendered with a roll having a surface temperature of 200 ° C. or more. In addition, since the roll has a surface layer containing at least one selected from cermet materials, there are few occurrences of small holes (fine dents) and excellent smoothness. For example, electrophotographic materials and heat-sensitive materials It is widely used for sublimation transfer materials, thermal transfer materials, thermal development materials, silver salt photographic materials, ink jet recording materials and the like.

本発明の画像記録材料用支持体の製造方法は、原紙の画像記録層を設ける側の面に、炭化タングステン系サーメット材料から選択される少なくとも1種の材料を含む表面層を有するロールが接するようにして、該ロールの表面温度が200℃以上でカレンダー処理する工程を含む。
本発明の画像記録材料用支持体の製造方法においては、高温でも表面にクラックの発生がなく、耐磨耗性及び防錆効果に優れたロールを用いてカレンダー処理を行うことで良好な平滑性を有する原紙が得られ、該原紙に熱可塑性樹脂層を被覆した後の小孔(微小な凹み)の発生が少ない画像記録材料用支持体を効率よく、製造することができる。
In the method for producing a support for an image recording material of the present invention, a roll having a surface layer containing at least one material selected from tungsten carbide-based cermet materials is in contact with the surface of the base paper on which the image recording layer is provided. And a step of calendering the roll at a surface temperature of 200 ° C. or higher.
In the method for producing a support for an image recording material of the present invention, good smoothness can be obtained by carrying out a calendering process using a roll that has no cracks on the surface even at high temperatures and is excellent in wear resistance and rust prevention effect. Thus, a support for an image recording material can be efficiently produced with less occurrence of small holes (minute dents) after the base paper is coated with a thermoplastic resin layer.

本発明によると、従来における問題を解決することができ、高温でも表面にクラックの発生がなく、耐磨耗性及び防錆効果に優れたロールを用いたカレンダー処理を行うことで良好な平滑性を有する原紙が得られ、該原紙に熱可塑性樹脂層を被覆した後の小孔(微小な凹み)の発生が少ない画像記録材料用支持体、及び原紙の表面に熱可塑性樹脂層を高速被覆することが可能となり、効率よく、安価に画像記録材料用支持体を製造する方法を提供することができる。   According to the present invention, conventional problems can be solved, and there is no occurrence of cracks on the surface even at high temperatures, and smoothness is good by performing a calendering process using a roll excellent in wear resistance and rust prevention effect. Is obtained, and the base for image recording material in which small holes (micro-dents) are less generated after the base paper is coated with the thermoplastic resin layer, and the surface of the base paper is coated with the thermoplastic resin layer at high speed. Therefore, it is possible to provide a method for manufacturing an image recording material support efficiently and inexpensively.

(画像記録材料用支持体)
本発明の画像記録材料用支持体は、原紙と、該原紙の少なくとも一方の面に熱可塑性樹脂層を有してなり、更に必要に応じてその他の層を有してなる。
(Support for image recording material)
The support for an image recording material of the present invention comprises a base paper and a thermoplastic resin layer on at least one surface of the base paper, and further comprises other layers as necessary.

−原紙−
前記原紙としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、具体的には、上質紙、例えば、日本写真学会編「写真工学の基礎−銀塩写真編−」、株式会社コロナ社刊(昭和54年)(223)〜(224)頁記載の紙等が好適なものとして挙げられる。
-Base paper-
The base paper is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Specifically, it is a high-quality paper, for example, “Photographic Engineering Basics—Silver Salt Photography” edited by the Japan Photography Society, Papers described in pages 223 to 224 of the company Corona (Showa 54) are preferred.

前記原紙としては、支持体に使用されるものとして公知の材料であれば特に制限なく、目的に応じて各種の材料から適宜選択することができ、例えば、針葉樹、広葉樹等の天然パルプ、該天然パルプと合成パルプの混合物等が挙げられる。   The base paper is not particularly limited as long as it is a known material used for a support, and can be appropriately selected from various materials according to the purpose. For example, natural pulp such as conifers and hardwoods, Examples include a mixture of pulp and synthetic pulp.

前記原紙の原料として使用できるパルプとしては、原紙の平面性及び寸法安定性等を同時にバランス良く、かつ十分なレベルにまで向上させる点から、前記広葉樹パルプが好ましいが、前記針葉樹パルプ等を使用することもできる。
前記広葉樹パルプとしては、例えば、広葉樹晒クラフトパルプ(LBKP)、広葉樹サルファイトパルプ(LBSP)等が挙げられるが、これらの中でも広葉樹晒クラフトパルプ(LBKP)が好ましい。
前記紙に対する前記広葉樹パルプの含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、50質量%以上が好ましく、60質量%以上がより好ましく、75質量%以上が更に好ましい。
As the pulp that can be used as the raw material of the base paper, the hardwood pulp is preferable from the viewpoint of improving the flatness and dimensional stability of the base paper at the same time in a well-balanced and sufficient level, but the softwood pulp is used. You can also.
Examples of the hardwood pulp include hardwood bleached kraft pulp (LBKP) and hardwood sulfite pulp (LBSP). Among these, hardwood bleached kraft pulp (LBKP) is preferable.
There is no restriction | limiting in particular as content of the said hardwood pulp with respect to the said paper, Although it can select suitably according to the objective, For example, 50 mass% or more is preferable, 60 mass% or more is more preferable, 75 mass% or more Is more preferable.

前記針葉樹パルプとしては、例えば、針葉樹晒クラフトパルプ(NBKP)等が挙げられる。
前記パルプとしては、繊維長のもともと短い広葉樹パルプを主体に使用することが好ましい。該繊維長は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、0.5〜0.8mmが好ましい。
前記パルプの叩解には、ビータやリファイナー等を使用できる。前記パルプを叩解した後に得られるパルプスラリー(以下、「パルプ紙料」と称することがある)には、更に必要に応じて、各種添加剤を添加することができる。該添加剤としては、例えば、填料、乾燥紙力増強剤、サイズ剤、湿潤紙力増強剤、定着剤、pH調整剤、その他の薬剤、等が挙げられる。
Examples of the softwood pulp include softwood bleached kraft pulp (NBKP).
As the pulp, it is preferable to mainly use hardwood pulp having a short fiber length. There is no restriction | limiting in particular in this fiber length, According to the objective, it can select suitably, 0.5-0.8 mm is preferable.
A beater, refiner, or the like can be used to beat the pulp. Various additives can be further added to the pulp slurry obtained after beating the pulp (hereinafter, also referred to as “pulp stock”) as necessary. Examples of the additive include a filler, a dry paper strength enhancer, a sizing agent, a wet paper strength enhancer, a fixing agent, a pH adjuster, and other agents.

前記填料としては、例えば、炭酸カルシウム、クレイ、カオリン、白土、タルク、酸化チタン、珪藻土、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、等が挙げられる。
前記乾燥紙力増強剤としては、例えば、カチオン化澱粉、カチオン化ポリアクリルアミド、アニオン化ポリアクリルアミド、両性ポリアクリルアミド、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、等が挙げられる。
前記サイズ剤としては、例えば、脂肪酸塩、ロジン、マレイン化ロジン等のロジン誘導体、パラフィンワックス、アルキルケテンダイマー、アルケニル無水琥珀酸(ASA)、エポキシ化脂肪酸アミド等の高級脂肪酸を含有する化合物、などが挙げられる。
前記湿潤紙力増強剤としては、例えば、ポリアミンポリアミドエピクロロヒドリン、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ化ポリアミド樹脂、等が挙げられる。
前記定着剤としては、例えば、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム等の多価金属塩、カチオン化澱粉等のカチオン性ポリマー、等が挙げられる。
前記pH調整剤としては、例えば、苛性ソーダ、炭酸ソーダ、等が挙げられる。
前記その他の薬剤としては、例えば、消泡剤、染料、スライムコントロール剤、蛍光増白剤、等が挙げられる。
更に必要に応じて、柔軟化剤等を添加することもできる。前記柔軟化剤としては、例えば、新・紙加工便覧(紙薬タイム社編)554〜555頁(1980年発行)等に記載のものを用いることができる。
これら各種添加剤等は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。また、これら各種添加剤等の前記パルプ紙料中への添加量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、通常0.1〜1.0質量%が好ましい。
Examples of the filler include calcium carbonate, clay, kaolin, white clay, talc, titanium oxide, diatomaceous earth, barium sulfate, aluminum hydroxide, and magnesium hydroxide.
Examples of the dry paper strength enhancer include cationized starch, cationized polyacrylamide, anionized polyacrylamide, amphoteric polyacrylamide, and carboxy-modified polyvinyl alcohol.
Examples of the sizing agent include fatty acid salts, rosin derivatives such as rosin and maleated rosin, paraffin wax, alkyl ketene dimer, alkenyl succinic anhydride (ASA), compounds containing higher fatty acids such as epoxidized fatty acid amide, etc. Is mentioned.
Examples of the wet paper strength enhancer include polyamine polyamide epichlorohydrin, melamine resin, urea resin, and epoxidized polyamide resin.
Examples of the fixing agent include polyvalent metal salts such as aluminum sulfate and aluminum chloride, and cationic polymers such as cationized starch.
Examples of the pH adjuster include caustic soda and sodium carbonate.
As said other chemical | medical agent, an antifoamer, dye, a slime control agent, an optical brightener, etc. are mentioned, for example.
Furthermore, a softening agent etc. can also be added as needed. As the softening agent, for example, those described in New Handbook for Paper Processing (Edited by Paper Medicine Time), pages 554 to 555 (issued in 1980) can be used.
These various additives may be used alone or in combination of two or more. Moreover, there is no restriction | limiting in particular in the addition amount in these pulp paper materials, such as these various additives, It can select suitably according to the objective, Usually, 0.1-1.0 mass% is preferable.

前記パルプスラリーには、更に必要に応じて、前記各種添加剤等を含有させたパルプ紙料を手抄紙機、長網抄紙機、丸網抄紙機、ツインワイヤーマシン、コンビネーションマシンなどの抄紙機を用いて抄紙し、その後乾燥して原紙を作製する。また、所望により前記乾燥の前後のいずれかに表面サイズ処理を実施することができる。
前記表面サイズ処理に使用される表面サイズ処理液は、例えば、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩の少なくともいずれかの金属塩、水溶性高分子化合物、蛍光増白剤、耐水性物質、顔料、染料、などが含有されている。
前記アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩の少なくともいずれかの金属塩としては、上述した通りのものを使用することができる。
If necessary, the pulp slurry contains pulp paper stock containing the above-mentioned various additives, such as a paper machine, a long paper machine, a round paper machine, a twin wire machine, a combination machine, and the like. It is used to make paper and then dried to produce a base paper. Moreover, surface sizing treatment can be performed either before or after the drying as desired.
The surface sizing solution used for the surface sizing is, for example, a metal salt of at least one of an alkali metal salt and an alkaline earth metal salt, a water-soluble polymer compound, a fluorescent brightening agent, a water-resistant substance, a pigment, Contains dyes and the like.
As the metal salt of at least one of the alkali metal salt and the alkaline earth metal salt, those described above can be used.

前記水溶性高分子化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができ、例えば、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロースサルフェート、ポリエチレンオキサイド、ゼラチン、カチオン化澱粉、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム、スチレン−無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、などが挙げられ、これらの中でも、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロースサルフェート、ポリエチレンオキサイド、ゼラチンが好ましく、特にポリビニルアルコール(PVA)がより好ましい。
前記水溶性高分子化合物の含有量は、0.5〜2g/mが好ましい。
The water-soluble polymer compound is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, polyvinyl alcohol, carboxy-modified polyvinyl alcohol, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, cellulose sulfate, polyethylene oxide, gelatin, cation Starch, casein, sodium polyacrylate, styrene-maleic anhydride copolymer sodium salt, sodium polystyrene sulfonate, etc., among these, polyvinyl alcohol, carboxy-modified polyvinyl alcohol, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, cellulose Sulfate, polyethylene oxide, and gelatin are preferable, and polyvinyl alcohol (PVA) is more preferable.
The content of the water-soluble polymer compound is preferably 0.5 to 2 g / m 2 .

前記蛍光増白剤としては、例えば、スチルベン系化合物、クマリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾリン系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カルボスチリル系化合物、ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体、イミダゾール誘導体、クマリン誘導体、トリアゾール誘導体、カルバゾール誘導体、ピリジン誘導体、ナフタル酸誘導体、イミダゾロン誘導体、等が挙げられ、これらの中でも、スチルベン系化合物が好ましい。
前記蛍光増白剤の含有量は、特に制限されないが、0.01〜0.5質量%が好ましく、0.02〜0.2質量%がより好ましい。
前記耐水性物質としては、例えば、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン樹脂、塩化ビニリデン共重合体等のラテックス・エマルジョン類;ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン、などが挙げられる。
前記顔料としては、例えば、炭酸カルシウム、クレイ、カオリン、タルク、硫酸バリウム、酸化チタン等が挙げられる。
Examples of the fluorescent brightener include stilbene compounds, coumarin compounds, biphenyl compounds, benzoxazoline compounds, naphthalimide compounds, pyrazoline compounds, carbostyril compounds, diaminostilbene disulfonic acid derivatives, imidazole derivatives, Examples include coumarin derivatives, triazole derivatives, carbazole derivatives, pyridine derivatives, naphthalic acid derivatives, imidazolone derivatives, and the like. Among these, stilbene compounds are preferable.
Although content in particular of the said optical brightener is not restrict | limited, 0.01-0.5 mass% is preferable and 0.02-0.2 mass% is more preferable.
Examples of the water-resistant substance include latex / emulsions such as styrene-butadiene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyethylene resin, vinylidene chloride copolymer; polyamide polyamine epichlorohydrin, and the like.
Examples of the pigment include calcium carbonate, clay, kaolin, talc, barium sulfate, and titanium oxide.

前記原紙は、画像記録材料用支持体の剛性及び寸法安定性の向上を図る目的から、縦方向ヤング率(Ea)と横方向ヤング率(Eb)の比(Ea/Eb)は1.5〜2.0が好ましい。前記Ea/Eb値が、1.5未満、或いは2.0を超える範囲では、画像記録材料用支持体の剛性や、寸法安定性が悪くなり易く、搬送時の走行性に支障をきたすことになることがある。   The base paper has a longitudinal Young's modulus (Ea) to lateral Young's modulus (Eb) ratio (Ea / Eb) of 1.5 to 1.5 for the purpose of improving the rigidity and dimensional stability of the image recording material support. 2.0 is preferred. In the range where the Ea / Eb value is less than 1.5 or more than 2.0, the rigidity and dimensional stability of the support for the image recording material are liable to be deteriorated, and the running property during transportation is hindered. May be.

一般に、紙の「こし」は、叩解の様式の相違に基づいて異なり、叩解後、抄紙してなる紙が持つ弾性力(率)を紙の「こし」の程度を表す重要な因子として用いることができる。特に、紙が持つ粘弾性体の物性を示す動的弾性率と密度との関係を利用し、これに超音波振動素子を使って紙中を伝播する音速を測定することにより、紙の弾性率は、下記数式から求めることができる。
E=ρc(1−n
前記数式において、Eは、動的弾性率を表す。ρは、密度を表す。cは、紙中の音速を表す。nは、ポアソン比を表す。
In general, paper “strain” varies based on the beating style, and the elastic force (rate) of the paper made after beating is used as an important factor to express the degree of paper “strain”. Can do. In particular, the elastic modulus of paper is measured by measuring the speed of sound propagating through the paper, using the relationship between the dynamic elastic modulus and density, which indicates the physical properties of the viscoelastic material of the paper, and using an ultrasonic vibration element. Can be obtained from the following equation.
E = ρc 2 (1-n 2 )
In the above formula, E represents a dynamic elastic modulus. ρ represents density. c represents the speed of sound in the paper. n represents a Poisson's ratio.

また、通常の紙の場合、n=0.2程度であるため、下記数式で計算しても大差なく、算出することができる。
E=ρc
従って、紙の密度、音速を測定することができれば、容易に弾性率を求めることができる。前記数式において、音速を測定する場合には、例えば、ソニックテスターSST−110型(野村商事株式会社製)等の公知の各種機器を用いることができる。
In the case of normal paper, since n = about 0.2, even if it is calculated by the following formula, it can be calculated without much difference.
E = ρc 2
Therefore, if the density and sound speed of paper can be measured, the elastic modulus can be easily obtained. In the above mathematical formula, when measuring the speed of sound, for example, various known devices such as Sonic Tester SST-110 (manufactured by Nomura Corporation) can be used.

前記原紙の厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、通常、30〜500μmが好ましく、50〜300μmがより好ましく、100〜250μmが更に好ましい。前記原紙の坪量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、50〜250g/mが好ましく、70〜200g/mがより好ましい。 There is no restriction | limiting in particular in the thickness of the said base paper, Although it can select suitably according to the objective, Usually, 30-500 micrometers is preferable, 50-300 micrometers is more preferable, 100-250 micrometers is still more preferable. There is no restriction | limiting in particular in the basic weight of the said base paper, Although it can select suitably according to the objective, For example, 50-250 g / m < 2 > is preferable and 70-200 g / m < 2 > is more preferable.

前記原紙は、表面温度が200℃以上のロールでカレンダー処理されてなり、かつ該ロールが、サーメット材料から選択される少なくとも1種を含む表面層を有する。   The base paper is calendered with a roll having a surface temperature of 200 ° C. or more, and the roll has a surface layer containing at least one selected from cermet materials.

−ロール−
前記ロールとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば金属ロールと、該金属ロール表面に表面層とを有してなり、更に必要に応じてその他の構成を有してなる。
-Roll-
The roll is not particularly limited and may be appropriately selected according to the purpose. For example, the roll includes a metal roll and a surface layer on the surface of the metal roll, and further includes other configurations as necessary. Have.

前記金属ロールの材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、チルド鋼、鍛鋼、などが挙げられる。
前記表面層は、サーメット材料から選択される少なくとも1種を含み、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
There is no restriction | limiting in particular as a material of the said metal roll, Although it can select suitably according to the objective, For example, chilled steel, forged steel, etc. are mentioned.
The surface layer contains at least one selected from cermet materials, and further contains other components as necessary.

前記サーメット材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、酸化アルミニウム−ニッケルクロム、ジルコニウム酸マグネシウム−ニッケルクロムアルミニウム、炭化タングステン系サーメット、炭化クロム−ニッケル、炭化クロム−ニッケルクロム、炭化クロム−ニッケルクロム−アルミニウム−イットリウムなどが挙げられる。これらの中でも、炭化タングステン系サーメットが特に好ましい。
前記炭化タングステン系サーメットとしては、炭化タングステン−コバルト、炭化タングステン−ニッケルクロム、炭化タングステン−コバルトクロム、炭化タングステン−ニッケル、炭化タングステン−コバルトニッケル白金、炭化タングステン−コバルトニッケル−クロムアルミニウム−イットリウム、炭化タングステン−炭化クロム−コバルトニッケルクロムなどが挙げられる。これらの中でも、炭化タングステン−コバルト、炭化タングステン−コバルトクロム、炭化タングステン−ニッケルクロムが好ましく、炭化タングステン−コバルトが、溶射後に緻密な被膜が形成でき、研磨仕上げ後の表面粗度が小さくなり、耐摩耗性に優れ、カレンダー用途に適している点から特に好ましい。
The cermet material is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, aluminum oxide-nickel chromium, magnesium zirconate-nickel chromium aluminum, tungsten carbide cermet, chromium carbide-nickel, chromium carbide -Nickel chromium, chromium carbide-nickel chromium-aluminum-yttrium, and the like. Among these, tungsten carbide cermet is particularly preferable.
Examples of the tungsten carbide cermet include tungsten carbide-cobalt, tungsten carbide-nickel chromium, tungsten carbide-cobalt chromium, tungsten carbide-nickel, tungsten carbide-cobalt nickel platinum, tungsten carbide-cobalt nickel-chromium aluminum-yttrium, tungsten carbide. -Chromium carbide-cobalt nickel chromium etc. are mentioned. Among these, tungsten carbide-cobalt, tungsten carbide-cobalt chromium, and tungsten carbide-nickel chromium are preferable. Tungsten carbide-cobalt can form a dense film after thermal spraying, the surface roughness after polishing finish is reduced, and It is particularly preferable because it is excellent in wear and is suitable for calendar use.

前記表面層は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記サーメット材料を用い、例えば高速フレーム溶射法、プラズマ溶射法、粉末式フレーム溶射法、などにより作製することができる。
前記表面層の厚みは、60〜220μmが好ましく、100〜200μmがより好ましい。前記厚みが60μm未満であると、表面に傷が付いた場合に研磨できないため、再度、表面層を設ける処理が必要となることがあり、220μmを超えると、溶射被膜が剥離して凹みとなり、原紙表面に傷を付けてしまうことがある。
前記ロールの表面粗度(平滑度)は、0.5S以下が好ましく、0.3S以下がより好ましい。ここで、前記ロールの表面粗度は、例えば、東京精密社製のサーフコム120Aにより測定することができる。
The surface layer is not particularly limited and may be appropriately selected according to the purpose. However, the surface layer may be prepared by using the cermet material, for example, by a high-speed flame spraying method, a plasma spraying method, a powder flame spraying method, or the like. it can.
The thickness of the surface layer is preferably 60 to 220 μm, and more preferably 100 to 200 μm. If the thickness is less than 60 μm, it cannot be polished when the surface is scratched, so it may be necessary to provide a surface layer again. If it exceeds 220 μm, the thermal spray coating peels off and becomes a dent, The surface of the base paper may be scratched.
The surface roughness (smoothness) of the roll is preferably 0.5S or less, and more preferably 0.3S or less. Here, the surface roughness of the roll can be measured by, for example, Surfcom 120A manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd.

−カレンダー処理−
前記カレンダー処理としては、前記原紙を、前記炭化タングステン系サーメット材料から選択される少なくとも1種の材料を含む表面層を有し、かつ表面温度が200℃以上のロールでカレンダー処理するものである。
-Calendar processing-
As the calendering, the base paper is calendered with a roll having a surface layer containing at least one material selected from the tungsten carbide cermet materials and having a surface temperature of 200 ° C. or higher.

前記ロールの表面温度は200℃以上であり、200〜350℃が好ましく、230〜280℃がより好ましい。前記表面温度が200℃未満であると、熱可塑性樹脂を被覆した後の小孔(微細な凹み)の発生が悪化する(多くなる)ことがあり、350℃を超えると、原紙表面に薬品が熱で変色したと思われる黄ばみ、焦げ付きが発生することがある。   The surface temperature of the roll is 200 ° C. or higher, preferably 200 to 350 ° C., more preferably 230 to 280 ° C. When the surface temperature is less than 200 ° C., the generation of small holes (fine dents) after coating with the thermoplastic resin may be deteriorated (increased). Yellowing and scorching that may have been discolored by heat may occur.

前記カレンダー処理は、原紙の画像記録層を設ける側の面を、前記炭化タングステン系サーメット材料から選択される少なくとも1種の材料を含む表面層を有し、かつ表面温度が200℃以上のロールが接するようにし、一方、原紙の画像記録層を設けない側の面を、ショアーD硬度60〜95°のロール(好ましくは樹脂ロール)が接するようにカレンダー処理する、いわゆるソフトカレンダー処理が、嵩高で良好な平滑性を得る点から好ましい。   In the calendering process, a surface of the base paper on which the image recording layer is provided has a surface layer containing at least one material selected from the tungsten carbide cermet material, and a roll having a surface temperature of 200 ° C. or more is provided. On the other hand, a so-called soft calendering process in which the surface of the base paper on which the image recording layer is not provided is calendered so that a roll (preferably a resin roll) having a Shore D hardness of 60 to 95 ° is in contact with the surface is bulky. It is preferable from the viewpoint of obtaining good smoothness.

前記カレンダー処理の際のニップ圧としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、線圧50kg/cm以上が好ましく、80〜350kg/cmがより好ましい。
前記原紙がカレンダーのニップ部を通過する際の通過の速度としては、50〜800m/分が好ましく、70〜600m/分がより好ましく、90〜500m/分が特に好ましい。前記速度が50m/分未満であると、生産効率が悪くなることがあり、800m/分を超えると、原紙がニップ部を通過する時間が短くなるため、カレンダー処理効果が出ないことがある。
There is no restriction | limiting in particular as a nip pressure in the case of the said calendar process, Although it can select suitably according to the objective, 50 kg / cm or more of linear pressures are preferable, and 80-350 kg / cm is more preferable.
The passing speed when the base paper passes through the nip portion of the calendar is preferably 50 to 800 m / min, more preferably 70 to 600 m / min, and particularly preferably 90 to 500 m / min. When the speed is less than 50 m / min, the production efficiency may be deteriorated, and when it exceeds 800 m / min, the time for the base paper to pass through the nip portion is shortened, and the calendar processing effect may not be obtained.

前記カレンダー処理する前の原紙は、帯電防止機能を付与する目的から帯電防止剤を含有することが好ましい。該帯電防止剤が水溶性金属塩であり、かつ該水溶性金属塩が、塩化カルシウム、塩化ナトリウム、及び塩化マグネシウムのいずれかであることが好適である。
前記帯電防止剤の前記原紙における含有量は、1.0〜5.0質量%が好ましい。
The base paper before the calendar treatment preferably contains an antistatic agent for the purpose of imparting an antistatic function. It is preferable that the antistatic agent is a water-soluble metal salt, and the water-soluble metal salt is any one of calcium chloride, sodium chloride, and magnesium chloride.
The content of the antistatic agent in the base paper is preferably 1.0 to 5.0% by mass.

−熱可塑性樹脂層−
前記熱可塑性樹脂層は、原紙の少なくとも一方の面に設けられ、好ましくは両面に設ける。該熱可塑性樹脂層は、少なくとも1層設けられ、2層以上設けることもできる。
前記熱可塑性樹脂層を構成するポリマーとしては、フィルム形成能のある樹脂が好ましく、ポリオレフィン樹脂が特に好ましい。
前記ポリオレフィン樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリプロピレンとポリエチレンとのブレンド、高密度ポリエチレン(HDPE)、高密度ポリエチレンと低密度ポリエチレン(LDPE)とのブレンド等が好適である。
-Thermoplastic resin layer-
The thermoplastic resin layer is provided on at least one side of the base paper, preferably on both sides. The thermoplastic resin layer is provided in at least one layer, and two or more layers can be provided.
The polymer constituting the thermoplastic resin layer is preferably a film-forming resin, and particularly preferably a polyolefin resin.
Suitable examples of the polyolefin resin include polyethylene, polypropylene, a blend of polypropylene and polyethylene, high density polyethylene (HDPE), a blend of high density polyethylene and low density polyethylene (LDPE), and the like.

前記熱可塑性樹脂層には、二酸化チタン等の無機顔料、ブルーイング剤、蛍光増白剤、酸化防止剤等を含有させてもよく、特に二酸化チタンを含有させるのが好ましい。また、前記熱可塑性樹脂層の原紙との接着性を良好にする観点から、粘着性付与剤樹脂、接着性樹脂等を含有させることもできる。更に必要に応じて、適宜、酸化防止剤、剥離剤、中空ポリマー等を含有させてもよい。
前記熱可塑性樹脂層の厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば3〜47μmが好ましい。
The thermoplastic resin layer may contain an inorganic pigment such as titanium dioxide, a bluing agent, a fluorescent brightening agent, an antioxidant, and the like, and particularly preferably contains titanium dioxide. Further, from the viewpoint of improving the adhesiveness of the thermoplastic resin layer with the base paper, a tackifier resin, an adhesive resin, or the like can be contained. Further, if necessary, an antioxidant, a release agent, a hollow polymer and the like may be contained.
There is no restriction | limiting in particular in the thickness of the said thermoplastic resin layer, Although it can select suitably according to the objective, For example, 3-47 micrometers is preferable.

(画像記録材料用支持体の製造方法)
本発明の画像記録材料用支持体の製造方法は、カレンダー処理工程、表面サイズ工程、及び熱可塑性樹脂層形成工程を含み、更に必要に応じてその他の工程を含んでなる。
(Method for producing support for image recording material)
The method for producing a support for an image recording material of the present invention includes a calendering process, a surface sizing process, and a thermoplastic resin layer forming process, and further includes other processes as necessary.

−カレンダー処理工程−
前記カレンダー処理工程は、原紙の画像記録層を設ける側の面に、前記炭化タングステン系サーメット材料から選択される少なくとも1種を含む表面層を有するロールが接するようにして、該ロールの表面温度が200℃以上でカレンダー処理する工程である。なお、前記ロールの表面層の材料、カレンダー処理の条件などは、上述した通りである。
-Calendar processing process-
In the calendering process, the surface temperature of the roll is adjusted so that a roll having a surface layer containing at least one selected from the tungsten carbide cermet material is in contact with the surface of the base paper on which the image recording layer is provided. This is a process of calendering at 200 ° C. or higher. In addition, the material of the surface layer of the roll, the conditions for the calendar treatment, and the like are as described above.

−表面サイズ処理工程−
前記表面サイズ処理工程は、カレンダー処理する前に、原紙表面に水溶性金属塩を含有する液を塗布する工程である。これにより、画像記録材料用支持体に必要な帯電防止機能を付与することができる。
前記帯電防止剤としての水溶性金属塩は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、塩化カルシウム、塩化ナトリウム、塩化マグネシウム、などが挙げられる。
前記塗布方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、刷毛塗り、ロールコーター、ダイコーター、カーテンコーター、などを用いて行うことができる。
-Surface size treatment process-
The surface sizing process is a process of applying a liquid containing a water-soluble metal salt to the surface of the base paper before calendering. Thereby, a necessary antistatic function can be imparted to the image recording material support.
The water-soluble metal salt as the antistatic agent is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include calcium chloride, sodium chloride and magnesium chloride.
There is no restriction | limiting in particular as said application | coating method, According to the objective, it can select suitably, For example, it can carry out using brush coating, a roll coater, a die coater, a curtain coater, etc.

−熱可塑性樹脂層形成工程−
前記熱可塑性樹脂層形成工程は、カレンダー処理後の原紙の少なくとも一方の面に熱可塑性樹脂層を形成する工程である。
前記熱可塑性樹脂層の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、通常ラミネート法、逐次ラミネート法、又は、フィートブロックタイプ、マルチマニホールドタイプ、マルチスロットタイプ等の単層若しくは多層押出ダイ、ラミネーター等によるラミネート法のいずれかの方法により熱可塑性樹脂層を被覆することにより、形成される。
前記単層若しくは多層押出用ダイの形状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Tダイ、コートハンガーダイ等が好適に挙げられる。前記熱可塑性樹脂層の被覆速度は、100〜600m/分が好ましい。
なお、前記熱可塑性樹脂層を形成する前に、前記原紙に、コロナ放電処理、火炎処理、グロー放電処理、又はプラズマ処理などの活性化処理を施すことが好ましい。
-Thermoplastic resin layer formation process-
The thermoplastic resin layer forming step is a step of forming a thermoplastic resin layer on at least one surface of the base paper after the calendar process.
The method for forming the thermoplastic resin layer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. It is formed by coating the thermoplastic resin layer by any one of lamination methods using a single layer or multilayer extrusion die, a laminator or the like.
There is no restriction | limiting in particular as a shape of the die | dye for said single layer or multilayer extrusion, According to the objective, it can select suitably, For example, a T die, a coat hanger die, etc. are mentioned suitably. The coating speed of the thermoplastic resin layer is preferably 100 to 600 m / min.
Before forming the thermoplastic resin layer, the base paper is preferably subjected to activation treatment such as corona discharge treatment, flame treatment, glow discharge treatment, or plasma treatment.

本発明の画像記録材料用支持体の製造方法によれば、小孔(微小な凹み)の発生が少なく、平滑性に優れた本発明の前記画像記録材料用支持体を効率良く、しかも低コストに製造することができる。
以上のようにして製造された本発明の画像記録材料用支持体は、以下に説明する電子写真材料、感熱材料、昇華転写材料、熱転写材料、熱現像材料、銀塩写真材料、インクジェット記録材料などに好適に用いることができる。
According to the method for producing a support for an image recording material of the present invention, the support for an image recording material of the present invention is excellent in smoothness with little occurrence of small holes (small dents), and at low cost. Can be manufactured.
The support for an image recording material of the present invention produced as described above includes an electrophotographic material, a heat sensitive material, a sublimation transfer material, a thermal transfer material, a heat developing material, a silver salt photographic material, an ink jet recording material and the like described below. Can be suitably used.

(画像記録材料)
本発明の画像記録材料は、前記画像記録材料用支持体上に、画像記録層を少なくとも有してなり、更に必要に応じてその他の層を有してなる。
(Image recording material)
The image recording material of the present invention comprises at least an image recording layer on the support for image recording material, and further comprises other layers as necessary.

−画像記録層−
前記画像記録層は、画像記録材料の用途、種類に応じてそれぞれ異なり、例えば、電子写真材料ではトナー受像層、感熱材料では熱発色層、昇華転写材料では熱拡散性色素、熱転写材料では熱溶融性インク、銀塩写真材料では少なくともY(イエロー)、M(マゼンタ)、C(シアン)等の各色素に発色する画像形成層、インクジェット記録材料では水性又は油性インクを受容できる色材受容層、などが挙げられる。
-Image recording layer-
The image recording layer varies depending on the use and type of the image recording material.For example, a toner image receiving layer for electrophotographic materials, a thermochromic layer for heat sensitive materials, a heat diffusible dye for sublimation transfer materials, and a heat melting material for thermal transfer materials. An ink-forming ink, a silver salt photographic material, an image forming layer that develops a color such as at least Y (yellow), M (magenta), and C (cyan), a colorant receiving layer that can receive an aqueous or oil-based ink in an inkjet recording material, Etc.

前記画像記録層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、樹脂塗工層が好適に挙げられ、必要に応じて、前記樹脂塗工層にその他の成分を含有してなる。   The image recording layer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. However, a resin coating layer is preferably used, and if necessary, the resin coating layer contains other components. Do it.

前記樹脂塗工層におけるポリマーとしては、樹脂組成物を含有した塗布液を調製できるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、熱可塑性樹脂が好適である。該熱可塑性樹脂としては、(1)ポリオレフィン系樹脂、(2)ポリスチレン系樹脂、(3)アクリル系樹脂、(4)ポリ酢酸ビニル又はその誘導体、(5)ポリアミド系樹脂、(6)ポリエステル樹脂、(7)ポリカーボネート樹脂、(8)ポリエーテル樹脂(又はアセタール樹脂)、(9)その他の樹脂、などが挙げられる。これら熱可塑性樹脂は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用しても構わない。   The polymer in the resin coating layer is not particularly limited as long as a coating liquid containing a resin composition can be prepared, and can be appropriately selected according to the purpose, but a thermoplastic resin is preferable. The thermoplastic resin includes (1) polyolefin resin, (2) polystyrene resin, (3) acrylic resin, (4) polyvinyl acetate or a derivative thereof, (5) polyamide resin, and (6) polyester resin. , (7) polycarbonate resin, (8) polyether resin (or acetal resin), (9) other resins, and the like. These thermoplastic resins may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

前記(1)のポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、エチレン、プロピレン等のオレフィンと他のビニルモノマーとの共重合樹脂、などが挙げられる。オレフィンと他のビニルモノマーとの共重合樹脂としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリル酸やメタクリル酸との共重合体であるアイオノマー樹脂などが挙げられる。なお、ポリオレフィン樹脂の誘導体としては、塩素化ポリエチレン、クロルスルホン化ポリエチレンなどが挙げられる。
前記(2)のポリスチレン系樹脂としては、例えば、ポリスチレン樹脂、スチレン−イソブチレン共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合体(AS樹脂)、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体(ABS樹脂)、ポリスチレン−無水マレイン酸樹脂などが挙げられる。
前記(3)のアクリル系樹脂としては、例えば、ポリアクリル酸又はそのエステル類、ポリメタアクリル酸又はそのエステル類、ポリアクリロニトリル、ポリアクリルアミドなどが挙げられる。前記ポリアクリル酸エステル類及びポリメタアクリル酸エステル類はエステル基の種類により特性が大きく異なる。また、他のモノマー(例えばアクリル酸、メタクリル酸、スチレン、酢酸ビニル等)との共重合体も挙げられる。前記ポリアクリロニトリルは単独重合物としてよりも上記AS樹脂、ABS樹脂の共重合体として用いることが多い。
前記(4)のポリ酢酸ビニル又はその誘導体としては、例えば、ポリ酢酸ビニル、ポリ酢酸ビニルをケン化することにより得られるポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールをアルデヒド(例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒド等)と反応させて得られるポリビニルアセタール樹脂などが挙げられる。
前記(5)のポリアミド系樹脂はジアミンと二塩基酸との重縮合体であり、6−ナイロン、6,6−ナイロンなどが挙げられる。
前記(6)のポリエステル樹脂は、アルコールと酸の重縮合体であり、各々の組み合わせにより特性が大きく異なる。芳香族系二塩基酸と二価アルコールからなる汎用樹脂ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどが挙げられる。
前記(7)のポリカーボネート樹脂としては、ビスフェノールAとホスゲンから得られるポリ炭酸エステルが一般的である。
前記(8)のポリエーテル樹脂(又はアセタール樹脂)としては、例えば、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド等のポリエーテル樹脂、開環重合系としてポリオキシメチレン等のアセタール樹脂などが挙げられる。
前記(9)のその他樹脂として重付加系のポリウレタン樹脂などが挙げられる。
Examples of the polyolefin-based resin (1) include polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, and copolymer resins of olefins such as ethylene and propylene and other vinyl monomers. Examples of the copolymer resin of olefin and other vinyl monomer include ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin that is a copolymer of acrylic acid and methacrylic acid, and the like. Examples of the polyolefin resin derivative include chlorinated polyethylene and chlorosulfonated polyethylene.
Examples of the polystyrene-based resin (2) include polystyrene resin, styrene-isobutylene copolymer, acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin), and polystyrene-anhydrous. A maleic acid resin etc. are mentioned.
Examples of the acrylic resin (3) include polyacrylic acid or esters thereof, polymethacrylic acid or esters thereof, polyacrylonitrile, and polyacrylamide. The characteristics of the polyacrylic acid esters and polymethacrylic acid esters vary greatly depending on the type of ester group. Moreover, the copolymer with other monomers (For example, acrylic acid, methacrylic acid, styrene, vinyl acetate, etc.) is also mentioned. The polyacrylonitrile is often used as a copolymer of the AS resin and ABS resin rather than a homopolymer.
Examples of the polyvinyl acetate of (4) or a derivative thereof include, for example, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol obtained by saponifying polyvinyl acetate, and polyvinyl alcohol as an aldehyde (for example, formaldehyde, acetaldehyde, butyraldehyde, etc.). Examples thereof include polyvinyl acetal resins obtained by reaction.
The polyamide-based resin (5) is a polycondensate of diamine and dibasic acid, and examples thereof include 6-nylon and 6,6-nylon.
The polyester resin (6) is a polycondensate of alcohol and acid, and the characteristics differ greatly depending on the combination. Examples include general-purpose resins polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate composed of an aromatic dibasic acid and a dihydric alcohol.
The polycarbonate resin (7) is generally a polycarbonate obtained from bisphenol A and phosgene.
Examples of the polyether resin (or acetal resin) of (8) include polyether resins such as polyethylene oxide and polypropylene oxide, and acetal resins such as polyoxymethylene as a ring-opening polymerization system.
Examples of the other resin (9) include polyaddition polyurethane resins.

[水系ポリマー]
前記樹脂塗工層としては、以下の理由により、水分散性ポリマー、水溶性ポリマー等の水系ポリマーを用いて形成されることが好ましい。即ち、前記水系ポリマーは、塗布乾燥工程での有機溶剤の排出がなく、環境適性、作業性に優れ、また、後述する画像記録層、特にトナー受像層に配合される離型剤等の溶媒として好適であり、また、該離型剤が前記樹脂塗工層の塗布乾燥工程で表面にブリーディングし易く、離型剤の効果を得やすく、更に、水分散形態の方が安定でかつ製造適性に優れる。
[Water-based polymer]
The resin coating layer is preferably formed using an aqueous polymer such as a water-dispersible polymer or a water-soluble polymer for the following reasons. That is, the water-based polymer does not discharge an organic solvent in the coating and drying process, is excellent in environmental suitability and workability, and is used as a solvent for a release agent or the like to be blended in an image recording layer to be described later, particularly a toner image receiving layer. In addition, the release agent is easy to bleeding on the surface in the coating and drying process of the resin coating layer, the effect of the release agent is easily obtained, and the water dispersion form is more stable and suitable for production. Excellent.

前記水系ポリマーとしては、以下の理由により、自己分散型水系ポリエステルエマルジョン、又は水分散アクリル樹脂がより好ましい。即ち、前記自己分散型水系ポリエステルエマルジョン、又は水分散アクリル樹脂は、界面活性剤を使用しない自己分散型なので高湿雰囲気でも吸湿性が低く、水分による軟化点低下が少なく、前記樹脂塗工層の定着時のオフセット発生や、保存時のシート間接着誇張等の発生を抑制でき、更に、凝集エネルギーが高い分子構造をとりやすいポリエステル樹脂を用いているので、保存環境では十分な硬度を有しながら、前記画像記録層としてトナー受像層を用いた電子写真の定着工程では低弾性(低粘性)の溶融状態となり、トナーが受像層に埋め込まれて十分な高画質が達成可能である。   As the water-based polymer, a self-dispersing water-based polyester emulsion or a water-dispersed acrylic resin is more preferable for the following reason. That is, since the self-dispersing water-based polyester emulsion or the water-dispersing acrylic resin is a self-dispersing type that does not use a surfactant, the hygroscopic property is low even in a high humidity atmosphere, and the softening point is less lowered by moisture. It is possible to suppress the occurrence of offset at the time of fixing and exaggeration of adhesion between sheets at the time of storage, and furthermore, since a polyester resin that easily takes a molecular structure with high cohesive energy is used, it has sufficient hardness in the storage environment In the electrophotographic fixing process using a toner image receiving layer as the image recording layer, a low elastic (low viscosity) molten state is obtained, and the toner is embedded in the image receiving layer, so that a sufficient image quality can be achieved.

前記水系ポリマーは、その組成、結合構造、分子構造、分子量、分子量分布、形態を特定するものではない。前記水系の熱可塑性樹脂の水系化基の例としては、スルホン酸基、水酸基、カルボン酸基、アミノ基、アミド基、エーテル基などが挙げられる。   The water-based polymer does not specify the composition, bond structure, molecular structure, molecular weight, molecular weight distribution, or form. Examples of the water-based group of the water-based thermoplastic resin include a sulfonic acid group, a hydroxyl group, a carboxylic acid group, an amino group, an amide group, and an ether group.

水分散性ポリマーとしては、水分散アクリル樹脂、水分散ポリエステル樹脂、水分散ポリスチレン系樹脂、水分散ウレタン樹脂等の水分散型樹脂;アクリル樹脂エマルジョン、ポリ酢酸ビニルエマルジョン、SBR(スチレン・ブタジエン・ゴム)エマルジョン等の水分散性エマルジョン;エステル結合を有する樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリカプロラクトン樹脂、ポリオレフィン樹脂等の熱可塑性樹脂を水分散した樹脂やエマルジョン;これらの共重合体、混合物、及びカチオン変性のもの等の中から適宜選択し、2種以上を組み合わせることができる。   Water-dispersible polymers include water-dispersed resins such as water-dispersed acrylic resins, water-dispersed polyester resins, water-dispersed polystyrene resins and water-dispersed urethane resins; acrylic resin emulsions, polyvinyl acetate emulsions, SBR (styrene / butadiene / rubber) ) Water-dispersible emulsions such as emulsions; resins and emulsions in which thermoplastic resins such as resins having ester bonds, polyurethane resins, polyamide resins, polysulfone resins, polyvinyl chloride resins, polyvinyl butyral, polycaprolactone resins, polyolefin resins are dispersed in water They can be appropriately selected from these copolymers, mixtures, and cationically modified ones, and two or more of them can be combined.

前記水分散性エマルジョンとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、水分散性ポリウレタンエマルジョン、水分散性ポリエステルエマルジョン、クロロプレン系エマルジョン、スチレン−ブタジエン系エマルジョン、ニトリル−ブタジエン系エマルジョン、ブタジエン系エマルジョン、塩化ビニル系エマルジョン、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン系エマルジョン、ポリブテン系エマルジョン、ポリエチレン系エマルジョン、酢酸ビニル系エマルジョン、エチレン−酢酸ビニル系エマルジョン、塩化ビニリデン系エマルジョン、メチルメタクリレート−ブタジエン系エマルジョン、などが挙げられる。これらの中でも水分散性ポリエステルエマルジョンがより好ましい。
前記水分散性ポリマーの市販品としては、例えば、ポリエステル系では東洋紡績株式会社製バイロナールシリーズ、高松油脂社製ペスレジンAシリーズ、花王株式会社製タフトンUEシリーズ、日本合成社製ポリエスターWRシリーズ、ユニチカ社製エリエールシリーズ、アクリル系では星光化学工業社製ハイロスXE、KE、PEシリーズ、日本純薬社製ジュリマーETシリーズなどが挙げられる。
The water dispersible emulsion is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include a water dispersible polyurethane emulsion, a water dispersible polyester emulsion, a chloroprene emulsion, a styrene-butadiene emulsion, and a nitrile. -Butadiene emulsion, butadiene emulsion, vinyl chloride emulsion, vinylpyridine-styrene-butadiene emulsion, polybutene emulsion, polyethylene emulsion, vinyl acetate emulsion, ethylene-vinyl acetate emulsion, vinylidene chloride emulsion, methyl methacrylate -Butadiene type emulsion etc. are mentioned. Among these, a water dispersible polyester emulsion is more preferable.
As a commercially available product of the water dispersible polymer, for example, in the polyester series, Toyobo Co., Ltd. Bironal series, Takamatsu Yushi Co., Ltd. Pes Resin A series, Kao Corporation Tufton UE series, Nippon Gosei Co., Ltd. Polyester WR series, Unitika's erière series, acrylic-based high loss XE, KE, PE series, Nihon Junyaku's Jurimer ET series, and the like.

水溶性ポリマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロースサルフェート、ポリエチレンオキサイド、ゼラチン、カチオン化澱粉、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム、スチレン−無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、などが挙げられるが、これらの中でも、ポリエチレンオキサイドが好ましい。   The water-soluble polymer is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. For example, polyvinyl alcohol, carboxy-modified polyvinyl alcohol, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, cellulose sulfate, polyethylene oxide, gelatin, cationized starch, Casein, sodium polyacrylate, sodium styrene-maleic anhydride copolymer, sodium polystyrene sulfonate, and the like can be mentioned, and among these, polyethylene oxide is preferable.

また、前記水溶性ポリマーとして、リサーチ・ディスクロージャー17,643号の26頁、同18,716号の651頁、同307,105号の873〜874頁及び特開昭64−13546号公報の(71)頁〜(75)頁に記載されたものが挙げられる。
具体的には、例えば、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−ビニルピロリドン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、水溶性ポリエステル、水溶性アクリル、水溶性ポリウレタン、水溶性ナイロン、水溶性エポキシ樹脂を使用することができ、また、ゼラチンとして、種々の目的に応じて石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、カルシウム等の含有量を減らした所謂脱灰ゼラチンから選択でき、それらを組み合わせて用いることも好ましい。
前記水溶性ポリエステルの市販品として、例えば、瓦応化学工業株式会社製の各種プラスコート;大日本インキ化学工業株式会社製ファインテックスESシリーズ;水溶性アクリルとして日本純薬株式会社製ジュリマーATシリーズ;大日本インキ化学工業株式会社製ファインテックス6161、K−96;星光化学工業株式会社製ハイロスNL−1189、BH−997L等が挙げられる。
Examples of the water-soluble polymer include Research Disclosure No. 17,643, page 26, No. 18,716, page 651, No. 307,105, pages 873-874, and JP-A No. 64-13546 (71). ) To (75).
Specifically, for example, vinyl pyrrolidone-vinyl acetate copolymer, styrene-vinyl pyrrolidone copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, water-soluble polyester, water-soluble acrylic, water-soluble polyurethane, water-soluble nylon, water-soluble The epoxy resin can be used, and the gelatin can be selected from so-called demineralized gelatin with a reduced content of lime-processed gelatin, acid-processed gelatin, calcium, etc. according to various purposes, and used in combination. It is also preferable.
Commercially available products of the water-soluble polyester include, for example, various plus coats manufactured by Tateo Chemical Industry Co., Ltd .; Finetex ES series manufactured by Dainippon Ink and Chemicals Co., Ltd .; Dainippon Ink & Chemicals, Inc. Finetex 6161, K-96; Seiko Chemical Industries, Ltd. High Loss NL-1189, BH-997L, and the like.

前記樹脂塗工層における前記水系ポリマーの含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記樹脂塗工層の質量に基づいて、20質量%以上が好ましく、30〜100質量%がより好ましい。   The content of the aqueous polymer in the resin coating layer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. For example, it is preferably 20% by mass or more based on the mass of the resin coating layer. 30 to 100% by mass is more preferable.

なお、前記樹脂塗工層用の前記熱可塑性樹脂としては、特開平5−127413号公報、特開平8−194394号公報、特開平8−334915号公報、特開平8−334916号公報、特開平9−171265号公報、特開平10−221877号公報等に開示されている物性等を満足するものが好ましく用いられる。   As the thermoplastic resin for the resin coating layer, JP-A-5-127413, JP-A-8-194394, JP-A-8-334915, JP-A-8-334916, JP Those satisfying the physical properties disclosed in JP-A-9-171265 and JP-A-10-221877 are preferably used.

前記樹脂塗工層に含有する前記その他の成分としては、前記樹脂塗工層の機能を害さない限り、架橋剤、UV若しくはEB硬化剤、例えば、可塑剤、滑り剤、離型剤、着色剤、フィラー、帯電制御剤、乳化剤、分散剤等の添加剤などを任意に配合することができる。   As said other component contained in the said resin coating layer, unless it impairs the function of the said resin coating layer, a crosslinking agent, UV or EB hardening | curing agent, for example, a plasticizer, a slip agent, a mold release agent, a coloring agent In addition, additives such as fillers, charge control agents, emulsifiers, and dispersants can be optionally blended.

−電子写真材料−
前記電子写真材料は、前記支持体上に、少なくとも、前記画像記録層としてのトナー受像層を有してなり、必要に応じて、適宜選択したその他の層を有する。また、これらの各層は単層構造であってもよいし、積層構造であってもよい。
-Electrophotographic materials-
The electrophotographic material has at least a toner image-receiving layer as the image recording layer on the support, and has other layers appropriately selected as necessary. Each of these layers may have a single layer structure or a laminated structure.

[トナー受像層]
前記トナー受像層は、カラートナーや黒トナーを受容し、画像を形成するための層である。該トナー受像層は、画像形成装置における転写工程において、(静)電気、圧力等にて現像ドラム或いは中間転写体より画像を形成するトナーを受容し、定着工程にて熱、圧力等にて固定化する機能を有する。
[Toner image receiving layer]
The toner image receiving layer is a layer for receiving color toner and black toner and forming an image. The toner image-receiving layer receives toner for forming an image from a developing drum or an intermediate transfer body by (static) electricity, pressure, etc. in a transfer process in an image forming apparatus, and is fixed by heat, pressure, etc. in a fixing process. Has the function of

前記トナー受像層の光透過率としては、前記電子写真材料を写真に近い感触とする点で、78%以下が好ましく、73%以下がより好ましく、72%以下が更に好ましい。
ここで、前記光透過率は、別途ポリエチレンテレフタレートフィルム(100μm)上に厚みの同じ塗布膜を形成し、その塗布膜について、直読ヘイズメーター(スガ試験機社製、HGM−2DP)を用いて測定することができる。
The light transmittance of the toner image-receiving layer is preferably 78% or less, more preferably 73% or less, and still more preferably 72% or less, from the viewpoint of making the electrophotographic material feel like a photograph.
Here, the light transmittance is separately measured by forming a coating film having the same thickness on a polyethylene terephthalate film (100 μm), and using the direct reading haze meter (HGM-2DP, manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.). can do.

前記トナー受像層の定着温度における画像形成装置の定着部材との180度剥離強さは、0.1N/25mm以下が好ましく、0.041N/25mm以下がより好ましい。なお、前記180度剥離強さは、定着部材の表面素材を用い、JIS K6887に記載の方法に準拠して測定することができる。
前記トナー受像層は白色度が高いことが好ましい。該白色度としては、JIS P 8123に規定される方法で測定して、85%以上が好ましい。また、440nm〜640nmの波長域で、分光反射率が85%以上、かつ同波長域の最大分光反射率と最低分光反射率の差は5%以内が好ましい。更には、400nm〜700nmの波長域で分光反射率は85%以上が好ましく、かつ同波長域の最大分光反射率と最低分光反射率の差は5%以内がより好ましい。
前記トナー受像層の前記白色度としては、具体的には、CIE 1976(L)色空間において、L値は80以上が好ましく、85以上がより好ましく、90以上が更に好ましい。また、前記白色の色味はできるだけニュートラルであるのが好ましい。白色色味としては、L空間において、(a+(bの値は50以下が好ましく、18以下がより好ましく、5以下が更に好ましい。
The 180 degree peel strength from the fixing member of the image forming apparatus at the fixing temperature of the toner image receiving layer is preferably 0.1 N / 25 mm or less, and more preferably 0.041 N / 25 mm or less. The 180 degree peel strength can be measured according to the method described in JIS K6887 using the surface material of the fixing member.
The toner image receiving layer preferably has high whiteness. The whiteness is preferably 85% or more as measured by the method defined in JIS P 8123. Further, in the wavelength range of 440 nm to 640 nm, the spectral reflectance is preferably 85% or more, and the difference between the maximum spectral reflectance and the minimum spectral reflectance in the same wavelength region is preferably within 5%. Furthermore, the spectral reflectance is preferably 85% or more in the wavelength region of 400 nm to 700 nm, and the difference between the maximum spectral reflectance and the minimum spectral reflectance in the same wavelength region is more preferably within 5%.
As the said whiteness of the toner image-receiving layer, specifically, in CIE 1976 (L * a * b *) color space, L * value is preferably 80 or more, more preferably 85 or more, more preferably 90 or more . The white color is preferably as neutral as possible. As a white color, in the L * a * b * space, the value of (a * ) 2 + (b * ) 2 is preferably 50 or less, more preferably 18 or less, and even more preferably 5 or less.

前記トナー受像層は、画像形成後の光沢性が高いことが好ましい。該光沢度としては、トナーが無い白色から最大濃度の黒色までの全領域において、45度光沢度は60以上、110以下が好ましく、下限値については、75以上がより好ましく、90以上が更に好ましい。   The toner image receiving layer preferably has high gloss after image formation. As the glossiness, the 45 ° glossiness is preferably 60 or more and 110 or less, and the lower limit value is more preferably 75 or more, and further preferably 90 or more in the entire region from white without toner to black having the maximum density. .

前記光沢度が110を超えると金属光沢のようになり画質として好ましくない。
なお、前記光沢度は、JIS Z 8741に基づいて測定することができる。
When the glossiness exceeds 110, it becomes a metallic luster, which is not preferable as an image quality.
In addition, the said glossiness can be measured based on JISZ8741.

前記トナー受像層は、定着後に平滑性が高いことが好ましい。該平滑度としては、トナーが無い白色から最大濃度の黒色までの全領域において、算術平均粗さ(Ra)は3μm以下が好ましく、1μm以下がより好ましく、0.5μm以下が更に好ましい。
なお、算術平均粗さは、JIS B 0601、B 0651、B 0652に基づいて測定することができる。
The toner image receiving layer preferably has high smoothness after fixing. As the smoothness, the arithmetic average roughness (Ra) is preferably 3 μm or less, more preferably 1 μm or less, and even more preferably 0.5 μm or less in the entire region from white without toner to black having the maximum density.
The arithmetic average roughness can be measured based on JIS B 0601, B 0651, and B 0652.

前記トナー受像層は、以下の項目における1項目の物性を有するのが好ましく、複数の項目の物性を有するのがより好ましく、全ての項目の物性を有するのが更に好ましい。
(1)トナー受像層のTm(溶融温度)は30℃以上が好ましく、トナーのTm+20℃以下が好ましい。
(2)トナー受像層の粘度が1×10cpになる温度は、40℃以上が好ましく、トナーのそれより低いことが好ましい。
(3)トナー受像層の定着温度における貯蔵弾性率(G’)が、1×10〜1×10Pa、損失弾性率(G”)が、1×102〜1×10Paが好ましい。
(4)トナー受像層の定着温度における損失弾性率(G”)と、貯蔵弾性率(G’)との比である損失正接(G”/G’)は、0.01〜10が好ましい。
(5)トナー受像層の定着温度における貯蔵弾性率(G’)が、トナーの定着温度における貯蔵弾性率(G’)に対して、−50〜+2500が好ましい。
(6)溶融トナーのトナー受像層上の傾斜角が、50度以下が好ましく、40度以下がより好ましい。
また、トナー受像層としては、特許第2788358号公報、特開平7−248637号公報、特開平8−305067号公報、特開平10−239889号公報等に開示されている物性等を満足するものが好ましい。
The toner image-receiving layer preferably has a physical property of one item in the following items, more preferably has a physical property of a plurality of items, and further preferably has a physical property of all items.
(1) Tm (melting temperature) of the toner image-receiving layer is preferably 30 ° C. or higher, and preferably Tm + 20 ° C. or lower of the toner.
(2) The temperature at which the viscosity of the toner image-receiving layer becomes 1 × 10 5 cp is preferably 40 ° C. or higher, and is preferably lower than that of the toner.
(3) The storage elastic modulus (G ′) at the fixing temperature of the toner image receiving layer is 1 × 10 2 to 1 × 10 5 Pa, and the loss elastic modulus (G ″) is 1 × 10 2 to 1 × 10 5 Pa. preferable.
(4) The loss tangent (G ″ / G ′), which is the ratio of the loss elastic modulus (G ″) at the fixing temperature of the toner image-receiving layer and the storage elastic modulus (G ′), is preferably from 0.01 to 10.
(5) The storage elastic modulus (G ′) at the fixing temperature of the toner image-receiving layer is preferably −50 to +2500 with respect to the storage elastic modulus (G ′) at the fixing temperature of the toner.
(6) The inclination angle of the molten toner on the toner image-receiving layer is preferably 50 degrees or less, and more preferably 40 degrees or less.
The toner image-receiving layer satisfies the physical properties disclosed in Japanese Patent No. 2788358, Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-248637, Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-305067, Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-239889, and the like. preferable.

前記トナー受像層としては、1×10〜1×1015Ω/cmの範囲(25℃、65%RHの条件にて)の表面電気抵抗を有するのが好ましい。 The toner image-receiving layer preferably has a surface electrical resistance in the range of 1 × 10 6 to 1 × 10 15 Ω / cm 2 (under conditions of 25 ° C. and 65% RH).

前記表面抵抗が1×10Ω/cm未満であると、トナー受像層にトナーが転写される際のトナー量が充分でなく、得られるトナー画像の濃度が低くなり易いことがある。一方、表面電気抵抗が、1×1015Ω/cmを超えると、転写時に必要以上の電荷が発生し、トナーが充分に転写されず、画像の濃度が低く、電子写真用受像シートの取り扱い中に静電気を帯びて塵埃が付着し易くなる。また、複写時にミスフィード、重送、放電マーク、トナー転写ヌケ等が発生することがある。
なお、前記表面電気抵抗の測定は、JIS K 6911に準拠し、サンプルを温度20℃、湿度65%の環境下に8時間以上調湿し、同じ環境下で、アドバンテスト株式会社製のR8340を使用し、印加電圧100Vの条件で、通電して1分間経過した後に測定することで得られる。
If the surface resistance is less than 1 × 10 6 Ω / cm 2 , the toner amount when the toner is transferred to the toner image-receiving layer is not sufficient, and the density of the resulting toner image tends to be low. On the other hand, if the surface electrical resistance exceeds 1 × 10 15 Ω / cm 2 , an excessive charge is generated during transfer, the toner is not sufficiently transferred, the image density is low, and the electrophotographic image receiving sheet is handled. It becomes electrostatically charged inside and dust tends to adhere to it. Misfeeds, double feeds, discharge marks, toner transfer missing, etc. may occur during copying.
The surface electrical resistance is measured in accordance with JIS K 6911. The sample is conditioned for 8 hours or more in an environment of a temperature of 20 ° C. and a humidity of 65%, and R8340 manufactured by Advantest Corporation is used in the same environment. In addition, it can be obtained by performing measurement after energizing for 1 minute under the condition of an applied voltage of 100V.

前記トナー受像層は、前記樹脂塗工層であることが好ましい。前記トナー受像層としての前記樹脂塗工層には、トナー受像層用ポリマーを少なくとも含有し、必要に応じてその他の成分を含有する。   The toner image receiving layer is preferably the resin coating layer. The resin coating layer as the toner image-receiving layer contains at least a toner image-receiving layer polymer and, if necessary, other components.

<トナー受像層用ポリマー>
前記トナー受像層用ポリマーは、前記トナー受像層を形成した状態で前記トナー受像層の上記各物性を満足できるものであれば、前記ポリマーを2種以上併用して上記各物性を満足するものでもよく、ポリマー単独で前述のトナー受像層の物性を満足できるものでもよい。
<Polymer for toner image-receiving layer>
The polymer for the toner image-receiving layer may satisfy the above-mentioned physical properties by using two or more kinds of the polymers in combination as long as the above-mentioned physical properties of the toner-image-receiving layer can be satisfied in a state where the toner image-receiving layer is formed. In addition, the polymer alone may satisfy the above-described physical properties of the toner image-receiving layer.

また、前記トナー受像層用ポリマーは、トナーに用いられている熱可塑性樹脂に比べて分子量が大きいものが好ましい。ただし、該分子量はトナーに用いられている前記熱可塑性樹脂と、前記トナー受像層用ポリマーとの熱力学的特性の関係によっては、必ずしも前述の分子量の関係が好ましいとは限らない。例えば、トナーに用いられている熱可塑性樹脂より、前記トナー受像層用ポリマーの軟化温度の方が高い場合、分子量は同等か、前記トナー受像層に用いられている樹脂の方が小さいことが好ましい場合がある。   Further, the polymer for the toner image-receiving layer preferably has a molecular weight larger than that of the thermoplastic resin used in the toner. However, the molecular weight described above is not necessarily preferable depending on the relationship between the thermoplastic resin used in the toner and the thermodynamic characteristics of the toner image-receiving layer polymer. For example, when the softening temperature of the toner image-receiving layer polymer is higher than that of the thermoplastic resin used in the toner, it is preferable that the molecular weight is the same or the resin used in the toner image-receiving layer is smaller. There is a case.

また、前記トナー受像層用ポリマーは、同一組成の樹脂であって互いに平均分子量が異なるものを混合して用いることが好ましい。なお、トナーに用いられている熱可塑性樹脂の分子量との関係としては、特開平8−334915号公報に開示されている関係が好ましい。更に、前記トナー受像層用ポリマーの分子量分布は、前記トナーに用いられている熱可塑性樹脂の分子量分布よりも広いものが好ましい。なお、前記トナー受像層用ポリマーとしては、特開平5−127413号公報、特開平8−194394号公報、特開平8−334915号公報、特開平8−334916号公報、特開平9−171265号公報、特開平10−221877号公報等に開示されている物性、などを満足するものが好ましい。   The toner image-receiving layer polymer is preferably a mixture of resins having the same composition and different average molecular weights. As the relationship with the molecular weight of the thermoplastic resin used in the toner, the relationship disclosed in JP-A-8-334915 is preferable. Further, the molecular weight distribution of the toner image-receiving layer polymer is preferably wider than the molecular weight distribution of the thermoplastic resin used in the toner. Examples of the polymer for the toner image-receiving layer include JP-A-5-127413, JP-A-8-194394, JP-A-8-334915, JP-A-8-334916, and JP-A-9-171265. Those satisfying the physical properties disclosed in JP-A-10-221877 are preferred.

前記トナー受像層用ポリマーは、後述する中間層用ポリマーに対して、以下の特性(1)〜(5)を有することが好ましい。
(1)トナー受像層用ポリマーの軟化温度(Ts)が、後述する中間層用ポリマーのそれよりも、10℃以上、特に好ましくは、20℃以上高い。このように軟化温度を調整することにより、光沢性をコントロールすることができる。なお、軟化温度の測定は、例えば、JIS K 7210に規定される方法によって行うことができる。
(2)トナー受像層用ポリマーのT1/2(1/2法軟化点)が、後述する中間層用ポリマーのそれよりも、10℃以上、特に好ましくは、20℃以上高い。このように1/2法軟化点を調整することにより、光沢性をコントロールすることができる。
(3)トナー受像層用ポリマーのTfb(流出開始温度)が、後述する中間層用ポリマーのそれよりも、10℃以上、特に好ましくは、20℃以上高い。このようにTfbを調整することにより、光沢性をコントロールすることができる。
(4)トナー受像層用ポリマーの定着温度での粘度が、後述する中間層用ポリマーのそれよりも、3倍以上、特に好ましくは、10倍以上高い。このように粘度を調整することにより、光沢性をコントロールすることができる。
(5)トナー受像層用ポリマーの定着温度における貯蔵弾性率(G’)が、後述する中間層用ポリマーのそれよりも、3倍以上、特に好ましくは、10倍以上高い。このように貯蔵弾性率(G’)を調整することにより、光沢性をコントロールすることができる。
(6)トナー受像層用ポリマーの定着温度における損失弾性率(G”)が、後述する中間層用ポリマーのそれよりも、3倍以上、特に好ましくは、10倍以上高い。このように損失弾性率(G”)を調整することにより、光沢性をコントロールすることができる。
更に、トナー受像層用ポリマーの数平均分子量は、後述する中間層用ポリマーのそれよりも、例えば、1000〜100000、特に、1000〜10000小さいことが好ましい。このように調整することにより、光沢性をコントロールすることができる。
また、トナー受像層用ポリマーの分子量分布は、後述する中間層用ポリマーのそれよりも、例えば、0.2〜5狭いことが好ましい。このように調整することにより、光沢性をコントロールすることができる。
The toner image-receiving layer polymer preferably has the following characteristics (1) to (5) with respect to the intermediate layer polymer described later.
(1) The softening temperature (Ts) of the toner image-receiving layer polymer is 10 ° C. or more, particularly preferably 20 ° C. or more higher than that of the later-described intermediate layer polymer. Thus, glossiness can be controlled by adjusting the softening temperature. In addition, the measurement of a softening temperature can be performed by the method prescribed | regulated to JISK7210, for example.
(2) The T1 / 2 (1/2 method softening point) of the toner image-receiving layer polymer is 10 ° C. or higher, particularly preferably 20 ° C. or higher, higher than that of the intermediate layer polymer described later. Thus, glossiness can be controlled by adjusting the 1/2 method softening point.
(3) The Tfb (outflow start temperature) of the toner image-receiving layer polymer is 10 ° C. or higher, particularly preferably 20 ° C. or higher, than that of the intermediate layer polymer described later. The glossiness can be controlled by adjusting Tfb in this way.
(4) The viscosity at the fixing temperature of the toner image-receiving layer polymer is 3 times or more, particularly preferably 10 times or more higher than that of the intermediate layer polymer described later. Thus, glossiness can be controlled by adjusting the viscosity.
(5) The storage elastic modulus (G ′) at the fixing temperature of the toner image-receiving layer polymer is 3 times or more, particularly preferably 10 times or more higher than that of the intermediate layer polymer described later. Thus, glossiness can be controlled by adjusting the storage elastic modulus (G ′).
(6) The loss elastic modulus (G ″) at the fixing temperature of the toner image-receiving layer polymer is 3 times or more, particularly preferably 10 times or more higher than that of the intermediate layer polymer described later. Glossiness can be controlled by adjusting the rate (G ″).
Further, the number average molecular weight of the toner image-receiving layer polymer is preferably, for example, 1000 to 100,000, particularly preferably 1,000 to 10,000, smaller than that of the intermediate layer polymer described later. By adjusting in this way, glossiness can be controlled.
Further, the molecular weight distribution of the toner image-receiving layer polymer is preferably 0.2 to 5 narrower than that of the intermediate layer polymer described later, for example. By adjusting in this way, glossiness can be controlled.

前記トナー受像層用ポリマーとしては、定着時等の温度条件下で変形可能であり、トナーを受容し得るものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、トナーのバインダー樹脂と同系の樹脂が好ましい。前記トナー受像層用ポリマーとしては、前記トナーがポリエステル樹脂、スチレン、スチレン−ブチルアクリレートなどの共重合樹脂が用いられていることから、例えば、ポリエステル樹脂、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体などの熱可塑性樹脂が好適に挙げられる。   The polymer for the toner image-receiving layer is not particularly limited as long as it can be deformed under temperature conditions such as fixing and can receive the toner, and can be appropriately selected according to the purpose. A resin similar to the above binder resin is preferred. As the toner image-receiving layer polymer, since the toner uses a copolymer resin such as polyester resin, styrene, styrene-butyl acrylate, for example, polyester resin, styrene-acrylate copolymer, styrene- Suitable examples include thermoplastic resins such as methacrylic acid ester copolymers.

前記熱可塑性樹脂の具体例としては、前記画像記録層を形成する前記樹脂塗工層として例示した、エステル結合を有する樹脂、ポリウレタン樹脂等、ポリアミド樹脂等、ポリスルホン樹脂等、ポリ塩化ビニル樹脂等、ポリビニルブチラール等、ポリカプロラクトン樹脂等、ポリオレフィン樹脂等、などが挙げられる。   Specific examples of the thermoplastic resin include those exemplified as the resin coating layer for forming the image recording layer, resins having ester bonds, polyurethane resins, polyamide resins, polysulfone resins, polyvinyl chloride resins, etc. Examples include polyvinyl butyral, polycaprolactone resin, polyolefin resin, and the like.

前記トナー受像層用ポリマーは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよく、これらに加えて、これらの混合物、これらの共重合体等も使用することができる。   The toner image-receiving layer polymer may be used alone or in combination of two or more thereof. In addition to these, a mixture thereof, a copolymer thereof, or the like may be used. .

前記トナー受像層用ポリマーとしては、(i)塗布乾燥工程での有機溶剤の排出がなく、環境適性、作業適性に優れている。(ii)ワックス等の離型剤は、室温では溶剤に溶解し難いものが多く、使用に際して予め溶媒(水、有機溶剤)に分散することが多い。また、水分散形態の方が安定で、かつ、製造工程適性に優れる。更に、水系塗布の方が塗布乾燥の過程でワックスが表面にブリーディングし易く、離型剤の効果(耐オフセット性、耐接着性等)が得やすい。という理由から、水分散性ポリマー及び水溶性ポリマー等の水系の樹脂が好適に用いられる。   The polymer for the toner image-receiving layer is excellent in environmental suitability and workability because (i) the organic solvent is not discharged in the coating and drying step. (Ii) Many release agents such as wax are difficult to dissolve in a solvent at room temperature, and are often dispersed in a solvent (water, organic solvent) in advance. In addition, the water dispersion form is more stable and more suitable for the manufacturing process. Further, in the case of aqueous coating, the wax tends to bleed on the surface during the coating and drying process, and the effects of the release agent (offset resistance, adhesion resistance, etc.) can be easily obtained. For this reason, water-based resins such as water-dispersible polymers and water-soluble polymers are preferably used.

前記水系の樹脂としては、水分散性ポリマー及び水溶性ポリマーのいずれかであれば、その組成、結合構造、分子構造、分子量、分子量分布、形態などについて特に制限するものではなく、目的に応じて適宜選択することができ、前記ポリマーの水系化基としては、例えば、スルホン酸基、水酸基、カルボン酸基、アミノ基、アミド基、エーテル基等が挙げられる。   The water-based resin is not particularly limited in terms of its composition, bond structure, molecular structure, molecular weight, molecular weight distribution, form, etc., as long as it is either a water-dispersible polymer or a water-soluble polymer. Examples of the water-based group of the polymer include a sulfonic acid group, a hydroxyl group, a carboxylic acid group, an amino group, an amide group, and an ether group.

前記水分散性ポリマーとしては、例えば、前記画像記録層の樹脂塗工層におけるポリマー(1)〜(9)を水分散した樹脂、エマルジョン、これらの共重合体、混合物、及びカチオン変性物の中から適宜選択し、2種以上を組み合わせることができる。
前記水分散性ポリマーは、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。該市販品としては、例えば、ポリエステル系の水分散性ポリマーとしては、東洋紡績株式会社製のバイロナールシリーズ、高松油脂株式会社製のペスレジンAシリーズ、花王株式会社製のタフトンUEシリーズ、日本合成化学工業株式会社製のポリエスターWRシリーズ、ユニチカ株式会社製のエリエールシリーズ等が挙げられる。アクリル系の水分散性ポリマーとしては、星光化学工業株式会社製のハイロスXE、KE、PEシリーズ、日本純薬株式会社製のジュリマーETシリーズ等が挙げられる。
Examples of the water-dispersible polymer include resins, emulsions, copolymers, mixtures, and cation-modified products in which the polymers (1) to (9) in the resin coating layer of the image recording layer are dispersed in water. It selects suitably from 2 or more types can be combined.
As the water-dispersible polymer, an appropriately synthesized product or a commercially available product may be used. Examples of the commercially available products include polyester-based water-dispersible polymers such as Toyobo Co., Ltd.'s Bironal series, Takamatsu Yushi Co., Ltd. Pes Resin A series, Kao Corporation's Tufton UE series, Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd. Examples include the Polyester WR series manufactured by Kogyo Co., Ltd., and the erière series manufactured by Unitika Ltd. Examples of the acrylic water-dispersible polymer include Hiros XE, KE, PE series manufactured by Seiko Chemical Industry Co., Ltd., and Jurimer ET series manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd.

前記水分散性エマルジョンとしては、体積平均粒径が20nm以上であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水分散性ポリウレタンエマルジョン、水分散性ポリエステルエマルジョン、クロロプレン系エマルジョン、スチレン−ブタジエン系エマルジョン、ニトリル−ブタジエン系エマルジョン、ブタジエン系エマルジョン、塩化ビニル系エマルジョン、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン系エマルジョン、ポリブテン系エマルジョン、ポリエチレン系エマルジョン、酢酸ビニル系エマルジョン、エチレン−酢酸ビニル系エマルジョン、塩化ビニリデン系エマルジョン、メチルメタクリレート−ブタジエン系エマルジョン等が挙げられる。これらの中でも、水分散性ポリエステルエマルジョンが特に好ましい。
前記水分散性ポリエステルエマルジョンとしては、自己分散型水系ポリエステルエマルジョンであることが好ましく、これらの中でも、カルボキシル基含有自己分散型水系ポリエステル樹脂エマルジョンが特に好ましい。ここで、前記自己分散型水系ポリエステルエマルジョンとは、乳化剤等を用いることなく、水系溶媒中に自己分散し得るポリエステル樹脂を含む水系エマルジョンを意味する。また、前記カルボキシル基含有自己分散型水系ポリエステル樹脂エマルジョンとは、親水性基としてカルボキシル基を含有し、水系溶媒中に自己分散し得るポリエステル樹脂を含む水系エマルジョンを意味する。
The water-dispersible emulsion is not particularly limited as long as the volume average particle diameter is 20 nm or more, and can be appropriately selected according to the purpose. For example, water-dispersible polyurethane emulsion, water-dispersible polyester emulsion, Emulsions, styrene-butadiene emulsions, nitrile-butadiene emulsions, butadiene emulsions, vinyl chloride emulsions, vinylpyridine-styrene-butadiene emulsions, polybutene emulsions, polyethylene emulsions, vinyl acetate emulsions, ethylene-vinyl acetate emulsions Emulsions, vinylidene chloride emulsions, methyl methacrylate-butadiene emulsions and the like can be mentioned. Among these, a water dispersible polyester emulsion is particularly preferable.
The water-dispersible polyester emulsion is preferably a self-dispersing water-based polyester emulsion, and among them, a carboxyl group-containing self-dispersing water-based polyester resin emulsion is particularly preferable. Here, the self-dispersing aqueous polyester emulsion means an aqueous emulsion containing a polyester resin that can be self-dispersed in an aqueous solvent without using an emulsifier or the like. The carboxyl group-containing self-dispersing aqueous polyester resin emulsion means an aqueous emulsion containing a carboxyl resin as a hydrophilic group and containing a polyester resin that can be self-dispersed in an aqueous solvent.

前記自己分散型の水分散性ポリエステルエマルジョンとしては、下記(1)〜(4)の特性を満たすものが好ましい。これは、界面活性剤を使用しない自己分散型なので、高湿雰囲気でも吸湿性が低く、水分による軟化点低下が少なく、定着時のオフセット発生、保存時のシート間接着故障の発生を抑制できる。また、水系であるため環境性、作業性に優れている。更に、凝集エネルギーが高い分子構造をとりやすいポリエステル樹脂を用いているので、保存環境では十分な硬度を有しながら、電子写真の定着工程では低弾性(低粘性)の溶融状態となり、トナーが受像層に埋め込まれて十分な高画質が達成可能となる。
(1)数平均分子量(Mn)は、5000〜10000が好ましく、5000〜7000がより好ましい。
(2)分子量分布(重量平均分子量/数平均分子量)は、4以下が好ましく、Mw/Mn≦3がより好ましい。
(3)ガラス転移温度(Tg)は、40〜100℃が好ましく、50〜80℃がより好ましい。
(4)体積平均粒子径は、20〜200nmが好ましく、40〜150nmがより好ましい。
前記水分散性エマルジョンの前記トナー受像層における含有量は、10〜90質量%が好ましく、10〜70質量%がより好ましい。
The self-dispersing water-dispersible polyester emulsion preferably satisfies the following characteristics (1) to (4). Since this is a self-dispersion type that does not use a surfactant, it has low hygroscopicity even in a high humidity atmosphere, and there is little decrease in the softening point due to moisture, and it is possible to suppress occurrence of offset at the time of fixing and adhesion failure between sheets at the time of storage. Moreover, since it is water-based, it is excellent in environmental performance and workability. In addition, since a polyester resin with a high cohesive energy and a molecular structure is used, it has a sufficient hardness in the storage environment, but it becomes a low elasticity (low viscosity) molten state in the electrophotographic fixing process, and the toner receives an image. Sufficient image quality can be achieved by embedding in the layer.
(1) The number average molecular weight (Mn) is preferably 5000 to 10,000, and more preferably 5000 to 7000.
(2) The molecular weight distribution (weight average molecular weight / number average molecular weight) is preferably 4 or less, and more preferably Mw / Mn ≦ 3.
(3) The glass transition temperature (Tg) is preferably 40 to 100 ° C, more preferably 50 to 80 ° C.
(4) The volume average particle diameter is preferably 20 to 200 nm, more preferably 40 to 150 nm.
The content of the water-dispersible emulsion in the toner image-receiving layer is preferably 10 to 90% by mass, and more preferably 10 to 70% by mass.

前記水溶性ポリマーとしては、重量平均分子量(Mw)が400,000以下であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよく、例えば、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロースサルフェート、ポリエチレンオキサイド、ゼラチン、カチオン化澱粉、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム、スチレン−無水マレイン酸共重合体ナトリウム、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、等が挙げられるが、これらの中でも、ポリエチレンオキサイドが好ましい。
前記水溶性ポリマーの市販品としては、水溶性ポリエステルとして瓦応化学工業株式会社製の各種プラスコート、大日本インキ化学工業株式会社製のファインテックスESシリーズ、水溶性アクリルとして日本純薬株式会社製のジュリマーATシリーズ、大日本インキ化学工業製ファインテックス6161、K−96;星光化学工業株式会社製のハイロスNL−1189、BH−997L等が挙げられる。
また、前記水溶性ポリマーとしては、リサーチ・ディスクロージャー17,643号の26頁、リサーチ・ディスクロージャー18,716号の651頁、リサーチ・ディスクロージャー307,105号の873〜874頁、及び特開昭64−13546号公報に記載されたものが挙げられる。
The water-soluble polymer is not particularly limited as long as the weight average molecular weight (Mw) is 400,000 or less, and can be appropriately selected according to the purpose. For example, polyvinyl alcohol, carboxy-modified polyvinyl alcohol, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, cellulose sulfate, polyethylene oxide, gelatin, cationized starch, casein, sodium polyacrylate, styrene-maleic anhydride copolymer Examples thereof include sodium combined sodium and sodium polystyrene sulfonate. Among these, polyethylene oxide is preferable.
Commercially available products of the water-soluble polymer include water-soluble polyesters plus various coats manufactured by Kureai Chemical Industry Co., Ltd., Finetex ES series manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, and Nippon Pure Chemical Co., Ltd. as water-soluble acrylic. Jurimer AT series, Dainippon Ink and Chemicals Finetex 6161, K-96; Seiko Chemical Industry Co., Ltd. high loss NL-1189, BH-997L, etc. are mentioned.
Examples of the water-soluble polymer include Research Disclosure No. 17,643, page 26, Research Disclosure No. 18,716, page 651, Research Disclosure No. 307,105, pages 873-874, and JP-A 64- The thing described in 13546 gazette is mentioned.

前記水溶性ポリマーの前記トナー受像層における含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、0.5〜2g/mが好ましい。 The content of the water-soluble polymer in the toner image-receiving layer is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose, and is preferably 0.5 to 2 g / m 2 .

前記熱可塑性樹脂は、他のポリマー材料と併用することもできるが、その場合、他のポリマー材料よりも、一般に含有量は多くなるように使用される。   Although the said thermoplastic resin can also be used together with another polymer material, in that case, generally it is used so that content may become larger than another polymer material.

前記トナー受像層は、前記水分散性エマルジョン及び前記水溶性ポリマーの少なくともいずれか一方を単独で使用してもよく、両方を併用してもよい。   In the toner image-receiving layer, at least one of the water-dispersible emulsion and the water-soluble polymer may be used alone, or both may be used in combination.

前記水分散性エマルジョン及び前記水溶性ポリマーを併用するトナー受像層用塗布液における前記水溶性ポリマーの吸着量は2質量%未満であることが好ましい。
前記水溶性ポリマーの吸着量が、2質量%を超えると、前記水分散性エマルジョンと、前記水溶性ポリマーとを含有する受像層用塗布液に凝集が生じることがある。
前記水溶性ポリマーの吸着量は、前記水分散性エマルジョンと、前記水溶性ポリマーとを混合(水分散性エマルジョン:水溶性ポリマー=100:17(質量比))し、遠心分離後の上澄み液中に溶解している水溶性ポリマー(ポリエチレンオキサイド)の量をNMRにより定量し、ポリエチレンオキサイドの添加量からポリエチレンオキサイドの吸着量(質量%)を求めることができる。なお、前記吸着量が2〜5質量%の場合には、枯渇凝集が生じており、前記吸着量が30質量%以上の場合には吸着又は架橋による凝集が生じていることを意味する。
The adsorption amount of the water-soluble polymer in the toner image-receiving layer coating solution using the water-dispersible emulsion and the water-soluble polymer is preferably less than 2% by mass.
When the adsorption amount of the water-soluble polymer exceeds 2% by mass, the image-receiving layer coating solution containing the water-dispersible emulsion and the water-soluble polymer may be aggregated.
The amount of the water-soluble polymer adsorbed is determined by mixing the water-dispersible emulsion and the water-soluble polymer (water-dispersible emulsion: water-soluble polymer = 100: 17 (mass ratio)) in the supernatant after centrifugation. The amount of water-soluble polymer (polyethylene oxide) dissolved in the solution can be quantified by NMR, and the amount of polyethylene oxide adsorbed (mass%) can be determined from the amount of polyethylene oxide added. In addition, when the said adsorption amount is 2-5 mass%, depletion aggregation has arisen, and when the said adsorption amount is 30 mass% or more, it means that the aggregation by adsorption | suction or bridge | crosslinking has arisen.

前記水分散性エマルジョン及び前記水溶性ポリマーを併用する場合における前記水分散性エマルジョンと前記水溶性ポリマーとの質量比(水分散性エマルジョン:水溶性ポリマー)としては、1:0.01〜1が好ましく、1:0.1〜1がより好ましい。   When the water-dispersible emulsion and the water-soluble polymer are used in combination, the mass ratio of the water-dispersible emulsion and the water-soluble polymer (water-dispersible emulsion: water-soluble polymer) is 1: 0.01 to 1. Preferably, 1: 0.1-1 is more preferable.

前記トナー受像層用ポリマーの前記トナー受像層における含有量としては、10質量%以上が好ましく、30質量%以上がより好ましく、50質量%以上が更に好ましく、50〜90質量%が特に好ましい。   The content of the toner image-receiving layer polymer in the toner image-receiving layer is preferably 10% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, still more preferably 50% by mass or more, and particularly preferably 50 to 90% by mass.

<その他の成分>
前記トナー受像層に含有する前記その他の成分としては、離型剤、可塑剤、着色剤、フィラー、架橋剤、帯電制御剤、その他の添加剤などが上げられる。
<Other ingredients>
Examples of the other components contained in the toner image-receiving layer include release agents, plasticizers, colorants, fillers, cross-linking agents, charge control agents, and other additives.

前記離型剤は、前記トナー受像層のオフセットを防ぐため、前記トナー受像層に配合される。本発明で使用される離型剤は、定着温度において加熱して融解し、前記トナー受像層表面に析出してトナー受像層表面に偏在し、更に、冷却され固化されることによってトナー受像層表面に離型剤材料の層を形成するものであれば、その種類は特に限定はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記離型剤としては、シリコーン化合物、フッ素化合物、ワックス及びマット剤から選択される少なくとも1種が挙げられる。
The release agent is blended in the toner image receiving layer in order to prevent the toner image receiving layer from being offset. The release agent used in the present invention is melted by heating at the fixing temperature, deposited on the surface of the toner image-receiving layer, unevenly distributed on the surface of the toner image-receiving layer, and further cooled and solidified to be the surface of the toner image-receiving layer. As long as it forms a layer of a release agent material, the type is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose.
Examples of the release agent include at least one selected from a silicone compound, a fluorine compound, a wax, and a matting agent.

前記離型剤としては、例えば、幸書房「改訂 ワックスの性質と応用」、日刊工業新聞社発行のシリコーンハンドブック記載の化合物を用いることができる。また、特公昭59−38581号、特公平4−32380号、特許第2838498号、特許第2949558号、特開昭50−117433号、特開昭52−52640号、特開昭57−148755号、特開昭61−62056号、特開昭61−62057号、特開昭61−118760号、特開平2−42451号、特開平3−41465号、特開平4−212175号、特開平4−214570号、特開平4−263267号、特開平5−34966号、特開平5−119514号、特開平6−59502号、特開平6−161150号、特開平6−175396号、特開平6−219040号、特開平6−230600号、特開平6−295093号、特開平7−36210号、特開平7−43940号、特開平7−56387号、特開平7−56390号、特開平7−64335号、特開平7−199681号、特開平7−223362号、特開平7−287413号、特開平8−184992号、特開平8−227180号、特開平8−248671号、特開平8−248799号、特開平8−248801号、特開平8−278663号、特開平9−152739号、特開平9−160278号、特開平9−185181号、特開平9−319139号、特開平9−319143号、特開平10−20549号、特開平10−48889号、特開平10−198069号、特開平10−207116号、特開平11−2917号、特開平11−44969号、特開平11−65156号、特開平11−73049号、特開平11−194542号の各公報に記載のトナーに用いられているシリコーン系化合物、フッ素化合物又はワックス(ただし、天然ワックスを除く)も好ましく用いることができる。また、これら化合物を複数組み合わせて使用することもできる。   As the mold release agent, for example, compounds described in Sachishobo "Revised Wax Properties and Applications", a silicone handbook published by Nikkan Kogyo Shimbun, Ltd. can be used. Also, Japanese Patent Publication No. 59-38581, Japanese Patent Publication No. 4-32380, Japanese Patent No. 2838498, Japanese Patent No. 2949558, Japanese Patent Application Laid-Open No. 50-117433, Japanese Patent Application Laid-Open No. 52-52640, Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-148755, JP 61-62056, JP 61-62057, JP 61-118760, JP 2-42451, JP 3-41465, JP 4-212175, JP 4-214570. JP-A-4-263267, JP-A-5-34966, JP-A-5-119514, JP-A-6-59502, JP-A-6-161150, JP-A-6-175396, JP-A-6-219040. JP-A-6-230600, JP-A-6-295093, JP-A-7-36210, JP-A-7-43940, JP-A-7-56387. JP-A-7-56390, JP-A-7-64335, JP-A-7-199681, JP-A-7-223362, JP-A-7-287413, JP-A-8-184992, JP-A-8-227180, Special Kaihei 8-248671, JP-A-8-248799, JP-A-8-248801, JP-A-8-278663, JP-A-9-152727, JP-A-9-160278, JP-A-9-185181, JP-A-9-185181 No. 9-319139, JP-A-9-319143, JP-A-10-20549, JP-A-10-48889, JP-A-10-198069, JP-A-10-207116, JP-A-11-2917, JP-A-11-11. -44969, JP-A-11-65156, JP-A-11-73049, JP-A-11-194542 Silicone compound used in the toner, fluorine compounds or waxes (excluding natural wax) can also be preferably used that. Further, a plurality of these compounds can be used in combination.

前記シリコーン系化合物としては、例えば、シリコーンオイル、シリコーンゴム、シリコーン微粒子、シリコーン変性樹脂、反応性シリコーン化合物などが挙げられる。   Examples of the silicone compound include silicone oil, silicone rubber, silicone fine particles, silicone-modified resin, and reactive silicone compound.

前記シリコーンオイルとしては、例えば、無変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、カルボキシ変性シリコーンオイル、カルビノール変性シリコーンオイル、ビニル変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、シラノール変性シリコーンオイル、メタクリル変性シリコーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル、アルコール変性シリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイルなどが挙げられる。
前記シリコーン変性樹脂としては、例えば、オレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、フェノキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、スチレン−アクリル共重合樹脂、又はこれらの共重合樹脂をシリコーン変性した樹脂等が挙げられる。
Examples of the silicone oil include non-modified silicone oil, amino-modified silicone oil, carboxy-modified silicone oil, carbinol-modified silicone oil, vinyl-modified silicone oil, epoxy-modified silicone oil, polyether-modified silicone oil, silanol-modified silicone oil, Examples include methacryl-modified silicone oil, mercapto-modified silicone oil, alcohol-modified silicone oil, alkyl-modified silicone oil, and fluorine-modified silicone oil.
Examples of the silicone-modified resin include olefin resin, polyester resin, vinyl resin, polyamide resin, cellulose resin, phenoxy resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, urethane resin, acrylic resin, styrene-acrylic copolymer resin, or Examples include resins obtained by modifying these copolymer resins with silicone.

前記フッ素化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、フッ素オイル、フッ素ゴム、フッ素変性樹脂、フッ素スルホン酸化合物、フルオロスルホン酸、フッ素酸化合物又はその塩、無機フッ化物などが挙げられる。   The fluorine compound is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. For example, fluorine oil, fluorine rubber, fluorine-modified resin, fluorine sulfonic acid compound, fluorosulfonic acid, fluoric acid compound or a salt thereof, An inorganic fluoride etc. are mentioned.

前記ワックスとしては、天然ワックスと合成ワックスに大別することができる。
前記天然ワックスとしては、植物系ワックス、動物系ワックス、鉱物系ワックス及び石油ワックスから選択される少なくともいずれかが好ましく、これらの中でも、植物系ワックスが特に好ましい。前記天然ワックスとしては、特に、前記トナー受像層用ポリマーとして水系樹脂を用いた場合の相溶性等の点で、水分散型ワックスが好ましい。
The wax can be roughly classified into natural wax and synthetic wax.
The natural wax is preferably at least one selected from plant waxes, animal waxes, mineral waxes and petroleum waxes, and among these, plant waxes are particularly preferable. The natural wax is particularly preferably a water-dispersed wax from the viewpoint of compatibility when a water-based resin is used as the polymer for the toner image-receiving layer.

前記植物系ワックスとしては、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、市販品であってもよいし、適宜合成したものであってもよい。該植物系ワックスとしては、例えば、カルナバワックス、ヒマシ油、ナタネ油、大豆油、木ろう、綿ろう、ライスワックス、サトウキビワックス、キャンデリラワックス、ジャパンワックス、ホホバ油等が挙げられる。
前記カルナバワックスの市販品としては、例えば、日本精鑞株式会社製のEMUSTAR−0413、中京油脂株式会社製のセロゾール524等が挙げられる。前記ヒマシ油の市販品としては、伊藤製油株式会社製の精製ヒマシ油等が挙げられる。
これらの中でも、耐オフセット性、耐接着性、通紙性、光沢感が優れ、ひび割れが生じ難く、高画質の画像を形成可能な電子写真用受像シートを提供可能である点で、融点が70〜95℃のカルナバワックスが特に好ましい。
There is no restriction | limiting in particular as said plant-type wax, It can select suitably from well-known things, A commercial item may be sufficient and what was synthesize | combined suitably may be sufficient. Examples of the plant wax include carnauba wax, castor oil, rapeseed oil, soybean oil, wood wax, cotton wax, rice wax, sugarcane wax, candelilla wax, Japan wax, jojoba oil and the like.
Examples of the commercially available carnauba wax include EMUSTAR-0413 manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd., Cellosol 524 manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., and the like. As a commercial item of the said castor oil, the refined castor oil by Ito Oil Co., Ltd., etc. are mentioned.
Among these, the melting point is 70 in that it can provide an electrophotographic image-receiving sheet that is excellent in offset resistance, adhesion resistance, paper permeability, glossiness, hardly cracks, and can form a high-quality image. Carnauba wax at ˜95 ° C. is particularly preferred.

前記動物系ワックスとしては、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、蜜蝋、ラノリン、鯨蝋、ステ蝋(鯨油)、羊毛蝋等が挙げられる。   There is no restriction | limiting in particular as said animal-type wax, It can select suitably from well-known things, For example, beeswax, lanolin, spermaceti, stew wax (whale oil), wool wax etc. are mentioned.

前記鉱物系ワックスとしては、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、市販品であってもよいし、適宜合成したものであってもよい。例えば、モンタンワックス、モンタン系エステルワックス、オゾケライト、セレシン等が挙げられる。
これらの中でも、特に、耐オフセット性、耐接着性、通紙性、光沢感が優れ、ひび割れが生じ難く、高画質の画像を形成可能な電子写真用受像シートを提供可能である点で、融点が70〜95℃のモンタンワックスが特に好ましい。
There is no restriction | limiting in particular as said mineral-type wax, It can select suitably from well-known things, A commercial item may be sufficient and what was synthesize | combined suitably may be sufficient. Examples thereof include montan wax, montan ester wax, ozokerite, ceresin and the like.
Among these, in particular, it has an excellent offset resistance, adhesion resistance, paper permeability, glossiness, is resistant to cracking, and can provide an electrophotographic image-receiving sheet capable of forming a high-quality image. Is particularly preferably a montan wax having a temperature of 70 to 95 ° C.

前記石油ワックスとしては、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、市販品であってもよいし、適宜合成したものであってもよい。例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタムなどが挙げられる。   There is no restriction | limiting in particular as said petroleum wax, It can select suitably from well-known things, A commercial item may be sufficient and what was synthesize | combined suitably may be sufficient. Examples thereof include paraffin wax, microcrystalline wax, and petrolatum.

前記天然ワックスの前記トナー受像層における含有量は、0.1〜4g/mが好ましく、0.2〜2g/mがより好ましい。
前記含有量が0.1g/m未満であると、耐オフセット性、耐接着性が特に不充分となることがあり、4g/mを超えると、ワックス量が多過ぎ、形成される画像の画質が劣ることがある。
The content in the toner image-receiving layer of the natural wax is preferably 0.1~4g / m 2, 0.2~2g / m 2 is more preferable.
When the content is less than 0.1 g / m 2 , offset resistance and adhesion resistance may be particularly insufficient. When the content exceeds 4 g / m 2 , the amount of wax is excessive and an image is formed. May be inferior in image quality.

前記天然ワックスの融点(℃)としては、特に、耐オフセット性、及び、通紙性の点から70〜95℃が好ましく、75〜90℃がより好ましい。   The melting point (° C.) of the natural wax is particularly preferably 70 to 95 ° C. and more preferably 75 to 90 ° C. from the viewpoint of offset resistance and paper passing.

前記合成ワックスは、合成炭化水素、変性ワックス、水素化ワックス、その他の油脂系合成ワックスに分類される。これらワックスは、前記トナー受像層の熱可塑性樹脂として水系の熱可塑性樹脂を用いた場合の相溶性等の点で水分散型ワックスが好ましい。   The synthetic wax is classified into synthetic hydrocarbons, modified waxes, hydrogenated waxes, and other oil-based synthetic waxes. These waxes are preferably water-dispersed waxes in view of compatibility when a water-based thermoplastic resin is used as the thermoplastic resin of the toner image-receiving layer.

前記合成炭化水素としては、例えば、フィッシャートロプシュワックス、ポリエチレンワックス、などが挙げられる。
前記油脂系合成ワックスとしては、例えば、酸アミド化合物(例えばステアリン酸アミド等)、酸イミド化合物(例えば無水フタル酸イミド等)、などが挙げられる。
Examples of the synthetic hydrocarbon include Fischer-Tropsch wax and polyethylene wax.
Examples of the oil-based synthetic wax include acid amide compounds (such as stearamide) and acid imide compounds (such as phthalic anhydride imide).

前記変性ワックスとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アミン変性ワックス、アクリル酸変性ワックス、フッ素変性ワックス、オレフィン変性ワックス、ウレタン型ワックス、アルコール型ワックスなどが挙げられる。   The modified wax is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. Examples thereof include amine-modified wax, acrylic acid-modified wax, fluorine-modified wax, olefin-modified wax, urethane-type wax, and alcohol-type wax. Can be mentioned.

前記水素化ワックスとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、硬化ひまし油、ヒマシ油誘導体、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ベヘニン酸、セバシン酸、ウンデシレン酸、ヘプチル酸、マレイン酸、高度マレイン化油、などが挙げられる。   The hydrogenated wax is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose.For example, hydrogenated castor oil, castor oil derivative, stearic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, behenic acid, sebacic acid, Examples include undecylenic acid, heptylic acid, maleic acid, highly maleated oil, and the like.

前記マット剤としては、種々の公知のものが挙げられる。マット剤として用いられる固体粒子は、無機粒子と有機粒子とに分類できる。無機マット剤の材料としては、具体的には、酸化物(例えば、二酸化ケイ素、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム)、アルカリ土類金属塩(例えば、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、硫酸マグネシウム)、ハロゲン化銀(例えば、塩化銀、臭化銀)、ガラスなどが挙げられる。   Examples of the matting agent include various known ones. Solid particles used as a matting agent can be classified into inorganic particles and organic particles. Specific examples of the material for the inorganic matting agent include oxides (for example, silicon dioxide, titanium oxide, magnesium oxide, aluminum oxide), alkaline earth metal salts (for example, barium sulfate, calcium carbonate, magnesium sulfate), halogens Silver chloride (for example, silver chloride, silver bromide), glass and the like can be mentioned.

前記無機マット剤としては、例えば、西独特許第2529321号、英国特許第760775号、同第1260772号、米国特許第1201905号、同第2192241号、同第3053662号、同第3062649号、同第3257206号、同第3322555号、同第3353958号、同第3370951号、同第3411907号、同第3437484号、同第3523022号、同第3615554号、同第3635714号、同第3769020号、同第4021245号、同第4029504号の各明細書に記載されたものが挙げられる。   Examples of the inorganic matting agent include West German Patent No. 2529321, British Patent No. 760775, No. 1260772, U.S. Patent Nos. 1201905, No. 2192241, No. 3053662, No. 3062649, No. 3257206. No. 3322555, No. 3353958, No. 3370951, No. 3411907, No. 3437484, No. 3523022, No. 3615554, No. 3635714, No. 3769020, No. 40212245 And those described in each specification of No. 4029504.

前記有機マット剤の材料としては、例えば、デンプン、セルロースエステル(例えば、セルロースアセテートプロピオネート)、セルロースエーテル(例えば、エチルセルロース)及び合成樹脂が含まれる。合成樹脂は、水不溶性又は水難溶性であることが好ましい。前記水不溶性又は水難溶性の合成樹脂としては、例えば、ポリ(メタ)アクリル酸エステル(例えば、ポリアルキル(メタ)アクリレート、ポリアルコキシアルキル(メタ)アクリレート、ポリグリシジル(メタ)アクリレート)、ポリ(メタ)アクリルアミド、ポリビニルエステル(例えば、ポリ酢酸ビニル)、ポリアクリロニトリル、ポリオレフィン(例えば、ポリエチレン)、ポリスチレン、ベンゾグアナミン樹脂、ホルムアルデヒド縮合ポリマー、エポキシ樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート、フェノール樹脂、ポリビニルカルバゾール、ポリ塩化ビニリデンなどが挙げられる。なお、以上のポリマーに使用されるモノマーを組み合わせたコポリマーを用いてもよい。   Examples of the material for the organic matting agent include starch, cellulose ester (for example, cellulose acetate propionate), cellulose ether (for example, ethyl cellulose), and synthetic resin. The synthetic resin is preferably water-insoluble or poorly water-soluble. Examples of the water-insoluble or poorly water-soluble synthetic resin include poly (meth) acrylic acid esters (for example, polyalkyl (meth) acrylate, polyalkoxyalkyl (meth) acrylate, polyglycidyl (meth) acrylate), poly (meth) acrylate. ) Acrylamide, polyvinyl ester (eg, polyvinyl acetate), polyacrylonitrile, polyolefin (eg, polyethylene), polystyrene, benzoguanamine resin, formaldehyde condensation polymer, epoxy resin, polyamide, polycarbonate, phenol resin, polyvinylcarbazole, polyvinylidene chloride, etc. Can be mentioned. In addition, you may use the copolymer which combined the monomer used for the above polymer.

前記コポリマーの場合、少量の親水性の繰り返し単位が含まれていてもよい。親水性の繰り返し単位を形成するモノマーの例には、アクリル酸、メタクリル酸、α,β−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、スルホアルキル(メタ)アクリレート及びスチレンスルホン酸が含まれる。
有機マット剤としては、例えば、英国特許第1055713号、米国特許第1939213号、同第2221873号、同第2268662号、同第2322037号、同第2376005号、同第2391181号、同第2701245号、同第2992101号、同第3079257号、同第3262782号、同第3443946号、同第3516832号、同第3539344号、同第3591379号、同第3754924号、同第3767448号の各明細書、特開昭49−106821号公報、特開昭57−14835号公報に記載されたものが挙げられる。
また、2種類以上の固体粒子を併用してもよい。固体粒子の平均粒径は、例えば、1〜100μm、好ましくは、4〜30μmであることが適当である。固体粒子の使用量は、0.01〜0.5g/m、好ましくは、0.02〜0.3g/mであることが適当である。
In the case of the copolymer, a small amount of hydrophilic repeating units may be contained. Examples of the monomer forming the hydrophilic repeating unit include acrylic acid, methacrylic acid, α, β-unsaturated dicarboxylic acid, hydroxyalkyl (meth) acrylate, sulfoalkyl (meth) acrylate and styrene sulfonic acid.
Examples of the organic matting agent include British Patent No. 1055713, U.S. Patent No. 1,939,213, No. 2221873, No. 2,226,662, No. 2322037, No. 2376005, No. 2391181, No. 2701245, Nos. 2,921,101, 3,079,257, 3,262,782, 3,443,946, 3,516,832, 3,539,344, 3,591,379, 3,754,924, 3,767,448 Examples thereof include those described in Japanese Utility Model Publication Nos. 49-106821 and 57-14835.
Two or more kinds of solid particles may be used in combination. The average particle size of the solid particles is, for example, 1 to 100 μm, preferably 4 to 30 μm. The amount of solid particles used is 0.01 to 0.5 g / m 2 , preferably 0.02 to 0.3 g / m 2 .

前記離型剤の融点(℃)としては、特に耐オフセット性、及び、通紙性の点で、70〜95℃が好ましく、75〜90℃がより好ましい。
なお、本発明のトナー受像層に添加される離型剤としては、これらの誘導体、酸化物、精製品、混合物を用いることもできる。また、これらは、反応性の置換基を有していてもよい。
The melting point (° C.) of the release agent is preferably 70 to 95 ° C., and more preferably 75 to 90 ° C., particularly in terms of offset resistance and paper passing properties.
In addition, as a release agent added to the toner image-receiving layer of the present invention, these derivatives, oxides, purified products, and mixtures can be used. Moreover, these may have a reactive substituent.

前記離型剤の含有量は、前記トナー受像層の質量を基準として0.1〜10質量%が好ましく、0.3〜8.0質量%がより好ましく、0.5〜5.0質量%が更に好ましい。
前記含有量が0.1質量%未満であると、耐オフセット性及び耐接着性が不十分となることがあり、10質量%を超えると、離型剤の量が多すぎて形成される画像の画質が低下することがある。
The content of the release agent is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.3 to 8.0% by mass, and 0.5 to 5.0% by mass based on the mass of the toner image-receiving layer. Is more preferable.
When the content is less than 0.1% by mass, the offset resistance and the adhesion resistance may be insufficient. When the content exceeds 10% by mass, the amount of the release agent is too large. Image quality may be degraded.

−可塑剤−
前記可塑剤としては、特に制限はなく、公知の樹脂用の可塑剤を目的に応じて適宜選択することができる。該可塑剤は、前記トナーを定着する時の熱又は圧力によって、前記トナー受像層が流動又は柔軟化するのを調整する機能を有する。
前記可塑剤としては、「化学便覧」(日本化学会編、丸善)、「可塑剤−その理論と応用−」(村井孝一編著、幸書房)、「可塑剤の研究 上」「可塑剤の研究 下」(高分子化学協会編)、「便覧 ゴム・プラスチック配合薬品」(ラバーダイジェスト社編)等を参考にして選択することができる。
-Plasticizer-
There is no restriction | limiting in particular as said plasticizer, The plasticizer for well-known resin can be suitably selected according to the objective. The plasticizer has a function of adjusting the flow or softening of the toner image receiving layer by heat or pressure when fixing the toner.
Examples of the plasticizer include “Chemical Handbook” (edited by the Chemical Society of Japan, Maruzen), “Plasticizer—its theory and application” (written by Koichi Murai, Koshobo), “Research on plasticizers”, “Research on plasticizers” "Lower" (edited by Polymer Chemistry Association), "Handbook Rubber and Plastic Compounded Chemicals" (edited by Rubber Digest Co., Ltd.), etc.

前記可塑剤としては、高沸点有機溶剤や熱溶剤等として記載されているものもあるが、例えば、特開昭59−83154号、特開昭59−178451号、特開昭59−178453号、特開昭59−178454号、特開昭59−178455号、特開昭59−178457号、特開昭62−174754号、特開昭62−245253号、特開昭61−209444号、特開昭61−200538号、特開昭62−8145号、特開昭62−9348号、特開昭62−30247号、特開昭62−136646号、特開平2−235694号等の各公報に記載されているようなエステル類(例えば、フタル酸エステル類、リン酸エステル類、脂肪酸エステル類、アビエチン酸エステル類、アジピン酸エステル類、セバシン酸エステル類、アゼライン酸エステル類、安息香酸エステル類、酪酸エステル類、エポキシ化脂肪酸エステル類、グリコール酸エステル類、プロピオン酸エステル類、トリメリット酸エステル類、クエン酸エステル類、スルホン酸エステル類、カルボン酸エステル類、コハク酸エステル類、マレイン酸エステル類、フマル酸エステル類、フタル酸エステル類、ステアリン酸エステル類等)、アミド類(例えば、脂肪酸アミド類、スルホアミド類等)、エーテル類、アルコール類、ラクトン類、ポリエチレンオキシ類等の化合物が挙げられる。
これら可塑剤は、樹脂に混合して使用することができる。
Examples of the plasticizer include those described as high-boiling organic solvents and thermal solvents. For example, JP-A-59-83154, JP-A-59-178451, JP-A-59-178453, JP 59-178454, JP 59-178455, JP 59-178457, JP 62-174754, JP 62-245253, JP 61-209444, JP Described in JP-A-61-200538, JP-A-62-2145, JP-A-62-2348, JP-A-62-2247, JP-A-62-136646, JP-A-2-235694, etc. Esters such as phthalic acid esters, phosphoric acid esters, fatty acid esters, abietic acid esters, adipic acid esters, sebacic acid esters, Gelaic acid esters, benzoic acid esters, butyric acid esters, epoxidized fatty acid esters, glycolic acid esters, propionic acid esters, trimellitic acid esters, citric acid esters, sulfonic acid esters, carboxylic acid esters Succinic acid esters, maleic acid esters, fumaric acid esters, phthalic acid esters, stearic acid esters, etc.), amides (for example, fatty acid amides, sulfoamides, etc.), ethers, alcohols, lactones And compounds such as polyethyleneoxys.
These plasticizers can be used by mixing with a resin.

更に前記可塑剤としては、比較的低分子量のポリマーを用いることができる。該可塑剤の分子量としては、可塑化されるべきバインダー樹脂の分子量より低いものが好ましく、分子量は15000以下が好ましく、5000以下がより好ましい。また、ポリマー可塑剤の場合、可塑化されるべきバインダー樹脂と同種のポリマーであるのが好ましい。例えば、ポリエステル樹脂の可塑化には、低分子量のポリエステルが好ましい。更にオリゴマーも可塑剤として用いることができる。
上記に挙げた化合物以外にも市販品としては、例えば、アデカサイザーPN−170、PN−1430(いずれも旭電化工業株式会社製)、PARAPLEX−G−25、G−30、G−40(いずれもC.P.HALL社製)、エステルガム8L−JA、エステルR−95、ペンタリン4851、FK115、4820、830、ルイゾール28−JA、ピコラスチックA75、ピコテックスLC、クリスタレックス3085(いずれも理化ハーキュレス社製)等が挙げられる。
Further, as the plasticizer, a relatively low molecular weight polymer can be used. The molecular weight of the plasticizer is preferably lower than the molecular weight of the binder resin to be plasticized, and the molecular weight is preferably 15000 or less, more preferably 5000 or less. In the case of a polymer plasticizer, the polymer is preferably the same type as the binder resin to be plasticized. For example, a low molecular weight polyester is preferable for plasticizing a polyester resin. Furthermore, oligomers can also be used as plasticizers.
In addition to the compounds listed above, commercially available products include, for example, Adekasizer PN-170, PN-1430 (all manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.), PARAPLEX-G-25, G-30, G-40 (any C.P.HALL), ester gum 8L-JA, ester R-95, pentalin 4851, FK115, 4820, 830, Louisol 28-JA, picorastic A75, picotex LC, crystallx 3085 (all rationalized) Hercules).

前記可塑剤は、トナー粒子が前記トナー受像層に埋め込まれる際に生じる応力や歪み(弾性力や粘性等の物理的な歪み、分子やバインダー主鎖やペンダント部分等の物質収支による歪みなど)を緩和するために任意に使用することができる。
前記可塑剤は、前記トナー受像層中において、ミクロに分散された状態でもよいし、海島状にミクロに相分離した状態でもよいし、バインダー等の他の成分と充分に混合溶解した状態でもよい。
前記可塑剤の、前記トナー受像層における含有量は、0.001〜90質量%が好ましく、0.1〜60質量%がより好ましく、1〜40質量%が更に好ましい。
前記可塑剤は、スベリ性(摩擦力低下による搬送性向上)の調整や、定着部オフセット(定着部へのトナーや層の剥離)の改良、カールバランスの調整、帯電調整(トナー静電像の形成)等の目的で使用してもよい。
The plasticizer is used for stress and strain generated when toner particles are embedded in the toner image-receiving layer (physical strain such as elastic force and viscosity, strain due to material balance of molecules, binder main chain, pendant portion, etc.). Can be used arbitrarily to alleviate.
The plasticizer may be in a micro-dispersed state in the toner image-receiving layer, in a micro-phase-separated state in a sea island shape, or in a state sufficiently mixed and dissolved with other components such as a binder. .
The content of the plasticizer in the toner image-receiving layer is preferably 0.001 to 90% by mass, more preferably 0.1 to 60% by mass, and still more preferably 1 to 40% by mass.
The plasticizer adjusts smoothness (improves transportability due to reduced frictional force), improves fixing unit offset (detachment of toner and layers from the fixing unit), adjusts curl balance, and adjusts charging (toner electrostatic image It may be used for the purpose of forming).

−着色剤−
前記着色剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、蛍光増白剤、白色顔料、有色顔料、染料等が挙げられる。
前記蛍光増白剤は、近紫外部に吸収を持ち、400〜500nmに蛍光を発する公知の化合物であれば特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、K.VeenRataraman編“The Chemistry of Synthetic Dyes”V巻8章に記載されている化合物などが好適に挙げられる。前記蛍光増白剤としては、市販品であってもよいし、適宜合成したものであってもよく、例えば、スチルベン系化合物、クマリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾリン系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カルボスチリル系化合物等が挙げられる。該市販品としては、例えばホワイトフルファーPSN、PHR、HCS、PCS、B(いずれも住友化学株式会社製)、UVITEX−OB(Ciba−Geigy社製)等が挙げられる。
-Colorant-
There is no restriction | limiting in particular as said colorant, According to the objective, it can select suitably, A fluorescent whitening agent, a white pigment, a colored pigment, dye, etc. are mentioned.
The fluorescent brightening agent is not particularly limited as long as it is a known compound that absorbs in the near ultraviolet region and emits fluorescence at 400 to 500 nm, and can be appropriately selected from known compounds. Preferable examples include compounds described in “The Chemistry of Synthetic Dies” edited by Veen Rataraman, Vol. The fluorescent whitening agent may be a commercially available product or an appropriately synthesized product, for example, a stilbene compound, a coumarin compound, a biphenyl compound, a benzoxazoline compound, or a naphthalimide compound. , Pyrazoline compounds, carbostyryl compounds, and the like. Examples of the commercially available products include white full fur PSN, PHR, HCS, PCS, B (all manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), UVITEX-OB (manufactured by Ciba-Geigy), and the like.

前記白色顔料としては、特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができが、例えば、酸化チタン、炭酸カルシウム等の無機顔料が挙げられる。   There is no restriction | limiting in particular as said white pigment, Although it can select suitably according to the objective from well-known things, For example, inorganic pigments, such as a titanium oxide and a calcium carbonate, are mentioned.

前記有色顔料としては、特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、特開昭63−44653号公報等に記載されている各種顔料、アゾ顔料、多環式顔料、縮合多環式顔料、レーキ顔料、カーボンブラック等が挙げられる。
前記アゾ顔料としては、例えば、アゾレーキ(例えばカーミン6B、レッド2B等)、不溶性アゾ顔料(例えばモノアゾイエロー、ジスアゾイエロー、ピラゾロオレンジ、バルカンオレンジ等)、縮合アゾ系顔料(例えばクロモフタルイエロー、クロモフタルレッド)等が挙げられる。
前記多環式顔料としては、例えば、フタロシアニン系顔料では、銅フタロシアニンブルー、銅フタロシアニングリーン等が挙げられる。
前記縮合多環式顔料としては、ジオキサジン系顔料(ジオキサジンバイオレット等)、イソインドリノン系顔料(イソインドリノンイエロー等)、スレン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、チオインジゴ系顔料、等が挙げられる。
前記レーキ顔料としては、例えば、マラカイトグリーン、ローダミンB、ローダミンG、ビクトリアブルーB等が挙げられる。
前記無機顔料としては、例えば、酸化物(例えば、二酸化チタン、ベンガラ等)硫酸塩(例えば、沈降性硫酸バリウム等)、炭酸塩(例えば、沈降性炭酸カルシウム等)、硅酸塩(例えば、含水硅酸塩、無水硅酸塩等)、金属粉(例えば、アルミニウム粉、ブロンズ粉、亜鉛末、黄鉛、紺青)、などが挙げられる。
これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
The colored pigment is not particularly limited and may be appropriately selected from known ones according to the purpose. Examples thereof include various pigments, azo pigments, and many described in JP-A-63-44653. Examples thereof include cyclic pigments, condensed polycyclic pigments, lake pigments, and carbon black.
Examples of the azo pigment include azo lake (eg, Carmine 6B, Red 2B, etc.), insoluble azo pigment (eg, monoazo yellow, disazo yellow, pyrazolo orange, vulcan orange, etc.), condensed azo pigment (eg, chromophthal yellow, chromo). Phthared).
Examples of the polycyclic pigment include phthalocyanine pigments such as copper phthalocyanine blue and copper phthalocyanine green.
Examples of the condensed polycyclic pigment include dioxazine pigments (such as dioxazine violet), isoindolinone pigments (such as isoindolinone yellow), selenium pigments, perylene pigments, perinone pigments, and thioindigo pigments. Can be mentioned.
Examples of the lake pigment include malachite green, rhodamine B, rhodamine G, and Victoria blue B.
Examples of the inorganic pigment include oxides (for example, titanium dioxide, bengara, etc.) sulfates (for example, precipitated barium sulfate), carbonates (for example, precipitated calcium carbonate), oxalates (for example, water-containing materials) Succinate, anhydrous succinate, etc.), metal powders (for example, aluminum powder, bronze powder, zinc dust, yellow lead, bitumen), and the like.
These may be used alone or in combination of two or more.

前記染料としては、特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アントラキノン系化合物、アゾ系化合物等が挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
水不溶性染料としては、例えば、建染染料、分散染料、油溶性染料、などが挙げられる。前記建染染料としては、例えばC.I.Vatヴァイオレット1、C.I.Vatヴァイオレット2、C.I.Vatヴァイオレット9、C.I.Vatヴァイオレット13,C.I.Vatヴァイオレット21、C.I.Vatブルー1、C.I.Vatブルー3、C.I.Vatブルー4、C.I.Vatブルー6、C.I.Vatブルー14、C.I.Vatブルー20、C.I.Vatブルー35等が挙げられる。前記分散染料としては、例えばC.I.ディスパーズヴァイオレット1、C.I.ディスパーズヴァイオレット4、C.I.ディスパーズヴァイオレット10、C.I.ディスパーズブルー3、C.I.ディスパーズブルー7、C.I.ディスパーズブルー58等が挙げられる。前記油溶性染料としては、例えばC.I.ソルベントヴァイオレット13、C.I.ソルベントヴァイオレット14、C.I.ソルベントヴァイオレット21、C.I.ソルベントヴァイオレット27、C.I.ソルベントブルー11、C.I.ソルベントブルー12、C.I.ソルベントブルー25、C.I.ソルベントブルー55、等が挙げられる。
なお、銀塩写真で用いられているカラードカプラーも好適に使用することができる。
There is no restriction | limiting in particular as said dye, According to the objective, it can select suitably according to the objective, For example, an anthraquinone type compound, an azo type compound, etc. are mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.
Examples of water-insoluble dyes include vat dyes, disperse dyes, and oil-soluble dyes. Examples of the vat dyes include C.I. I. Vat violet 1, C.I. I. Vat violet 2, C.I. I. Vat violet 9, C.I. I. Vat violet 13, C.I. I. Vat violet 21, C.I. I. Vat Blue 1, C.I. I. Vat Blue 3, C.I. I. Vat Blue 4, C.I. I. Vat Blue 6, C.I. I. Vat Blue 14, C.I. I. Vat Blue 20, C.I. I. Vat blue 35 etc. are mentioned. Examples of the disperse dye include C.I. I. Dispers Violet 1, C.I. I. Disperse Violet 4, C.I. I. Disperse Violet 10, C.I. I. Disperse Blue 3, C.I. I. Disperse Blue 7, C.I. I. Disperse Blue 58 etc. are mentioned. Examples of the oil-soluble dye include C.I. I. Solvent Violet 13, C.I. I. Solvent Violet 14, C.I. I. Solvent Violet 21, C.I. I. Solvent Violet 27, C.I. I. Solvent Blue 11, C.I. I. Solvent Blue 12, C.I. I. Solvent Blue 25, C.I. I. Solvent Blue 55 etc. are mentioned.
In addition, a colored coupler used in silver salt photography can also be suitably used.

前記着色剤の、前記トナー受像層における含有量は、0.1〜8g/mが好ましく、0.5〜5g/mがより好ましい。
前記着色剤の含有量が0.1g/m未満であると、トナー受像層における光透過率が高くなることがあり、8g/mを超えると、ヒビ割れ、耐接着等の取り扱い性に劣ることがある。
また、前記着色剤の中でも、顔料の添加量は、前記トナー受像層を構成する熱可塑性樹脂の質量に基づいて40質量%以下が好ましく、30質量%以下がより好ましく、20質量%以下が更に好ましい。
Of the colorant, the content in the toner image-receiving layer is preferably 0.1~8g / m 2, 0.5~5g / m 2 is more preferable.
When the content of the colorant is less than 0.1 g / m 2 , the light transmittance in the toner image-receiving layer may be increased. When the content exceeds 8 g / m 2 , handling properties such as cracking and adhesion resistance are improved. May be inferior.
Among the colorants, the amount of the pigment added is preferably 40% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, and further preferably 20% by mass or less based on the mass of the thermoplastic resin constituting the toner image receiving layer. preferable.

前記フィラーとしては、有機又は無機のフィラーが挙げられ、バインダー樹脂用の補強剤や、充填剤、強化材として公知のものが用いることができる。該フィラーとしては、「便覧 ゴム・プラスチック配合薬品」(ラバーダイジェスト社編)、「新版 プラスチック配合剤 基礎と応用」(大成社)、「フィラーハンドブック」(大成社)等を参考にして選択することができる。
また、前記フィラーとしては、無機フィラー又は無機顔料を用いることができる。前記無機フィラー又は無機顔料としては、例えば、シリカ、アルミナ、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、雲母状酸化鉄、鉛白、酸化鉛、酸化コバルト、ストロンチウムクロメート、モリブデン系顔料、スメクタイト、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、炭酸カルシウム、ムライト等が挙げられる。これらの中でも、特に、シリカ、アルミナが好ましい。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。また前記フィラーとしては、粒径の小さいものが好ましい。粒径が大きいと、トナー受像層の表面が粗面化し易い。
As said filler, an organic or inorganic filler is mentioned, A well-known thing can be used as a reinforcing agent for binder resin, a filler, and a reinforcing material. The filler should be selected with reference to "Handbook Rubber / Plastic Compounding Chemicals" (edited by Rubber Digest Co., Ltd.), "New Edition Plastic Compounding Agent Basics and Applications" (Taiseisha), "Filler Handbook" (Taiseisha), etc. Can do.
As the filler, an inorganic filler or an inorganic pigment can be used. Examples of the inorganic filler or inorganic pigment include silica, alumina, titanium dioxide, zinc oxide, zirconium oxide, mica-like iron oxide, lead white, lead oxide, cobalt oxide, strontium chromate, molybdenum-based pigment, smectite, magnesium oxide, Examples include calcium oxide, calcium carbonate, and mullite. Among these, silica and alumina are particularly preferable. These may be used alone or in combination of two or more. The filler preferably has a small particle size. If the particle size is large, the surface of the toner image-receiving layer tends to be roughened.

前記シリカには、球状シリカと無定形シリカが含まれる。該シリカは、乾式法、湿式法又はエアロゲル法により合成できる。疎水性シリカ粒子の表面を、トリメチルシリル基又はシリコーンで表面処理してもよい。前記シリカとしては、コロイド状シリカが好ましい。なお、前記シリカは、多孔質であることが好ましい。   The silica includes spherical silica and amorphous silica. The silica can be synthesized by a dry method, a wet method, or an airgel method. The surface of the hydrophobic silica particles may be surface-treated with a trimethylsilyl group or silicone. As the silica, colloidal silica is preferable. The silica is preferably porous.

前記アルミナには、無水アルミナ及びアルミナ水和物が含まれる。前記無水アルミナの結晶型としては、α、β、γ、δ、ζ、η、θ、κ、ρ又はχを用いることができ、無水アルミナよりもアルミナ水和物の方が好ましい。前記アルミナ水和物としては、一水和物又は三水和物を用いることできる。前記一水和物には、擬ベーマイト、ベーマイト及びダイアスポアが含まれる。前記三水和物には、ジブサイト及びバイヤライトが含まれる。前記アルミナは、多孔質のものが好ましい。
前記アルミナ水和物は、アルミニウム塩溶液にアンモニアを加えて沈澱させるゾルゲル法又はアルミン酸アルカリを加水分解する方法により合成できる。前記無水アルミナは、アルミナ水和物を加熱により脱水することで得ることができる。
The alumina includes anhydrous alumina and alumina hydrate. As the crystal form of the anhydrous alumina, α, β, γ, δ, ζ, η, θ, κ, ρ, or χ can be used, and alumina hydrate is preferable to anhydrous alumina. As the alumina hydrate, monohydrate or trihydrate can be used. The monohydrate includes pseudo boehmite, boehmite and diaspore. The trihydrate includes dibsite and bayerite. The alumina is preferably porous.
The alumina hydrate can be synthesized by a sol-gel method in which ammonia is added to an aluminum salt solution to precipitate or a method in which an alkali aluminate is hydrolyzed. The anhydrous alumina can be obtained by dehydrating alumina hydrate by heating.

前記フィラーの添加量は、前記トナー受像層のバインダーの乾燥質量100質量部に対し5〜2000質量部が好ましい。   The amount of the filler added is preferably 5 to 2000 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the dry mass of the binder of the toner image receiving layer.

前記架橋剤は、前記トナー受像層の保存安定性や熱可塑性等を調整するために配合することができる。該架橋剤としては、反応基としてエポキシ基、イソシアネート基、アルデヒド基、活性ハロゲン基、活性メチレン基、アセチレン基、その他公知の反応基を2個以上分子内に有する化合物が用いられる。
前記架橋剤としては、これとは別に、水素結合、イオン結合、配位結合等により結合を形成することが可能な基を2個以上有する化合物も用いることができる。
前記架橋剤としては、例えば、樹脂用のカップリング剤、硬化剤、重合剤、重合促進剤、凝固剤、造膜剤、造膜助剤等として公知の化合物を用いることができる。前記カップリング剤としては、例えば、クロロシラン類、ビニルシラン類、エポキシシラン類、アミノシラン類、アルコキシアルミニウムキレート類、チタネートカップリング剤等が挙げられる他、「便覧 ゴム・プラスチック配合薬品」(ラバーダイジェスト社編)等に挙げられた公知のものを用いることができる。
The cross-linking agent can be blended in order to adjust the storage stability and thermoplasticity of the toner image-receiving layer. As the cross-linking agent, a compound having two or more known reactive groups in the molecule as epoxy groups, isocyanate groups, aldehyde groups, active halogen groups, active methylene groups, acetylene groups and the like as reactive groups is used.
As the crosslinking agent, a compound having two or more groups capable of forming a bond by a hydrogen bond, an ionic bond, a coordinate bond, or the like can be used.
As the crosslinking agent, for example, a known compound can be used as a coupling agent for resin, a curing agent, a polymerization agent, a polymerization accelerator, a coagulant, a film-forming agent, a film-forming auxiliary, and the like. Examples of the coupling agent include chlorosilanes, vinyl silanes, epoxy silanes, aminosilanes, alkoxyaluminum chelates, titanate coupling agents, etc., and “Handbook Rubber / Plastic Compounding Chemicals” (edited by Rubber Digest Co., Ltd.). ) Etc. can be used.

前記トナー受像層には、トナーの転写や付着等を調整したり、トナー受像層の帯電接着を防止するために、帯電調整剤を含有させることが好ましい。
前記帯電調整剤としては、特に制限はなく、従来から公知の各種帯電調整剤を目的に応じて適宜使用することができる。該帯電調整剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、カチオン界面活性剤、アニオン系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤等の界面活性剤等の他、高分子電解質、導電性金属酸化物等を使用できる。具体的には、第4級アンモニウム塩、ポリアミン誘導体、カチオン変性ポリメチルメタクリレート、カチオン変性ポリスチレン等のカチオン系帯電防止剤、アルキルホスフェート、アニオン系ポリマー等のアニオン系帯電防止剤、脂肪酸エステル、ポリエチレンオキサイド等のノニオン系帯電防止剤が挙げられる。
なお、トナーが負電荷を有する場合には、トナー受像層に配合される帯電調整剤としては、例えば、カチオンやノニオンが好ましい。
前記導電性金属酸化物としては、例えば、ZnO、TiO、SnO、Al、In、SiO、MgO、BaO、MoO等を挙げることができる。これらは、1種単独で使用しても良く、2種以上を併用してもよい。また、前記導電性金属酸化物は、異種元素を更に含有(ドーピング)させてもよく、例えば、ZnOに対して、Al、In等、TiOに対してNb、Ta等、SnOに対しては、Sb、Nb、ハロゲン元素等を含有(ドーピング)させることができる。
The toner image receiving layer preferably contains a charge adjusting agent in order to adjust transfer or adhesion of the toner, or to prevent charging adhesion of the toner image receiving layer.
There is no restriction | limiting in particular as said charge control agent, Conventionally well-known various charge control agents can be used suitably according to the objective. The charge control agent is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, a surfactant such as a cationic surfactant, an anionic surfactant, an amphoteric surfactant, or a nonionic surfactant. In addition to the agent, a polymer electrolyte, a conductive metal oxide, and the like can be used. Specifically, quaternary ammonium salts, polyamine derivatives, cation-modified polymethyl methacrylate, cationic antistatic agents such as cation-modified polystyrene, anionic antistatic agents such as alkyl phosphates and anionic polymers, fatty acid esters, polyethylene oxide Nonionic antistatic agents such as
In the case where the toner has a negative charge, for example, a cation or a nonion is preferable as the charge adjusting agent blended in the toner image receiving layer.
Examples of the conductive metal oxide include ZnO, TiO 2 , SnO 2 , Al 2 O 3 , In 2 O 3 , SiO 2 , MgO, BaO, and MoO 3 . These may be used alone or in combination of two or more. The conductive metal oxide may further contain (doping) a different element, for example, Al, In, etc. with respect to ZnO, Nb, Ta, etc. with respect to TiO 2 , and SnO 2 with respect to SnO 2 . Can contain (doping) Sb, Nb, a halogen element, or the like.

−その他の添加剤−
前記トナー受像層に使用され得る材料には、出力画像の安定性改良や前記トナー受像層自身の安定性改良のため各種添加剤を含めることができる。前記添加剤としては、種々の公知の酸化防止剤、老化防止剤、劣化防止剤、オゾン劣化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体、光安定剤、防腐剤、防かび剤、等が挙げられる。
-Other additives-
The material that can be used for the toner image-receiving layer may contain various additives for improving the stability of the output image and improving the stability of the toner image-receiving layer itself. Examples of the additive include various known antioxidants, antioxidants, deterioration inhibitors, ozone deterioration inhibitors, ultraviolet absorbers, metal complexes, light stabilizers, preservatives, fungicides, and the like.

前記酸化防止剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、クロマン化合物、クマラン化合物、フェノール化合物(例、ヒンダードフェノール)、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミン誘導体、スピロインダン化合物が挙げられる。なお、前記酸化防止剤については、特開昭61−159644号公報等に記載されている。   There is no restriction | limiting in particular as said antioxidant, According to the objective, it can select suitably, For example, a chroman compound, a coumaran compound, a phenol compound (for example, hindered phenol), a hydroquinone derivative, a hindered amine derivative, a spiroindane compound is mentioned. Can be mentioned. The antioxidant is described in JP-A No. 61-159644.

前記老化防止剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、「便覧 ゴム・プラスチック配合薬品 改訂第2版」(1993年、ラバーダイジェスト社)p76〜121に記載のものが挙げられる。   There is no restriction | limiting in particular as said anti-aging agent, According to the objective, it can select suitably, For example, it describes in "Handbook rubber and plastic compounding chemicals revised 2nd edition" (1993, Rubber Digest company) p76-121. Can be mentioned.

前記紫外線吸収剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ベンゾトリアゾール化合物(米国特許第3533794号明細書参照)、4−チアゾリドン化合物(米国特許第3352681号明細書参照)、ベンゾフェノン化合物(特開昭46−2784号公報参照)、紫外線吸収ポリマー(特開昭62−260152号公報参照)が挙げられる。   There is no restriction | limiting in particular as said ultraviolet absorber, According to the objective, it can select suitably, For example, a benzotriazole compound (refer U.S. Pat. No. 3,533,794), 4-thiazolidone compound (U.S. Pat. No. 3,352,681) Benzophenone compounds (see Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 46-2784) and ultraviolet absorbing polymers (see Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 62-260152).

前記金属錯体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、米国特許第4241155号、米国特許第4245018号、米国特許第4254195号の各明細書、特開昭61−88256号、特開昭62−174741号、特開昭63−199248号、特開平1−75568号、特開平1−74272号の各公報に記載されているものが適当である。
また、「便覧 ゴム・プラスチック配合薬品 改訂第2版」(1993年、ラバーダイジェスト社)p122〜137に記載の紫外線吸収剤、光安定剤も好適に使用することができる。
There is no restriction | limiting in particular as said metal complex, According to the objective, it can select suitably, For example, each specification of U.S. Pat. No. 4,241,155, U.S. Pat. No. 4,245,018, U.S. Pat. Those described in JP-A-88256, JP-A-62-174741, JP-A-63-199248, JP-A-1-75568, and JP-A-1-74272 are suitable.
Further, ultraviolet absorbers and light stabilizers described in "Handbook Rubber / Plastic Compounding Chemicals Revised 2nd Edition" (1993, Rubber Digest Co., Ltd.) p122 to 137 can also be suitably used.

なお、前記トナー受像層に使用され得る材料には、上述したように公知の写真用添加剤を必要に応じて添加することができる。前記写真用添加剤としては、例えば、リサーチ・ディスクロージャー誌(以下、RDと略記する)No.17643(1978年12月)、RDNo.18716(1979年11月)及びRDNo.307105(1989年11月)に記載されており、その該当箇所を下記表にまとめて示す。   Note that, as described above, known photographic additives can be added to the material that can be used for the toner image-receiving layer, if necessary. Examples of the photographic additive include Research Disclosure Magazine (hereinafter abbreviated as RD) No. 17643 (December 1978), RD No. 18716 (November 1979) and RD No. 307105 (November 1989), and the corresponding parts are summarized in the following table.

Figure 2006306032
Figure 2006306032

前記トナー受像層は、前記支持体上に、前記トナー受像層用熱可塑性樹脂を含有する塗工液をワイヤーコーター等で塗布し、乾燥することによって設けられる。本発明において使用される前記熱可塑性樹脂の成膜温度(MFT)は、プリント前の保存に対しては、室温以上が好ましく、トナー粒子の定着に対しては100℃以下が好ましい。   The toner image-receiving layer is provided by applying a coating solution containing the toner image-receiving layer thermoplastic resin on the support with a wire coater or the like and drying. The film forming temperature (MFT) of the thermoplastic resin used in the present invention is preferably room temperature or higher for storage before printing, and preferably 100 ° C. or lower for fixing toner particles.

前記トナー受像層は、乾燥後の塗布質量は、例えば、1〜20g/mが好ましく、4〜15g/mがより好ましい。
前記トナー受像層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、使用されるトナーの粒子径の1/2以上が好ましく、1倍〜3倍の厚みがより好ましく、具体的には、1〜50μmが好ましく、1〜30μmがより好ましく、2〜20μmが更に好ましく、5〜15μmが特に好ましい。
The toner image-receiving layer, the coating weight after drying, for example, preferably 1~20g / m 2, 4~15g / m 2 is more preferable.
The thickness of the toner image-receiving layer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. More preferably, specifically, 1 to 50 μm is preferable, 1 to 30 μm is more preferable, 2 to 20 μm is further preferable, and 5 to 15 μm is particularly preferable.

[その他の層]
前記電子写真材料に設けられる前記その他の層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、表面保護層、バック層、密着改良層、クッション層、中間層、下塗り層、帯電調節(防止)層、反射層、色味調整層、保存性改良層、接着防止層、アンチカール層、平滑化層などが挙げられる。
[Other layers]
The other layer provided in the electrophotographic material is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, a surface protective layer, a back layer, an adhesion improving layer, a cushion layer, an intermediate layer, an undercoat Examples include a layer, a charge control (prevention) layer, a reflection layer, a color adjustment layer, a storage stability improving layer, an adhesion prevention layer, an anti-curl layer, and a smoothing layer.

<表面保護層>
前記表面保護層は、前記電子写真材料における表面の保護、保存性の改良、取り扱い性の改良、筆記性の付与、機器通過性の改良、アンチオフセット性の付与等の目的で、前記トナー受像層の表面に設けることができる。前記表面保護層は、1層であってもよいし、2層以上の層からなっていてもよい。前記表面保護層には、バインダーとして各種の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等を用いることができ、前記トナー受像層と同種の樹脂を用いるのが好ましい。但し、熱力学的特性や、静電特性等は、前記トナー受像層と同じである必要はなく、各々最適化することができる。
<Surface protective layer>
The surface protective layer is the toner image-receiving layer for the purpose of protecting the surface of the electrophotographic material, improving storage stability, improving handleability, imparting writability, improving instrument passability, imparting anti-offset property, etc. Can be provided on the surface. The surface protective layer may be a single layer or may be composed of two or more layers. In the surface protective layer, various thermoplastic resins, thermosetting resins, and the like can be used as a binder, and it is preferable to use the same type of resin as the toner image receiving layer. However, thermodynamic characteristics, electrostatic characteristics, and the like do not have to be the same as those of the toner image-receiving layer, and can be optimized.

前記表面保護層には、前記トナー受像層に含有するマット剤としての前記粒子を配合することが好ましい。また、前記トナー受像層に使用可能な、前述の各種の添加剤を配合することができる。特に、前記表面保護層には、前記マット剤としての前記粒子と共に、その他の離型剤等を配合することができる。
前記電子写真材料における最表面層(例えば、表面保護層が形成されている場合には、表面保護層等)としては、定着性の点で、トナーとの相溶性が良いのが好ましい。具体的には、溶融したトナーとの接触角が、例えば0〜40度であることが好ましい。
The surface protective layer preferably contains the particles as a matting agent contained in the toner image receiving layer. In addition, various additives described above that can be used in the toner image-receiving layer can be blended. In particular, the surface protective layer may contain other release agents and the like together with the particles as the matting agent.
The outermost surface layer in the electrophotographic material (for example, a surface protective layer when a surface protective layer is formed) preferably has good compatibility with the toner from the viewpoint of fixability. Specifically, the contact angle with the melted toner is preferably, for example, 0 to 40 degrees.

<バック層>
前記バック層は、前記電子写真材料において、裏面出力適性付与、裏面出力画質改良、カールバランス改良、機器通過性改良等の目的で、前記支持体に対して、前記トナー受像層の反対側に設けられるのが好ましい。
前記バック層の色としては、特に制限はないが、前記電子写真材料が、裏面にも画像を形成する両面出力型受像材料の場合、バック層も白色であることが好ましい。白色度及び分光反射率は、表面と同様に85%以上が好ましい。
また、両面出力適性改良のため、前記バック層の構成が前記トナー受像層側と同様であってもよい。前記バック層には、前記トナー受像層に含有するマット剤としての前記粒子の他、上記で説明した各種の添加剤を用いることができる。このような添加剤として、特に、帯電調整剤等を配合することが適当である。前記バック層は、単層構成であってもよく、2層以上の積層構成であってもよい。
また、定着時のオフセット防止のため、定着ローラ等に離型性オイルを用いている場合、バック層は、オイル吸収性としてもよい。
<Back layer>
In the electrophotographic material, the back layer is provided on the opposite side of the toner image-receiving layer with respect to the support for the purpose of imparting backside output suitability, improving backside output image quality, improving curl balance, and improving device passability. It is preferred that
Although there is no restriction | limiting in particular as a color of the said back layer, When the said electrophotographic material is a double-sided output type image receiving material which forms an image also in a back surface, it is preferable that a back layer is also white. The whiteness and the spectral reflectance are preferably 85% or more like the surface.
In addition, the back layer may have the same configuration as that of the toner image receiving layer for improving the duplex output suitability. In addition to the particles as the matting agent contained in the toner image-receiving layer, various additives described above can be used for the back layer. As such an additive, it is particularly appropriate to blend a charge control agent and the like. The back layer may have a single layer configuration or a stacked configuration of two or more layers.
Further, in order to prevent offset at the time of fixing, when a releasable oil is used for the fixing roller or the like, the back layer may be oil absorbing.

<密着改良層>
前記密着改良層は、前記電子写真材料において、前記支持体及び前記トナー受像層の密着性を改良する目的で形成するのが好ましい。前記密着改良層には、前述の各種の添加剤を配合することができ、特に架橋剤を配合するのが好ましい。
<Adhesion improvement layer>
The adhesion improving layer is preferably formed for the purpose of improving the adhesion between the support and the toner image receiving layer in the electrophotographic material. The above-mentioned various additives can be blended in the adhesion improving layer, and it is particularly preferable to blend a crosslinking agent.

<クッション層>
また、前記電子写真材料には、トナーの受容性を改良するため、前記密着改良層と前記トナー受像層との間に、クッション層を設けるのが好ましい。
<Cushion layer>
The electrophotographic material is preferably provided with a cushion layer between the adhesion improving layer and the toner image receiving layer in order to improve the acceptability of the toner.

<中間層>
前記中間層は、例えば、前記支持体と前記密着改良層との間、前記密着改良層と前記クッション層との間、前記クッション層と前記トナー受像層との間、前記トナー受像層と前記保存性改良層との間、などに形成することができる。前記支持体、前記トナー受像層、及び、前記中間層からなる電子写真材料の場合には、前記中間層は、例えば、前記支持体と前記トナー受像層との間に存在させることができる。
<Intermediate layer>
The intermediate layer is, for example, between the support and the adhesion improving layer, between the adhesion improving layer and the cushion layer, between the cushion layer and the toner image receiving layer, and between the toner image receiving layer and the storage. It can be formed between the property improving layers. In the case of an electrophotographic material comprising the support, the toner image receiving layer, and the intermediate layer, the intermediate layer can be present, for example, between the support and the toner image receiving layer.

前記中間層は、前記樹脂塗工層であることが好ましい。前記中間層としての前記樹脂塗工層は、少なくとも中間層用ポリマーを含有し、必要に応じて、各種の成分を含有してなる。
前記中間層用ポリマーは、前記塗布液として使用するのに適したものであれば、特に制限はなく、適宜選択することができ、例えば、上記トナー受像層用ポリマーと同様の樹脂を用いることができるが、これらの中でも、前記水溶性ポリマー、前記水分散性ポリマー等が好ましく、前記自己分散型水系ポリエステルエマルジョン、水分散アクリル樹脂がさらに好ましい。前記中間層用ポリマーとしては、特公平5−127413号公報、特開平8−194394号公報、同8−334915号公報、同8−334916号公報、同9−171265号公報、同10−221877号公報等に開示されている物性等を満足するものが好ましく用いられる。前記中間層用ポリマーの前記中間層における含有量としては、前記中間層の質量に基づいて、20質量%以上が好ましく、30〜100質量%がより好ましい。
The intermediate layer is preferably the resin coating layer. The resin coating layer as the intermediate layer contains at least a polymer for the intermediate layer, and contains various components as necessary.
The polymer for the intermediate layer is not particularly limited as long as it is suitable for use as the coating liquid, and can be appropriately selected. For example, the same resin as the polymer for the toner image receiving layer is used. Among these, the water-soluble polymer and the water-dispersible polymer are preferable, and the self-dispersing water-based polyester emulsion and the water-dispersed acrylic resin are more preferable. Examples of the polymer for the intermediate layer include JP-B-5-127413, JP-A-8-194394, JP-A-8-334915, JP-A-8-334916, JP-A-9-171265, and JP-A-10-221877. Those satisfying the physical properties disclosed in the official gazette and the like are preferably used. As content in the said intermediate | middle layer of the polymer for said intermediate | middle layers, 20 mass% or more is preferable based on the mass of the said intermediate | middle layer, and 30-100 mass% is more preferable.

前記中間層用ポリマーには、中間層の機能を害さない限り、上記トナー受像層で言及されるような前記各種の成分を任意に配合することができる。   As long as the function of the intermediate layer is not impaired, the various components as mentioned in the toner image-receiving layer can be arbitrarily added to the intermediate layer polymer.

前記中間層は、例えば、中間層用塗布液を調製し、それを塗工することによって調製される。前記中間層用塗布液の使用によって、比較的簡易に前記中間層を前記支持体上に調製することができる。また、前記支持体の厚み方向での前記中間層用ポリマーのしみ込みを行わせることが可能となる。   The intermediate layer is prepared, for example, by preparing a coating solution for the intermediate layer and coating it. By using the intermediate layer coating solution, the intermediate layer can be prepared on the support relatively easily. Further, the polymer for the intermediate layer can be impregnated in the thickness direction of the support.

−感熱材料−
前記感熱材料としては、例えば、本発明の前記画像記録材料用支持体上に、画像記録層として、少なくとも感熱記録層を設けた構成を有し、感熱ヘッドによる加熱と紫外線による定着の繰り返しにより画像を形成するサーモオートクローム方式(TA方式)において用いられる感熱材料等が挙げられる。
-Heat sensitive material-
The heat-sensitive material has, for example, a structure in which at least a heat-sensitive recording layer is provided as an image recording layer on the support for image-recording material of the present invention. The thermosensitive material etc. which are used in the thermoautochrome system (TA system) which forms are mentioned.

−昇華転写材料−
前記昇華転写材料としては、例えば、本発明の前記画像記録材料用支持体上に、画像記録層として、少なくとも熱拡散性色素(昇華性色素)を含有するインク層を設けた構成を有し、感熱ヘッドにより加熱してインク層から熱拡散性色素を昇華転写シート上に転写する昇華転写方式などが挙げられる。
-Sublimation transfer material-
The sublimation transfer material has, for example, a configuration in which an ink layer containing at least a heat-diffusible dye (sublimation dye) is provided as an image recording layer on the support for image recording material of the present invention, Examples include a sublimation transfer method in which a thermal diffusible dye is transferred from an ink layer onto a sublimation transfer sheet by heating with a thermal head.

−熱転写材料−
前記熱転写材料としては、例えば、本発明の前記画像記録材料用支持体上に、画像記録層として、少なくとも熱溶融性インク層を設けた構成を有し、感熱ヘッドにより加熱して熱溶融性インク層からインクを熱転写シート上に溶融転写する方式などが挙げられる。
-Thermal transfer material-
The thermal transfer material has, for example, a configuration in which at least a heat-meltable ink layer is provided as an image recording layer on the image-recording material support of the present invention, and is heated by a heat-sensitive head to form a heat-meltable ink. Examples include a method in which ink is melt-transferred from a layer onto a thermal transfer sheet.

−熱現像材料−
前記熱現像材料としては、本発明の前記画像記録材料用支持体上に、画像記録層として、例えば、特開2002−40643号公報に記載されているような感光感熱記録層を設けた構成を有し、焼付露光された熱現像材料を、加熱ローラ、加熱ベルト、プレートヒーター、サーマルヘッド、レーザー、及びこれらの組み合わせのいずれかを用いた加熱方式で加熱することにより可視画像を形成することができるものが挙げられる。
また、本発明の前記画像記録材料用支持体上に、画像記録層として、例えば、特開2004−246026号公報に記載されているような熱現像感光層を設けた構成を有し、焼付露光された熱現像材料を、加熱ローラ、加熱ベルト、プレートヒーター、サーマルヘッド、レーザー、及びこれらの組み合わせのいずれかを用いた加熱方式で加熱することにより可視画像を形成することができるものが挙げられる。
-Heat development material-
As the heat developing material, a structure in which a light and heat sensitive recording layer as described in, for example, JP-A-2002-40643 is provided as an image recording layer on the support for image recording material of the present invention. A visible image can be formed by heating the heat-developable material that has been printed and exposed by a heating method using any one of a heating roller, a heating belt, a plate heater, a thermal head, a laser, and a combination thereof. What can be mentioned.
Further, the image recording material support of the present invention has a structure in which a photothermographic layer as described in, for example, JP-A No. 2004-246026 is provided as an image recording layer. A material capable of forming a visible image by heating the heat-developable material by a heating method using any one of a heating roller, a heating belt, a plate heater, a thermal head, a laser, and a combination thereof. .

−銀塩写真材料−
前記銀塩写真材料としては、例えば、本発明の前記画像記録材料用支持体上に、画像記録層として、少なくともイエロー(Y)、マゼンタ(M)、及びシアン(C)に発色する画像記録層を設けた構成を有し、焼付露光されたハロゲン化銀写真用シートを複数の処理槽内を浸漬しながら通過することにより、発色現像、漂白定着、水洗を行い、乾燥するハロゲン化銀写真方式、等が挙げられる。
-Silver salt photographic materials-
Examples of the silver salt photographic material include an image recording layer that develops at least yellow (Y), magenta (M), and cyan (C) as an image recording layer on the support for image recording material of the present invention. A silver halide photographic system in which color-development, bleach-fixing, water-washing and drying are performed by passing a silver halide photographic sheet that has been baked and exposed while immersing it in a plurality of processing tanks. , Etc.

−インクジェット記録材料−
前記インクジェット記録材料としては、例えば、本発明の画像記録材料用支持体上に、画像記録層として、水性インク(色材として染料又は顔料を用いたもの)及び油性インク等の液状インクや、常温では固体であり、溶融液状化させて印画に供する固体状インク等を受容できる前記色材受容層を有する。
-Inkjet recording material-
Examples of the ink jet recording material include a liquid ink such as a water-based ink (using a dye or a pigment as a color material) and an oil-based ink as an image recording layer on the support for an image recording material of the present invention, an ordinary temperature, Is a solid and has the color material receiving layer capable of receiving solid ink or the like which is melted and liquefied and used for printing.

−印刷用紙−
前記画像記録材料用支持体は、印刷用紙として用いることも好ましい。印刷用紙として用いる場合には、印刷機械によりインク等を塗布する点から、機械強度が高いものが好ましい。
前記印刷用紙は、オフセット印刷用紙として特に好適であり、その他にも凸版印刷用紙、グラビア印刷用紙、電子写真用紙として使用することが可能である。
−Printing paper−
The image recording material support is also preferably used as printing paper. When used as printing paper, a material having high mechanical strength is preferable from the viewpoint of applying ink or the like by a printing machine.
The printing paper is particularly suitable as offset printing paper, and can be used as letterpress printing paper, gravure printing paper, and electrophotographic paper.

本発明によると、従来における問題を解決することができ、高温でも表面にクラックの発生がなく、防錆効果に優れたロールを用いたカレンダー処理を行うことで良好な平滑性を有する原紙が得られ、該原紙に熱可塑性樹脂層を被覆した後の小孔(微小な凹み)の発生が少ない画像記録材料用支持体、及び原紙の表面に熱可塑性樹脂層を高速被覆することが可能となり、効率よく、安価に画像記録材料用支持体を製造する方法を提供することができる。   According to the present invention, it is possible to solve the conventional problems, there is no generation of cracks on the surface even at high temperatures, and a base paper having good smoothness is obtained by performing a calendar process using a roll having an excellent rust prevention effect. It is possible to apply a high speed coating of the thermoplastic resin layer on the surface of the base for the image recording material and the base of the image recording material with little occurrence of small holes (micro dents) after coating the thermoplastic paper layer on the base paper, It is possible to provide a method for producing an image recording material support efficiently and inexpensively.

以下、本発明の実施例について説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるものではない。   Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to the following examples.

(実施例1)
アカシアからなるLBKPを50質量部と、アスペンからなるLBKPを50質量部とをそれぞれディスクリファイナーによりカナディアンフリーネス300mlに叩解し、パルプスラリーを調製した。
次いで、得られたパルプスラリーに対パルプ当たり、カチオン性デンプン(日本NSC社製、CATO304L)1.3質量%、アニオン性ポリアクリルアミド(星光化学社製、ポリアクロンST−13)0.15質量%、アルキルケテンダイマー(荒川化学社製、サイズパインK)0.29質量%、エポキシ化ベヘン酸アミド0.29質量%、及びポリアミドポリアミンエピクマー(荒川化学社製、アラフィックス100)0.32質量%を添加した後、消泡剤(BASFジャパン社製、アフラニールMG)0.12質量%を添加した。
Example 1
50 mass parts of LBKP made of acacia and 50 parts by mass of LBKP made of aspen were each beaten to 300 ml of Canadian freeness by a disc refiner to prepare a pulp slurry.
Next, 1.3 wt% of cationic starch (manufactured by NSC Japan, CATO304L), 0.15 wt% of anionic polyacrylamide (manufactured by Seiko Chemical Co., Ltd., Polyaclon ST-13) per pulp to the obtained pulp slurry. Alkyl ketene dimer (Arakawa Chemical Co., Ltd., Size Pine K) 0.29% by mass, Epoxidized behenamide 0.29% by mass, and Polyamide polyamine epicumer (Arakawa Chemical Co., Ltd., Arafix 100) 0.32% by mass Then, 0.12% by mass of an antifoaming agent (manufactured by BASF Japan, Afranil MG) was added.

次に、調製したパルプスラリーを長網抄紙機で抄紙し、ウェッブのフェルト面をドラムドライヤーにドライヤーカンバスを介して押し当てて乾燥した。これに、ポリビニルアルコール(株式会社クラレ製、KL−118)5.0質量%、帯電防止剤としての塩化カルシウム(株式会社トクヤマ製)3.8質量%、及び蛍光増白剤(住友化学工業株式会社製、Whitex BB liquid)0.8質量%を水に溶解した溶液をサイズプレスにて両面に塗布し、乾燥させた。   Next, the prepared pulp slurry was made with a long paper machine, and the felt surface of the web was pressed against a drum dryer through a dryer canvas and dried. Polyvinyl alcohol (manufactured by Kuraray Co., Ltd., KL-118) 5.0% by mass, calcium chloride as an antistatic agent (manufactured by Tokuyama Co., Ltd.) 3.8% by mass, and fluorescent whitening agent (Sumitomo Chemical Co., Ltd.) A solution prepared by dissolving 0.8% by mass of Whiteex BB liquid (manufactured by company) in water was applied to both sides with a size press and dried.

次に、SNCM439(鍛鋼)で作製したロールシェル上にタングステンカーバイト(WC)−コバルト(Co)(WC:88質量%、Co:12質量%)の溶射材料を高速フレーム溶射し、厚み150μm、表面粗度0.3Sの表面層を有するロールを作製した。
得られたロールを表面温度350℃で原紙の画像記録層を設ける側(おもて面)に接するようにし、一方、原紙の画像記録層を設けない側の面(うら面)には、ショアーD硬度90°の樹脂製ロールを接するようにして、ソフトカレンダー処理を行った。なお、ニップ線圧は120kg/cmであった。以上により、原紙を作製した。ここで、前記ロールの表面粗度は、表面粗さ計(東京精密社製、サーフコム120A)で測定した。
この実施例1のタングステンカーバイト(WC)−コバルト被覆金属ロールは、表面層の厚みが150μmと充分であるため、ロール表面に傷が付いた場合でも再度ロール表面を研磨することでそのまま再使用することができる(研磨可能)。
Next, a thermal spray material of tungsten carbide (WC) -cobalt (Co) (WC: 88% by mass, Co: 12% by mass) was sprayed on the roll shell made of SNCM439 (forged steel) at a high speed flame thickness of 150 μm, A roll having a surface layer with a surface roughness of 0.3S was produced.
The obtained roll was brought into contact with the side (front side) of the base paper where the image recording layer was provided at a surface temperature of 350 ° C., while the side of the base paper where the image recording layer was not provided (back side) Soft calendering was performed so as to contact a resin roll having a D hardness of 90 °. The nip linear pressure was 120 kg / cm. Thus, a base paper was prepared. Here, the surface roughness of the roll was measured with a surface roughness meter (manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd., Surfcom 120A).
Since the tungsten carbide (WC) -cobalt coated metal roll of Example 1 has a sufficient surface layer thickness of 150 μm, it can be reused by polishing the roll surface again even if the roll surface is damaged. (Can be polished).

次に、以下のようにして、ロール表面のクラックの発生、錆びの発生、及び原紙表面の変色、及び耐磨耗性について評価した。結果を表3に示す。   Next, the occurrence of cracks on the roll surface, the occurrence of rust, discoloration of the base paper surface, and abrasion resistance were evaluated as follows. The results are shown in Table 3.

<ロール表面のクラック、剥がれの発生>
1ニップのソフトカレンダーで7日間使用後のロール表面のクラック、剥がれの発生状況を目視観察し、下記基準で評価した。
〔評価基準〕
○:クラック、剥がれの発生なし
△:クラック、剥がれの発生があるが、実使用上問題にならないレベル
×:クラック、剥がれの発生があり、実使用上問題になるレベル
××:クラック、剥がれが多発し、使用不能なレベル
<Occurrence of cracks and peeling on the roll surface>
The occurrence of cracks and peeling on the roll surface after 7 days of use was visually observed with a 1-nip soft calender and evaluated according to the following criteria.
〔Evaluation criteria〕
○: No crack or peeling occurred △: Crack or peeling occurred but not a problem in actual use ×: Crack or peeling occurred, causing a problem in actual use ××: Crack or peeling Frequent and unusable level

<ロール表面の錆びの発生>
1ニップのソフトカレンダーで7日間使用後のロール表面の錆びの発生状況を目視観察し、下記基準で評価した。
〔評価基準〕
○:錆びの発生なし
△:錆びの発生があるが、実使用上問題にならないレベル
×:錆びの発生があり、実使用上問題になるレベル
××:錆びが多発し、使用不能なレベル
<Rust generation on the roll surface>
The state of rust generation on the roll surface after 7 days of use was visually observed with a 1-nip soft calender and evaluated according to the following criteria.
〔Evaluation criteria〕
○: Rust is not generated △: Rust is generated but does not cause a problem in actual use ×: Rust is generated and a problem occurs in actual use ××: Rust is frequently generated and cannot be used

<原紙表面の変色>
得られた原紙表面の変色の有無を目視観察し、下記基準で評価した。
○:変色なし
△:やや変色あり(実使用可能なレベル)
×:変色あり(使用不可能なレベル)
<Discoloration of the base paper surface>
The obtained base paper surface was visually observed for discoloration and evaluated according to the following criteria.
○: No discoloration △: Some discoloration (Available level)
×: Discolored (unusable level)

次に、ソフトカレンダー処理後の原紙を、マシンカレンダーで密度0.96g/cmに調整して、王研式平滑度を測定したところ、378秒であった。 Next, the base paper after the soft calender treatment was adjusted to a density of 0.96 g / cm 3 with a machine calender, and the Oken type smoothness was measured to find 378 seconds.

次に、得られた原紙の両面をコロナ放電処理した後、ラミネーターを用いてポリエチレンを押し出しコーティングにより、原紙の両面にそれぞれ厚み28μmずつ被覆した。その際、原紙の画像記録層を設ける側のおもて面ポリエチレン層を形成するラミネーターのクーリングロール表面を鏡面として、おもて面が光沢面である支持体を作製した。   Next, after both surfaces of the obtained base paper were subjected to corona discharge treatment, polyethylene was extruded using a laminator to coat both sides of the base paper with a thickness of 28 μm. At that time, a support having a glossy surface on the front surface was prepared using the cooling roll surface of the laminator forming the front surface polyethylene layer on the side of the base paper on which the image recording layer was provided as a mirror surface.

次に、得られた支持体について、以下のようにして、小孔の個数及び電気抵抗を測定し、総合評価を行った。結果を表3に示す。   Next, the obtained support was subjected to comprehensive evaluation by measuring the number of small holes and the electrical resistance as follows. The results are shown in Table 3.

<小孔の個数の測定>
得られた支持体の光沢面における直径20〜100μmの小孔と呼ばれる凹みの単位面積当たりの個数を万能投影機で測定した(20倍)。なお、100個/cm以内を合格とした。
<Measurement of the number of small holes>
The number of dents called small holes having a diameter of 20 to 100 μm on the glossy surface of the obtained support was measured with a universal projector (20 times). In addition, 100 piece / cm < 2 > or less was set as the pass.

<電気抵抗の測定>
得られた支持体の電気抵抗をタケダ理研社製デジタル超絶縁抵抗計により測定し、下記基準で評価した。
○:良好
△:普通(実使用可能レベル)
×:不良(実使用不可能レベル)
<Measurement of electrical resistance>
The electrical resistance of the obtained support was measured with a digital super insulation resistance meter manufactured by Takeda Riken Co., Ltd., and evaluated according to the following criteria.
○: Good △: Normal (Available level)
×: Defect (actually unusable level)

<耐磨耗性試験>
ロールスピード100m/minで幅5mmの鉄製ブレードをロール表面に当てて2kg/cmの荷重をかけて10時間後の傷の深さを表面粗さ計(東京精密社製、サーフコム120A)で測定した断面曲線から計測した。
<Abrasion resistance test>
A steel blade having a width of 5 mm was applied to the roll surface at a roll speed of 100 m / min, a load of 2 kg / cm was applied, and the depth of the flaw after 10 hours was measured with a surface roughness meter (Surfcom 120A, manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd.). It was measured from the cross-sectional curve.

<総合評価>
以上のすべての評価結果を総合して、下記基準により評価した。
○:良好
△:普通(実使用可能)
×:不良(使用不可能)
<Comprehensive evaluation>
All the above evaluation results were integrated and evaluated according to the following criteria.
○: Good △: Normal (actual use possible)
×: Defect (unusable)

(実施例2)
−原紙及び支持体の作製−
実施例1において、表2に示すようにロールの表面温度を200℃に変えてソフトカレンダー処理を行った以外は、実施例1と同様にして、原紙を調製し、該原紙の両面にポリエチレン樹脂層を形成して、支持体を作製した。
次に、ロール表面のクラックの発生、ロール表面の錆びの発生、原紙表面の変色、研磨の可否、王研式平滑度、小孔の個数、電気抵抗、耐磨耗性、及び総合評価について、実施例1と同様に評価した。結果を表3に示す。
(Example 2)
-Production of base paper and support-
In Example 1, as shown in Table 2, a base paper was prepared in the same manner as in Example 1 except that the surface temperature of the roll was changed to 200 ° C. and soft calendering was performed. Layers were formed to produce a support.
Next, regarding the generation of cracks on the roll surface, the occurrence of rust on the roll surface, discoloration of the surface of the base paper, whether or not polishing is possible, Oken type smoothness, the number of small holes, electrical resistance, wear resistance, and comprehensive evaluation, Evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.

(実施例3)
−原紙及び支持体の作製−
実施例1において、表2に示すようにロールの表面温度を250℃に変えてソフトカレンダー処理を行った以外は、実施例1と同様にして、原紙を調製し、該原紙の両面にポリエチレン樹脂層を形成して、支持体を作製した。
次に、ロール表面のクラックの発生、ロール表面の錆びの発生、原紙表面の変色、研磨の可否、王研式平滑度、小孔の個数、電気抵抗、耐磨耗性、及び総合評価について、実施例1と同様に評価した。結果を表3に示す。
(Example 3)
-Production of base paper and support-
In Example 1, as shown in Table 2, a base paper was prepared in the same manner as in Example 1 except that the surface temperature of the roll was changed to 250 ° C. and soft calendering was performed. A layer was formed to produce a support.
Next, regarding the generation of cracks on the roll surface, the occurrence of rust on the roll surface, discoloration of the surface of the base paper, whether or not polishing is possible, Oken type smoothness, the number of small holes, electrical resistance, wear resistance, and comprehensive evaluation, Evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.

(実施例4)
−原紙及び支持体の作製−
実施例1において、表2に示すようにタングステンカーバイト(WC)−コバルト(Co)(WC:88質量%、Co:12質量%)を厚みが220μmとなるように被覆し、ロールの表面温度を350℃に変えてソフトカレンダー処理を行った以外は、実施例1と同様にして、原紙を調製し、該原紙の両面にポリエチレン樹脂層を形成して、支持体を作製した。
次に、ロール表面のクラックの発生、ロール表面の錆びの発生、原紙表面の変色、研磨の可否、王研式平滑度、小孔の個数、電気抵抗、耐磨耗性、及び総合評価について、実施例1と同様に評価した。結果を表3に示す。
Example 4
-Production of base paper and support-
In Example 1, as shown in Table 2, tungsten carbide (WC) -cobalt (Co) (WC: 88 mass%, Co: 12 mass%) was coated to a thickness of 220 μm, and the surface temperature of the roll A base paper was prepared in the same manner as in Example 1 except that the soft calender treatment was carried out at 350 ° C., and a polyethylene resin layer was formed on both sides of the base paper to prepare a support.
Next, regarding the generation of cracks on the roll surface, the occurrence of rust on the roll surface, discoloration of the surface of the base paper, whether or not polishing is possible, Oken type smoothness, the number of small holes, electrical resistance, wear resistance, and comprehensive evaluation, Evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.

(実施例5)
−原紙及び支持体の作製−
実施例1において、表2に示すようにタングステンカーバイト(WC)−コバルト(Co)(WC:88質量%、Co:12質量%)を厚みが50μmとなるように被覆し、ロールの表面温度を350℃に変えてソフトカレンダー処理を行った以外は、実施例1と同様にして、原紙を調製し、該原紙の両面にポリエチレン樹脂層を形成して、支持体を作製した。
次に、ロール表面のクラックの発生、ロール表面の錆びの発生、原紙表面の変色、研磨の可否、王研式平滑度、小孔の個数、電気抵抗、耐磨耗性、及び総合評価について、実施例1と同様に評価した。結果を表3に示す。
(Example 5)
-Production of base paper and support-
In Example 1, as shown in Table 2, tungsten carbide (WC) -cobalt (Co) (WC: 88 mass%, Co: 12 mass%) was coated so as to have a thickness of 50 μm, and the surface temperature of the roll A base paper was prepared in the same manner as in Example 1 except that the soft calender treatment was carried out at 350 ° C., and a polyethylene resin layer was formed on both sides of the base paper to prepare a support.
Next, regarding the generation of cracks on the roll surface, the occurrence of rust on the roll surface, discoloration of the surface of the base paper, whether or not polishing is possible, Oken type smoothness, the number of small holes, electrical resistance, wear resistance, and comprehensive evaluation, Evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.

(実施例6)
−原紙及び支持体の作製−
実施例1において、表2に示すようにロールの表面温度を370℃に変えてソフトカレンダー処理を行った以外は、実施例1と同様にして、原紙を調製し、該原紙の両面にポリエチレン樹脂層を形成して、支持体を作製した。
次に、ロール表面のクラックの発生、ロール表面の錆びの発生、原紙表面の変色、研磨の可否、王研式平滑度、小孔の個数、電気抵抗、耐磨耗性、及び総合評価について、実施例1と同様に評価した。結果を表3に示す。
(Example 6)
-Production of base paper and support-
In Example 1, as shown in Table 2, a base paper was prepared in the same manner as in Example 1, except that the surface temperature of the roll was changed to 370 ° C. and soft calendering was performed, and a polyethylene resin was formed on both sides of the base paper. Layers were formed to produce a support.
Next, regarding the generation of cracks on the roll surface, the occurrence of rust on the roll surface, discoloration of the surface of the base paper, whether or not polishing is possible, Oken type smoothness, the number of small holes, electrical resistance, wear resistance, and comprehensive evaluation, Evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.

(実施例7)
−原紙及び支持体の作製−
実施例1において、表2に示すように表面サイズ液に含まれる帯電防止剤としてアルキルトリメチルアンモニウム塩を3.8質量%添加した以外は、実施例1と同様にして、原紙を調製し、該原紙の両面にポリエチレン樹脂層を形成し、支持体を作製した。
次に、ロール表面のクラックの発生、ロール表面の錆びの発生、原紙表面の変色、研磨の可否、王研式平滑度、小孔の個数、電気抵抗、耐磨耗性、及び総合評価について、実施例1と同様に評価した。結果を表3に示す。
(Example 7)
-Production of base paper and support-
In Example 1, as shown in Table 2, a base paper was prepared in the same manner as in Example 1 except that 3.8% by mass of an alkyltrimethylammonium salt was added as an antistatic agent contained in the surface sizing solution. A polyethylene resin layer was formed on both sides of the base paper to prepare a support.
Next, regarding the generation of cracks on the roll surface, the occurrence of rust on the roll surface, discoloration of the surface of the base paper, whether or not polishing is possible, Oken type smoothness, the number of small holes, electrical resistance, wear resistance, and comprehensive evaluation, Evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.

(実施例8)
実施例1において、表2に示すように炭化タングステン−コバルトを炭化タングステン−コバルトクロムに変え、厚み150μm、表面粗度0.3Sの表面層を形成したロールを作製し、該ロールを用いてソフトカレンダー処理した以外は、実施例1と同様にして、原紙を調製し、該原紙の両面にポリエチレン樹脂層を形成して、支持体を作製した。
次に、ロール表面のクラックの発生、ロール表面の錆びの発生、原紙表面の変色、研磨の可否、王研式平滑度、小孔の個数、電気抵抗、耐磨耗性、及び総合評価について、実施例1と同様に評価した。結果を表3に示す。
(Example 8)
In Example 1, as shown in Table 2, tungsten carbide-cobalt was changed to tungsten carbide-cobalt chromium, and a roll having a surface layer with a thickness of 150 μm and a surface roughness of 0.3 S was prepared. Except for the calendar treatment, a base paper was prepared in the same manner as in Example 1, and a polyethylene resin layer was formed on both sides of the base paper to prepare a support.
Next, regarding the generation of cracks on the roll surface, the occurrence of rust on the roll surface, discoloration of the surface of the base paper, whether or not polishing is possible, Oken type smoothness, the number of small holes, electrical resistance, wear resistance, and comprehensive evaluation, Evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.

(実施例9)
実施例1において、表2に示すように炭化タングステン−コバルトを炭化タングステン−コバルトニッケルに変え、厚み150μm、表面粗度0.3Sの表面層を形成したロールを作製し、該ロールを用いてソフトカレンダー処理した以外は、実施例1と同様にして、原紙を調製し、該原紙の両面にポリエチレン樹脂層を形成して、支持体を作製した。
次に、ロール表面のクラックの発生、ロール表面の錆びの発生、原紙表面の変色、研磨の可否、王研式平滑度、小孔の個数、電気抵抗、耐磨耗性、及び総合評価について、実施例1と同様に評価した。結果を表3に示す。
Example 9
In Example 1, as shown in Table 2, tungsten carbide-cobalt was changed to tungsten carbide-cobalt-nickel to produce a roll having a surface layer with a thickness of 150 μm and a surface roughness of 0.3 S, and softening was performed using the roll. Except for the calendar treatment, a base paper was prepared in the same manner as in Example 1, and a polyethylene resin layer was formed on both sides of the base paper to prepare a support.
Next, regarding the generation of cracks on the roll surface, the occurrence of rust on the roll surface, discoloration of the surface of the base paper, whether or not polishing is possible, Oken type smoothness, the number of small holes, electrical resistance, wear resistance, and comprehensive evaluation, Evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.

(比較例1)
−原紙及び支持体の作製−
実施例1において、表2に示すようにロールの表面温度を180℃に変えてソフトカレンダー処理を行った以外は、実施例1と同様にして、原紙を調製し、該原紙の両面にポリエチレン樹脂層を形成し、支持体を作製した。
次に、ロール表面のクラックの発生、ロール表面の錆びの発生、原紙表面の変色、研磨の可否、王研式平滑度、小孔の個数、電気抵抗、耐磨耗性、及び総合評価について、実施例1と同様に評価した。結果を表3に示す。
(Comparative Example 1)
-Production of base paper and support-
In Example 1, as shown in Table 2, a base paper was prepared in the same manner as in Example 1, except that the surface temperature of the roll was changed to 180 ° C. and soft calendering was performed, and a polyethylene resin was formed on both sides of the base paper. A layer was formed to prepare a support.
Next, regarding the generation of cracks on the roll surface, the occurrence of rust on the roll surface, discoloration of the surface of the base paper, whether or not polishing is possible, Oken type smoothness, the number of small holes, electrical resistance, wear resistance, and comprehensive evaluation, Evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.

(比較例2)
−原紙及び支持体の作製−
実施例1において、表2に示すようにロールシェルに工業用クロムメッキを厚み150μm、表面粗度0.3Sとなるようにロールを形成し、該ロールの表面温度を200℃に変えてソフトカレンダー処理を行った以外は、実施例1と同様にして、原紙を調製し、該原紙の両面にポリエチレン樹脂層を形成し、支持体を作製した。
次に、ロール表面のクラックの発生、ロール表面の錆びの発生、原紙表面の変色、研磨の可否、王研式平滑度、小孔の個数、電気抵抗、耐磨耗性、及び総合評価について、実施例1と同様に評価した。結果を表3に示す。
(Comparative Example 2)
-Production of base paper and support-
In Example 1, as shown in Table 2, an industrial chrome plating is formed on a roll shell so that the thickness is 150 μm and the surface roughness is 0.3 S, and the surface temperature of the roll is changed to 200 ° C. A base paper was prepared in the same manner as in Example 1 except that the treatment was performed, and a polyethylene resin layer was formed on both sides of the base paper to prepare a support.
Next, regarding the generation of cracks on the roll surface, the occurrence of rust on the roll surface, discoloration of the surface of the base paper, whether or not polishing is possible, Oken type smoothness, the number of small holes, electrical resistance, wear resistance, and comprehensive evaluation, Evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.

(比較例3)
−原紙及び支持体の作製−
実施例1において、表2に示すようにロールシェルに工業用クロムメッキを厚み150μm、表面粗度0.3Sとなるようにロールを形成し、該ロールの表面温度を350℃に変えてソフトカレンダー処理を行った以外は、実施例1と同様にして、原紙を調製し、該原紙の両面にポリエチレン樹脂層を形成し、支持体を作製した。
次に、ロール表面のクラックの発生、ロール表面の錆びの発生、原紙表面の変色、研磨の可否、王研式平滑度、小孔の個数、電気抵抗、耐磨耗性、及び総合評価について、実施例1と同様に評価した。結果を表3に示す。
(Comparative Example 3)
-Production of base paper and support-
In Example 1, as shown in Table 2, an industrial chrome plating is formed on a roll shell so that the thickness is 150 μm and the surface roughness is 0.3 S, and the surface temperature of the roll is changed to 350 ° C. A base paper was prepared in the same manner as in Example 1 except that the treatment was performed, and a polyethylene resin layer was formed on both sides of the base paper to prepare a support.
Next, regarding the generation of cracks on the roll surface, the occurrence of rust on the roll surface, discoloration of the surface of the base paper, whether or not polishing is possible, Oken type smoothness, the number of small holes, electrical resistance, wear resistance, and comprehensive evaluation, Evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.

(比較例4)
−原紙及び支持体の作製−
実施例1において、表2に示すようにロールに表面層を設けず、SNCM439(鍛鋼)を表面粗度0.3Sに仕上げたロールの表面温度を200℃に変えてソフトカレンダー処理を行った以外は、実施例1と同様にして、原紙を調製し、該原紙の両面にポリエチレン樹脂層を形成し、支持体を作製した。
次に、ロール表面のクラックの発生、ロール表面の錆びの発生、原紙表面の変色、研磨の可否、王研式平滑度、小孔の個数、電気抵抗、耐磨耗性、及び総合評価について、実施例1と同様に評価した。結果を表3に示す。
(Comparative Example 4)
-Production of base paper and support-
In Example 1, as shown in Table 2, a surface layer was not provided on the roll, and the surface temperature of the roll finished with SNCM439 (forged steel) with a surface roughness of 0.3S was changed to 200 ° C. and soft calendering was performed. Prepared a base paper in the same manner as in Example 1, and formed a polyethylene resin layer on both sides of the base paper to prepare a support.
Next, regarding the generation of cracks on the roll surface, the occurrence of rust on the roll surface, discoloration of the surface of the base paper, whether or not polishing is possible, Oken type smoothness, the number of small holes, electrical resistance, wear resistance, and comprehensive evaluation, Evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.

Figure 2006306032
*WC溶射:タングステンカーバイト溶射
*スピード:原紙のカレンダー処理の速度
Figure 2006306032
* WC spraying: tungsten carbide spraying * Speed: speed of calendar processing of base paper

Figure 2006306032
Figure 2006306032

以上の結果から、実施例1〜9は、比較例1〜4に比べて、総合的にみて良好な性能を有することが分かった。
また、実施例2は、表面温度200℃でカレンダー処理を行ったものであり、王研式平滑度が217secで、小孔の個数90個/cmと規格下限となったが、実使用上問題は無かった。
また、実施例4は、ロール表面層の厚みを220μmとし、350℃でカレンダー処理したものであり、使用後にロール表面層の剥がれが一部確認されたが、実使用上問題は無かった。
また、実施例5は、ロール表面層の厚みを50μmとし、350℃でカレンダー処理したものであり、クラック、錆びの発生はなかった。ロール表面に傷が付いた場合には、研磨ができず再溶射が必要になるが、実使用上問題は無かった。
また、実施例6は、表面温度370℃でカレンダー処理を行ったものであり、王研式平滑度405sec、小孔の個数が6個/cmと良好であった。原紙表面に部分的に内添薬品が熱変色したと思われる黄色の汚れが僅かに見られたが、実使用上問題はなかった。
また、実施例7は、表面サイズ液に含まれる帯電防止剤としてアルキルトリメチルアンモニウム塩を使用したので、電気抵抗が増加し、帯電防止性がやや低下したが、実使用上問題はなかった。
From the above result, it turned out that Examples 1-9 have the performance which was comprehensively seen compared with Comparative Examples 1-4.
In Example 2, calendering was performed at a surface temperature of 200 ° C., and the Oken smoothness was 217 sec. The number of small holes was 90 / cm 2 , which was the lower limit of specification. There was no problem.
In Example 4, the roll surface layer had a thickness of 220 μm and was calendered at 350 ° C., and some peeling of the roll surface layer was confirmed after use, but there was no problem in actual use.
In Example 5, the roll surface layer had a thickness of 50 μm and was calendered at 350 ° C., and no cracks or rust occurred. When the roll surface was scratched, it could not be polished and resprayed, but there was no problem in actual use.
In Example 6, calendering was performed at a surface temperature of 370 ° C., and the Oken type smoothness was 405 sec, and the number of small holes was 6 / cm 2 . There was a slight yellow stain on the surface of the base paper, which seems to have caused the internal additive chemical to discolor partially, but there was no problem in practical use.
In Example 7, since an alkyltrimethylammonium salt was used as an antistatic agent contained in the surface sizing solution, the electrical resistance increased and the antistatic property slightly decreased, but there was no problem in practical use.

これに対し、比較例1は、表面温度180℃でカレンダー処理を行ったので、王研式平滑度が195secで、小孔の個数が105個/cmと規格外となり、総合評価を×とした。
また、比較例2は、工業用クロムメッキ被膜を厚み150μmで形成し、200℃でカレンダー処理したものであり、ロール表面に微小なクラックが確認できたので、総合評価を×とした。
また、比較例3は、工業用クロムメッキ被膜を厚み150μmで形成し、350℃でカレンダー処理したものであり、ロール表面に多数のクラックが確認できたので、総合評価を×とした。
また、比較例4は、ロール表面層を設けなかったものであり、カレンダー処理後、ロール表面に多数の錆びが確認できたので、総合評価を×とした。
On the other hand, in Comparative Example 1, since the calendar process was performed at a surface temperature of 180 ° C., the Oken type smoothness was 195 sec, the number of small holes was 105 / cm 2, and the overall evaluation was x. did.
In Comparative Example 2, an industrial chrome plating film having a thickness of 150 μm was formed and calendered at 200 ° C., and minute cracks could be confirmed on the roll surface.
In Comparative Example 3, an industrial chrome plating film having a thickness of 150 μm was formed and calendered at 350 ° C., and a large number of cracks were confirmed on the roll surface.
Moreover, since the comparative example 4 did not provide a roll surface layer, and since many rust was confirmed on the roll surface after a calendar process, comprehensive evaluation was set to x.

(実施例10)
<電子写真材料の作製>
前記実施例1の画像記録材料用支持体を用いて、下記方法により本発明の画像記録材料としての実施例10の電子写真材料を作製した。
(Example 10)
<Production of electrophotographic materials>
Using the image recording material support of Example 1, an electrophotographic material of Example 10 as an image recording material of the present invention was produced by the following method.

−二酸化チタン分散液の調製−
二酸化チタン(タイペーク(登録商標)A−220、石原産業株式会社製)40.0g、PVA102(株式会社クラレ製)2.0g、及びイオン交換水58.0gを混合し、日本精機製作所製NBK−2を用いて分散させて、二酸化チタン分散液(二酸化チタン顔料含有量が40質量%)を調製した。
-Preparation of titanium dioxide dispersion-
40.0 g of titanium dioxide (Taipaque (registered trademark) A-220, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.), 2.0 g of PVA102 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.), and 58.0 g of ion-exchanged water were mixed, and NBK- manufactured by Nippon Seiki Seisakusho Co., Ltd. 2 was used to prepare a titanium dioxide dispersion (with a titanium dioxide pigment content of 40% by mass).

−トナー受像層用塗布液の調製−
前記二酸化チタン分散液15.5g、カルナバワックス分散液(セロゾール524、中京油脂株式会社製)15.0g、ポリエステル樹脂水分散物(固形分30質量%、KZA−7049、ユニチカ株式会社製)100.0g、増粘剤(アルコックスE30、明成化学株式会社製)2.0g、アニオン界面活性剤(AOT)0.5g、及びイオン交換水80mlを混合し、攪拌してトナー受像層用塗布液を調製した。
得られたトナー受像層用塗布液の粘度は、40mPa・sであり、表面張力は34mN/mであった。
-Preparation of coating solution for toner image-receiving layer-
15.5 g of the titanium dioxide dispersion, 15.0 g of carnauba wax dispersion (Cerosol 524, manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd.), water dispersion of polyester resin (solid content 30% by mass, KZA-7049, manufactured by Unitika Co., Ltd.) 0 g, 2.0 g of thickener (Alcox E30, manufactured by Meisei Chemical Co., Ltd.), 0.5 g of anionic surfactant (AOT), and 80 ml of ion-exchanged water are mixed and stirred to obtain a toner image-receiving layer coating solution. Prepared.
The resulting toner image-receiving layer coating solution had a viscosity of 40 mPa · s and a surface tension of 34 mN / m.

−バック層用塗布液の調製−
下記の成分を混合し、攪拌して、バック層用塗布液を調製した。
アクリル樹脂水分散物(固形分30質量%、ハイロスXBH−997L、星光化学株式会社製)100.0g、マット剤(テクポマーMBX−12、積水化成品工業(株)製)5.0g、離型剤(ハイドリンD337、中京油脂株式会社製)10.0g、増粘剤(CMC)2.0g、アニオン界面活性剤(AOT)0.5g、及びイオン交換水80mlを混合し、撹拌してバック層用塗布液を調製した。
得られたバック層用塗布液の粘度は、35mPa・sであり、表面張力は、33mN/mであった。
-Preparation of coating solution for back layer-
The following components were mixed and stirred to prepare a back layer coating solution.
Acrylic resin water dispersion (solid content 30% by mass, Hiloss XBH-997L, manufactured by Hoshiko Chemical Co., Ltd.) 100.0 g, matting agent (Tecpomer MBX-12, manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd.) 5.0 g, mold release Agent (Hydrin D337, manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd.) 10.0 g, thickener (CMC) 2.0 g, anionic surfactant (AOT) 0.5 g, and ion-exchanged water 80 ml are mixed, stirred, and back layer A coating solution was prepared.
The viscosity of the obtained coating liquid for back layer was 35 mPa · s, and the surface tension was 33 mN / m.

−バック層及びトナー受像層の塗工−
前記実施例1の画像記録材料用支持体におけるうら面(トナー受像層を設けない側の表面)に、前記バック層用塗布液をバーコーターで乾燥質量が9g/mとなるように塗布し、バック層を形成した。また、前記各画像記録材料用支持体のおもて面に、前記トナー受像層塗布液を、バーコーターにて乾燥質量が12g/mとなるように塗布し、トナー受像層を形成した。なお、トナー受像層中の顔料の含有量は、熱可塑性樹脂に対して5質量%であった。
-Coating of back layer and toner image-receiving layer-
The back layer coating solution was applied to the back surface of the image recording material support of Example 1 (the surface on which the toner image receiving layer was not provided) with a bar coater so that the dry mass was 9 g / m 2. A back layer was formed. Further, the toner image-receiving layer coating solution was applied to the front surface of each image recording material support with a bar coater so that the dry mass was 12 g / m 2 , thereby forming a toner image-receiving layer. The pigment content in the toner image-receiving layer was 5% by mass relative to the thermoplastic resin.

前記バック層及び前記トナー受像層は、塗布した後、オンラインで熱風により乾燥した。前記乾燥は、バック層及びトナー受像層ともに塗布後2分間以内に乾燥するように、乾燥風量及び温度を調整した。なお、乾燥点は、塗布表面温度が乾燥風の湿球温度と同じ温度となる点とした。
次いで、乾燥後、カレンダー処理を行った。前記カレンダー処理は、グロスカレンダーを用い、金属ローラを40℃に保温した状態で、ニップ圧14.7kN/mの条件で行った。
以上のようにして得られた電子写真材料を裁断して、A4サイズの電子写真材料を作製した。
The back layer and the toner image receiving layer were coated and then dried online with hot air. In the drying, the drying air volume and temperature were adjusted so that both the back layer and the toner image-receiving layer were dried within 2 minutes after coating. The drying point was the point at which the coating surface temperature was the same as the wet bulb temperature of the drying air.
Next, after drying, a calendar process was performed. The calendering process was performed under the condition of a nip pressure of 14.7 kN / m 2 using a gloss calender and keeping the metal roller at 40 ° C.
The electrophotographic material obtained as described above was cut to produce an A4 size electrophotographic material.

(実施例11)
−電子写真材料の作製−
実施例10において、前記実施例2の画像記録材料用支持体を用いた以外は、実施例10と同様にして、実施例11の電子写真材料を作製した。
(Example 11)
-Production of electrophotographic materials-
In Example 10, an electrophotographic material of Example 11 was produced in the same manner as in Example 10 except that the image recording material support of Example 2 was used.

(実施例12)
−電子写真材料の作製−
実施例10において、前記実施例3の画像記録材料用支持体を用いた以外は、実施例10と同様にして、実施例12の電子写真材料を作製した。
(Example 12)
-Production of electrophotographic materials-
In Example 10, the electrophotographic material of Example 12 was produced in the same manner as in Example 10 except that the image recording material support of Example 3 was used.

(実施例13)
−電子写真材料の作製−
実施例10において、前記実施例4の画像記録材料用支持体を用いた以外は、実施例10と同様にして、実施例13の電子写真材料を作製した。
(Example 13)
-Production of electrophotographic materials-
In Example 10, the electrophotographic material of Example 13 was produced in the same manner as in Example 10 except that the image recording material support of Example 4 was used.

(実施例14)
−電子写真材料の作製−
実施例10において、前記実施例5の画像記録材料用支持体を用いた以外は、実施例10と同様にして、実施例14の電子写真材料を作製した。
(Example 14)
-Production of electrophotographic materials-
In Example 10, the electrophotographic material of Example 14 was produced in the same manner as in Example 10 except that the image recording material support of Example 5 was used.

(実施例15)
−電子写真材料の作製−
実施例10において、前記実施例6の画像記録材料用支持体を用いた以外は、実施例10と同様にして、実施例15の電子写真材料を作製した。
(Example 15)
-Production of electrophotographic materials-
In Example 10, the electrophotographic material of Example 15 was produced in the same manner as in Example 10 except that the image recording material support of Example 6 was used.

(実施例16)
−電子写真材料の作製−
実施例10において、前記実施例7の画像記録材料用支持体を用いた以外は、実施例10と同様にして、実施例16の電子写真材料を作製した。
(Example 16)
-Production of electrophotographic materials-
In Example 10, the electrophotographic material of Example 16 was produced in the same manner as in Example 10 except that the image recording material support of Example 7 was used.

(実施例17)
−電子写真材料の作製−
実施例10において、前記実施例8の画像記録材料用支持体を用いた以外は、実施例10と同様にして、実施例17の電子写真材料を作製した。
(Example 17)
-Production of electrophotographic materials-
In Example 10, an electrophotographic material of Example 17 was produced in the same manner as in Example 10 except that the image recording material support of Example 8 was used.

(実施例18)
−電子写真材料の作製−
実施例10において、前記実施例9の画像記録材料用支持体を用いた以外は、実施例10と同様にして、実施例18の電子写真材料を作製した。
(Example 18)
-Production of electrophotographic materials-
In Example 10, the electrophotographic material of Example 18 was produced in the same manner as in Example 10 except that the image recording material support of Example 9 was used.

(比較例5)
−電子写真材料の作製−
実施例10において、前記比較例1の画像記録材料用支持体を用いた以外は、実施例10と同様にして、比較例5の電子写真材料を作製した。
(Comparative Example 5)
-Production of electrophotographic materials-
In Example 10, an electrophotographic material of Comparative Example 5 was produced in the same manner as in Example 10 except that the image recording material support of Comparative Example 1 was used.

(比較例6)
−電子写真材料の作製−
実施例10において、前記比較例2の画像記録材料用支持体を用いた以外は、実施例10と同様にして、比較例6の電子写真材料を作製した。
(Comparative Example 6)
-Production of electrophotographic materials-
In Example 10, an electrophotographic material of Comparative Example 6 was produced in the same manner as in Example 10 except that the image recording material support of Comparative Example 2 was used.

(比較例7)
−電子写真材料の作製−
実施例10において、前記比較例3の画像記録材料用支持体を用いた以外は、実施例10と同様にして、比較例7の電子写真材料を作製した。
(Comparative Example 7)
-Production of electrophotographic materials-
In Example 10, an electrophotographic material of Comparative Example 7 was produced in the same manner as in Example 10 except that the image recording material support of Comparative Example 3 was used.

(比較例8)
−電子写真材料の作製−
実施例10において、前記比較例4の画像記録材料用支持体を用いた以外は、実施例10と同様にして、比較例8の電子写真材料を作製した。
(Comparative Example 8)
-Production of electrophotographic materials-
In Example 10, the electrophotographic material of Comparative Example 8 was produced in the same manner as in Example 10 except that the image recording material support of Comparative Example 4 was used.

次に、画像を実施例10〜18及び比較例5〜8の各電子写真材料について、電子写真用プリンターを用い、それぞれプリントし、各電子写真プリントを作成した。
使用したプリンターは、定着部を図1に示すベルト定着装置1とした富士ゼロックス株式会社製のカラーレーザープリンター(DocuColor 1250−PF)を用いた。即ち、図1に示すベルト定着装置1では、加熱ローラ3と、テンションローラ5とにわたって定着ベルト2が懸架され、テンションローラ5には、その上方で、定着ベルト2を介して、クリーニングローラ6が設けられ、更に、加熱ローラ3の下方には、定着ベルト2を介して、加圧ローラ4が設けられている。トナー潜像を有する電子写真材料は、図1において、右側から、加熱ローラ3と、加圧ローラ4との間に挿入され、定着され、次いで、定着ベルト2に載って移動し、その過程で、冷却装置7によって冷却され、最後に、クリーニングローラ6で清浄化される。
前記ベルト定着装置1においては、定着ベルト2の搬送速度は、30mm/秒であり、加熱ローラ3と加圧ローラ4との間のニップ圧力は、0.2MPaであり、加熱ローラ3の設定温度は、150℃であり、これが定着温度に相当する。なお、加圧ローラ4の設定温度は、120℃に設定した。
Next, images were printed for each of the electrophotographic materials of Examples 10 to 18 and Comparative Examples 5 to 8 using an electrophotographic printer, and each electrophotographic print was created.
As the printer used, a color laser printer (DocuColor 1250-PF) manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd., having the fixing unit shown in FIG. 1 as the belt fixing device 1 was used. That is, in the belt fixing device 1 shown in FIG. 1, the fixing belt 2 is suspended over the heating roller 3 and the tension roller 5, and the cleaning roller 6 is interposed above the tension roller 5 via the fixing belt 2. Further, a pressure roller 4 is provided below the heating roller 3 via the fixing belt 2. The electrophotographic material having a latent toner image is inserted between the heating roller 3 and the pressure roller 4 from the right side in FIG. 1, fixed, and then moved on the fixing belt 2 in the process. Then, it is cooled by the cooling device 7 and finally cleaned by the cleaning roller 6.
In the belt fixing device 1, the conveyance speed of the fixing belt 2 is 30 mm / second, the nip pressure between the heating roller 3 and the pressure roller 4 is 0.2 MPa, and the set temperature of the heating roller 3 Is 150 ° C., which corresponds to the fixing temperature. The set temperature of the pressure roller 4 was set to 120 ° C.

次に、得られた各電子写真プリントについて、以下のようにして、画質及び光沢感の評価を行った。結果を表4に示す。   Next, the image quality and glossiness of the obtained electrophotographic prints were evaluated as follows. The results are shown in Table 4.

<画質の評価>
各電子写真プリントの画質を目視で観察し、下記基準に基づいて、画質の最も良好なものをAとして、次いで、B、C、D、Eとランク付けし、評価した。
〔評価基準〕
A:非常に優れている(高画質記録材料として有効)
B:優れている(高画質記録材料として有効)
C:中間
D:劣る(高画質記録材料として不可)
E:非常に劣る(高画質記録材料として不可)
<Evaluation of image quality>
The image quality of each electrophotographic print was visually observed, and the best image quality was ranked as A and then evaluated as B, C, D, E based on the following criteria.
〔Evaluation criteria〕
A: Excellent (effective as a high-quality recording material)
B: Excellent (effective as a high-quality recording material)
C: Intermediate D: Inferior (not possible as a high-quality recording material)
E: Very poor (not possible as a high-quality recording material)

<光沢感>
各電子写真プリントの光沢感を目視で観察し、下記基準に基づいて、光沢の最も良好なものをAとして、次いで、B、C、D、Eとランク付けし、評価した。
〔評価基準〕
A:非常に優れている(高画質記録材料として有効)
B:優れている(高画質記録材料として有効)
C:中間
D:劣る(高画質記録材料として不可)
E:非常に劣る(高画質記録材料として不可)
<Glossy>
The glossiness of each electrophotographic print was visually observed, and the best glossiness was ranked as A and then evaluated as B, C, D, E based on the following criteria.
〔Evaluation criteria〕
A: Excellent (effective as a high-quality recording material)
B: Excellent (effective as a high-quality recording material)
C: Intermediate D: Inferior (not possible as a high-quality recording material)
E: Very poor (not possible as a high-quality recording material)

Figure 2006306032
表4の結果から、実施例1〜9の画像記録材料用支持体を用いた実施例10〜18の各電子写真材料は、比較例1〜4の画像記録材料用支持体を用いた比較例5〜8の各電子写真材料と比較して、同レベルの優れた画質を有し、更に光沢感が向上していることが認められる。
Figure 2006306032
From the results of Table 4, each of the electrophotographic materials of Examples 10 to 18 using the support for image recording material of Examples 1 to 9 is a comparative example using the support for image recording material of Comparative Examples 1 to 4. Compared with each of the electrophotographic materials 5 to 8, it is recognized that the image quality is excellent at the same level and the glossiness is further improved.

本発明の画像記録用支持体の製造方法及び画像記録材料用支持体は、サーメット材料から選択される少なくとも1種を含む表面層を有するロールでカレンダー処理されて得られる原紙を用いており、平滑性に優れ、小孔(微小な凹み)の発生が少ないので、例えば、電子写真材料、感熱材料、昇華転写材料、熱転写材料、熱現像材料、銀塩写真材料、インクジェット記録材料などに幅広く好適に用いられる。   The method for producing a support for image recording and the support for image recording material of the present invention use a base paper obtained by calendering with a roll having a surface layer containing at least one selected from cermet materials. Excellent in performance and few small holes (small dents), so it is suitable for a wide range of applications such as electrophotographic materials, heat-sensitive materials, sublimation transfer materials, thermal transfer materials, thermal development materials, silver salt photographic materials, and inkjet recording materials. Used.

図1は、実施例で使用したプリンターにおけるベルト定着装置の概略図である。FIG. 1 is a schematic diagram of a belt fixing device in a printer used in the embodiment.

符号の説明Explanation of symbols

1 ベルト定着装置
2 定着ベルト
3 加熱ローラ
4 加圧ローラ
5 テンションローラ
6 クリーニングローラ
7 冷却装置
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Belt fixing device 2 Fixing belt 3 Heating roller 4 Pressure roller 5 Tension roller 6 Cleaning roller 7 Cooling device

Claims (16)

原紙と、該原紙の少なくとも一方の面に熱可塑性樹脂層を有する画像記録材料用支持体であって、
前記原紙は、表面温度が200℃以上のロールでカレンダー処理されてなり、かつ該ロールが、サーメット材料から選択される少なくとも1種を含む表面層を有することを特徴とする画像記録材料用支持体。
A support for an image recording material having a base paper and a thermoplastic resin layer on at least one surface of the base paper,
The support for an image recording material, wherein the base paper is calendered with a roll having a surface temperature of 200 ° C. or more, and the roll has a surface layer containing at least one selected from cermet materials. .
ロールの表面温度が200〜350℃である請求項1に記載の画像記録材料用支持体。   The support for an image recording material according to claim 1, wherein the roll has a surface temperature of 200 to 350 ° C. 原紙の画像記録層を設ける側の面が、サーメット材料から選択される少なくとも1種を含む表面層を有するロールと接するようにカレンダー処理する請求項1から2のいずれかに記載の画像記録材料用支持体。   3. The image recording material according to claim 1, wherein the surface of the base paper on which the image recording layer is provided is calendered so as to contact a roll having a surface layer containing at least one selected from cermet materials. Support. 原紙の画像記録層を設ける側の面の反対側の面が、ショアーD硬度60〜95°のロールと接するようにカレンダー処理する請求項1から3のいずれかに記載の画像記録材料用支持体。   The support for an image recording material according to any one of claims 1 to 3, wherein the surface of the base paper opposite to the surface on which the image recording layer is provided is calendered so as to contact a roll having a Shore D hardness of 60 to 95 °. . サーメット材料が、炭化タングステン系サーメットである請求項1から4のいずれかに記載の画像記録材料用支持体。   The support for an image recording material according to any one of claims 1 to 4, wherein the cermet material is a tungsten carbide cermet. 炭化タングステン系サーメットが、炭化タングステン−コバルト、炭化タングステン−コバルトクロム、及び炭化タングステン−ニッケルクロムのいずれかである請求項5に記載の画像記録材料用支持体。   6. The support for an image recording material according to claim 5, wherein the tungsten carbide cermet is any one of tungsten carbide-cobalt, tungsten carbide-cobalt chromium, and tungsten carbide-nickel chromium. 表面層の厚みが、60〜220μmである請求項1から6のいずれかに記載の画像記録材料用支持体。   The support for an image recording material according to any one of claims 1 to 6, wherein the surface layer has a thickness of 60 to 220 µm. ロールの表面粗度が、0.5S以下である請求項1から7のいずれかに記載の画像記録材料用支持体。   The support for an image recording material according to any one of claims 1 to 7, wherein the roll has a surface roughness of 0.5S or less. カレンダー処理する前の原紙が、帯電防止剤を含有する請求項1から8のいずれかに記載の画像記録材料用支持体。   The support for an image recording material according to any one of claims 1 to 8, wherein the base paper before the calendar treatment contains an antistatic agent. 帯電防止剤が水溶性金属塩であり、かつ該水溶性金属塩が塩化カルシウム、塩化ナトリウム、及び塩化マグネシウムのいずれかである請求項9に記載の画像記録材料用支持体。   The support for an image recording material according to claim 9, wherein the antistatic agent is a water-soluble metal salt, and the water-soluble metal salt is any one of calcium chloride, sodium chloride, and magnesium chloride. 熱可塑性樹脂層が、ポリオレフィン樹脂を含有する請求項1から10のいずれかに記載の画像記録材料用支持体。   The support for an image recording material according to any one of claims 1 to 10, wherein the thermoplastic resin layer contains a polyolefin resin. 原紙の画像記録層を設ける側の面に、炭化タングステン系サーメット材料から選択される少なくとも1種の材料を含む表面層を有するロールが接するようにして、該ロールの表面温度が200℃以上でカレンダー処理する工程を含むことを特徴とする画像記録材料用支持体の製造方法。   A roll having a surface layer containing at least one material selected from tungsten carbide-based cermet materials is in contact with the surface of the base paper on which the image recording layer is provided, and the surface temperature of the roll is 200 ° C. or higher. The manufacturing method of the support body for image recording materials characterized by including the process to process. カレンダー処理する前に、原紙表面に水溶性金属塩を含有する液を塗布する表面サイズ処理工程を含む請求項12に記載の画像記録材料用支持体の製造方法。   The manufacturing method of the support body for image recording materials of Claim 12 including the surface size processing process of apply | coating the liquid containing a water-soluble metal salt to a base paper surface before a calendar process. カレンダー処理後の原紙の少なくとも一方の面に熱可塑性樹脂層を形成する工程を含む請求項12から13のいずれかに記載の画像記録材料用支持体の製造方法。   The method for producing a support for an image recording material according to any one of claims 12 to 13, comprising a step of forming a thermoplastic resin layer on at least one surface of the base paper after the calendar treatment. 請求項1から11のいずれかに記載の画像記録材料用支持体と、少なくとも画像が記録される画像記録層とを有することを特徴とする画像記録材料。   12. An image recording material comprising the support for image recording material according to claim 1 and an image recording layer on which at least an image is recorded. 電子写真材料、感熱材料、昇華転写材料、熱転写材料、銀塩写真材料、及びインクジェット記録材料から選択されるいずれかである請求項15に記載の画像記録材料。
The image recording material according to claim 15, which is any one selected from electrophotographic materials, heat-sensitive materials, sublimation transfer materials, thermal transfer materials, silver salt photographic materials, and ink jet recording materials.
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