JP2004346048A - Amine compound and organic electroluminescent element comprising the same compound - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an amine compound suitable as a hole injection transport material, etc., of an organic electroluminescent element and having high heat resistance and to provide the organic electroluminescent element using the amine compound and having excellent stability, durability and heat resistance and drivable at a low voltage. <P>SOLUTION: The amine compound is represented by general formula (1). The organic electroluminescent element is obtained by sandwiching at least one layer containing at least one kind of the amine compound represented by general formula (1) between a pair of electrodes. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

【０００７】
〔式中、Ａｒ_１、Ａｒ_２、Ａｒ_３およびＡｒ_４は置換または未置換のアリール基を表し、Ａｒ_１とＡｒ_２およびＡｒ_３とＡｒ_４は互いに結合して含窒素複素環を形成していてもよく、Ｚ_１およびＺ_２は、ハロゲン原子または−（Ｏ）ｎ−Ｚ基（式中Ｚは、置換または未置換の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基、あるいは置換または未置換のアリール基を表し、ｎは０または１を表す）を表し、Ｒは直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基あるいは置換または未置換のアリール基を表し、ａおよびｂは０〜４の整数を表し、ｎは０〜１０の整数を表し、ａ、ｂおよびｎが２以上の場合、それぞれのＺ_１、Ｚ_２およびＲは同一でも異なっていても良くまた、互いに結合して環構造を形成していても良く、Ａｒ_１〜Ａｒ_４の少なくとも一つは置換または未置換のフェナントリル基を表す〕
▲２▼：Ａｒ_１およびＡｒ_３が置換または未置換のフェナントリル基である▲１▼記載のアミン化合物、
▲３▼：一対の電極間に、▲１▼または▲２▼記載のアミン化合物を少なくとも１種含有する層を少なくとも一層挟持してなる有機電界発光素子、
▲４▼：▲１▼または▲２▼記載のアミン化合物を含有する層が、正孔注入輸送層である▲３▼記載の有機電界発光素子、
▲５▼：▲１▼または▲２▼記載のアミン化合物を含有する層が、発光層である▲３▼記載の有機電界発光素子、
▲６▼：一対の電極間に、さらに、発光層を有する▲３▼〜▲５▼のいずれかに記載の有機電界発光素子、
▲７▼：一対の電極間に、さらに、電子注入輸送層を有する▲３▼〜▲６▼のいずれかに記載の有機電界発光素子に関するものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明に関し詳細に説明する。
本発明のアミン化合物は一般式（１）（化３）で表される化合物である。
【０００９】
【化３】

【００１０】
〔式中、Ａｒ_１、Ａｒ_２、Ａｒ_３およびＡｒ_４は置換または未置換のアリール基を表し、Ａｒ_１とＡｒ_２およびＡｒ_３とＡｒ_４は互いに結合して含窒素複素環を形成していてもよく、Ｚ_１およびＺ_２は、ハロゲン原子または−（Ｏ）ｎ−Ｚ基（式中Ｚは、置換または未置換の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基、あるいは置換または未置換のアリール基を表し、ｎは０または１を表す）を表し、Ｒは直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基あるいは置換または未置換のアリール基を表し、ａおよびｂは０〜４の整数を表し、ｎは０〜１０の整数を表し、ａ、ｂおよびｎが２以上の場合、それぞれのＺ_１、Ｚ_２およびＲは同一でも異なっていても良くまた、互いに結合して環構造を形成していても良く、Ａｒ_１〜Ａｒ_４の少なくとも一つは置換または未置換のフェナントリル基を表す〕
一般式（１）で表されるアミン化合物において、Ａｒ_１、Ａｒ_２、Ａｒ_３およびＡｒ_４は、置換または未置換のアリール基を表し、Ａｒ_１とＡｒ_２およびＡｒ_３とＡｒ_４は互いに結合して含窒素複素環を形成していてもよい。好ましくは、未置換、もしくは、置換基として、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、あるいはアリール基で単置換または多置換されてもよい総炭素数６〜２０の炭素環式芳香族化合物または総炭素数３〜２０の複素環式芳香族基であり、より好ましくは、未置換、もしくは、ハロゲン原子、炭素数１〜１４のアルキル基、炭素数１〜１４のアルコキシ基、あるいは炭素数６〜１０のアリール基で単置換または多置換されていてもよい総炭素数６〜２０の炭素環式芳香族基であり、さらに好ましくは、未置換、もしくは、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、あるいは炭素数６〜１０のアリール基で単置換あるいは多置換されていてもよい総炭素数６〜１６の炭素環式芳香族基であり、Ａｒ_１〜Ａｒ_４の少なくとも一つは置換または未置換のフェナントリル基を表す。
Ａｒ_１、Ａｒ_２、Ａｒ_３およびＡｒ_４の具体例としては、例えば、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−アントラセニル基、９−アントラセニル基、９−メチル−１０−アントラセニル基、９−フェニル−１０−アントラセニル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、９−メチル−１０−フェナントリル基、９−フェニル−１０−フェナントリル基、１−メチル−９−フェナントリル基、１−フェニル−９−フェナントリル基、２−メチル−９−フェナントリル基、２−フェニル−９−フェナントリル基、１，８−ジメチル−９−フェナントリル基、１，８−ジフェニル−９−フェナントリル基、２−クロロ−９−フェナントリル基、２−フルオロ−９−フェナントリル基、２，７−ジクロロ−９−フェナントリル基、２，７−ジメチル−９−フェナントリル基、２，７−ジフェニル−９−フェナントリル基、２，７，９−トリメチル−１０−フェナントリル基、２，７，９−トリフェニル−１０−フェナントリル基、
４−キノリニル基、１−ピレニル基、４−ピリジニル基、３−ピリジニル基、２−ピリジニル基、３−フラニル基、２−フラニル基、３−チエニル基、２−チエニル基、２−オキサゾリル基、２−チアゾリル基、２−ベンゾオキサゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基、２−ベンゾイミダゾリル基、４−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、２−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、３−エチルフェニル基、２−エチルフェニル基、４−ｎ−プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、２−イソプロピルフェニル基、４−ｎ−ブチルフェニル基、４−イソブチルフェニル基、４−ｓｅｃ−ブチルフェニル基、２−ｓｅｃ−ブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２−ｔｅｒｔブチルフェニル基、４−ｎ−ペンチルフェニル基、４−イソペンチルフェニル基、２−ネオペンチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル基、４−ｎ−ヘキシルフェニル基、４−（２’−エチルブチル）フェニル基、４−ｎ−ヘプチルフェニル基、４−ｎ−オクチルフェニル基、４−（２’−エチルヘキシル）フェニル基、４−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル基、４−ｎ−デシルフェニル基、４−ｎ−ドデシルフェニル基、４−ｎ−テトラデシルフェニル基、４−シクロペンチルフェニル基、４−シクロヘキシルフェニル基、４−（４’−メチルシクロヘキシル）フェニル基、４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）フェニル基、３−シクロヘキシルフェニル基、２−シクロヘキシルフェニル基、４−エチル−１−ナフチル基、６−ｎ−ブチル−２−ナフチル基、２，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、２，４−ジエチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、２，５−ジイソプロピルフェニル基、２，６−ジイソブチルフェニル基、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェニル基、５−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ジメチルフェニル基、
４−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、２−メトキシフェニル基、４−エトキシフェニル基、３−エトキシフェニル基、２−エトキシフェニル基、４−ｎ−プロポキシフェニル基、３−ｎ−プロポキシフェニル基、４−イソプロポキシフェニル基、３−イソプロポキシフェニル基、２−イソプロポキシフェニル基、４−ｎ−ブトキシフェニル基、４−イソブトキシフェニル基、２−ｓｅｃ−ブトキシフェニル基、４−ｎ−ペンチルオキシフェニル基、４−イソペンチルオキシフェニル基、２−イソペンチルオキシフェニル基、４−ネオペンチルオキシフェニル基、２−ネペンチルオキシフェニル基、４−ｎ−ヘキシルオキシフェニル基、２−（２’−エチルブチルオキシ）フェニル基、４−ｎ−オクチルオキシフェニル基、４−ｎ−デシルオキシフェニル基、４−ｎ−ドデシルオキシフェニル基、４−ｎ−テトラデシルオキシフェニル基、４−シクロヘキシルオキシフェニル基、２−シクロヘキシルオキシフェニル基、２−メトキシ−１−ナフチル基、４−メトキシ−１−ナフチル基、４−ｎ−ブトキシ−１−ナフチル基、５−エトキシ−１−ナフチル基、６−メトキシ−２−ナフチル基、６−エトキシ−２−ナフチル基、６−ｎ−ブトキシ−２−ナフチル基、６−ｎ−ヘキシルオキシ−２−ナフチル基、７−メトキシ−２−ナフチル基、７−ｎ−ブトキシ−２−ナフチル基、２−メチル−４−メトキシフェニル基、２−メチル−５−メトキシフェニル基、３−メチル−５−メトキシフェニル基、３−エチル−５−メトキシフェニル基、２−メトキシ−４−メチルフェニル基、３−メトキシ−４−メチルフェニル基、２，４−ジメトキシフェニル基、２，５−ジメトキシフェニル基、２，６−ジメトキシフェニル基、３，４−ジメトキシフェニル基、３，５−ジメトキシフェニル基、３，５−ジエトキシフェニル基、３，５−ジ−ｎ−ブトキシフェニル基、２−メトキシ−４−エトキシフェニル基、２−メトキシ−６−エトキシフェニル基、３，４，５−トリメトキシフェニル基、４−フェニルフェニル基、３−フェニルフェニル基、２−フェニルフェニル基、４−（４’−メチルフェニル）フェニル基、４−（３’−メチルフェニル）フェニル基、４−（４’−メトキシフェニル）フェニル基、４−（４’−ｎ−ブトキシフェニル）フェニル基、２−（２’−メトキシフェニル）フェニル基、４−（４’−クロロフェニル）フェニル基、３−メチル−４−フェニルフェニル基、３−メトキシ−４−フェニルフェニル基、４−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、２−フルオロフェニル基、４−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、２−クロロフェニル基、４−ブロモフェニル基、３−ブロモフェニル基、２−ブロモフェニル基、４−クロロ−１−ナフチル基、４−クロロ−２−ナフチル基、６−ブロモ−２−ナフチル基、２，３−ジフルオロフェニル基、２，５−ジフルオロフェニル基、２，６−ジフルオロフェニル基、３，４−ジフルオロフェニル基、３，５−ジフルオロフェニル基、２，３−ジクロロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、２，５−ジクロロフェニル基、３，４−ジクロロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、２，５−ジブロモフェニル基、２，４，６−トリクロロフェニル基、２，４−ジクロロ−１−ナフチル基、１，６−ジクロロ−２−ナフチル基、２−フルオロ−４−メチルフェニル基、２−フルオロ−５−メチルフェニル基、３−フルオロ−２−メチルフェニル基、３−フルオロ−４−メチルフェニル基、２−メチル−４−フルオロフェニル基、２−メチル−５−フルオロフェニル基、３−メチル−４−フルオロフェニル基、２−クロロ−４−メチルフェニル基、２−クロロ−４−メチルフェニル基、２−クロロ−５−メチルフェニル基、２−クロロ−６−メチルフェニル基、２−メチル−３−クロロフェニル基、２−メチル−３−クロロフェニル基、２−メチル−４−クロロフェニル基、３−メチル−４−クロロフェニル基、２−クロロ−４，６−ジメチルフェニル基、２−メトキシ−４−フルオロフェニル基、２−フルオロ−４−メトキシフェニル基、２−フルオロ−４−エトキシフェニル基、２−フルオロ−６−メトキシフェニル基、３−フルオロ−４−エトキシフェニル基、３−クロロ−４−メトキシフェニル基、２−メトキシ−５−クロロフェニル基、３−メトキシ−６−クロロフェニル基、５−クロロ−２，４−ジメトキシフェニル基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
Ａｒ_１とＡｒ_２およびＡｒ_３とＡｒ_４は互いに結合して含窒素複素環を形成する場合、一般式（１）におけるＡｒ_１Ａｒ_２Ｎ−基および−ＮＡｒ_３Ａｒ_４基は、例えば、置換または未置換のＮ−カルバゾリル基（例えば、Ｎ−カルバゾリル基、２−メチル−Ｎ−カルバゾリル基、３−メチル−Ｎ−カルバゾリル基、４−メチル−Ｎ−カルバゾリル基、３−ｎ−ブチル−Ｎ−カルバゾリル基、３−ｎ−ヘキシル−Ｎ−カルバゾリル基、３−ｎ−オクチル−Ｎ−カルバゾリル基、３−ｎ−デシル−Ｎ−カルバゾリル基、３，６−ジメチル−Ｎ−カルバゾリル基、２−メトキシ−Ｎ−カルバゾリル基、３−エトキシ−Ｎ−カルバゾリル基、３−イソプロピルオキシ−Ｎ−カルバゾリル基、３−ｎ−ブチルオキシ−Ｎ−カルバゾリル基、３−ｎ−オクチルオキシ−Ｎ−カルバゾリル基、３−ｎ−デシルオキシ−Ｎ−カルバゾリル基、３−フェニル−Ｎ−カルバゾリル基、３−（４’−メチルフェニル）−Ｎ−カルバゾリル基、３，６−ジフェニル−Ｎ−カルバゾリル基、３，６−ビス（４’−シクロヘキシルフェニル）−Ｎ−カルバゾリル基、３，６−ビス（４’−フェニルフェニル）−Ｎ−カルバゾリル基、３−クロロ−Ｎ−カルバゾリル基）、置換または未置換のＮ−フェノチアジニル基（例えば、Ｎ−フェノチアジニル基、２−メチル−Ｎ−フェノチアジニル基、２−クロロ−Ｎ−フェノチアジニル基、２−フェニル−Ｎ−フェノチアジニル基、２−メトキシ−Ｎ−フェノチアジニル基、２−トリフルオロメチル−Ｎ−フェノチアジニル基）、置換または未置換のＮ−フェノキサジニル基（例えば、Ｎ−フェノキサジニル基、２−メチル−Ｎ−フェノキサジニル基、２−クロロ−Ｎ−フェノキサジニル基）、置換または未置換のＮ−ジベンゾ［ｂ，ｆ］アゼピニル基、置換または未置換のＮ−１０，１１−ジヒドロジベンゾ［ｂ，ｆ］アゼピニル基等を挙げることができる。
【００１１】
一般式（１）で表されるアミン化合物において、Ｚ_１およびＺ_２は、ハロゲン原子または−（Ｏ）ｎ−Ｚ基（式中Ｚは、置換または未置換の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基、あるいは置換または未置換のアリール基を表し、ｎは０または１を表す）を表し、好ましくは、ハロゲン原子または−（Ｏ）ｎ−Ｚ基（式中Ｚは、置換または未置換の炭素数１〜１６の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基、あるいは置換または未置換の炭素数４〜１２のアリール基を表し、ｎは０または１を表す）を表し、より好ましくは、ハロゲン原子または−（Ｏ）ｎ−Ｚ基（式中Ｚは、置換または未置換の炭素数１〜８の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基、あるいは置換または未置換の炭素数６〜１２のアリール基を表し、ｎは０または１を表す）を表し、さらに好ましくは、ハロゲン原子、置換または未置換の炭素数１〜８の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基を表す。
尚、Ｚ_１およびＺ_２の−（Ｏ）ｎ−Ｚ基のＺである置換または未置換のアリール基の具体例としては、例えば、Ａｒ_１、Ａｒ_２、Ａｒ_３およびＡｒ_４の具体例として挙げた置換または未置換のアリール基を挙げることができる。
Ｚ_１およびＺ_２の（Ｏ）ｎ−Ｚ基のＺである直鎖、分岐または環状のアルキル基の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルペンチル基、４−メチル−２−ペンチル基、２−エチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、１−メチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、１−メチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基、２−プロピルペンチル基、ｎ−ノニル基、２，２−ジメチルヘプチル基、２，６−ジメチル−４−ヘプチル基、３，５，５−トリメチルヘキシル基、ｎ−デシル基、１−エチルオクチル基、ｎ−ウンデシル基、１−メチルデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、１−ヘキシルヘプチル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、１−ヘプチルオクチル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、１−オクチルノニル基、ｎ−オクタデシル基、１−ノニルデシル基、１−デシルウンデシル基、ｎ−エイコシル基、ｎ−ドコシル基、ｎ−テトラコシル基、シクロヘキシルメチル基、（１−イソプロピルシクロヘキシル）メチル基、２−シクロヘキシルエチル基、ボルネル基、イソボルネル基、１−ノルボルニル基、２−ノルボルナンメチル基、１−ビシクロ〔２．２．２〕オクチル基、１−アダマンチル基、２−アダマンチル基、３−ノルアダマンチル基、１−アダマンチルメチル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、１−メチルシクロペンチル基、シクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、３−メチルシクロヘキシル基、２−メチルシクロヘキシル基、２，３−ジメチルシクロヘキシル基、２，５−ジメチルシクロヘキシル基、２，６−ジメチルシクロヘキシル基、３，４−ジメチルシクロヘキシル基、３，５−ジメチルシクロヘキシル基、２，４，６−トリメチルシクロヘキシル基、３，３，５−トリメチルシクロヘキシル基、２，６−ジイソプロピルシクロヘキシル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル基、３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル基、４−フェニルシクロヘキシル基、２−フェニルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロデシル基、シクロドデシル基、シクロテトラデシル基、
【００１２】
メトキシメチル基、エトキシメチル基、ｎ−ブトキシメチル基、ｎ−ヘキシルオキシメチル基、（２−エチルブチルオキシ）メチル基、ｎ−オクチルオキシメチル基、ｎ−デシルオキシメチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−ｎ−プロポキシエチル基、２−イソプロポキシエチル基、２−ｎ−ブトキシエチル基、２−ｎ−ペンチルオキシエチル基、２−ｎ−ヘキシルオキシエチル基、２−（２’−エチルブチルオキシ）エチル基、２−ｎ−ヘプチルオキシエチル基、２−ｎ−オクチルオキシエチル基、２−（２’−エチルヘキシルオキシ）エチル基、２−ｎ−デシルオキシエチル基、２−ｎ−ドデシルオキシエチル基、２−ｎ−テトラデシルオキシエチル基、２−シクロヘキシルオキシエチル基、２−メトキシプロピル基、３−メトキシプロピル基、３−エトキシプロピル基、３−ｎ−プロポキシプロピル基、３−イソプロポキシプロピル基、３−（ｎ−ブトキシ）プロピル基、３−（ｎ−ペンチルオキシ）プロピル基、３−（ｎ−ヘキシルオキシ）プロピル基、３−（２’−エチルブトキシ）プロピル基、３−（ｎ−オクチルオキシ）プロピル基、３−（２’−エチルヘキシルオキシ）プロピル基、３−（ｎ−デシルオキシ）プロピル基、３−（ｎ−ドデシルオキシ）プロピル基、３−（ｎ−テトラデシルオキシ）プロピル基、３−シクロヘキシルオキシプロピル基、４−メトキシブチル基、４−エトキシブチル基、４−ｎ−プロポキシブチル基、４−イソプロポキシブチル基、４−ｎ−ブトキシブチル基、４−ｎ−ヘキシルオキシブチル基、４−ｎ−オクチルオキシブチル基、４−ｎ−デシルオキシブチル基、４−ｎ−ドデシルオキシブチル基、５−メトキシペンチル基、５−エトキシペンチル基、５−ｎ−プロポキシペンチル基、６−エトキシヘキシル基、６−イソプロポキシヘキシル基、６−ｎ−ブトキシヘキシル基、６−ｎ−ヘキシルオキシヘキシル基、６−ｎ−デシルオキシヘキシル基、４−メトキシシクロヘキシル基、７−エトキシヘプチル基、７−イソプロポキシヘプチル基、８−メトキシオクチル基、１０−メトキシデシル基、１０−ｎ−ブトキシデシル基、１２−エトキシドデシル基、１２−イソプロポキシドデシル基、テトラヒドロフルフリル基、
【００１３】
２−（２’−メトキシエトキシ）エチル基、２−（２’−エトキシエトキシ）エチル基、２−（２’−ｎ−ブトキシエトキシ）エチル基、３−（２’−エトキシエトキシ）プロピル基、２−アリルオキシエチル基、２−（４’−ペンテニルオキシ）エチル基、３−アリルオキシプロピル基、３−（２’−ヘキセニルオキシ）プロピル基、３−（２’−ヘプテニルオキシ）プロピル基、３−（１’−シクロヘキセニルオキシ）プロピル基、４−アリルオキシブチル基、
【００１４】
ベンジルオキシメチル基、２−ベンジルオキシエチル基、２−フェネチルオキシエチル基、２−（４’−メチルベンジルオキシ）エチル基、２−（２’−メチルベンジルオキシ）エチル基、２−（４’−フルオロベンジルオキシ）エチル基、２−（４’−クロロベンジルオキシ）エチル基、３−ベンジルオキシプロピル基、３−（４’−メトキシベンジルオキシ）プロピル基、４−ベンジルオキシブチル基、２−（ベンジルオキシメトキシ）エチル基、２−（４’−メチルベンジルオキシメトキシ）エチル基、
【００１５】
フェニルオキシメチル基、４−メチルフェニルオキシメチル基、３−メチルフェニルオキシメチル基、２−メチルフェニルオキシメチル基、４−メトキシフェニルオキシメチル基、４−フルオロフェニルオキシメチル基、４−クロロフェニルオキシメチル基、２−クロロフェニルオキシメチル基、２−フェニルオキシエチル基、２−（４’−メチルフェニルオキシ）エチル基、２−（４’−エチルフェニルオキシ）エチル基、２−（４’−メトキシフェニルオキシ）エチル基、２−（４’−クロロフェニルオキシ）エチル基、２−（４’−ブロモフェニルオキシ）エチル基、２−（１’−ナフチルオキシ）エチル基、２−（２’−ナフチルオキシ）エチル基、３−フェニルオキシプロピル基、３−（２’−ナフチルオキシ）プロピル基、４−フェニルオキシブチル基、４−（２’−エチルフェニルオキシ）ブチル基、５−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルオキシ）ペンチル基、６−（２’−クロロフェニルオキシ）ヘキシル基、８−フェニルオキシオクチル基、１０−フェニルオキシデシル基、１０−（３’−クロロフェニルオキシ）デシル基、２−（２’−フェニルオキシエトキシ）エチル基、３−（２’−フェニルオキシエトキシ）プロピル基、４−（２’−フェニルオキシエトキシ）ブチル基、
【００１６】
ｎ−ブチルチオメチル基、ｎ−ヘキシルチオメチル基、２−メチルチオエチル基、２−エチルチオエチル基、２−ｎ−ブチルチオエチル基、２−ｎ−ヘキシルチオエチル基、２−ｎ−オクチルチオエチル基、２−ｎ−デシルチオエチル基、３−メチルチオプロピル基、３−エチルチオプロピル基、３−ｎ−ブチルチオプロピル基、４−エチルチオブチル基、４−ｎ−プロピルチオブチル基、４−ｎ−ブチルチオブチル基、５−エチルチオペンチル基、６−メチルチオヘキシル基、６−エチルチオヘキシル基、６−ｎ−ブチルチオヘキシル基、８−メチルチオオクチル基、２−（２’−メトキシエチルチオ）エチル基、４−（３’−エトキシプロピルチオ）ブチル基、２−（２’−エチルチオエチルチオ）エチル基、２−アリルチオエチル基、２−ベンジルチオエチル基、３−（４’−メチルベンジルチオ）プロピル基、４−ベンジルチオブチル基、２−（２’−ベンジルオキシエチルチオ）エチル基、３−（３’−ベンジルチオプロピルチオ）プロピル基、
２−フェニルチオエチル基、２−（４’−メトキシフェニルチオ）エチル基、２−（２’−フェニルオキシエチルチオ）エチル基、３−（２’−フェニルチオエチルチオ）プロピル基、
【００１７】
フルオロメチル基、３−フルオロプロピル基、６−フルオロヘキシル基、８−フルオロオクチル基、トリフルオロメチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロエチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−プロピル基、１，１，３−トリヒドロ−パーフルオロ−ｎ−プロピル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ブチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ペンチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ヘキシル基、６−フルオロヘキシル基、４−フルオロシクロヘキシル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−オクチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−デシル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ドデシル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−テトラデシル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ヘキサデシル基、パーフルオロ−ｎ−ヘキシル基、ジクロロメチル基、２−クロロエチル基、３−クロロプロピル基、４−クロロシクロヘキシル基、７−クロロヘプチル基、８−クロロオクチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、
【００１８】
２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキシブチル基、６−ヒドロキシヘキシル基、５−ヒドロキシヘプチル基、８−ヒドロキシオクチル基、１０−ヒドロキシデシル基、１２−ヒドロキシドデシル基、２−ヒドロキシシクロヘキシル基などの置換または未置換の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００１９】
Ｚ_１およびＺ_２のハロゲン原子の具体例としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子を挙げることができる。
【００２０】
一般式（１）で表されるアミン化合物において、Ｒは、直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基、置換または未置換のアリール基、あるいは、置換または未置換のアラルキル基を表し、好ましくは、炭素数１〜１６の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基、炭素数４〜１６の置換または未置換のアリール基、あるいは、炭素数５〜１６の置換または未置換のアラルキル基を表し、より好ましくは、炭素数１〜８の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基、炭素数６〜１２の置換または未置換のアリール基、あるいは、炭素数７〜１２の置換または未置換のアラルキル基を表す。
Ｒの直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基の具体例としては、Ｚ_１およびＺ_２の具体例として挙げた直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基を挙げることができる。Ｒの置換または未置換のアリール基の具体例としては、Ａｒ_１、Ａｒ_２、Ａｒ_３およびＡｒ_４の具体例として挙げた置換または未置換のアリール基を挙げることができる。
【００２１】
一般式（１）で表されるアミン化合物において、ａおよびｂは０〜４の整数を表し、好ましくは、０〜２の整数を表し、より好ましくは、０又は１を表す。
一般式（１）で表されるアミン化合物において、ｎは０〜１０の整数を表し、好ましくは、０〜６の整数を表し、より好ましくは、０〜３の整数を表す。
【００２２】
本発明に係る一般式（１）で表されるアミン化合物の具体例としては、例えば、以下に示す化合物（化４〜化１７）を挙げることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２３】
【化４】

【００２４】
【化５】

【００２５】
【化６】

【００２６】
【化７】

【００２７】
【化８】

【００２８】
【化９】

【００２９】
【化１０】

【００３０】
【化１１】

【００３１】
【化１２】

【００３２】
【化１３】

【００３３】
【化１４】

【００３４】
【化１５】

【００３５】
【化１６】

【００３６】
【化１７】

本発明の一般式（１）で表されるアミン化合物は其自体公知の方法により製造することができる。
一般式（１）で表されるアミン化合物の製造（化１８）
【００３７】
【化１８】

【００３８】
〔式中、Ａｒ_１、Ａｒ_２、Ａｒ_３、Ａｒ_４、Ｚ_１、Ｚ_２、Ｒ、ａ、ｂおよびｎは一般式（１）と同様の意味を表し、Ｌ_１およびＬ_２は塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子またはトリフルオロメタンスルホニルオキシ基等の脱離基を表す〕
すなわち、一般式（Ａ）で表される化合物に、一般式（Ｂ）および／または一般式（Ｂ’）で表される化合物を反応させることにより製造することができる。
尚、一般式（Ａ）で表される化合物と一般式（Ｂ）および／または一般式（Ｂ’）で表される化合物の反応は▲１▼塩基（例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム）および銅触媒の存在下に、所望により極性溶媒（例えば、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルイミダゾリジノン、ｏ−ジクロロベンゼン）中で、一般式（Ａ）で表される化合物と一般式（Ｂ）および／または一般式（Ｂ’）で表される化合物を反応させる方法、▲２▼塩基（例えば、ｔｅｒｔ−ブトキシナトリウム、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム）およびパラジウム触媒〔例えば、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、パラジウム／炭素、酢酸パラジウム／トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン、酢酸パラジウム／ジシクロヘキシルフェニルホスフィン、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム／トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン〕の存在下に、一般式（Ａ）で表される化合物と一般式（Ｂ）および／または一般式（Ｂ’）で表される化合物を反応させる方法により実施することができる。
さらに、一般式（１）において、Ａｒ_１、Ａｒ_２、Ａｒ_３およびＡｒ_４が同一である化合物の場合、例えば、以下に示す工程（化１９）に従い製造することもできる。
【００３９】
【化１９】

【００４０】
〔式中、Ｚ_１、Ｚ_２、Ｒ、ａ、ｂおよびｎは一般式（１）と同様の意味を表し、Ｌ_３は塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子またはトリフルオロメタンスルホニルオキシ基等の脱離基を表し、Ａｒはフェナントリル基を表す〕
すなわち、一般式（Ｃ）で表されるジアミン化合物に一般式（Ｄ）で表される化合物を反応させることにより製造することができる。尚、一般式（Ｃ）で表されるジアミン化合物と一般式（Ｄ）で表される化合物との反応は、前記の▲１▼または▲２▼に記載の方法により実施することができる。
【００４１】
次に本発明の有機電界発光素子ついて説明する。本発明の有機電界発光素子は、一対の電極間に、一般式（１）で表されるアミン化合物を少なくとも１種含有する層を少なくとも一層挟持してなるものである。有機電界発光素子は、通常一対の電極間に少なくとも１種の発光成分を含有する発光層を少なくとも一層挟持してなるものである。発光層に使用する化合物の正孔注入および正孔輸送、電子注入および電子輸送の各機能レベルを考慮し、所望に応じて、正孔注入成分を含有する正孔注入輸送層および／または電子注入輸送成分を含有する電子注入輸送層を設けることもできる。
例えば、発光層に使用する化合物の正孔注入機能、正孔輸送機能および／または電子注入機能、電子輸送機能が良好な場合には、発光層が正孔注入輸送層および／または電子注入輸送層を兼ねた型の素子構成として一層型の素子構成とすることができる。また、発光層が正孔注入機能および／または正孔輸送機能に乏しい場合には発光層の陽極側に正孔注入輸送層を設けた二層型の素子構成、発光層が電子注入機能および／または電子輸送機能に乏しい場合には発光層の陰極側に電子注入輸送層を設けた二層型の素子構成とすることができる。さらには発光層を正孔注入輸送層と電子注入輸送層で挟み込んだ構成の三層型の素子構成とすることも可能である。
また、正孔注入輸送層、電子注入輸送層および発光層のそれぞれの層は、一層構造であっても多層構造であってもよく、正孔注入輸送層および電子注入輸送層は、それぞれの層において、注入機能を有する層と輸送機能を有する層を別々に設けて構成することもできる。
本発明の有機電界発光素子において、一般式（１）で表されるアミン化合物で表されるアミン化合物は、正孔注入輸送層および／または発光層の構成成分として使用することが好ましく、正孔注入輸送層の構成成分として使用することがより好ましい。
本発明の有機電界発光素子において、一般式（１）で表されるアミン化合物で表されるアミン化合物は、単独で使用してもよく、また複数併用してもよい。
【００４２】
本発明の有機電界発光素子の構成としては、特に限定されるものではないが、例えば、（ＥＬ−１）陽極／正孔注入輸送層／発光層／電子注入輸送層／陰極型素子（図１）、（ＥＬ−２）陽極／正孔注入輸送層／発光層／陰極型素子（図２）、（ＥＬ−３）陽極／発光層／電子注入輸送層／陰極型素子（図３）、（ＥＬ−４）陽極／発光層／陰極型素子（図４）、などを挙げることができる。さらには、発光層を電子注入輸送層で挟み込んだ形の（ＥＬ−５）陽極／正孔注入輸送層／電子注入輸送層／発光層／電子注入輸送層／陰極型素子（図５）とすることもできる。また、（ＥＬ−４）の型の素子構成としては、発光層として発光成分を一層形態で一対の電極間に挟持させた型の素子、（ＥＬ−６）発光層として正孔注入輸送成分、発光成分および電子注入成分を混合させた一層形態で一対の電極間に挟持させた型の素子（図６）、（ＥＬ−７）発光層として正孔注入輸送成分および発光成分を混合させた一層形態で一対の電極間に挟持させた型の素子（図７）、（ＥＬ−８）発光層として発光成分および電子注入成分を混合させた一層形態で一対の電極間に挟持させた型の素子（図８）のいずれであってもよい。
【００４３】
本発明の有機電界発光素子は、これらの素子構成に限定されるものではなく、それぞれの型の素子において、正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層を複数設けることも可能である。また、それぞれの型の素子において、正孔注入輸送層を発光層との間に、正孔注入輸送成分と発光成分の混合層および／または発光層と電子注入輸送層との間に、発光成分と電子注入輸送成分の混合層を設けることもできる。
【００４４】
好ましい有機電界発光素子の構成は、（ＥＬ−１）型素子、（ＥＬ−２）型素子、（ＥＬ−５）型素子、（ＥＬ−６）型素子または（ＥＬ−７）型素子であり、より好ましくは、（ＥＬ−１）型素子、（ＥＬ−２）型素子または（ＥＬ−７）型素子である。
【００４５】
以下、本発明の有機電界発光素子の構成要素に関し、詳細に説明する。なお、例として（図１）に示す（ＥＬ−１）陽極／正孔注入輸送層／発光層／電子注入輸送層／陰極型素子を取り上げて説明する。
【００４６】
（図１）において、１は基板、２は陽極、３は正孔注入輸送層、４は発光層、５は電子注入輸送層、６は陰極、７は電源を示す。
本発明の有機電界発光素子は基板１に支持されていることが好ましく、基板としては、特に限定されるものではないが、透明ないし半透明である基板が好ましく、材質としては、ソーダライムガラス、ボロシリケートガラス等のガラスおよびポリエステル、ポリカーボネート、、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリプロピレン、ポリエチレン等の透明性高分子が挙げられる。また、半透明プラスチックシート、石英、透明セラミックスあるいはこれらを組み合わせた複合シートからなる基板を使用することもできる。さらに、基板に、例えば、カラーフィルター膜、色変換膜、誘電体反射膜を組み合わせて、発光色をコントロールすることもできる。
陽極２としては、仕事関数の比較的大きい金属、合金または導電性化合物を電極材料として使用することが好ましい。陽極に使用する電極材料としては、例えば、金、白金、銀、銅、コバルト、ニッケル、パラジウム、バナジウム、タングステン、酸化インジウム（Ｉｎ_２Ｏ_３）、酸化錫（ＳｎＯ_２）、酸化亜鉛、ＩＴＯ（インジウム・チン・オキサイド：Ｉｎｄｉｕｍ Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅ）、ポリチオフェン、ポリピロールなどを挙げることができる。これらの電極材料は単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
陽極は、これらの電極材料を、例えば、蒸着法、スパッタリング法等の方法により、基板の上に形成することができる。
また、陽極は一層構造であってもよく、あるいは多層構造であってもよい。陽極のシート電気抵抗は、好ましくは、数百Ω／□以下、より好ましくは、５〜５０Ω／□程度に設定する。
陽極の厚みは使用する電極材料の材質にもよるが、一般に、５〜１０００ｎｍ程度、より好ましくは、１０〜５００ｎｍ程度に設定する。
正孔注入輸送層３は、陽極からの正孔（ホール）の注入を容易にする機能、および注入された正孔を輸送する機能を有する化合物を含有する層である。
本発明の電界発光素子の正孔注入輸送層は、一般式（１）で表される化合物および／または他の正孔注入輸送機能を有する化合物（例えば、フタロシアニン誘導体、トリアリールアミン誘導体、トリアリールメタン誘導体、オキサゾール誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、ピラゾリン誘導体、ポリシラン誘導体、ポリフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールなど）を少なくとも１種使用して形成することができる。
正孔注入輸送機能を有する化合物は、単独で使用してもよく、または複数併用してもよい。
【００４７】
本発明の有機電界発光素子は、好ましくは、正孔注入輸送層に一般式（１）で表されるアミン化合物を含有する。本発明の有機電界発光素子において使用することができる本発明の一般式（１）で表されるアミン化合物以外の正孔注入輸送機能を有する化合物としては、トリアリールアミン誘導体（例えば、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（４”−メチルフェニル）アミノ〕ビフェニル、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（３”−メチルフェニル）アミノ〕ビフェニル、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（３”−メトキシフェニル）アミノ〕ビフェニル、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（１”−ナフチル）アミノ〕ビフェニル、３，３’−ジメチル−４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（３”−メチルフェニル）アミノ〕ビフェニル、１，１−ビス〔４’−［Ｎ，Ｎ−ジ（４”−メチルフェニル）アミノ］フェニル〕シクロヘキサン、９，１０−ビス〔Ｎ−（４’−メチルフェニル）−Ｎ−（４”−ｎ−ブチルフェニル）アミノ〕フェナントレン、３，８−ビス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−６−フェニルフェナントリジン、４−メチル−Ｎ，Ｎ−ビス〔４”、４”’−ビス［Ｎ’，Ｎ’−ジ（４−メチルフェニル）アミノ］ビフェニル−４−イル〕アニリン、Ｎ，Ｎ’−ビス〔４−（ジフェニルアミノ）フェニル〕−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−１，３−ジアミノベンゼン、Ｎ，Ｎ’−ビス〔４−（ジフェニルアミノ）フェニル〕−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−１，４−ジアミノベンゼン、５，５”−ビス〔４−（ビス［４−メチルフェニル］アミノ〕フェニル−２，２’：５’，２”−ターチオフェン、１，３，５−トリス（ジフェニルアミノ）ベンゼン、４，４’，４”−トリス（Ｎ−カルバゾリイル）トリフェニルアミン、４，４’，４”−トリス〔Ｎ，Ｎ−ビス（４”’−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−４””−イル）アミノ〕トリフェニルアミン、１，３，５−トリス〔Ｎ−（４’−ジフェニルアミノ〕ベンゼンなど、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールおよびその誘導体がより好ましい。
【００４８】
一般式（１）で表されるアミン化合物と他の正孔注入機能を有する化合物を併用する場合、正孔注入輸送層中に占める一般式（１）で表されるアミン化合物の含有量は、好ましくは、０．１重量％以上、より好ましくは、０．５〜９９．９重量％、さらに好ましくは３〜９７重量％である。
発光層４は、正孔および電子の注入機能、それらの輸送機能、正孔と電子の再結合により励起子を生成させる機能を有する化合物を含有する層である。
発光層は、一般式（１）で表されるアミン化合物および／または他の発光機能を有する化合物を少なくとも一種用いて形成することができる。
一般式（１）で表されるアミン化合物以外の発光機能を有する化合物としては、例えば、アクリドン誘導体、キナクリドン誘導体、ジケトピロロピロール誘導体、多環芳香族化合物〔例えば、ルブレン、アントラセン、テトラセン、ピレン、ペリレン、クリセン、デカサイクレン、コロネン、テトラフェニルシクロペンタジエン、ペンタフェニルシクロペンタジエン、９，１０−ジフェニルアントラセン、９，１０−ビス（フェニルエチニル）アントラセン、１，４−ビス（９’−エチニルアントセニル）ベンゼン、４，４’−ビス（９”−エチニルアントラセニル）ビフェニル、ジベンゾ［ｆ，ｆ］ジインデノ［１，２，３−ｃｄ：１’，２’，３’−ｌｍ］ペリレン誘導体〕、トリアリールアミン誘導体（例えば、正孔注入輸送機能を有する化合物として前述した化合物を挙げることができる）、有機金属錯体〔例えば、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（１０−ベンゾ［ｈ］キノリノラート）ベリリウム、２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾチアゾールの亜鉛塩、４−ヒドロキシアクリジンの亜鉛塩、３−ヒドロキシフラボンの亜鉛塩、５−ヒドロキシフラボンのベリリウム塩、５−ヒドロキシフラボンのアルミニウム塩〕、スチルベン誘導体〔例えば、１，１，４，４−テトラフェニル−１，３−ブタジエン、４，４’−ビス（２，２−ジフェニルビニル）ビフェニル、４，４’−ビス［（１，１，２−トリフェニル）エテニル］ビフェニル〕、クマリン誘導体（例えば、クマリン１、クマリン６、クマリン７、クマリン３０、クマリン１０６、クマリン１３８、クマリン１５１、クマリン１５２、クマリン１５３、クマリン３０７、クマリン３１１、クマリン３１４、クマリン３３４、クマリン３３８、クマリン３４３、クマリン５００）、ピラン誘導体（例えば、ＤＣＭ１、ＤＣＭ２）、オキサゾン誘導体（例えば、ナイルレッド）、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾイミダゾール夕動体、ピラジン誘導体、ケイ皮酸エステル誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリフェニレンおよびその誘導体、ポリフルオレンおよびその誘導体、ポリフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリビフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリターフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリナフチレンビニレンおよびその誘導体、ポリチエニレンビニレンおよびその誘導体等を挙げることができる。一般式（１）で表されるアミン化合物以外の発光機能を有する化合物としては、アクリドン誘導体、キナクリドン誘導体、多環芳香族化合物、トリアリールアミン誘導体、有機金属錯体およびスチルベン誘導体が好ましく、多環芳香族化合物、有機金属錯体がより好ましい。本発明の有機電界発光素子は、発光層に一般式（１）で表されるアミン化合物を含有していることが好ましい。
一般式（１）で表されるアミン化合物と一般式（１）で表されるアミン化合物以外の発光機能を有する化合物を併用する場合、発光層中に占める一般式（１）で表される化合物の割合は、好ましくは、０．００１〜９９．９９９重量％に調節する。
また、発光層は、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，６５、３６１０（１９８９）、特開平５−２１４３３２号公報に記載のように、ホスト化合物とゲスト化合物（ドーパント）から形成することも可能である。
一般式（１）で表されるアミン化合物は発光層のホスト化合物として使用することもでき、またゲスト化合物として使用することも可能である。一般式（１）で表されるアミン化合物をホスト化合物として発光層を形成する場合、ゲスト化合物としては、例えば、前記のほかの発光機能を有する化合物を挙げることができ、中でも多環芳香族化合物は好ましい。
一般式（１）で表されるアミン化合物をホスト化合物として発光層を形成する場合、一般式（１）で表されるアミン化合物に対して、ゲスト化合物は、好ましくは、０．００１から４０重量％、より好ましくは、０．０１〜３０重量％、さらに好ましくは０．１〜２０重量％使用する
発光層は、一般式（１）で表されるアミン化合物をホスト材料として、一般式（１）で表されるアミン化合物以外の発光機能を有する化合物を少なくとも１種ゲスト材料として使用して形成することができる。
本発明の有機電界発光素子は、好ましくは、発光層に一般式（１）で表されるアミン化合物をホスト材料として含有する。
一般式（１）で表されるアミン化合物ホスト材料として、他の発光機能を有する化合物と併用する場合、発光層中に占める一般式（１）で表されるアミン化合物は、好ましくは、４０．０％〜９９．９％であり、より好ましくは、６０．０〜９９．９重量％である。
ゲスト材料の使用量は、一般式（１）で表されるアミン化合物に対して０．００１〜４０重量％、好ましくは、０．０５〜３０重量％、より好ましくは、０．１〜２０重量％である。また、ゲスト材料は、単独で使用してもよく、複数併用してもよい。
【００４９】
一般式（１）で表されるアミン化合物を、ゲスト材料として用いて発光層を形成する場合、ホスト材料としては、多環芳香族化合物、トリアリールアミン誘導体、有機金属錯体およびスチルベン誘導体が好ましく、多環芳香族化合物、有機金属錯体がより好ましい。
一般式（１）で表されるアミン化合物をゲスト材料として使用する場合、一般式（１）で表されるアミン化合物を、好ましくは、０．００１〜４０重量％、より好ましくは、０．０１〜３０重量％、さらに好ましくは、０．１〜２０重量％使用する。
電子注入輸送層５は、陰極からの電子の注入を容易にする機能および／または注入された電子を輸送する機能を有する化合物を含有する層である。
電子注入輸送層に使用される電子注入機能を有する化合物としては、例えば、有機金属錯体、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、ペリレン誘導体、キノリン誘導体、キノキサリン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、ニトロ置換フルオレノン誘導体、チオピランジオキサイド誘導体などを挙げることができる。また、有機金属錯体としては、例えば、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム等の有機アルミニウム錯体、ビス（１０−ベンゾ［ｈ］キノリノラート）ベリリウム等の有機ベリリウム錯体、５−ヒドロキシフラボンのベリリウム塩、５−ヒドロキシフラボンのアルミニウム塩等を挙げることができる。好ましくは、有機アルミニウム錯体であり、より好ましくは、置換または未置換の８−キノリノラート配位子を有する有機アルミニウム錯体である。 置換または未置換の８−キノリラート配位子を有する有機アルミニウム錯体としては、例えば、一般式（ａ）〜一般式（ｃ）で表される化合物を挙げることができる。
【００５０】
（Ｑ）_３−Ａｌ （ａ）
（式中、Ｑは置換または未置換の８−キノリノラート配位子を表す）
（Ｑ）_２−Ａｌ−Ｏ−Ｌ’ （ｂ）
（式中、Ｑは置換または未置換の８−キノリノラート配位子を表し、Ｏ−Ｌ’はフェノラート配位子を表し、Ｌ’はフェニル基を有する炭素数６〜２４の炭化水素基を表す）
（Ｑ）_２−Ａｌ−Ｏ−Ａｌ−（Ｑ）_２ （ｃ）
（式中、Ｑは置換または未置換の８−キノリノラート配位子を表す）
置換または未置換の８−キノリノラート配位子を有する有機アルミニウム錯体の具体例としては、例えば、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（５−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（３，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４，５−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４，６−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、
ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（フェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（４−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（４−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，３−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，６−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，４−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，５−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，６−ジフェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，６−トリフェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，６−トリメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，５，６−テトラメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（２−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（４−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３，５−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノラート）アルミニウム、
ビス（２−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−４−エチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−４−エチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−４−メトキシ−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−４−メトキシ−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−５−シアノ−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−５−シアノ−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−５−トリフルオロメチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−５−トリフルオロメチル−８−キノリノラート）アルミニウムを挙げることができる。
電子注入機能を有する化合物は単独で使用してもよく、また複数併用してもよい。
陰極６としては、比較的仕事関数の小さい金属、合金または導電性化合物を電極材料として使用することが好ましい。陰極に使用する電極材料としては、例えば、リチウム、リチウム−インジウム合金、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、カルシウム、マグネシウム、マグネシウム−銀合金、マグネシム−インジウム合金、インジウム、ルテニウム、チタニウム、マンガン、イットリウム、アルミニウム、アルミニウム−リチウム合金、アルミニウム−カルシウム合金、アルミニウム−マグネシウム合金、グラファイト薄を挙げることができる。これらの電極材料は単独で使用してもよく、また複数併用してもよい。
陰極はこれらの電極材料を、例えば、蒸着法、スパッタリング法、イオン蒸着法、イオンプレーティング法、クラスターイオンビーム法により電子注入輸送層の上に形成することができる。
また、陰極は一層構造であってもよく、多層構造であってもよい。陰極のシート電気抵抗は数百Ω／□以下とするのが好ましい。陰極の厚みは、使用する電極材料にもよるが、通常５〜１０００ｎｍ、好ましくは、１０〜５００ｎｍとする。本発明の有機電界発光素子の発光を高率よく取り出すために、陽極または陰極の少なくとも一方の電極は、透明ないし半透明であることが好ましく、一般に、発光光の透過率が７０％以上となるように陽極または陰極の材料、厚みを設定することが好ましい。
また、本発明の有機電界発光素子は、正孔注入輸送層、発光層および電子注入輸送層の少なくとも一層中に、一重項酸素クエンチャーを含有していてもよい。一重項酸素クエンチャーとしては、特に限定されるものではないが、例えば、ルブレン、ニッケル錯体、ジフェニルイソベンゾフランが挙げられ、好ましくは、ルブレンである。
一重項酸素クエンチャーが含有されている層としては、特に限定されるものではないが、好ましくは、発光層または正孔注入輸送層であり、より好ましくは、正孔注入輸送層である。尚、正孔注入輸送層に一重項酸素クエンチャーを含有させる場合、正孔注入輸送層中に均一に含有させてもよく、正孔注入輸送層と隣接する層（例えば、発光層、発光機能を有する電子注入輸送層）の近傍に含有させてもよい。
一重項酸素クエンチャーの含有量としては、含有される層（例えば、正孔注入輸送層）を構成する全体量の０．０１〜５０重量％、好ましくは、０．０５〜３０重量％、より好ましくは、０．１〜２０重量％である。
正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層の形成方法に関しては、特に限定されるものではなく、例えば、真空蒸着法、イオン化蒸着法、溶液塗布法（例えば、スピンコート法、キャスト法、デイップコート法、バーコート法、ロールコート法、ラングミュア・ブロジェット法、インクジェット法）を使用することができる。真空蒸着法により正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層等の各層を形成する場合、真空蒸着の条件は、特に限定されるものではないが、通常、１０^−５Ｔｏｒｒ程度以下の真空下で、５０〜５００℃程度のボート温度（蒸着源温度）、−５０〜３００℃程度の基板温度で、０．００５〜５０ｎｍ／ｓｅｃ程度の蒸着速度で実施することが好ましい。この場合、正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層等の各層は、真空下で、連続して形成することが好ましい。連続で形成することにより諸特性に優れた有機電界発光素子を製造することが可能となる。真空蒸着法により、正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層等の各層を、複数の化合物を使用して形成する場合、化合物を入れた各ボートを個別に温度制御して、共蒸着することが好ましい。
溶液塗布法により各層を形成する場合、各層を形成する成分あるいはその成分とバインダー樹脂等とを、溶媒に溶解または分散させて塗布液とする。溶媒としては、例えば、有機溶媒（ヘキサン、オクタン、デカン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、１−メチルナフタレン等の炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、ジクロロメタン、クロロホルム、テトラクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、テトラクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロトルエン等のハロゲン化炭化水素系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、乳酸エチル等のエステル系溶媒、メタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチレングリコール等のアルコール系溶媒、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタン、アニソール等のエーテル系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、１−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド等の極性溶媒）、水を挙げることができる。溶媒は単独で使用してもよく、また複数併用してもよい。正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層の各層の成分を溶媒に分散させる場合には、分散方法として、例えば、ボールミル、サンドミル、ペイントシェーカー、アトライター、ホモジナイザー等を使用して微粒子状に分散する方法を使用することができる。
また、正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層等の各層に使用しうるバインダー樹脂としては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアリーレート、ポリスチレン、ポリエステル、ポリシロキサン、ポリメチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリエーテル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリパラキシレン、ポリエチレン、ポリフェニレンオキサイド、ポリエーテルスルホン、ポリアニリンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリフルオレンおよびその誘導体、ポリチエニレンビニレンおよびその誘導体などの高分子化合物を挙げることができる。バインダー樹脂は単独で使用してもよく、また、複数併用してもよい。塗布液の濃度は、特に限定されるものではないが、実施する塗布法により所望の厚みを作製するに適した濃度範囲に設定することができ、通常、０．１〜５０重量％、好ましくは、１〜３０重量％に設定する。バインダー樹脂を使用する場合、その使用量は特に限定されるものではないが、通常、正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層等の各層を形成する成分とバインダー樹脂の総量に対してバインダー樹脂の含有率が（一層型の素子を形成する場合には各成分の総量に対して）、５〜９９．９重量％、好ましくは、１０〜９９重量％となるように使用する。
正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層等の各層の膜厚は、特に限定されるものではないが、通常、５ｎｍ〜５μｍとする。
また、上記の条件で作製した本発明の有機電界発光素子は、酸素や水分等との接触を防止する目的で、保護層（封止層）を設けたり、また、素子を不活性物質中（例えば、パラフィン、流動パラフィン、シリコンオイル、フルオロカーボン油、ゼオライト含有フルオロカーボン油）に封入して保護することができる。保護層に使用する材料としては、例えば、有機高分子材料（例えば、フッ素樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、エポキシシリコーン樹脂、ポリスチレン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリパラキシレン、ポリエチレン、ポリフェニレンオキサイド）、無機材料（例えば、ダイアモンド薄膜、アモルファスシリカ、電気絶縁性ガラス、金属酸化物、金属窒化物、金属炭化物、金属硫化物）、さらには、光硬化性樹脂を挙げることができる。保護層に使用する材料は単独で使用してもよく、また複数併用してもよい。保護層は一層構造であってもよく、また多層構造であってもよい。
また、本発明の有機電界発光素子は、電極に保護膜として金属酸化物膜（例えば、酸化アルミニウム膜）、金属フッ化膜を設けることもできる。
本発明の有機電界発光素子は、陽極の表面に界面層（中間層）を設けることもできる。界面層の材質としては、有機リン化合物、ポリシラン、芳香族アミン誘導体、フタロシアニン誘導体等を挙げることができる。
さらに、電極、例えば、陽極はその表面を、酸、アンモニア／過酸化水素、あるいはプラズマで処理して使用することもできる。
【００５１】
本発明の有機電界発光素子は、通常、直流駆動型の素子として使用することができるが、交流駆動型の素子としても使用することができる。また、本発明の有機電界発光素子は、セグメント型、単純マトリック駆動型等のパッシブ駆動型であってもよく、ＴＦＴ（薄膜トランジスタ）型、ＭＩＭ（メタル−インスレーター−メタル）型等のアクティブ駆動型であってもよい。駆動電圧は通常、２〜３０Ｖである。本発明の有機電界発光素子は、パネル型光源（例えば、時計、液晶パネル等のバックライト）、各種の発光素子（例えば、ＬＥＤ等の発光素子の代替）、各種の表示素子〔例えば、情報表示素子（パソコンモニター、携帯電話・携帯端末用表示素子）〕、各種の標識、各種のセンサーなどに使用することができる。
【００５２】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
【００５３】
実施例１：例示化合物１６の製造
▲１▼ビス（４’−ブロモフェニル）−１、１−シクロヘキサンの製造
ビス（４’−アミノフェニル）−１，１−シクロヘキサン２６６ｇ（１．０ｍｏｌ）および４８％臭化水素酸６００ｍｌ（５．０ｍｏｌ）を氷浴により０℃に冷却し、ここに、ＮａＮＯ_２１３８ｇ（２．０ｍｏｌ）および２５０ｍｌよりなる溶液を滴下してジアゾ化を行った。次に、４８％臭化水素酸１６０ｍｌと臭化銅（Ｉ）１５７ｇ（１．１ｍｏｌ）よりなる混合物を加熱し、ジアゾ化物を少量ずつ添加した。その後、有機物をトルエンにて抽出し、トルエン層を中和、水洗した後、トルエン層からトルエンを減圧下に留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、目的とするビス（４’−ブロモフェニル）−１，１−シクロヘキサンを２１６ｇ得た。
▲２▼Ｎ−（９−フェナントリル）アニリンの製造
アニリン３７．２ｇ（０．４ｍｏｌ）、９−ブロモフェナントレン１０２．８ｇ（０．４ｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシナトリウム５０．４ｇ（０．５２５ｍｏｌ）、〔１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン〕ジクロロパラジウム（ＩＩ）・ジクロロメタン錯体０．３８ｇ、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン０．８４ｇおよびテトラヒドロフラン１２０ｇよりなる混合物を、窒素雰囲気下、６０℃に加熱し、同温度で８時間加熱攪拌した。その後、反応混合物を室温に冷却し、テトラヒドロフラン３００ｇを添加し、セライトろ過し、ろ液からテトラヒドロフランを減圧下に留去した。残渣をトルエンから２回再結晶し、目的とするＮ−（９−フェナントリル）アニリン８９．３ｇを得た。
▲３▼例示化合物１６の製造
ビス（４’−ブロモフェニル）−１，１−シクロヘキサン３．９４ｇ（０．０１ｍｏｌ）、Ｎ−（９−フェナントリル）アニリン６．４５ｇ（０．０２４ｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシナトリウム２．５ｇ（０．０２６ｍｏｌ）およびトルエン３０ｇよりなる混合物に、窒素気流下、酢酸パラジウム４５ｍｇおよびトリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン０．１２ｍｌを添加し、１１０℃で６時間加熱攪拌した。その後、反応混合物を室温に冷却し、トルエン相を水洗した。トルエン相から減圧下にトルエンを留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、その後、トルエン／ｎ−ヘキサン＝３／１（ｖｏｌ／ｖｏｌ）で２回再結晶し、目的とする例示化合物１６の化合物を淡黄色結晶として２．６４ｇ得た。
【００５４】
実施例２：例示化合物１７の製造
▲１▼Ｎ−（９’−フェナントリル）−１−ナフチルアミンの製造
実施例１の▲２▼において、アニリン３７．２ｇ（０．４ｍｏｌ）を使用する代わりに、１−ナフチルアミン５７．２ｇ（０．４ｍｏｌ）を使用した以外は、実施例１の▲２▼に記載の操作に従い、Ｎ−（９’−フェナントリル）−１−ナフチルアミン１０３．４ｇを得た。
▲２▼例示化合物１７の製造
実施例１の▲３▼において、Ｎ−（９−フェナントリル）アニリン６．４５ｇ（０．０２４ｍｏｌ）を使用する代わりに、Ｎ−（９’−フェナントリル）−１−ナフチルアミン７．６６ｇ（０．０２４ｍｏｌ）を使用した以外は、実施例１の▲３▼に記載の操作に従い、例示化合物１７を淡黄色結晶として４．５４ｇ得た。
【００５５】
実施例３：例示化合物２６の製造
▲１▼Ｎ−（９’−フェナントリル）−４−フェニルアニリンの製造
実施例１の▲２▼において、アニリン３７．２ｇ（０．４ｍｏｌ）を使用する代わりに、４−フェニルアニリン６７．６ｇ（０．４ｍｏｌ）を使用した以外は、実施例１の▲２▼に記載の操作に従い、Ｎ−（９’−フェナントリル）−４−フェニルアニリン９６．４ｇを得た。
▲２▼例示化合物２６の製造
実施例１の▲３▼において、Ｎ−（９−フェナントリル）アニリン６．４５ｇ（０．０２４ｍｏｌ）を使用する代わりに、Ｎ−（９’−フェナントリル）−４−フェニルアニリン８．２８ｇ（０．０２４ｍｏｌ）を使用した以外は、実施例１の▲３▼に記載の操作に従い、例示化合物２６を淡黄色結晶として３．２８ｇ得た。
【００５６】
実施例４：例示化合物５６の製造
１，１−ビス（４−アミノフェニル）シクロヘキサン５．３２ｇ（０．０２ｍｏｌ）、９−ブロモフェナントレン２２．６２ｇ（０．０８８ｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシナトリウム８．６４ｇ（０．０９ｍｏｌ）、酢酸パラジウム９０ｍｇ、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン０．２４ｍｌおよびトルエン６０ｇよりなる混合物をアルゴン気流下で、１００℃に加熱し、同温度で１０時間加熱攪拌した。その後、反応混合物を室温に冷却し、メタノールに排出した。生成した固体を水洗、メタノール洗浄し、さらにトルエン／ｎ−ヘキサンから３回再結晶して例示化合物５６のの化合物を淡黄色結晶として３．６２ｇ得た。
【００５７】
実施例５：有機電界発光素子の作製
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、セミコクリーン（フルウチ化学製）、超純水、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。この基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定し、蒸着槽を３×１０^−６Ｔｏｒｒに減圧した。先ず、ＩＴＯ透明電極上に、例示化合物１６の化合物を蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで７５ｎｍの厚さに蒸着し、正孔注入輸送層を形成した。次に、正孔注入輸送層の上にトリス（８−キノリノラート）アルミニウムを蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層を兼ね備えた発光層を形成した。さらに、その上に、陰極としてマグネシウムと銀を蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。尚、蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、５０℃、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ^２の定電流密度で連続駆動させた。初期には、５．０Ｖ、輝度５３０ｃｄ／ｍ^２の緑色の発光が確認された。輝度の半減期は９６０時間であった。
さらに、該素子を１００℃で１時間放置し、発光特性に大きな変化が無いことを確認した。
【００５８】
実施例６〜８：有機電界発光素子の作製
実施例５において、正孔注入輸送層の形成に際して、例示化合物１６の化合物を使用する代わりに、例示化合物１７の化合物（実施例６）、例示化合物２６の化合物（実施例７）、例示化合物５６の化合物（実施例８）を使用した以外は、実施例５に記載の操作に従い、有機電界発光素子を作製した。各素子からは緑色の発光が確認された。さらにその特性を調べ、結果を第１表（表１）に示した。また、各素子は１００℃で１時間放置した後でも発光特性には大きな変化は確認されなかった。
【００５９】
比較例１：
実施例５において、正孔注入輸送層の形成に際して、例示化合物１６の化合物を使用する代わりに、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（３”−メチルフェニル）−４，４’−ジアミノビフェニルを使用した以外は、実施例５に記載の操作に従い、有機電界発光素子を作製した。素子からは緑色の発光が確認された。さらにその特性を調べ、結果を第１表（表１）に示した。また、該素子を１００℃で１時間放置したところ、素子からの発光は確認できない程度減少していた。
【００６０】
比較例１：
実施例５において、正孔注入輸送層の形成に際して、例示化合物１６の化合物を使用する代わりに、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，１−ビス（４’−アミノフェニル）シクロヘキサンを使用した以外は、実施例５に記載の操作に従い、有機電界発光素子を作製した。各素子からは緑色の発光が確認された。さらにその特性を調べ、結果を第１表（表１）に示した。また、該素子を１００℃で１時間放置したところ、素子からの発光は確認できない程度減少していた。
【００６１】
【表１】

【００６２】
実施例９：有機電界発光素子の作製
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、セミコクリーン（フルウチ化学製）、超純水、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。この基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定し、蒸着槽を３×１０^−６Ｔｏｒｒに減圧した。
先ず、ＩＴＯ透明電極上に、ポリ（チオフェン−２，５−ジイル）を蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで、２０ｎｍの厚さに蒸着し、第１正孔注入輸送層を形成した。次いで、例示化合物２６の化合物を蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで５５ｎｍの厚さに蒸着し、第２正孔注入輸送層を形成した。次に、正孔注入輸送層の上にトリス（８−キノリノラート）アルミニウムを蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層を兼ね備えた発光層を形成した。さらに、その上に、陰極としてマグネシウムと銀を蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。尚、蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ^２の定電流密度で連続駆動させた。初期には、５．３Ｖ、輝度５４０ｃｄ／ｍ^２の緑色の発光が確認された。輝度の半減期は１８００時間であった。
さらに、該素子を１００℃で１時間放置し、発光特性に大きな変化が無いことを確認した。
【００６３】
実施例１０：有機電界発光素子の作製
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、セミコクリーン（フルウチ化学製）、超純水、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。この基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定し、蒸着槽を３×１０^−６Ｔｏｒｒに減圧した。先ず、ＩＴＯ透明電極上に、４，４’，４”−トリス〔Ｎ−（３”−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕トリフェニルアミンを蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで、５０ｎｍの厚さに蒸着し、第１正孔注入輸送層を形成した。次いで、例示化合物１６の化合物とルブレンを、異なる蒸着源から、蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで２０ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）し、第２正孔注入輸送層を兼ね備えた発光層を形成した。次いで、その上にトリス（８−キノリノラート）アルミニウムを蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層を兼ね備えた発光層を形成した。さらに、その上に、陰極としてマグネシウムと銀を蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ^２の定電流密度で連続駆動させた。初期には、５．２Ｖ、輝度６４０ｃｄ／ｍ^２の黄色の発光が確認された。輝度の半減期は１５００時間であった。さらに、該素子を１００℃で１時間放置し、発光特性に大きな変化が無いことを確認した。
【００６４】
実施例１１：有機電界発光素子の作製
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、セミコクリーン（フルウチ化学製）、超純水、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。この基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定し、蒸着槽を３×１０^−６Ｔｏｒｒに減圧した。先ず、ＩＴＯ透明電極上に、ポリ（チオフェン−２，５−ジイル）を蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで、２０ｎｍの厚さに蒸着し、第１正孔注入輸送層を形成した。蒸着槽を大気圧下に戻した後、再び蒸着槽を３×１０^−６Ｔｏｒｒに減圧した。次いで、例示化合物５６の化合物とルブレンを、異なる蒸着源から、蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで５５ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）し、第２正孔注入輸送層を兼ね備えた発光層を形成した。減圧状態を保ったまま、次に、その上にトリス（８−キノリノラート）アルミニウムを蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層を形成した。減圧状態を保ったまま、さらに、その上に、陰極としてマグネシウムと銀を蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ^２の定電流密度で連続駆動させた。初期には、５．１Ｖ、輝度５４０ｃｄ／ｍ^２の黄色の発光が確認された。輝度の半減期は１９００時間であった。さらに、該素子を１００℃で１時間放置し、発光特性に大きな変化が無いことを確認した。
【００６５】
実施例１２：有機電界発光素子の作製
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、セミコクリーン（フルウチ化学製）、超純水、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。この基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定し、蒸着槽を３×１０^−６Ｔｏｒｒに減圧した。先ず、ＩＴＯ透明電極上に、例示化合物１７を蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで、２０ｎｍの厚さに蒸着し、第１正孔注入輸送層を形成した。蒸着槽を大気圧下に戻した後、再び蒸着槽を３×１０^−６Ｔｏｒｒに減圧した。次いで、例示化合物５６の化合物とルブレンを、異なる蒸着源から、蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで５５ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）し、第２正孔注入輸送層を兼ね備えた発光層を形成した。次に、その上にトリス（８−キノリノラート）アルミニウムを蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層を形成した。さらに、その上に、陰極としてマグネシウムと銀を蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。尚、蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。作製した有機電界発光素子に直流電圧印加し、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ^２の定電流密度で連続駆動させた。初期には、５．０Ｖ、輝度６４０ｃｄ／ｍ^２の黄色の発光が確認された。輝度の半減期は１９００時間であった。さらに、該素子を１００℃で１時間放置し、発光特性に大きな変化が無いことを確認した。
【００６６】
実施例１３：有機電界発光素子の作製
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、セミコクリーン（フルウチ化学製）、超純水、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。この基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した。次に、ＩＴＯ透明電極上に、ポリカーボネート（重量平均分子量３９０００）と例示化合物２６の化合物を重量比１００：５０の割合で含有する３重量％ジクロロエタン溶液を用いてスピンコート法により、４０ｎｍの正孔注入輸送層を形成した。次にこの正孔注入輸送層を有するガラス基板を、蒸着装置の基板ホルダーに固定し、蒸着層を３×１０^−６Ｔｏｒｒに減圧した。次に、その上にトリス（８−キノリノラート）アルミニウムを蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層を兼ね備えた発光層を形成した。さらに、その上に、陰極としてマグネシウムと銀を蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。作製した有機電界発光素子に乾燥雰囲気下、１０Ｖの直流電圧を印加したところ、９７ｍＡ／ｃｍ^２の電流が流れた。輝度９２０ｃｄ／ｍ^２の緑色の発光が確認された。輝度の半減期は３６０時間であった。
実施例１４：有機電界発光素子の作製
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、セミコクリーン（フルウチ化学製）、超純水、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。この基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した。次に、ＩＴＯ透明電極上に、ポリメチルメタクリレート（重量平均分子量２５０００）、例示化合物１７の化合物、トリス（８−キノリノラート）アルミニウムをそれぞれ重量比１００：５０：０．５の割合で含有する３重量％ジクロロエタン溶液を用いてスピンコート法により、１００ｎｍの発光層を形成した。次にこの発光層を有するガラス基板を、蒸着装置の基板ホルダーに固定し、蒸着層を３×１０^−６Ｔｏｒｒに減圧した。発光層の上に、陰極としてマグネシウムと銀を蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。作製した有機電界発光素子に乾燥雰囲気下、１０Ｖの直流電圧を印加したところ、８９ｍＡ／ｃｍ^２の電流が流れた。輝度５３０ｃｄ／ｍ^２の緑色の発光が確認された。輝度の半減期は５１０時間であった。
【００６７】
【発明の効果】
本発明により、新規なアミン化合物、および発光寿命が長く、耐久性に優れ、且つ耐熱性が高く、低電圧駆動可能な有機電界発光素子を提供することが可能になった。
【図面の簡単な説明】
【図１】有機電界発光素子の一例の断面概略図である。
【図２】有機電界発光素子の一例の断面概略図である。
【図３】有機電界発光素子の一例の断面概略図である。
【図４】有機電界発光素子の一例の断面概略図である。
【図５】有機電界発光素子の一例の断面概略図である。
【図６】有機電界発光素子の一例の断面概略図である。
【図７】有機電界発光素子の一例の断面概略図である。
【図８】有機電界発光素子の一例の断面概略図である。
【符号の説明】
１：基板
２：陽極
３：正孔注入輸送層
３ａ：正孔注入輸送成分
４：発光層
４ａ：発光成分
５：電子注入輸送層
５”：電子注入輸送層
５ａ：電子注入輸送成分
６：陰極
７：電源[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a novel amine compound and an organic electroluminescent device containing the amine compound.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, amine compounds have been used as intermediates for the production of various dyes or as various functional materials.
As a functional material, for example, it has been used as a charge transport material of an electrophotographic photosensitive member. Recently, it has been proposed to be useful as a hole injection / transport material of an organic electroluminescent device (organic electroluminescent device: organic EL device) using an organic material as a light emitting material [for example, Patent Document 1].
The organic electroluminescent device has a structure in which a thin film containing a fluorescent organic compound is sandwiched between an anode and a cathode, and electrons and holes are injected into the thin film and recombined to form an exciton (exciton). ) Is generated, and light is emitted using light emitted when the exciton is deactivated. The organic electroluminescent element can emit light at a low DC voltage of about several volts to several tens of volts. In addition, by selecting the type of the fluorescent organic compound, various colors (for example, red, blue, (Green). Organic electroluminescent devices having such characteristics are expected to be applied to various light emitting devices, display devices, and the like. However, organic electroluminescent devices generally have drawbacks such as poor stability and durability. For the purpose of efficiently injecting and transporting holes into a thin film containing a fluorescent organic compound of an organic electroluminescent device, 4,4′-bis [N-phenyl-N- (3 ″-) is used as a hole injecting and transporting material. It has been proposed to use [methylphenyl) amino] biphenyl [Non-Patent Document 2].
Further, as a hole injecting / transporting material, for example, 9,9-dialkyl-2,7-bis (N, N-diphenylamino) fluorene derivative [for example, 9,9-dimethyl-2,7-bis (N, N -Diphenylamino) fluorene] has also been proposed [Patent Document 1].
However, organic electroluminescent devices using these amine compounds as hole injecting / transporting materials also have problems such as poor stability and durability, and still high driving voltage.
At present, there is a demand for an organic electroluminescent device that is excellent in stability, durability, heat resistance, and can be driven at a low voltage, and therefore has excellent characteristics when used as a constituent material of the organic electroluminescent device. The novel amine compounds shown are desired.
[0003]
[Non-Patent Document 1] Appl. Phys. lett. , 51 , 913 (1987).
[Non-Patent Document 2] Jpn. J. Appl. Phys. , 27 , L269 (1988)
[Patent Document 1] JP-A-5-25473
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide an amine compound and an organic electroluminescent device containing the compound. More specifically, an amine compound having high heat resistance, which is suitable for a hole injecting and transporting material of an organic electroluminescent device, and using the amine compound, having excellent stability, durability, heat resistance, and low voltage It is to provide a drivable organic electroluminescent device.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted intensive studies on various amine compounds and organic electroluminescent devices in order to solve the above problems, and as a result, have completed the present invention. That is, the present invention provides: (1) an amine compound represented by the general formula (1)
[0006]
Embedded image

[0007]
[Wherein, Ar ₁ , Ar ₂ , Ar ₃ And Ar ₄ Represents a substituted or unsubstituted aryl group, and Ar ₁ And Ar ₂ And Ar ₃ And Ar ₄ May be bonded to each other to form a nitrogen-containing heterocyclic ring; ₁ And Z ₂ Is a halogen atom or a-(O) nZ group (wherein Z represents a substituted or unsubstituted linear, branched or cyclic alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group, and n is 0 or R represents a linear, branched or cyclic alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group, a and b represent an integer of 0 to 4, and n represents an integer of 0 to 10. And when a, b and n are 2 or more, each Z ₁ , Z ₂ And R may be the same or different and may combine with each other to form a ring structure; ₁ ~ Ar ₄ At least one represents a substituted or unsubstituted phenanthryl group)
▲ 2 ： Ar ₁ And Ar ₃ Is a substituted or unsubstituted phenanthryl group;
(3): an organic electroluminescent element comprising at least one layer containing at least one of the amine compounds described in (1) or (2) between a pair of electrodes;
(4) The organic electroluminescent device according to (3), wherein the layer containing the amine compound according to (1) or (2) is a hole injection / transport layer.
(5): The organic electroluminescent device according to (3), wherein the layer containing the amine compound according to (1) or (2) is a light emitting layer.
(6) The organic electroluminescent device according to any one of (3) to (5), further comprising a light emitting layer between the pair of electrodes,
{Circle around (7)} The invention relates to the organic electroluminescent device according to any one of (3) to (6), further comprising an electron injection / transport layer between the pair of electrodes.
[0008]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The amine compound of the present invention is a compound represented by the general formula (1) (Formula 3).
[0009]
Embedded image

[0010]
[Wherein, Ar ₁ , Ar ₂ , Ar ₃ And Ar ₄ Represents a substituted or unsubstituted aryl group, and Ar ₁ And Ar ₂ And Ar ₃ And Ar ₄ May be bonded to each other to form a nitrogen-containing heterocyclic ring; ₁ And Z ₂ Is a halogen atom or a-(O) nZ group (wherein Z represents a substituted or unsubstituted linear, branched or cyclic alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group, and n is 0 or R represents a linear, branched or cyclic alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group, a and b represent an integer of 0 to 4, and n represents an integer of 0 to 10. And when a, b and n are 2 or more, each Z ₁ , Z ₂ And R may be the same or different and may combine with each other to form a ring structure; ₁ ~ Ar ₄ At least one represents a substituted or unsubstituted phenanthryl group)
In the amine compound represented by the general formula (1), Ar ₁ , Ar ₂ , Ar ₃ And Ar ₄ Represents a substituted or unsubstituted aryl group; ₁ And Ar ₂ And Ar ₃ And Ar ₄ May combine with each other to form a nitrogen-containing heterocyclic ring. Preferably, a carbocyclic aromatic compound having a total carbon number of 6 to 20 which may be unsubstituted or substituted as a substituent, for example, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, or an aryl group, A heterocyclic aromatic group having a total of 3 to 20 carbon atoms, more preferably an unsubstituted or halogen atom, an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 14 carbon atoms, or 6 carbon atoms A carbocyclic aromatic group having a total carbon number of 6 to 20, which may be mono- or polysubstituted with an aryl group of 10 to 10, more preferably an unsubstituted or halogen atom, a carbon atom of 1 to 4 An alkyl group, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or a carbocyclic aromatic group having a total of 6 to 16 carbon atoms which may be mono- or polysubstituted by an aryl group having 6 to 10 carbon atoms; ₁ ~ Ar ₄ At least one represents a substituted or unsubstituted phenanthryl group.
Ar ₁ , Ar ₂ , Ar ₃ And Ar ₄ Specific examples include, for example, phenyl, 1-naphthyl, 2-naphthyl, 2-anthracenyl, 9-anthracenyl, 9-methyl-10-anthracenyl, 9-phenyl-10-anthracenyl, -Phenanthryl group, 2-phenanthryl group, 3-phenanthryl group, 4-phenanthryl group, 9-phenanthryl group, 9-methyl-10-phenanthryl group, 9-phenyl-10-phenanthryl group, 1-methyl-9-phenanthryl group A 1-phenyl-9-phenanthryl group, a 2-methyl-9-phenanthryl group, a 2-phenyl-9-phenanthryl group, a 1,8-dimethyl-9-phenanthryl group, a 1,8-diphenyl-9-phenanthryl group, 2-chloro-9-phenanthryl group, 2-fluoro-9-phenanthryl group, 2 7-dichloro-9-phenanthryl group, 2,7-dimethyl-9-phenanthryl group, 2,7-diphenyl-9-phenanthryl group, 2,7,9-trimethyl-10-phenanthryl group, 2,7,9- A triphenyl-10-phenanthryl group,
4-quinolinyl group, 1-pyrenyl group, 4-pyridinyl group, 3-pyridinyl group, 2-pyridinyl group, 3-furanyl group, 2-furanyl group, 3-thienyl group, 2-thienyl group, 2-oxazolyl group, 2-thiazolyl group, 2-benzooxazolyl group, 2-benzothiazolyl group, 2-benzimidazolyl group, 4-methylphenyl group, 3-methylphenyl group, 2-methylphenyl group, 4-ethylphenyl group, 3-ethyl Phenyl group, 2-ethylphenyl group, 4-n-propylphenyl group, 4-isopropylphenyl group, 2-isopropylphenyl group, 4-n-butylphenyl group, 4-isobutylphenyl group, 4-sec-butylphenyl group , 2-sec-butylphenyl group, 4-tert-butylphenyl group, 3-tert-butylphenyl group, 2-te t-butylphenyl group, 4-n-pentylphenyl group, 4-isopentylphenyl group, 2-neopentylphenyl group, 4-tert-pentylphenyl group, 4-n-hexylphenyl group, 4- (2′-ethylbutyl) ) Phenyl, 4-n-heptylphenyl, 4-n-octylphenyl, 4- (2'-ethylhexyl) phenyl, 4-tert-octylphenyl, 4-n-decylphenyl, 4-n -Dodecylphenyl group, 4-n-tetradecylphenyl group, 4-cyclopentylphenyl group, 4-cyclohexylphenyl group, 4- (4'-methylcyclohexyl) phenyl group, 4- (4'-tert-butylcyclohexyl) phenyl Group, 3-cyclohexylphenyl group, 2-cyclohexylphenyl group, 4-ethyl-1-naphthyl group, -N-butyl-2-naphthyl group, 2,4-dimethylphenyl group, 3,5-dimethylphenyl group, 2,6-dimethylphenyl group, 2,4-diethylphenyl group, 2,3,5-trimethylphenyl Group, 2,3,6-trimethylphenyl group, 3,4,5-trimethylphenyl group, 2,6-diethylphenyl group, 2,5-diisopropylphenyl group, 2,6-diisobutylphenyl group, 2,4- Di-tert-butylphenyl group, 2,5-di-tert-butylphenyl group, 4,6-di-tert-butyl-2-methylphenyl group, 5-tert-butyl-2-methylphenyl group, 4- tert-butyl-2,6-dimethylphenyl group,
4-methoxyphenyl group, 3-methoxyphenyl group, 2-methoxyphenyl group, 4-ethoxyphenyl group, 3-ethoxyphenyl group, 2-ethoxyphenyl group, 4-n-propoxyphenyl group, 3-n-propoxyphenyl Group, 4-isopropoxyphenyl group, 3-isopropoxyphenyl group, 2-isopropoxyphenyl group, 4-n-butoxyphenyl group, 4-isobutoxyphenyl group, 2-sec-butoxyphenyl group, 4-n- Pentyloxyphenyl group, 4-isopentyloxyphenyl group, 2-isopentyloxyphenyl group, 4-neopentyloxyphenyl group, 2-nepentyloxyphenyl group, 4-n-hexyloxyphenyl group, 2- (2 '-Ethylbutyloxy) phenyl group, 4-n-octyloxyphenyl group, 4-n -Decyloxyphenyl group, 4-n-dodecyloxyphenyl group, 4-n-tetradecyloxyphenyl group, 4-cyclohexyloxyphenyl group, 2-cyclohexyloxyphenyl group, 2-methoxy-1-naphthyl group, 4- Methoxy-1-naphthyl group, 4-n-butoxy-1-naphthyl group, 5-ethoxy-1-naphthyl group, 6-methoxy-2-naphthyl group, 6-ethoxy-2-naphthyl group, 6-n-butoxy -2-naphthyl group, 6-n-hexyloxy-2-naphthyl group, 7-methoxy-2-naphthyl group, 7-n-butoxy-2-naphthyl group, 2-methyl-4-methoxyphenyl group, 2- Methyl-5-methoxyphenyl group, 3-methyl-5-methoxyphenyl group, 3-ethyl-5-methoxyphenyl group, 2-methoxy-4-methylphenyl Group, 3-methoxy-4-methylphenyl group, 2,4-dimethoxyphenyl group, 2,5-dimethoxyphenyl group, 2,6-dimethoxyphenyl group, 3,4-dimethoxyphenyl group, 3,5-dimethoxyphenyl group Group, 3,5-diethoxyphenyl group, 3,5-di-n-butoxyphenyl group, 2-methoxy-4-ethoxyphenyl group, 2-methoxy-6-ethoxyphenyl group, 3,4,5-tri Methoxyphenyl group, 4-phenylphenyl group, 3-phenylphenyl group, 2-phenylphenyl group, 4- (4′-methylphenyl) phenyl group, 4- (3′-methylphenyl) phenyl group, 4- (4 '-Methoxyphenyl) phenyl group, 4- (4'-n-butoxyphenyl) phenyl group, 2- (2'-methoxyphenyl) phenyl group, 4- (4'-chlorophen) B) phenyl, 3-methyl-4-phenylphenyl, 3-methoxy-4-phenylphenyl, 4-fluorophenyl, 3-fluorophenyl, 2-fluorophenyl, 4-chlorophenyl, 3- Chlorophenyl group, 2-chlorophenyl group, 4-bromophenyl group, 3-bromophenyl group, 2-bromophenyl group, 4-chloro-1-naphthyl group, 4-chloro-2-naphthyl group, 6-bromo-2- Naphthyl group, 2,3-difluorophenyl group, 2,5-difluorophenyl group, 2,6-difluorophenyl group, 3,4-difluorophenyl group, 3,5-difluorophenyl group, 2,3-dichlorophenyl group, 2,4-dichlorophenyl group, 2,5-dichlorophenyl group, 3,4-dichlorophenyl group, 3,5-dichlorophenyl group 2,5-dibromophenyl group, 2,4,6-trichlorophenyl group, 2,4-dichloro-1-naphthyl group, 1,6-dichloro-2-naphthyl group, 2-fluoro-4-methylphenyl group , 2-fluoro-5-methylphenyl group, 3-fluoro-2-methylphenyl group, 3-fluoro-4-methylphenyl group, 2-methyl-4-fluorophenyl group, 2-methyl-5-fluorophenyl group , 3-methyl-4-fluorophenyl group, 2-chloro-4-methylphenyl group, 2-chloro-4-methylphenyl group, 2-chloro-5-methylphenyl group, 2-chloro-6-methylphenyl group , 2-methyl-3-chlorophenyl group, 2-methyl-3-chlorophenyl group, 2-methyl-4-chlorophenyl group, 3-methyl-4-chlorophenyl group, 2-chloro 4,6-dimethylphenyl group, 2-methoxy-4-fluorophenyl group, 2-fluoro-4-methoxyphenyl group, 2-fluoro-4-ethoxyphenyl group, 2-fluoro-6-methoxyphenyl group, 3- Fluoro-4-ethoxyphenyl, 3-chloro-4-methoxyphenyl, 2-methoxy-5-chlorophenyl, 3-methoxy-6-chlorophenyl, and 5-chloro-2,4-dimethoxyphenyl However, the present invention is not limited to these.
Ar ₁ And Ar ₂ And Ar ₃ And Ar ₄ Are bonded to each other to form a nitrogen-containing heterocyclic ring, and Ar in the general formula (1) ₁ Ar ₂ N-group and -NAr ₃ Ar ₄ Examples of the group include a substituted or unsubstituted N-carbazolyl group (for example, N-carbazolyl group, 2-methyl-N-carbazolyl group, 3-methyl-N-carbazolyl group, 4-methyl-N-carbazolyl group, -N-butyl-N-carbazolyl group, 3-n-hexyl-N-carbazolyl group, 3-n-octyl-N-carbazolyl group, 3-n-decyl-N-carbazolyl group, 3,6-dimethyl-N -Carbazolyl group, 2-methoxy-N-carbazolyl group, 3-ethoxy-N-carbazolyl group, 3-isopropyloxy-N-carbazolyl group, 3-n-butyloxy-N-carbazolyl group, 3-n-octyloxy- N-carbazolyl group, 3-n-decyloxy-N-carbazolyl group, 3-phenyl-N-carbazolyl group, 3- (4'-methylphenyl) -N -Carbazolyl group, 3,6-diphenyl-N-carbazolyl group, 3,6-bis (4'-cyclohexylphenyl) -N-carbazolyl group, 3,6-bis (4'-phenylphenyl) -N-carbazolyl group , 3-chloro-N-carbazolyl group), a substituted or unsubstituted N-phenothiazinyl group (for example, N-phenothiazinyl group, 2-methyl-N-phenothiazinyl group, 2-chloro-N-phenothiazinyl group, 2-phenyl-N-phenothiazinyl group, 2-methoxy-N-phenothiazinyl group, 2-trifluoromethyl-N-phenothiazinyl group), substituted or unsubstituted N-phenoxazinyl group (for example, N-phenoxazinyl group, 2-methyl-N-phenoxazinyl group, 2-chloro-N-phenoxazinyl group), substituted or unsubstituted N-dibenzo b, f] azepinyl group, a substituted or unsubstituted N-10,11-dihydro-dibenzo [b, can be mentioned f] azepinyl group.
[0011]
In the amine compound represented by the general formula (1), Z ₁ And Z ₂ Is a halogen atom or a-(O) nZ group (wherein Z represents a substituted or unsubstituted linear, branched or cyclic alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group, and n is 0 or 1, preferably a halogen atom or a — (O) nZ group (wherein Z is a substituted or unsubstituted linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, or Represents a substituted or unsubstituted aryl group having 4 to 12 carbon atoms, n represents 0 or 1, and more preferably a halogen atom or a-(O) n-Z group (wherein Z is a substituted or unsubstituted group) Represents an unsubstituted straight-chain, branched-chain or cyclic alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms, and n represents 0 or 1. Is a halogen atom, a substituted or unsubstituted Linear prime 1-8, branched chain or cyclic alkyl group, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms.
Note that Z ₁ And Z ₂ Specific examples of the substituted or unsubstituted aryl group which is Z of the-(O) nZ group include, for example, Ar ₁ , Ar ₂ , Ar ₃ And Ar ₄ And substituted or unsubstituted aryl groups mentioned as specific examples.
Z ₁ And Z ₂ Specific examples of (O) a linear, branched or cyclic alkyl group which is Z in the nZ group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group and an isobutyl group. , Sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, tert-pentyl group, n-hexyl group, 1-methylpentyl group, 4-methyl-2-pentyl group, 2-ethylbutyl Group, n-heptyl group, 1-methylhexyl group, n-octyl group, 1-methylheptyl group, 2-ethylhexyl group, 2-propylpentyl group, n-nonyl group, 2,2-dimethylheptyl group, 2, 6-dimethyl-4-heptyl group, 3,5,5-trimethylhexyl group, n-decyl group, 1-ethyloctyl group, n-undecyl group, 1-methyldecyl group, n Dodecyl, n-tridecyl, 1-hexylheptyl, n-tetradecyl, n-pentadecyl, 1-heptyloctyl, n-hexadecyl, n-heptadecyl, 1-octylnonyl, n-octadecyl , 1-nonyldecyl, 1-decylundecyl, n-eicosyl, n-docosyl, n-tetracosyl, cyclohexylmethyl, (1-isopropylcyclohexyl) methyl, 2-cyclohexylethyl, bornell, isobornel A 1-norbornyl group, a 2-norbornanemethyl group, a 1-bicyclo [2.2.2] octyl group, a 1-adamantyl group, a 2-adamantyl group, a 3-noradamantyl group, a 1-adamantylmethyl group, a cyclobutyl group, Cyclopentyl group, 1-methylcyclopentyl group, cyclo Xyl group, 4-methylcyclohexyl group, 3-methylcyclohexyl group, 2-methylcyclohexyl group, 2,3-dimethylcyclohexyl group, 2,5-dimethylcyclohexyl group, 2,6-dimethylcyclohexyl group, 3,4-dimethyl Cyclohexyl group, 3,5-dimethylcyclohexyl group, 2,4,6-trimethylcyclohexyl group, 3,3,5-trimethylcyclohexyl group, 2,6-diisopropylcyclohexyl group, 4-tert-butylcyclohexyl group, 3-tert -Butylcyclohexyl group, 4-phenylcyclohexyl group, 2-phenylcyclohexyl group, cycloheptyl group, cyclooctyl group, cyclodecyl group, cyclododecyl group, cyclotetradecyl group,
[0012]
Methoxymethyl group, ethoxymethyl group, n-butoxymethyl group, n-hexyloxymethyl group, (2-ethylbutyloxy) methyl group, n-octyloxymethyl group, n-decyloxymethyl group, 2-methoxyethyl group 2-ethoxyethyl group, 2-n-propoxyethyl group, 2-isopropoxyethyl group, 2-n-butoxyethyl group, 2-n-pentyloxyethyl group, 2-n-hexyloxyethyl group, 2- (2′-ethylbutyloxy) ethyl group, 2-n-heptyloxyethyl group, 2-n-octyloxyethyl group, 2- (2′-ethylhexyloxy) ethyl group, 2-n-decyloxyethyl group, 2-n-dodecyloxyethyl group, 2-n-tetradecyloxyethyl group, 2-cyclohexyloxyethyl group, 2-methoxypropyl 3-methoxypropyl group, 3-ethoxypropyl group, 3-n-propoxypropyl group, 3-isopropoxypropyl group, 3- (n-butoxy) propyl group, 3- (n-pentyloxy) propyl group, 3 -(N-hexyloxy) propyl group, 3- (2'-ethylbutoxy) propyl group, 3- (n-octyloxy) propyl group, 3- (2'-ethylhexyloxy) propyl group, 3- (n- Decyloxy) propyl group, 3- (n-dodecyloxy) propyl group, 3- (n-tetradecyloxy) propyl group, 3-cyclohexyloxypropyl group, 4-methoxybutyl group, 4-ethoxybutyl group, 4-n -Propoxybutyl group, 4-isopropoxybutyl group, 4-n-butoxybutyl group, 4-n-hexyloxybutyl group, 4-n-octyl Xybutyl, 4-n-decyloxybutyl, 4-n-dodecyloxybutyl, 5-methoxypentyl, 5-ethoxypentyl, 5-n-propoxypentyl, 6-ethoxyhexyl, 6-iso Propoxyhexyl group, 6-n-butoxyhexyl group, 6-n-hexyloxyhexyl group, 6-n-decyloxyhexyl group, 4-methoxycyclohexyl group, 7-ethoxyheptyl group, 7-isopropoxyheptyl group, 8 -Methoxyoctyl group, 10-methoxydecyl group, 10-n-butoxydecyl group, 12-ethoxydodecyl group, 12-isopropoxydodecyl group, tetrahydrofurfuryl group,
[0013]
2- (2'-methoxyethoxy) ethyl group, 2- (2'-ethoxyethoxy) ethyl group, 2- (2'-n-butoxyethoxy) ethyl group, 3- (2'-ethoxyethoxy) propyl group, 2-allyloxyethyl group, 2- (4′-pentenyloxy) ethyl group, 3-allyloxypropyl group, 3- (2′-hexenyloxy) propyl group, 3- (2′-heptenyloxy) propyl group, 3 -(1′-cyclohexenyloxy) propyl group, 4-allyloxybutyl group,
[0014]
Benzyloxymethyl group, 2-benzyloxyethyl group, 2-phenethyloxyethyl group, 2- (4′-methylbenzyloxy) ethyl group, 2- (2′-methylbenzyloxy) ethyl group, 2- (4 ′ -Fluorobenzyloxy) ethyl group, 2- (4'-chlorobenzyloxy) ethyl group, 3-benzyloxypropyl group, 3- (4'-methoxybenzyloxy) propyl group, 4-benzyloxybutyl group, (Benzyloxymethoxy) ethyl group, 2- (4′-methylbenzyloxymethoxy) ethyl group,
[0015]
Phenyloxymethyl group, 4-methylphenyloxymethyl group, 3-methylphenyloxymethyl group, 2-methylphenyloxymethyl group, 4-methoxyphenyloxymethyl group, 4-fluorophenyloxymethyl group, 4-chlorophenyloxymethyl Group, 2-chlorophenyloxymethyl group, 2-phenyloxyethyl group, 2- (4'-methylphenyloxy) ethyl group, 2- (4'-ethylphenyloxy) ethyl group, 2- (4'-methoxyphenyl) Oxy) ethyl group, 2- (4′-chlorophenyloxy) ethyl group, 2- (4′-bromophenyloxy) ethyl group, 2- (1′-naphthyloxy) ethyl group, 2- (2′-naphthyloxy ) Ethyl, 3-phenyloxypropyl, 3- (2′-naphthyloxy) propyl, 4-phenyl A cibutyl group, a 4- (2′-ethylphenyloxy) butyl group, a 5- (4′-tert-butylphenyloxy) pentyl group, a 6- (2′-chlorophenyloxy) hexyl group, an 8-phenyloxyoctyl group, 10-phenyloxydecyl group, 10- (3'-chlorophenyloxy) decyl group, 2- (2'-phenyloxyethoxy) ethyl group, 3- (2'-phenyloxyethoxy) propyl group, 4- (2 ' -Phenyloxyethoxy) butyl group,
[0016]
n-butylthiomethyl group, n-hexylthiomethyl group, 2-methylthioethyl group, 2-ethylthioethyl group, 2-n-butylthioethyl group, 2-n-hexylthioethyl group, 2-n-octyl Thioethyl group, 2-n-decylthioethyl group, 3-methylthiopropyl group, 3-ethylthiopropyl group, 3-n-butylthiopropyl group, 4-ethylthiobutyl group, 4-n-propylthiobutyl group , 4-n-butylthiobutyl, 5-ethylthiopentyl, 6-methylthiohexyl, 6-ethylthiohexyl, 6-n-butylthiohexyl, 8-methylthiooctyl, 2- (2 ′ -Methoxyethylthio) ethyl group, 4- (3'-ethoxypropylthio) butyl group, 2- (2'-ethylthioethylthio) ethyl group, 2-allylthioethyl group, 2- Benzylthioethyl group, 3- (4'-methylbenzylthio) propyl group, 4-benzylthiobutyl group, 2- (2'-benzyloxyethylthio) ethyl group, 3- (3'-benzylthiopropylthio) propyl group ,
2-phenylthioethyl group, 2- (4′-methoxyphenylthio) ethyl group, 2- (2′-phenyloxyethylthio) ethyl group, 3- (2′-phenylthioethylthio) propyl group,
[0017]
Fluoromethyl group, 3-fluoropropyl group, 6-fluorohexyl group, 8-fluorooctyl group, trifluoromethyl group, 1,1-dihydro-perfluoroethyl group, 1,1-dihydro-perfluoro-n-propyl Group, 1,1,3-trihydro-perfluoro-n-propyl group, 1,1-dihydro-perfluoro-n-butyl group, 1,1-dihydro-perfluoro-n-pentyl group, 1,1- Dihydro-perfluoro-n-hexyl group, 6-fluorohexyl group, 4-fluorocyclohexyl group, 1,1-dihydro-perfluoro-n-octyl group, 1,1-dihydro-perfluoro-n-decyl group, 1,1-dihydro-perfluoro-n-dodecyl group, 1,1-dihydro-perfluoro-n-tetradecyl group, 1,1-dihydro-per Fluoro-n-hexadecyl group, perfluoro-n-hexyl group, dichloromethyl group, 2-chloroethyl group, 3-chloropropyl group, 4-chlorocyclohexyl group, 7-chloroheptyl group, 8-chlorooctyl group, 2, 2,2-trichloroethyl group,
[0018]
2-hydroxyethyl group, 2-hydroxypropyl group, 3-hydroxypropyl group, 3-hydroxybutyl group, 4-hydroxybutyl group, 6-hydroxyhexyl group, 5-hydroxyheptyl group, 8-hydroxyoctyl group, 10- Examples include, but are not limited to, substituted or unsubstituted linear, branched or cyclic alkyl groups such as a hydroxydecyl group, a 12-hydroxydodecyl group, and a 2-hydroxycyclohexyl group.
[0019]
Z ₁ And Z ₂ Specific examples of the halogen atom include, for example, halogen atoms such as a fluorine atom, a chlorine atom and a bromine atom.
[0020]
In the amine compound represented by the general formula (1), R represents a linear, branched or cyclic alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted aralkyl group. Represents a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 4 to 16 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aralkyl group having 5 to 16 carbon atoms, Preferably, a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms. Represent.
Specific examples of the linear, branched or cyclic alkyl group for R include Z ₁ And Z ₂ And the linear, branched or cyclic alkyl groups mentioned as specific examples. Specific examples of the substituted or unsubstituted aryl group for R include Ar ₁ , Ar ₂ , Ar ₃ And Ar ₄ And substituted or unsubstituted aryl groups mentioned as specific examples.
[0021]
In the amine compound represented by the general formula (1), a and b represent an integer of 0 to 4, preferably represent an integer of 0 to 2, and more preferably represent 0 or 1.
In the amine compound represented by the general formula (1), n represents an integer of 0 to 10, preferably represents an integer of 0 to 6, and more preferably represents an integer of 0 to 3.
[0022]
Specific examples of the amine compound represented by the general formula (1) according to the present invention include, for example, the following compounds (Formulas 4 to 17), but the present invention is not limited thereto. is not.
[0023]
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[0024]
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[0025]
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[0026]
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[0027]
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[0036]
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The amine compound represented by the general formula (1) of the present invention can be produced by a method known per se.
Production of amine compound represented by general formula (1)
[0037]
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[0038]
[Wherein, Ar ₁ , Ar ₂ , Ar ₃ , Ar ₄ , Z ₁ , Z ₂ , R, a, b and n have the same meanings as in formula (1), ₁ And L ₂ Represents a halogen atom such as chlorine, bromine or iodine or a leaving group such as trifluoromethanesulfonyloxy group.
That is, it can be produced by reacting a compound represented by the general formula (A) with a compound represented by the general formula (B) and / or (B ′).
The reaction between the compound represented by the general formula (A) and the compound represented by the general formula (B) and / or the compound represented by the general formula (B ′) is based on (1) a base (eg, sodium carbonate, potassium carbonate, hydrogen carbonate). A polar solvent (eg, N-methylpyrrolidone, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N, N-dimethylimidazolidinone, o) in the presence of sodium and potassium bicarbonate) and a copper catalyst. -Dichlorobenzene), a method comprising reacting a compound represented by the general formula (A) with a compound represented by the general formula (B) and / or (B ') in (2) a base (for example, tert. -Butoxy sodium, tert-butoxy potassium, sodium carbonate, potassium carbonate) and a palladium catalyst [for example, tetrakis (triphenylphosphine) palladium] , Palladium / carbon, palladium acetate / tri-tert-butylphosphine, palladium acetate / dicyclohexylphenylphosphine, tris (dibenzylideneacetone) dipalladium / tri-tert-butylphosphine] in the presence of general formula (A). Can be carried out by reacting the compound represented by the general formula (B) and / or the compound represented by the general formula (B ′).
Further, in the general formula (1), Ar ₁ , Ar ₂ , Ar ₃ And Ar ₄ Are the same, for example, they can be produced according to the following step (Chemical Formula 19).
[0039]
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[0040]
[Wherein, Z ₁ , Z ₂ , R, a, b and n have the same meanings as in formula (1), ₃ Represents a halogen atom such as chlorine, bromine or iodine or a leaving group such as a trifluoromethanesulfonyloxy group, and Ar represents a phenanthryl group.
That is, it can be produced by reacting a compound represented by the general formula (D) with a diamine compound represented by the general formula (C). The reaction between the diamine compound represented by the general formula (C) and the compound represented by the general formula (D) can be carried out by the method described in the above (1) or (2).
[0041]
Next, the organic electroluminescent device of the present invention will be described. The organic electroluminescent device of the present invention comprises at least one layer containing at least one amine compound represented by the general formula (1) between a pair of electrodes. The organic electroluminescent element usually has at least one light-emitting layer containing at least one light-emitting component sandwiched between a pair of electrodes. A hole injection / transport layer containing a hole injection component and / or an electron injection, if desired, in consideration of the respective functional levels of hole injection and hole transport, electron injection and electron transport of the compound used in the light emitting layer. An electron injection transport layer containing a transport component can also be provided.
For example, when the hole injection function, hole transport function and / or electron injection function, and electron transport function of the compound used for the light emitting layer are good, the light emitting layer is formed of the hole injection transport layer and / or the electron injection transport layer. A single-layered device configuration can also be used as a device configuration that also serves as a device. When the light-emitting layer has a poor hole injection function and / or hole transport function, a two-layer device structure in which a hole injection / transport layer is provided on the anode side of the light-emitting layer. Alternatively, when the electron transport function is poor, a two-layer element structure in which an electron injection / transport layer is provided on the cathode side of the light emitting layer can be provided. Further, a three-layer element structure in which the light emitting layer is sandwiched between the hole injection transport layer and the electron injection transport layer can be used.
Each of the hole injection / transport layer, the electron injection / transport layer, and the light emitting layer may have a single-layer structure or a multilayer structure. In the above, a layer having an injection function and a layer having a transport function may be separately provided.
In the organic electroluminescent device of the present invention, the amine compound represented by the amine compound represented by the general formula (1) is preferably used as a component of the hole injection transport layer and / or the light emitting layer. More preferably, it is used as a component of the injection transport layer.
In the organic electroluminescent device of the present invention, the amine compound represented by the amine compound represented by the general formula (1) may be used alone or in combination.
[0042]
The configuration of the organic electroluminescent device of the present invention is not particularly limited. For example, (EL-1) anode / hole injection / transport layer / emission layer / electron injection / transport layer / cathode device (FIG. 1) ), (EL-2) anode / hole injection / transport layer / emission layer / cathode device (FIG. 2), (EL-3) anode / emission layer / electron injection / transport layer / cathode device (FIG. 3), EL-4) anode / light-emitting layer / cathode type device (FIG. 4). Further, an (EL-5) anode / hole injection / transport layer / electron injection / transport layer / light emitting layer / electron injection / transport layer / cathode type device (FIG. 5) in which the light emitting layer is sandwiched between the electron injection / transport layers. You can also. The element configuration of the (EL-4) type includes an element of a type in which a light emitting component is sandwiched between a pair of electrodes in a single layer as a light emitting layer, a hole injection / transport component as a light emitting layer of (EL-6), An element of a type in which a light emitting component and an electron injecting component are mixed and sandwiched between a pair of electrodes (FIG. 6), (EL-7) a layer in which a hole injecting and transporting component and a light emitting component are mixed as a light emitting layer (FIG. 7), (EL-8) A device in which a light emitting component and an electron injecting component are mixed as a light emitting layer and sandwiched between a pair of electrodes. (FIG. 8).
[0043]
The organic electroluminescent device of the present invention is not limited to these device configurations, and each type of device can be provided with a plurality of hole injection / transport layers, light emitting layers, and electron injection / transport layers. In each type of device, a light-emitting component is provided between the hole injection / transport layer and the light emitting layer, a mixed layer of the hole injection / transport component and the light emitting component and / or between the light emitting layer and the electron injection / transport layer. And a mixed layer of an electron injecting and transporting component.
[0044]
Preferred configurations of the organic electroluminescent element are an (EL-1) element, an (EL-2) element, an (EL-5) element, an (EL-6) element, or an (EL-7) element. And more preferably an (EL-1) element, an (EL-2) element or an (EL-7) element.
[0045]
Hereinafter, components of the organic electroluminescent device of the present invention will be described in detail. The description will be made by taking, as an example, (EL-1) anode / hole injection / transport layer / light-emitting layer / electron injection / transport layer / cathode element shown in FIG.
[0046]
In FIG. 1, reference numeral 1 denotes a substrate, 2 denotes an anode, 3 denotes a hole injection / transport layer, 4 denotes a light emitting layer, 5 denotes an electron injection / transport layer, 6 denotes a cathode, and 7 denotes a power supply.
The organic electroluminescent device of the present invention is preferably supported on the substrate 1, and the substrate is not particularly limited, but a transparent or translucent substrate is preferable, and the material is soda lime glass, Glass such as borosilicate glass and transparent polymers such as polyester, polycarbonate, polysulfone, polyethersulfone, polyacrylate, polymethyl methacrylate, polypropylene and polyethylene are exemplified. In addition, a substrate made of a translucent plastic sheet, quartz, transparent ceramics, or a composite sheet combining these can be used. Further, the luminescent color can be controlled by combining, for example, a color filter film, a color conversion film, and a dielectric reflection film on the substrate.
As the anode 2, it is preferable to use a metal, an alloy or a conductive compound having a relatively large work function as an electrode material. As an electrode material used for the anode, for example, gold, platinum, silver, copper, cobalt, nickel, palladium, vanadium, tungsten, indium oxide (In ₂ O ₃ ), Tin oxide (SnO) ₂ ), Zinc oxide, ITO (Indium Tin Oxide), polythiophene, polypyrrole, and the like. These electrode materials may be used alone or in combination.
The anode can be formed of these electrode materials on a substrate by a method such as a vapor deposition method and a sputtering method.
Further, the anode may have a single-layer structure or a multilayer structure. The sheet electric resistance of the anode is preferably set to several hundreds Ω / □ or less, more preferably about 5 to 50 Ω / □.
The thickness of the anode depends on the material of the electrode material to be used, but is generally set to about 5 to 1000 nm, more preferably about 10 to 500 nm.
The hole injection / transport layer 3 is a layer containing a compound having a function of facilitating the injection of holes (holes) from the anode and a function of transporting the injected holes.
The hole injecting and transporting layer of the electroluminescent device of the present invention may be a compound represented by the general formula (1) and / or another compound having a hole injecting and transporting function (for example, a phthalocyanine derivative, a triarylamine derivative, a triaryl It can be formed using at least one of methane derivative, oxazole derivative, hydrazone derivative, stilbene derivative, pyrazoline derivative, polysilane derivative, polyphenylenevinylene and its derivative, polythiophene and its derivative, poly-N-vinylcarbazole, and the like.
The compounds having a hole injection / transport function may be used alone or in combination of two or more.
[0047]
The organic electroluminescent device of the present invention preferably contains the amine compound represented by the general formula (1) in the hole injection / transport layer. Compounds having a hole injection / transport function other than the amine compound represented by the general formula (1) of the present invention that can be used in the organic electroluminescent device of the present invention include triarylamine derivatives (for example, 4,4 '-Bis [N-phenyl-N- (4 "-methylphenyl) amino] biphenyl, 4,4'-bis [N-phenyl-N- (3" -methylphenyl) amino] biphenyl, 4,4'- Bis [N-phenyl-N- (3 "-methoxyphenyl) amino] biphenyl, 4,4'-bis [N-phenyl-N- (1" -naphthyl) amino] biphenyl, 3,3'-dimethyl-4 , 4'-Bis [N-phenyl-N- (3 "-methylphenyl) amino] biphenyl, 1,1-bis [4 '-[N, N-di (4" -methylphenyl) amino] phenyl] cyclohexane , 9.1 0-bis [N- (4′-methylphenyl) -N- (4 ″ -n-butylphenyl) amino] phenanthrene, 3,8-bis (N, N-diphenylamino) -6-phenylphenanthridine, 4-methyl-N, N-bis [4 ", 4"'-bis[N',N'-di (4-methylphenyl) amino] biphenyl-4-yl] aniline, N, N'-bis [4 -(Diphenylamino) phenyl] -N, N'-diphenyl-1,3-diaminobenzene, N, N'-bis [4- (diphenylamino) phenyl] -N, N'-diphenyl-1,4-diamino Benzene, 5,5 ″ -bis [4- (bis [4-methylphenyl] amino] phenyl-2,2 ′: 5 ′, 2 ″ -terthiophene, 1,3,5-tris (diphenylamino) benzene, 4,4 ', 4 "-tris (N-carbazoly L) triphenylamine, 4,4 ', 4 "-tris [N, N-bis (4"'-tert-butylbiphenyl-4 ""-yl) amino] triphenylamine, 1,3,5-tris Polythiophene and its derivatives, such as [N- (4'-diphenylamino) benzene, and poly-N-vinylcarbazole and its derivatives are more preferred.
[0048]
When the amine compound represented by the general formula (1) and another compound having a hole injecting function are used in combination, the content of the amine compound represented by the general formula (1) in the hole injecting and transporting layer is as follows: Preferably, it is at least 0.1% by weight, more preferably from 0.5 to 99.9% by weight, even more preferably from 3 to 97% by weight.
The light emitting layer 4 is a layer containing a compound having a function of injecting holes and electrons, a function of transporting them, and a function of generating excitons by recombination of holes and electrons.
The light-emitting layer can be formed using at least one of the amine compound represented by the general formula (1) and / or another compound having a light-emitting function.
Examples of the compound having a light-emitting function other than the amine compound represented by the general formula (1) include, for example, an acridone derivative, a quinacridone derivative, a diketopyrrolopyrrole derivative, a polycyclic aromatic compound [eg, rubrene, anthracene, tetracene, pyrene] , Perylene, chrysene, decacyclene, coronene, tetraphenylcyclopentadiene, pentaphenylcyclopentadiene, 9,10-diphenylanthracene, 9,10-bis (phenylethynyl) anthracene, 1,4-bis (9'-ethynyl anthenyl) ) Benzene, 4,4′-bis (9 ″ -ethynylanthracenyl) biphenyl, dibenzo [f, f] diindeno [1,2,3-cd: 1 ′, 2 ′, 3′-lm] perylene derivative , Triarylamine derivatives (for example, compounds having a hole injection / transport function) The above-mentioned compounds can be exemplified), organometallic complexes [eg, tris (8-quinolinolato) aluminum, bis (10-benzo [h] quinolinolato) beryllium, 2- (2′-hydroxyphenyl) benzothiazole Zinc salt, zinc salt of 4-hydroxyacridine, zinc salt of 3-hydroxyflavone, beryllium salt of 5-hydroxyflavone, aluminum salt of 5-hydroxyflavone], stilbene derivative [for example, 1,1,4,4-tetra Phenyl-1,3-butadiene, 4,4′-bis (2,2-diphenylvinyl) biphenyl, 4,4′-bis [(1,1,2-triphenyl) ethenyl] biphenyl], coumarin derivatives (for example, Coumarin 1, coumarin 6, coumarin 7, coumarin 30, coumarin 106, coumarin 138 Coumarin 151, coumarin 152, coumarin 153, coumarin 307, coumarin 311, coumarin 314, coumarin 334, coumarin 338, coumarin 343, coumarin 500), pyran derivatives (eg, DCM1, DCM2), oxazone derivatives (eg, Nile Red) Benzothiazole derivative, benzoxazole derivative, benzimidazole latex, pyrazine derivative, cinnamate derivative, poly-N-vinylcarbazole and its derivatives, polythiophene and its derivatives, polyphenylene and its derivatives, polyfluorene and its derivatives, polyphenylene Vinylene and its derivatives, polybiphenylenevinylene and its derivatives, polyterphenylenevinylene and its derivatives, polynaphthylenevinylene and its Mention may be made of conductors, polythienylenevinylene and derivatives thereof. As the compound having a light emitting function other than the amine compound represented by the general formula (1), an acridone derivative, a quinacridone derivative, a polycyclic aromatic compound, a triarylamine derivative, an organometallic complex, and a stilbene derivative are preferable. Group compounds and organometallic complexes are more preferred. In the organic electroluminescent device of the present invention, the light emitting layer preferably contains the amine compound represented by the general formula (1).
When the amine compound represented by the general formula (1) and a compound having a light emitting function other than the amine compound represented by the general formula (1) are used in combination, the compound represented by the general formula (1) occupies in the light emitting layer. Is preferably adjusted to 0.001 to 99.999% by weight.
The light emitting layer is described in J. Appl. Phys. , 65 , 3610 (1989) and JP-A-5-214332, it is also possible to form from a host compound and a guest compound (dopant).
The amine compound represented by the general formula (1) can be used as a host compound of the light emitting layer, and can also be used as a guest compound. When the light-emitting layer is formed using the amine compound represented by the general formula (1) as a host compound, examples of the guest compound include compounds having other light-emitting functions described above, and among them, a polycyclic aromatic compound Is preferred.
When the light emitting layer is formed using the amine compound represented by the general formula (1) as a host compound, the guest compound is preferably used in an amount of 0.001 to 40% by weight based on the amine compound represented by the general formula (1). %, More preferably 0.01 to 30% by weight, even more preferably 0.1 to 20% by weight.
The light-emitting layer is formed using an amine compound represented by the general formula (1) as a host material and at least one guest material having a light-emitting function other than the amine compound represented by the general formula (1). be able to.
The organic electroluminescent device of the present invention preferably contains the amine compound represented by the general formula (1) as a host material in the light emitting layer.
When the amine compound represented by the general formula (1) is used in combination with a compound having another light emitting function as the host material of the amine compound represented by the general formula (1), the amine compound represented by the general formula (1) occupying in the light emitting layer is preferably 40. 0% to 99.9%, more preferably 60.0 to 99.9% by weight.
The amount of the guest material used is 0.001 to 40% by weight, preferably 0.05 to 30% by weight, more preferably 0.1 to 20% by weight based on the amine compound represented by the general formula (1). %. Further, the guest material may be used alone or in combination.
[0049]
When the light emitting layer is formed using the amine compound represented by the general formula (1) as a guest material, the host material is preferably a polycyclic aromatic compound, a triarylamine derivative, an organometallic complex, and a stilbene derivative, Polycyclic aromatic compounds and organometallic complexes are more preferred.
When the amine compound represented by the general formula (1) is used as a guest material, the amine compound represented by the general formula (1) is preferably used in an amount of 0.001 to 40% by weight, more preferably 0.01 to 40% by weight. -30% by weight, more preferably 0.1-20% by weight.
The electron injection / transport layer 5 is a layer containing a compound having a function of facilitating the injection of electrons from the cathode and / or a function of transporting the injected electrons.
Examples of the compound having an electron injecting function used for the electron injecting and transporting layer include, for example, an organometallic complex, an oxadiazole derivative, a triazole derivative, a triazine derivative, a perylene derivative, a quinoline derivative, a quinoxaline derivative, a diphenylquinone derivative, and a nitro-substituted fluorenone. Derivatives and thiopyrandioxide derivatives. Examples of the organometallic complex include, for example, an organoaluminum complex such as tris (8-quinolinolate) aluminum, an organic beryllium complex such as bis (10-benzo [h] quinolinolate) beryllium, a beryllium salt of 5-hydroxyflavone, Examples thereof include aluminum salts of hydroxyflavone. Preferred are organoaluminum complexes, and more preferred are organoaluminum complexes having a substituted or unsubstituted 8-quinolinolate ligand. Examples of the organoaluminum complex having a substituted or unsubstituted 8-quinolylate ligand include compounds represented by formulas (a) to (c).
[0050]
(Q) ₃ -Al (a)
(Wherein Q represents a substituted or unsubstituted 8-quinolinolate ligand)
(Q) ₂ -Al-OL '(b)
(Wherein Q represents a substituted or unsubstituted 8-quinolinolate ligand, OL ′ represents a phenolate ligand, and L ′ represents a phenyl group-containing hydrocarbon group having 6 to 24 carbon atoms. )
(Q) ₂ -Al-O-Al- (Q) ₂ (C)
(Wherein Q represents a substituted or unsubstituted 8-quinolinolate ligand)
Specific examples of the organoaluminum complex having a substituted or unsubstituted 8-quinolinolate ligand include tris (8-quinolinolate) aluminum, tris (4-methyl-8-quinolinolate) aluminum, and tris (5-methyl-aluminum). 8-quinolinolate) aluminum, tris (3,4-dimethyl-8-quinolinolate) aluminum, tris (4,5-dimethyl-8-quinolinolate) aluminum, tris (4,6-dimethyl-8-quinolinolate) aluminum,
Bis (2-methyl-8-quinolinolate) (phenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolate) (2-methylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolate) (3-methylphenolate) ) Aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolate) (4-methylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolate) (2-phenylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolate) ) (3-phenylphenolato) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolate) (4-phenylphenolato) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolate) (2,3-dimethylphenolato) aluminum, Bis (2-methyl-8-quinolinolate) ( , 6-Dimethylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolate) (3,4-dimethylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolate) (3,5-dimethylphenolate) aluminum , Bis (2-methyl-8-quinolinolate) (3,5-di-tert-butylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolate) (2,6-diphenylphenolate) aluminum, bis (2 -Methyl-8-quinolinolate) (2,4,6-triphenylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolate) (2,4,6-trimethylphenolate) aluminum, bis (2-methyl- 8-quinolinolate) (2,4,5,6-tetramethylphenolate) aluminum Aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolate) (1-naphtholate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolate) (2-naphtholate) aluminum, bis (2,4-dimethyl-8-quinolinolate) (2 -Phenylphenolate) aluminum, bis (2,4-dimethyl-8-quinolinolate) (3-phenylphenolate) aluminum, bis (2,4-dimethyl-8-quinolinolate) (4-phenylphenolate) aluminum, bis (2,4-dimethyl-8-quinolinolate) (3,5-dimethylphenolate) aluminum, bis (2,4-dimethyl-8-quinolinolate) (3,5-di-tert-butylphenolate) aluminum,
Bis (2-methyl-8-quinolinolato) aluminum-μ-oxo-bis (2-methyl-8-quinolinolato) aluminum, bis (2,4-dimethyl-8-quinolinolato) aluminum-μ-oxo-bis (2 4-dimethyl-8-quinolinolato) aluminum, bis (2-methyl-4-ethyl-8-quinolinolato) aluminum-μ-oxo-bis (2-methyl-4-ethyl-8-quinolinolato) aluminum, bis (2- Methyl-4-methoxy-8-quinolinolate) aluminum-μ-oxo-bis (2-methyl-4-methoxy-8-quinolinolate) aluminum, bis (2-methyl-5-cyano-8-quinolinolate) aluminum-μ- Oxo-bis (2-methyl-5-cyano-8-quinolinolate) aluminum, (2-methyl-5-trifluoromethyl-8-quinolinolato) aluminum-μ-oxo-bis (2-methyl-5-trifluoromethyl-8-quinolinolato) aluminum.
Compounds having an electron injection function may be used alone or in combination.
As the cathode 6, it is preferable to use a metal, an alloy or a conductive compound having a relatively small work function as an electrode material. Examples of the electrode material used for the cathode include lithium, lithium-indium alloy, sodium, sodium-potassium alloy, calcium, magnesium, magnesium-silver alloy, magnesium-indium alloy, indium, ruthenium, titanium, manganese, yttrium, and aluminum. , An aluminum-lithium alloy, an aluminum-calcium alloy, an aluminum-magnesium alloy, and graphite thin. These electrode materials may be used alone or in combination.
The cathode can be formed of these electrode materials on the electron injecting and transporting layer by, for example, an evaporation method, a sputtering method, an ion evaporation method, an ion plating method, or a cluster ion beam method.
Further, the cathode may have a single-layer structure or a multilayer structure. The sheet electric resistance of the cathode is preferably set to several hundred Ω / □ or less. Although the thickness of the cathode depends on the electrode material used, it is generally 5 to 1000 nm, preferably 10 to 500 nm. In order to extract light emitted from the organic electroluminescent device of the present invention at a high efficiency, at least one of the anode and the cathode is preferably transparent or translucent, and generally has a transmittance of emitted light of 70% or more. It is preferable to set the material and thickness of the anode or the cathode as described above.
Further, the organic electroluminescent device of the present invention may contain a singlet oxygen quencher in at least one of the hole injecting and transporting layer, the light emitting layer and the electron injecting and transporting layer. The singlet oxygen quencher is not particularly limited, but includes, for example, rubrene, a nickel complex, and diphenylisobenzofuran, and is preferably rubrene.
The layer containing the singlet oxygen quencher is not particularly limited, but is preferably a light emitting layer or a hole injection transport layer, and more preferably a hole injection transport layer. When a singlet oxygen quencher is contained in the hole injecting and transporting layer, the singlet oxygen quencher may be contained uniformly in the hole injecting and transporting layer. (An electron injection / transport layer having).
The content of the singlet oxygen quencher is 0.01 to 50% by weight, preferably 0.05 to 30% by weight, based on the total amount of the contained layer (for example, the hole injection transport layer). Preferably, it is 0.1 to 20% by weight.
The method for forming the hole injecting and transporting layer, the light emitting layer, and the electron injecting and transporting layer is not particularly limited, and examples thereof include a vacuum evaporation method, an ionization evaporation method, and a solution coating method (for example, a spin coating method, a casting method, Dip coat method, bar coat method, roll coat method, Langmuir-Blodgett method, inkjet method) can be used. When forming each layer such as a hole injecting and transporting layer, a light emitting layer, and an electron injecting and transporting layer by a vacuum evaporation method, the conditions of the vacuum evaporation are not particularly limited, but usually 10 ^-5 It is preferable to carry out under a vacuum of about Torr or less, a boat temperature (deposition source temperature) of about 50 to 500 ° C., a substrate temperature of about −50 to 300 ° C., and a deposition rate of about 0.005 to 50 nm / sec. . In this case, it is preferable that the respective layers such as the hole injection / transport layer, the light emitting layer, and the electron injection / transport layer are continuously formed under vacuum. By forming them continuously, it becomes possible to manufacture an organic electroluminescent device having excellent characteristics. When each layer such as a hole injection transport layer, a light emitting layer, and an electron injection transport layer is formed using a plurality of compounds by a vacuum deposition method, the temperature of each boat containing the compounds is individually controlled, and co-deposition is performed. Is preferred.
When each layer is formed by a solution coating method, a component forming each layer or the component and a binder resin or the like are dissolved or dispersed in a solvent to form a coating liquid. Examples of the solvent include organic solvents (e.g., hydrocarbon solvents such as hexane, octane, decane, toluene, xylene, ethylbenzene, and 1-methylnaphthalene), ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone, dichloromethane, and chloroform. , Tetrachloromethane, dichloroethane, trichloroethane, tetrachloroethane, chlorobenzene, dichlorobenzene, halogenated hydrocarbon solvents such as chlorotoluene, ethyl acetate, butyl acetate, amyl acetate, ethyl lactate and other ester solvents, methanol, propanol, butanol Pentanol, hexanol, cyclohexanol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, alcohol solvents such as ethylene glycol, dibutyl ether, tetrahydrofuran , Dioxane, dimethoxyethane, ether solvents such as anisole, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, 1-methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, dimethyl sulfoxide Polar solvents) and water. The solvents may be used alone or in combination. When the components of each of the hole injection transport layer, the light emitting layer and the electron injection transport layer are dispersed in a solvent, as a dispersion method, for example, a ball mill, a sand mill, a paint shaker, an attritor, a homogenizer, etc. Can be used.
Further, as a binder resin that can be used for each layer such as a hole injection transport layer, a light emitting layer, an electron injection transport layer, poly-N-vinyl carbazole, polyarylate, polystyrene, polyester, polysiloxane, polymethyl methacrylate, polymethyl Methyl acrylate, polyether, polycarbonate, polyamide, polyimide, polyamide imide, polyparaxylene, polyethylene, polyphenylene oxide, polyether sulfone, polyaniline and its derivatives, polythiophene and its derivatives, polyphenylene vinylene and its derivatives, polyfluorene and its derivatives, High molecular compounds such as polythienylenevinylene and derivatives thereof can be given. The binder resin may be used alone or in combination. The concentration of the coating solution is not particularly limited, but can be set to a concentration range suitable for producing a desired thickness by a coating method to be performed, and is usually 0.1 to 50% by weight, and preferably 0.1 to 50% by weight. , 1 to 30% by weight. When a binder resin is used, the amount used is not particularly limited, but is usually based on the total amount of the components and the binder resin forming each layer such as a hole injection transport layer, a light emitting layer, and an electron injection transport layer. The binder resin is used so as to have a content of 5 to 99.9% by weight, preferably 10 to 99% by weight (based on the total amount of the components when a single-layer element is formed).
The thickness of each layer such as the hole injection transport layer, the light emitting layer, and the electron injection transport layer is not particularly limited, but is usually 5 nm to 5 μm.
In addition, the organic electroluminescent device of the present invention manufactured under the above conditions may be provided with a protective layer (sealing layer) for preventing contact with oxygen, moisture, or the like, or when the device is placed in an inert substance ( For example, it can be protected by being enclosed in paraffin, liquid paraffin, silicone oil, fluorocarbon oil, or zeolite-containing fluorocarbon oil). Examples of the material used for the protective layer include, for example, organic polymer materials (for example, fluororesin, epoxy resin, silicone resin, epoxysilicone resin, polystyrene, polyester, polycarbonate, polyamide, polyimide, polyamideimide, polyparaxylene, polyethylene, Polyphenylene oxide), inorganic materials (for example, diamond thin film, amorphous silica, electrically insulating glass, metal oxide, metal nitride, metal carbide, metal sulfide), and photocurable resins. The material used for the protective layer may be used alone or in combination. The protective layer may have a single-layer structure or a multilayer structure.
In the organic electroluminescent device of the present invention, a metal oxide film (for example, an aluminum oxide film) or a metal fluoride film may be provided on the electrode as a protective film.
In the organic electroluminescent device of the present invention, an interface layer (intermediate layer) may be provided on the surface of the anode. Examples of the material of the interface layer include an organic phosphorus compound, polysilane, an aromatic amine derivative, and a phthalocyanine derivative.
Further, an electrode, for example, an anode, can be used by treating its surface with an acid, ammonia / hydrogen peroxide, or plasma.
[0051]
The organic electroluminescent device of the present invention can be generally used as a DC-driven device, but can also be used as an AC-driven device. The organic electroluminescent device of the present invention may be a passive drive type such as a segment type or a simple matrix drive type, or an active drive type such as a TFT (thin film transistor) type or a MIM (metal-insulator-metal) type. It may be. The driving voltage is usually 2 to 30V. The organic electroluminescent device of the present invention includes a panel-type light source (for example, a backlight for a timepiece, a liquid crystal panel, etc.), various light-emitting devices (for example, a substitute for a light-emitting device such as an LED), various display devices [for example, Element (computer monitor, display element for mobile phone / portable terminal)], various signs, various sensors, and the like.
[0052]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.
[0053]
Example 1 Preparation of Exemplified Compound 16
(1) Production of bis (4'-bromophenyl) -1,1-cyclohexane
266 g (1.0 mol) of bis (4′-aminophenyl) -1,1-cyclohexane and 600 ml (5.0 mol) of 48% hydrobromic acid were cooled to 0 ° C. by an ice bath, and NaNO ₂ A solution consisting of 138 g (2.0 mol) and 250 ml was added dropwise to perform diazotization. Next, a mixture consisting of 160 ml of 48% hydrobromic acid and 157 g (1.1 mol) of copper (I) bromide was heated, and the diazotized product was added little by little. Thereafter, organic substances were extracted with toluene, the toluene layer was neutralized and washed with water, and then toluene was distilled off from the toluene layer under reduced pressure. The residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 216 g of desired bis (4′-bromophenyl) -1,1-cyclohexane.
(2) Production of N- (9-phenanthryl) aniline
37.2 g (0.4 mol) of aniline, 102.8 g (0.4 mol) of 9-bromophenanthrene, 50.4 g (0.525 mol) of sodium tert-butoxy, [1,1′-bis (diphenylphosphino) ferrocene] A mixture of 0.38 g of dichloropalladium (II) · dichloromethane complex, 0.84 g of 1,1′-bis (diphenylphosphino) ferrocene and 120 g of tetrahydrofuran was heated to 60 ° C. under a nitrogen atmosphere, and the same temperature was maintained for 8 hours. The mixture was heated and stirred. Thereafter, the reaction mixture was cooled to room temperature, 300 g of tetrahydrofuran was added, and the mixture was filtered through celite, and tetrahydrofuran was distilled off from the filtrate under reduced pressure. The residue was recrystallized twice from toluene to obtain 89.3 g of desired N- (9-phenanthryl) aniline.
(3) Production of Exemplified Compound 16
3.94 g (0.01 mol) of bis (4′-bromophenyl) -1,1-cyclohexane, 6.45 g (0.024 mol) of N- (9-phenanthryl) aniline, 2.5 g of sodium tert-butoxy (0.0%). 026 mol) and 30 g of toluene were added with 45 mg of palladium acetate and 0.12 ml of tri-tert-butylphosphine under a nitrogen stream, and the mixture was heated with stirring at 110 ° C for 6 hours. Thereafter, the reaction mixture was cooled to room temperature, and the toluene phase was washed with water. Toluene was distilled off from the toluene phase under reduced pressure, the residue was purified by silica gel column chromatography, and then recrystallized twice with toluene / n-hexane = 3/1 (vol / vol) to obtain the desired exemplified compound 2.64 g of compound 16 was obtained as pale yellow crystals.
[0054]
Example 2: Preparation of Exemplified Compound 17
{Circle around (1)} Production of N- (9′-phenanthryl) -1-naphthylamine
Description of (1) of Example 1 was repeated, except that 57.2 g (0.4 mol) of 1-naphthylamine was used instead of using 37.2 g (0.4 mol) of aniline in (2) of Example 1. In accordance with the above operation, 103.4 g of N- (9′-phenanthryl) -1-naphthylamine was obtained.
(2) Production of Exemplified Compound 17
In (3) of Example 1, instead of using 6.45 g (0.024 mol) of N- (9-phenanthryl) aniline, 7.66 g (0.024 mol) of N- (9′-phenanthryl) -1-naphthylamine was used. ) Was used, and 4.54 g of Exemplified Compound 17 as pale yellow crystals was obtained according to the procedure described in (3) of Example 1.
[0055]
Example 3 Preparation of Exemplified Compound 26
(1) Production of N- (9'-phenanthryl) -4-phenylaniline
Example 2 was repeated except that 67.6 g (0.4 mol) of 4-phenylaniline was used instead of 37.2 g (0.4 mol) of aniline in (2) of Example 1. According to the procedure described, 96.4 g of N- (9'-phenanthryl) -4-phenylaniline was obtained.
(2) Production of Exemplified Compound 26
In (3) of Example 1, instead of using 6.45 g (0.024 mol) of N- (9-phenanthryl) aniline, 8.28 g of N- (9′-phenanthryl) -4-phenylaniline (0.2%) was used. Except for using 024 mol), 3.28 g of Exemplified Compound 26 as pale yellow crystals was obtained according to the procedure described in (3) of Example 1.
[0056]
Example 4: Preparation of Exemplified Compound 56
5.32 g (0.02 mol) of 1,1-bis (4-aminophenyl) cyclohexane, 22.62 g (0.088 mol) of 9-bromophenanthrene, 8.64 g (0.09 mol) of sodium tert-butoxy, 90 mg of palladium acetate , A mixture of 0.24 ml of tri-tert-butylphosphine and 60 g of toluene was heated to 100 ° C. under an argon stream, and heated and stirred at the same temperature for 10 hours. Thereafter, the reaction mixture was cooled to room temperature and discharged into methanol. The generated solid was washed with water and methanol, and further recrystallized three times from toluene / n-hexane to obtain 3.62 g of a compound of Exemplified Compound 56 as pale yellow crystals.
[0057]
Example 5: Fabrication of organic electroluminescent device
A glass substrate having a 200-nm-thick ITO transparent electrode (anode) was subjected to ultrasonic cleaning using a neutral detergent, Semicoclean (manufactured by Furuuchi Chemical), ultrapure water, acetone, and ethanol. The substrate was dried using nitrogen gas and further washed with UV / ozone, and then fixed to a substrate holder of a vapor deposition apparatus. ^-6 The pressure was reduced to Torr. First, a compound of Exemplified Compound 16 was deposited on an ITO transparent electrode to a thickness of 75 nm at a deposition rate of 0.2 nm / sec to form a hole injection transport layer. Next, tris (8-quinolinolato) aluminum was deposited on the hole injecting and transporting layer to a thickness of 50 nm at a deposition rate of 0.2 nm / sec to form a light emitting layer which also served as an electron injecting and transporting layer. Further, magnesium and silver were co-deposited thereon as a cathode at a deposition rate of 0.2 nm / sec to a thickness of 200 nm (weight ratio 10: 1) to form a cathode, thereby producing an organic electroluminescent device. In addition, vapor deposition was performed while maintaining the reduced pressure state of the vapor deposition tank. A direct current voltage is applied to the prepared organic electroluminescent device, and the device is dried at 50 ° C. in a dry atmosphere at 10 mA / cm. ² Was continuously driven at a constant current density of Initially, 5.0 V, luminance 530 cd / m ² Green light emission was confirmed. The half life of the luminance was 960 hours.
Further, the device was left at 100 ° C. for 1 hour, and it was confirmed that there was no significant change in the light emission characteristics.
[0058]
Examples 6 to 8: Production of organic electroluminescent device
In Example 5, in forming the hole injection transport layer, instead of using the compound of Exemplified Compound 16, the compound of Exemplified Compound 17 (Example 6), the compound of Exemplified Compound 26 (Example 7), and Exemplified Compound 56 An organic electroluminescent device was prepared in accordance with the procedure described in Example 5, except that the compound of Example 8 was used. Green light emission was confirmed from each element. The characteristics were further examined, and the results are shown in Table 1 (Table 1). In addition, no significant change was observed in the light emission characteristics of each element even after being left at 100 ° C. for 1 hour.
[0059]
Comparative Example 1:
In Example 5, in forming the hole injection transport layer, instead of using the compound of Exemplified Compound 16, N, N′-diphenyl-N, N′-di (3 ″ -methylphenyl) -4,4 ′ was used. An organic electroluminescent device was produced according to the procedure described in Example 5, except that -diaminobiphenyl was used, green light emission was confirmed from the device, and its characteristics were examined. In addition, when the device was allowed to stand at 100 ° C. for 1 hour, light emission from the device was reduced to such an extent that it could not be confirmed.
[0060]
Comparative Example 1:
In Example 5, in forming the hole injection transport layer, instead of using the compound of Exemplified Compound 16, N, N, N ', N'-tetraphenyl-1,1-bis (4'-aminophenyl) An organic electroluminescent device was manufactured according to the procedure described in Example 5, except that cyclohexane was used. Green light emission was confirmed from each element. The characteristics were further examined, and the results are shown in Table 1 (Table 1). Further, when the device was left at 100 ° C. for 1 hour, light emission from the device was reduced to such an extent that it was not confirmed.
[0061]
[Table 1]

[0062]
Example 9: Production of organic electroluminescent device
A glass substrate having a 200-nm-thick ITO transparent electrode (anode) was subjected to ultrasonic cleaning using a neutral detergent, Semicoclean (manufactured by Furuuchi Chemical), ultrapure water, acetone, and ethanol. The substrate was dried using nitrogen gas and further washed with UV / ozone, and then fixed to a substrate holder of a vapor deposition apparatus. ^-6 The pressure was reduced to Torr.
First, poly (thiophene-2,5-diyl) was deposited at a deposition rate of 0.1 nm / sec to a thickness of 20 nm on the ITO transparent electrode to form a first hole injection transport layer. Next, a compound of Exemplified Compound 26 was deposited at a deposition rate of 0.2 nm / sec to a thickness of 55 nm to form a second hole injection / transport layer. Next, tris (8-quinolinolato) aluminum was deposited on the hole injecting and transporting layer to a thickness of 50 nm at a deposition rate of 0.2 nm / sec to form a light emitting layer which also served as an electron injecting and transporting layer. Further, magnesium and silver were co-deposited thereon as a cathode at a deposition rate of 0.2 nm / sec to a thickness of 200 nm (weight ratio 10: 1) to form a cathode, thereby producing an organic electroluminescent device. In addition, vapor deposition was performed while maintaining the reduced pressure state of the vapor deposition tank. A direct current voltage is applied to the produced organic electroluminescent device, and the applied voltage is 10 mA / cm in a dry atmosphere. ² Was continuously driven at a constant current density of Initially, 5.3 V, luminance 540 cd / m ² Green light emission was confirmed. The half life of the luminance was 1800 hours.
Further, the device was left at 100 ° C. for 1 hour, and it was confirmed that there was no significant change in the light emission characteristics.
[0063]
Example 10: Production of organic electroluminescent device
A glass substrate having a 200-nm-thick ITO transparent electrode (anode) was subjected to ultrasonic cleaning using a neutral detergent, Semicoclean (manufactured by Furuuchi Chemical), ultrapure water, acetone, and ethanol. The substrate was dried using nitrogen gas and further washed with UV / ozone, and then fixed to a substrate holder of a vapor deposition apparatus. ^-6 The pressure was reduced to Torr. First, 4,4 ', 4 "-tris [N- (3" -methylphenyl) -N-phenylamino] triphenylamine was deposited on the ITO transparent electrode at a deposition rate of 0.1 nm / sec and a thickness of 50 nm. To form a first hole injection transport layer. Next, the compound of Exemplified Compound 16 and rubrene were co-evaporated from different evaporation sources at a deposition rate of 0.2 nm / sec to a thickness of 20 nm (weight ratio: 10: 1) to provide a second hole injection / transport layer. A light emitting layer was formed. Next, tris (8-quinolinolato) aluminum was deposited thereon at a deposition rate of 0.2 nm / sec to a thickness of 50 nm to form a light-emitting layer also serving as an electron injection / transport layer. Further, magnesium and silver were co-deposited thereon as a cathode at a deposition rate of 0.2 nm / sec to a thickness of 200 nm (weight ratio 10: 1) to form a cathode, thereby producing an organic electroluminescent device. A direct current voltage is applied to the produced organic electroluminescent device, and the applied voltage is 10 mA / cm in a dry atmosphere. ² Was continuously driven at a constant current density of Initially, 5.2 V, luminance 640 cd / m ² Yellow emission was confirmed. The half life of the luminance was 1500 hours. Further, the device was left at 100 ° C. for 1 hour, and it was confirmed that there was no significant change in the light emission characteristics.
[0064]
Example 11: Production of organic electroluminescent device
A glass substrate having a 200-nm-thick ITO transparent electrode (anode) was subjected to ultrasonic cleaning using a neutral detergent, Semicoclean (manufactured by Furuuchi Chemical), ultrapure water, acetone, and ethanol. The substrate was dried using nitrogen gas and further washed with UV / ozone, and then fixed to a substrate holder of a vapor deposition apparatus. ^-6 The pressure was reduced to Torr. First, poly (thiophene-2,5-diyl) was deposited at a deposition rate of 0.1 nm / sec to a thickness of 20 nm on the ITO transparent electrode to form a first hole injection transport layer. After returning the vapor deposition tank to atmospheric pressure, the vapor deposition tank was again set to 3 × 10 ^-6 The pressure was reduced to Torr. Next, the compound of Exemplified Compound 56 and rubrene were co-evaporated from different evaporation sources at a deposition rate of 0.2 nm / sec to a thickness of 55 nm (weight ratio: 10: 1), and also provided a second hole injection / transport layer. A light emitting layer was formed. Next, while maintaining the reduced pressure, tris (8-quinolinolate) aluminum was deposited thereon at a deposition rate of 0.2 nm / sec to a thickness of 50 nm to form an electron injecting and transporting layer. While maintaining the reduced pressure, magnesium and silver were co-deposited thereon as a cathode at a deposition rate of 0.2 nm / sec to a thickness of 200 nm (weight ratio: 10: 1) to form a cathode. Was prepared. A direct current voltage is applied to the produced organic electroluminescent device, and the applied voltage is 10 mA / cm in a dry atmosphere. ² Was continuously driven at a constant current density of Initially, 5.1 V, luminance 540 cd / m ² Yellow emission was confirmed. The half life of the luminance was 1900 hours. Further, the device was left at 100 ° C. for 1 hour, and it was confirmed that there was no significant change in the light emission characteristics.
[0065]
Example 12: Production of organic electroluminescent device
A glass substrate having a 200-nm-thick ITO transparent electrode (anode) was subjected to ultrasonic cleaning using a neutral detergent, Semicoclean (manufactured by Furuuchi Chemical), ultrapure water, acetone, and ethanol. The substrate was dried using nitrogen gas and further washed with UV / ozone, and then fixed to a substrate holder of a vapor deposition apparatus. ^-6 The pressure was reduced to Torr. First, Exemplified Compound 17 was deposited on the ITO transparent electrode at a deposition rate of 0.1 nm / sec to a thickness of 20 nm to form a first hole injection / transport layer. After returning the vapor deposition tank to atmospheric pressure, the vapor deposition tank was again set to 3 × 10 ^-6 The pressure was reduced to Torr. Next, the compound of Exemplified Compound 56 and rubrene were co-evaporated from different evaporation sources at a deposition rate of 0.2 nm / sec to a thickness of 55 nm (weight ratio: 10: 1), and also provided a second hole injection / transport layer. A light emitting layer was formed. Next, tris (8-quinolinolate) aluminum was deposited thereon to a thickness of 50 nm at a deposition rate of 0.2 nm / sec to form an electron injection transport layer. Further, magnesium and silver were co-deposited thereon as a cathode at a deposition rate of 0.2 nm / sec to a thickness of 200 nm (weight ratio 10: 1) to form a cathode, thereby producing an organic electroluminescent device. In addition, vapor deposition was performed while maintaining the reduced pressure state of the vapor deposition tank. A direct current voltage is applied to the produced organic electroluminescent device, and 10 mA / cm ² Was continuously driven at a constant current density of Initially, 5.0 V, luminance 640 cd / m ² Yellow emission was confirmed. The half life of the luminance was 1900 hours. Further, the device was left at 100 ° C. for 1 hour, and it was confirmed that there was no significant change in the light emission characteristics.
[0066]
Example 13: Production of organic electroluminescent device
A glass substrate having a 200-nm-thick ITO transparent electrode (anode) was subjected to ultrasonic cleaning using a neutral detergent, Semicoclean (manufactured by Furuuchi Chemical), ultrapure water, acetone, and ethanol. The substrate was dried using nitrogen gas and further washed with UV / ozone. Next, 40 nm holes were formed on the ITO transparent electrode by spin coating using a 3% by weight dichloroethane solution containing a compound of polycarbonate (weight average molecular weight 39000) and a compound of Exemplified Compound 26 at a weight ratio of 100: 50. An injection transport layer was formed. Next, the glass substrate having the hole injecting and transporting layer was fixed to a substrate holder of a vapor deposition device, and the vapor deposition layer was 3 × 10 ^-6 The pressure was reduced to Torr. Next, tris (8-quinolinolato) aluminum was deposited thereon at a deposition rate of 0.2 nm / sec to a thickness of 50 nm to form a light-emitting layer also serving as an electron injection / transport layer. Further, magnesium and silver were co-deposited thereon as a cathode at a deposition rate of 0.2 nm / sec to a thickness of 200 nm (weight ratio 10: 1) to form a cathode, thereby producing an organic electroluminescent device. When a DC voltage of 10 V was applied to the produced organic electroluminescent device in a dry atmosphere, 97 mA / cm ² Current flowed. Brightness 920 cd / m ² Green light emission was confirmed. The half life of the luminance was 360 hours.
Example 14: Production of organic electroluminescent device
A glass substrate having a 200-nm-thick ITO transparent electrode (anode) was subjected to ultrasonic cleaning using a neutral detergent, Semicoclean (manufactured by Furuuchi Chemical), ultrapure water, acetone, and ethanol. The substrate was dried using nitrogen gas and further washed with UV / ozone. Next, on the ITO transparent electrode, 3 weight parts each containing polymethyl methacrylate (weight average molecular weight 25,000), a compound of Exemplified Compound 17, and tris (8-quinolinolate) aluminum in a weight ratio of 100: 50: 0.5. A 100 nm light emitting layer was formed by a spin coating method using a% dichloroethane solution. Next, the glass substrate having the light emitting layer was fixed to a substrate holder of a vapor deposition apparatus, and the vapor deposited layer was 3 × 10 ^-6 The pressure was reduced to Torr. On the light-emitting layer, magnesium and silver were co-deposited (weight ratio 10: 1) as a cathode at a deposition rate of 0.2 nm / sec to a thickness of 200 nm to form an organic electroluminescent device. When a DC voltage of 10 V was applied to the produced organic electroluminescent device in a dry atmosphere, 89 mA / cm ² Current flowed. Brightness 530 cd / m ² Green light emission was confirmed. The half life of the luminance was 510 hours.
[0067]
【The invention's effect】
According to the present invention, it has become possible to provide a novel amine compound and an organic electroluminescent device having a long luminescent life, excellent durability, high heat resistance, and which can be driven at a low voltage.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic sectional view of an example of an organic electroluminescent device.
FIG. 2 is a schematic sectional view of an example of an organic electroluminescent device.
FIG. 3 is a schematic sectional view of an example of an organic electroluminescent device.
FIG. 4 is a schematic sectional view of an example of an organic electroluminescent device.
FIG. 5 is a schematic sectional view of an example of an organic electroluminescent device.
FIG. 6 is a schematic sectional view of an example of an organic electroluminescent device.
FIG. 7 is a schematic sectional view of an example of an organic electroluminescent device.
FIG. 8 is a schematic sectional view of an example of an organic electroluminescent device.
[Explanation of symbols]
1: substrate
2: Anode
3: Hole injection transport layer
3a: hole injection transport component
4: Light emitting layer
4a: light emitting component
5: electron injection transport layer
5 ″: electron injection transport layer
5a: electron injection transport component
6: cathode
7: Power supply

Claims (7)

An amine compound represented by the general formula (1) (formula 1).

[Wherein, Ar ₁ , Ar ₂ , Ar ₃ and Ar ₄ represent a substituted or unsubstituted aryl group, and Ar ₁ and Ar ₂ and Ar ₃ and Ar ₄ are bonded to each other to form a nitrogen-containing heterocyclic ring. Z ₁ and Z ₂ may be a halogen atom or a — (O) nZ group (where Z is a substituted or unsubstituted linear, branched or cyclic alkyl group, or a substituted or unsubstituted R represents a linear, branched or cyclic alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group, and a and b represent an integer of 0 to 4 , N represents an integer of 0 to 10, and when a, b and n are 2 or more, each of Z ₁ , Z ₂ and R may be the same or different, and bond to each other to form a ring structure. even if the _well, and least of Ar 1 ~Ar ₄ One is a substituted or unsubstituted phenanthryl group] The amine compound according to claim 1, wherein Ar ₁ and Ar ₃ are a substituted or unsubstituted phenanthryl group. An organic electroluminescent device comprising at least one layer containing at least one of the amine compounds according to claim 1 sandwiched between a pair of electrodes. The organic electroluminescent device according to claim 3, wherein the layer containing the amine compound according to claim 1 or 2 is a hole injection / transport layer. The organic electroluminescent device according to claim 3, wherein the layer containing the amine compound according to claim 1 or 2 is a light emitting layer. The organic electroluminescent device according to claim 3, further comprising a light emitting layer between the pair of electrodes. The organic electroluminescent device according to claim 3, further comprising an electron injection / transport layer between the pair of electrodes.

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