JP2004330703A - 樹脂被覆金属板およびその製造方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】溶接性、加工性および耐食性に優れた樹脂被覆金属板およびその製造方法を提供する。
【解決手段】（１） 亜鉛めっき金属板の上にエポキシ樹脂層を有する樹脂被覆金属板であって、樹脂層中にリン化鉄を含み、且つ、トリポリリン酸アルミニウム、カルシウムイオン交換性シリカ、無定型ケイ酸マグネシウム化合物から選ばれる１種以上を含むことを特徴とする樹脂被覆金属板、（２） 前記樹脂被覆金属板においてエポキシ樹脂がウレタン変性エポキシ樹脂および／またはダイマー酸変性エポキシ樹脂であるもの、（３） 前記樹脂被覆金属板においてリン化鉄の最大粒径が１５μｍ以下であるもの、（４） これらの樹脂被覆金属板の製造方法等。
【選択図】 図３
【解決手段】（１） 亜鉛めっき金属板の上にエポキシ樹脂層を有する樹脂被覆金属板であって、樹脂層中にリン化鉄を含み、且つ、トリポリリン酸アルミニウム、カルシウムイオン交換性シリカ、無定型ケイ酸マグネシウム化合物から選ばれる１種以上を含むことを特徴とする樹脂被覆金属板、（２） 前記樹脂被覆金属板においてエポキシ樹脂がウレタン変性エポキシ樹脂および／またはダイマー酸変性エポキシ樹脂であるもの、（３） 前記樹脂被覆金属板においてリン化鉄の最大粒径が１５μｍ以下であるもの、（４） これらの樹脂被覆金属板の製造方法等。
【選択図】 図３
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、樹脂被覆金属板およびその製造方法に関する技術分野に属し、詳細には、亜鉛めっき金属板の上にエポキシ樹脂層を有する樹脂被覆金属板に関し、特には、自動車用塗装鋼板であって自動車製造時の塗装工程の一部省略、加工折り曲げ部等へのグリース充填省略などを可能にする自動車用塗装鋼板に関する技術分野に属するものである。
【０００２】
【従来の技術】
特開平１１−５２６９号公報（特許文献１）には、亜鉛系めっき金属板またはアルミニウム系めっき金属板の上に樹脂被覆層を有する樹脂被覆金属板が記載されている。
【０００３】
上記特許文献１の特許請求の範囲には、塗料に含まれる樹脂、硬化剤および導電顔料が記載されているが、防錆添加剤については、詳細な説明に列記されているだけである。
【０００４】
また、上記特許文献１の特許請求の範囲には、塗膜厚さ：ｔ（μｍ）と導電顔料の塗膜中の含有率：Ｐ（重量％）の式が記載されている。この式は、下記のような式（１） 、（２） である。なお、この式（１） 、（２） において、ｔ＝７とすると、３９≦Ｐ≦７１となる。
Ｐ≧７．１４ｔ−１０．７１ −−−−−−−−− （１）
Ｐ≦７．１４ｔ＋２１．４３ −−−−−−−−− （２）
【０００５】
樹脂としては、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂およびこれらの変性樹脂が記載されている。硬化剤としては、イソシアネート化合物および／またはアルキルエーテル化アミノホルムアルデヒド樹脂（アルキル化メラミン樹脂）が記載されている。
【０００６】
特表２００１−５２２９２３号公報（特許文献２）には、金属非晶質を被覆するための被覆組成物（塗膜）が記載されている。
【０００７】
上記特許文献２の特許請求の範囲には、樹脂、硬化剤、防錆顔料、導電顔料の種類、配合量が記載されている。
【０００８】
樹脂としては、エポキシ樹脂（ダイマー酸変性エポキシ樹脂のようなエポキシ基を保持するエポキシ樹脂を含む。）＋ブロック化ポリウレタン樹脂が記載されている。硬化剤としては、グアニジン、置換グアニジン、置換尿素、環式第３アミン及びこれらの混合物が記載されている。防錆顔料としては、シリケート化合物（０〜１５重量％）が記載されている。導電顔料としては、亜鉛、アルミニウム、グラファイトおよび／または二硫化モリブデン、カーボンブラック、リン化鉄（４０〜７０重量％）が記載されている。溶剤の量としては、０〜３０重量％と記載されている。
【０００９】
【特許文献１】
特開平１１−５２６９号公報
【特許文献２】
特表２００１−５２２９２３号公報
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
上記特許文献１（特開平１１−５２６９号公報）は、塗膜厚さ、導電顔料配合量と溶接性、加工性、接着性との関係が記載されているが、重要な評価項目である耐食性については、実施例に全く記載がなく、溶接性、加工性を重視した内容になっている。従って、上記特許文献１記載のものでは、良好な耐食性を有するのかどうか不明である。
【００１１】
一方、上記特許文献２（特表２００１−５２２９２３号公報）は、耐食性の記載が中心で、溶接性、加工性の記載がない。従って、上記特許文献２記載のものでは、良好な溶接性や耐食性を有するのかどうか不明である。
【００１２】
従って、上記特許文献１〜２に記載のものは、いずれも、溶接性、加工性および耐食性が共に優れているかどうか不明であり、これらのいずれかが優れていない可能性があると考えられる。
【００１３】
本発明はこのような事情に着目してなされたものであって、その目的は、溶接性、加工性および耐食性に優れた樹脂被覆金属板およびその製造方法を提供しようとするものである。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記目的を達成するため、鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成するに至った。本発明は、溶接性、加工性および耐食性に優れた樹脂被覆金属板およびその製造方法であり、上記目的を達成できるものである。
【００１５】
このようにして完成されて上記目的を達成することのできた本発明は、樹脂被覆金属板およびその製造方法に係わり、請求項１〜４記載の樹脂被覆金属板（第１〜４発明に係る樹脂被覆金属板）、請求項５記載の樹脂被覆金属板の製造方法であり、それは次のような構成としたものである。
【００１６】
即ち、請求項１記載の樹脂被覆金属板は、亜鉛めっき金属板の上にエポキシ樹脂層を有する樹脂被覆金属板であって、樹脂層中にリン化鉄を含み、且つ、トリポリリン酸アルミニウム、カルシウムイオン交換性シリカ、無定型ケイ酸マグネシウム化合物から選ばれる１種以上を含むことを特徴とする樹脂被覆金属板である〔第１発明〕。
【００１７】
請求項２記載の樹脂被覆金属板は、前記エポキシ樹脂がウレタン変性エポキシ樹脂および／またはダイマー酸変性エポキシ樹脂である請求項１記載の樹脂被覆金属板である〔第２発明〕。
【００１８】
請求項３記載の樹脂被覆金属板は、前記リン化鉄の含有量が４０〜５５質量％であり、且つ、前記トリポリリン酸アルミニウム、カルシウムイオン交換性シリカ、無定型ケイ酸マグネシウム化合物から選ばれる１種以上の含有量が５〜２５質量％である請求項１または２記載の樹脂被覆金属板である〔第３発明〕。
【００１９】
請求項４記載の樹脂被覆金属板は、前記リン化鉄の最大粒径が１５μｍ以下である請求項１〜３のいずれかに記載の樹脂被覆金属板である〔第４発明〕。
【００２０】
請求項５記載の樹脂被覆金属板の製造方法は、亜鉛めっき金属板上に請求項１〜４のいずれかに記載の樹脂層を形成することを特徴とする樹脂被覆金属板の製造方法である〔第５発明〕。
【００２１】
【発明の実施の形態】
本発明は、溶接性、加工性および耐食性に優れた樹脂被覆金属板とするため、基本的には導電性塗料の種類および防錆添加剤の種類の最適化を行ったものであり、更には、導電性塗料の配合量、粒径の最適化や、防錆添加剤の配合量の最適化を行ったものである。
【００２２】
本発明に係る樹脂被覆金属板においては、導電性フィラーであるリン化鉄を含有するようにすると共に、防錆添加剤としてトリポリリン酸アルミニウム、カルシウムイオン交換性シリカ、無定型ケイ酸マグネシウム化合物から選ばれる１種以上（以下、本発明に係る防錆添加剤ともいう）を含有するようにしている。
【００２３】
リン化鉄を含有することにより、溶接性および加工性に優れたものとなる。本発明に係る防錆添加剤を含有することにより、耐食性に優れたものとなる。従って、本発明に係る樹脂被覆金属板は、溶接性、加工性および耐食性に優れたものとなる。
【００２４】
更には、上記導電性塗料の配合量、粒径の最適化や、防錆添加剤の配合量の最適化を行うようにしており、これにより、溶接性、加工性および耐食性をより高い水準のものにできる。
【００２５】
導電性フィラーは溶接性を向上するために添加されるが、この導電性フィラーとしてリン化鉄を使用することにより、溶接性の他に加工性も向上することができる。防錆効果および導電性のために一般的に使用されているジンクリッチペイント（Ｚｎ）は、加工時のパウダリングが発生しやすくて加工性に問題がある。
【００２６】
このとき、導電性フィラーであるリン化鉄の添加量（含有量）が５５質量％（重量％）超になると、溶接性は良好であるが、加工性が低下し、一方、この含有量が４０質量％未満になると、加工性は良好であるが、溶接性が低下する。従って、リン化鉄の含有量は４０〜５５質量％とすることが望ましい〔第３発明〕。
【００２７】
導電性フィラーであるリン化鉄の最大粒径が１５μｍ超の場合は、加工性が悪くなる。従って、リン化鉄の最大粒径は１５μｍ以下であることが望ましい〔第４発明〕。なお、リン化鉄の粒径は小さくても問題ないが、粒径が６μｍ以下のものは入手しにくいため、粒径の下限の目安としては６μｍである。
【００２８】
耐食性付与のため、防錆剤を添加する。防錆剤として、本発明に係る防錆添加剤（トリポリリン酸アルミニウム、カルシウムイオン交換性シリカ、無定型ケイ酸マグネシウム化合物から選ばれる１種以上）を含有することにより、優れた耐食性を発揮する〔第１発明〕。これら３種類のものにおいて、トリポリリン酸アルミニウムおよび無定型ケイ酸マグネシウム化合物はカルシウムイオン交換性シリカよりも耐食性向上の効果が大きく、この点において好ましい。
【００２９】
このとき、本発明に係る防錆添加剤の添加量（含有量）が２５質量％超になると、加工性が低下し、一方、この含有量が５質量％未満になると、防錆性能を発揮できない。従って、本発明に係る防錆添加剤の含有量は５〜２５質量％とすることが望ましい〔第３発明〕。なお、上記本発明に係る防錆添加剤の含有量は、上記３種類の中の１種のみが含有される場合は、その含有量であり、２種以上が含有される場合は、それらの合計含有量（それぞれの含有量の合計量）である。
【００３０】
本発明に係る防錆添加剤の粒径の上限は塗膜厚程度１０μｍとすることが望ましい。上記防錆添加剤の粒径が塗膜厚程度１０μｍ超になると、加工性が悪くなるからである。
【００３１】
トリポリリン酸アルミニウムは、ｐＨの緩衝と不働態膜形成により優れた防錆性能を発現する。トリポリリン酸アルミニウム単独でも、ＭｇやＣａで処理されたＭｇ処理品、Ｃａ処理品でも使用できるが、処理品の方が望ましい。処理品の方がより優れた防錆性能を発現することができるからである。
【００３２】
カルシウムイオン交換性シリカは、ｐＨの緩衝作用により優れた防錆性能を発現する。カルシウムイオン交換性シリカ中のカルシウム成分の濃度は、通常１〜１０％である。
【００３３】
無定型ケイ酸マグネシウム化合物は、ｐＨの緩衝と不働態膜形成により防錆性能を発現する。無定型ケイ酸マグネシウム化合物は、アルカリ金属ケイ酸塩と水溶性マグネシウム塩とをＭｇ／Ｓｉの原子比で０．０２５ 〜１．０ の割合で水溶液中で反応させて生成する沈殿を、濾過した後、水洗、乾燥、粉砕して製造される。無定型であることは、Ｘ線回折で確認できる。
【００３４】
本発明において、樹脂層の樹脂としてエポキシ樹脂を用いる。このエポキシ樹脂としては、加工性（加工時の耐パウダリング性）を向上するために、可撓性エポキシを使用することが好ましい。ここで、可撓性エポキシとは、ＭＩＴ屈曲試験において、割れが生じるまでの屈曲回数が３００回以上となるものをいう。ＭＩＴ屈曲試験は、図４に示す試験装置のクランプに幅：１５ｍｍ、長さ：１３０ｍｍ の試験片の一端を挟んで折り曲げ、試験片の多端を張力：１ｋｇｆ 、回転角度：１３５°、回転振動：１７５ 回／分の条件で動かして、割れが生じるまでの回数を測定して行った。
【００３５】
上記可撓性エポキシとしては、下記▲１▼〜▲２▼のものを用いることが好ましい。
▲１▼ ウレタン変性エポキシ樹脂：
この樹脂はエポキシ樹脂の分子構造にウレタン結合（樹脂）を導入したものであり、ウレタン樹脂構造により可撓性が付与される。
▲２▼ ダイマー酸変性エポキシ樹脂：
この樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂「エピコート１００７」（商品名、ジャパンエポキシレジン製）とダイマー酸変性エポキシ樹脂「エピコート８７２ 」（商品名、ジャパンエポキシレジン製）を２／１で混合したものを使用する。
【００３６】
本発明において、硬化剤としては、例えば、ブロックイソシアネート、メラミン樹脂、アミン系硬化剤を用いる。この中、ブロックイソシアネート、メラミン樹脂は、エポキシ樹脂の水酸基と反応する。アミン系硬化剤は、エポキシ樹脂のエポキシ基と反応する。エポキシ樹脂中の反応基の当量／硬化剤中の反応基の当量＝０．８〜１．２であることが望ましい。
【００３７】
上記ブロックイソシアネート、メラミン樹脂、アミン系硬化剤は、下記のようなものである。
▲１▼ ブロックイソシアネート：
これは、イソシアネート基をカプロラクタム、オキシムなどでブロックしたものである。カプロラクタムは、１５０℃付近でブロック剤が解離する。オキシムは、１２０〜１３０℃でブロック剤が解離する。
【００３８】
▲２▼ メラミン樹脂：
このメラミン樹脂には、ｎ−ブチル化メラミン樹脂、イソブチル化メラミン樹脂、メチル化メラミン樹脂などがある。
【００３９】
▲３▼ アミン系硬化剤：
このアミン系硬化剤には、脂肪族ポリアミン、脂環族ポリアミン、芳香族ポリアミン、ポリアミドアミン等がある。これらには、下記のようなものがある。
【００４０】
＜脂肪族ポリアミン＞：ジエチレントリアミン、ジプロピレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ジメチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ジブチルアミノプロピルアミン、ヘキサメチレンジアミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、ビスーアミノプロピルピペラジン、トリメチルヘキサメチレンジアミンなど
【００４１】
＜脂環族ポリアミン＞：３，３’− ジメチル４，４’− ジアミノジシクロヘキシルメタン、３−アミノ−１− シクロヘキシルアミノプロパン、４，４’− ジアミノジシクロヘキシルメタン、イソホロンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、複素環式ジアミンなど
【００４２】
＜芳香族ポリアミン＞：キシリレンジアミン、４，４’− ジアミノジフェニルメタン、４，４’− ジアミノジフェニルエーテル、ジアミノジフェニルスルホン、ｍ−フェニレンジアミンなど
【００４３】
＜ポリアミドアミン＞：ポリアミド樹脂、ポリアミノアミドともいわれる。
【００４４】
本発明において、樹脂層が被覆形成される母材（原板）として、亜鉛めっき金属板を用いる。この亜鉛めっき金属板は、金属板に亜鉛めっきを施したものである。この金属板の種類および亜鉛めっき方法については、特には限定されず、種々の金属板を用いることができ、種々の亜鉛めっき方法を用いることができる。即ち、亜鉛めっき金属板としては、種々のものを用いることができる。例えば、電気亜鉛めっき鋼板（ＥＧ）や溶融亜鉛めっき鋼板（ＧＡ）を用いることができる。電気亜鉛めっき鋼板を用いる場合は、樹脂層の被覆前に下地処理〔クロメート処理あるいはノンクロメート（リン酸系など）処理〕をすることが重要である。溶融亜鉛めっき鋼板を用いる場合は、下地処理を必ずしもしなくてよく、必要に応じて下地処理をしてもよいし、しなくてもよい。
【００４５】
【実施例】
本発明の実施例および比較例を以下説明する。なお、本発明はこの実施例に限定されるものではなく、本発明の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することも可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に含まれる。
【００４６】
〔１〕樹脂被覆金属板の製造（塗工手順）
母材（原板）の亜鉛めっき金属板として、合金化溶融亜鉛めっき鋼板をノンクロメート下地処理したものを準備した。そして、この上に樹脂層を被覆形成させて、樹脂被覆金属板を製造した。この詳細を以下説明する。
【００４７】
（１） 樹脂および硬化剤を所定の比率で配合した後、導電性フィラーであるリン化鉄（ＦｅＰ ）、防錆添加剤、沈降防止剤を加える。このとき、用いた樹脂および硬化剤の種類、並びに、その配合比率を表１に示す。導電性フィラーのＦｅＰ の配合率、防錆添加剤の種類およびその配合率、並びに、沈降防止剤の配合率を表２に示す。
【００４８】
このようにして得られた混合体から塗料を調整して得た。即ち、前記混合体を固形分濃度が５０％になるように、キシレン／プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート／ｎ−ブタノール＝４／３／１の混合溶媒に添加し、溶解、分散させて、塗料を得た。
【００４９】
（２） このようにして得られた塗料について、冷却下でホモジナイザーを用いて３０００ｒｐｍ で１０分間攪拌する。
【００５０】
（３） 目標塗膜厚１０μｍとなるようにバーコーターを選定し、ノンクロメート下地処理が施された合金化溶融亜鉛めっき鋼板に塗工する。
【００５１】
（４） この塗工後のものを連続加熱炉にてＰＭＴ２３０℃で溶剤除去及び塗膜硬化を行い、樹脂被覆金属板を得た。
【００５２】
〔２〕樹脂被覆金属板の評価
このようにして得られた樹脂被覆金属板について、加工性、溶接性、耐食性の評価試験を行った。この評価試験方法を以下説明する。
【００５３】
Ａ．加工性
（１） 下記深絞り加工条件で深絞り加工を実施する。
＜深絞り加工条件＞
・樹脂被覆金属板の抜き打ち径（深絞り加工用ブランク直径）：９０ｍｍ、
・ポンチ径（外径）：５０ｍｍ、
・ダイス径（内径）：５２ｍｍ、
・ＢＨＦ（しわ押さえ圧）：９８０Ｎ、
・深絞り成形速度：１６０ｍｍ／ｍｉｎ
【００５４】
（２） 上記深絞り加工後の表面を強制テープ剥離する。即ち、上記深絞り加工により得られた深絞り成形体（底付き円筒状）の円筒部表面に粘着テープ（セロハンテープ）を貼り付けた後、このテープを強制的に剥がす。
【００５５】
（３） 上記深絞り成形体についての粘着テープの貼り付け、剥離による重量減量（Ｗｄ ） を測定する。即ち、粘着テープの貼り付け前における深絞り成形体の重量Ｗ１ および粘着テープの貼り付け、剥離後における深絞り成形体の重量Ｗ２ を測定し、両者の重量差（Ｗ１ −Ｗ２ ＝Ｗ１−２ ）を求め、この重量差Ｗ１−２ を深絞り成形体の粘着テープ貼付部の表面積Ｓｄ で割ることにより、重量減量Ｗｄ （＝Ｗ１−２ ／Ｓ）を求める。
【００５６】
（４） 加工性の判定基準は下記のようにする。
＜加工性の判定基準＞
・重量減量Ｗｄ ：６ｇ／ｍ２ 以上の場合、×（加工性不良）、
・重量減量Ｗｄ ：５ｇ／ｍ２ 以上、６ｇ／ｍ２ 未満の場合、△（上記×の場合よりは加工性良く、加工性は許容範囲にある）、
・重量減量Ｗｄ ：３ｇ／ｍ２ 以上、５ｇ／ｍ２ 未満の場合、○（加工性良好）
・重量減量Ｗｄ ：３ｇ／ｍ２ 未満の場合、◎（上記○の場合よりも加工性良く、加工性に優れる）
【００５７】
Ｂ．溶接性
（１） 下記の試験条件下における連続打点で評価する。即ち、樹脂被覆金属板の表面（樹脂被覆側の表面）に対し、下記の試験条件で連続打点の溶接を行い、連続打点可能な回数（打点）を求め、この回数で評価する。
＜試験条件＞
・先端径：６ｍｍ、
・加圧力：２００ｋｇｆ、
・通電時間：１２サイクル、
・溶接電流：８．０ｋＡ
【００５８】
（２） 溶接性の判定基準は下記のようにする。
＜溶接性の判定基準＞
・４００ 打点未満の場合、×（溶接性不良）、
・４００ 打点以上、６００ 打点以下の場合、△（上記×の場合よりは溶接性良く、溶接性は許容範囲にある）、
・６００ 打点以上、８００ 打点未満の場合、○（溶接性良好）、
・８００ 打点以上の場合、◎（上記○の場合よりも溶接性良く、溶接性に優れる）
【００５９】
Ｃ．耐食性
合わせ部耐食性の評価試験を行う。
（１） 樹脂被覆金属板とスペーサ（厚み：１２０μｍ ）を用いて、合わせサンプルを作製する。なお、この合わせサンプルの正面図を図１に示し、側面図を図２に示す。次に、この合わせサンプルについて、下記の処理（一般的な自動車用塗装方法に準ずる）を行う。
ａ．アルカリ脱脂（オルソ珪酸ソーダを用いて４０℃×２分で処理）
ｂ．水洗（３０秒）
ｃ．リン酸塩処理（６０℃×２分）
ｄ．ＥＤ〔カチオン電着：目標膜厚２０μｍ 〕
【００６０】
（２） 上記の処理がなされた合わせサンプルについて、図３に示す耐食性試験サイクルの耐食性試験を２０サイクル実施する。なお、試験サイクルは１サイクル／１週間である。
【００６１】
（３） 上記耐食性試験（２０サイクル）の後、サンプルを開いて合わせ部の赤錆発生率を求め、下記の判定基準で耐食性を評価する。なお、赤錆発生率は、赤錆発生部の表面積の割合である。
＜耐食性の判定基準＞
・赤錆発生率：７％以上の場合、×（耐食性不良）、
・赤錆発生率：４％以上７％未満７％以上の場合、△（上記×の場合よりは耐食性良く、耐食性は許容範囲にある）、
・赤錆発生率：１％以上４％未満の場合、○（耐食性良好）、
・赤錆発生率：１％未満の場合、◎（上記○の場合よりも耐食性良く、耐食性に優れる）
【００６２】
〔３〕樹脂被覆金属板の評価結果
前記評価試験の結果を表３に示す。比較例１に係る樹脂被覆金属板は、溶接性は◎（溶接性に優れる）であり、耐食性も◎（耐食性に優れる）であるものの、加工性が×（加工性不良）である。比較例２〜３に係る樹脂被覆金属板は、いずれも、加工性は◎（加工性に優れる）であり、また、溶接性も◎（溶接性に優れる）であるものの、耐食性が×（耐食性不良）である。
【００６３】
これに対し、本発明の実施例１〜１２に係る樹脂被覆金属板は、総合特性（加工性、溶接性、耐食性の総合的評価結果）に優れており、総合的にみて優れている。即ち、加工性および溶接性ならびに耐食性がいずれも◎（加工性に優れる、溶接性に優れる、耐食性に優れる）であるか、または、加工性、溶接性、耐食性のいずれかが○（耐食性良好、溶接性良好、耐食性良好）であると共にその他の特性は◎である。
【００６４】
本発明の実施例１３〜１９に係る樹脂被覆金属板も、比較例１〜３に係る樹脂被覆金属板に比較し、総合的にみて優れている。即ち、加工性、溶接性、耐食性のいずれかが△であるが、その他の特性は◎である。
【００６５】
【表１】
【００６６】
【表２】
【００６７】
【表３】
【００６８】
【発明の効果】
本発明に係る樹脂被覆金属板は、溶接性、加工性および耐食性に優れている。このため、溶接および加工が行われ、耐食性が必要な用途の素材（樹脂被覆金属板）として好適である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施例および比較例に係る樹脂被覆金属板についての耐食性評価試験に用いた合わせサンプルを正面からみたときの外観の概要を示す模式図である。
【図２】本発明の実施例および比較例に係る樹脂被覆金属板についての耐食性評価試験に用いた合わせサンプルを側からみたときの外観の概要を示す模式図である。
【図３】本発明の実施例および比較例に係る樹脂被覆金属板についての耐食性試験サイクルを示す図である。
【図４】屈曲試験装置の概要を示す模式図である。
【発明の属する技術分野】
本発明は、樹脂被覆金属板およびその製造方法に関する技術分野に属し、詳細には、亜鉛めっき金属板の上にエポキシ樹脂層を有する樹脂被覆金属板に関し、特には、自動車用塗装鋼板であって自動車製造時の塗装工程の一部省略、加工折り曲げ部等へのグリース充填省略などを可能にする自動車用塗装鋼板に関する技術分野に属するものである。
【０００２】
【従来の技術】
特開平１１−５２６９号公報（特許文献１）には、亜鉛系めっき金属板またはアルミニウム系めっき金属板の上に樹脂被覆層を有する樹脂被覆金属板が記載されている。
【０００３】
上記特許文献１の特許請求の範囲には、塗料に含まれる樹脂、硬化剤および導電顔料が記載されているが、防錆添加剤については、詳細な説明に列記されているだけである。
【０００４】
また、上記特許文献１の特許請求の範囲には、塗膜厚さ：ｔ（μｍ）と導電顔料の塗膜中の含有率：Ｐ（重量％）の式が記載されている。この式は、下記のような式（１） 、（２） である。なお、この式（１） 、（２） において、ｔ＝７とすると、３９≦Ｐ≦７１となる。
Ｐ≧７．１４ｔ−１０．７１ −−−−−−−−− （１）
Ｐ≦７．１４ｔ＋２１．４３ −−−−−−−−− （２）
【０００５】
樹脂としては、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂およびこれらの変性樹脂が記載されている。硬化剤としては、イソシアネート化合物および／またはアルキルエーテル化アミノホルムアルデヒド樹脂（アルキル化メラミン樹脂）が記載されている。
【０００６】
特表２００１−５２２９２３号公報（特許文献２）には、金属非晶質を被覆するための被覆組成物（塗膜）が記載されている。
【０００７】
上記特許文献２の特許請求の範囲には、樹脂、硬化剤、防錆顔料、導電顔料の種類、配合量が記載されている。
【０００８】
樹脂としては、エポキシ樹脂（ダイマー酸変性エポキシ樹脂のようなエポキシ基を保持するエポキシ樹脂を含む。）＋ブロック化ポリウレタン樹脂が記載されている。硬化剤としては、グアニジン、置換グアニジン、置換尿素、環式第３アミン及びこれらの混合物が記載されている。防錆顔料としては、シリケート化合物（０〜１５重量％）が記載されている。導電顔料としては、亜鉛、アルミニウム、グラファイトおよび／または二硫化モリブデン、カーボンブラック、リン化鉄（４０〜７０重量％）が記載されている。溶剤の量としては、０〜３０重量％と記載されている。
【０００９】
【特許文献１】
特開平１１−５２６９号公報
【特許文献２】
特表２００１−５２２９２３号公報
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
上記特許文献１（特開平１１−５２６９号公報）は、塗膜厚さ、導電顔料配合量と溶接性、加工性、接着性との関係が記載されているが、重要な評価項目である耐食性については、実施例に全く記載がなく、溶接性、加工性を重視した内容になっている。従って、上記特許文献１記載のものでは、良好な耐食性を有するのかどうか不明である。
【００１１】
一方、上記特許文献２（特表２００１−５２２９２３号公報）は、耐食性の記載が中心で、溶接性、加工性の記載がない。従って、上記特許文献２記載のものでは、良好な溶接性や耐食性を有するのかどうか不明である。
【００１２】
従って、上記特許文献１〜２に記載のものは、いずれも、溶接性、加工性および耐食性が共に優れているかどうか不明であり、これらのいずれかが優れていない可能性があると考えられる。
【００１３】
本発明はこのような事情に着目してなされたものであって、その目的は、溶接性、加工性および耐食性に優れた樹脂被覆金属板およびその製造方法を提供しようとするものである。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記目的を達成するため、鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成するに至った。本発明は、溶接性、加工性および耐食性に優れた樹脂被覆金属板およびその製造方法であり、上記目的を達成できるものである。
【００１５】
このようにして完成されて上記目的を達成することのできた本発明は、樹脂被覆金属板およびその製造方法に係わり、請求項１〜４記載の樹脂被覆金属板（第１〜４発明に係る樹脂被覆金属板）、請求項５記載の樹脂被覆金属板の製造方法であり、それは次のような構成としたものである。
【００１６】
即ち、請求項１記載の樹脂被覆金属板は、亜鉛めっき金属板の上にエポキシ樹脂層を有する樹脂被覆金属板であって、樹脂層中にリン化鉄を含み、且つ、トリポリリン酸アルミニウム、カルシウムイオン交換性シリカ、無定型ケイ酸マグネシウム化合物から選ばれる１種以上を含むことを特徴とする樹脂被覆金属板である〔第１発明〕。
【００１７】
請求項２記載の樹脂被覆金属板は、前記エポキシ樹脂がウレタン変性エポキシ樹脂および／またはダイマー酸変性エポキシ樹脂である請求項１記載の樹脂被覆金属板である〔第２発明〕。
【００１８】
請求項３記載の樹脂被覆金属板は、前記リン化鉄の含有量が４０〜５５質量％であり、且つ、前記トリポリリン酸アルミニウム、カルシウムイオン交換性シリカ、無定型ケイ酸マグネシウム化合物から選ばれる１種以上の含有量が５〜２５質量％である請求項１または２記載の樹脂被覆金属板である〔第３発明〕。
【００１９】
請求項４記載の樹脂被覆金属板は、前記リン化鉄の最大粒径が１５μｍ以下である請求項１〜３のいずれかに記載の樹脂被覆金属板である〔第４発明〕。
【００２０】
請求項５記載の樹脂被覆金属板の製造方法は、亜鉛めっき金属板上に請求項１〜４のいずれかに記載の樹脂層を形成することを特徴とする樹脂被覆金属板の製造方法である〔第５発明〕。
【００２１】
【発明の実施の形態】
本発明は、溶接性、加工性および耐食性に優れた樹脂被覆金属板とするため、基本的には導電性塗料の種類および防錆添加剤の種類の最適化を行ったものであり、更には、導電性塗料の配合量、粒径の最適化や、防錆添加剤の配合量の最適化を行ったものである。
【００２２】
本発明に係る樹脂被覆金属板においては、導電性フィラーであるリン化鉄を含有するようにすると共に、防錆添加剤としてトリポリリン酸アルミニウム、カルシウムイオン交換性シリカ、無定型ケイ酸マグネシウム化合物から選ばれる１種以上（以下、本発明に係る防錆添加剤ともいう）を含有するようにしている。
【００２３】
リン化鉄を含有することにより、溶接性および加工性に優れたものとなる。本発明に係る防錆添加剤を含有することにより、耐食性に優れたものとなる。従って、本発明に係る樹脂被覆金属板は、溶接性、加工性および耐食性に優れたものとなる。
【００２４】
更には、上記導電性塗料の配合量、粒径の最適化や、防錆添加剤の配合量の最適化を行うようにしており、これにより、溶接性、加工性および耐食性をより高い水準のものにできる。
【００２５】
導電性フィラーは溶接性を向上するために添加されるが、この導電性フィラーとしてリン化鉄を使用することにより、溶接性の他に加工性も向上することができる。防錆効果および導電性のために一般的に使用されているジンクリッチペイント（Ｚｎ）は、加工時のパウダリングが発生しやすくて加工性に問題がある。
【００２６】
このとき、導電性フィラーであるリン化鉄の添加量（含有量）が５５質量％（重量％）超になると、溶接性は良好であるが、加工性が低下し、一方、この含有量が４０質量％未満になると、加工性は良好であるが、溶接性が低下する。従って、リン化鉄の含有量は４０〜５５質量％とすることが望ましい〔第３発明〕。
【００２７】
導電性フィラーであるリン化鉄の最大粒径が１５μｍ超の場合は、加工性が悪くなる。従って、リン化鉄の最大粒径は１５μｍ以下であることが望ましい〔第４発明〕。なお、リン化鉄の粒径は小さくても問題ないが、粒径が６μｍ以下のものは入手しにくいため、粒径の下限の目安としては６μｍである。
【００２８】
耐食性付与のため、防錆剤を添加する。防錆剤として、本発明に係る防錆添加剤（トリポリリン酸アルミニウム、カルシウムイオン交換性シリカ、無定型ケイ酸マグネシウム化合物から選ばれる１種以上）を含有することにより、優れた耐食性を発揮する〔第１発明〕。これら３種類のものにおいて、トリポリリン酸アルミニウムおよび無定型ケイ酸マグネシウム化合物はカルシウムイオン交換性シリカよりも耐食性向上の効果が大きく、この点において好ましい。
【００２９】
このとき、本発明に係る防錆添加剤の添加量（含有量）が２５質量％超になると、加工性が低下し、一方、この含有量が５質量％未満になると、防錆性能を発揮できない。従って、本発明に係る防錆添加剤の含有量は５〜２５質量％とすることが望ましい〔第３発明〕。なお、上記本発明に係る防錆添加剤の含有量は、上記３種類の中の１種のみが含有される場合は、その含有量であり、２種以上が含有される場合は、それらの合計含有量（それぞれの含有量の合計量）である。
【００３０】
本発明に係る防錆添加剤の粒径の上限は塗膜厚程度１０μｍとすることが望ましい。上記防錆添加剤の粒径が塗膜厚程度１０μｍ超になると、加工性が悪くなるからである。
【００３１】
トリポリリン酸アルミニウムは、ｐＨの緩衝と不働態膜形成により優れた防錆性能を発現する。トリポリリン酸アルミニウム単独でも、ＭｇやＣａで処理されたＭｇ処理品、Ｃａ処理品でも使用できるが、処理品の方が望ましい。処理品の方がより優れた防錆性能を発現することができるからである。
【００３２】
カルシウムイオン交換性シリカは、ｐＨの緩衝作用により優れた防錆性能を発現する。カルシウムイオン交換性シリカ中のカルシウム成分の濃度は、通常１〜１０％である。
【００３３】
無定型ケイ酸マグネシウム化合物は、ｐＨの緩衝と不働態膜形成により防錆性能を発現する。無定型ケイ酸マグネシウム化合物は、アルカリ金属ケイ酸塩と水溶性マグネシウム塩とをＭｇ／Ｓｉの原子比で０．０２５ 〜１．０ の割合で水溶液中で反応させて生成する沈殿を、濾過した後、水洗、乾燥、粉砕して製造される。無定型であることは、Ｘ線回折で確認できる。
【００３４】
本発明において、樹脂層の樹脂としてエポキシ樹脂を用いる。このエポキシ樹脂としては、加工性（加工時の耐パウダリング性）を向上するために、可撓性エポキシを使用することが好ましい。ここで、可撓性エポキシとは、ＭＩＴ屈曲試験において、割れが生じるまでの屈曲回数が３００回以上となるものをいう。ＭＩＴ屈曲試験は、図４に示す試験装置のクランプに幅：１５ｍｍ、長さ：１３０ｍｍ の試験片の一端を挟んで折り曲げ、試験片の多端を張力：１ｋｇｆ 、回転角度：１３５°、回転振動：１７５ 回／分の条件で動かして、割れが生じるまでの回数を測定して行った。
【００３５】
上記可撓性エポキシとしては、下記▲１▼〜▲２▼のものを用いることが好ましい。
▲１▼ ウレタン変性エポキシ樹脂：
この樹脂はエポキシ樹脂の分子構造にウレタン結合（樹脂）を導入したものであり、ウレタン樹脂構造により可撓性が付与される。
▲２▼ ダイマー酸変性エポキシ樹脂：
この樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂「エピコート１００７」（商品名、ジャパンエポキシレジン製）とダイマー酸変性エポキシ樹脂「エピコート８７２ 」（商品名、ジャパンエポキシレジン製）を２／１で混合したものを使用する。
【００３６】
本発明において、硬化剤としては、例えば、ブロックイソシアネート、メラミン樹脂、アミン系硬化剤を用いる。この中、ブロックイソシアネート、メラミン樹脂は、エポキシ樹脂の水酸基と反応する。アミン系硬化剤は、エポキシ樹脂のエポキシ基と反応する。エポキシ樹脂中の反応基の当量／硬化剤中の反応基の当量＝０．８〜１．２であることが望ましい。
【００３７】
上記ブロックイソシアネート、メラミン樹脂、アミン系硬化剤は、下記のようなものである。
▲１▼ ブロックイソシアネート：
これは、イソシアネート基をカプロラクタム、オキシムなどでブロックしたものである。カプロラクタムは、１５０℃付近でブロック剤が解離する。オキシムは、１２０〜１３０℃でブロック剤が解離する。
【００３８】
▲２▼ メラミン樹脂：
このメラミン樹脂には、ｎ−ブチル化メラミン樹脂、イソブチル化メラミン樹脂、メチル化メラミン樹脂などがある。
【００３９】
▲３▼ アミン系硬化剤：
このアミン系硬化剤には、脂肪族ポリアミン、脂環族ポリアミン、芳香族ポリアミン、ポリアミドアミン等がある。これらには、下記のようなものがある。
【００４０】
＜脂肪族ポリアミン＞：ジエチレントリアミン、ジプロピレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ジメチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ジブチルアミノプロピルアミン、ヘキサメチレンジアミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、ビスーアミノプロピルピペラジン、トリメチルヘキサメチレンジアミンなど
【００４１】
＜脂環族ポリアミン＞：３，３’− ジメチル４，４’− ジアミノジシクロヘキシルメタン、３−アミノ−１− シクロヘキシルアミノプロパン、４，４’− ジアミノジシクロヘキシルメタン、イソホロンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、複素環式ジアミンなど
【００４２】
＜芳香族ポリアミン＞：キシリレンジアミン、４，４’− ジアミノジフェニルメタン、４，４’− ジアミノジフェニルエーテル、ジアミノジフェニルスルホン、ｍ−フェニレンジアミンなど
【００４３】
＜ポリアミドアミン＞：ポリアミド樹脂、ポリアミノアミドともいわれる。
【００４４】
本発明において、樹脂層が被覆形成される母材（原板）として、亜鉛めっき金属板を用いる。この亜鉛めっき金属板は、金属板に亜鉛めっきを施したものである。この金属板の種類および亜鉛めっき方法については、特には限定されず、種々の金属板を用いることができ、種々の亜鉛めっき方法を用いることができる。即ち、亜鉛めっき金属板としては、種々のものを用いることができる。例えば、電気亜鉛めっき鋼板（ＥＧ）や溶融亜鉛めっき鋼板（ＧＡ）を用いることができる。電気亜鉛めっき鋼板を用いる場合は、樹脂層の被覆前に下地処理〔クロメート処理あるいはノンクロメート（リン酸系など）処理〕をすることが重要である。溶融亜鉛めっき鋼板を用いる場合は、下地処理を必ずしもしなくてよく、必要に応じて下地処理をしてもよいし、しなくてもよい。
【００４５】
【実施例】
本発明の実施例および比較例を以下説明する。なお、本発明はこの実施例に限定されるものではなく、本発明の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することも可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に含まれる。
【００４６】
〔１〕樹脂被覆金属板の製造（塗工手順）
母材（原板）の亜鉛めっき金属板として、合金化溶融亜鉛めっき鋼板をノンクロメート下地処理したものを準備した。そして、この上に樹脂層を被覆形成させて、樹脂被覆金属板を製造した。この詳細を以下説明する。
【００４７】
（１） 樹脂および硬化剤を所定の比率で配合した後、導電性フィラーであるリン化鉄（ＦｅＰ ）、防錆添加剤、沈降防止剤を加える。このとき、用いた樹脂および硬化剤の種類、並びに、その配合比率を表１に示す。導電性フィラーのＦｅＰ の配合率、防錆添加剤の種類およびその配合率、並びに、沈降防止剤の配合率を表２に示す。
【００４８】
このようにして得られた混合体から塗料を調整して得た。即ち、前記混合体を固形分濃度が５０％になるように、キシレン／プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート／ｎ−ブタノール＝４／３／１の混合溶媒に添加し、溶解、分散させて、塗料を得た。
【００４９】
（２） このようにして得られた塗料について、冷却下でホモジナイザーを用いて３０００ｒｐｍ で１０分間攪拌する。
【００５０】
（３） 目標塗膜厚１０μｍとなるようにバーコーターを選定し、ノンクロメート下地処理が施された合金化溶融亜鉛めっき鋼板に塗工する。
【００５１】
（４） この塗工後のものを連続加熱炉にてＰＭＴ２３０℃で溶剤除去及び塗膜硬化を行い、樹脂被覆金属板を得た。
【００５２】
〔２〕樹脂被覆金属板の評価
このようにして得られた樹脂被覆金属板について、加工性、溶接性、耐食性の評価試験を行った。この評価試験方法を以下説明する。
【００５３】
Ａ．加工性
（１） 下記深絞り加工条件で深絞り加工を実施する。
＜深絞り加工条件＞
・樹脂被覆金属板の抜き打ち径（深絞り加工用ブランク直径）：９０ｍｍ、
・ポンチ径（外径）：５０ｍｍ、
・ダイス径（内径）：５２ｍｍ、
・ＢＨＦ（しわ押さえ圧）：９８０Ｎ、
・深絞り成形速度：１６０ｍｍ／ｍｉｎ
【００５４】
（２） 上記深絞り加工後の表面を強制テープ剥離する。即ち、上記深絞り加工により得られた深絞り成形体（底付き円筒状）の円筒部表面に粘着テープ（セロハンテープ）を貼り付けた後、このテープを強制的に剥がす。
【００５５】
（３） 上記深絞り成形体についての粘着テープの貼り付け、剥離による重量減量（Ｗｄ ） を測定する。即ち、粘着テープの貼り付け前における深絞り成形体の重量Ｗ１ および粘着テープの貼り付け、剥離後における深絞り成形体の重量Ｗ２ を測定し、両者の重量差（Ｗ１ −Ｗ２ ＝Ｗ１−２ ）を求め、この重量差Ｗ１−２ を深絞り成形体の粘着テープ貼付部の表面積Ｓｄ で割ることにより、重量減量Ｗｄ （＝Ｗ１−２ ／Ｓ）を求める。
【００５６】
（４） 加工性の判定基準は下記のようにする。
＜加工性の判定基準＞
・重量減量Ｗｄ ：６ｇ／ｍ２ 以上の場合、×（加工性不良）、
・重量減量Ｗｄ ：５ｇ／ｍ２ 以上、６ｇ／ｍ２ 未満の場合、△（上記×の場合よりは加工性良く、加工性は許容範囲にある）、
・重量減量Ｗｄ ：３ｇ／ｍ２ 以上、５ｇ／ｍ２ 未満の場合、○（加工性良好）
・重量減量Ｗｄ ：３ｇ／ｍ２ 未満の場合、◎（上記○の場合よりも加工性良く、加工性に優れる）
【００５７】
Ｂ．溶接性
（１） 下記の試験条件下における連続打点で評価する。即ち、樹脂被覆金属板の表面（樹脂被覆側の表面）に対し、下記の試験条件で連続打点の溶接を行い、連続打点可能な回数（打点）を求め、この回数で評価する。
＜試験条件＞
・先端径：６ｍｍ、
・加圧力：２００ｋｇｆ、
・通電時間：１２サイクル、
・溶接電流：８．０ｋＡ
【００５８】
（２） 溶接性の判定基準は下記のようにする。
＜溶接性の判定基準＞
・４００ 打点未満の場合、×（溶接性不良）、
・４００ 打点以上、６００ 打点以下の場合、△（上記×の場合よりは溶接性良く、溶接性は許容範囲にある）、
・６００ 打点以上、８００ 打点未満の場合、○（溶接性良好）、
・８００ 打点以上の場合、◎（上記○の場合よりも溶接性良く、溶接性に優れる）
【００５９】
Ｃ．耐食性
合わせ部耐食性の評価試験を行う。
（１） 樹脂被覆金属板とスペーサ（厚み：１２０μｍ ）を用いて、合わせサンプルを作製する。なお、この合わせサンプルの正面図を図１に示し、側面図を図２に示す。次に、この合わせサンプルについて、下記の処理（一般的な自動車用塗装方法に準ずる）を行う。
ａ．アルカリ脱脂（オルソ珪酸ソーダを用いて４０℃×２分で処理）
ｂ．水洗（３０秒）
ｃ．リン酸塩処理（６０℃×２分）
ｄ．ＥＤ〔カチオン電着：目標膜厚２０μｍ 〕
【００６０】
（２） 上記の処理がなされた合わせサンプルについて、図３に示す耐食性試験サイクルの耐食性試験を２０サイクル実施する。なお、試験サイクルは１サイクル／１週間である。
【００６１】
（３） 上記耐食性試験（２０サイクル）の後、サンプルを開いて合わせ部の赤錆発生率を求め、下記の判定基準で耐食性を評価する。なお、赤錆発生率は、赤錆発生部の表面積の割合である。
＜耐食性の判定基準＞
・赤錆発生率：７％以上の場合、×（耐食性不良）、
・赤錆発生率：４％以上７％未満７％以上の場合、△（上記×の場合よりは耐食性良く、耐食性は許容範囲にある）、
・赤錆発生率：１％以上４％未満の場合、○（耐食性良好）、
・赤錆発生率：１％未満の場合、◎（上記○の場合よりも耐食性良く、耐食性に優れる）
【００６２】
〔３〕樹脂被覆金属板の評価結果
前記評価試験の結果を表３に示す。比較例１に係る樹脂被覆金属板は、溶接性は◎（溶接性に優れる）であり、耐食性も◎（耐食性に優れる）であるものの、加工性が×（加工性不良）である。比較例２〜３に係る樹脂被覆金属板は、いずれも、加工性は◎（加工性に優れる）であり、また、溶接性も◎（溶接性に優れる）であるものの、耐食性が×（耐食性不良）である。
【００６３】
これに対し、本発明の実施例１〜１２に係る樹脂被覆金属板は、総合特性（加工性、溶接性、耐食性の総合的評価結果）に優れており、総合的にみて優れている。即ち、加工性および溶接性ならびに耐食性がいずれも◎（加工性に優れる、溶接性に優れる、耐食性に優れる）であるか、または、加工性、溶接性、耐食性のいずれかが○（耐食性良好、溶接性良好、耐食性良好）であると共にその他の特性は◎である。
【００６４】
本発明の実施例１３〜１９に係る樹脂被覆金属板も、比較例１〜３に係る樹脂被覆金属板に比較し、総合的にみて優れている。即ち、加工性、溶接性、耐食性のいずれかが△であるが、その他の特性は◎である。
【００６５】
【表１】
【表２】
【表３】
【発明の効果】
本発明に係る樹脂被覆金属板は、溶接性、加工性および耐食性に優れている。このため、溶接および加工が行われ、耐食性が必要な用途の素材（樹脂被覆金属板）として好適である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施例および比較例に係る樹脂被覆金属板についての耐食性評価試験に用いた合わせサンプルを正面からみたときの外観の概要を示す模式図である。
【図２】本発明の実施例および比較例に係る樹脂被覆金属板についての耐食性評価試験に用いた合わせサンプルを側からみたときの外観の概要を示す模式図である。
【図３】本発明の実施例および比較例に係る樹脂被覆金属板についての耐食性試験サイクルを示す図である。
【図４】屈曲試験装置の概要を示す模式図である。
Claims (5)
- 亜鉛めっき金属板の上にエポキシ樹脂層を有する樹脂被覆金属板であって、樹脂層中にリン化鉄を含み、且つ、トリポリリン酸アルミニウム、カルシウムイオン交換性シリカ、無定型ケイ酸マグネシウム化合物から選ばれる１種以上を含むことを特徴とする樹脂被覆金属板。
- 前記エポキシ樹脂がウレタン変性エポキシ樹脂および／またはダイマー酸変性エポキシ樹脂である請求項１記載の樹脂被覆金属板。
- 前記リン化鉄の含有量が４０〜５５質量％であり、且つ、前記トリポリリン酸アルミニウム、カルシウムイオン交換性シリカ、無定型ケイ酸マグネシウム化合物から選ばれる１種以上の含有量が５〜２５質量％である請求項１または２記載の樹脂被覆金属板。
- 前記リン化鉄の最大粒径が１５μｍ以下である請求項１〜３のいずれかに記載の樹脂被覆金属板。
- 亜鉛めっき金属板上に請求項１〜４のいずれかに記載の樹脂層を形成することを特徴とする樹脂被覆金属板の製造方法。
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