JP2004325116A

JP2004325116A - Aromatic component analysis method, manufacturing method for perfume, and perfume

Info

Publication number: JP2004325116A
Application number: JP2003116881A
Authority: JP
Inventors: Nobutada Kaneko; 信忠金子
Original assignee: Takasago International Corp; Takasago Perfumery Industry Co
Current assignee: Takasago International Corp
Priority date: 2003-04-22
Filing date: 2003-04-22
Publication date: 2004-11-18

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for quantitatively and qualitatively analyzing an aromatic component of an object in a comparatively short period of time, and to manufacture perfume of the object by use of the method. <P>SOLUTION: Fragrance substance of the object is smelled, and is analyzed by gas chromatography (GC) to qualitatively analyze the volatile component in the fragrance substance. A flavor dilution (FD) factor (Fn) of each the volatile component is calculated by aroma extract dilution analysis, and is multiplied by a characteristic threshold value (Tn) of each the volatile component to find an FD value (Fn×Tn) of each the volatile component. Based on the FD value (Fn×Tn), the perfume of the object is manufactured. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、分析対象物である匂い物質中の揮発性成分を、簡単かつ比較的短時間で分析する方法、この分析方法によって得られたデータに基づいて高品質の香料を製造する方法、及びこの製造方法により製造された香料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
香料は、旧来、調合者の経験に基づいて調合が行われていた。最近ではガスクロマトグラフィー（ＧＣ）、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）などにみられる分離分析技術や質量分析技術など、分析技術の進歩により、分析対象物となる匂い物質をガスクロマトグラフィー（ＧＣ）あるいはガスクロマトグラフィー−マススペクトロメトリー（ＧＣ−ＭＳ）により定性、定量分析し、これにより得られたデータを基にし、調合者の感性や経験という数値化できない要素も加味して、香料を調合することが主流となっている。しかしながら、このようなＧＣまたはＧＣ−ＭＳによる分析は、微量成分の分析が難しく、ＧＣなどで成分の検出がなされない場合成分として認知できず、調香の際これを香料成分として取り込むことができない。
【０００３】
これに対し、近年ガスクロマトグラフィーオルファクトメトリー（ＧＣ−Ｏ）（以下、「嗅ぎガスクロマトグラフィー」と記載する場合もある。）という人間の嗅覚を用いた分析方法が脚光を浴びている（例えば、非特許文献１参照）。このＧＣ−Ｏによる分析法を、図１を参照して説明する。先ず、ＧＣ−Ｏによる分析では、試料（匂い物質）が嗅ぎガスクロマトグラフ（ＧＣ−Ｏ装置）の注入口に注入され、この試料はキャリヤーガスにより、分離カラム３中に送られる。カラム中においては、カラムに充填されている固定相と移動相（キャリヤーガス）間における成分物質毎の分配係数の差を利用して、成分分離が行われる。ここまでの工程は従来のガスクロマトグラフィーと同じである。嗅ぎガスクロマトグラフでは、分離カラム３の先端に分離器４が設けられている点が従来のガスクロマトグラフと異なる。この分離器４により、分離された各成分が２経路に一定比率で分配される。分配された成分の一方は、香気流出口６へ送られ、残部は検出器５に送られる。香気流出口６の先には臭気測定用マスク７が設けられている。このマスク７には、香気流出口６から排出された分離成分と共に、定量、定湿の希釈用空気が、希釈用空気定常供給装置９から湿度定常装置８を経て送られる。分離された各成分の匂いは、マスク７に鼻を当て、人の嗅覚によって官能検知される。他方、分割器４で分配された残部は検出器に送られ、従来のガスクロマトグラフと同様、分離成分の定性、定量検知が行われ、結果がクロマトグラムとして記録計から出力される。このガスクロマトグラフィーオルファクトメトリーにより、分析対象物中の微量成分であり、例えばガスクロマトグラフィーでは検知されない物質であっても、匂い成分として検出、同定できるようになった。
【０００４】
さらに、このガスクロマトグラフィーオルファクトメトリーを利用して、分析対象物である匂い物質中の各成分の匂いに対する貢献度が測定できるようになった。この方法は、アロマエキストラクトダイリュージョンアナリシス（ＡＥＤＡ）と呼ばれており、試料濃度を、例えば２^１倍、２^２倍・・・２^ｎ倍のように順次希釈し、各希釈試料について上記ガスクロマトグラフィーオルファクトメトリーによる操作を繰り返し行い、各分離成分（揮発性成分）の臭いの検出限界を調べる方法である。このとき、試料が２^ｎ倍に希釈されて、ある成分の匂いが検知できなくなったとき、匂いが感じられた最後の希釈倍率、すなわち、上記の場合であれば２^ｎ−１が、フレーバーダイリュションファクター（ＦＤファクター）と定義される。ＦＤファクターの値が大きければ、例え成分含有量が少量でもこの物質は匂いに対して貢献度の高い成分であるといえる。この方法で得られたコーヒーのガスクロマトグラムと各成分のＦＤファクター（アロマグラム）の一例を、図２に示す。なお、希釈倍率は２^ｎ倍に限定されるものではなく、例えば５^ｎ倍など任意の希釈倍率でよい。
【０００５】
しかしながら、ガスクロマトグラフィーオルファクトメトリー（ＧＣ−Ｏ）では、その貢献度の高い物質が微量の場合、その成分が何であるかという定性分析までは香調及び保持時間により可能であるものの、当該微量成分がどのくらいの量含まれているかという定量分析ができるまでには至っていない。
【０００６】
分析対象物である匂い物質の微量成分の定量分析では、対象物中の揮発性成分を蒸留やシリカゲルカルムクロマトグラフィーなどの方法によって分離、濃縮し、場合によってはさらに分取ガスクロマトグラフィーなどによって濃縮を繰り返した後に、重量測定やガスクロマトグラフィー分析によって定量されることが多い。また放射性同位元素を用いて微量成分を合成し、対象物と比較することによって定量分析を行う、ステーブルアイソトープダイリューションアッセイという方法もある。前者の方法では、濃縮工程など煩雑な工程が必要とされるし、濃縮過程において収量誤差が生じ、結果として大きな測定誤差が生じるおそれがある。後者の方法は定量分析の中では優れた方法の一つであるが、放射性同位元素を用いての合成など更なる付加工程が必要とされる。このように、両方法とも簡単に定量を行うことができるというものではないし、定量に多大の時間がかかり、簡単かつ比較的短時間に微量成分を定量できるものではない。このような理由から、香料の調合、特に微量成分の調合は、現在も調合者の経験と感性によって行われているのが一般的である。
【０００７】
【非特許文献１】
吉儀英記、「香料入門」、平成１４年２月２８日、フレグランスジャーナル社、ｐ．３４−４０
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
上記のとおり、ガスクロマトグラフィーおよびガスクロマトグラフィー−マススペクトロメトリーのデータからだけでは、微量であるが匂いに対する貢献度の高い成分の検知が難しく、この微量成分を香料の製造に使用することは難しい。一方、アロマエキストラクトダイリュージョンアナリシスからは貢献度の高い成分の認知はできるものの、量的な問題が解決されておらず、簡単かつ比較的短時間で対象物の匂いを再現できるまでには至っていない。
【０００９】
したがって、本発明は、簡単かつ比較的短時間で、分析対象物である匂い物質中の揮発性成分を、微量成分をも含め定性、定量分析する方法を提供することを目的とする。
また、本発明は、上記分析方法で分析されたデータに基づき、対象物の香料を製造する方法を提供することを目的とする。
さらに、本発明は、上記香料を製造する方法によって製造された香料を提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、鋭意検討を行った結果、分析対象物である匂い物質中の揮発性成分のＦＤファクターと、該揮発性成分を一定の希釈倍率で希釈して行き、匂いが感じられる最後の該揮発性成分の濃度である固有閾値から、微量成分をも含め匂い物質中の各揮発性成分の定量分析が可能となり、またこのＦＤファクターと固有閾値との積値に基づき香料を製造することにより、簡単かつ比較的短時間で対象物の高品質の匂いを再現できることを新たに見出して、本発明が成されたものである。
【００１１】
すなわち、本発明は、分析対象物である匂い物質を嗅ぎガスクロマトグラフィーにより分析し、匂い物質中の揮発性成分の定性分析を行うとともに、アロマエキストラクトダイリュージョンアナリシス（ＡＥＤＡ）により、各揮発性成分のＦＤファクターを算出し、これらのＦＤファクター（Ｆｎ）を各揮発性成分の固有閾値（Ｔｎ）で積して各揮発性成分のＦＤ値（Ｆｎ×Ｔｎ）を求めて、各揮発性成分の量を算出することを特徴とする香気成分分析法に関する。
【００１２】
また、本発明は、上記香気成分分析法で得られた各揮発性成分のＦＤ値に基づいて香料成分を調合することを特徴とする香料の製造方法に関する。
【００１３】
更に、本発明は、上記香料の製造方法により製造された香料に関する。
【００１４】
【発明の具体的態様】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明の香気成分分析法の分析対象物は、例えば、合成香料、天然香料、天然精油、柑橘精油、動物性香料、調合香料等の各種香料類；花、果物、果汁、樹木、樹液、野菜、実、種子、スパイス、節類等の各種天然含香気物質；果汁飲料、果実酒類、乳飲料類、炭酸飲料、清涼飲料、スポーツ飲料、ドリンク剤等の各種飲料類；アイスクリーム類、シャーベット類、アイスキャンディー類等の冷菓類；コーヒー、紅茶、ウーロン茶、緑茶、中国茶、ココア等の嗜好飲料類；和風スープ、洋風スープ、中華スープ等のスープ類；和・洋菓子類、ジャム類、キャンディー類、ゼリー類、ガム類、パン類、風味調味料、各種インスタント飲料乃至食品類、各種スナック食品類等の飲食品類；歯磨き、口腔洗浄料、マウスウオッシュ、トローチ、チューインガム等の口腔用組成物；ハップ剤、軟膏剤の如き皮膚外用剤、内服液等の医薬品類；香水、オードパルファム、オードトアレ、オーデコロン等のフレグランス製品；洗顔クリーム、バニシングクリーム、クレンジングクリーム、コールドクリーム、マッサージクリーム、乳液、化粧水、美容液、パック、メイク落とし等の基礎化粧品；ファンデーション、粉おしろい、固形おしろい、タルカムパウダー、口紅、リップクリーム、頬紅、アイライナー、マスカラ、アイシャドウ、眉墨、アイパック、ネイルエナメル、エナメルリムーバー等の仕上げ化粧品；ポマード、ブリランチン、セットローション、ヘアーステック、ヘアーソリッド、ヘアーオイル、ヘアートリートメント、ヘアークリーム、ヘアートニック、ヘアーリキッド、ヘアースプレー、バンドリン、養毛剤、染毛剤等の頭髪化粧品；サンタン製品、サンスクリーン製品等の日焼け化粧品；制汗剤、アフターシェービングローション及びジェル、パーマネントウエーブ剤、薬用石鹸、薬用シャンプー、薬用皮膚化粧料等の薬用化粧品；シャンプー、リンス、リンスインシャンプー、コンディショナー、トリートメント、ヘアパック等のヘアケア製品；化粧石鹸、浴用石鹸、透明石鹸、合成石鹸等の石鹸類；ボディソープ、ボディシャンプー、ハンドソープ等の身体洗浄剤；入浴剤（バスソルト、バスタブレット、バスリキッド等）、フォームバス（バブルバス等）、バスオイル（バスパフューム、バスカプセル等）、ミルクバス、バスジェリー、バスキューブ等の浴用剤；衣料用重質洗剤、衣料用軽質洗剤、液体洗剤、洗濯石鹸、コンパクト洗剤、粉石鹸等の洗剤類；ソフナー、ファーニチアケアー等の柔軟仕上げ剤；クレンザー、ハウスクリーナー、トイレ洗浄剤、浴用洗浄剤、ガラスクリーナー、カビ取り剤、排水管用洗浄剤等の洗浄剤；台所用石鹸、台所用合成石鹸、食器用洗剤等の台所用洗剤；酸化型漂白剤（塩素系漂白剤、酸素系漂白剤等）、還元型漂白剤（硫黄系漂白剤等）、光学的漂白剤等の漂白剤；スプレータイプ、パウダースプレー等のエアゾール剤；固形タイプ、ゲル状タイプ、リキッドタイプ等の消臭・芳香剤；ティッシュペーパー、トイレットペーパー等の雑貨などから得られるあらゆる匂い物質である。別の見方からすると、例えば、本発明の香気成分分析法の分析対象物は、植物や動物自体が発する匂い物質（例えば、花の香り、樹皮の匂いなどの匂い物質）、植物や動物が生産あるいは排出する物質の匂い物質（例えば、果実、穀物の香りや匂いなどの匂い物質）、植物や動物が内部に保有する臭い物質（例えば、植物の樹液、果汁、樹脂、動物内蔵内の匂い物質など）、植物や動物の加工（例えば、加熱など）、変性などにより生成される匂い物質（例えば、コーヒー、お茶、胡麻、焼きするめ、ビーフステーキ、焼き肉などの匂い物質）、微生物などにより変性された植物、動物、食物などの匂い物質、更に、市場で入手できるあらゆる匂いを有している飲食品、香粧品などの各種の匂いを有している製品、等々が挙げられる。これら匂い物質は、従来知られた種々の方法、例えば、抽出、浸出、圧搾、蒸留などの方法により得られる。
【００１５】
本発明の香気成分分析方法においては、分析対象となる匂い物質は、従来知られた嗅ぎガスクロマトグラフィー（ガスクロマトグラフィーオルファクトメトリー）分析により、先ず、揮発性成分（香気成分）の定性分析が行われ、各揮発性成分の保持時間から物質の同定が行われる。従来から、ガスクロマトグラフィーにより種々の物質、化合物の分析が行われており、この結果、種々の化合物の保持時間が判明している。このため各揮発性成分の保持時間から対応する化合物名が特定できる。しかし、保持時間から化合物名が特定できない化合物とか、本発明の香料製造方法により香料を製造した結果、分析対象とされた匂い物質に近い香料が得られない場合で、所定の匂いが得られなかった原因と思われる化合物などについては、従来と同様の方法により、化合物の同定が必要となる。この嗅ぎクロマトグラフィー分析に続いて、分析対象物の匂い物質を順次任意、所定の希釈倍率で割って試料とし、これを上記分析と同様の方法で嗅ぎクロマトグラフィー分析し、各揮発性成分の匂いの有無を調べる、アロマエキストラクトダイリュージョンアナリシス（ＡＥＤＡ）により、分析対象物中の各揮発性成分の匂い貢献度を求める。このときの希釈倍率は、本発明では１以外の正数であればよい。これにより各揮発性成分の匂い貢献度であるＦＤファクター（Ｆｎ）が得られる。本発明におけるＦＤファクターは、従来公知のＦＤファクターと同様のものであって、順次希釈倍率をあげて各成分について匂いがしなくなるまでＡＥＤＡを行い、各成分について匂いがした最後の希釈倍率をその成分のＦＤファクターとするものである。
【００１６】
一方、本発明の香気成分分析方法においては、分析対象物である匂い物質中の揮発性成分（香気成分）の固有閾値が利用される。本発明の揮発性成分の固有閾値は、既知の濃度とされた既知の化合物について順次希釈倍率をあげ、匂いが測定された最後の濃度値を固有閾値（Ｔｎ）として定義されるものである。この固有閾値の定義自体は、既に知られているものである。既知の化合物の固有閾値（Ｔｎ）を測定する方法としては、試料を鼻で直接嗅いで匂いを測定する方法、水や湯あるいは油などに賦香したものを鼻で嗅いで匂いを測定する方法、口中において風味を測定する方法など種々の方法があるが、本発明の場合においては、ガスクロマトグラフィーオルファクトメトリー（ＧＣ−Ｏ）により測定したものが望ましい。ガスクロマトグラフィーオルファクトメトリーの分析条件も、上記匂い物質を分析したと同じ条件とすることが望ましいが、場合によっては異なった条件であってもよい。
【００１７】
こうして測定された対象物の一つの揮発性成分（香気成分）（Ｖ１）のＦＤファクターがＦ１で、その固有閾値がＴ１であった場合、Ｆ１の希釈倍率で固有閾値のＴ１となったということであるから、対象物に存在するＶ１の量、すなわちＶ１のＦＤ値（Ｆｎ）はＦ１にＴ１を積した値となる。他の揮発性成分についても同様にして対象物中の量が決定できる。
【００１８】
このようにして、対象物中の揮発性成分（香気成分）の化合物名及び含有量が決定された後、この成分量に相当する重量部数の各成分を用いて、通常の方法で香料が製造される。この香料の製造においては、各揮発性成分の所定量が必要に応じ溶剤などに溶解されることにより香料が製造される。溶剤としては、例えば、飲食品の場合、可食性の溶剤であれば特に限定されることはなく、水、エタノール、プロピレングリコール、グリセリン、植物性油脂、動物性油脂、中鎖脂肪酸ジグリセリド、中鎖脂肪酸トリグリセリドなどが挙げられる。また、香粧品の場合、水、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ジプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、ヘキシレングリコール、安息香酸ベンジル、パラフィン類、シリコーン系溶媒などが挙げられる。またこのとき、必要に応じ保留剤などが用いられてもよい。香料は、上記のとおり公知の方法で製造できるが、その際ガスクロマトグラフィーでは感知されず、本発明でアロマエキストラクトダイリュージョンアナリスト（ＡＥＤＡ）法で見出された香気成分は、その香気貢献度が大きいので、微量でその効果を発揮する。したがって、少量の香料を生産する場合は、このような香気貢献度の高い香気成分を予め適当な溶媒に希釈（約０．１〜２０重量％程度）したものを用いたほうが、調合を簡便に行う上で好ましい。こうして得られた香料は、そのまま用いても良いし、例えば、各種飲食品、各種香粧品などの製造に使用される。
【００１９】
【実施例】
以下実施例により本発明を具体的に説明するが、これら実施例により本発明が何ら限定されるものでない。
実施例１
コーヒー豆としてコロンビアスプレモのＬ値２８の豆を用い、この豆２０ｇをエーテル１００ｍｌにて抽出した。抽出物はクデルナー−ダーニッシュの濃縮器（ＫＤ濃縮）により溶剤を濃縮し、減圧蒸留（９０℃、１時間）によって香気成分を捕集した。この香気成分を、下記測定条件下に、嗅ぎクロマトグララフィー（ＧＣ−Ｏ）により香気成分の定性分析を行い、クロマトグラムの保持時間より香気成分の同定を行った。さらに、同条件でアロマエキストラクトダイリュージョンアナリシス（ＡＥＤＡ）法により、各香気成分のＦＤファクターを測定した。この場合、５倍あるいは２倍ずつ順次希釈を行い、匂いが感じられなくなるまで測定した。表１に嗅ぎガスクロマトグラフィーにより特定された香気成分名及びＡＥＤＡ法により分析された各香気成分のＦＤファクターを示す。
【００２０】
（ＧＣ−Ｏ測定条件）
ＧＣ装置：ＧＣ３９０（ＧＬサイエンス社製）
カラム：ＢＣ−ＷＡＸ（ＧＬサイエンス社製、０．５３ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｍ）
移動相：ヘリウムガス
流量：１２ｍｌ／ｍｉｎ．
注入量：０．２μｌ
温度：５０℃（４分保持）−２３０℃（昇温スピード５℃／分）
【００２１】
各揮発成分の固有閾値はＡＥＤＡを行った同じガスクロマトグラフを用い、上記と同条件下に測定を行い、決定した。この固有閾値の測定は、１０の階乗濃度で測定した。こうして得られた各揮発成分のＦＤファクターと固有値を積することにより各揮発性成分のＦＤ値を計算した。これにより、コーヒー豆香気中の成分が定量された。
【００２２】
【表１】

【００２３】
このＦＤ値に相当する重量部数の各香気成分を用いて香料を調合した。得られた香料は、コーヒー豆香気が高品質に再現されているものであった。但し、上記香料は、現在のところ、日本食品衛生法により商業的には国内では使用することはできない。
【００２４】
実施例２
任意に調合したコーヒーフレーバーの各揮発成分のＦＤ値とＧＣ分析の面積値及び実際の重量との比較を行った。実際の重量との比較はＦＤ値測定後に比較を行った。結果を表２に示す。
【００２５】
【表２】

【００２６】
表２上の４−エチルグアイアコール及び２，５−ジメチル−４−ヒドロキシ−３（２Ｈ）フラノン、４−ビニルグアイアコール及び４，５−ジメチル−３−ヒドロキシ−２（５Ｈ）フラノンは、今回のＧＣ条件では、一つのピークであった。しかし嗅ぎＧＣでは二つの成分に分離でき、且つＦＤ値も測定できた。
【００２７】
また「−」はピークが見られない、または匂いを感じなかったことを意味する。ＧＣ上ではピークが得られなかった成分でも嗅ぎＧＣにより存在が示され、且つＦＤ値も測定が可能であった。
【００２８】
ピーク面積及びＦＤ値に応じてコーヒーフレーバーを調合し、対象物と官能比較を行ったところ、明らかにＦＤ値で調合した方が対象物の香気に近く、より再現されていた。従来であれば、ＧＣ、ＧＣ−ＭＳ及びＡＥＤＡによって定性された各揮発性成分量は、官能評価を行いながら何回も調合を繰り返し対象物に近づけていくが、本発明の方法では、ＦＤ値の相対値で調合することにより短時間で香料が製造できることがわかった。
【００２９】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の香気成分分析法によれば、対象物の香気物質を嗅ぎＧＣ分析により定性分析し、さらに香気物質中の揮発性成分のＦＤファクター（Ｆｎ）を算出し、各揮発性成分の固有閾値（Ｔｎ）で積して各揮発性成分のＦＤ値（Ｆｎ×Ｔｎ）を求めるという手順により、簡単かつ比較的短時間での香気物質分析が可能である。また、本発明の香気成分分析法を利用することによって、香料製造を意図する対象物の香気を的確に再現でき、簡単にかつ比較的短時間で高品質な香料を製造することができる。また、本発明の分析方法は、香料製造に適した香気成分に限られず、匂いを有するあらゆる物質に対し適用可能である。
【図面の簡単な説明】
【図１】嗅ぎガスクロマトグラムの概要図である。
【図２】コーヒーのガスクロマトグラムと各香気成分のＦＤファクターの一例を示すグラフである。
【符号の説明】
１カラムオーブン
２検知器オーブン
３分離カラム
４分離器
５ＦＩＤ（水素炎イオン検出器）
６香気流出口
７臭気測定用マスク
８湿度定常装置
９希釈用空気定常供給装置[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention provides a method for analyzing volatile components in an odorant to be analyzed in a simple and relatively short time, a method for producing a high-quality fragrance based on data obtained by this analysis method, and It relates to a fragrance produced by this production method.
[0002]
[Prior art]
Spices have traditionally been formulated based on the experience of the formulator. Recent advances in analytical techniques such as gas chromatography (GC) and high-performance liquid chromatography (HPLC), such as separation analysis techniques and mass spectrometry techniques, have led to the use of gas chromatography (GC) or odor substances to be analyzed. Compounding fragrances by qualitative and quantitative analysis by gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS) and based on the data obtained, taking into account factors that cannot be quantified, such as the sensitivity and experience of the compounder. Is the mainstream. However, in such analysis by GC or GC-MS, it is difficult to analyze a trace component, and if the component is not detected by GC or the like, it cannot be recognized as a component, and cannot be taken in as a fragrance component at the time of flavoring. .
[0003]
On the other hand, in recent years, an analytical method using human smell, called gas chromatography olfactometry (GC-O) (hereinafter sometimes referred to as "smell gas chromatography"), has been spotlighted (for example, , Non-Patent Document 1). This GC-O analysis method will be described with reference to FIG. First, in the analysis by GC-O, a sample (odor substance) is injected into an inlet of a sniff gas chromatograph (GC-O device), and this sample is sent into the separation column 3 by a carrier gas. In the column, component separation is performed by utilizing the difference in the partition coefficient of each component substance between the stationary phase and the mobile phase (carrier gas) filled in the column. The steps up to this point are the same as in conventional gas chromatography. The sniff gas chromatograph differs from the conventional gas chromatograph in that a separator 4 is provided at the tip of a separation column 3. The separator 4 distributes the separated components into two paths at a fixed ratio. One of the distributed components is sent to the aroma outlet 6, and the remainder is sent to the detector 5. An odor measurement mask 7 is provided at the end of the odor outlet 6. To the mask 7, constant-humidity and constant-humidity dilution air is sent from the steady-state dilution air supply device 9 via the humidity steady-state device 8 together with the separated components discharged from the aroma outlet 6. The odor of each of the separated components is sensorily detected by applying the nose to the mask 7 and sensing the smell of the person. On the other hand, the remainder distributed by the divider 4 is sent to a detector, where the qualitative and quantitative detection of the separated components is performed, as in the conventional gas chromatograph, and the result is output from the recorder as a chromatogram. By this gas chromatography olfactometry, it has become possible to detect and identify a trace component in an analyte, for example, even a substance that cannot be detected by gas chromatography, as an odor component.
[0004]
Further, by using this gas chromatography olfactometry, it is possible to measure the contribution of each component in the odor substance to be analyzed to the odor. This method is called the aroma extract Da Illusion Analysis (AEDA), sample concentration, e.g., 2 x ^1, 2 ² times · · · 2 ⁿ sequentially diluted to twice, the gas for each diluted sample This is a method in which the operation by chromatographic olfactometry is repeated to check the detection limit of the odor of each separated component (volatile component). At this time, when the sample was diluted 2 ⁿ times and the odor of a certain component could not be detected, the last dilution ratio at which the odor was felt, that is, 2 ^{n-1 in} the above case, was replaced by the flavor dilution. Factor (FD factor) is defined. If the value of the FD factor is large, even if the content of the component is small, it can be said that this substance is a component having a high contribution to the odor. FIG. 2 shows an example of the gas chromatogram of the coffee obtained by this method and the FD factor (aromagram) of each component. The dilution ratio is not limited to 2 ⁿ times, but may be any dilution ratio such as 5 ⁿ times.
[0005]
However, in gas chromatography olfactometry (GC-O), when a small amount of a substance having a high contribution is possible, a qualitative analysis of what the component is is possible by the incense tone and the retention time. Quantitative analysis of how much components are contained has not yet been made.
[0006]
In the quantitative analysis of trace components of the odorant that is the analyte, volatile components in the analyte are separated and concentrated by methods such as distillation and silica gel chromatography, and in some cases, further concentrated by preparative gas chromatography. Is repeated and then quantified by weight measurement or gas chromatography analysis. There is also a method called a stable isotope dilution assay in which a trace component is synthesized using a radioisotope and quantitatively analyzed by comparing with a target object. In the former method, complicated steps such as a concentration step are required, and a yield error occurs in the concentration step, and as a result, a large measurement error may occur. The latter method is one of the excellent methods in quantitative analysis, but requires an additional step such as synthesis using a radioisotope. As described above, neither of these methods can easily perform quantification, it takes a long time to perform quantification, and cannot quantify a trace component easily and in a relatively short time. For this reason, the preparation of fragrances, especially the preparation of trace components, is still generally performed at present even based on the experience and sensitivity of the formulator.
[0007]
[Non-patent document 1]
Hideki Yoshigi, "Introduction to Spices", February 28, 2002, Fragrance Journal, p. 34-40
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
As described above, it is difficult to detect a trace amount of a component that contributes to the odor in a small amount only from gas chromatography and gas chromatography-mass spectrometry data, and it is difficult to use this trace component in the production of a fragrance. . On the other hand, although aroma extract dilution analysis can recognize the components that have a high contribution, the quantitative problems have not been solved, and the odor of the object can be reproduced easily and in a relatively short time. Not in.
[0009]
Accordingly, an object of the present invention is to provide a method for qualitatively and quantitatively analyzing volatile components in an odor substance to be analyzed, including trace components, in a simple and relatively short time.
Another object of the present invention is to provide a method for producing a fragrance of an object based on data analyzed by the above analysis method.
Still another object of the present invention is to provide a fragrance produced by the above-described method for producing a fragrance.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
The present inventor has conducted intensive studies, and as a result, the FD factor of the volatile component in the odor substance to be analyzed and the volatile component were diluted at a certain dilution ratio, and the final odor factor was felt. From the inherent threshold value, which is the concentration of the volatile component, it is possible to quantitatively analyze each volatile component in the odor substance including a trace component, and to produce a fragrance based on the product of the FD factor and the inherent threshold value. Thus, the present invention has been newly found that a high-quality odor of an object can be reproduced simply and in a relatively short time.
[0011]
That is, according to the present invention, the odor substance to be analyzed is analyzed by smell gas chromatography, the qualitative analysis of volatile components in the odor substance is performed, and each volatile substance is analyzed by aroma extract dilution analysis (AEDA). The FD factor of each volatile component is calculated by multiplying the FD factor (Fn) of each component by the inherent threshold value (Tn) of each volatile component to obtain the FD value (Fn × Tn) of each volatile component. The present invention relates to an aroma component analysis method characterized by calculating the amount of aroma.
[0012]
In addition, the present invention relates to a method for producing a fragrance, comprising preparing a fragrance component based on the FD value of each volatile component obtained by the fragrance component analysis method.
[0013]
Further, the present invention relates to a fragrance produced by the method for producing a fragrance.
[0014]
Specific Embodiment of the Invention
Hereinafter, the present invention will be described in detail. The analytes of the aroma component analysis method of the present invention include, for example, various flavors such as synthetic flavors, natural flavors, natural essential oils, citrus essential oils, animal flavors, compounded flavors; flowers, fruits, fruit juices, trees, sap, and vegetables , Fruits, seeds, spices, knots, etc .; various natural scented substances; fruit drinks, fruit liquors, milk drinks, carbonated drinks, soft drinks, sports drinks, drinks, etc .; ice creams, sorbets , Desserts such as popsicles; coffee, black tea, oolong tea, green tea, Chinese tea, cocoa, etc .; soups such as Japanese soup, Western soup, Chinese soup; Japanese / Western sweets, jams, candies , Jellies, gums, breads, flavor seasonings, foods and beverages such as various instant drinks and foods, and various snack foods; toothpaste, mouthwash, mouthwash, troche, and chu Oral compositions such as ingums; skin external preparations such as cataplasms and ointments; pharmaceuticals such as oral liquids; fragrance products such as perfume, eau de parfum, eau de toilette, eau de cologne; Basic cosmetics such as massage creams, milky lotions, lotions, serums, packs, makeup removers; foundations, powdered pastes, solid pastes, talcum powders, lipsticks, lip balms, blushes, eyeliners, mascaras, eye shadows, eyebrows, eye packs , Nail enamel, enamel remover and other finishing cosmetics; pomade, brilantin, set lotion, hair stick, hair solid, hair oil, hair treatment, hair cream, hair tonic, hair liquid, hair Hair cosmetics such as sprays, bundling, hair tonics and hair dyes; tanning cosmetics such as suntan products and sunscreen products; antiperspirants, aftershave lotions and gels, permanent waves, medicated soaps, medicated shampoos, medicated skin cosmetics Hair care products such as shampoos, rinses, rinse-in shampoos, conditioners, treatments, hair packs, etc .; Soaps such as toilet soaps, bath soaps, transparent soaps, synthetic soaps; bodies such as body soaps, body shampoos, hand soaps Detergents; Bath agents (bath salts, bath tablets, bath liquids, etc.), foam baths (bubble baths, etc.), bath oils (bath perfume, bath capsules, etc.), milk baths, bath jelly, bath cubes, etc .; Heavy detergent, light detergent for clothing, liquid detergent , Laundry detergents, compact detergents, powdered soaps, etc .; softeners such as softeners, furniture care, etc .; cleansers, house cleaners, toilet cleaners, bath cleaners, glass cleaners, mold removers, drain cleaners, etc. Detergents; kitchen detergents such as kitchen soaps, kitchen soaps, dishwashing detergents; oxidation bleach (chlorine bleach, oxygen bleach, etc.), reduction bleach (sulfur bleach, etc.) Bleaching agents such as optical bleaching agents; aerosols such as spray type and powder spray; deodorant and fragrances such as solid type, gel type and liquid type; all kinds of miscellaneous goods such as tissue paper and toilet paper It is an odor substance. From another point of view, for example, the analytes of the aroma component analysis method of the present invention include odor substances emitted from plants and animals themselves (eg, odor substances such as flower scents and bark scents), Alternatively, the odor substances of the substances to be discharged (eg, odor substances such as fruit and grain scents and smells), and the odor substances contained in plants and animals (eg, sap, juice, resin, and odor substances contained in animals) Etc.), odor substances produced by processing of plants and animals (eg, heating), denaturation, etc. (eg, odor substances such as coffee, tea, sesame, roasted beef, beef steak, grilled meat, etc.), and denatured by microorganisms Odorous substances such as plants, animals, foods, etc., and products having various odors such as foods and drinks having various odors available on the market, and cosmetics. These odor substances can be obtained by various methods known in the art, for example, extraction, leaching, pressing, distillation and the like.
[0015]
In the odor component analysis method of the present invention, the odor substance to be analyzed is firstly subjected to qualitative analysis of volatile components (fragrance components) by conventionally known sniff gas chromatography (gas chromatography olfactometry) analysis. The substance is identified from the retention time of each volatile component. Conventionally, various substances and compounds have been analyzed by gas chromatography, and as a result, retention times of various compounds have been found. Therefore, the corresponding compound name can be specified from the retention time of each volatile component. However, as a result of producing a fragrance by a fragrance production method of the present invention or a compound whose compound name cannot be specified from the retention time, when a fragrance close to the odorant targeted for analysis cannot be obtained, a predetermined odor cannot be obtained. For compounds that are considered to be the cause, it is necessary to identify the compounds by a method similar to the conventional method. Subsequent to this smell chromatography analysis, the odor substance of the analyte is sequentially arbitrarily divided by a predetermined dilution ratio to obtain a sample, which is subjected to sniff chromatography analysis in the same manner as the above analysis, and the odor of each volatile component is analyzed. The odor contribution of each volatile component in the analyte is determined by aroma extract dilution analysis (AEDA) to determine the presence or absence of odor. The dilution ratio at this time may be any positive number other than 1 in the present invention. Thus, the FD factor (Fn), which is the odor contribution of each volatile component, is obtained. The FD factor in the present invention is the same as the conventionally known FD factor, and AEDA is performed until the odor is eliminated for each component by sequentially increasing the dilution factor, and the last dilution factor for each component is determined by the AEDA. It is the FD factor of the component.
[0016]
On the other hand, in the fragrance component analysis method of the present invention, a unique threshold value of a volatile component (fragrance component) in an odorant to be analyzed is used. The inherent threshold value of the volatile component of the present invention is defined by sequentially increasing the dilution factor of a known compound having a known concentration, and defining the last concentration value at which the odor is measured as the inherent threshold value (Tn). The definition itself of this unique threshold is already known. As a method of measuring the intrinsic threshold value (Tn) of a known compound, there is a method of measuring a smell by directly smelling a sample with a nose, a method of measuring an odor by smelling with a scent of water, hot water or oil, etc. There are various methods such as a method of measuring flavor in the mouth, and in the case of the present invention, a method measured by gas chromatography olfactometry (GC-O) is desirable. The analysis conditions for gas chromatography olfactometry are desirably the same as the conditions for the analysis of the odorant, but may be different depending on the case.
[0017]
When the FD factor of one volatile component (fragrance component) (V1) of the object measured in this way is F1 and its intrinsic threshold value is T1, it means that the dilution factor of F1 has reached the intrinsic threshold value T1. Therefore, the amount of V1 existing in the object, that is, the FD value (Fn) of V1 is a value obtained by multiplying F1 by T1. The amount of the other volatile components in the object can be similarly determined.
[0018]
After the compound name and the content of the volatile component (fragrance component) in the object are determined in this way, the fragrance is produced by a usual method using each component of the parts by weight corresponding to the component amount. Is done. In the production of the fragrance, the fragrance is produced by dissolving a predetermined amount of each volatile component in a solvent or the like as necessary. As the solvent, for example, in the case of foods and beverages, there is no particular limitation as long as it is an edible solvent, and water, ethanol, propylene glycol, glycerin, vegetable oils and fats, animal oils and fats, medium-chain fatty acid diglycerides, and medium chains Fatty acid triglyceride and the like can be mentioned. In the case of cosmetics, examples include water, methanol, ethanol, isopropanol, dipropylene glycol, 1,3-butanediol, hexylene glycol, benzyl benzoate, paraffins, and silicone solvents. At this time, a retention agent or the like may be used if necessary. The fragrance can be produced by a known method as described above, but it is not detected by gas chromatography at this time, and the fragrance component found by the aroma extract dilution analyst (AEDA) method in the present invention contributes to its fragrance contribution. Since the degree is large, it exerts its effect with a small amount. Therefore, when a small amount of fragrance is to be produced, it is easier to mix the fragrance component having such a high fragrance contribution by diluting it in an appropriate solvent (about 0.1 to 20% by weight) in advance. It is preferable in performing. The fragrance thus obtained may be used as it is, or used, for example, in the production of various foods and beverages, various cosmetics, and the like.
[0019]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
Example 1
As coffee beans, beans having an L value of 28 from Colombia Supremo were used, and 20 g of the beans were extracted with 100 ml of ether. The extract was obtained by concentrating the solvent using a Kuderner-Danish concentrator (KD concentration), and collecting fragrance components by vacuum distillation (90 ° C, 1 hour). The fragrance component was qualitatively analyzed by smell chromatography (GC-O) under the following measurement conditions, and the fragrance component was identified from the retention time of the chromatogram. Furthermore, the FD factor of each fragrance component was measured by the aroma extract dilution analysis (AEDA) method under the same conditions. In this case, the dilution was performed in order of 5 times or 2 times, and the measurement was performed until the odor was no longer felt. Table 1 shows the names of the odor components specified by the sniff gas chromatography and the FD factors of the respective odor components analyzed by the AEDA method.
[0020]
(GC-O measurement conditions)
GC device: GC390 (GL Science)
Column: BC-WAX (manufactured by GL Sciences, 0.53 mm ID × 30 m)
Mobile phase: Helium gas flow rate: 12 ml / min.
Injection volume: 0.2 μl
Temperature: 50 ° C (hold for 4 minutes)-230 ° C (heating rate 5 ° C / min)
[0021]
The intrinsic threshold value of each volatile component was determined by performing measurement under the same conditions as above using the same gas chromatograph on which AEDA was performed. The measurement of this intrinsic threshold was performed at a factorial density of 10. The FD value of each volatile component was calculated by multiplying the thus obtained FD factor of each volatile component by the characteristic value. Thereby, the components in the coffee bean aroma were determined.
[0022]
[Table 1]

[0023]
A fragrance was prepared using each of the fragrance components in parts by weight corresponding to the FD value. The obtained flavor had a high quality coffee bean aroma. However, at present, the above fragrance cannot be used commercially in Japan under the Japanese Food Sanitation Law.
[0024]
Example 2
The FD value of each volatile component of the arbitrarily prepared coffee flavor was compared with the area value of GC analysis and the actual weight. Comparison with the actual weight was performed after measuring the FD value. Table 2 shows the results.
[0025]
[Table 2]

[0026]
4-Ethylguaiacol and 2,5-dimethyl-4-hydroxy-3 (2H) furanone, 4-vinylguaiacol and 4,5-dimethyl-3-hydroxy-2 (5H) furanone in Table 2 were obtained by GC Under the conditions, there was one peak. However, sniff GC could separate it into two components and measured the FD value.
[0027]
"-" Means that no peak was observed or no odor was felt. The presence of a component for which no peak was obtained on GC was indicated by sniffing GC, and the FD value was also measurable.
[0028]
When the coffee flavor was prepared according to the peak area and the FD value and the sensory comparison was performed with the object, it was apparent that the one prepared with the FD value was closer to the aroma of the object and was reproduced more. Conventionally, the amount of each volatile component qualitatively determined by GC, GC-MS and AEDA approaches the target repeatedly by repeating the preparation many times while performing the sensory evaluation. However, in the method of the present invention, the FD value It was found that the perfume can be produced in a short time by blending with the relative value of.
[0029]
【The invention's effect】
As described above, according to the fragrance component analysis method of the present invention, the odor substance of the object is qualitatively analyzed by GC analysis, and the FD factor (Fn) of the volatile component in the fragrance substance is calculated. The procedure of obtaining the FD value (Fn × Tn) of each volatile component by multiplying by the intrinsic threshold value (Tn) of the volatile component allows simple and relatively short time analysis of the odorant. In addition, by using the fragrance component analysis method of the present invention, the fragrance of an object intended for fragrance production can be accurately reproduced, and a high-quality fragrance can be easily produced in a relatively short time. In addition, the analysis method of the present invention is not limited to fragrance components suitable for fragrance production, and can be applied to any substance having an odor.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic diagram of a sniff gas chromatogram.
FIG. 2 is a graph showing an example of a gas chromatogram of coffee and an FD factor of each flavor component.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Column oven 2 Detector oven 3 Separation column 4 Separator 5 FID (flame flame ion detector)
6 Aroma outlet 7 Odor measurement mask 8 Humidity steady unit 9 Dilution air steady supply unit

Claims

The odor substances to be analyzed are analyzed by smell gas chromatography, and the qualitative analysis of the volatile components in the odor substances is performed. In addition, the flavor dilution factor of each volatile component (AEDA) is analyzed by aroma extract dilution analysis (AEDA). FD factor) (Fn) is calculated, and the FD factor of each volatile component is multiplied by a unique threshold value (Tn) of each volatile component to obtain an FD value (Fn × Tn) of each volatile component. A method for analyzing an aroma component, comprising calculating an amount of a volatile component.

A method for producing a fragrance, comprising preparing a fragrance based on the FD value of each volatile component obtained by the fragrance component analysis method according to claim 1.

A fragrance produced by the method for producing a fragrance according to claim 2.