JP2004323462A - Cosmetic - Google Patents

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JP2004323462A
JP2004323462A JP2003123268A JP2003123268A JP2004323462A JP 2004323462 A JP2004323462 A JP 2004323462A JP 2003123268 A JP2003123268 A JP 2003123268A JP 2003123268 A JP2003123268 A JP 2003123268A JP 2004323462 A JP2004323462 A JP 2004323462A
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a cosmetic effectively masking fine wrinkles and texture of the skin, giving excellent feeling to the skin and having high safety. <P>SOLUTION: This cosmetic is compounded with a composition produced by kneading or crushing spherical powder of an organopolysiloxane elastomer in a solvent containing a volatile silicone expressed by the formula [(CH<SB>3</SB>)<SB>3</SB>SiO]<SB>4</SB>Si. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、下記化学式(1)で示される揮発性シリコーンを含む溶媒中で、オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体を混練又は粉砕して得られるペースト状組成物を配合した化粧料に関する。さらに詳しくは、高濃度のオルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体を含有したペースト状組成物を配合することで、小皺やキメをより効果的に隠蔽し、感触に優れ、皮膚への安全性が高い化粧料に関する。
[(CHSiO]Si (1)
【0002】
【従来の技術】
従来、環状シリコーンやエステル油中でオルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体を混練又は分散させた組成物が化粧料に使用されている(特許文献1〜3)。
【0003】
【特許文献1】
特開平9−323917号公報
【特許文献2】
特開平11−246355号公報
【特許文献3】
特開2003−2814号公報
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体と揮発性環状シリコーンの混練組成物を工業的に安定生産しようとした場合、オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体の配合濃度は35質量%が限度であり、それ以上では、混錬の過程で品質が劣化して、においや色がついたりする問題があった。そのため、オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体を高濃度で配合するために、エステル油など、オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体による吸油が少ない油剤を使用して、高濃度化を行っていた。しかしながら、この場合、エステル油が不揮発性の油剤であるため、得られる製剤の油性感が強くなる問題があり、より高濃度での製造が可能な揮発性シリコーンが求められていた。また、揮発性環状シリコーンで混練した場合では、製剤中の環状シリコーン配合率が高くなってしまうため、揮発性環状シリコーンに特有の乾燥感(ドライフィール)のため、製品の感触が悪くなる問題もあった。
【0005】
【課題を解決するための手段】
本発明人らは、これらの問題について鋭意研究を行った結果、揮発性環状シリコーンに代えて、下記化学式(1)で示される揮発性シリコーンを用いて混錬を行った場合、混錬組成物中のオルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体の濃度が上げられること、そして工業的に生産しても組成物に品質の劣化が生じにくいことを見出した。
[(CHSiO]Si (1)
さらに、この揮発性シリコーンは安定で、安全性にも優れており、さらに乾燥感を感じず、やわらかい感触が得られることを見出した。そして組成物を化粧料に配合した場合にも望ましい効果が得られることを見出した。また、オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体の濃度が上げられることで、製品中にキャリーオーバーしてくる溶媒量が減らせることから、処方の自由度が上げられるメリットも見出された。
【0006】
すなわち、本願発明は、下記化学式(1)で示される揮発性シリコーンを含む溶媒中で、オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体を混練又は粉砕して得られるペースト状組成物を配合した化粧料にある。
[(CHSiO]Si (1)
【0007】
本願第2の発明は、ペースト状組成物中のオルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体の濃度が、ペースト状組成物の総量に対して30〜45質量%の範囲にあることを特徴とする、上記の化粧料にある。
【0008】
【発明の実施の形態】
本発明の化粧料では下記化学式(1)で示される揮発性シリコーン(化学名tetrakis(trimethylsiloxy)silane、以後M4Qと略称する。)を混練又は粉砕の溶媒として使用する。
[(CHSiO]Si (1)
M4Qは不活性で安定な揮発性溶媒であり、安全性に優れている他、機械的な分散(メカノケミカル)に対する安定性に優れている。また、環状シリコーンとの構造状の違いにより、肌に対してドライフィール(乾燥感)を感じさせない特徴も持つ。M4Qは、常圧での沸点が222℃であり、常温での粘度が3.1mm/sのスペックを持つ。この揮発性シリコーンの製造方法としては公知の方法が挙げられる。例えば、テトラクロロシランとトリメチルクロロシランを共加水分解することによって得ることができる。その場合のモル比はテトラクロロシラン1モルに対して少なくとも4モルのトリメチルクロロシランが必要である。
【0009】
また、M4Qはヘキサメチルジシロキサンとテトラアルコキシシランを酸性触媒下に加水分解することによっても得ることができる。テトラアルコキシシランとしては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシランが挙げられるが、反応性の観点からテトラメトキシシランがより好ましい。また、酸性触媒としては、硫酸、メタンスルホン酸、トリフロロメタンスルホン酸、イオン交換樹脂が挙げられ、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール化合物を溶媒として反応を行うことが好ましい。モル比はテトラアルコキシシラン1モルに対して少なくとも2モルのヘキサメチルジシロキサンが必要である。
【0010】
M4Qの具体的合成例を以下に示す。
▲1▼テトラメトキシシラン152g、ヘキサメチルジシロキサン432g及びメタノール88gを反応器に仕込む。
▲2▼反応器を氷冷して、濃硫酸12gを添加して攪拌を行う。
▲3▼水43.2gとメタノール43.2gの混合物を滴下して加水分解を行う。
▲4▼滴下終了後、30分熟成を行った後、水洗を行い触媒及びメタノールを除去する。
▲5▼無水硫酸ナトリウムを添加して乾燥後、蒸留を行うことによって下記化1の構造を有する揮発性シリコーンM4Qを得る。
【0011】
【化1】

Figure 2004323462
【0012】
収量、収率、物性は以下の通りである。
[収量]265g
[収率]69%
[物性]
外観;無色透明な液体
沸点;74.0〜74.5℃/0.5kPa、222℃/常圧
粘度(25℃);3.1mm/s
比重(25℃);0.864
屈折率(25℃);1.387
凝固点;−70℃以下
【0013】
本発明で用いるM4Qは精製により高純度化したものを用いることが好ましい。高純度化することにより、スティンギングなどの皮膚刺激が抑制された安全性の高い素材とすることができる。
【0014】
本発明で用いるオルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体としては、平均一次粒子径が0.1〜50μmの範囲に入るものが挙げられ、一般的には幅広い粒度分布を持っている。オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体は、一次粒子の形状が球状であるが、凝集してぶどうの房状の形態を持っていることが多い。オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体の製造方法は、従来公知の方法が挙げられるが、たとえばメチルハイドロジェンポリシロキサンの水素原子にに両末端反応性のシリコーン鎖もしくは炭化水素鎖を付加反応させ、メチルハイドロジェンポリシロキサン分子間で架橋を形成させることで得られる。オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体の例としては、例えば東レ・ダウコーニング・シリコーン社のトレフィルEシリーズが挙げられ、特にトレフィルE−508が好ましく用いられる。
【0015】
本発明のペースト状組成物は、混練又は粉砕により得ることができるが、工業的には混練で得ることが好ましい。粉砕の場合、高粘度に対応できる粉砕機が対応でき、例えばマイクロス(奈良機械製作所製)やロールミルが挙げられる。混練の場合、2軸又は3軸の混練機であるエクストルーダーを用いることが好ましく、特に高速タイプの機種が高濃度で混練を行うのに適している。
【0016】
本発明では、オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体をM4Qを含む溶媒中で混錬又は粉砕してペースト状組成物を得るが、組成物中のオルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体の比率は組成物の総量に対する質量比で、25〜50質量%の範囲が挙げられ、より好ましくは30〜45質量%の範囲が挙げられる。この範囲では、工業的に安定的な組成物が得られる。この範囲より少ないと、化粧料への溶媒のキャリーオーバー量が多くなり処方の自由度が制限される。また、この範囲を超えると組成物の状態はペースト状ではなく、ぼそぼそとした固体状を呈し、混錬又は粉砕が困難となる。
【0017】
オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体を混錬又は粉砕する溶媒におけるM4Qの配合量は、溶媒の総量に対して50〜100質量%が好ましく、特に80〜100質量%が好ましい。この範囲において、M4Qは本発明の効果を顕著に発揮することができる。M4Q以外の溶媒成分としては、M4Qと相溶性を有する溶媒、油剤であれば特に制限されない。
【0018】
油剤としては、例えばアボガド油、アマニ油、アーモンド油、エノ油、オリーブ油、カポックロウ、カヤ油、肝油、キョウニン油、鯨ロウ、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シナギリ油、シナモン油、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、ナタネ油、日本キリ油、胚芽油、パーシック油、ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ミンク油、綿実油、落花生油、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、POEラノリンアルコールエーテル、POEラノリンアルコールアセテート;炭化水素油として、スクワラン、スクワレン、流動パラフィン、プリスタン等;高級脂肪酸としては、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、イソステアリン酸;エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸2−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−2−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸N−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−2−エチルヘキサン酸エチレングリコール、2−エチルヘキサン酸セチル、トリ−2−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−2−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸2−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−2−エチルヘキシル、乳酸ミリスチル、イソノナン酸イソノニル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸2−エチルヘキシル、パルミチン酸2−ヘキシルデシル、パルミチン酸2−ヘプチルウンデシル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、N−ラウロイル−L−グルタミン酸−2−オクチルドデシルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等が挙げられる。また、シリコーン油の例としては、例えばジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルトリメチコン、フッ素変性オルガノポリシロキサン、アルキル変性オルガノポリシロキサン、アミノ変性オルガノポリシロキサン、ジメチルシクロシロキサン、アモジメチコーン、フッ素変性ジメチコノール、シリコーンガム等が挙げられる。本発明では、メチルトリメチコンが好ましい。また油剤を用いる場合は、オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体による吸油が少ない油剤を選ぶことが、本願発明の効果を損わないためにも好ましい。
【0019】
本願発明の化粧料には、上記ペースト状組成物が配合される。本発明の化粧料に配合される上記ペースト状組成物以外の成分としては、通常化粧料に配合される各種の油剤、顔料、紫外線吸収剤、粘剤、樹脂、界面活性剤、保湿剤、生理活性成分、防菌防腐剤、香料、塩類、溶媒、酸化防止剤、キレート剤、中和剤、pH調整剤、昆虫忌避剤等の成分が挙げられる。
【0020】
顔料の例としては、通常の化粧料に使用されるものであれば、その形状(球状、棒状、針状、板状、不定形状、鱗片状、紡錘状等)や粒子径(煙霧状、微粒子、顔料級等)、粒子構造(多孔質、無孔質等)を問わず、いずれのものも使用することができ、例えば無機粉体、有機粉体、界面活性剤金属塩粉体、有色顔料、パール顔料、金属粉末顔料、天然色素等があげられる。
【0021】
本発明で用いる顔料の例としては、無機粉体としては、顔料級酸化チタン、酸化ジルコニウム、顔料級酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン、シリカ等;有機粉体としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、ポリテトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロース、シルクパウダー、ナイロンパウダー、12ナイロン、6ナイロン、ポリメチルシルセスキオキサン球状粉体、ポリアルキルシルセスキオキサン粉体、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト樹脂、微結晶繊維粉体、デンプン末、ラウロイルリジン等;界面活性剤金属塩粉体(金属石鹸)としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等;有色顔料としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、γー酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、及びこれらの粉体を複合化した合成樹脂粉体等;パール顔料としては、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等;タール色素としては、赤色3号、赤色104号、赤色106号、赤色201号、赤色202号、赤色204号、赤色205号、赤色220号、赤色226号、赤色227号、赤色228号、赤色230号、赤色401号、赤色505号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、黄色204号、黄色401号、青色1号、青色2号、青色201号、青色404号、緑色3号、緑色201号、緑色204号、緑色205号、橙色201号、橙色203号、橙色204号、橙色206号、橙色207号等;天然色素としては、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等から選ばれる顔料が挙げられる。
【0022】
これらの顔料は例えばフッ素化合物処理(パーフルオロアルキルリン酸エステル処理やパーフルオロアルキルシラン処理、パーフルオロポリエーテル処理、フルオロシリコーン処理、フッ素化シリコーン樹脂処理が好ましい)、シリコーン処理(メチルハイドロジェンポリシロキサン処理、ジメチルポリシロキサン処理、気相法テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン処理が好ましい)、シリコーン樹脂処理(トリメチルシロキシケイ酸処理が好ましい)、ペンダント処理(気相法シリコーン処理後にアルキル鎖などを付加する方法)、シランカップリング剤処理、チタンカップリング剤処理、シラン処理(アルキルシランやアルキルシラザン処理が好ましい)、油剤処理、N−アシル化リジン処理、ポリアクリル酸処理、金属石鹸処理(ステアリン酸やミリスチン酸塩が好ましい)、アクリル樹脂処理、金属酸化物処理、寒天処理、デオキシリボ核酸処理などで表面処理されていることが好ましく、さらに好ましくは、これらの処理を複数組み合わせて用いることが好ましい。
【0023】
本発明で用いる紫外線吸収剤の例としては、例えばパラメトキシケイ皮酸2−エチルヘキシル(別名;パラメトキシケイ皮酸オクチル)、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−硫酸、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、p−メトキシハイドロケイ皮酸ジエタノールアミン塩、パラアミノ安息香酸(以後、PABAと略す)、エチルジヒドロキシプロピルPABA、グリセリルPABA、サリチル酸ホモメンチル、メチル−O−アミノベンゾエート、2−エチルヘキシル−2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート、オクチルジメチルPABA、サリチル酸オクチル、2−フェニル−ベンズイミダゾール−5−硫酸、サリチル酸トリエタノールアミン、3−(4−メチルベンジリデン)カンフル、2,4−ジヒドロキシベンゾフェニン、2,2’,4,4’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−N−オクトキシベンゾフェノン、4−イソプロピル ジベンゾイルメタン、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、オクチルトリアゾン、4−(3,4−ジメトキシフェニルメチレン)−2,5−ジオキソ−1−イミダゾリジンプロピオン酸2−エチルヘキシル、これらの高分子誘導体、及びシラン誘導体等が挙げられる。また、有機系紫外線防御剤がポリマー粉末中に封止されたものを用いることも可能である。ポリマー粉末は中空であってもなくても良く、平均一次粒子径としては0.1〜50μmの範囲にあれば良く、粒度分布はブロードであってもシャープであっても構わない。ポリマーの種類としてはアクリル樹脂、メタクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、シリコーン樹脂、ナイロン、アクリルアミド樹脂等が挙げられる。これらのポリマー粉末中に、粉末質量の0.1〜30質量%の範囲で有機系紫外線防御剤を取り込ませた粉末が好ましく、特にUVA吸収剤である4−tert−ブチル−4’−メトキシジベンゾイルメタンを配合することが好ましい。上記の紫外線防御成分のうち、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、パラメトキシケイ皮酸2−エチルヘキシル、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、オキシベンゾン、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤からなる群より選ばれる少なくとも1種が、汎用されており、入手が容易で、かつ紫外線防御効果が高いので、組み合わせて使用することが好ましく、特に無機系と有機系を併用することが好ましい。また、UV−Aに対応したものとUV−Bに対応したものを組み合わせて用いることも好適である。例えば有機系の吸収剤を化粧料の総量に対して1〜10質量%配合し、ここに微粒子酸化亜鉛と微粒子酸化チタンの分散液を微粒子金属酸化物純分換算で1〜40質量%、より好ましくは10〜35質量%の範囲で配合することが好ましい。
【0024】
本発明の化粧料では、粘剤として油性ゲル化剤、樹脂を配合することが好ましい。これらの成分は化粧料の持続性を向上させる他、感触の改善などの効果を持つ。油性ゲル化剤の例としては、シリコーン化プルラン、ポリアミド変性シリコーン、オキサゾリン変性シリコーン、アクリル化シリコーン、アルキル・アクリル共変性シリコーン、ウレタン変性シリコーン、アルキル変性シリコーン等のシリコーン系化合物、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン、N−ラウロイル−L−グルタミン酸、α,γ−ジ−n−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン2−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル、モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体、ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリナイト、オクタデシルジメチルベンジルアンモニウムモンモリナイト等の有機変性粘土鉱物、シリコーンゲル、架橋型ポリエーテル変性シリコーン、架橋型ポリグリセリル変性シリコーンなどのシリコーン系増粘剤、シリカ、シラン処理シリカ、シリコーン処理シリカ等が挙げられる。樹脂の例としては、シリコーン樹脂、フッ素変性シリコーン樹脂がM4Qに溶解することから好ましく用いられる。
【0025】
界面活性剤としては、アニオン性、カチオン性、非イオン性及び両性の活性剤があるが、特に制限されるものではなく、通常の化粧料に使用されるものであれば、いずれのものも使用することができるが、安全性面などの問題でノニオン系の界面活性剤が好ましい。以下に具体的に例示すると、アニオン性界面活性剤としては、ステアリン酸ナトリウムやパルミチン酸トリエタノールアミン等の脂肪酸セッケン、アルキルエーテルカルボン酸及びその塩、アミノ酸と脂肪酸の縮合等のカルボン酸塩、アルキルスルホン酸、アルケンスルホン酸塩、脂肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪酸アミドのスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩とそのホルマリン縮合物のスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、第二級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキル及びアリルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、ロート油等の硫硫酸エステル塩類、アルキルリン酸塩、エーテルリン酸塩、アルキルアリルエーテルリン酸塩、アミドリン酸塩、N−アシルアミノ酸系活性剤等;カチオン性界面活性剤としては、アルキルアミン塩、ポリアミン及びアミノアルコール脂肪酸誘導体等のアミン塩、アルキル四級アンモニウム塩、芳香族四級アンモニウム塩、ピリジウム塩、イミダゾリウム塩等;非イオン性界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、アルカノールアミド、糖エーテル、糖アミド等;両性界面活性剤としては、ベタイン、アミノカルボン酸塩、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。
【0026】
保湿剤の例としては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ソルビトール、マルビトール、トレハロース、ラフィノース、キシリトール、マンニトール、ヒアルロン酸又はその塩、トレハロース誘導体、ラフィノース誘導体、ポリエチレングリコール、ポリグリセリン等のグリコール類、多糖類等が挙げられる。
【0027】
本発明で用いる生理活性成分としては、皮膚に塗布した場合に皮膚に何らかの生理活性を与える物質が挙げられる。例えば、抗炎症剤、老化防止剤、ひきしめ剤、発毛剤、育毛剤、保湿剤、血行促進剤、抗菌剤、殺菌剤、乾燥剤、冷感剤、温感剤、ビタミン類、アミノ酸、創傷治癒促進剤、刺激緩和剤、鎮痛剤、細胞賦活剤、酵素成分等が挙げられる。その中でも、天然系の植物抽出成分、海藻抽出成分、生薬成分が特に好ましい。本発明では、これらの生理活性成分を1種又は2種以上配合することが好ましい。例えば、アシタバエキス、アボガドエキス、アマチャエキス、アルテアエキス、アルニカエキス、アロエエキス、アンズエキス、アンズ核エキス、イチョウエキス、ウコンエキス、ウーロン茶エキス、エイジツエキス、エチナシ葉エキス、オウゴンエキス、オウバクエキス、オオムギエキス、オトギリソウエキス、オドリコソウエキス、オランダカラシエキス、オレンジエキス、海水乾燥物、加水分解エラスチン、加水分解コムギ末、加水分解シルク、カモミラエキス、カロットエキス、カワラヨモギエキス、カルカデエキス、キウイエキス、キナエキス、キューカンバーエキス、グアノシン、クチナシエキス、クマザサエキス、クララエキス、クルミエキス、グレープフルーツエキス、クレマティスエキス、クロレラエキス、クワエキス、ゲンチアナエキス、紅茶エキス、酵母エキス、ゴボウエキス、コメヌカ発酵エキス、コメ胚芽油、コンフリーエキス、コラーゲン、コケモモエキス、サイシンエキス、サイコエキス、サイタイ抽出液、サルビアエキス、サボンソウエキス、ササエキス、サンザシエキス、サンショウエキス、シイタケエキス、ジオウエキス、シコンエキス、シソエキス、シナノキエキス、シモツケソウエキス、シャクヤクエキス、ショウブ根エキス、シラカバエキス、スギナエキス、セイヨウキズタエキス、セイヨウサンザシエキス、セイヨウニワトコエキス、セイヨウノコギリソウエキス、セイヨウハッカエキス、セージエキス、ゼニアオイエキス、センキュウエキス、センブリエキス、ダイズエキス、タイソウエキス、タイムエキス、チガヤエキス、チンピエキス、トウキエキス、トウキンセンカエキス、トウニンエキス、トウヒエキス、ドクダミエキス、トマトエキス、納豆エキス、ニンジンエキス、ニンニクエキス、ノバラエキス、バクモンドウエキス、ハスエキス、パセリエキス、蜂蜜、パリエタリアエキス、ヒキオコシエキス、ビサボロール、フキタンポポエキス、フキノトウエキス、ブクリョウエキス、ブッチャーブルームエキス、ブドウエキス、プロポリス、ヘチマエキス、ベニバナエキス、ペパーミントエキス、ボダイジュエキス、ボタンエキス、ホップエキス、マツエキス、ミズバショウエキス、ムクロジエキス、モモエキス、ヤグルマギクエキス、ユーカリエキス、ユキノシタエキス、ユズエキス、ヨクイニンエキス、ヨモギエキス、ラベンダーエキス、レタスエキス、レモンエキス、レンゲソウエキス、ローズエキス、ローマカミツレエキス、ローヤルゼリーエキス等を挙げることができる。
【0028】
また、ムコ多糖類、ヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、コラーゲン、エラスチン、キチン、キトサン、加水分解卵殻膜などの生体高分子、グリシン、ヴァリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、アルギニン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸、シスチン、システイン、メチオニン、トリプトファン等のアミノ酸、エストラジオール、エテニルエストラジオールなどのホルモン、アミノ酸、乳酸ナトリウム、尿素、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、ベタイン、ホエイなどの保湿成分、スフィンゴ脂質、セラミド、コレステロール、コレステロール誘導体、リン脂質などの油性成分、ε−アミノカプロン酸、グリチルリチン酸、β−グリチルレチン酸、塩化リゾチーム、グアイアズレン、ヒドロコルチゾン、アラントイン、トラネキサム酸、アズレン等の抗炎症剤、ビタミンA,B2,B6,C,D,K,ビタミンC配糖体、パントテン酸カルシウム、ビオチン、ニコチン酸アミド、アラントイン、ジイソプロピルアミンジクロロアセテート、4−アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸等の活性成分、α−ヒドロキシ酸、β−ヒドロキシ酸などの細胞賦活剤、γ−オリザノールなどの血行促進剤、レチノール、レチノール誘導体等の創傷治癒剤、セファランチン、カンゾウ抽出物、トウガラシチンキ、ヒノキチオール、ヨウ化ニンニクエキス、塩酸ピリドキシン、ニコチン酸、ニコチン酸誘導体、パントテン酸カルシウム、D−パントテニルアルコール、アセチルパントテニルエチルエーテル、ビオチン、アラントイン、イソプロピルメチルフェノール、エストラジオール、エチニルエステラジオール、塩化カプロニウム、塩化ベンザルコニウム、塩酸ジフェンヒドラミン、タカナール、カンフル、サリチル酸、ノニル酸バニリルアミド、ノナン酸バニリルアミド、ピロクトンオラミン、ペンタデカン酸グリセリル、l−メントール、カンフルなどの清涼剤、モノニトログアヤコール、レゾルシン、γ−アミノ酪酸、塩化ベンゼトニウム、塩酸メキシレチン、オーキシン、女性ホルモン、カンタリスチンキ、シクロスポリン、ジンクピリチオン、ヒドロコルチゾン、ハッカ油等が挙げられる。
【0029】
防菌防腐剤としては、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール等、抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、トリクロサン、感光素、フェノキシエタノール等がある。
【0030】
本発明の化粧料の具体的な用途としては特に限定は無いが、サンスクリーン剤、ファンデーション、化粧下地料、コンシーラー、皺隠し、乳液、ミルク、クリーム、チーク、口紅、アイシャドウ、アイライナー、マスカラなどが挙げられる。
【0031】
【実施例】
以下、実施例及び比較例によって本発明を更に詳細に説明する。
【0032】
実施例及び比較例の各組成物の各種特性に対する評価方法を以下に示す。
【0033】
[吸油量評価]
オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体として東レ・ダウコーニング・シリコーン社のトレフィルE−508を用い、低シェア下での揮発性溶媒の吸油量を調べた。測定方法としては、ステンレス製容器にエラストマーを入れ、そこに揮発性溶媒を少量ずつ滴下しては攪拌棒にて混合する操作を繰り返した。そして、滴下した揮発性溶媒が分離し始めた時点での揮発性溶媒添加量を求め、これを吸油量とした。
【0034】
[皮膚有用性評価]
専門パネラーを各評価品目ごとに20名ずつ用意し(但し、品目によりパネラーが重複する場合もある)、各評価項目において優れていると判断したパネラーの数から、下記の分類によって評価を行った。
【0035】
Figure 2004323462
【0036】
[吸油量測定]
オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体として東レ・ダウコーニング・シリコーン社製トレフィルE−508を用い、揮発性溶媒として、揮発性環状5量体シリコーン(デカメチルシクロペンタシロキサン、D5)とM4Qを用いて吸油量を測定した結果、以下の通りとなった。
【0037】
Figure 2004323462
【0038】
この結果より、M4QはD5よりも吸油量が少なく、より高濃度のエラストマー混練物が得られることが判る。
【0039】
実施例1(皺隠し化粧料)
(ペースト状組成物の調製)
オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体としてトレフィルE−508を用い、M4Q60質量部とオルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体40質量部を粗混合した後、高速回転型の2軸押出し混練機であるエクストルーダーを用いて混練し、ペースト状の形態を持つ組成物を得た。
【0040】
下記の処方と製造方法により実施例1の皺隠し化粧料を得た。尚、処方中の単位は質量%である。
【0041】
処方
(1)上記のペースト状組成物 75
(2)メチルトリメチコン 20
(3)エタノール 5
【0042】
製造方法
各成分を混合した後、チューブ容器に充填して製品を得た。
【0043】
比較例1
実施例1のペースト状組成物の調製において、M4Qの代わりに揮発性環状シリコーン(D5)を用いた他は、全て実施例1と同様にして製品を得た。
【0044】
実施例2(サンスクリーン剤)
(処理微粒子酸化チタン分散液の調製)
シリカ・アルミナ8質量%処理微粒子酸化チタンをトルエン中で湿式法にて10質量%オクチルトリエトキシシラン処理し、オクチルシリル化シリカ・アルミナ処理微粒子酸化チタンを得た(平均一次粒子系17nm)。この処理微粒子酸化チタン 50質量部と、M4Q 50質量部を混合し、ビーズミルの1種であるサンドグラインダーミルを用いて粉砕操作を行い(2パス)、処理微粒子酸化チタン分散液を得た。
(処理微粒子酸化亜鉛分散液の調製)
シリカ処理微粒子酸化亜鉛をトルエン中で湿式法にて12質量%オクチメトリエトキシシラン処理し、オクチルシリル化シリカ処理微粒子酸化亜鉛を得た(平均一次粒子径10nm)。この処理微粒子酸化亜鉛 45質量部とM4Q 55質量%を混合し、サンドグラインダーミルを用いて粉砕操作を行い(2パス)、処理微粒子酸化亜鉛分散液を得た。
以上の素材と実施例1で作製したペースト状組成物を用いて、下記の処方と製造方法により実施例2のサンスクリーン剤を得た。尚、処方中の単位は質量%である。
【0045】
Figure 2004323462
【0046】
製造方法
各成分をよく混合し(粉砕行為は伴わない)、攪拌球と共にボトルに充填して製品を得た。
【0047】
比較例2
ペースト状組成物の代わりに比較例1で使用したペースト状組成物を、M4Qの代わりにD5を用いた他は、全て実施例2と同様にして製品を得た。
【0048】
以下に実施例及び比較例の評価結果を示す。
【0049】
Figure 2004323462
【0050】
上記の結果より、本発明の実施例は、塗布が容易で、皺隠し効果に優れ、乾燥感を感じず、やわらかな感触に優れていることが判る。また実施例の製品は皮膚刺激がなく、安全性に優れていた。さらに実施例は製剤の安定性にも大変優れていた。比較例1は、ペースト状組成物の調製において、混練の溶媒を従来使用されてきた環状シリコーン(D5)に変更したものであるが、製剤は均一な状態になく、ぼそぼその状態であり、そのために塗布感、皺隠し効果共に悪い評価となった。また、環状シリコーンに起因する乾燥感(ドライフィール)も感じられた。比較例2は、ペースト状組成物の調製においてD5を使用し、M4Qの代わりにD5を配合した場合の例であるが、対応する実施例と比べて評価が悪くなっていることが判る。
【0051】
【発明の効果】
以上のことから、本発明は、下記化学式(1)で示される揮発性シリコーンを含む溶媒中でオルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体を混練又は粉砕して得られる組成物を配合することで小皺やキメをより効果的に隠蔽し、感触に優れ、皮膚への安全性が高い化粧料が得られることは明らかである。
[(CHSiO]Si (1)[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a cosmetic containing a paste composition obtained by kneading or pulverizing an organopolysiloxane elastomer spherical powder in a solvent containing a volatile silicone represented by the following chemical formula (1). More specifically, by blending a paste-like composition containing a high-concentration organopolysiloxane elastomer spherical powder, cosmetics that hide fine wrinkles and textures more effectively, have excellent feel, and are highly safe to the skin About charges.
[(CH 3 ) 3 SiO] 4 Si (1)
[0002]
[Prior art]
BACKGROUND ART Conventionally, compositions obtained by kneading or dispersing an organopolysiloxane elastomer spherical powder in a cyclic silicone or ester oil have been used for cosmetics (Patent Documents 1 to 3).
[0003]
[Patent Document 1]
JP-A-9-323917
[Patent Document 2]
JP-A-11-246355
[Patent Document 3]
JP 2003-2814 A
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
In the case of industrially stably producing a kneaded composition of an organopolysiloxane elastomer spherical powder and a volatile cyclic silicone, the compounding concentration of the organopolysiloxane elastomer spherical powder is limited to 35% by mass. During the kneading process, there was a problem that the quality deteriorated and the odor and color were added. Therefore, in order to mix the organopolysiloxane elastomer spherical powder at a high concentration, the concentration has been increased by using an oil agent such as an ester oil which has a low oil absorption due to the organopolysiloxane elastomer spherical powder. However, in this case, since the ester oil is a non-volatile oil agent, there is a problem that the oiliness of the resulting preparation becomes strong, and a volatile silicone that can be produced at a higher concentration has been demanded. Further, when kneading with a volatile cyclic silicone, the compounding ratio of the cyclic silicone in the preparation becomes high, and the dry feel (dry feel) peculiar to the volatile cyclic silicone causes a problem that the feel of the product is deteriorated. there were.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted intensive studies on these problems, and as a result, when kneading was performed using a volatile silicone represented by the following chemical formula (1) instead of the volatile cyclic silicone, a kneading composition was obtained. It has been found that the concentration of the organopolysiloxane elastomer spherical powder in the composition can be increased, and that the quality of the composition hardly deteriorates even when industrially produced.
[(CH 3 ) 3 SiO] 4 Si (1)
Further, they have found that this volatile silicone is stable and excellent in safety, and furthermore, a soft feeling without a dry feeling can be obtained. They have also found that desirable effects can be obtained when the composition is blended with cosmetics. In addition, it has been found that an increase in the concentration of the organopolysiloxane elastomer spherical powder can reduce the amount of solvent that carries over into the product, thereby increasing the flexibility of formulation.
[0006]
That is, the present invention resides in a cosmetic composition containing a paste-like composition obtained by kneading or pulverizing an organopolysiloxane elastomer spherical powder in a solvent containing a volatile silicone represented by the following chemical formula (1).
[(CH 3 ) 3 SiO] 4 Si (1)
[0007]
The second invention of the present application is characterized in that the concentration of the organopolysiloxane elastomer spherical powder in the paste composition is in the range of 30 to 45% by mass based on the total amount of the paste composition. In cosmetics.
[0008]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
In the cosmetic of the present invention, a volatile silicone represented by the following chemical formula (1) (chemical name: tetrakis (trimethylsiloxy) silane, hereinafter abbreviated as M4Q) is used as a solvent for kneading or pulverization.
[(CH 3 ) 3 SiO] 4 Si (1)
M4Q is an inert and stable volatile solvent, excellent in safety and excellent in stability against mechanical dispersion (mechanochemical). In addition, due to the difference in structure from the cyclic silicone, it has a feature that the skin does not feel dry feel (dry feeling). M4Q has a boiling point of 222 ° C. at normal pressure and a viscosity of 3.1 mm at normal temperature. 2 / S specifications. As a method for producing the volatile silicone, a known method can be used. For example, it can be obtained by co-hydrolyzing tetrachlorosilane and trimethylchlorosilane. The molar ratio in that case requires at least 4 moles of trimethylchlorosilane per mole of tetrachlorosilane.
[0009]
M4Q can also be obtained by hydrolyzing hexamethyldisiloxane and tetraalkoxysilane under an acidic catalyst. Examples of the tetraalkoxysilane include tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetrapropoxysilane, and tetrabutoxysilane, and tetramethoxysilane is more preferable from the viewpoint of reactivity. Examples of the acidic catalyst include sulfuric acid, methanesulfonic acid, trifluoromethanesulfonic acid, and an ion exchange resin. The reaction is preferably performed using an alcohol compound such as methanol, ethanol, or isopropyl alcohol as a solvent. The molar ratio requires at least 2 moles of hexamethyldisiloxane per mole of tetraalkoxysilane.
[0010]
A specific synthesis example of M4Q is shown below.
{Circle around (1)} A reactor is charged with 152 g of tetramethoxysilane, 432 g of hexamethyldisiloxane and 88 g of methanol.
{Circle around (2)} The reactor is cooled with ice, 12 g of concentrated sulfuric acid is added, and the mixture is stirred.
{Circle around (3)} A mixture of 43.2 g of water and 43.2 g of methanol is added dropwise to carry out hydrolysis.
{Circle around (4)} After completion of the dropping, the mixture is aged for 30 minutes, then washed with water to remove the catalyst and methanol.
{Circle around (5)} After adding anhydrous sodium sulfate and drying, distillation is performed to obtain a volatile silicone M4Q having the structure of the following chemical formula 1.
[0011]
Embedded image
Figure 2004323462
[0012]
The yield, yield, and physical properties are as follows.
[Yield] 265 g
[Yield] 69%
[Physical properties]
Appearance; colorless transparent liquid
Boiling point: 74.0-74.5 ° C / 0.5 kPa, 222 ° C / normal pressure
Viscosity (25 ° C.); 3.1 mm 2 / S
Specific gravity (25 ° C); 0.864
Refractive index (25 ° C.); 1.387
Freezing point: -70 ° C or less
[0013]
It is preferable to use M4Q used in the present invention that has been highly purified by purification. By making the material highly purified, a highly safe material in which skin irritation such as stinging is suppressed can be obtained.
[0014]
Examples of the organopolysiloxane elastomer spherical powder used in the present invention include those having an average primary particle size in a range of 0.1 to 50 μm, and generally have a wide particle size distribution. The primary particle of the organopolysiloxane elastomer spherical powder has a spherical shape, but often has an agglomerated grape cluster shape. As a method for producing the organopolysiloxane elastomer spherical powder, a conventionally known method can be used. For example, a methyl-hydrogen polysiloxane is subjected to an addition reaction of a hydrogen-containing silicone chain or a hydrocarbon chain at both ends with methylhydrogen polysiloxane. It is obtained by forming a crosslink between genpolysiloxane molecules. Examples of the organopolysiloxane elastomer spherical powder include, for example, Trefil E series manufactured by Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd., and Trefil E-508 is particularly preferably used.
[0015]
The paste composition of the present invention can be obtained by kneading or pulverization, but is preferably obtained by kneading industrially. In the case of pulverization, a pulverizer capable of coping with high viscosity can be used, and examples thereof include a micros (manufactured by Nara Machinery Works) and a roll mill. In the case of kneading, it is preferable to use an extruder which is a biaxial or triaxial kneader, and a high-speed type machine is particularly suitable for kneading at a high concentration.
[0016]
In the present invention, the organopolysiloxane elastomer spherical powder is kneaded or pulverized in a solvent containing M4Q to obtain a paste composition, and the ratio of the organopolysiloxane elastomer spherical powder in the composition is determined by the total amount of the composition. The mass ratio is preferably in the range of 25 to 50% by mass, more preferably 30 to 45% by mass. Within this range, an industrially stable composition can be obtained. If the amount is less than this range, the carry-over amount of the solvent to the cosmetic becomes large, and the degree of freedom of formulation is limited. On the other hand, when the ratio exceeds this range, the composition is not in a paste state but in a loose solid state, and it is difficult to knead or pulverize the composition.
[0017]
The compounding amount of M4Q in the solvent for kneading or pulverizing the organopolysiloxane elastomer spherical powder is preferably from 50 to 100% by mass, particularly preferably from 80 to 100% by mass, based on the total amount of the solvent. Within this range, M4Q can significantly exhibit the effects of the present invention. Solvent components other than M4Q are not particularly limited as long as they are solvents and oils compatible with M4Q.
[0018]
Examples of oils include avocado oil, linseed oil, almond oil, eno oil, olive oil, kapok wax, kaya oil, liver oil, kyounin oil, spermaceti, wheat germ oil, sesame oil, rice germ oil, sugar cane wax, sasanqua oil, saflower Oil, cinnamon oil, cinnamon oil, turtle oil, soybean oil, teaseed oil, camellia oil, evening primrose oil, corn oil, rapeseed oil, Japanese drill oil, germ oil, persic oil, castor oil, castor oil fatty acid methyl ester, sunflower Oil, grape oil, jojoba oil, macadamia nut oil, mink oil, cottonseed oil, peanut oil, liquid lanolin, reduced lanolin, lanolin alcohol, lanolin acetate, lanolin fatty acid isopropyl, hexyl laurate, POE lanolin alcohol ether, POE lanolin alcohol acetate; As hydrogen oil, squalane, squalane Ren, liquid paraffin, pristane, etc .; higher fatty acids are oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidonic acid, isostearic acid; ester oils are diisobutyl adipate, 2-hexyldecyl adipate, di-2-adipate Heptylundecyl, N-alkyl glycol monoisostearate, isocetyl isostearate, trimethylolpropane triisostearate, ethylene glycol di-2-ethylhexanoate, cetyl 2-ethylhexanoate, trimethylolpropane tri-2-ethylhexanoate Pentaerythritol tetra-2-ethylhexanoate, cetyl octoate, oleyl oleate, octyl dodecyl oleate, decyl oleate, neopentyl glycol dicaprate, triethyl citrate, 2-ethylhexyl succinate, amyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, diisopropyl sebacate, di-2-ethylhexyl sebacate, myristyl lactate, isononyl isononanoate, isopropyl palmitate, 2-ethylhexyl palmitate, 2-hexyldecyl palmitate 2-heptylundecyl palmitate, fatty acid ester of dipentaerythritol, isopropyl myristate, octyldodecyl myristate, hexyldecyl dimethyloctanoate, ethyl laurate, hexyl laurate, N-lauroyl-L-glutamic acid-2-octyldodecyl Esters, diisostearyl malate and the like. Examples of silicone oils include, for example, dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, methyltrimethicone, fluorine-modified organopolysiloxane, alkyl-modified organopolysiloxane, amino-modified organopolysiloxane, dimethylcyclosiloxane, amodimethicone, fluorine-modified dimethiconol , Silicone gum and the like. In the present invention, methyltrimethicone is preferred. When an oil agent is used, it is preferable to select an oil agent having a low oil absorption due to the organopolysiloxane elastomer spherical powder so as not to impair the effects of the present invention.
[0019]
The cosmetic composition of the present invention is blended with the above paste composition. Components other than the above paste composition to be incorporated in the cosmetic of the present invention include various oils, pigments, ultraviolet absorbers, adhesives, resins, surfactants, humectants, and Examples include active ingredients, antibacterial preservatives, flavors, salts, solvents, antioxidants, chelating agents, neutralizing agents, pH adjusters, insect repellents, and the like.
[0020]
Examples of pigments include those used in ordinary cosmetics, such as shapes (spherical, rod-like, needle-like, plate-like, irregular, flake-like, spindle-like, etc.) and particle sizes (haze-like, fine-particle) , Pigment grade etc.) and particle structure (porous, non-porous etc.), any of which can be used, for example, inorganic powder, organic powder, surfactant metal salt powder, colored pigment Pearl pigments, metal powder pigments, and natural pigments.
[0021]
Examples of the pigment used in the present invention, as the inorganic powder, pigment-grade titanium oxide, zirconium oxide, pigment-grade zinc oxide, cerium oxide, magnesium oxide, barium sulfate, calcium sulfate, magnesium sulfate, calcium carbonate, magnesium carbonate, Talc, mica, kaolin, sericite, muscovite, synthetic mica, phlogopite, phlogopite, biotite, lithia mica, silicic acid, silicic anhydride, aluminum silicate, magnesium silicate, aluminum magnesium silicate, calcium silicate , Barium silicate, strontium silicate, metal tungstate, hydroxyapatite, vermiculite, heidilite, bentonite, montmorillonite, hectorite, zeolite, ceramic powder, dicalcium phosphate, alumina, aluminum hydroxide, nitride Boron, boron nitride, silica, etc .; organic powders include polyamide powder, polyester powder, polyethylene powder, polypropylene powder, polystyrene powder, polyurethane powder, benzoguanamine powder, polymethylbenzoguanamine powder, polytetrafluoroethylene powder, polymethyl methacrylate powder. , Cellulose, silk powder, nylon powder, 12 nylon, 6 nylon, polymethylsilsesquioxane spherical powder, polyalkylsilsesquioxane powder, styrene / acrylic acid copolymer, divinylbenzene / styrene copolymer, Vinyl resin, urea resin, phenol resin, fluorine resin, silicon resin, acrylic resin, melamine resin, epoxy resin, polycarbonate resin, microcrystalline fiber powder Starch powder, lauroyl lysine, etc .; surfactant metal salt powders (metal soaps) include zinc stearate, aluminum stearate, calcium stearate, magnesium stearate, zinc myristate, magnesium myristate, zinc cetyl phosphate, calcium cetyl phosphate And sodium zinc cetyl phosphate; as colored pigments, inorganic red pigments such as iron oxide, iron hydroxide, and iron titanate; inorganic brown pigments such as γ-iron oxide; yellow iron oxide; and inorganic yellow pigments such as loess; Inorganic black pigments such as black iron oxide and carbon black; inorganic purple pigments such as manganese violet and cobalt violet; inorganic green pigments such as chromium hydroxide, chromium oxide, cobalt oxide, and cobalt titanate; and inorganic blue pigments such as dark blue and ultramarine blue. Lake pigments and tar dyes, lake natural pigments Pearl pigments such as titanium oxide-coated mica, titanium oxide-coated mica, bismuth oxychloride, titanium oxide-coated bismuth oxychloride, titanium oxide-coated talc, and fish scales Foil, titanium oxide-coated colored mica, etc .; as tar dyes, Red No. 3, Red No. 104, Red No. 106, Red No. 201, Red No. 202, Red No. 204, Red No. 205, Red No. 220, Red No. 226, Red 227, Red 228, Red 230, Red 401, Red 505, Yellow 4, Yellow 5, Yellow 202, Yellow 203, Yellow 204, Yellow 401, Blue 1, Blue 2 No., Blue No. 201, Blue No. 404, Green No. 3, Green No. 201, Green No. 204, Green No. 205, Orange No. 201, Orange No. 203, Orange No. 204, Orange No. 20 No., 207 Orange No. and the like; examples of the natural pigment, carminic acid, laccaic acid, carthamin, brazilin, and a pigment selected from crocin.
[0022]
These pigments may be treated with, for example, a fluorine compound (preferably perfluoroalkyl phosphate ester treatment, perfluoroalkylsilane treatment, perfluoropolyether treatment, fluorosilicone treatment, or fluorinated silicone resin treatment), or silicone treatment (methyl hydrogen polysiloxane). Treatment, dimethylpolysiloxane treatment, vapor-phase method tetramethyltetrahydrogencyclotetrasiloxane treatment is preferred), silicone resin treatment (trimethylsiloxysilicic acid treatment is preferred), pendant treatment (alkyl chain addition after gas-phase silicone treatment) Method), silane coupling agent treatment, titanium coupling agent treatment, silane treatment (preferably alkylsilane or alkylsilazane treatment), oil treatment, N-acylated lysine treatment, polyacrylic acid treatment It is preferably surface-treated by metal soap treatment (preferably stearic acid or myristate), acrylic resin treatment, metal oxide treatment, agar treatment, deoxyribonucleic acid treatment, and more preferably, a combination of two or more of these treatments It is preferable to use them.
[0023]
Examples of the ultraviolet absorber used in the present invention include, for example, 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate (alias: octyl paramethoxycinnamate), 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone- 5-sulfuric acid, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, p-methoxyhydrocinnamic acid diethanolamine salt, paraaminobenzoic acid (hereinafter abbreviated as PABA), ethyldihydroxypropyl PABA, glyceryl PABA, homomenthyl salicylate, methyl- O-aminobenzoate, 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylate, octyldimethyl PABA, octyl salicylate, 2-phenyl-benzimidazole-5-sulfate, triethanolamine salicylate, 3 -(4-methylbenzylidene) camphor, 2,4-dihydroxybenzophenine, 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2-hydroxy -4-N-octoxybenzophenone, 4-isopropyldibenzoylmethane, butylmethoxydibenzoylmethane, octyltriazone, 4- (3,4-dimethoxyphenylmethylene) -2,5-dioxo-1-imidazolidinepropionic acid Examples thereof include 2-ethylhexyl, a polymer derivative thereof, and a silane derivative. It is also possible to use an organic ultraviolet protective agent sealed in a polymer powder. The polymer powder may or may not be hollow, and the average primary particle size may be in the range of 0.1 to 50 μm, and the particle size distribution may be broad or sharp. Examples of the type of polymer include acrylic resin, methacrylic resin, styrene resin, polyurethane resin, polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, silicone resin, nylon, and acrylamide resin. In these polymer powders, powders in which an organic ultraviolet protective agent is incorporated in the range of 0.1 to 30% by mass of the powder mass are preferable, and 4-tert-butyl-4'-methoxydithione, which is a UVA absorber, is particularly preferable. It is preferable to incorporate benzoylmethane. Among the above-mentioned UV protection components, at least one selected from the group consisting of fine particle titanium oxide, fine particle zinc oxide, 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate, butylmethoxydibenzoylmethane, oxybenzone, and benzophenone-based UV absorber is commonly used. It is preferable to use them in combination because they are easily available and have a high ultraviolet protection effect, and it is particularly preferable to use both inorganic and organic compounds in combination. It is also preferable to use a combination of UV-A and UV-B. For example, an organic absorbent is blended in an amount of 1 to 10% by mass based on the total amount of the cosmetic, and a dispersion of fine particle zinc oxide and fine particle titanium oxide is added thereto in an amount of 1 to 40% by mass in terms of fine metal oxide. It is preferable to mix in a range of preferably 10 to 35% by mass.
[0024]
In the cosmetic of the present invention, it is preferable to mix an oily gelling agent and a resin as a tackifier. These components have effects such as improving the durability of the cosmetic and improving the feel. Examples of the oily gelling agent include silicone-based compounds such as siliconized pullulan, polyamide-modified silicone, oxazoline-modified silicone, acrylated silicone, alkyl / acrylic co-modified silicone, urethane-modified silicone, and alkyl-modified silicone, aluminum stearate, and magnesium. Metal soaps such as stearate, zinc myristate, amino acid derivatives such as N-lauroyl-L-glutamic acid, α, γ-di-n-butylamine, dextrin palmitate, dextrin stearate, dextrin 2-ethylhexanoate palmitate Dextrin fatty acid ester such as acid ester, sucrose fatty acid ester such as sucrose palmitate ester, sucrose stearic acid ester, monobenzylidene sorbitol, diben Organically modified clay minerals such as benzylidene derivatives of sorbitol such as dilidene sorbitol, dimethylbenzyl dodecyl ammonium montmorillonite clay, dimethyl dioctadecyl ammonium montmorillonite, octadecyl dimethyl benzyl ammonium montmorillonite, silicone gel, crosslinked polyether modified silicone, crosslinked polyglyceryl modified silicone And the like, silica-based thickeners, silica, silane-treated silica, silicone-treated silica, and the like. As examples of the resin, a silicone resin and a fluorine-modified silicone resin are preferably used because they dissolve in M4Q.
[0025]
Surfactants include anionic, cationic, nonionic and amphoteric surfactants, but are not particularly limited, and any surfactant can be used as long as it is used in ordinary cosmetics. However, nonionic surfactants are preferred in terms of safety and the like. To be specifically exemplified below, examples of anionic surfactants include fatty acid soaps such as sodium stearate and triethanolamine palmitate, alkyl ether carboxylic acids and salts thereof, carboxylate salts such as condensation of amino acids and fatty acids, and alkyl salts. Sulfonic acid, alkene sulfonate, fatty acid ester sulfonate, fatty acid amide sulfonate, alkyl sulfonate and its formalin condensate sulfonate, alkyl sulfate salt, secondary higher alcohol sulfate salt, Alkyl and allyl ether sulfates, sulfates of fatty acid esters, sulfates of fatty acid alkylolamide, sulfates such as funnel oil, alkyl phosphates, ether phosphates, alkyl allyl ether phosphates, Amidophosphate, NA And the like. Cationic surfactants include amine salts such as alkylamine salts, polyamines and amino alcohol fatty acid derivatives, alkyl quaternary ammonium salts, aromatic quaternary ammonium salts, pyridium salts, imidazolium salts and the like. Nonionic surfactants include sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxypropylene alkyl ether, Polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, Lioxyethylene glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene propylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene hardened castor oil, polyoxyethylene phytostanol ether, polyoxyethylene phytosterol ether, polyoxyethylene cholestanol ether, polyoxy Ethylene cholesteryl ether, alkanolamide, sugar ether, sugar amide, and the like; Examples of the amphoteric surfactant include betaine, aminocarboxylate, and imidazoline derivative.
[0026]
Examples of humectants include, for example, ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, diglycerin, sorbitol, malbitol, trehalose, raffinose, xylitol, mannitol, hyaluronic acid or a salt thereof, trehalose derivative, raffinose Derivatives, glycols such as polyethylene glycol and polyglycerin, and polysaccharides are exemplified.
[0027]
Examples of the physiologically active component used in the present invention include substances that give some physiological activity to the skin when applied to the skin. For example, anti-inflammatory agents, anti-aging agents, tightening agents, hair growth agents, hair restorers, moisturizers, blood circulation promoters, antibacterial agents, bactericides, desiccants, cooling agents, warming agents, vitamins, amino acids, wounds Examples include a healing promoter, a stimulant, an analgesic, a cell activator, and an enzyme component. Among them, natural plant extract components, seaweed extract components, and crude drug components are particularly preferable. In the present invention, it is preferable to mix one or more of these physiologically active ingredients. For example, Ashitaba extract, Avocado extract, Amacha extract, Altea extract, Arnica extract, Aloe extract, Apricot extract, Apricot kernel extract, Ginkgo extract, Turmeric extract, Oolong tea extract, Age extract, Echinacea leaf extract, Ohgon extract, Oubaku extract, Barley extract Extract, St. John's wort extract, Pondflower extract, Dutch mustard extract, orange extract, seawater dried product, hydrolyzed elastin, hydrolyzed wheat powder, hydrolyzed silk, chamomile extract, carrot extract, kawagomugi extract, calcade extract, kiwi extract, kina extract, cucumber Extract, Guanosine, Gardenia extract, Kumazasa extract, Clara extract, Walnut extract, Grapefruit extract, Clematis extract, Chlorella extract, Mulberry extract, Asian extract, black tea extract, yeast extract, burdock extract, fermented rice bran extract, rice germ oil, comfrey extract, collagen, lingonberry extract, psychin extract, psycho extract, Sai Thai extract, salvia extract, sabonso extract, sasa extract, hawthorn extract, Salamander extract, shiitake extract, radish extract, radish extract, perilla extract, linden extract, sycamore extract, peonies extract, shobu root extract, birch extract, horsetail extract, euphorbia serrata extract, Atlantic hawthorn extract, Atlantic elderberry extract, Acacia catechu extract Extract, sage extract, mallow extract, senkyu extract, assembly extract, soybean extract, syrup extract, thyme extract, chiyaya extract, chin Extract, Touki extract, Calendula extract, Tonin extract, Spruce extract, Dokudami extract, Tomato extract, Natto extract, Carrot extract, Garlic extract, Nobara extract, Bakumondou extract, Lotus extract, Parsley extract, Honey, Parietaria extract, Hiokikoshi extract, Bisabolol, coltsfoot extract, fukinotou extract, kukuroyou extract, Butcher bloom extract, grape extract, propolis, loofah extract, safflower extract, peppermint extract, bodaiju extract, button extract, hop extract, pine extract, mizubasho extract, mukuroji extract, peach extract, cornflower extract , Eucalyptus extract, Saxifraga extract, Yuzu extract, Yokuinin extract, Artemisia extract, Lavender extract, Lettuce extract, Lemon Extract, astragalus extract, rose extract, Roman chamomile extract, royal jelly extract and the like.
[0028]
Also, mucopolysaccharides, sodium hyaluronate, sodium chondroitin sulfate, collagen, elastin, chitin, chitosan, biomolecules such as hydrolyzed eggshell membranes, glycine, valine, leucine, isoleucine, serine, threonine, phenylalanine, arginine, lysine, Amino acids such as aspartic acid, glutamic acid, cystine, cysteine, methionine and tryptophan, hormones such as estradiol and ethenyl estradiol, amino acids, sodium lactate, urea, sodium pyrrolidonecarboxylate, moisturizing ingredients such as betaine and whey, sphingolipids, ceramides, Oil components such as cholesterol, cholesterol derivatives, phospholipids, ε-aminocaproic acid, glycyrrhizic acid, β-glycyrrhetinic acid, lysozyme chloride, guaia Anti-inflammatory agents such as durene, hydrocortisone, allantoin, tranexamic acid, azulene, vitamin A, B2, B6, C, D, K, vitamin C glycoside, calcium pantothenate, biotin, nicotinamide, allantoin, diisopropylamine dichloro Acetate, active ingredients such as 4-aminomethylcyclohexanecarboxylic acid, α-hydroxy acids, cell activators such as β-hydroxy acids, blood circulation promoters such as γ-oryzanol, retinol, wound healing agents such as retinol derivatives, cepharanthin, Licorice extract, pepper tincture, hinokitiol, garlic iodide extract, pyridoxine hydrochloride, nicotinic acid, nicotinic acid derivatives, calcium pantothenate, D-pantothenyl alcohol, acetyl pantothenyl ethyl ether, biotin, allantoin Isopropylmethylphenol, estradiol, ethinylesteradiol, capronium chloride, benzalkonium chloride, diphenhydramine hydrochloride, tacanal, camphor, salicylic acid, nonylate vanillylamide, nonylate vanillylamide, pyrocton olamine, glyceryl pentadecanoate, l-menthol, camphor, etc. Cooling agents, mononitroguaiacol, resorcinol, γ-aminobutyric acid, benzethonium chloride, mexiletine hydrochloride, auxin, female sex hormone, cantaristinctin, cyclosporine, zinc pyrithione, hydrocortisone, peppermint oil and the like.
[0029]
Antibacterial preservatives include alkyl paraoxybenzoate, benzoic acid, sodium benzoate, sorbic acid, potassium sorbate, phenoxyethanol, and antibacterial agents include benzoic acid, salicylic acid, phthalic acid, sorbic acid, and alkyl alkyl paraoxybenzoate. , Parachloromethcresol, hexachlorophen, benzalkonium chloride, chlorhexidine chloride, trichlorocarbanilide, triclosan, photosensitizer, phenoxyethanol and the like.
[0030]
Specific uses of the cosmetic of the present invention are not particularly limited, but include sunscreens, foundations, cosmetic bases, concealers, wrinkles, milky lotions, milk, cream, teak, lipsticks, eye shadows, eyeliners, mascaras. And the like.
[0031]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples.
[0032]
Evaluation methods for various properties of each composition of the examples and comparative examples are shown below.
[0033]
[Evaluation of oil absorption]
Using Toray Dow Corning Silicone's Trefil E-508 as the organopolysiloxane elastomer spherical powder, the oil absorption of the volatile solvent under a low share was examined. As a measuring method, an operation of putting an elastomer in a stainless steel container, dropping a volatile solvent little by little into the elastomer, and mixing with a stirring rod was repeated. Then, the amount of the volatile solvent added at the time when the dropped volatile solvent began to separate was determined, and this was defined as the oil absorption.
[0034]
[Skin usefulness evaluation]
20 specialized panelists were prepared for each evaluation item (however, panelists may be duplicated depending on the item). Based on the number of panelists judged to be excellent in each evaluation item, evaluation was made according to the following classification. .
[0035]
Figure 2004323462
[0036]
[Oil absorption measurement]
Oil absorption using Toray Dow Corning Silicone Tolefill E-508 as an organopolysiloxane elastomer spherical powder and volatile cyclic pentamer silicone (decamethylcyclopentasiloxane, D5) and M4Q as volatile solvents. The results of the measurement were as follows.
[0037]
Figure 2004323462
[0038]
From these results, it is understood that M4Q has a smaller oil absorption than D5, and a higher-concentration elastomer kneaded product can be obtained.
[0039]
Example 1 (wrinkle concealment cosmetic)
(Preparation of paste-like composition)
Using Trefil E-508 as the organopolysiloxane elastomer spherical powder, after roughly mixing 60 parts by mass of M4Q and 40 parts by mass of the organopolysiloxane elastomer spherical powder, using an extruder which is a high-speed rotary type twin screw extruder. And kneaded to obtain a composition having a paste-like form.
[0040]
The wrinkle concealing cosmetic of Example 1 was obtained by the following formulation and manufacturing method. The unit in the formulation is mass%.
[0041]
Prescription
(1) Paste composition 75
(2) Methyl trimethicone 20
(3) Ethanol 5
[0042]
Production method
After mixing each component, it was filled in a tube container to obtain a product.
[0043]
Comparative Example 1
A product was obtained in the same manner as in Example 1 except that volatile cyclic silicone (D5) was used instead of M4Q in the preparation of the paste composition of Example 1.
[0044]
Example 2 (Sunscreen agent)
(Preparation of treated fine particle titanium oxide dispersion)
8% by mass silica / alumina-treated fine particle titanium oxide was treated with 10% by mass octyltriethoxysilane in toluene by a wet method in toluene to obtain octylsilylated silica / alumina-treated fine particle titanium oxide (average primary particle system: 17 nm). 50 parts by mass of the treated fine particle titanium oxide and 50 parts by mass of M4Q were mixed and pulverized using a sand grinder mill which is a kind of a bead mill (two passes) to obtain a treated fine particle titanium oxide dispersion.
(Preparation of treated fine particle zinc oxide dispersion)
Silica-treated fine particle zinc oxide was treated with 12% by mass of octimetriethoxysilane in toluene by a wet method in toluene to obtain octylsilylated silica-treated fine particle zinc oxide (average primary particle diameter: 10 nm). 45 parts by mass of the treated fine particle zinc oxide and 55% by mass of M4Q were mixed and pulverized using a sand grinder mill (two passes) to obtain a treated fine particle zinc oxide dispersion.
Using the above materials and the paste composition prepared in Example 1, the sunscreen agent of Example 2 was obtained by the following formulation and production method. The unit in the formulation is mass%.
[0045]
Figure 2004323462
[0046]
Production method
The components were mixed well (without crushing action) and filled into a bottle with a stirring ball to obtain a product.
[0047]
Comparative Example 2
A product was obtained in the same manner as in Example 2, except that the paste composition used in Comparative Example 1 was used instead of the paste composition, and D5 was used instead of M4Q.
[0048]
The evaluation results of Examples and Comparative Examples are shown below.
[0049]
Figure 2004323462
[0050]
From the above results, it can be seen that the examples of the present invention are easy to apply, have an excellent wrinkle concealing effect, do not have a dry feeling, and have an excellent soft feel. Further, the products of the examples had no skin irritation and were excellent in safety. Further, the examples were also very excellent in the stability of the preparation. In Comparative Example 1, the solvent for kneading was changed to the conventionally used cyclic silicone (D5) in the preparation of the paste-like composition, but the preparation was not in a uniform state and was in a state of looseness. The evaluation was bad for both the feeling of application and the effect of hiding wrinkles. In addition, a dry feeling (dry feel) caused by the cyclic silicone was also felt. Comparative Example 2 is an example in which D5 was used in the preparation of the paste-like composition and D5 was blended instead of M4Q, but it can be seen that the evaluation was worse than the corresponding examples.
[0051]
【The invention's effect】
In view of the above, the present invention provides a composition obtained by kneading or pulverizing an organopolysiloxane elastomer spherical powder in a solvent containing a volatile silicone represented by the following chemical formula (1) to form fine wrinkles and textures. It is clear that a cosmetic can be obtained that more effectively hides, is excellent in feel, and has high safety on the skin.
[(CH 3 ) 3 SiO] 4 Si (1)

Claims (2)

下記化学式(1)で示される揮発性シリコーンを含む溶媒中で、オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体を混練又は粉砕して得られるペースト状組成物を配合した化粧料。
[(CHSiO]Si (1)
A cosmetic composition comprising a paste composition obtained by kneading or pulverizing an organopolysiloxane elastomer spherical powder in a solvent containing a volatile silicone represented by the following chemical formula (1).
[(CH 3 ) 3 SiO] 4 Si (1)
ペースト状組成物中のオルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体の濃度が、ペースト状組成物の総量に対して30〜45質量%の範囲にあることを特徴とする、請求項1に記載の化粧料。The cosmetic according to claim 1, wherein the concentration of the organopolysiloxane elastomer spherical powder in the paste composition is in a range of 30 to 45% by mass based on the total amount of the paste composition.
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