JP2004292593A - Rubber composition and tire using the same - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a rubber composition which can realize both the reduction in rolling resistance and the improvement in wear resistance without deteriorating the gripping performance, and a tire using the rubber composition. <P>SOLUTION: The rubber composition contains (A) 100 pts.wt. of a diene rubber component, (B) 0.1-20 pts.wt. of titanium(IV) oxide, (C) 0.1-20 pts.wt. of a specified thiuram compound, and (D) a carbon black, wherein the total contents of the titanium(IV) oxide (B) and the thiuram compound (C) is 0.01 to 0.2 times the content of the carbon black (D). The tire has a tread comprising the rubber composition. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

【００１２】
（ｎは１〜４の整数を表し、Ｒ_１、Ｒ_２は、炭素数が１２以下の炭化水素基を表す）で表されるチウラム系化合物０．１〜２０重量部、および（Ｄ）カーボンブラックを含有してなり、（Ｂ）酸化チタン（ＩＶ）と（Ｃ）チウラム系化合物との合計含有量が、（Ｄ）カーボンブラックの含有量の０．０１〜０．２倍であるゴム組成物に関する。
【００１３】
前記式において、Ｒ_１および／またはＲ_２は２−エチルヘキシル基であることが好ましい。
【００１４】
また、本発明は、前記ゴム組成物からなるトレッドを有するタイヤに関する。
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明のゴム組成物は、（Ａ）ジエン系ゴム成分に、特定の化合物、すなわち（Ｂ）酸化チタン（ＩＶ）、（Ｃ）チウラム系化合物および（Ｄ）カーボンブラックを組み合わせて配合することにより、グリップ性能を損なうことなく、転がり抵抗性の低減と耐摩耗性の改善を両立させたものである。
【００１６】
（Ａ）ジエン系ゴム成分としては、天然ゴム（ＮＲ）および／またはジエン系合成ゴムが用いられる。ここで、ジエン系合成ゴムとしては、たとえば、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、イソプレン合成ゴム（ＩＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、イソブチレン−イソプレンゴム（ＩＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）などがあげられる。これらのゴムは、単独で用いてもよく、あるいは２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００１７】
（Ｂ）酸化チタン（ＩＶ）の配合量は、ジエン系ゴム成分１００重量部に対して、０．１〜２０重量部であり、好ましくは０．５〜１０重量部である。酸化チタン（ＩＶ）の配合量が０．１重量部未満では、転がり抵抗を低減させるという効果が表れにくく、逆に２０重量部をこえると転がり抵抗が大きくなる。
【００１８】
（Ｃ）チウラム系化合物としては、下記一般式で示されるチウラム系化合物が用いられる。
【００１９】
【化３】

【００２０】
ここで、ｎは１〜４の整数であり、Ｒ_１、Ｒ_２はそれぞれ炭素数が１２以下、好ましくは７〜１２の炭化水素基である。炭素数が１２をこえると転がり抵抗を低減させる効果が小さくなり、炭素数が７未満でもゴム中の分散性が低下し、転がり抵抗を低減させる効果が小さくなる傾向がある。最も好ましくは、Ｒ_１および／またはＲ_２は、２−エチルヘキシル基である。
【００２１】
かかるチウラム系化合物としては、具体的には、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、テトラキス（２−エチルヘキシル）チウラムジスルフィド、テトラキス（ｎ−オクチル）チウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィドなどがあげられる。これらの中でも、とくにテトラキス（２−エチルヘキシル）チウラムジスルフィドが好ましい。
【００２２】
チウラム系化合物の配合量は、ジエン系ゴム成分１００重量部に対して、０．１〜２０重量部であり、好ましくは０．５〜１０重量部である。チウラム系化合物の配合量が０．１重量部未満では、転がり抵抗を低減させる効果が表れにくく、逆に２０重量部をこえると耐摩耗性が低下する。
【００２３】
酸化チタン（ＩＶ）とチウラム系化合物の配合比率（（Ｂ）／（Ｃ））は、０．２〜５であることが好ましい。（Ｂ）／（Ｃ）が０．２未満では耐摩耗性が低下する傾向があり、５をこえると転がり抵抗が大きくなる傾向がある。
【００２４】
（Ｄ）カーボンブラックとしては、チッ素吸着比表面積（Ｎ_２ＳＡ）が８０〜２８０ｍ^２／ｇのものが好ましく、とくには１００〜２００ｍ^２／ｇのものが好ましく用いられる。Ｎ_２ＳＡが８０ｍ^２／ｇ未満では耐摩耗性が低下する傾向があり、２８０ｍ^２／ｇをこえると転がり抵抗が大きくなる傾向がある。
【００２５】
カーボンブラックの配合量は、ジエン系ゴム成分１００重量部に対して１０〜２００重量部、さらには１５〜１５０重量部、とくには２０〜１００重量部であることが好ましい。１０重量部未満であると耐摩耗性が低下する傾向があり、２００重量部以上では加工性が低く分散不良を起こしたり、転がり抵抗が大きくなる傾向がある。
【００２６】
酸化チタン（ＩＶ）およびチウラム系化合物のカーボンブラックに対する配合比率（（（Ｂ）＋（Ｃ））／（Ｄ））は、０．０１〜０．２、好ましくは０．０２〜０．１５である。（（Ｂ）＋（Ｃ））／（Ｄ）が０．０１未満であると転がり抵抗を低減させる効果が小さく、また０．２をこえると耐摩耗性が低下するだけでなく、転がり抵抗を低減させる効果も小さくなる傾向がある。
【００２７】
さらに、本発明のゴム組成物には、前記成分のほかに、ゴム工業で通常使用されている各種薬品、たとえば、シリカなどの補強用充填剤、シランカップリング剤、硫黄などの加硫剤、各種加硫促進剤、各種軟化剤、各種老化防止剤、ステアリン酸、酸化防止剤、オゾン劣化防止剤などの添加剤を配合できる。
【００２８】
シリカとしては、たとえば、チッ素吸着比表面積（Ｎ_２ＳＡ）が１００〜３００ｍ^２／ｇ、好ましくは１３０〜２８０ｍ^２／ｇのシリカを含有することができる。Ｎ_２ＳＡが１００ｍ^２／ｇ未満のシリカでは補強効果が低い傾向があり、３００ｍ^２／ｇをこえるシリカでは分散性が低下し、ゴム組成物の発熱性が増大する傾向がある。
【００２９】
シランカップリング剤としては、たとえばビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラサルファイド、ビス（トリエトキシシリルプロピル）ジサルファイド、トリエトキシシリルプロピルイソシアネート、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−（ポリエチレンアミノ）−プロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ’−ビニルベンジル−Ｎ−トリメトキシシリルプロピルエチレンジアミン塩などがあげられる。なかでも、ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラサルファイド、ビス（トリエトキシシリルプロピル）ジサルファイド、トリエトキシシリルプロピルイソシアネート、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシランが好ましく、ビス（トリエトキシシリルプロピル）ジサルファイドがさらに好ましい。
【００３０】
シランカップリング剤の配合量は、好ましくは前記シリカの配合量の１〜２０重量％、さらに好ましくは５〜１５重量％である。シランカップリング剤の配合量が１重量％未満であると、シランカップリング剤の配合効果が充分ではなく、２０重量％をこえると、コストの割にカップリング効果が得られず、補強性、耐摩耗性が低下する傾向がある。
【００３１】
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、タイヤの各部材、たとえばタイヤトレッドに使用することができる。
【００３２】
本発明のタイヤは、本発明のゴム組成物を用いて通常の方法によって製造される。すなわち、必要に応じて前記各種薬品を配合した本発明のゴム組成物を、未加硫の段階でタイヤトレッドの形状に合わせて押し出し加工し、タイヤ成型機上にて通常の方法にて成形し、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧してタイヤを得る。このようにして得られた本発明のタイヤは、転がり抵抗が低減され、かつ耐摩耗性も向上されているものである。
【００３３】
【実施例】
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３４】
以下に、実施例および比較例で用いた各種薬品について説明する。
ＮＲ：テックビーハング製のＲＳＳ＃３
ＳＢＲ：住友化学工業（株）製のＳＢＲ１５０２
カーボンブラック：昭和キャボット（株）製のショウブラックＮ２２０（チッ素吸着比表面積：１２５ｍ^２／ｇ）
シリカ：日本シリカ工業（株）製のニプシールＶＮ３
シランカップリング剤：デグッサ製のシランカップリング剤Ｓｉ６９
老化防止剤：大内新興化学工業（株）製のノクラック６Ｃ
Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミンステアリン酸：日本油脂（株）製のステアリン酸
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号
酸化チタン（ＩＶ）：堺化学工業（株）製の酸化チタンＡ−１１０
チウラム系化合物▲１▼：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＴＯＴ−Ｎ
テトラキス（２−エチルヘキシル）チウラムジスルフィド
チウラム系化合物▲２▼：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＴＢＴ−Ｎ
テトラブチルチウラムジスルフィド
硫黄：鶴見化学（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＮＳ
Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド
【００３５】
以下に加硫ゴムの評価方法について説明する。
（１）転がり抵抗
（株）上島製作所製スペクトロメーターを用いて、動的歪振幅１％、周波数１０Ｈｚ、温度６０℃の条件でｔａｎδを測定した。ｔａｎδの逆数の値について、実施例１〜３および比較例２〜５では、比較例１を１００として指数表示した。同様に、実施例４では比較例６を、比較例８では比較例７を、それぞれ１００として指数表示した。数値が大きいほど転がり抵抗が低く、良好であることを示している。
【００３６】
（２）耐摩耗性
ランボーン型摩耗試験機を用いて、室温、負荷荷重１．０ｋｇｆ、スリップ率３０％の条件で摩耗量を測定した。摩耗量の逆数を、実施例１〜３および比較例２〜５では比較例１を１００として指数表示した。同様に、実施例４では比較例６を、比較例８では比較例７を、１００として指数表示した。数値が大きいほど耐摩耗性が高いことを示している。
【００３７】
（３）グリップ性能
各実施例および比較例のゴム組成物からなるトレッドを有するサイズ１９５／６５Ｒ１５のタイヤを作製した。このタイヤを用いて、ドライアスファルト路面のテストコースにて実車走行を行ない、その際のグリップ性能（グリップ感、ブレーキ性能、トラクション性能）について、つぎの５段階のフィーリング評価を行なった。
５：非常に良好
４：良好
３：普通
２：やや劣る
１：劣る
【００３８】
実施例１〜３および比較例１〜８
表１〜３に示す各配合処方に従って混練り配合し、各種試供ゴム組成物を得た。これらの配合物を１７０℃で２０分間プレス加硫して加硫物を得て、得られた加硫物について各特性の試験を行なった。結果を表１〜３に示す。
【００３９】
【表１】

【００４０】
【表２】

【００４１】
【表３】

【００４２】
表１、２および３の結果から、酸化チタン（ＩＶ）、チウラム系化合物およびカーボンブラックを、（（Ｂ）＋（Ｃ））／（Ｄ）が０．０１〜０．２の比率で配合した場合には（実施例１〜５）、耐摩耗性を維持し、あるいは向上させながら、転がり抵抗を低減させ得ることがわかった。
【００４３】
（（Ｂ）＋（Ｃ））／（Ｄ）が０．０１未満では、酸化チタン（ＩＶ）、チウラム系化合物およびカーボンブラックを配合しても、ほとんど効果が得られず（比較例２）、また０．２をこえる場合には、耐摩耗性が大幅に低下することがわかった（比較例３および比較例８）。
【００４４】
また、酸化チタン（ＩＶ）、チウラム系化合物を単独で配合すると、転がり抵抗は低減されたが、耐摩耗性が低下することがわかった（比較例４および５）。
【００４５】
【発明の効果】
本発明によれば、ある特定の化合物を組み合わせて配合することにより、従来の方法で製造されたタイヤに比べて、グリップ性能を低下させることなく、転がり抵抗の低減と耐摩耗性の向上を両立させ得るゴム組成物、およびこれをトレッドに用いたタイヤを提供することができる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a rubber composition and a tire using the same. More specifically, the present invention relates to a rubber composition capable of producing a tire capable of reducing rolling resistance and realizing excellent abrasion resistance without impairing grip performance, and a tire using the rubber composition for a tread.
[0002]
[Prior art]
It is known that reducing the low rolling resistance and improving the wear resistance of a pneumatic tire are in conflict with each other.
[0003]
For example, carbon black having a small particle size is often used as a filler for improving abrasion resistance. However, when carbon black having a small particle diameter is used, the hysteresis loss increases with an increase in the specific surface area of the carbon black, and the rolling resistance increases.
[0004]
On the other hand, hydrous silicic acid is known as a filler for reducing rolling resistance. However, when hydrated silicic acid is used, the storage elastic modulus of the obtained rubber composition is smaller than when carbon black having the same specific surface area is used, and therefore grip performance is inferior. As a method of increasing the storage elastic modulus, an increase in the amount of hydrous silicic acid or an increase in the specific surface area can be considered, but in such a case, the rolling resistance increases.
[0005]
In addition, it is described that a thiuram compound is added to a rubber composition for tires for the purpose of improving steering stability, wet skid properties, etc., and at the same time, improving productivity, workability, and the like (Patent Document 1). 4). However, simply adding the thiuram compound reduced the rolling resistance but did not improve the wear resistance.
[0006]
Various proposals have hitherto been made in order to solve these problems. However, at present, there is no rubber composition that can achieve both a reduction in rolling resistance and an improvement in wear resistance.
[0007]
[Patent Document 1]
JP 2002-356102A
[Patent Document 2]
JP-A-2002-114871
[Patent Document 3]
JP-A-2002-69245
[Patent Document 4]
JP-A-11-21383
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a rubber composition capable of reducing rolling resistance and improving abrasion resistance without impairing grip performance, and a tire using such a rubber composition.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
Investigations have been made to solve the above-mentioned problems.As a result, by combining and compounding a specific compound, the rolling resistance is reduced without impairing the grip performance as compared with the tire made by the conventional method, and the resistance to the tire is reduced. It has been found that the improvement of abrasion can be highly compatible.
[0010]
That is, the present invention relates to (B) 0.1 to 20 parts by weight of titanium oxide (IV) and (C) a general formula:
[0011]
Embedded image

[0012]
(N represents an integer of 1 to 4, R ₁ and R ₂ each represent a hydrocarbon group having 12 or less carbon atoms) 0.1 to 20 parts by weight of a thiuram-based compound represented by the following formula: A rubber composition comprising black, wherein the total content of (B) titanium oxide (IV) and (C) thiuram-based compound is 0.01 to 0.2 times the content of (D) carbon black. About things.
[0013]
In the above formula, R ₁ and / or R ₂ are preferably a 2-ethylhexyl group.
[0014]
The present invention also relates to a tire having a tread comprising the rubber composition.
[0015]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The rubber composition of the present invention is obtained by blending (A) a diene rubber component with a specific compound, that is, (B) titanium oxide (IV), (C) thiuram compound, and (D) carbon black. In addition, a reduction in rolling resistance and an improvement in abrasion resistance are both achieved without impairing grip performance.
[0016]
As the diene rubber component (A), natural rubber (NR) and / or diene synthetic rubber is used. Here, examples of the diene-based synthetic rubber include styrene butadiene rubber (SBR), isoprene synthetic rubber (IR), acrylonitrile butadiene rubber (NBR), isobutylene-isoprene rubber (IIR), and chloroprene rubber (CR). . These rubbers may be used alone or in combination of two or more.
[0017]
(B) The amount of titanium oxide (IV) is 0.1 to 20 parts by weight, preferably 0.5 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the diene rubber component. When the amount of titanium oxide (IV) is less than 0.1 part by weight, the effect of reducing the rolling resistance is difficult to appear, and when the amount exceeds 20 parts by weight, the rolling resistance increases.
[0018]
As the (C) thiuram-based compound, a thiuram-based compound represented by the following general formula is used.
[0019]
Embedded image

[0020]
Here, n is an integer of 1 to 4, and R ₁ and R ₂ are each a hydrocarbon group having 12 or less carbon atoms, preferably 7 to 12 carbon atoms. When the number of carbon atoms exceeds 12, the effect of reducing the rolling resistance decreases, and when the number of carbon atoms is less than 7, the dispersibility in the rubber decreases, and the effect of reducing the rolling resistance tends to decrease. Most preferably, R ₁ and / or R ₂ are a 2-ethylhexyl group.
[0021]
Specific examples of such a thiuram-based compound include tetramethylthiuram disulfide, tetraethylthiuram disulfide, tetrabutylthiuram disulfide, tetrakis (2-ethylhexyl) thiuram disulfide, tetrakis (n-octyl) thiuram disulfide, dipentamethylenethiuram disulfide, Tetramethylthiuram monosulfide and the like. Among these, tetrakis (2-ethylhexyl) thiuram disulfide is particularly preferred.
[0022]
The amount of the thiuram compound is 0.1 to 20 parts by weight, and preferably 0.5 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the diene rubber component. When the amount of the thiuram-based compound is less than 0.1 part by weight, the effect of reducing the rolling resistance is hardly exhibited, and when it exceeds 20 parts by weight, the abrasion resistance decreases.
[0023]
The mixing ratio ((B) / (C)) of titanium oxide (IV) and thiuram compound is preferably 0.2 to 5. If (B) / (C) is less than 0.2, the abrasion resistance tends to decrease, and if it exceeds 5, the rolling resistance tends to increase.
[0024]
The (D) carbon black, the nitrogen adsorption specific surface area _(N 2 SA) is preferably a 80~280m ² / g, particularly preferably used are those of 100 to 200 m ² / g. If the N ₂ SA is less than 80 m ² / g, the abrasion resistance tends to decrease, and if it exceeds 280 m ² / g, the rolling resistance tends to increase.
[0025]
The compounding amount of carbon black is preferably 10 to 200 parts by weight, more preferably 15 to 150 parts by weight, particularly preferably 20 to 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the diene rubber component. If the amount is less than 10 parts by weight, the abrasion resistance tends to decrease.
[0026]
The mixing ratio (((B) + (C)) / (D)) of titanium oxide (IV) and thiuram compound to carbon black is 0.01 to 0.2, preferably 0.02 to 0.15. is there. If ((B) + (C)) / (D) is less than 0.01, the effect of reducing the rolling resistance is small, and if it exceeds 0.2, not only the wear resistance is reduced, but also the rolling resistance is reduced. The effect of reduction tends to be small.
[0027]
Further, the rubber composition of the present invention, in addition to the above components, various chemicals usually used in the rubber industry, for example, fillers for reinforcement such as silica, silane coupling agents, vulcanizing agents such as sulfur, Additives such as various vulcanization accelerators, various softening agents, various antioxidants, stearic acid, antioxidants, and antiozonants can be blended.
[0028]
As the silica, for example, silica having a nitrogen adsorption specific surface area (N ₂ SA) of 100 to 300 m ² / g, preferably 130 to 280 m ² / g can be contained. Silica having an N ₂ SA of less than 100 m ² / g tends to have a low reinforcing effect, and silica having an N ₂ SA exceeding 300 m ² / g tends to decrease the dispersibility and increase the heat build-up of the rubber composition.
[0029]
Examples of the silane coupling agent include bis (triethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (triethoxysilylpropyl) disulfide, triethoxysilylpropylisocyanate, vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, and γ-methacryloxypropyltrisulfide. Methoxysilane, γ-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ- (polyethyleneamino) -propyltrimethoxysilane, N-β- (aminoethyl ) -Γ-aminopropyltrimethoxysilane, N′-vinylbenzyl-N-trimethoxysilylpropylethylenediamine salt and the like. Among them, bis (triethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (triethoxysilylpropyl) disulfide, triethoxysilylpropylisocyanate and γ-mercaptopropyltrimethoxysilane are preferable, and bis (triethoxysilylpropyl) disulfide is more preferable. preferable.
[0030]
The amount of the silane coupling agent is preferably 1 to 20% by weight, more preferably 5 to 15% by weight of the silica. If the compounding amount of the silane coupling agent is less than 1% by weight, the compounding effect of the silane coupling agent is not sufficient, and if it exceeds 20% by weight, the coupling effect cannot be obtained for the cost, and the reinforcing property, Abrasion resistance tends to decrease.
[0031]
The rubber composition for a tire of the present invention can be used for each member of a tire, for example, a tire tread.
[0032]
The tire of the present invention is produced by a usual method using the rubber composition of the present invention. That is, the rubber composition of the present invention containing the various chemicals, if necessary, is extruded according to the shape of the tire tread in the unvulcanized stage, and molded by a normal method on a tire molding machine. To form an unvulcanized tire. The unvulcanized tire is heated and pressed in a vulcanizer to obtain a tire. The thus obtained tire of the present invention has reduced rolling resistance and improved wear resistance.
[0033]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be specifically described based on examples, but the present invention is not limited thereto.
[0034]
Hereinafter, various chemicals used in Examples and Comparative Examples will be described.
NR: Tech Bee Hang RSS # 3
SBR: SBR1502 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
Carbon black: Show Black N220 manufactured by Showa Cabot Corp. (nitrogen adsorption specific surface area: 125 m ² / g)
Silica: Nipsil VN3 manufactured by Nippon Silica Industry Co., Ltd.
Silane coupling agent: silane coupling agent Si69 manufactured by Degussa
Anti-aging agent: Nocrack 6C manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.
N- (1,3-dimethylbutyl) -N′-phenyl-p-phenylenediamine stearic acid: zinc stearate manufactured by NOF Corporation: Zinc Hua No. 1 titanium oxide manufactured by Mitsui Kinzoku Mining Co., Ltd. IV): Titanium oxide A-110 manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.
Thiuram compounds (1): Noxeller TOT-N manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.
Tetrakis (2-ethylhexyl) thiuram disulfidethiuram compound (2): Noxeller TBT-N manufactured by Ouchi Shinko Chemical Co., Ltd.
Tetrabutyl thiuram disulfide sulfur: Powder sulfur vulcanization accelerator manufactured by Tsurumi Chemical Co., Ltd .: Noxeller NS manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.
N-tert-butyl-2-benzothiazolylsulfenamide
Hereinafter, a method for evaluating a vulcanized rubber will be described.
(1) Rolling Resistance Using a spectrometer manufactured by Kamishima Seisakusho, tan δ was measured under the conditions of a dynamic strain amplitude of 1%, a frequency of 10 Hz and a temperature of 60 ° C. Regarding the reciprocal value of tan δ, in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 2 to 5, Comparative Example 1 was set to 100 and indicated as an index. Similarly, in Example 4, Comparative Example 6 and Comparative Example 8 were each indexed as 100, with Comparative Example 7 being 100. The larger the value, the lower the rolling resistance and the better.
[0036]
(2) Wear resistance Using a Lambourn abrasion tester, the amount of wear was measured at room temperature, a load of 1.0 kgf, and a slip ratio of 30%. In Examples 1 to 3 and Comparative Examples 2 to 5, the reciprocal of the abrasion amount was indicated as an index, with Comparative Example 1 being 100. Similarly, in Example 4, Comparative Example 6 and Comparative Example 8 in Comparative Example 8 are indicated by an index of 100, respectively. The larger the value, the higher the wear resistance.
[0037]
(3) Grip performance Tires of size 195 / 65R15 having treads made of the rubber compositions of the examples and comparative examples were produced. Using these tires, the vehicle was run on a test course on a dry asphalt road surface, and the following five levels of feeling evaluation were performed on the grip performance (grip feeling, braking performance, traction performance) at that time.
5: Very good 4: Good 3: Normal 2: Slightly poor 1: Poor
Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 8
Kneading and blending were performed according to the blending recipes shown in Tables 1 to 3 to obtain various test rubber compositions. These compounds were press-vulcanized at 170 ° C. for 20 minutes to obtain vulcanized products, and the obtained vulcanized products were tested for various properties. The results are shown in Tables 1 to 3.
[0039]
[Table 1]

[0040]
[Table 2]

[0041]
[Table 3]

[0042]
From the results of Tables 1, 2 and 3, titanium oxide (IV), thiuram compound and carbon black were blended at a ratio of ((B) + (C)) / (D) of 0.01 to 0.2. In some cases (Examples 1 to 5), it was found that the rolling resistance could be reduced while maintaining or improving the wear resistance.
[0043]
When ((B) + (C)) / (D) is less than 0.01, even if titanium oxide (IV), a thiuram-based compound and carbon black are blended, almost no effect is obtained (Comparative Example 2). When it exceeds 0.2, it was found that the abrasion resistance was significantly reduced (Comparative Examples 3 and 8).
[0044]
In addition, it was found that when titanium oxide (IV) and a thiuram-based compound were blended alone, the rolling resistance was reduced, but the abrasion resistance was reduced (Comparative Examples 4 and 5).
[0045]
【The invention's effect】
According to the present invention, by combining and compounding a specific compound, it is possible to achieve both a reduction in rolling resistance and an improvement in wear resistance without lowering grip performance as compared with a tire manufactured by a conventional method. The present invention can provide a rubber composition that can be used and a tire using the same in a tread.

Claims (3)

(A) For 100 parts by weight of the diene rubber component,
(B) 0.1 to 20 parts by weight of titanium oxide (IV),
(C) General formula:

(N represents an integer of 1 to 4, R ₁ and R ₂ each represent a hydrocarbon group having 12 or less carbon atoms) 0.1 to 20 parts by weight of a thiuram-based compound represented by the following formula: Contains black,
A rubber composition wherein the total content of (B) titanium oxide (IV) and (C) thiuram-based compound is 0.01 to 0.2 times the content of (D) carbon black. The rubber composition according to claim _1, wherein R ₁ and / or R ₂ in the formula is a 2-ethylhexyl group. A tire having a tread comprising the rubber composition according to claim 1.