JP2004161851A

JP2004161851A - Rubber composition for tire, and tire using it

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Publication number: JP2004161851A
Application number: JP2002328164A
Authority: JP
Inventors: Kazuyuki Nishioka; 和幸西岡; Kiyoshige Muraoka; 清繁村岡
Original assignee: Sumitomo Rubber Industries Ltd
Current assignee: Sumitomo Rubber Industries Ltd
Priority date: 2002-11-12
Filing date: 2002-11-12
Publication date: 2004-06-10

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a rubber composition for a tire, which can give both low rolling resistance and high wear resistance without deteriorating gripping performance, and a tire using the rubber composition. <P>SOLUTION: The rubber composition for a tire contains (A) a specified dialkyltin(IV) oxide and (B) a specified thiuram compound each in an amount of 0.1-20 pts.wt. based on 100 pts.wt. of a diene rubber component, and (C) carbon black, wherein the ratio of the total of the dialkyltin(IV) oxide (A) and the thiuram compound (B) to the carbon black (C) is (0.01 to 0.2):1. This pneumatic tire has a tread made by using the rubber composition. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、タイヤ用ゴム組成物およびそれを用いたタイヤに関する。詳しくは、グリップ性能を損なうことなく、低転がり抵抗性と耐摩耗性を高度に実現し得るタイヤを与えることのできるゴム組成物、および、該ゴム組成物をトレッドに用いたタイヤに関する。
【０００２】
【従来の技術】
空気入りタイヤにおいて、その低転がり抵抗性と耐摩耗性は互いに背反する関係にあることが知られている。
【０００３】
たとえば、耐摩耗性を向上させる充填剤として、粒子径が小さいカーボンブラックが多く用いられている。しかしカーボンブラックの比表面積の増大に伴い、ヒステリシスロスが大きくなり、転がり抵抗が大きくなってしまう。
【０００４】
他方、転がり抵抗を小さくする充填剤として、含水ケイ酸が知られている。しかし、含水ケイ酸を用いた場合には、同程度の比表面積を有するカーボンブラックを用いた場合と比較して、ゴム組成物の貯蔵弾性率が小さく、そのためグリップ性能が劣る。貯蔵弾性率を高める方法としては、含水ケイ酸の増量あるいは比表面積の増大などが考えられるが、そうすると転がり抵抗が大きくなってしまう。
【０００５】
これらの問題点を解決すべく、従来から種々の提案がなされているが、低転がり抵抗性と耐摩耗性を高度に両立できるゴム組成物は、未だ存在しないのが現状である。
【０００６】
なお、従来技術において、高速操縦安定性の優れたタイヤを目的として、トレッドゴムに特定のチウラム化合物および／または特定のジチオカルバメート化合物と、特定の加硫促進剤とを配合することが知られている（たとえば、特許文献１参照）。しかし、このような先行技術では、転がり抵抗の低減および耐摩耗性の向上を両立させることについて記載されておらず、不充分であった。
【０００７】
【特許文献１】
特開平５−２６２９１６号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような状況下で、グリップ性能を損なうことなく、低転がり抵抗性と耐摩耗性を高度に両立することができるゴム組成物、および、該ゴム組成物を用いたタイヤを提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決するために検討を行なったところ、ある特定の化合物を組み合わせて配合することにより、従来の方法で製造したタイヤに比べてグリップ性能を損なうことなく、低転がり抵抗性と耐摩耗性を高度に両立させ得ることを見出した。
【００１０】
すなわち、本発明は、
ジエン系ゴム成分１００重量部に対して、
（Ａ）化学式（１）：
【００１１】
【化３】

【００１２】
（Ｒ^１、Ｒ^２はそれぞれ炭素数が１２以下の炭化水素基）
で示される酸化ジアルキルスズ（ＩＶ）０．１〜２０重量部、
（Ｂ）化学式（２）：
【００１３】
【化４】

【００１４】
（Ｒ^３、Ｒ^４はそれぞれ炭素数が１２以下の炭化水素基）
で示されるチウラム系合物０．１〜２０重量部、および
（Ｃ）カーボンブラックを含有し、
酸化ジアルキルスズ（ＩＶ）（Ａ）およびチウラム系合物（Ｂ）の合計とカーボンブラック（Ｃ）との配合比率が０．０１〜０．２であるタイヤ用ゴム組成物に関する。
【００１５】
前記ゴム組成物において、前記Ｒ^１またはＲ^２のいずれかまたはどちらもがｎ−ブチル基またはｎ−オクチル基であることが好ましい。
【００１６】
また、前記ゴム組成物において、前記Ｒ^３、Ｒ^４のいずれかまたはどちらもが２−エチルヘキシル基であることが好ましい。
【００１７】
さらに、本発明は、前記ゴム組成物をトレッドに用いたタイヤに関する。
【００１８】
【発明の実施の形態】
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、ジエン系ゴム成分に特定の化合物、すなわち（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を組み合わせて配合することにより、グリップ性能を損なうことなく、低転がり抵抗性と耐摩耗性を高度に両立させる。
【００１９】
前記ジエン系ゴム成分としては、天然ゴム（ＮＲ）および／またはジエン系合成ゴムが用いられる。ここで、ジエン系合成ゴムとしては、たとえば、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、イソプレン合成ゴム（ＩＲ）、アクロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、イソブチレン−イソプレンゴム（ＩＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）などがあげられる。これらのゴムは、単独で用いてもよく、あるいは２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００２０】
前記（Ａ）成分としては、化学式（１）で示される酸化ジアルキルスズ（ＩＶ）が用いられる。
【００２１】
【化５】

【００２２】
ここで、Ｒ^１、Ｒ^２は、それぞれ炭素数が１２以下、好ましくは４〜８の炭化水素基である。炭素数が１２を超えると耐摩耗性が低下する傾向があり、炭素数が４未満では、転がり抵抗の低減効果が小さくなる傾向がある。最も好ましくは、Ｒ^１および／またはＲ^２は、ｎ−ブチル基またはｎ−オクチル基である。
【００２３】
かかる酸化ジアルキルスズ（ＩＶ）として、具体的には、酸化ジメチルスズ（ＩＶ）、酸化ジブチルスズ（ＩＶ）、酸化ジオクチルスズ（ＩＶ）などがあげられる。これらのなかでも、とくに酸化ジブチルスズ（ＩＶ）または酸化ジオクチルスズ（ＩＶ）が好ましい。
【００２４】
（Ａ）成分の配合量は、ジエン系ゴム成分１００重量部に対して、０．１〜２０重量部であり、好ましくは０．５〜１０重量部、とくに好ましくは１〜５重量部である。（Ａ）成分の配合量が０．１重量部未満では、その効果が表われにくく、逆に２０重量部を超えると転がり抵抗が大きくなる。
【００２５】
前記（Ｂ）成分としては、化学式（２）で示されるチウラム系化合物が用いられる。
【００２６】
【化６】

【００２７】
ここで、Ｒ^３、Ｒ^４は、それぞれ炭素数が１２以下、好ましくは７〜１２の炭化水素基である。炭素数が１２を超えると転がり抵抗低減効果が小さくなり、炭素数が７未満でもゴム中での分散性が低下し、転がり抵抗低減効果が小さくなる傾向がある。最も好ましくは、Ｒ^１および／またはＲ^２は、２−エチルヘキシル基である。
【００２８】
かかるチウラム系化合物として、具体的には、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、テトラキス（２−エチルヘキシル）チウラムジスルフィド、テトラキス（ｎ−オクチル）ジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド、ジペンタメチレンチウラムジスルフィドなどがあげられる。これらのなかでも、とくにテトラキス（２−エチルヘキシル）チウラムジスルフィドが好ましい。
【００２９】
（Ｂ）成分の配合量は、ジエン系ゴム成分１００重量部に対して、０．１〜２０重量部であり、好ましくは０．５〜１０重量部、とくに好ましくは１〜５重量部である。（Ｂ）成分の配合量が０．１重量部未満では、その効果が表われにくく、逆に２０重量部を超えると耐摩耗性が低下する。
【００３０】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の配合比率（Ａ）／（Ｂ）は、０．２〜５であることが好ましい。配合比率（Ａ）／（Ｂ）が０．２未満では耐摩耗性が低下する傾向があり、５を超えると転がり抵抗が大きくなる傾向がある。
【００３１】
前記（Ｃ）成分としては、カーボンブラックが用いられ、カーボンブラックのチッ素吸着比表面積は、８０〜２８０ｍ^２／ｇであることが好ましく、とくには１００〜２００ｍ^２／ｇであることが好ましい。チッ素吸着比表面積が８０ｍ^２／ｇ未満では耐摩耗性が低下する傾向があり、２８０ｍ^２／ｇを超えると転がり抵抗が大きくなる傾向がある。
【００３２】
前記カーボンブラックの配合量は、ジエン系ゴム成分１００重量部に対して１０〜２００重量部、さらには１５〜１５０重量部、とくには２０〜１００重量部であることが好ましい。１０重量部未満であると耐摩耗性が低下する傾向があり、２００重量部を超えると加工性が低く分散不良を起こし、転がり抵抗が大きくなる傾向がある。
【００３３】
前記（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分の配合比率（（Ａ）＋（Ｂ））／（Ｃ）は、０．０１〜０．２、好ましくは０．０２〜０．１５、より好ましくは０．０５〜０．１である。該配合比率が０．０１未満では転がり抵抗低減の効果が小さく、また０．２を超えると耐摩耗性が低下するだけでなく、転がり抵抗低減効果が小さくなる傾向がある。
【００３４】
さらに、本発明のタイヤ用ゴム組成物には、前記成分のほかにゴム工業で通常使用されている各種薬品、たとえば、シリカなどの補強用充填剤、硫黄などの加硫剤、各種加硫促進剤、各種シランカップリング剤、各種軟化剤、各種老化防止剤、ステアリン酸、酸化防止剤、オゾン劣化防止剤などの添加剤を配合できる。
【００３５】
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、タイヤの各部材、たとえばタイヤトレッドに使用する。
【００３６】
本発明のタイヤは、本発明のゴム組成物を用いて通常の方法によって製造される。すなわち、必要に応じて前記各種薬品を配合した本発明のゴム組成物を、未加硫の段階でタイヤのトレッドの形状に合わせて押し出し加工し、タイヤ成形機上にて通常の方法で成形し、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧してタイヤを得る。このようにして得られる本発明のタイヤは、低転がり抵抗および耐摩耗性のバランスにすぐれるものである。
【００３７】
【実施例】
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、これは本発明の目的を限定するものではない。
【００３８】
以下に、実施例および比較例で用いた各種薬品について説明する。
ＮＲ：テックビーハング製のＲＳＳ＃３
ＳＢＲ：住友化学工業（株）製のＳＢＲ１５０２
シリカ：日本シリカ工業（株）製のニプシールＶＮ３
シランカップリング剤：デグッサ製のシランカップリング剤Ｓｉ６９
老化防止剤：大内新興化学工業（株）製のノクラック６Ｃ（Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン）
ステアリン酸：日本油脂（株）製のステアリン酸
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号
（Ａ）成分
化合物▲１▼：酸化ジブチルスズ（ＩＶ）
化合物▲２▼：酸化ジオクチルスズ（ＩＶ）
（Ｂ）成分
化合物▲３▼：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＴＯＴ−Ｎ（テトラキス（２−エチルヘキシル）チウラムジスルフィド）
化合物▲４▼：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＴＢＴ−Ｎ（テトラブチルチウラムジスルフィド）
（Ｃ）成分
カーボンブラック：昭和キャボット（株）製のショウブラックＮ２２０（チッ素吸着比表面積：１２５ｍ^２／ｇ）
硫黄：鶴見化学（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤ＮＳ：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＮＳ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド）
【００３９】
以下に加硫ゴムの評価方法について説明する。
（１）転がり抵抗
（株）上島製作所製スペクトロメーターを用いて、動的歪振幅１％、周波数１０Ｈｚ、温度６０℃の条件でｔａｎδを測定した。ｔａｎδの逆数の値について、実施例１〜４および比較例２〜５では比較例１を、比較例７では比較例６を、実施例５では比較例８を、それぞれ１００として指数表示した。数値が大きいほど転がり抵抗が低く、良好であることを示している。
【００４０】
（２）耐摩耗性
ランボーン型摩耗試験機を用いて、室温、負荷荷重１．０ｋｇｆ、スリップ率３０％の条件で摩耗量を測定した。摩耗量の逆数を、実施例１〜４および比較例２〜５では比較例１を、比較例７では比較例６を、実施例５では比較例８を、それぞれ１００として指数表示をした。数値が大きいほど耐摩耗性が高いことを示している。
【００４１】
（３）グリップ性能
各実施例および比較例で得られたゴム組成物からなるトレッドを有するサイズ１９５／６５Ｒ１５のタイヤを作製した。このタイヤを用いて、ドライアスファルト路面のテストコースにて実車走行を行ない、その際におけるグリップ性能（グリップ感、ブレーキ性能、トラクション性能）について、つぎの５段階のフィーリング評価を行なった。
５：非常に良好
４：良好
３：普通
２：やや劣る
１：劣る
【００４２】
実施例１〜５および比較例１〜８
表１〜３に示す各配合処方にしたがって混練り配合し、各種供試ゴム組成物を得た。これらの配合物を１７０℃で２０分間プレス加硫して加硫物を得て、これらについて各特性の試験を行なった。結果を表１〜３に示す。
【００４３】
【表１】

【００４４】
【表２】

【００４５】
【表３】

【００４６】
表１、２および３の結果から、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を、（（Ａ）＋（Ｂ））／（Ｃ）が０．０１〜０．２の比率で配合した場合には、耐摩耗性を維持し、あるいは向上させながら、転がり抵抗を低減させ得ることがわかる（実施例１〜５）。
【００４７】
（（Ａ）＋（Ｂ））／（Ｃ）が０．０１未満では、ほとんど効果が得られず（比較例２）、また、０．２を超える場合には、耐摩耗性が大幅に低下することがわかる（比較例３および７）。
【００４８】
また（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを単独で使用すると、耐摩耗性が低下することがわかる（比較例４および５）。
【００４９】
【発明の効果】
本発明によれば、ある特定の化合物を組み合わせて特定の比率で配合することにより、従来の方法で製造されたタイヤに比べて、グリップ性能を低下させることなく、低転がり抵抗性と耐摩耗性を高度に両立させたタイヤトレッド用ゴム組成物、およびこれをトレッドに用いたタイヤを与えることができる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a rubber composition for a tire and a tire using the same. More specifically, the present invention relates to a rubber composition capable of providing a tire capable of realizing high rolling resistance and abrasion resistance without impairing grip performance, and a tire using the rubber composition for a tread.
[0002]
[Prior art]
It is known that low rolling resistance and abrasion resistance of a pneumatic tire are in conflict with each other.
[0003]
For example, carbon black having a small particle size is often used as a filler for improving abrasion resistance. However, as the specific surface area of carbon black increases, the hysteresis loss increases, and the rolling resistance increases.
[0004]
On the other hand, hydrous silicic acid is known as a filler for reducing rolling resistance. However, when hydrous silicic acid is used, the storage elastic modulus of the rubber composition is lower than when carbon black having the same specific surface area is used, and therefore grip performance is inferior. As a method of increasing the storage elastic modulus, an increase in the amount of hydrous silicic acid or an increase in the specific surface area can be considered, but in such a case, the rolling resistance increases.
[0005]
Various proposals have hitherto been made in order to solve these problems. However, at present, there is no rubber composition which can achieve both high rolling resistance and high abrasion resistance.
[0006]
In the prior art, it has been known that a specific thiuram compound and / or a specific dithiocarbamate compound and a specific vulcanization accelerator are blended in a tread rubber for the purpose of a tire having excellent high-speed steering stability. (For example, see Patent Document 1). However, such prior art is inadequate because it does not describe achieving both a reduction in rolling resistance and an improvement in wear resistance.
[0007]
[Patent Document 1]
JP-A-5-262916
[Problems to be solved by the invention]
The present invention provides a rubber composition capable of achieving a high level of both low rolling resistance and abrasion resistance without impairing grip performance under such circumstances, and a tire using the rubber composition. The purpose is to do.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
Investigations were made to solve the above-mentioned problems.By combining and compounding a specific compound, low rolling resistance and abrasion resistance were obtained without impairing the grip performance as compared with a tire manufactured by a conventional method. Was found to be highly compatible.
[0010]
That is, the present invention
For 100 parts by weight of the diene rubber component,
(A) Chemical formula (1):
[0011]
Embedded image

[0012]
(R ¹ and R ² are each a hydrocarbon group having 12 or less carbon atoms)
0.1 to 20 parts by weight of a dialkyltin (IV) oxide represented by
(B) Chemical formula (2):
[0013]
Embedded image

[0014]
(R ³ and R ⁴ are each a hydrocarbon group having 12 or less carbon atoms)
Containing 0.1 to 20 parts by weight of a thiuram-based compound represented by the formula (C) and carbon black,
The present invention relates to a rubber composition for a tire, wherein the mixing ratio of carbon black (C) to the sum of dialkyltin (IV) oxide (A) and thiuram-based compound (B) is 0.01 to 0.2.
[0015]
In the rubber composition, it is preferable that either or both of R ^{1 and} R ² are an n-butyl group or an n-octyl group.
[0016]
In the rubber composition, it is preferable that either or both of R ³ and R ⁴ be a 2-ethylhexyl group.
[0017]
Furthermore, the present invention relates to a tire using the rubber composition for a tread.
[0018]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The rubber composition for a tire of the present invention can be prepared by blending a diene-based rubber component with a specific compound, that is, a component (A), a component (B) and a component (C), to thereby reduce the grip performance without impairing the grip performance. Highly balance rolling resistance and wear resistance.
[0019]
As the diene rubber component, natural rubber (NR) and / or diene synthetic rubber is used. Here, as the diene-based synthetic rubber, for example, styrene-butadiene rubber (SBR), isoprene synthetic rubber (IR), acronitrile-butadiene rubber (NBR), isobutylene-isoprene rubber (IIR), chloroprene rubber (CR), etc. Is raised. These rubbers may be used alone or in combination of two or more.
[0020]
As the component (A), dialkyltin (IV) oxide represented by the chemical formula (1) is used.
[0021]
Embedded image

[0022]
Here, each of R ¹ and R ² is a hydrocarbon group having 12 or less carbon atoms, preferably 4 to 8 carbon atoms. If the number of carbons exceeds 12, wear resistance tends to decrease, and if the number of carbons is less than 4, the effect of reducing rolling resistance tends to decrease. Most preferably, R ¹ and / or R ² are n-butyl or n-octyl.
[0023]
Specific examples of such dialkyltin (IV) oxide include dimethyltin (IV) oxide, dibutyltin (IV) oxide, and dioctyltin (IV) oxide. Among them, dibutyltin oxide (IV) or dioctyltin oxide (IV) is particularly preferred.
[0024]
(A) The compounding quantity of a component is 0.1-20 weight part with respect to 100 weight part of diene rubber components, Preferably it is 0.5-10 weight part, Especially preferably, it is 1-5 weight part. . If the amount of component (A) is less than 0.1 part by weight, the effect is unlikely to be exhibited, and if it exceeds 20 parts by weight, rolling resistance increases.
[0025]
As the component (B), a thiuram-based compound represented by the chemical formula (2) is used.
[0026]
Embedded image

[0027]
Here, R ³ and R ⁴ are each a hydrocarbon group having 12 or less carbon atoms, preferably 7 to 12 carbon atoms. When the number of carbon atoms exceeds 12, the effect of reducing rolling resistance is reduced. When the number of carbon atoms is less than 7, dispersibility in rubber is reduced, and the effect of reducing rolling resistance is likely to be reduced. Most preferably, R ¹ and / or R ² are a 2-ethylhexyl group.
[0028]
Specific examples of such a thiuram-based compound include tetramethylthiuram disulfide, tetraethylthiuram disulfide, tetrabutylthiuram disulfide, tetrakis (2-ethylhexyl) thiuram disulfide, tetrakis (n-octyl) disulfide, tetramethylthiuram monosulfide, dipentane Methylene thiuram disulfide and the like. Of these, tetrakis (2-ethylhexyl) thiuram disulfide is particularly preferred.
[0029]
The compounding amount of the component (B) is 0.1 to 20 parts by weight, preferably 0.5 to 10 parts by weight, and particularly preferably 1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the diene rubber component. . When the amount of the component (B) is less than 0.1 part by weight, the effect is hardly exhibited, and when it exceeds 20 parts by weight, the wear resistance is reduced.
[0030]
The compounding ratio (A) / (B) of the component (A) and the component (B) is preferably 0.2 to 5. If the compounding ratio (A) / (B) is less than 0.2, the abrasion resistance tends to decrease, and if it exceeds 5, the rolling resistance tends to increase.
[0031]
Examples of the component (C), carbon black is used, nitrogen adsorption specific surface area of carbon black is preferably 80~280m ² / g, particularly preferably a 100 to 200 m ² / g. If the nitrogen adsorption specific surface area is less than 80 m ² / g, the abrasion resistance tends to decrease, and if it exceeds 280 m ² / g, the rolling resistance tends to increase.
[0032]
The compounding amount of the carbon black is preferably 10 to 200 parts by weight, more preferably 15 to 150 parts by weight, particularly preferably 20 to 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the diene rubber component. If the amount is less than 10 parts by weight, the abrasion resistance tends to decrease. If the amount exceeds 200 parts by weight, the workability is low, poor dispersion occurs, and the rolling resistance tends to increase.
[0033]
The compounding ratio ((A) + (B)) / (C) of the components (A), (B) and (C) is 0.01 to 0.2, preferably 0.02 to 0.15. Preferably it is 0.05-0.1. If the compounding ratio is less than 0.01, the effect of reducing the rolling resistance is small, and if it exceeds 0.2, not only the wear resistance is reduced but also the effect of reducing the rolling resistance tends to be small.
[0034]
Further, in addition to the above-mentioned components, the rubber composition for a tire of the present invention includes various chemicals usually used in the rubber industry, for example, a reinforcing filler such as silica, a vulcanizing agent such as sulfur, and various vulcanization accelerators. And various additives such as various silane coupling agents, various softeners, various antioxidants, stearic acid, antioxidants, and antiozonants.
[0035]
The rubber composition for a tire of the present invention is used for each member of a tire, for example, a tire tread.
[0036]
The tire of the present invention is produced by a usual method using the rubber composition of the present invention. That is, the rubber composition of the present invention containing the various chemicals, if necessary, is extruded according to the shape of the tread of the tire at the unvulcanized stage, and molded by a normal method on a tire molding machine. To form an unvulcanized tire. The unvulcanized tire is heated and pressed in a vulcanizer to obtain a tire. The tire of the present invention thus obtained has a good balance between low rolling resistance and wear resistance.
[0037]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be specifically described based on examples, but this does not limit the purpose of the present invention.
[0038]
Hereinafter, various chemicals used in Examples and Comparative Examples will be described.
NR: Tech Bee Hang RSS # 3
SBR: SBR1502 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
Silica: Nipsil VN3 manufactured by Nippon Silica Industry Co., Ltd.
Silane coupling agent: silane coupling agent Si69 manufactured by Degussa
Antioxidant: Nocrack 6C (N- (1,3-dimethylbutyl) -N′-phenyl-p-phenylenediamine) manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.
Stearic acid: Zinc oxide stearate manufactured by NOF Corporation: Zinc Hua No. 1 (A) component compound manufactured by Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. (1): Dibutyltin oxide (IV)
Compound (2): dioctyltin oxide (IV)
(B) Component compound (3): Noxeller TOT-N (tetrakis (2-ethylhexyl) thiuram disulfide) manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.
Compound (4): Noxeller TBT-N (tetrabutyl thiuram disulfide) manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.
(C) Component carbon black: Show Black N220 manufactured by Showa Cabot Corporation (nitrogen adsorption specific surface area: 125 m ² / g)
Sulfur: powder sulfur vulcanization accelerator NS manufactured by Tsurumi Chemical Co., Ltd. NS: Noxeller NS (N-tert-butyl-2-benzothiazylsulfenamide) manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.
[0039]
Hereinafter, a method for evaluating a vulcanized rubber will be described.
(1) Rolling Resistance Using a spectrometer manufactured by Kamishima Seisakusho, tan δ was measured under the conditions of a dynamic strain amplitude of 1%, a frequency of 10 Hz and a temperature of 60 ° C. Regarding the value of the reciprocal of tan δ, in each of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 2 to 5, Comparative Example 1 was set, Comparative Example 6 was set in Comparative Example 6, and Comparative Example 8 was set in Example 5 as 100. The larger the value, the lower the rolling resistance and the better.
[0040]
(2) Wear resistance Using a Lambourn abrasion tester, the amount of wear was measured at room temperature, a load of 1.0 kgf, and a slip ratio of 30%. The reciprocal of the abrasion amount was indicated as an index by setting Comparative Example 1 in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 2 to 5, Comparative Example 6 in Comparative Example 7, and Comparative Example 8 in Example 5 as 100, respectively. The larger the value, the higher the wear resistance.
[0041]
(3) Grip performance A tire of size 195 / 65R15 having a tread made of the rubber composition obtained in each example and comparative example was produced. Using these tires, a real vehicle was run on a test course on a dry asphalt road surface, and the following five stages of feeling evaluation were performed on grip performance (grip feeling, braking performance, traction performance) at that time.
5: very good 4: good 3: normal 2: slightly poor 1: poor
Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 8
Kneading and blending were performed according to the blending recipes shown in Tables 1 to 3 to obtain various test rubber compositions. These compounds were press-vulcanized at 170 ° C. for 20 minutes to obtain vulcanized products, which were tested for various properties. The results are shown in Tables 1 to 3.
[0043]
[Table 1]

[0044]
[Table 2]

[0045]
[Table 3]

[0046]
From the results of Tables 1, 2 and 3, the component (A), the component (B) and the component (C) were converted to a ratio of ((A) + (B)) / (C) of 0.01 to 0.2. It can be seen that, when blended, the rolling resistance can be reduced while maintaining or improving the wear resistance (Examples 1 to 5).
[0047]
When ((A) + (B)) / (C) is less than 0.01, almost no effect is obtained (Comparative Example 2), and when it exceeds 0.2, abrasion resistance is significantly reduced. (Comparative Examples 3 and 7).
[0048]
Further, it can be seen that when the component (A) and the component (B) are used alone, the wear resistance is reduced (Comparative Examples 4 and 5).
[0049]
【The invention's effect】
According to the present invention, by combining a specific compound in a specific ratio, compared to a tire manufactured by a conventional method, without lowering grip performance, low rolling resistance and wear resistance And a rubber composition for a tire tread, and a tire using the same in a tread.

Claims

For 100 parts by weight of the diene rubber component,
(A) Chemical formula (1):

(R ¹ and R ² are each a hydrocarbon group having 12 or less carbon atoms)
0.1 to 20 parts by weight of a dialkyltin (IV) oxide represented by
(B) Chemical formula (2):

(R ³ and R ⁴ are each a hydrocarbon group having 12 or less carbon atoms)
Containing 0.1 to 20 parts by weight of a thiuram-based compound represented by and (C) carbon black,
A rubber composition for a tire, wherein the compounding ratio of the total of dialkyltin (IV) oxide (A) and thiuram compound (B) to carbon black (C) is 0.01 to 0.2.

The rubber composition for a tire according to claim 1, wherein R ¹ and / or R ² is an n-butyl group or an n-octyl group.

R ³ and / or claim 1 or 2 tire rubber composition according R ⁴ is 2-ethylhexyl group.

A tire having a tread comprising the rubber composition according to claim 1, 2 or 3.