JP2004277888A - Treating agent composition for textile product - Google Patents

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康宏 金田
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a treating agent composition for a textile product having excellent effects on impartment of softness and reduction of washing wrinkles as compared with those of a conventionally known composition and imparting sufficient impact resilience (elasticity), thick feeling and slippery feeling (smoothness) and water absorbency to the textile product. <P>SOLUTION: The treating agent composition for the textile product comprises the following components (A) and (B). The component (A) is a specific silicone block copolymer and the component (B) is at least one kind selected from an amine compound having a 6-36C hydrocarbon group which may contain a decoupling group in the molecule, a neutralized substance of the amine compound and a quaternized substance of the amine compound. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、繊維製品処理剤組成物に関し、更に詳しくは、特定のシリコーン系ブロック共重合体と、長鎖の炭化水素基を分子内に有するアミン化合物、またはその中和物もしくは4級化物とを含有する繊維製品処理剤組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】
従来、洗濯後の繊維製品に柔軟性などを付与する繊維製品処理剤として、第4級アンモニウム塩を主成分として含有する繊維製品仕上剤が用いられている。
また、繊維製品用仕上剤における各種の特性を向上させることを目的として、シリコーン系化合物を第4級アンモニウム塩と併用することが試みられている。
【0003】
例えば、下記特許文献1には、第4級アンモニウム塩と、特定のシリコーン誘導体とを一定の割合で含有する濃縮型の衣料用柔軟仕上剤が開示されている。
また、下記特許文献2には、特定のアミン化合物の4級化物と、特定のアミン化合物の中和物と、変性シリコーン化合物とを含有する液体柔軟仕上剤が開示されている。
また、下記特許文献3には、ジエチレントリアミンと炭素数12〜22の脂肪酸の脱水環化縮合反応物(環式アミン化合物)の中和物と、(ポリ)アミン化合物の中和物と、変性シリコーン化合物とを含有する液体柔軟仕上剤が開示されている。
また、下記特許文献4には、特定の環式アミン化合物の中和物と、特定の非環式アミン化合物の中和物と、(変性)シリコーン化合物とを含有する柔軟仕上剤が開示されている。
【0004】
特許文献1乃至4で開示された柔軟仕上剤によれば、ある程度の柔軟性、反撥弾性および帯電防止性などを繊維製品に付与することができる。
しかしながら、これらの柔軟仕上剤によっては、洗濯による繊維製品のしわを低減させることができず、また、十分な吸水性とすべり感を繊維製品に付与することができない。更に、アミノ基やアンモニウム塩基を有するシリコーンが含有された柔軟仕上剤によっては、当該シリコーンに起因する特有のぬるぬるした感触を処理された繊維製品に生じさせるという問題もある。
【0005】
一方、下記の特許文献5乃至7には、特定の変性シリコーンと、長鎖の炭化水素基を有するアミン化合物またはその中和物もしくは4級化物とを含む繊維製品用の液体仕上剤組成物が開示されている。
【0006】
特許文献5乃至7で開示された液体仕上剤組成物によれば、ある程度の柔軟性および洗濯によるしわの低減効果を繊維製品に付与することができる。
しかしながら、これらの液体仕上剤組成物によっては、十分な反撥弾性、厚み感およびすべり感を繊維製品に付与することができない。また、しわの低減効果も十分なものではない。
【0007】
また、下記特許文献8には、特定のアミノ変性シリコーンと、長鎖の炭化水素基を有するアミン化合物(第3級アミン)またはその中和物(塩)もしくは4級化物とを含む繊維製品用の柔軟剤組成物が開示されている。
【0008】
特許文献8で開示された柔軟剤組成物によれば、ある程度の柔軟性および洗濯によるしわの低減効果を繊維製品に付与することができる。
しかしながら、この液体仕上剤組成物によっては、十分な吸水性、反撥弾性、厚み感およびすべり感を繊維製品に付与することができない。また、しわの低減効果および上記のぬるぬる感の抑制効果も未だ不十分である。
【0009】
【特許文献1】
特開平2−191774号公報
【特許文献2】
特開平4−50373号公報(請求項2,3)
【特許文献3】
特開平4−50374号公報(請求項2,3)
【特許文献4】
特開平4−257372号公報(請求項2,3)
【特許文献5】
特開2000−110075号公報
【特許文献6】
特開2000−110076号公報
【特許文献7】
特開2000−110077号公報
【特許文献8】
特開2002−371474号公報
【0010】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は以上のような事情に基いてなされたものである。
本発明の目的は、従来公知の組成物よりも柔軟性の付与効果および洗濯じわの低減効果に優れ、十分な反撥弾性(弾力性)、厚み感、すべり感(平滑性)および吸水性を繊維製品に付与することができる繊維製品処理剤組成物を提供することにある。
本発明の他の目的は、仕上剤などに要求される各種の特性を向上させることができる繊維製品処理剤組成物用の添加剤を提供することにある。
【0011】
【課題を解決するための手段】
本発明の繊維製品処理剤組成物は、下記(A)成分および(B)成分を含有することを特徴とする。
【0012】
(A)成分:下記一般式(1)で示されるブロック共重合体。
(B)成分:分断基を含んでいてもよい炭素数6〜36の炭化水素基を分子内に有するアミン化合物、当該アミン化合物の中和物、および当該アミン化合物の4級化物から選ばれた少なくとも1種。
【0013】
【化2】

Figure 2004277888
【0014】
〔式中、Rは、互いに独立して、脂肪族不飽和を含まない1価の炭化水素基、水酸基またはアルコキシ基を表し、
は、2価の有機基を表し、
は、互いに独立して、水素原子、水酸基、置換または無置換の1価の炭化水素基、アルコキシ基、あるいは式:−Y−O−(CO)b1(CO)b2−Y(Yは、水素原子または置換もしくは無置換の1価の炭化水素基を示す。)で表される基であり、
aは、1以上の整数、
b1は、1以上の整数、
b2は、0または1以上の整数、
cは、1以上の整数である。
式:−(SiR O)SiR −で表されるポリオルガノシロキサンブロックの平均分子量は300以上であり、
ポリオルガノシロキサンブロックは、このブロック共重合体の10〜99質量%を構成し、
式:−(CO)b1(CO)b2−で表されるポリオキシアルキレンブロックの平均分子量は130〜10,000であり、
このブロック共重合体の平均分子量は5,000以上である。〕
【0015】
本発明の処理剤組成物においては、下記の形態が好ましい。
〔1〕上記一般式(1)中、式:−(SiR O)SiR −で表されるポリオルガノシロキサンブロックの平均分子量が10,500以上であり;ポリオルガノシロキサンブロックは、前記ブロック共重合体の50〜99質量%を構成し;このブロック共重合体の平均分子量が50,000以上であること。
〔2〕前記(A)成分と前記(B)成分との質量比率が5:95〜50:50であること。
〔3〕前記(A)成分を溶解可能な溶媒からなる(C)成分を含有すること。
〔4〕前記(A)成分の前記(C)成分による溶液と、前記(B)成分とを混合することにより得られるものであること。
〔5〕ノニオン界面活性剤からなる(D)成分と、多価アルコールからなる(E)成分とを含有すること。
〔6〕(D)成分と(E)成分とを含有し、水中油型乳化物の形態を有すること。
〔7〕前記(A)成分を、(B)成分を含有する水系媒体中に乳化分散させることにより得られるものであること。
ここで、乳化分散される(A)成分は、(C)成分に溶解された状態であってもよい。また、乳化分散後、更に水を添加することにより得られるものであってもよい。
〔8〕前記(D)成分および(E)成分の存在下において、前記(A)成分を、(B)成分を含有する水系媒体中に乳化分散させることにより得られるものであること。
〔9〕前記(D)成分として、炭素数8〜22のアルコール、アミン、アルカノールアミド、脂肪酸または脂肪酸エステルにアルキレンオキシドを15〜150モル付加して得られるノニオン界面活性剤を含有すること。
【0016】
本発明の添加剤は、上記一般式(1)で示されるブロック共重合体からなることを特徴とする。
【0017】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の処理剤組成物は、上記一般式(1)で示されるブロック共重合体からなる(A)成分;および分断基を含んでいてもよい炭素数6〜36の炭化水素基を分子内に有するアミン化合物、当該アミン化合物の中和物、および当該アミン化合物の4級化物から選ばれた少なくとも1種からなる(B)成分を必須成分として含有する。
【0018】
<(A)成分>
(A)成分を構成するブロック共重合体〔以下、「ブロック共重合体(A)」という。〕を示す上記一般式(1)中、Rは互いに独立して、脂肪族不飽和を含まない1価の炭化水素基、水酸基またはアルコキシ基である。 脂肪族不飽和を含まない1価の炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基、ドデシル基、フェニル基、フェネチル基などを挙げることができ、メチル基およびフェニル基が好ましい。
で表されるアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、イソプロペニロキシ基、メトキシエトキシ基、フェニルオキシ基、アセトキシ基、シクロヘキシルオキシ基およびドデカニルオキシ基のような、炭素数1〜12、好ましくは炭素数1〜8、より好ましくは炭素数1〜6のアルコキシ基を挙げることができ、メトキシ基およびエトキシ基が好ましい。
【0019】
上記一般式(1)において、Yで表される2価の有機基は、炭素−ケイ素結合によって、ポリオルガノシロキサンブロックを構成するケイ素原子に結合し、酸素原子を介して、ポリオキシアルキレンブロック〔ポリ(オキシエチレン)(オキシプロピレン)ブロック〕と結合している。
で表される有機基の具体例としては、―R16―、―R16―CO−、―R16―NHCO−、―R16―NHCONHR17―NHCO−および―R16―OOCNH―R17―NHCO−〔式中、R16は、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基などのアルキレン基、R17は、アルキレン基、−C−、−C−C−、−C−CH−C−、−C−CH(CH)−C−などのアリーレン基を示す。〕である。
【0020】
で表される好適な有機基としては、−CHCH−、−CHCHCH−、−CHCH(CH)CH−、−(CH−、−(CHCO−、−(CHNHCO−、−(CHNHCONHCCO−または−(CHOOCNHCNHCO−などを挙げることができる。これらのうち、−CHCH−、−CHCHCH−、−CHCH(CH)CH−などのアルキレン基が好ましく、−CHCH(CH)CH−が最も好ましい。
【0021】
上記一般式(1)において、Rは、互いに独立して、水素原子、水酸基、置換または無置換の1価の炭化水素基、アルコキシ基、あるいは式:−Y−O−(CO)b1(CO)b2−Y(Yは、水素原子または置換もしくは無置換の1価の炭化水素基を示し、Yは、上記の定義のとおりである。)で表される基である。
【0022】
で表される置換または無置換の1価の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、アミノプロピル基、グリシドキシプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基およびドデシル基のような、炭素数1〜12、好ましくは炭素数1〜8、より好ましくは炭素数1〜6のアルキル基;ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基およびオクテニル基のような、炭素数2〜8、好ましくは炭素数2〜6のアルケニル基;シクロプロピル基、シクロペンチル基およびシクロヘキシル基のような、炭素数3〜8、好ましくは5〜7のシクロアルキル基;トリフルオロプロピル基、パーフルオロオクチルエチル基、クロロプロピル基およびペンタクロロオクチル基のような炭素数1〜8、好ましくは1〜6のハロゲン化アルキル基;アセチル基、プロピオニル基、ペンタノイル基およびオクタノイル基のような炭素数1〜18、好ましくは炭素数1〜7の脂肪族アシル基;ベンゾイル基およびベンジルカルボニル基のような炭素数7〜15、好ましくは炭素数7〜11の芳香族アシル基;フェニル基、トリル基、キシリル基およびナフチル基のような炭素数6〜14、好ましくは炭素数6〜10のアリール基;並びにベンジル基およびフェネチル基のような炭素数7〜15、好ましくは7〜11のアラルキル基などを挙げることができる。これらのうち、メチル基およびフェニル基が好ましい。
【0023】
式:−Y−O−(CO)b1(CO)b2−Yで表される基(Rを構成する基)において、Yは、水素原子または置換もしくは無置換の1価の炭化水素基を示す。Yで表される置換または無置換の1価の炭化水素基としては、上記のRで表されるものとして例示した基と同様の基を挙げることができる。
で表される好適な基としては、−CH=CH、−CHCH=CH、−CHC(CH)=CH、−(CH−CH=CHなどのアルケニル基、水素原子、炭素数1〜12のアルキル基およびアセチル基を挙げることができる。
【0024】
上記一般式(1)において、aは、1以上の整数であり、好ましくは20以上の整数、更に好ましくは140〜1350の整数、特に好ましくは160〜400の整数である。
b1は、1以上の整数であり、好ましくは3〜220の整数、更に好ましくは7〜60の整数である。
b2は、0または1以上の整数であり、好ましくは0〜170の整数、更に好ましくは0〜50の整数である。
cは、1以上の整数であり、好ましくは1〜50の整数、更に好ましくは5〜50の整数、特に好ましくは10〜50の整数である。
【0025】
式:−(SiR O)SiR −で表されるポリオルガノシロキサンブロックの平均分子量は、通常300以上とされ、好ましくは2,000以上、より好ましくは10,500以上、さらに好ましくは10,500〜100,000、特に好ましくは10,500〜30,000とされる。
【0026】
ポリオルガノシロキサンブロックの平均分子量が300未満のブロック共重合体を含有する処理剤組成物によっては、吸水性の付与効果は得られるものの、しわの低減効果、柔軟性の付与効果が低く、反撥弾性、厚み感、すべり感が得られにくい。
【0027】
ブロック共重合体(A)におけるポリオルガノシロキサンブロック(全量)の構成割合としては、通常10〜99質量%とされ、好ましくは50〜99質量%、さらに好ましくは70〜99質量%、特に好ましくは75〜99質量%とされる。
ポリオルガノシロキサンブロック構成割合が10質量%未満のブロック共重合体を含有する処理剤組成物によっては、吸水性の付与効果は得られるものの、しわの低減効果、柔軟性の付与効果がきわめて低く、また、反撥弾性、厚み感、すべり感もほとんど付与することができない。
一方、この構成割合が99質量%を超えるブロック共重合体を含有する処理剤組成物によっては、しわの低減効果、反撥弾性、厚み感、すべり感は得られやすいものの、きしみ感やごわつき感が増すために柔軟性が打ち消されてしまう。更に、吸水性の付与効果も不十分である。
【0028】
式:−(CO)b1(CO)b2−で表されるポリオキシアルキレンブロックの平均分子量は、通常130〜10,000とされ、好ましくは310〜5,000、更に好ましくは440〜3,000とされる。
ポリオキシアルキレンブロックの平均分子量が130未満のブロック共重合体を含有する処理剤組成物によっては、しわの低減効果、すべり感は得られやすいものの、吸水性の付与効果が得られにくい。
一方、この平均分子量が10,000を超えるブロック共重合体を含有する処理剤組成物によっては、厚み感と吸水性の付与効果は得られるものの、重く、きしみ感のあるごわごわした感触となり、柔軟性の付与効果が十分に得られない。更に、しわの低減効果も不十分である。
【0029】
ブロック共重合体(A)を構成するポリオキシアルキレンブロックにおいて、オキシエチレン基(−CO−)およびオキシプロピレン基(−CO−)は、ランダムに結合されていてもよいし、ブロック状に結合されていてもよい。
好適なポリオキシアルキレンブロックを示す上記式において、繰り返し数(b1/b2)としては、(3〜220/0〜170)であることが好ましく、更に好ましくは(7〜60/0〜50)、特に好ましくは(10〜35/0〜35)とされる。
【0030】
ブロック共重合体(A)の平均分子量は、通常5,000以上とされ、好ましくは10,000以上、より好ましくは50,000以上とされ、さらに好ましくは100,000〜2,000,000、特に好ましくは100,000〜1,000,000とされる。
平均分子量が5,000未満のブロック共重合体を含有する処理剤組成物によっては、しわの低減効果、柔軟性付与効果、反撥弾性、厚み感およびすべり感が得られず、また、効果の持続性が不足する傾向にある。
【0031】
本発明の処理剤組成物における(A)成分の含有割合としては、十分な仕上効果を得るという観点、および組成物の粘度の適正化を図る観点から0.5〜30質量%であることが好ましく、更に好ましくは1〜20質量%とされる。
この含有割合が過小である場合には、本発明の目的を十分に達成することができない。一方、この含有割合が過大である場合には、当該(A)成分の溶解性が低下したり、得られる組成物の粘度が過大となる傾向がある。
【0032】
<(B)成分>
本発明の処理剤組成物の(B)成分は、以下に詳述するアミン化合物、当該アミン化合物の中和物、および当該アミン化合物の4級化物から選ばれた少なくとも1種からなる。
(B)成分を構成するアミン化合物は、分断基を含んでいてもよい炭素数6〜36の炭化水素基を分子内に有している。このアミン化合物の分子内に存在する炭化水素基は、飽和(例えばアルキル基)であっても不飽和(例えばアルケニル基)であってもよい。
この炭化水素基の炭素数は、通常6〜36とされ、好ましくは6〜26、さらに好ましくは14〜22とされる。
アミン化合物の分子内に存在する炭化水素基の数は、通常1以上とされ、好ましくは1〜2、特に好ましくは2とされる。
また、この炭化水素基の鎖中には、エステル基、逆エステル基、アミド基、逆アミド基、エーテル基などの分断基が含まれていてもよい。
なお、これらの炭化水素基は、通常工業的に使用される牛脂由来の未水添脂肪酸または不飽和部分を水添または部分水添して得られる脂肪酸;パーム椰子、油椰子などの植物由来の未水添脂肪酸もしくは脂肪酸エステルまたは不飽和部分を水添または部分水添して得られる脂肪酸もしくは脂肪酸エステルなどを使用することにより導入することができる。
【0033】
(B)成分を構成するアミン化合物としては、下記の一般式(2)〜(4)で示される化合物を挙げることができる。
【0034】
【化3】
Figure 2004277888
【0035】
〔一般式(2)〜(4)において、R23は、分断基を含まない炭素数8〜22の飽和または不飽和の直鎖または分岐の炭化水素基であって、不飽和の炭化水素基である場合には、そのシス/トランス比は40/60以上であることが好ましい。R24は、R23またはR25であり、R25は、炭素数1〜3のアルキル基またはヒドロキシアルキル基あるいは−(CH−CH(Y)−O)−H(式中、Yは水素原子またはメチル基であり、nは2〜10の数である。)で表される基である。R26は、エステル基、逆エステル基、アミド基、逆アミド基またはエーテル基などの分断基を含む炭素数6〜26の飽和または不飽和の直鎖または分岐の炭化水素基であって、不飽和の炭化水素基である場合には、そのシス/トランス比は40/60以上であることが好ましい。R27およびR28は、R26またはR24と同じ基である。〕
【0036】
(B)成分を構成するアミン化合物の中和物は、前記アミン化合物を酸と反応させることにより得られる。
アミン化合物との反応に供される酸としては、塩酸、硫酸、リン酸などの無機酸、安息香酸、クエン酸、リンゴ酸、コハク酸、酢酸、グリコール酸、乳酸、グルタミン酸、マレイン酸などの有機酸を例示することができる。
【0037】
(B)成分を構成するアミン化合物の4級化物は、前記アミン化合物(長鎖アルキル基を有する3級アミン)に、過アルキル化法によって、アルキル基を更に結合させることにより得ることができる。
過アルキル化剤としては、ジメチル硫酸または塩化ベンジルを使用することができる。また、これらの過アルキル化剤の代わりに、ヨウ化メチル、塩化メチル、塩化エチル、臭化ブチルなどの低級ハロゲン化アルキル、ジエチル硫酸、またはエピクロロヒドリンなどを使用してもよい。
アミン化合物の4級化物は、低級3級アミンに長鎖ハロゲン化アルキルを作用させることにより得ることもできる。
長鎖ハロゲン化アルキルは、鎖中にエーテル結合を有するものであってもよい。長鎖ハロゲン化アルキルの代わりに、脂肪酸のクロロメチルエステル、クロロエチルエステルまたはクロロプロピルエステルなどのクロロアルキルエステル、あるいはクロロメチル化酸アミドなどを使用してもよい。
【0038】
(B)成分を構成する化合物(アミン化合物、アミン化合物の中和物、アミン化合物の4級化物)としては、下記〔イ〕〜〔オ〕の化合物を例示することができる。
【0039】
〔イ〕下記一般式(5)〜(9)で示される第4級アンモニウム塩(特開平2−191774号公報に記載されている第4級アンモニウム塩);
【0040】
【化4】
Figure 2004277888
【0041】
〔一般式(5)〜(9)において、R31は、炭素数8〜22の飽和または不飽和の直鎖または分岐のアルキル基またはヒドロキシアルキル基;
32は、炭素数8〜24の飽和または不飽和の直鎖または分岐のアルキル基またはヒドロキシアルキル基;
33、R34およびR36は、それぞれ炭素数1〜3のアルキル基またはヒドロキシアルキル基、または式:−(CHCHO)10Hもしくは式:−(CHCH(CH)O)10Hで表される基;
35は、炭素数24〜36の飽和または不飽和の分岐のアルキル基またはヒドロキシアルキル基;
37およびR38は、それぞれ炭素数7〜21の飽和または不飽和の直鎖または分岐のアルキル基またはヒドロキシアルキル基;
AおよびBは、それぞれ炭素数1〜3のアルキレン基;
は、ハロゲンイオン、CHSO 、CSO 、C2n+1COO(但し、n=0〜17)、C2n+1OPO (n=8〜18)、HOCHCOOまたはCH−C−SO である。〕
【0042】
〔ロ〕下記一般式(10)〜(13)で示されるアミン化合物の4級化物(特開平4−50373号公報に記載されているアミン化合物の4級化物);
〔ハ〕下記一般式(14)〜(15)で示されるアミン化合物の中和物(特開平4−50373号公報に記載されているアミン化合物の中和物);
【0043】
【化5】
Figure 2004277888
【0044】
〔一般式(10)〜(13)において、R41は、炭素数12〜24の直鎖または分岐鎖の飽和または不飽和の炭化水素基;R42およびR43は、それぞれ炭素数11〜23の直鎖または分岐鎖の飽和または不飽和の炭化水素基;mは2または3を表す。〕
【0045】
【化6】
Figure 2004277888
【0046】
〔一般式(14)〜(15)において、R44およびR45は、それぞれ炭素数11〜23の直鎖または分岐鎖の炭化水素基;R46は、メチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基またはヒドロキシプロピル基、nは2または3を表す。〕
【0047】
〔ニ〕下記一般式(16)で示されるアミン化合物の中和物(特開平4−50374号公報に記載されているアミン化合物の中和物);
〔ホ〕下記一般式(17)で示されるアミン化合物の中和物(特開平4−50374号公報に記載されているアミン化合物の中和物);
〔ヘ〕窒素の数が4〜6のポリアルキレンポリアミンまたはポリエチレンイミンと炭素数12〜24の脂肪酸との縮合物である部分アミド化物の無機酸または有機酸の中和物(特開平4−50374号公報に記載されているアミン化合物の中和物);
【0048】
【化7】
Figure 2004277888
【0049】
〔一般式(16)において、R51は、炭素数11〜23の直鎖または分岐鎖の飽和または不飽和の炭化水素基;XおよびYは、それぞれ水素原子または式:R52CO−(式中、R52は、炭素数11〜23の直鎖または分岐鎖の飽和または不飽和の炭化水素基)で示される基;mは2または3の数を表す。〕
【0050】
【化8】
Figure 2004277888
【0051】
〔一般式(17)において、R50は、炭素数11〜21のアルキル基またはアルケニル基を表す。〕
【0052】
〔ト〕下記一般式(18)で示されるアミン化合物の中和物(特開平4−257372号公報に記載されているアミン化合物の中和物);
〔チ〕下記一般式(19)〜(20)で示されるアミン化合物の中和物(特開平4−257372号公報に記載されているアミン化合物の中和物);
〔リ〕式:R64COOH(式中、R64は、炭素数11〜22の炭化水素基)で示される化合物2〜3モルと、窒素数4〜5のポリエチレンポリアミンまたはポリエチレンイミンまたはN−短鎖アルキルまたはアルケニルポリアルキレンポリアミン1モルとの脱水縮合アミド化物(特開平4−257372号公報に記載されているアミン化合物の中和物);
〔ヌ〕式:R64COOH(式中、R64は、炭素数11〜22の炭化水素基)で示される化合物1〜2モルと、窒素数4〜5のN−長鎖アルキルまたはアルケニルポリアルキレンポリアミン1モルとの脱水縮合アミド化物(特開平4−257372号公報に記載されているアミン化合物の中和物);
【0053】
【化9】
Figure 2004277888
【0054】
〔一般式(18)において、R61およびR62は、それぞれ、炭素数11〜21の飽和または不飽和の直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を表す。〕
【0055】
【化10】
Figure 2004277888
【0056】
〔一般式(19)〜(20)において、R63は、水素原子、炭素数1〜3の炭化水素基、ヒドロキシエチル基またはヒドロキシプロピル基;R64およびR65は、それぞれ炭素数11〜22の炭化水素基;R66は、炭素数12〜22の炭化水素基、R67は、R63で定義される基、または式:CHYR65で表される基;XおよびYは、それぞれ−COO−、−OCO−、−NHCO−または−CONH−を表す。mおよびnは、それぞれ1〜3である。〕
【0057】
〔ル〕下記一般式(21)〜(30)で示されるアミン化合物およびその中和物(特開2002−371474号公報に記載されているアミン化合物およびその中和物);
〔オ〕下記一般式(31)〜(35)で示される第4級アンモニウム塩(特開2002−371474号公報に記載されている第4級アンモニウム塩);
【0058】
【化11】
Figure 2004277888
【0059】
【化12】
Figure 2004277888
【0060】
【化13】
Figure 2004277888
【0061】
〔式中、R77およびR78は、それぞれ炭素数11〜21の飽和または不飽和の炭化水素基を示し、R79は炭素数1〜4のアルキル基、ヒドロキシエチル基またはヒドロキシプロピル基を示し、複数個のR79は同一でも異なっていてもよい。R80は炭素数12〜22の飽和または不飽和の炭化水素基を示し、R81およびR82は、それぞれ炭素数11〜21の飽和もしくは不飽和の炭化水素基、または炭素数11〜21の飽和もしくは不飽和のアルコールに炭素数1〜4のアルキレンオキサイドを平均1〜5モル付加させたアルキルポリオキシアルキレン基を示し、mおよびnはそれぞれ2〜6の数を示し、Xはハロゲンイオン、アルキル硫酸イオンなどの対イオンを示す。〕
(B)成分は、上記のアミン化合物、当該アミン化合物の中和物、および当該アミン化合物の4級化物を単独で、または2種以上を組み合わせた混合物として使用することができる。これらの混合割合としては特に限定されるものではない。
【0062】
本発明の処理剤組成物における(B)成分の含有割合としては、十分な仕上効果を得るという観点、および組成物の粘度の適正化を図る観点から3〜50質量%であることが好ましく、更に好ましくは5〜30質量%とされる。
この含有割合が過小である場合には、本発明の目的を十分に達成することができない。一方、この含有割合が過大である場合には、当該(B)成分の溶解性が低下したり、得られる組成物の粘度が過大となる傾向がある。
【0063】
本発明の処理剤組成物における(A)成分と(B)成分との質量比率としては、好ましい感触の付与効果および洗濯じわの低減効果をバランスよく発現させるなどの観点から5:95〜50:50であることが好ましく、更に好ましくは10:90〜40:60とされる。
(A)成分の比率が過大〔(B)成分の比率が過小〕となる場合には、柔軟効果がやや不足する傾向にある。
一方、(B)成分の比率が過大〔(A)成分の比率が過小〕となる場合には、反撥弾性、厚み感、すべり感が不足し、しわの低減効果と吸水性が得られない傾向にある。
【0064】
<(C)成分>
本発明の処理剤組成物の任意成分である(C)成分は、(A)成分を溶解可能な溶媒からなる。
(C)成分を構成する好適な溶媒としては、炭素原子数1〜5のアルコール、ケイ素原子数4〜8の環状ジメチルポリシロキサン、ケイ素原子数2〜10の直鎖状のジメチルポリシロキサン、イソパラフィン系炭化水素、エステル油、および分子中の水酸基数が1以下のグリコールエーテル類などを挙げることができる。
本発明の処理剤組成物の製造時において、(C)成分は、(A)成分の溶媒(希釈剤)として好適に使用することができる。すなわち、粘稠な(A)成分を(C)成分で溶解することにより、その取扱性が向上して(B)成分および他の任意成分との混合操作を容易に行うことができ、製造効率の向上を図ることができる。このような使用態様において、(C)成分の使用割合は、(A)成分100質量部に対して10〜10000質量部であることが好ましく、更に好ましくは100〜2000質量部とされる。
【0065】
<(D)成分>
本発明の処理剤組成物の任意成分である(D)成分は、ノニオン界面活性剤からなる。
(D)成分を構成するノニオン界面活性剤としては、炭素数8〜22、好ましくは10〜20のアルコール、アミン、アルカノールアミド、脂肪酸、脂肪酸塩、脂肪酸エステルから選ばれる化合物に、アルキレンオキシド(例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド)を15〜150モル、好ましくは30〜80モル付加して得られるものが好ましい。かかるノニオン界面活性剤の具体例としては、ステアリルアルコールのエチレンオキシド付加物、牛脂アミンのエチレンオキシド付加物、ステアリルモノエタノールアミドのエチレンオキシド付加物、オクチルフェノールのエチレンオキシド付加物、牛脂脂肪酸のエチレンオキシド付加物、牛脂脂肪酸ソルビタンエステルのエチレンオキシド付加物、イソトリデシルアルコール(ブテンの3量体またはプロピレンの4量体等から得られる)のエチレンオキシド付加物などが挙げられる。このようなノニオン界面活性剤を含有させることにより、得られる処理剤組成物の保存時における粘度上昇やゲル化を有効に防止することができる。
【0066】
<(E)成分>
本発明の処理剤組成物の任意成分である(E)成分は多価アルコールからなる。(E)成分を構成する多価アルコール(E)としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリンおよびへキシレングリコールなどを挙げることができる。
【0067】
本発明の処理剤組成物には、本発明の効果を妨げない範囲で、通常の繊維製品仕上剤などに使用されている各種の物質(添加剤)を任意成分として含有させることができる。
かかる任意成分としては、ヘキサン酸とグリセリンまたはペンタユリスリトールとの部分エステル化物;塩ナトリウム、塩化アンモニウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化カリウムなどの水溶性塩;尿素、殺菌剤、酸化防止剤、染料、顔料、炭化水素、セルロース誘導体、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、香料などを挙げることができる。
【0068】
本発明の処理剤組成物は、(A)成分、(B)成分および任意成分を、水または溶媒中に溶解または分散させることにより調製することができる。
この場合、使用可能な溶媒としては、(C)成分を構成するものとして例示した、炭素原子数1〜5のアルコール(例えばエチルアルコール、2−プロパノール)、分子中の水酸基数が1以下のグリコールエーテル類などを挙げることができる。
【0069】
また、水中油型乳化物の形態を有する本発明の処理剤組成物は、(A)成分、または(A)成分と(C)成分との混合物(希釈溶液)を、(B)成分を含有する水系媒体中に乳化分散させ、必要に応じて更に水を添加することにより好適に調製することができる。
なお、(A)成分、または(A)成分と(C)成分との混合物(希釈溶液)を水系媒体中に乳化分散して分散液を調製し、このようにして得られた分散液と、(B)成分を含有する液(他の任意成分や水などが含有されていてもよい。)を添加し、これらを混合することによって調製してもよい。
【0070】
水中油型乳化物の形態を有する本発明の処理剤組成物を調製する際に、上記の(D)成分および(E)成分を配合して、それらの存在下に(A)成分の乳化分散処理を行うこと(例えば、(D)成分および(E)成分を含有する前記水系媒体中に(A)成分を乳化分散させること)により、乳化性および安定性を向上させることができる。
分散液の調製時に使用する(D)成分の配合量としては、(A)成分100質量部に対して5〜100質量部であることが好ましく、更に好ましくは10〜50質量部とされる。また、(E)成分の配合量としては、(A)成分100質量部に対して5〜50質量部であることが好ましく、更に好ましくは10〜30質量部とされる。
【0071】
本発明の処理剤組成物の使用態様としては、通常の繊維製品用の液体仕上剤と同様の態様(例えば、繊維製品の洗浄後のすすぎ過程で槽内に添加する態様)、脱水後または乾燥後の繊維製品に直接噴霧する態様などを挙げることができる。なお、すすぎ過程で槽内に添加する場合において、処理剤組成物の添加量としては、槽内のすすぎ水(繊維製品の仕上処理に使用する水)の全量における(B)成分の濃度が20〜300ppmとなるような量であることが好ましく、更に好ましくは45〜200ppmとなるような量とされる。
【0072】
【発明の効果】
本発明の処理剤組成物は、従来公知の組成物よりも柔軟性の付与効果および洗濯じわの低減効果に優れている。しかも、本発明の処理剤組成物によれば、十分な反撥弾性(弾力性)、厚み感、すべり感(平滑性)および吸水性を繊維製品に付与することができる。
本発明の添加剤によれば、柔軟性の付与効果および洗濯じわの低減効果など、繊維製品の処理剤(仕上剤)に要求される各種の特性を向上させることができる。
【0073】
【実施例】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、以下において「%」は「質量%」を意味する。
【0074】
以下の実施例に使用するブロック共重合体(A)として、下記のブロック共重合体(A−1)乃至(A−6)を用意した。
【0075】
〔ブロック共重合体(A−1)〕
上記一般式(1)で示されるブロック共重合体。
〔但し、一般式(1)中、Rは、メチル基;
は、式:−CHCH(CH)CH−で表される基;
は、式:−CHCH(CH)CH−O−(CO)14−CHC(CH)=CHで表される基;
aは199;
b1は14;
b2は0;
cは13;
ポリオルガノシロキサンブロックの平均分子量は14,900であり、ポリオルガノシロキサンブロックは、このブロック共重合体(A−1)の95.7質量%を構成し;
ポリオキシアルキレンブロックの平均分子量は610であり;
このブロック共重合体(A−1)の平均分子量は218,000である。〕
【0076】
〔ブロック共重合体(A−2)〕
上記一般式(1)で示されるブロック共重合体。
〔但し、一般式(1)中、Rは、メチル基;
は、式:−CHCH(CH)CH−で表される基;
は、式:−CHCH(CH)CH−O−(CO)23(CO)−CHC(CH)=CHで表される基;
aは160;
b1は23;
b2は6;
cは7;
ポリオルガノシロキサンブロックの平均分子量は12,000であり、ポリオルガノシロキサンブロックは、このブロック共重合体(A−2)の88.7質量%を構成し;
ポリオキシアルキレンブロックの平均分子量は1,360であり;
このブロック共重合体(A−2)の平均分子量は109,000である。〕
【0077】
〔ブロック共重合体(A−3)〕
上記一般式(1)で示されるブロック共重合体。
〔但し、一般式(1)中、Rは、メチル基;
は、式:−CHCH(CH)CH−で表される基;
は、式:−CHCH(CH)CH−O−(CO)20(CO)35−CHC(CH)=CHで表される基;
aは141;
b1は20;
b2は35;
cは24;
ポリオルガノシロキサンブロックの平均分子量は10,600であり、ポリオルガノシロキサンブロックは、このブロック共重合体(A−3)の77.8質量%を構成し;
ポリオキシアルキレンブロックの平均分子量は2,900であり;
このブロック共重合体(A−3)の平均分子量は343,000である。〕
【0078】
〔ブロック共重合体(A−4)〕
上記一般式(1)で示されるブロック共重合体。
〔但し、一般式(1)中、Rは、メチル基;
は、式:−CHCH(CH)CH−で表される基;
は、式:−CHCH(CH)CH−O−(CO)46(CO)15−CHC(CH)=CHで表される基;
aは385;
b1は46;
b2は15;
cは29;
ポリオルガノシロキサンブロックの平均分子量は28,500であり、ポリオルガノシロキサンブロックは、このブロック共重合体(A−4)の90.7質量%を構成し;
ポリオキシアルキレンブロックの平均分子量は2,900であり;
このブロック共重合体(A−4)の平均分子量は949,000である。〕
【0079】
〔ブロック共重合体(A−5)〕
上記一般式(1)で示されるブロック共重合体。
〔但し、一般式(1)中、Rは、メチル基;
は、式:−CHCH(CH)CH−で表される基;
は、式:−CHCH(CH)CH−O−(CO)23(CO)−CHC(CH)=CHで表される基;
aは40;
b1は23;
b2は6;
cは1;
ポリオルガノシロキサンブロックの平均分子量は3,100であり、ポリオルガノシロキサンブロックは、このブロック共重合体(A−5)の58.1質量%を構成し;
ポリオキシアルキレンブロックの平均分子量は1,360であり;
このブロック共重合体(A−5)の平均分子量は10,700である。〕
【0080】
〔ブロック共重合体(A−6)〕
上記一般式(1)で示されるブロック共重合体。
〔但し、一般式(1)中、Rは、メチル基;
は、式:−CHCH(CH)CH−で表される基;
は、式:−CHCH(CH)CH−O−(CO)14−CHC(CH)=CHで表される基;
aは40;
b1は14;
b2は0;
cは2;
ポリオルガノシロキサンブロックの平均分子量は3,100であり、ポリオルガノシロキサンブロックは、このブロック共重合体(A−6)の76.2質量%を構成し;
ポリオキシアルキレンブロックの平均分子量は735であり;
このブロック共重合体(A−6)の平均分子量は12,700である。〕
【0081】
また、比較例で使用するブロック共重合体(a)として、下記の一般式(36)で示されるブロック共重合体(a−1)乃至(a−3)およびアミノ変性シリコーンからなるブロック共重合体(a−4)を用意した。
【0082】
【化14】
Figure 2004277888
〔一般式(36)において、R、Rおよびaは、それぞれ、一般式(1)で定義されたものと同一である。〕
【0083】
〔ブロック共重合体(a−1)〕
上記一般式(36)で示されるブロック共重合体。
〔但し、一般式(1)中、aは78であり、
で示される158個の基のうち、153個がメチル基、5個が式:−(CH−O−(CO)17(CO)24−CHで表される基であり、Rは、メチル基である。
ポリオルガノシロキサンブロックの平均分子量は5,800であり、ポリオルガノシロキサンブロックは、このブロック共重合体(a−1)の33.6質量%を構成し;
ポリオキシアルキレンブロックの平均分子量は2,300であり;
このブロック共重合体(a−1)の平均分子量は17,300である。〕
【0084】
〔ブロック共重合体(a−2)〕
上記一般式(36)で示されるブロック共重合体。
〔但し、一般式(1)中、aは78であり、
で示される158個の基のうち、153個がメチル基、5個が式:−(CH−O−(CO)−Hで表される基であり、Rは、メチル基である。
ポリオルガノシロキサンブロックの平均分子量は5,800であり、ポリオルガノシロキサンブロックは、このブロック共重合体(a−2)の74.9質量%を構成し;
ポリオキシアルキレンブロックの平均分子量は380であり;
このブロック共重合体(a−2)の平均分子量は7,700である。〕
【0085】
〔ブロック共重合体(a−3)〕
上記一般式(36)で示されるブロック共重合体。
〔但し、一般式(1)中、Rは、メチル基;
は、式:−C−O−(CO)−CHで表される基;
aは40である。
ポリオルガノシロキサンブロックの平均分子量は3,100であり、ポリオルガノシロキサンブロックは、このブロック共重合体(a−3)の74.2質量%を構成し;
ポリオキシアルキレンブロックの平均分子量は420であり;
このブロック共重合体(a−3)の平均分子量は3,900である。〕
【0086】
〔ブロック共重合体(a−4)〕
下記化学式(i)で示されるアミノ変性シリコーンからなるブロック共重合体。
【0087】
【化15】
Figure 2004277888
【0088】
〔式中、Aは、式:−(CH−NH−(CH−NH−CO−CHO(CHCHO)−C1225で表される基を示す。〕
【0089】
また、実施例および比較例で使用する(B)成分(アミン化合物の中和物または4級化物)として、下記の化合物(B−1)乃至(B−13)を用意した。
【0090】
〔化合物(B−1)〕
上記一般式(2)で表されるアミン化合物(但し、R23およびR24は、炭素数18の炭化水素基であり、R25はメチル基である。)を塩化メチルで4級化したもの。
【0091】
〔化合物(B−2)〕
上記一般式(2)で表されるアミン化合物(但し、R23は、炭素数18の直鎖の炭化水素基であり、R24およびR25はメチル基である。)を塩化メチルで4級化したもの。
【0092】
〔化合物(B−3)〕
上記一般式(3)で表されるアミン化合物(但し、R26およびR27は、総炭素数20のアシルオキシエチル基であり、R28はメチル基である。)を塩化メチルで4級化したもの。
【0093】
〔化合物(B−4)〕
上記一般式(3)で表されるアミン化合物(但し、R26は、総炭素数20のアシルオキシエチル基であり、R27は−COH基であり、R28はメチル基である。)を塩化メチルで4級化したもの。
【0094】
〔化合物(B−5)〕
上記一般式(3)で表されるアミン化合物(但し、R26およびR27は、炭素数20のアシルオキシエチル基であり、R28は−COH基である。)をジメチル硫酸で4級化したもの。
【0095】
〔化合物(B−6)〕
上記一般式(3)で表されるアミン化合物(但し、R26は、炭素数20のアシルオキシエチル基であり、R27およびR28は、−COH基である。)をジメチル硫酸で4級化したもの。
【0096】
〔化合物(B−7)〕
上記一般式(3)で表されるアミン化合物(但し、R26、R27およびR28は、総炭素数20のアシルオキシエチル基である。)をジメチル硫酸で4級化したもの。
【0097】
〔化合物(B−8)〕
上記一般式(3)で表されるアミン化合物(但し、R26は、炭素数20のアシルオキシエチル基であり、R27は、総炭素数21のアシルアミノプロピル基であり、R28はメチル基である。)を塩化メチルで4級化したもの。
【0098】
〔化合物(B−9)〕
上記一般式(2)で表されるアミン化合物(但し、R23およびR24は、炭素数18の炭化水素基であり、R25はメチル基である。)の塩酸塩。
【0099】
〔化合物(B−10)〕
上記一般式(3)で表されるアミン化合物(但し、R26およびR27は、炭素数20のアシルオキシエチル基であり、R28はメチル基である。)の塩酸塩。
【0100】
〔化合物(B−11)〕
上記一般式(3)で表されるアミン化合物(但し、R26およびR27は、総炭素数20のアシルオキシエチル基であり、R28は−COH基である。)の塩酸塩。
【0101】
〔化合物(B−12)〕
上記一般式(3)で表されるアミン化合物(但し、R26は、総炭素数20のアシルオキシエチル基であり、R27は、総炭素数21のアシルアミドプロピル基であり、R28はメチル基である。)の塩酸塩。
【0102】
〔化合物(B−13)〕
上記一般式(4)で表されるアミン化合物(但し、R23は、炭素数17の炭化水素基であり、R27は炭素数20のアシルアミノエチル基である。)の塩酸塩。
【0103】
上記の化合物(B−1)、化合物(B−2)および化合物(B−9)の有する長鎖炭化水素基は、炭素数18の飽和脂肪酸と、炭素数18の不飽和基を1個有する不飽和脂肪酸との混合物から合成され、最終的に、飽和炭化水素基/不飽和炭化水素基の割合が、質量比で80/20であり、また、不飽和炭化水素基の立体異性体のシス/トランス比は45/55であった。
また、上記のアシルオキシエチル基〔化合物(B−3)〜(B−8)および化合物(B−10)〜(B−12)〕、アシルアミノプロピル基〔化合物(B−8))およびアシルアミノエチル基〔化合物(B−13)〕のアシル部分、並びに化合物(B−13)の長鎖炭化水素基は、炭素数18の飽和脂肪酸と、炭素数18の不飽和基を1個有する不飽和脂肪酸とを混合したものを原料とし、最終的に、飽和アシル(または炭化水素基)/不飽和アシル(または不飽和炭化水素基)の割合が、質量比で60/40であり、また、不飽和アシル(または不飽和炭化水素基)の立体異性体のシス/トランス比は75/25であった。
【0104】
また、(C)成分として軽質流動イソパラフィンを用意し、(D)成分として、モノオレイン酸ソルビタンエステルにエチレンオキシドを付加(平均20モル付加)して得られるモノオレイン酸POE(20)ソルビタンを用意し、(E)成分として1,3−ブチレングリコールを用意した。
【0105】
<実施例1〜36>
下記表1〜表4(各表中の含有割合の単位「%」は、調製すべき組成物全体に対する「質量%」である)に示す処方に従って、(A)成分の2−プロパノール溶液(希釈倍率=10)と、(B)成分と、組成物全体で100質量%となる量の水とを混合することにより、本発明の処理剤組成物を調製した。
【0106】
【表1】
Figure 2004277888
【0107】
【表2】
Figure 2004277888
【0108】
【表3】
Figure 2004277888
【0109】
【表4】
Figure 2004277888
【0110】
<比較例1〜5>
下記表5(同表中の含有割合の単位「%」は、調製すべき組成物全体に対する「質量%」である)に示す処方に従って、ブロック共重合体(a)(比較例1を除く。)の2−プロパノール溶液(希釈倍率=10)と、(B)成分と、組成物全体で100質量%となる量の水とを混合することにより、比較用の処理剤組成物を調製した。
【0111】
【表5】
Figure 2004277888
【0112】
以上の実施例および比較例によって得られた処理剤組成物の各々を使用して、以下に示すようにして衣料の仕上処理を行い、処理された衣料の各々について、下記項目(1)〜(6)について評価した。結果を下記表6〜8に示す。
なお、これらの評価においては、比較例1により得られた処理剤組成物により処理された衣料(ダンガリーシャツ)を対照衣料とした。
【0113】
〔仕上処理〕
市販のダンガリーシャツ(綿100%)を、市販の洗剤「スーパートップ」(ライオン(株)製)を使用して電気洗濯機により洗浄した。次いで、3回目のすすぎ時に、槽内のすすぎ水30リットルに対して処理剤組成物20gを添加し、1分間攪拌することにより仕上処理を行った。その後、処理されたダンガリーシャツをハンガーに掛け、温度20℃、相対湿度40%の環境条件下で自然乾燥した。
【0114】
(1)柔軟性:
実施例1〜36および比較例2〜5に係る処理剤組成物の各々により処理されたダンガリーシャツの柔らかさを、対照衣料の柔らかさと比較して、下記の基準により官能評価した。
【0115】
・+3:対照衣料より格段に柔らかい。
・+2:対照衣料より柔らかい。
・+1:対照衣料よりやや柔らかい。
・±0:対照衣料と同程度に柔らかい。
・−1:対照衣料の方がやや柔らかい。
・−2:対照衣料の方が柔らかい。
・−3:対照衣料の方が格段に柔らかい。
【0116】
(2)洗濯じわの程度:
実施例1〜36および比較例2〜5に係る処理剤組成物の各々により処理されたダンガリーシャツの洗濯じわの程度を目視により観察して、対照衣料の程度と比較して、下記の基準により官能評価した。
・+3:対照衣料より格段に少ない。
・+2:対照衣料より少ない。
・+1:対照衣料よりやや少ない。
・±0:対照衣料と同程度である。
・−1:対照衣料の方がやや少ない。
・−2:対照衣料の方が少ない。
・−3:対照衣料の方が格段に少ない。
【0117】
(3)反撥弾性(弾力性):
実施例1〜36および比較例2〜5に係る処理剤組成物の各々により処理されたダンガリーシャツの反撥弾性(弾力性)を、対照衣料の反撥弾性と比較して、下記の基準により官能評価した。
【0118】
・+3:対照衣料より格段に弾力性がある。
・+2:対照衣料より弾力性がある。
・+1:対照衣料よりやや弾力性がある。
・±0:対照衣料と同程度の弾力性がある。
・−1:対照衣料の方がやや弾力性がある。
・−2:対照衣料の方が弾力性がある。
・−3:対照衣料の方が格段に弾力性がある。
【0119】
(4)厚み感:
実施例1〜36および比較例2〜5に係る処理剤組成物の各々により処理されたダンガリーシャツの厚み感を、対照衣料の厚み感と比較して、下記の基準により官能評価した。
【0120】
・+3:対照衣料より格段に厚み感がある。
・+2:対照衣料より厚み感がある。
・+1:対照衣料よりやや厚み感がある。
・±0:対照衣料と同程度の厚み感がある。
・−1:対照衣料の方がやや厚み感がある。
・−2:対照衣料の方が厚み感がある。
・−3:対照衣料の方が格段に厚み感がある。
【0121】
(5)すべり感:
実施例1〜36および比較例2〜5に係る処理剤組成物の各々により処理されたダンガリーシャツのすべり感を、対照衣料のすべり感と比較して、下記の基準により官能評価した。
【0122】
・+3:対照衣料より格段にすべり感がある。
・+2:対照衣料よりすべり感がある。
・+1:対照衣料よりややすべり感がある。
・±0:対照衣料と同程度のすべり感がある。
・−1:対照衣料の方がややすべり感がある。
・−2:対照衣料の方がすべり感がある。
・−3:対照衣料の方が格段にすべり感がある。
【0123】
(6)吸水性:
実施例1〜36および比較例2〜5に係る処理剤組成物の各々により処理されたダンガリーシャツに、スポイトにより直径3mmの水滴1滴を静かに滴下し、当該水滴がしみ込むまでの時間を測定し、10秒以内を「○」、11〜19秒を「△」、20秒以上を「×」として評価した。
【0124】
(7)ぬるぬる感の少なさ:
実施例1〜36および比較例2〜5に係る処理剤組成物の各々により処理されたダンガリーシャツの各々について、アミノ基やアンモニウム塩基を有するシリコーンに起因する特有のぬるぬるした感触の有無(程度)下記の基準により官能評価した。
【0125】
・○:ぬるぬる感が全く認められない。
・△:ぬるぬる感がやや認められる。
・×:ぬるぬる感がはっきり認められる。
【0126】
【表6】
Figure 2004277888
【0127】
【表7】
Figure 2004277888
【0128】
【表8】
Figure 2004277888
【0129】
<実施例37〜42>
下記表9(同表中の含有割合の単位「%」は、調製すべき組成物全体に対する「質量%」である)に示す処方に従って、(A)成分2.0質量部を、軽質流動イソパラフィンからなる(C)成分18.0質量部に溶解することにより、(A)成分の(C)成分による溶液(希釈倍率=10)20.0質量部を調製した。一方、(B)成分合計8.0質量部、モノオレイン酸POE(20)ソルビタンからなる(D)成分1.0質量部、1,3−ブチレングリコールからなる(E)成分0.5質量部および水1.5質量部とを均一に攪拌混合した。この系を更に攪拌しながら、前記(A)成分の(C)成分による溶液20.0質量部を徐々に添加し、次いで、組成物全体で100質量部となる量の水を徐々に添加することにより、本発明の処理剤組成物(水中油型乳化物)を調製した。
【0130】
得られた処理剤組成物の各々を40℃の温度条件下にて15日間保存し、保存前(調製時)および保存後における粘度(25℃)をBL型粘度計で測定した。さらに、得られた処理剤組成物の各々を−7℃の温度条件下にて24時間保存し、保存後における粘度(25℃)をBL型粘度計で測定した。結果を併せて表9に示す。
【0131】
【表9】
Figure 2004277888
【0132】
表9に示すように、(D)成分および(E)成分を含有する実施例37〜42の処理剤組成物は、保存による粘度変化が小さく、保存安定性に優れているといえる。
なお、これらの処理剤組成物の各々を使用し、上記と同様に衣料の仕上処理を行い、処理された衣料の各々について、上記項目(1)〜(7)について評価したところ、何れの項目についても好ましい結果(実施例1〜6と同等の結果)が得られた。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a fiber product treating agent composition, and more specifically, a specific silicone-based block copolymer, an amine compound having a long-chain hydrocarbon group in a molecule, or a neutralized or quaternized product thereof. The present invention relates to a fiber product treating agent composition containing:
[0002]
[Prior art]
2. Description of the Related Art Conventionally, a textile product finishing agent containing a quaternary ammonium salt as a main component has been used as a textile product treatment agent for imparting flexibility or the like to a textile product after washing.
Further, for the purpose of improving various properties of a finishing agent for textile products, attempts have been made to use a silicone compound in combination with a quaternary ammonium salt.
[0003]
For example, Patent Literature 1 below discloses a concentrated softening agent for clothing containing a quaternary ammonium salt and a specific silicone derivative at a fixed ratio.
Patent Literature 2 below discloses a liquid softening agent containing a quaternized product of a specific amine compound, a neutralized product of a specific amine compound, and a modified silicone compound.
Patent Document 3 listed below discloses a neutralized product of a dehydration cyclocondensation reaction product (cyclic amine compound) of diethylenetriamine and a fatty acid having 12 to 22 carbon atoms, a neutralized product of a (poly) amine compound, and a modified silicone. A liquid softener comprising a compound is disclosed.
Patent Document 4 below discloses a softening agent containing a neutralized product of a specific cyclic amine compound, a neutralized product of a specific acyclic amine compound, and a (modified) silicone compound. I have.
[0004]
According to the soft finishes disclosed in Patent Documents 1 to 4, a certain degree of flexibility, rebound resilience, antistatic property and the like can be imparted to textiles.
However, these soft finishes cannot reduce the wrinkles of the textile due to washing, and cannot impart sufficient water absorption and slipperiness to the textile. Further, there is a problem that some soft finishes containing a silicone having an amino group or an ammonium base cause a unique slimy feel caused by the silicone to a treated fiber product.
[0005]
On the other hand, Patent Documents 5 to 7 described below disclose liquid finishing compositions for textile products containing a specific modified silicone and an amine compound having a long-chain hydrocarbon group or a neutralized or quaternized product thereof. It has been disclosed.
[0006]
According to the liquid finish compositions disclosed in Patent Documents 5 to 7, a certain degree of flexibility and an effect of reducing wrinkles due to washing can be imparted to textiles.
However, these liquid finish compositions cannot impart sufficient rebound resilience, thickness and slipperiness to textiles. Also, the effect of reducing wrinkles is not sufficient.
[0007]
Patent Document 8 below discloses a specific amino-modified silicone and an amine compound having a long-chain hydrocarbon group (tertiary amine) or a neutralized product (salt) or quaternized product thereof. Softener compositions are disclosed.
[0008]
According to the softener composition disclosed in Patent Document 8, a certain degree of flexibility and an effect of reducing wrinkles due to washing can be imparted to textiles.
However, depending on the liquid finish composition, it is not possible to impart sufficient water absorption, rebound resilience, thickness and slipperiness to textiles. Further, the effect of reducing wrinkles and the effect of suppressing the slimy feeling described above are still insufficient.
[0009]
[Patent Document 1]
JP-A-2-191774
[Patent Document 2]
JP-A-4-50373 (Claims 2 and 3)
[Patent Document 3]
JP-A-4-50374 (Claims 2 and 3)
[Patent Document 4]
JP-A-4-257372 (Claims 2 and 3)
[Patent Document 5]
JP 2000-110075 A
[Patent Document 6]
JP 2000-11076 A
[Patent Document 7]
JP 2000-110077 A
[Patent Document 8]
JP 2002-371474 A
[0010]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made based on the above circumstances.
An object of the present invention is to provide a more excellent effect of imparting flexibility and a lessening effect on wrinkles than conventionally known compositions, and to provide a sufficient rebound resilience (elasticity), thickness, slipperiness (smoothness) and water absorption. An object of the present invention is to provide a textile product treating agent composition that can be applied to textile products.
Another object of the present invention is to provide an additive for a textile product treating agent composition that can improve various properties required for a finishing agent and the like.
[0011]
[Means for Solving the Problems]
The fiber product treatment composition of the present invention is characterized by containing the following components (A) and (B).
[0012]
Component (A): a block copolymer represented by the following general formula (1).
Component (B): selected from an amine compound having a hydrocarbon group having 6 to 36 carbon atoms which may contain a dividing group in a molecule, a neutralized product of the amine compound, and a quaternized product of the amine compound. At least one.
[0013]
Embedded image
Figure 2004277888
[0014]
[Wherein, R1Represents, independently of each other, a monovalent hydrocarbon group containing no aliphatic unsaturation, a hydroxyl group or an alkoxy group,
Y1Represents a divalent organic group,
R2Are, independently of one another, a hydrogen atom, a hydroxyl group, a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, an alkoxy group, or a formula: -Y1-O- (C2H4O)b1(C3H6O)b2-Y2(Y2Represents a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group. ) Is a group represented by
a is an integer of 1 or more;
b1 is an integer of 1 or more;
b2 is 0 or an integer of 1 or more;
c is an integer of 1 or more.
Formula:-(SiR1 2O)aSiR1 2The average molecular weight of the polyorganosiloxane block represented by-is 300 or more,
The polyorganosiloxane block constitutes 10 to 99% by mass of the block copolymer,
Formula:-(C2H4O)b1(C3H6O)b2The average molecular weight of the polyoxyalkylene block represented by-is from 130 to 10,000,
The average molecular weight of this block copolymer is 5,000 or more. ]
[0015]
In the treating agent composition of the present invention, the following forms are preferred.
[1] In the general formula (1), the formula:-(SiR1 2O)aSiR1 2The polyorganosiloxane block represented by-has an average molecular weight of 10,500 or more; the polyorganosiloxane block constitutes 50 to 99% by mass of the block copolymer; and the average molecular weight of the block copolymer is Must be 50,000 or more.
[2] The mass ratio of the component (A) to the component (B) is from 5:95 to 50:50.
[3] A component (C) comprising a solvent capable of dissolving the component (A) is contained.
[4] A solution obtained by mixing the solution of the component (A) with the component (C) and the component (B).
[5] It contains a component (D) composed of a nonionic surfactant and a component (E) composed of a polyhydric alcohol.
[6] The composition contains the components (D) and (E), and has a form of an oil-in-water emulsion.
[7] The composition is obtained by emulsifying and dispersing the component (A) in an aqueous medium containing the component (B).
Here, the component (A) to be emulsified and dispersed may be in a state of being dissolved in the component (C). Moreover, after emulsification and dispersion, it may be obtained by further adding water.
[8] A composition obtained by emulsifying and dispersing the component (A) in an aqueous medium containing the component (B) in the presence of the components (D) and (E).
[9] As the component (D), a nonionic surfactant obtained by adding 15 to 150 moles of an alkylene oxide to an alcohol, amine, alkanolamide, fatty acid or fatty acid ester having 8 to 22 carbon atoms is contained.
[0016]
The additive of the present invention is characterized by comprising a block copolymer represented by the general formula (1).
[0017]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The treating agent composition of the present invention contains, in the molecule, a component (A) comprising a block copolymer represented by the above general formula (1); and a hydrocarbon group having 6 to 36 carbon atoms which may contain a breaking group. (B) which is at least one selected from the group consisting of an amine compound, a neutralized product of the amine compound, and a quaternized product of the amine compound.
[0018]
<(A) component>
Block copolymer constituting the component (A) [hereinafter referred to as “block copolymer (A)”. In the above general formula (1), R1Are each independently a monovalent hydrocarbon group, hydroxyl group or alkoxy group containing no aliphatic unsaturation. Examples of the monovalent hydrocarbon group containing no aliphatic unsaturation include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, an octyl group, a dodecyl group, a phenyl group, a phenethyl group, and the like. A phenyl group is preferred.
R1Examples of the alkoxy group represented by a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, a butoxy group, an isopropenyloxy group, a methoxyethoxy group, a phenyloxy group, an acetoxy group, a cyclohexyloxy group and a dodecanyloxy group. An alkoxy group having 1 to 12, preferably 1 to 8, and more preferably 1 to 6 carbon atoms can be mentioned, and a methoxy group and an ethoxy group are preferable.
[0019]
In the above general formula (1), Y1Is bonded to a silicon atom constituting the polyorganosiloxane block by a carbon-silicon bond, and a polyoxyalkylene block [poly (oxyethylene) (oxypropylene) is bonded through an oxygen atom. Block].
Y1Specific examples of the organic group represented by16-, -R16-CO-, -R16-NHCO-, -R16-NHCONHR17-NHCO- and -R16-OOCNH-R17-NHCO- [wherein, R16Is an alkylene group such as an ethylene group, a propylene group, or a butylene group;17Is an alkylene group, -C6H4-, -C6H4-C6H4-, -C6H4-CH2-C6H4-, -C6H4-CH (CH3) -C6H4And an arylene group such as-. ].
[0020]
Y1Suitable organic groups represented by are -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH2CH (CH3) CH2-,-(CH2)4-,-(CH2)2CO-,-(CH2)3NHCO-,-(CH2)3NHCONHC6H4CO- or-(CH2)3OOCNHC6H4NHCO- and the like can be mentioned. Of these, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH2CH (CH3) CH2And an alkylene group such as -CH.2CH (CH3) CH2-Is most preferred.
[0021]
In the general formula (1), R2Are, independently of one another, a hydrogen atom, a hydroxyl group, a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, an alkoxy group, or a formula: -Y1-O- (C2H4O)b1(C3H6O)b2-Y2(Y2Represents a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group;1Is as defined above. ).
[0022]
R2Examples of the substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group represented by the formula include methyl, ethyl, propyl, aminopropyl, glycidoxypropyl, butyl, pentyl, hexyl, octyl, and dodecyl. An alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, preferably 1 to 8 carbon atoms, more preferably 1 to 6 carbon atoms, such as a vinyl group, a propenyl group, a butenyl group, a pentenyl group, a hexenyl group and an octenyl group. An alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, preferably 2 to 6 carbon atoms; a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms, preferably 5 to 7 carbon atoms, such as a cyclopropyl group, a cyclopentyl group and a cyclohexyl group; C 1-8, preferably propyl, perfluorooctylethyl, chloropropyl and pentachlorooctyl groups, preferably Alkyl halide groups having 1 to 6 carbon atoms; aliphatic acyl groups having 1 to 18 carbon atoms, preferably 1 to 7 carbon atoms such as acetyl group, propionyl group, pentanoyl group and octanoyl group; An aromatic acyl group having 7 to 15 carbon atoms, preferably 7 to 11 carbon atoms; an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, preferably 6 to 10 carbon atoms such as a phenyl group, a tolyl group, a xylyl group and a naphthyl group; And aralkyl groups having 7 to 15 carbon atoms, preferably 7 to 11 carbon atoms, such as benzyl group and phenethyl group. Of these, a methyl group and a phenyl group are preferred.
[0023]
Formula: -Y1-O- (C2H4O)b1(C3H6O)b2-Y2A group represented by the formula (R2A group constituting2Represents a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group. Y2The substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group represented by2And the same groups as those exemplified above.
Y2A preferred group represented by is -CH = CH2, -CH2CH = CH2, -CH2C (CH3) = CH2,-(CH2)2-CH = CH2Alkenyl group, hydrogen atom, alkyl group having 1 to 12 carbon atoms and acetyl group.
[0024]
In the above general formula (1), a is an integer of 1 or more, preferably 20 or more, more preferably 140 to 1350, particularly preferably 160 to 400.
b1 is an integer of 1 or more, preferably an integer of 3 to 220, and more preferably an integer of 7 to 60.
b2 is 0 or an integer of 1 or more, preferably an integer of 0 to 170, and more preferably an integer of 0 to 50.
c is an integer of 1 or more, preferably an integer of 1 to 50, more preferably an integer of 5 to 50, and particularly preferably an integer of 10 to 50.
[0025]
Formula:-(SiR1 2O)aSiR1 2The average molecular weight of the polyorganosiloxane block represented by-is usually 300 or more, preferably 2,000 or more, more preferably 10,500 or more, further preferably 10,500 to 100,000, and particularly preferably 10 or more. , 500 to 30,000.
[0026]
Depending on the treating agent composition containing a block copolymer having an average molecular weight of the polyorganosiloxane block of less than 300, the effect of imparting water absorption is obtained, but the effect of reducing wrinkles and the effect of imparting flexibility are low, and the rebound resilience is reduced. It is difficult to obtain a feeling of thickness and slip.
[0027]
The constituent ratio of the polyorganosiloxane block (total amount) in the block copolymer (A) is usually 10 to 99% by mass, preferably 50 to 99% by mass, more preferably 70 to 99% by mass, and particularly preferably. It is 75 to 99% by mass.
Depending on the treating agent composition containing a block copolymer having a polyorganosiloxane block composition ratio of less than 10% by mass, the effect of imparting water absorption is obtained, but the effect of reducing wrinkles and the effect of imparting flexibility are extremely low. Further, resilience, thickness, and slipperiness can hardly be imparted.
On the other hand, depending on the treating agent composition containing the block copolymer having this constitutional ratio exceeding 99% by mass, the effect of reducing wrinkles, the rebound resilience, the feeling of thickness and the feeling of slippage are easily obtained, but the feeling of squeakiness and stiffness is low. Flexibility is neglected to increase. Furthermore, the effect of imparting water absorption is insufficient.
[0028]
Formula:-(C2H4O)b1(C3H6O)b2The average molecular weight of the polyoxyalkylene block represented by-is usually from 130 to 10,000, preferably from 310 to 5,000, and more preferably from 440 to 3,000.
Depending on the treating agent composition containing a block copolymer having an average molecular weight of the polyoxyalkylene block of less than 130, the effect of reducing wrinkles and the feeling of slip are easily obtained, but the effect of imparting water absorption is hardly obtained.
On the other hand, depending on the treating agent composition containing the block copolymer having an average molecular weight of more than 10,000, the effect of imparting a sense of thickness and water absorption can be obtained, but it becomes heavy, squeaky and stiff and soft. The effect of imparting properties cannot be sufficiently obtained. Furthermore, the effect of reducing wrinkles is insufficient.
[0029]
In the polyoxyalkylene block constituting the block copolymer (A), an oxyethylene group (-C2H4O-) and oxypropylene groups (-C3H6O-) may be bonded at random or in blocks.
In the above formula showing a suitable polyoxyalkylene block, the number of repetitions (b1 / b2) is preferably (3 to 220/0 to 170), more preferably (7 to 60/0 to 50), It is particularly preferably (10-35 / 0-35).
[0030]
The average molecular weight of the block copolymer (A) is usually 5,000 or more, preferably 10,000 or more, more preferably 50,000 or more, and further preferably 100,000 to 2,000,000, Particularly preferably, it is set to 100,000 to 1,000,000.
Depending on the treating agent composition containing the block copolymer having an average molecular weight of less than 5,000, the effect of reducing wrinkles, the effect of imparting flexibility, the resilience, the feeling of thickness and the feeling of slippage cannot be obtained, and the effect is maintained. Tend to be insufficient.
[0031]
The content of the component (A) in the treatment composition of the present invention may be 0.5 to 30% by mass from the viewpoint of obtaining a sufficient finishing effect and optimizing the viscosity of the composition. Preferably, it is more preferably 1 to 20% by mass.
If the content is too small, the object of the present invention cannot be sufficiently achieved. On the other hand, when this content ratio is excessive, the solubility of the component (A) tends to decrease, and the viscosity of the obtained composition tends to be excessive.
[0032]
<(B) component>
The component (B) of the treatment composition of the present invention comprises at least one selected from an amine compound, a neutralized product of the amine compound, and a quaternized product of the amine compound described in detail below.
The amine compound constituting the component (B) has, in the molecule, a hydrocarbon group having 6 to 36 carbon atoms which may contain a breaking group. The hydrocarbon group present in the molecule of the amine compound may be saturated (eg, an alkyl group) or unsaturated (eg, an alkenyl group).
The number of carbon atoms of the hydrocarbon group is usually 6 to 36, preferably 6 to 26, and more preferably 14 to 22.
The number of hydrocarbon groups present in the molecule of the amine compound is usually 1 or more, preferably 1-2, and more preferably 2.
Further, in the chain of the hydrocarbon group, a breaking group such as an ester group, a reverse ester group, an amide group, a reverse amide group, and an ether group may be contained.
In addition, these hydrocarbon groups are generally used industrially, unhydrogenated fatty acids derived from beef tallow or fatty acids obtained by hydrogenating or partially hydrogenating unsaturated portions; plant-derived acids such as palm palm and oil palm; It can be introduced by using an unhydrogenated fatty acid or fatty acid ester or a fatty acid or fatty acid ester obtained by hydrogenating or partially hydrogenating an unsaturated portion.
[0033]
Examples of the amine compound constituting the component (B) include compounds represented by the following general formulas (2) to (4).
[0034]
Embedded image
Figure 2004277888
[0035]
[In the general formulas (2) to (4), R23Is a saturated or unsaturated linear or branched hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms which does not contain a breaking group, and when it is an unsaturated hydrocarbon group, its cis / trans ratio is 40 / It is preferably 60 or more. R24Is R23Or R25And R25Is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group, or-(CH2-CH (Y) -O)n—H (wherein, Y is a hydrogen atom or a methyl group, and n is a number of 2 to 10). R26Is a saturated or unsaturated linear or branched hydrocarbon group having 6 to 26 carbon atoms, including a breaking group such as an ester group, a reverse ester group, an amide group, a reverse amide group or an ether group; When it is a hydrocarbon group, its cis / trans ratio is preferably 40/60 or more. R27And R28Is R26Or R24Is the same group as ]
[0036]
The neutralized product of the amine compound constituting the component (B) is obtained by reacting the amine compound with an acid.
Examples of the acid used for the reaction with the amine compound include inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, and phosphoric acid, and organic acids such as benzoic acid, citric acid, malic acid, succinic acid, acetic acid, glycolic acid, lactic acid, glutamic acid, and maleic acid. Acids can be exemplified.
[0037]
The quaternized amine compound constituting the component (B) can be obtained by further binding an alkyl group to the amine compound (tertiary amine having a long-chain alkyl group) by a peralkylation method.
As the peralkylating agent, dimethyl sulfate or benzyl chloride can be used. In place of these peralkylating agents, lower alkyl halides such as methyl iodide, methyl chloride, ethyl chloride and butyl bromide, diethyl sulfate, epichlorohydrin and the like may be used.
The quaternized amine compound can also be obtained by reacting a lower tertiary amine with a long-chain alkyl halide.
The long-chain alkyl halide may have an ether bond in the chain. Instead of the long-chain alkyl halide, a chloroalkyl ester such as a chloromethyl ester, a chloroethyl ester or a chloropropyl ester of a fatty acid, or a chloromethylated amide may be used.
[0038]
As the compounds (amine compound, neutralized amine compound, and quaternized amine compound) constituting the component (B), the following compounds (a) to (e) can be exemplified.
[0039]
[A] Quaternary ammonium salts represented by the following general formulas (5) to (9) (quaternary ammonium salts described in JP-A-2-191774);
[0040]
Embedded image
Figure 2004277888
[0041]
[In the general formulas (5) to (9), R31Is a saturated or unsaturated linear or branched alkyl or hydroxyalkyl group having 8 to 22 carbon atoms;
R32Is a saturated or unsaturated linear or branched alkyl group or hydroxyalkyl group having 8 to 24 carbon atoms;
R33, R34And R36Is an alkyl or hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, respectively, or a formula:-(CH2CH2O)10H or a formula:-(CH2CH (CH3) O)10A group represented by H;
R35Is a saturated or unsaturated branched alkyl or hydroxyalkyl group having 24 to 36 carbon atoms;
R37And R38Is a saturated or unsaturated linear or branched alkyl group or hydroxyalkyl group having 7 to 21 carbon atoms, respectively;
A and B are each an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms;
XIs a halogen ion, CH3SO4 , C2H5SO4 , CnH2n + 1COO(However, n = 0 to 17), CnH2n + 1OPO3 (N = 8-18), HOCH2COOOr CH3-C6H4-SO3 It is. ]
[0042]
[B] Quaternized amine compounds represented by the following general formulas (10) to (13) (quaternized amine compounds described in JP-A-4-50373);
[C] Neutralized products of amine compounds represented by the following formulas (14) to (15) (neutralized products of amine compounds described in JP-A-4-50373);
[0043]
Embedded image
Figure 2004277888
[0044]
[In the general formulas (10) to (13), R41Is a straight-chain or branched-chain saturated or unsaturated hydrocarbon group having 12 to 24 carbon atoms;42And R43Is a linear or branched saturated or unsaturated hydrocarbon group having 11 to 23 carbon atoms, respectively; m represents 2 or 3. ]
[0045]
Embedded image
Figure 2004277888
[0046]
[In the general formulas (14) to (15), R44And R45Is a linear or branched hydrocarbon group having 11 to 23 carbon atoms;46Represents a methyl group, an ethyl group, a hydroxyethyl group or a hydroxypropyl group, and n represents 2 or 3. ]
[0047]
[D] A neutralized product of an amine compound represented by the following general formula (16) (a neutralized product of an amine compound described in JP-A-4-50374);
[E] A neutralized product of an amine compound represented by the following general formula (17) (a neutralized product of an amine compound described in JP-A-4-50374);
[F] Neutralized inorganic or organic acid of a partially amidated inorganic acid or organic acid which is a condensate of a polyalkylenepolyamine or polyethyleneimine having 4 to 6 nitrogen atoms and a fatty acid having 12 to 24 carbon atoms (JP-A-4-50374) And neutralized products of amine compounds described in
[0048]
Embedded image
Figure 2004277888
[0049]
[In the general formula (16), R51Is a linear or branched saturated or unsaturated hydrocarbon group having 11 to 23 carbon atoms; X and Y are each a hydrogen atom or a formula: R52CO- (wherein, R52Is a linear or branched saturated or unsaturated hydrocarbon group having 11 to 23 carbon atoms); m represents a number of 2 or 3. ]
[0050]
Embedded image
Figure 2004277888
[0051]
[In the general formula (17), R50Represents an alkyl group or an alkenyl group having 11 to 21 carbon atoms. ]
[0052]
[G] Neutralized product of an amine compound represented by the following general formula (18) (neutralized product of an amine compound described in JP-A-4-257372);
[H] Neutralized products of amine compounds represented by the following general formulas (19) to (20) (neutralized products of amine compounds described in JP-A-4-257372);
[Re] Formula: R64COOH (where R64Is a dehydration condensation of 2 to 3 moles of a compound represented by a hydrocarbon group having 11 to 22 carbon atoms with 1 mole of polyethylene polyamine or polyethylene imine having 4 to 5 nitrogen atoms or N-short-chain alkyl or alkenyl polyalkylene polyamine. Amidates (neutralized amine compounds described in JP-A-4-257372);
[Nu] formula: R64COOH (where R64Is a dehydration-condensation amidation product of 1 to 2 mol of a compound represented by a hydrocarbon group having 11 to 22 carbon atoms and 1 mol of an N-long-chain alkyl or alkenyl polyalkylene polyamine having 4 to 5 nitrogen atoms -A neutralized product of an amine compound described in JP-A-257372);
[0053]
Embedded image
Figure 2004277888
[0054]
[In the general formula (18), R61And R62Represents a saturated or unsaturated linear or branched alkyl or alkenyl group having 11 to 21 carbon atoms, respectively. ]
[0055]
Embedded image
Figure 2004277888
[0056]
[In the general formulas (19) and (20), R63Is a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms, a hydroxyethyl group or a hydroxypropyl group;64And R65Is a hydrocarbon group having 11 to 22 carbon atoms;66Is a hydrocarbon group having 12 to 22 carbon atoms, R67Is R63Or a group defined by the formula: CH2YR65X and Y each represent -COO-, -OCO-, -NHCO- or -CONH-. m and n are 1 to 3, respectively. ]
[0057]
[R] Amine compounds represented by the following general formulas (21) to (30) and neutralized products thereof (amine compounds described in JP-A-2002-371474 and neutralized products thereof);
[E] Quaternary ammonium salts represented by the following general formulas (31) to (35) (quaternary ammonium salts described in JP-A-2002-371474);
[0058]
Embedded image
Figure 2004277888
[0059]
Embedded image
Figure 2004277888
[0060]
Embedded image
Figure 2004277888
[0061]
[Wherein, R77And R78Represents a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 11 to 21 carbon atoms,79Represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxyethyl group or a hydroxypropyl group;79May be the same or different. R80Represents a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 12 to 22 carbon atoms;81And R82Is an alkyl obtained by adding an average of 1 to 5 mol of an alkylene oxide having 1 to 4 carbon atoms to a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 11 to 21 carbon atoms or a saturated or unsaturated alcohol having 11 to 21 carbon atoms, respectively. X represents a polyoxyalkylene group; m and n each represent a number of 2 to 6;Represents a counter ion such as a halogen ion and an alkyl sulfate ion. ]
As the component (B), the amine compound, a neutralized product of the amine compound, and a quaternized product of the amine compound can be used alone or as a mixture of two or more. The mixing ratio is not particularly limited.
[0062]
The content ratio of the component (B) in the treatment composition of the present invention is preferably 3 to 50% by mass from the viewpoint of obtaining a sufficient finishing effect and optimizing the viscosity of the composition. More preferably, the content is 5 to 30% by mass.
If the content is too small, the object of the present invention cannot be sufficiently achieved. On the other hand, when the content ratio is excessive, the solubility of the component (B) tends to decrease, and the viscosity of the obtained composition tends to be excessive.
[0063]
The mass ratio of the component (A) to the component (B) in the treatment composition of the present invention is preferably from 5:95 to 50 from the viewpoint of achieving a favorable feeling imparting effect and a reduction effect of washing wrinkles in a well-balanced manner. : 50, more preferably 10:90 to 40:60.
When the ratio of the component (A) is excessively large (the ratio of the component (B) is excessively small), the softening effect tends to be slightly insufficient.
On the other hand, when the ratio of the component (B) is excessively large (the ratio of the component (A) is excessively small), the resilience, thickness, and slipperiness are insufficient, and the effect of reducing wrinkles and water absorption are not likely to be obtained. It is in.
[0064]
<(C) component>
Component (C), which is an optional component of the treatment composition of the present invention, comprises a solvent capable of dissolving component (A).
Suitable solvents constituting component (C) include alcohols having 1 to 5 carbon atoms, cyclic dimethylpolysiloxanes having 4 to 8 silicon atoms, linear dimethylpolysiloxanes having 2 to 10 silicon atoms, and isoparaffin. Examples include hydrocarbons, ester oils, and glycol ethers having 1 or less hydroxyl groups in the molecule.
In producing the treatment composition of the present invention, the component (C) can be suitably used as a solvent (diluent) for the component (A). That is, by dissolving the viscous component (A) with the component (C), the handleability is improved, and the mixing operation with the component (B) and other optional components can be easily performed, and the production efficiency can be improved. Can be improved. In such a usage mode, the use ratio of the component (C) is preferably from 10 to 10,000 parts by mass, more preferably from 100 to 2,000 parts by mass, per 100 parts by mass of the component (A).
[0065]
<(D) component>
Component (D), which is an optional component of the treatment composition of the present invention, comprises a nonionic surfactant.
Examples of the nonionic surfactant constituting the component (D) include compounds having 8 to 22 carbon atoms, preferably 10 to 20 carbon atoms, compounds selected from alcohols, amines, alkanolamides, fatty acids, fatty acid salts and fatty acid esters, and alkylene oxides (for example, Those obtained by adding 15 to 150 mol, preferably 30 to 80 mol of ethylene oxide, propylene oxide or butylene oxide) are preferable. Specific examples of such nonionic surfactants include ethylene oxide adduct of stearyl alcohol, ethylene oxide adduct of tallowamine, ethylene oxide adduct of stearyl monoethanolamide, ethylene oxide adduct of octylphenol, ethylene oxide adduct of tallow fatty acid, and sorbitan tallow fatty acid. Examples include an ethylene oxide adduct of an ester and an ethylene oxide adduct of isotridecyl alcohol (obtained from a trimer of butene or a tetramer of propylene). By including such a nonionic surfactant, an increase in viscosity and gelation during storage of the resulting treatment composition can be effectively prevented.
[0066]
<(E) component>
The optional component (E) of the treatment composition of the present invention comprises a polyhydric alcohol. Examples of the polyhydric alcohol (E) constituting the component (E) include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, and hexylene glycol.
[0067]
The treatment composition of the present invention may contain various substances (additives) used as ordinary finishing agents for textile products as optional components within a range not to impair the effects of the present invention.
Such optional components include partial esterified products of hexanoic acid and glycerin or pentaurisitol; water-soluble salts such as sodium salt, ammonium chloride, calcium chloride, magnesium chloride, and potassium chloride; urea, bactericides, antioxidants, Dyes, pigments, hydrocarbons, cellulose derivatives, ultraviolet absorbers, optical brighteners, fragrances and the like can be mentioned.
[0068]
The treatment composition of the present invention can be prepared by dissolving or dispersing the component (A), the component (B) and an optional component in water or a solvent.
In this case, usable solvents include alcohols having 1 to 5 carbon atoms (for example, ethyl alcohol and 2-propanol), glycols having 1 or less hydroxyl groups in the molecule, as exemplified as constituting the component (C). Ethers and the like can be mentioned.
[0069]
The treating agent composition of the present invention in the form of an oil-in-water emulsion contains the component (A) or a mixture (dilute solution) of the components (A) and (C) containing the component (B). It can be suitably prepared by emulsifying and dispersing in an aqueous medium to be prepared and further adding water as needed.
The component (A) or a mixture (dilute solution) of the component (A) and the component (C) is emulsified and dispersed in an aqueous medium to prepare a dispersion, and the dispersion thus obtained is It may be prepared by adding a liquid containing the component (B) (which may contain other optional components, water, etc.) and mixing them.
[0070]
When preparing the treating agent composition of the present invention having the form of an oil-in-water emulsion, the above components (D) and (E) are blended, and emulsification and dispersion of the component (A) in the presence thereof. By performing the treatment (for example, by emulsifying and dispersing the component (A) in the aqueous medium containing the components (D) and (E)), the emulsifiability and stability can be improved.
The amount of the component (D) used at the time of preparing the dispersion is preferably 5 to 100 parts by mass, more preferably 10 to 50 parts by mass, per 100 parts by mass of the component (A). The amount of the component (E) is preferably 5 to 50 parts by mass, more preferably 10 to 30 parts by mass, per 100 parts by mass of the component (A).
[0071]
The treatment agent composition of the present invention may be used in the same manner as a normal liquid finish for textile products (for example, added to a tank in a rinsing process after washing of textile products), or after dehydration or drying. A mode in which the fiber product is directly sprayed on the subsequent product can be cited. When the treatment agent composition is added to the tank during the rinsing process, the concentration of the component (B) in the total amount of rinsing water (water used for finishing the textile product) in the tank is 20%. The amount is preferably such that it is と 300 ppm, and more preferably the amount is such that it is 45-200 ppm.
[0072]
【The invention's effect】
The treatment composition of the present invention is more excellent in the effect of imparting flexibility and the effect of reducing wrinkles than conventionally known compositions. Moreover, according to the treatment composition of the present invention, it is possible to impart sufficient rebound resilience (elasticity), thickness feeling, slip feeling (smoothness) and water absorption to the fiber product.
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to the additive of this invention, various properties required of the processing agent (finish agent) of textiles, such as an effect of giving flexibility and an effect of reducing washing wrinkles, can be improved.
[0073]
【Example】
Hereinafter, examples of the present invention will be described, but the present invention is not limited to these examples. In the following, “%” means “% by mass”.
[0074]
The following block copolymers (A-1) to (A-6) were prepared as block copolymers (A) used in the following examples.
[0075]
[Block copolymer (A-1)]
A block copolymer represented by the general formula (1).
[However, in the general formula (1), R1Is a methyl group;
Y1Has the formula: -CH2CH (CH3) CH2A group represented by-;
R2Has the formula: -CH2CH (CH3) CH2-O- (C2H4O)14-CH2C (CH3) = CH2A group represented by;
a is 199;
b1 is 14;
b2 is 0;
c is 13;
The average molecular weight of the polyorganosiloxane block is 14,900, and the polyorganosiloxane block constitutes 95.7% by mass of the block copolymer (A-1);
The average molecular weight of the polyoxyalkylene block is 610;
The average molecular weight of this block copolymer (A-1) is 218,000. ]
[0076]
[Block copolymer (A-2)]
A block copolymer represented by the general formula (1).
[However, in the general formula (1), R1Is a methyl group;
Y1Has the formula: -CH2CH (CH3) CH2A group represented by-;
R2Has the formula: -CH2CH (CH3) CH2-O- (C2H4O)23(C3H6O)6-CH2C (CH3) = CH2A group represented by;
a is 160;
b1 is 23;
b2 is 6;
c is 7;
The average molecular weight of the polyorganosiloxane block is 12,000, and the polyorganosiloxane block constitutes 88.7% by mass of the block copolymer (A-2);
The average molecular weight of the polyoxyalkylene block is 1,360;
The average molecular weight of this block copolymer (A-2) is 109,000. ]
[0077]
[Block copolymer (A-3)]
A block copolymer represented by the general formula (1).
[However, in the general formula (1), R1Is a methyl group;
Y1Has the formula: -CH2CH (CH3) CH2A group represented by-;
R2Has the formula: -CH2CH (CH3) CH2-O- (C2H4O)20(C3H6O)35-CH2C (CH3) = CH2A group represented by;
a is 141;
b1 is 20;
b2 is 35;
c is 24;
The average molecular weight of the polyorganosiloxane block is 10,600, and the polyorganosiloxane block constitutes 77.8% by mass of the block copolymer (A-3);
The average molecular weight of the polyoxyalkylene block is 2,900;
The average molecular weight of this block copolymer (A-3) is 343,000. ]
[0078]
[Block copolymer (A-4)]
A block copolymer represented by the general formula (1).
[However, in the general formula (1), R1Is a methyl group;
Y1Has the formula: -CH2CH (CH3) CH2A group represented by-;
R2Has the formula: -CH2CH (CH3) CH2-O- (C2H4O)46(C3H6O)Fifteen-CH2C (CH3) = CH2A group represented by;
a is 385;
b1 is 46;
b2 is 15;
c is 29;
The average molecular weight of the polyorganosiloxane block is 28,500, and the polyorganosiloxane block constitutes 90.7% by mass of the block copolymer (A-4);
The average molecular weight of the polyoxyalkylene block is 2,900;
The average molecular weight of this block copolymer (A-4) is 949,000. ]
[0079]
[Block copolymer (A-5)]
A block copolymer represented by the general formula (1).
[However, in the general formula (1), R1Is a methyl group;
Y1Has the formula: -CH2CH (CH3) CH2A group represented by-;
R2Has the formula: -CH2CH (CH3) CH2-O- (C2H4O)23(C3H6O)6-CH2C (CH3) = CH2A group represented by;
a is 40;
b1 is 23;
b2 is 6;
c is 1;
The average molecular weight of the polyorganosiloxane block is 3,100, and the polyorganosiloxane block constitutes 58.1% by mass of the block copolymer (A-5);
The average molecular weight of the polyoxyalkylene block is 1,360;
The average molecular weight of this block copolymer (A-5) is 10,700. ]
[0080]
[Block copolymer (A-6)]
A block copolymer represented by the general formula (1).
[However, in the general formula (1), R1Is a methyl group;
Y1Has the formula: -CH2CH (CH3) CH2A group represented by-;
R2Has the formula: -CH2CH (CH3) CH2-O- (C2H4O)14-CH2C (CH3) = CH2A group represented by;
a is 40;
b1 is 14;
b2 is 0;
c is 2;
The average molecular weight of the polyorganosiloxane block is 3,100, and the polyorganosiloxane block constitutes 76.2% by mass of the block copolymer (A-6);
The average molecular weight of the polyoxyalkylene block is 735;
The average molecular weight of this block copolymer (A-6) is 12,700. ]
[0081]
As the block copolymer (a) used in the comparative example, a block copolymer (a-1) to (a-3) represented by the following general formula (36) and a block copolymer composed of an amino-modified silicone Combination (a-4) was prepared.
[0082]
Embedded image
Figure 2004277888
[In the general formula (36), R1, R2And a are respectively the same as defined in the general formula (1). ]
[0083]
[Block copolymer (a-1)]
A block copolymer represented by the general formula (36).
[However, in the general formula (1), a is 78,
R1Of the 158 groups shown, 153 are methyl groups and 5 are of the formula:-(CH2)3-O- (C2H4O)17(C3H6O)24-CH3A group represented by R2Is a methyl group.
The average molecular weight of the polyorganosiloxane block is 5,800, and the polyorganosiloxane block constitutes 33.6% by mass of the block copolymer (a-1);
The average molecular weight of the polyoxyalkylene block is 2,300;
The average molecular weight of this block copolymer (a-1) is 17,300. ]
[0084]
[Block copolymer (a-2)]
A block copolymer represented by the general formula (36).
[However, in the general formula (1), a is 78,
R1Of the 158 groups shown, 153 are methyl groups and 5 are of the formula:-(CH2)3-O- (C2H4O)7-H is a group represented by R2Is a methyl group.
The average molecular weight of the polyorganosiloxane block is 5,800, and the polyorganosiloxane block constitutes 74.9% by mass of the block copolymer (a-2);
The average molecular weight of the polyoxyalkylene block is 380;
The average molecular weight of this block copolymer (a-2) is 7,700. ]
[0085]
[Block copolymer (a-3)]
A block copolymer represented by the general formula (36).
[However, in the general formula (1), R1Is a methyl group;
R2Is the formula: -C3H6-O- (C2H4O)7-CH3A group represented by;
a is 40.
The average molecular weight of the polyorganosiloxane block is 3,100, and the polyorganosiloxane block constitutes 74.2% by mass of the block copolymer (a-3);
The average molecular weight of the polyoxyalkylene block is 420;
The average molecular weight of this block copolymer (a-3) is 3,900. ]
[0086]
[Block copolymer (a-4)]
A block copolymer comprising an amino-modified silicone represented by the following chemical formula (i).
[0087]
Embedded image
Figure 2004277888
[0088]
[Wherein A is a group represented by the formula:-(CH2)3-NH- (CH2)2-NH-CO-CH2O (CH2CH2O)5-C12H25Represents a group represented by ]
[0089]
The following compounds (B-1) to (B-13) were prepared as component (B) (neutralized or quaternized amine compound) used in Examples and Comparative Examples.
[0090]
[Compound (B-1)]
The amine compound represented by the general formula (2) (provided that R23And R24Is a hydrocarbon group having 18 carbon atoms;25Is a methyl group. ) Quaternized with methyl chloride.
[0091]
[Compound (B-2)]
The amine compound represented by the general formula (2) (provided that R23Is a linear hydrocarbon group having 18 carbon atoms;24And R25Is a methyl group. ) Quaternized with methyl chloride.
[0092]
[Compound (B-3)]
The amine compound represented by the general formula (3) (provided that R26And R27Is an acyloxyethyl group having a total of 20 carbon atoms;28Is a methyl group. ) Quaternized with methyl chloride.
[0093]
[Compound (B-4)]
The amine compound represented by the general formula (3) (provided that R26Is an acyloxyethyl group having a total of 20 carbon atoms;27Is -C2H4An OH group and R28Is a methyl group. ) Quaternized with methyl chloride.
[0094]
[Compound (B-5)]
The amine compound represented by the general formula (3) (provided that R26And R27Is an acyloxyethyl group having 20 carbon atoms;28Is -C2H4OH group. ) Quaternized with dimethyl sulfate.
[0095]
[Compound (B-6)]
The amine compound represented by the general formula (3) (provided that R26Is an acyloxyethyl group having 20 carbon atoms;27And R28Is -C2H4OH group. ) Quaternized with dimethyl sulfate.
[0096]
[Compound (B-7)]
The amine compound represented by the general formula (3) (provided that R26, R27And R28Is an acyloxyethyl group having a total of 20 carbon atoms. ) Quaternized with dimethyl sulfate.
[0097]
[Compound (B-8)]
The amine compound represented by the general formula (3) (provided that R26Is an acyloxyethyl group having 20 carbon atoms;27Is an acylaminopropyl group having a total of 21 carbon atoms;28Is a methyl group. ) Quaternized with methyl chloride.
[0098]
[Compound (B-9)]
The amine compound represented by the general formula (2) (provided that R23And R24Is a hydrocarbon group having 18 carbon atoms;25Is a methyl group. ) Hydrochloride.
[0099]
[Compound (B-10)]
The amine compound represented by the general formula (3) (provided that R26And R27Is an acyloxyethyl group having 20 carbon atoms;28Is a methyl group. ) Hydrochloride.
[0100]
[Compound (B-11)]
The amine compound represented by the general formula (3) (provided that R26And R27Is an acyloxyethyl group having a total of 20 carbon atoms;28Is -C2H4OH group. ) Hydrochloride.
[0101]
[Compound (B-12)]
The amine compound represented by the general formula (3) (provided that R26Is an acyloxyethyl group having a total of 20 carbon atoms;27Is an acylamidopropyl group having a total of 21 carbon atoms;28Is a methyl group. ) Hydrochloride.
[0102]
[Compound (B-13)]
The amine compound represented by the general formula (4) (provided that R23Is a hydrocarbon group having 17 carbon atoms,27Is an acylaminoethyl group having 20 carbon atoms. ) Hydrochloride.
[0103]
The long-chain hydrocarbon group of the compound (B-1), the compound (B-2) and the compound (B-9) has a saturated fatty acid having 18 carbon atoms and one unsaturated group having 18 carbon atoms. It is synthesized from a mixture with an unsaturated fatty acid, and finally, the ratio of saturated hydrocarbon group / unsaturated hydrocarbon group is 80/20 by mass ratio, and the cis of the stereoisomer of unsaturated hydrocarbon group is The / trans ratio was 45/55.
Further, the above acyloxyethyl group [compounds (B-3) to (B-8) and compounds (B-10) to (B-12)], the acylaminopropyl group [compound (B-8)] and the acylamino The acyl moiety of the ethyl group [compound (B-13)] and the long-chain hydrocarbon group of the compound (B-13) are unsaturated fatty acids having 18 carbon atoms and one unsaturated group having 18 carbon atoms. A mixture of fatty acids and fatty acids is used as a raw material, and finally, the ratio of saturated acyl (or hydrocarbon group) / unsaturated acyl (or unsaturated hydrocarbon group) is 60/40 in mass ratio, The cis / trans ratio of the stereoisomer of the saturated acyl (or unsaturated hydrocarbon group) was 75/25.
[0104]
Also, light liquid isoparaffin is prepared as the component (C), and POE (20) sorbitan monooleate obtained by adding ethylene oxide to the sorbitan monooleate (average of 20 mol) is prepared as the component (D). 1,3-butylene glycol was prepared as the component (E).
[0105]
<Examples 1 to 36>
According to the formulation shown in the following Tables 1 to 4 (the unit “%” of the content ratio in each table is “% by mass” with respect to the whole composition to be prepared), a 2-propanol solution (diluted) of the component (A) Magnification = 10), the component (B), and water in an amount of 100% by mass in the entire composition were mixed to prepare a treatment composition of the present invention.
[0106]
[Table 1]
Figure 2004277888
[0107]
[Table 2]
Figure 2004277888
[0108]
[Table 3]
Figure 2004277888
[0109]
[Table 4]
Figure 2004277888
[0110]
<Comparative Examples 1 to 5>
The block copolymer (a) (Comparative Example 1 is excluded) according to the formulation shown in the following Table 5 (the unit “%” of the content ratio in the table is “% by mass” based on the whole composition to be prepared). )), A component (B), and water in an amount of 100% by mass in the entire composition were mixed to prepare a treatment composition for comparison.
[0111]
[Table 5]
Figure 2004277888
[0112]
Using each of the treating agent compositions obtained by the above Examples and Comparative Examples, a finishing treatment of clothing is performed as shown below, and for each of the treated clothing, the following items (1) to ( 6) was evaluated. The results are shown in Tables 6 to 8 below.
In these evaluations, a garment (dungarian shirt) treated with the treatment composition obtained in Comparative Example 1 was used as a control garment.
[0113]
[Finishing treatment]
A commercially available dungaree shirt (100% cotton) was washed with an electric washing machine using a commercially available detergent “Super Top” (manufactured by Lion Corporation). Next, at the time of the third rinsing, a finishing treatment was performed by adding 20 g of the treating agent composition to 30 liters of rinsing water in the tank and stirring for 1 minute. Thereafter, the treated dungaree shirt was hung on a hanger and air-dried under environmental conditions of a temperature of 20 ° C. and a relative humidity of 40%.
[0114]
(1) Flexibility:
The softness of the dungaree shirts treated with each of the treating agent compositions according to Examples 1 to 36 and Comparative Examples 2 to 5 was compared with the softness of the control clothing, and the sensory evaluation was performed according to the following criteria.
[0115]
+3: much softer than control clothing.
+2: Softer than control clothing.
・ +1: Slightly softer than control clothing.
・ ± 0: Soft as much as control clothing.
・ -1: The control clothing is slightly softer.
-2: Control clothing is softer.
--3: The control clothing is much softer.
[0116]
(2) Degree of washing wrinkles:
The degree of washing wrinkles of the dungaree shirts treated with each of the treatment compositions according to Examples 1 to 36 and Comparative Examples 2 to 5 was visually observed, and compared with the degree of the control clothing, the following criteria Sensory evaluation.
+3: significantly less than control clothing.
+2: less than control clothing.
・ +1: slightly less than control clothing.
-± 0: comparable to control clothing.
・ -1: Control clothing is slightly less.
--2: The amount of control clothing is smaller.
・ -3: The amount of control clothing is much less.
[0117]
(3) Rebound resilience (elasticity):
The rebound resilience (elasticity) of a dungaree shirt treated with each of the treatment compositions according to Examples 1 to 36 and Comparative Examples 2 to 5 was compared with the rebound resilience of a control garment, and the sensory evaluation was performed according to the following criteria. did.
[0118]
+3: much more elastic than control clothing.
+2: more elastic than control clothing.
-+1: slightly more elastic than control clothing.
・ ± 0: Elasticity comparable to control clothing.
・ -1: The control clothing is slightly elastic.
・ -2: The control clothing has more elasticity.
--3: The control clothing is much more resilient.
[0119]
(4) Thickness:
The feeling of thickness of the dungaree shirt treated with each of the treating agent compositions according to Examples 1 to 36 and Comparative Examples 2 to 5 was compared with the feeling of thickness of the control clothing, and the sensory evaluation was performed according to the following criteria.
[0120]
-+3: There is much thicker feeling than the control clothing.
・ +2: Thicker than control clothing.
・ +1: There is a feeling of thickness slightly compared with the control clothing.
・ ± 0: There is a feeling of thickness similar to that of the control clothing.
--1: The control clothing has a slightly thicker feeling.
-2: The control clothing has a thicker feeling.
--3: The control clothing has a much thicker feeling.
[0121]
(5) Slip feeling:
The slipperiness of the dungaree shirt treated with each of the treating agent compositions according to Examples 1 to 36 and Comparative Examples 2 to 5 was compared with the slipperiness of the control garment and organoleptically evaluated according to the following criteria.
[0122]
・ +3: There is much slipperiness compared to the control clothing.
-+2: There is a slippery feeling than the control clothing.
・ +1: There is a sense of slipperiness compared to the control clothing.
・ ± 0: There is a slipperiness comparable to that of the control clothing.
・ -1: The control clothing has a feeling of slipperiness.
-2: The control clothing has a slippery feeling.
--3: The control clothing has a much slippery feeling.
[0123]
(6) Water absorption:
One drop of water having a diameter of 3 mm was gently dropped with a dropper onto a dungaree shirt treated with each of the treatment compositions according to Examples 1 to 36 and Comparative Examples 2 to 5, and the time until the water drop soaked was measured. The results were evaluated as “○” within 10 seconds, “Δ” for 11 to 19 seconds, and “X” for 20 seconds or more.
[0124]
(7) Low slimy feeling:
For each of the dungaree shirts treated with each of the treatment agent compositions according to Examples 1 to 36 and Comparative Examples 2 to 5, the presence or absence (degree) of a unique slimy feel caused by silicone having an amino group or an ammonium base. Sensory evaluation was performed according to the following criteria.
[0125]
○: No slimy feeling is recognized at all.
・ △: A slimy feeling is slightly recognized.
X: A slimy feeling is clearly recognized.
[0126]
[Table 6]
Figure 2004277888
[0127]
[Table 7]
Figure 2004277888
[0128]
[Table 8]
Figure 2004277888
[0129]
<Examples 37 to 42>
According to the formulation shown in the following Table 9 (the unit “%” of the content ratio in the table is “% by mass” with respect to the whole composition to be prepared), 2.0 parts by mass of the component (A) was added to light liquid isoparaffin. Was dissolved in 18.0 parts by mass of the component (C), whereby 20.0 parts by mass of a solution of the component (A) with the component (C) (dilution ratio = 10) was prepared. On the other hand, a total of 8.0 parts by mass of the component (B), 1.0 part by mass of the component (D) composed of POE (20) sorbitan monooleate, and 0.5 part by mass of the component (E) composed of 1,3-butylene glycol And 1.5 parts by mass of water were uniformly stirred and mixed. While further stirring the system, 20.0 parts by mass of a solution of the component (A) of the component (C) is gradually added, and then water is gradually added in an amount of 100 parts by mass in the whole composition. Thereby, the treating agent composition (oil-in-water emulsion) of the present invention was prepared.
[0130]
Each of the obtained treating agent compositions was stored under a temperature condition of 40 ° C. for 15 days, and the viscosity (25 ° C.) before storage (at the time of preparation) and after storage was measured using a BL viscometer. Further, each of the obtained treating agent compositions was stored under a temperature condition of -7 ° C for 24 hours, and the viscosity (25 ° C) after storage was measured by a BL type viscometer. Table 9 also shows the results.
[0131]
[Table 9]
Figure 2004277888
[0132]
As shown in Table 9, it can be said that the treating agent compositions of Examples 37 to 42 containing the components (D) and (E) have a small change in viscosity upon storage and are excellent in storage stability.
In addition, the finishing treatment of clothing was performed using each of these treating agent compositions in the same manner as described above, and for each of the treated clothing, the above items (1) to (7) were evaluated. Also obtained favorable results (results equivalent to those of Examples 1 to 6).

Claims (8)

下記(A)成分および(B)成分を含有する繊維製品処理剤組成物。
(A)成分:下記一般式(1)で示されるブロック共重合体。
(B)成分:分断基を含んでいてもよい炭素数6〜36の炭化水素基を分子内に有するアミン化合物、当該アミン化合物の中和物、および当該アミン化合物の4級化物から選ばれた少なくとも1種。
Figure 2004277888
〔式中、Rは、互いに独立して、脂肪族不飽和を含まない1価の炭化水素基、水酸基またはアルコキシ基を表し、
は、2価の有機基を表し、
は、互いに独立して、水素原子、水酸基、置換または無置換の1価の炭化水素基、アルコキシ基、あるいは式:−Y−O−(CO)b1(CO)b2−Y(Yは、水素原子または置換もしくは無置換の1価の炭化水素基を示す。)で表される基であり、
aは、1以上の整数、
b1は、1以上の整数、
b2は、0または1以上の整数、
cは、1以上の整数である。
式:−(SiR O)SiR −で表されるポリオルガノシロキサンブロックの平均分子量は300以上であり、
ポリオルガノシロキサンブロックは、このブロック共重合体の10〜99質量%を構成し、
式:−(CO)b1(CO)b2−で表されるポリオキシアルキレンブロックの平均分子量は130〜10,000であり、
このブロック共重合体の平均分子量は5,000以上である。〕
A fiber product treating agent composition comprising the following components (A) and (B).
Component (A): a block copolymer represented by the following general formula (1).
Component (B): selected from an amine compound having a hydrocarbon group having 6 to 36 carbon atoms which may contain a dividing group in a molecule, a neutralized product of the amine compound, and a quaternized product of the amine compound. At least one.
Figure 2004277888
[Wherein, R 1 independently represents a monovalent hydrocarbon group, a hydroxyl group or an alkoxy group containing no aliphatic unsaturation;
Y 1 represents a divalent organic group,
R 2 , independently of each other, is a hydrogen atom, a hydroxyl group, a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, an alkoxy group, or a group represented by the formula: —Y 1 —O— (C 2 H 4 O) b1 (C 3 H 6 O) b2 -Y 2 (Y 2 represents a monovalent hydrocarbon group hydrogen atom or a substituted or unsubstituted.) with a group represented by,
a is an integer of 1 or more;
b1 is an integer of 1 or more;
b2 is 0 or an integer of 1 or more;
c is an integer of 1 or more.
And an average molecular weight of the polyorganosiloxane blocks represented by the more than 300, - the formula :-( SiR 1 2 O) a SiR 1 2
The polyorganosiloxane block constitutes 10 to 99% by mass of the block copolymer,
Formula :-( C 2 H 4 O) b1 (C 3 H 6 O) b2 - average molecular weight of polyoxyalkylene blocks represented is 130~10,000,
The average molecular weight of this block copolymer is 5,000 or more. ]
上記一般式(1)中、式:−(SiR O)SiR −で表されるポリオルガノシロキサンブロックの平均分子量が10,500以上であり;ポリオルガノシロキサンブロックは、前記ブロック共重合体の50〜99質量%を構成し;このブロック共重合体の平均分子量が50,000以上である請求項1に記載の繊維製品処理剤組成物。In the general formula (1), Formula :-( SiR 1 2 O) a SiR 1 2 - is the mean molecular weight of polyorganosiloxane blocks represented is 10,500 or more; polyorganosiloxane block, said block interpolymer The textile composition treating agent composition according to claim 1, wherein the block copolymer comprises 50 to 99% by mass of the polymer; and the average molecular weight of the block copolymer is 50,000 or more. 前記(A)成分と前記(B)成分との質量比率が5:95〜50:50である請求項1または請求項2に記載の繊維製品処理剤組成物。The textile product treating agent composition according to claim 1 or 2, wherein the mass ratio of the component (A) to the component (B) is 5:95 to 50:50. 前記(A)成分を溶解可能な溶媒からなる(C)成分を含有する請求項1乃至請求項3の何れかに記載の繊維製品処理剤組成物。The textile product treating agent composition according to any one of claims 1 to 3, further comprising a component (C) comprising a solvent capable of dissolving the component (A). 前記(A)成分の前記(C)成分による溶液と、前記(B)成分とを混合することにより得られる請求項4に記載の繊維製品処理剤組成物。The textile product treatment composition according to claim 4, which is obtained by mixing a solution of the component (A) with the component (C) and the component (B). 下記(D)成分および(E)成分を含有する請求項1乃至請求項4の何れかに記載の繊維製品処理剤組成物。
(D)成分:ノニオン界面活性剤
(E)成分:多価アルコール
The textile product treating agent composition according to any one of claims 1 to 4, comprising the following components (D) and (E).
(D) component: nonionic surfactant (E) component: polyhydric alcohol
水中油型乳化物の形態である請求項6に記載の繊維製品処理剤組成物。The textile processing agent composition according to claim 6, which is in the form of an oil-in-water emulsion. 上記一般式(1)で示されるブロック共重合体からなる繊維製品処理剤組成物用の添加剤。An additive for a fiber product treating agent composition comprising the block copolymer represented by the general formula (1).
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JP2020528091A (en) * 2017-07-19 2020-09-17 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニーThe Procter & Gamble Company Functionalized siloxane polymer and composition containing it

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006144196A (en) * 2004-11-24 2006-06-08 Kao Corp Spray type textile wrinkle removing agent
JP2020528091A (en) * 2017-07-19 2020-09-17 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニーThe Procter & Gamble Company Functionalized siloxane polymer and composition containing it
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